JP2018536616A - 金属ボロハイドライドおよび分子状水素を生成する方法 - Google Patents
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Abstract
【選択図】 なし
Description
−水素を放出するために必要とされるエネルギーが二次的に重要である、別の化学的方法の副産物として;
−水素を生成するのに必要とされるエネルギーが約140MJ/kgH2(141.1kJ/モル)である水蒸気改質法;および
−水素を生成するのに必要とされるエネルギーが204.5MJ/kgH2(206.1kJ/モル)である電気分解法。
A.H2が反応物質である合成プロセス(S、S1、S2、S3)において、金属ボロハイドライドを以下の少なくとも1つによって生成させる工程:
A1.金属ヒドロキシド、B2O3およびH2を準備し、前記合成プロセスを進行させ、全反応式
4Me(OH)n+2nB2O3+6nH2 → 4Me(BH4)n+5nO2
に従って金属ボロハイドライド、任意に金属ボロハイドライドおよびO2を得る;ならびに
A2.金属ボロンオキサイドおよびH2を準備し、前記合成プロセスを進行させ、全反応式
Me(BO2)n+2nH2 → Me(BH4)n+nO2
に従って金属ボロハイドライド、とりわけ金属ボロハイドライドおよびO2を得る、
(式中、Meは金属であり、nは金属イオンの価数である);
B.工程Aで生成された金属ボロハイドライドおよび/または金属ボロンオキサイドならびにH2Oが反応物質である化学反応プロセス(R、R1、R2)においてH2を生成する工程であって、工程Bで生成されるH2の量は、それぞれ工程BおよびAにおける反応物質および反応生成物としての、それぞれ同量の金属ボロハイドライドおよび金属ボロンオキサイドについて工程A1および/またはA2で反応物質として必要とされるH2の量より多い工程;ならびに
C.工程Cで生成されたH2を工程Aに供給し、工程A、BおよびCを繰り返す工程
を含み、
それぞれ工程AおよびBで生成される金属ボロハイドライドおよび/または金属ボロンオキサイドならびにH2の少なくとも1つの一部を抜き出す一方で、それぞれある量の金属ボロハイドライドおよびH2を残して、工程A、BおよびCを繰り返す、方法によって達成される。
この方法の反応機構は、金属ボロハイドライドおよび/またはH2を生成するための極めてエネルギー効率的な工程を提供する。この方法は低い所要電力から非常に高い所要電力まで容易に拡大することができる。工程AおよびBは別個のハウジングでまたは単一のハウジング内で行ってもよいし、逐次的な「ワンポット」方法で行ってもよい。
B1.4Me(BH4)n+10nH2O→4Me(OH)n+2nB2O3+16nH2;および
B2.Me(BH4)n+2nH2O→Me(BO2)n+4nH2
の少なくとも1つに従って、工程Aの反応物質となるように選択する。
−H2の生成速度を増大させる、ならびに
−以下の少なくとも一方である反応生成物を得る、
−−工程Aの反応物質、および
−−工程Aの反応物質である反応生成物を得るリサイクルプロセスの反応物質。
−H2の生成速度を増大させる、ならびに
−以下の少なくとも一方である反応生成物を得る、
−−工程Aの反応物質、および
−−工程Aの反応物質である反応生成物を得るリサイクルプロセスの反応物質。
−H2の生成速度を低下させる、ならびに
−以下の少なくとも1つである反応生成物を得る、
−−工程Aの反応物質、および
−−工程Aの反応物質である反応生成物を得るリサイクルプロセスの反応物質。
−先行する請求項のいずれか1項に記載の方法を使用してH2を生成する工程と;
−先行する工程からのH2と、O2とを供給して化学反応を進行させ、任意に反応式
H2+O2→2H2O
に従ってエネルギーを得る工程と
を含む、方法を提供する。
−金属ヒドロキシド、B2O3およびH2を準備し、合成プロセスを進行させ、金属ボロハイドライド、任意に金属ボロハイドライドおよびO2を得る工程であって、前記合成プロセスは反応式
4Me(OH)n+2nB2O3+6nH2 → 4Me(BH4)n+5nO2
に従って進行する工程;ならびに
−金属ボロンオキサイドおよびH2を準備し、合成プロセスを進行させ、全反応式
Me(BO2)n+2nH2 → Me(BH4)n+nO2
に従って金属ボロハイドライド、とりわけ金属ボロハイドライドおよびO2を得る工程
(式中、Meは金属であり、nは金属イオンの価数である)
の少なくとも1つを含む、方法を提供する。
**Progress in the catalysts for H2 generation from NaBH4 fuel; V.I. Simagina(4-3-36)(Hydrogen on Demand)。
** Handbook of Chemistry and Physics, 76th edition
*** www.citrination.com
[47]まず、図2Aとの関連で反応式を検討する。次の表に、反応式に従うモル当たりのギブスエネルギーおよびモルで表した分子数当たりのギブスエネルギーの変化(Δ)、たとえば、式s2における6モルのH2O、6モルのH2および3モルのO2を示す。反応式s2は、水からの水素の生成についての公知の基本的な反応プロセスである。下の表に示したように、化学反応はH2O分子の分解のためにエネルギーを消費するが、H2およびO2の生成において(ギブス)エネルギーを放出しない。
・9.38kgのNaBH4(これは248.05モル);
・1.41kgのNaOH(これは35.19モル);そして
・17.36kgのUPW(936.69モル)。
・9.38kgのNaBH4(これは248.05モル);
・0.70kgのNaOH(これは17.60モル);そして
・3.98kgのUPW(これは221.35モル)。
これは14.06kgの全質量を与え、1kgのH2はこの量の7.1重量%である。基本的な式Rbによって必要とされる比である、2:1というH2O:NaBH4の比は8.937kgのUPWを必要とし、したがって混合物中の3.98kgのUPWは不十分である。反応式r1について必要とされる比である5:2というH2O:NaBH4の比は11.172kgの量のUPWを必要とし、したがって混合物中の3.98kgのUPWはやはり不十分である。基本的な反応式Rbおよび反応式r1はそれぞれ追加の4.96kgおよび7.19kgのUPWを必要とし、これは図2の右側に矢印50によって示したように反応式r2に従って燃料電池で生成した水から得ることができであろう。
[66]以下、H2を生成するための燃料混合物の調製およびその燃料混合物からのH2の生成に関する実験および実験結果を検討する。使用した材料、反応構成、実験およびその結果の詳細を示す。
[67]Pure Water Groupから入手した超純水(UPW)を除いて、化学薬品は全てSigma-Aldrichから購入した。次の化学薬品を使用して燃料および活性化剤溶液を調製した。
[71]反応構成を図8ないし11に示す。反応器構成はテフロン(登録商標)インサート2を有するステンレス鋼反応器1(182.4±1.5mlの容量を有する)を含む。テフロン(登録商標)インサート2は実際の反応混合物の容器であり、各反応で新しいものに交換する。反応器の上に、圧力センサー3、それぞれ気相および液相用の温度センサー4、5(熱電対)、隔膜6ならびにバルブ7を備えている。センサー3、4および5をデータ収集コンピューターに接続した。
[76]オランダTNO研究所のプロトコル15EM/0678に従って2015年10月29日にH2生成実験を3回行った。燃料をインサート2に装入し、既に記載したように反応器1に窒素を充填する。活性化剤溶液を加えるために、以下の工程を実施した。最初に、清浄な使い捨てシリンジ12(容量2ml)に、使い捨てステンレス鋼針(内径0.9mm)を備え付けた。シリンジを活性化剤溶液でフラッシュし、シリンジまたは針の中に空気を残さないようにした。フラッシュしたシリンジの質量を測定した。残りをシリンジとともに秤量し、シリンジに所要量の活性化剤(活性化剤溶液または活性化剤混合物ともいう)を充填した。シリンジプラス活性化剤の質量を測定した。次に、隔膜6を通して注入することによって、シリンジまたは針にガスを入れることなく、シリンジから中味をゆっくり(20−40秒の過程で)テフロン(登録商標)インサート2中に出した。活性化剤の添加が完了したらシリンジを取り出して秤量した。加えた活性化剤の正確な量を、シリンジと活性化剤の合わせた質量から空にしたシリンジの重量を差し引くことによって決定した。実験で添加した燃料および活性化剤の正確な量を以下に示す。
[79]実験YPEvG119、YPEvG120およびYPEvG121の圧力および温度プロファイルをそれぞれ図12ないし14に示す。反応は活性化剤溶液を加えたときに始まり、これは図12ないし14において、測定の開始後の時間(秒)とともに、Sによって示されている。これは、液体の温度(Tliq)における急速な上昇を伴い、75−77℃にピークをもつ。同時に、ガス圧力が急速な上昇を示し、ガスの生成を示していた。結果として生じた安定な圧力および対応する温度、ならびに開始圧力および温度を以下に示す。
[81]実験YPEvG−121について、ガスクロマトグラフィー(GC)分析のプロットを一例として図16に示す。オランダTNO研究所のレポート15EM/0712に分析を報告している。以下の表は、図16のプロットの分析からの結果を示す。
[84]乾燥する前の反応残渣は灰色の固体である。真空中での乾燥後に白色の固体が得られる。実験YPEvG119から得られた固体を図15に示す。この実験YPEvG119の白色残渣を、X線回折(XRD)を用いて分析した。
[86]GCの結果は、全ての実験において、生成したガスがほとんど完全に水素ガスであることを示している。したがって、(低圧のために適用可能である、理想気体の法則を適用して)圧力上昇を、生成した水素ガスの絶対値を決定するために用いることができる。水素ガスのモル量、ならびに窒素ガスの出発モル量を計算する。両方をそれぞれの体積パーセンテージに変換し、GCの結果と比較する。これらの、水素および窒素の、計算したモル量および体積パーセンテージを下記表に示す。
NaBH4+2H2O → NaBO2+4H2
これは、ナトリウムボロハイドライドの分解反応の理想的な反応式である。(XRDの結果によっても示したように)実際の反応は異なりうる。しかし、理論的な最大値との比較のためには、これは適切な反応式である。また、下記表は、生成した水素ガスの質量と適用した燃料および活性化剤溶液の全質量との比(効率として割り当て)も示している。
[90]実験の目的は、活性化剤溶液と接触したときに燃料混合物H2燃料が水素ガスを生成するかどうかを確認することであった。
XRD分析は、反応後にナトリウムボロハイドライドも他の結晶性ボロハイドライドも残らないことを示している。検出されたミネラルは主に食塩およびナトリウムボレートであった。これは反応が完了に達したことを示している。
Claims (15)
- 金属ボロハイドライドおよびH2の少なくとも一方を生成する方法であって、次の工程:
A.H2が反応物質である合成プロセス(S、S1、S2、S3)において、金属ボロハイドライドを以下の少なくとも1つによって生成させる工程:
A1.金属ヒドロキシド、B2O3およびH2を準備し、前記合成プロセスを進行させ、全反応式
4Me(OH)n+2nB2O3+6nH2 → 4Me(BH4)n+5nO2
に従って金属ボロハイドライド、任意に金属ボロハイドライドおよびO2を得る;ならびに
A2.金属ボロンオキサイドおよびH2を準備し、前記合成プロセスを進行させ、全反応式
Me(BO2)n+2nH2 → Me(BH4)n+nO2
に従って金属ボロハイドライド、とりわけ金属ボロハイドライドおよびO2を得る、
(式中、Meは金属であり、nは金属イオンの価数である);
B.工程Aで生成された金属ボロハイドライドおよび/または金属ボロンオキサイドならびにH2Oが反応物質である化学反応プロセス(R、R1、R2)においてH2を生成する工程であって、工程Bで生成されるH2の量は、それぞれ工程BおよびAにおける反応物質および反応生成物としての、それぞれ同量の金属ボロハイドライドおよび金属ボロンオキサイドについて工程A1および/またはA2で反応物質として必要とされるH2の量より多い工程;ならびに
C.工程Cで生成されたH2を工程Aに供給し、工程A、BおよびCを繰り返す工程
を含み、
それぞれ工程AおよびBで生成される金属ボロハイドライドおよび/または金属ボロンオキサイドならびにH2の少なくとも1つの一部を抜き出す一方で、それぞれある量の金属ボロハイドライドおよびH2を残して、工程A、BおよびCを繰り返す、
方法。 - 工程Aは熱の形態のエネルギーを必要とし、熱の形態のエネルギーを工程Bで生成し、工程Bで生成した熱を少なくとも部分的に工程Aに供給する、先行する請求項に記載の方法。
- 工程AおよびBのプロセスを、工程Bの反応生成物が工程Aの反応物質となるように選択する、先行する請求項のいずれか1項に記載の方法。
- 工程AおよびBのプロセスを、工程Bの反応生成物が、化学反応工程についての全化学反応式:
B1.4Me(BH4)n+10nH2O→4Me(OH)n+2nB2O3+16nH2;および
B2.Me(BH4)n+2nH2O→Me(BO2)n+4nH2
の少なくとも1つに従って、工程Aの反応物質となるように選択する、先行する請求項のいずれか1項に記載の方法。 - 金属ボロハイドライドとH2Oとの比を、以下の少なくとも1つを得るように選択する、
−H2の生成速度を増大させる、ならびに
−以下の少なくとも一方である反応生成物を得る、
−−工程Aの反応物質、および
−−工程Aの反応物質である反応生成物を得るリサイクルプロセスの反応物質、
先行する請求項のいずれか1項に記載の方法。 - 金属ボロハイドライド中のボロハイドライドBH4基とH2Oとのモル量の比が少なくともBH4:H2O=2:5である、先行する請求項に記載の方法。
- 工程Bにおいて触媒および酸の少なくとも一方を加えて、化学反応プロセスにおける少なくとも1つの化学反応を促進して、以下の少なくとも1つを得る、
−H2の生成速度を増大させる、ならびに
−以下の少なくとも一方である反応生成物を得る、
−−工程Aの反応物質、および
−−工程Aの反応物質である反応生成物を得るリサイクルプロセスの反応物質、
先行する請求項のいずれか1項に記載の方法。 - 工程Bにおいて金属ヒドロキシドを加えて、以下の少なくとも1つを得る、
−H2の生成速度を低下させる、ならびに
−以下の少なくとも1つである反応生成物を得る、
−−工程Aの反応物質、および
−−工程Aの反応物質である反応生成物を得るリサイクルプロセスの反応物質、
先行する請求項のいずれか1項に記載の方法。 - 工程Aを第1の装置構成で実施し、工程Bを第2の装置構成で実施し、ある量の金属ボロハイドライドを前記第1の装置構成から前記第2の装置構成に供給し、ある量のH2を前記第2の装置構成から前記第1の装置構成に供給して、工程AおよびBを前記第1および第2の装置構成で周期的に実施する、先行する請求項のいずれか1項に記載の方法。
- H2Oを超純水UPWとして供給する、先行する請求項のいずれか1項に記載の方法。
- 前記UPWは、1μS/cm未満、とりわけ0.5μS/cm未満、とりわけ0.1μS/cm未満、とりわけ0.06μS/cm未満の電気コンダクタンスを有すること、およびエレクトロニクス・半導体グレード水ASTMタイプE−1グレード以上を有することの少なくとも1つを満たす、先行する請求項に記載の方法。
- エネルギーを生成する方法であって、
−先行する請求項のいずれか1項に記載の方法を使用してH2を生成する工程と;
−先行する工程からのH2と、O2とを供給して化学反応を進行させ、任意に反応式
H2+O2→2H2O
に従ってエネルギーを得る工程と
を含む、方法。 - 金属ボロハイドライドを生成する方法であって、
−金属ヒドロキシド、B2O3およびH2を準備し、合成プロセスを進行させ、金属ボロハイドライド、任意に金属ボロハイドライドおよびO2を得る工程であって、前記合成プロセスは反応式
4Me(OH)n+2nB2O3+6nH2 → 4Me(BH4)n+5nO2
に従って進行する工程;ならびに
−金属ボロンオキサイドおよびH2を準備し、合成プロセスを進行させ、全反応式
Me(BO2)n+2nH2 → Me(BH4)n+nO2
に従って金属ボロハイドライド、とりわけ金属ボロハイドライドおよびO2を得る工程
(式中、Meは金属であり、nは金属イオンの価数である)
の少なくとも1つを含む、方法。 - 前記金属Meは、リチウムLi、ナトリウムNa、およびカリウムKの少なくとも1種である、先行する請求項のいずれか1項に記載の方法。
- 先行する請求項のいずれか1項に記載の方法を実施するための装置。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2020169106A (ja) * | 2019-04-04 | 2020-10-15 | 株式会社Ksf | 水素固定化方法及び水素固定化装置 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7485287B2 (ja) * | 2020-10-05 | 2024-05-16 | 株式会社デンソー | 水素発生装置 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2534533A (en) * | 1945-11-05 | 1950-12-19 | Hermann I Schlesinger | Methods of preparing alkali metal borohydrides |
US3101592A (en) * | 1961-01-16 | 1963-08-27 | Thompson Ramo Wooldridge Inc | Closed power generating system |
WO2002062701A1 (en) * | 2001-02-08 | 2002-08-15 | Yu Zhou | A process for synthesizing metal borohydrides |
US6524542B2 (en) * | 2001-04-12 | 2003-02-25 | Millennium Cell, Inc. | Processes for synthesizing borohydride compounds |
JP2006143537A (ja) * | 2004-11-22 | 2006-06-08 | Materials & Energy Research Institute Tokyo Ltd | テトラヒドロホウ酸塩の製造方法 |
EP1787952A1 (fr) * | 2005-11-17 | 2007-05-23 | L'AIR LIQUIDE, Société Anonyme pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude | Procédé de préparation d'alcoolate alcalin et sa mise en oeuvre pour régénérer du borohydrure de sodium à partir de métaborate de sodium |
US20100012499A1 (en) * | 2006-06-01 | 2010-01-21 | Yu Zhou | Fuel cell charger |
JP2012516281A (ja) * | 2009-01-27 | 2012-07-19 | エイチツーフューエル−システムズ・ベー・フェー | 水素発生のための方法、デバイス、および燃料 |
JP2014181174A (ja) * | 2013-03-19 | 2014-09-29 | Hydric Power Systems:Kk | ホウ水素化金属の製造方法 |
Family Cites Families (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3346506A (en) | 1963-10-14 | 1967-10-10 | Foote Mineral Co | Hydrogen-generating composition and use |
US3980280A (en) | 1972-06-05 | 1976-09-14 | Energy Research & Generation, Inc. | Oscillatory mixer and method |
US4302217A (en) | 1978-07-24 | 1981-11-24 | Teitel Robert J | Hydrogen supply system |
DE3843543C2 (de) | 1988-12-23 | 2000-11-23 | Thyssen Gas | Verfahren zur Redukton von in Rauchgasen von Feuerungsanlagen enthaltenen Stickoxiden |
US5542398A (en) | 1995-04-26 | 1996-08-06 | Marcon; Robert V. | LPG fuel tank, and fuel supply system, for engines |
JP3915334B2 (ja) | 1999-08-30 | 2007-05-16 | 株式会社豊田自動織機 | 燃料電池用水素供給システム、燃料リサイクル方法、液体運搬用移動体、給油設備及び燃料リサイクルシステム |
CA2308514A1 (en) | 2000-05-12 | 2001-11-12 | Mcgill University | Method of hydrogen generation for fuel cell applications and a hydrogen-generating system |
JP4788018B2 (ja) | 2000-06-08 | 2011-10-05 | トヨタ自動車株式会社 | 燃料電池用燃料補給システムおよび移動体 |
US6382264B1 (en) | 2000-06-21 | 2002-05-07 | Reveo, Inc. | Recyclable fuel distribution, storage, delivery and supply system |
US6670444B2 (en) * | 2000-11-08 | 2003-12-30 | Millennium Cell, Inc. | Processes for synthesizing borohydride compounds |
TWI260344B (en) | 2001-01-12 | 2006-08-21 | Safe Hydrogen Llc | A method of operating a hydrogen-fueled device |
JP4267869B2 (ja) * | 2002-05-31 | 2009-05-27 | 株式会社水素エネルギー研究所 | 水素ガス発生方法及び水素ガス発生装置 |
US7097813B2 (en) | 2002-06-21 | 2006-08-29 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Hydrogen generating apparatus |
US6811764B2 (en) | 2002-09-12 | 2004-11-02 | General Motors Corporation | Hydrogen generation system using stabilized borohydrides for hydrogen storage |
KR100488726B1 (ko) * | 2002-12-13 | 2005-05-11 | 현대자동차주식회사 | 연료전지 시스템의 수소 공급장치 |
US6745801B1 (en) | 2003-03-25 | 2004-06-08 | Air Products And Chemicals, Inc. | Mobile hydrogen generation and supply system |
US20050132640A1 (en) * | 2003-12-19 | 2005-06-23 | Kelly Michael T. | Fuel blends for hydrogen generators |
US7291416B2 (en) | 2004-01-27 | 2007-11-06 | Utc Power Corporation | Fuel cell system having inlet fuel to more than one and/or recycle to less than all of the fuel fields |
CN101008336A (zh) | 2004-08-04 | 2007-08-01 | 广东海洋大学 | 一种涡轮增压柴油机可变排气管容积模件式脉冲转换增压装置 |
US20060196112A1 (en) | 2005-03-02 | 2006-09-07 | Grant Berry | Borohydride fuel compositions and methods |
US7775245B2 (en) | 2005-04-08 | 2010-08-17 | Air Products And Chemicals, Inc. | Secure loop system and method for supply and delivery of product contained in a carrier |
KR100671681B1 (ko) | 2005-08-12 | 2007-01-19 | 삼성에스디아이 주식회사 | 연료전지시스템 및 이에 사용하기 위한 혼합연료공급장치와물공급장치 |
JP5011747B2 (ja) | 2006-02-23 | 2012-08-29 | 株式会社日立製作所 | 燃料充填・廃液回収装置及び燃料容器 |
US7651542B2 (en) | 2006-07-27 | 2010-01-26 | Thulite, Inc | System for generating hydrogen from a chemical hydride |
US8357214B2 (en) | 2007-04-26 | 2013-01-22 | Trulite, Inc. | Apparatus, system, and method for generating a gas from solid reactant pouches |
JP2010527893A (ja) | 2007-05-18 | 2010-08-19 | エナフューエル インコーポレイテッド | 水素化ホウ素およびグリセロールからの水素の製造 |
US7631635B2 (en) | 2007-06-01 | 2009-12-15 | Ti Automotive Technology Center Gmbh | Liquid separator and vented fuel tank arrangement |
EP2231511A4 (en) * | 2007-12-05 | 2011-07-06 | Univ Singapore | MATERIAL FOR STORING HYDROGEN AND METHOD FOR RELEASING HYDROGEN |
JP2010013290A (ja) * | 2008-03-14 | 2010-01-21 | Hydric Power Systems:Kk | ホウ素酸化物の新規還元法 |
JP5150604B2 (ja) | 2008-12-10 | 2013-02-20 | ローム アンド ハース カンパニー | 水素ガスの生成方法 |
US9054354B2 (en) | 2010-04-16 | 2015-06-09 | The Raymond Corporation | Fuel cell water disposal |
US8807180B2 (en) | 2011-06-02 | 2014-08-19 | Asemblon, Inc. | Dual fluid fueling nozzle |
WO2013182208A1 (en) | 2012-06-08 | 2013-12-12 | Aarhus Universitet | Process for preparation of metal borohydrides |
WO2015061215A2 (en) * | 2013-10-21 | 2015-04-30 | Air Products And Chemicals, Inc. | Multi-zone dehydrogenation reactor and ballasting system for storage and delivery of hydrogen |
MX2017011347A (es) * | 2015-03-05 | 2018-04-30 | Terragenic Ltd | Metodo para hidrolisis cataliticamente inducida y reciclado de soluciones de borohidruro metalico. |
-
2016
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-
2021
- 2021-04-06 AR ARP210100887A patent/AR121757A2/es unknown
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2534533A (en) * | 1945-11-05 | 1950-12-19 | Hermann I Schlesinger | Methods of preparing alkali metal borohydrides |
US3101592A (en) * | 1961-01-16 | 1963-08-27 | Thompson Ramo Wooldridge Inc | Closed power generating system |
WO2002062701A1 (en) * | 2001-02-08 | 2002-08-15 | Yu Zhou | A process for synthesizing metal borohydrides |
US6524542B2 (en) * | 2001-04-12 | 2003-02-25 | Millennium Cell, Inc. | Processes for synthesizing borohydride compounds |
JP2006143537A (ja) * | 2004-11-22 | 2006-06-08 | Materials & Energy Research Institute Tokyo Ltd | テトラヒドロホウ酸塩の製造方法 |
EP1787952A1 (fr) * | 2005-11-17 | 2007-05-23 | L'AIR LIQUIDE, Société Anonyme pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude | Procédé de préparation d'alcoolate alcalin et sa mise en oeuvre pour régénérer du borohydrure de sodium à partir de métaborate de sodium |
US20100012499A1 (en) * | 2006-06-01 | 2010-01-21 | Yu Zhou | Fuel cell charger |
JP2012516281A (ja) * | 2009-01-27 | 2012-07-19 | エイチツーフューエル−システムズ・ベー・フェー | 水素発生のための方法、デバイス、および燃料 |
JP2014181174A (ja) * | 2013-03-19 | 2014-09-29 | Hydric Power Systems:Kk | ホウ水素化金属の製造方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2020169106A (ja) * | 2019-04-04 | 2020-10-15 | 株式会社Ksf | 水素固定化方法及び水素固定化装置 |
JP7412893B2 (ja) | 2019-04-04 | 2024-01-15 | 訓範 津田 | 水素化ホウ素ナトリウムの製造方法、及び水素化ホウ素ナトリウム製造装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL2016374B1 (en) | 2017-05-29 |
CA3004400A1 (en) | 2017-05-11 |
EP3371098B1 (en) | 2020-03-11 |
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EA201891104A1 (ru) | 2018-12-28 |
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