JP2018526479A - ポリオレフィンのα核形成のための表面処理された充填剤材料生成物 - Google Patents
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Abstract
Description
−核形成剤は、ポリオレフィンのα核形成に効果的な影響を及ぼす;
−核形成剤は、早期の結晶化に影響を与え、従って未加工プラスチック製品の射出成形、熱成形、ブロー成形などのより速い後処理を可能にする;
−核形成剤は、プラスチック製品の機械的特性、例えば弾性率および/または降伏応力を増加させる;
−核形成剤は、通常使用されるビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸の有効量より少ない量で使用することができる;
−このような核形成剤を調製するための方法を提供する。
(a)炭酸カルシウム含有充填剤材料;および
(b)炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域の少なくとも一部に存在するビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸および/またはビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸の一価塩および/またはビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸の二価塩を含む。
本発明の趣旨上、「炭酸カルシウム含有充填剤材料」という用語は、炭酸カルシウム含有充填剤材料の総乾燥重量に基づいて、少なくとも80重量%の炭酸カルシウムを含む材料を指す。
(i)炭酸カルシウム含有充填剤材料を提供する工程、
(ii)ビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸および/またはビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸の一価塩および/またはビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸の二価塩を提供する工程、
(iii)炭酸カルシウム含有充填剤材料およびビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸および/またはビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸の一価塩および/またはビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸の二価塩を157から300℃の範囲の温度で接触させる工程。
(iv)工程(iii)の後の表面処理された充填剤材料生成物を60から200℃の範囲の温度で、好ましくは表面処理された充填剤材料生成物の水分含有量が、乾燥された表面処理された充填剤材料生成物の総重量に基づいて0.01から0.2重量%の範囲になるまで乾燥させる工程、および/または
(v)工程(iii)の前および/または工程(iii)の間および/または工程(iii)の後の炭酸カルシウム含有充填剤材料または工程(iv)で得られた表面処理された充填剤材料生成物を、30から200℃の温度にて少なくとも1つの疎水化剤で、1つ以上の工程で処理する工程であって、ここで少なくとも1つの疎水化剤は、炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域上の少なくとも1つの疎水化剤の量が、mg単位で、0.001から9mg/m2、好ましくは0.01から8mg/m2、より好ましくは0.1から4mg/m2であるような量で添加される工程。
(c)炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域の少なくとも一部に少なくとも1つの疎水化剤を含み、ここで炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域(単位:m2)上の少なくとも1つの疎水化剤の量は、mg単位で、0.001から9mg/m2、好ましくは0.01から8mg/m2、より好ましくは0.1から4mg/m2である。
本発明のポイント(a)によれば、表面処理された充填剤材料生成物は、炭酸カルシウム含有充填剤材料を含む。
i)C4−C24の炭素原子の総量を有する脂肪族カルボン酸および/またはこれらの反応生成物、
ii)置換基中に少なくともC2からC30の炭素原子の総量を有する線状、分岐状、脂肪族および環状基から選択される基で一置換された無水コハク酸からなる一置換無水コハク酸および/またはこれらの反応生成物、
iii)1つ以上のリン酸モノエステルおよび/またはこれらの反応生成物と、1つ以上のリン酸ジエステルおよび/またはこれらの反応生成物とのリン酸エステルブレンド、
iv)ポリ水素シロキサンおよび/またはこれらの反応生成物、
v)不活性シリコーン油および/またはこれらの反応生成物、
vi)脂肪族アルデヒドおよび/またはこれらの反応生成物、ならびに
i)からvi)に記載の材料の混合物
からなる群から選択される。
i)C4−C24の炭素原子の総量を有する脂肪族カルボン酸および/またはこれらの反応生成物、または
ii)置換基中に少なくともC2からC30の炭素原子の総量を有する線状、分岐状、脂肪族および環状基から選択される基で一置換された無水コハク酸からなる一置換無水コハク酸および/またはこれらの反応生成物、または
iii)1つ以上のリン酸モノエステルおよび/またはこれらの反応生成物と、1つ以上のリン酸ジエステルおよび/またはこれらの反応生成物とのリン酸エステルブレンド、または
iv)ポリ水素シロキサンおよび/またはこれらの反応生成物、または
v)不活性シリコーン油および/またはこれらの反応生成物、
vi)脂肪族アルデヒドおよび/またはこれらの反応生成物
である。
本発明の別の態様によれば、上記で定義された表面処理された充填剤材料生成物の調製方法が提供される。この方法は:
(i)炭酸カルシウム含有充填剤材料を提供する工程、
(ii)ビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸および/またはビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸の一価塩および/またはビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸の二価塩を提供する工程、
(iii)炭酸カルシウム含有充填剤材料ならびにビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸および/またはビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸の一価塩および/またはビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボンの二価塩を、157から300℃の範囲の温度で接触させる工程を含む。
(iv)工程(iii)の後に表面処理された充填剤材料生成物を、60から200℃の範囲の温度で、好ましくは表面処理された充填剤材料生成物の水分含有量が乾燥表面処理された充填剤材料生成物の総重量に基づいて0.01から0.2重量%の範囲になるまで乾燥する工程
を含む。
(v)工程(iii)の前および/もしくは工程(iii)の間および/もしくは工程(iii)後の炭酸カルシウム含有充填剤材料または工程(iv)で得られた表面処理された充填剤材料生成物を1つ以上の工程で、少なくとも1つの疎水化剤を用いて、30から200℃の温度で処理する工程であって、ここで少なくとも1つの疎水化剤は、炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域(m2単位)上の少なくとも1つの疎水化剤の量が、mg単位で、0.001から9mg/m2であるような量で添加される工程
を含む。
α核形成剤としての、上記で定義された表面処理された充填剤材料生成物の非常に良好な結果を考慮して、本発明のさらなる態様は、表面処理された充填剤材料生成物の、ポリオレフィン、好ましくはポリプロピレンのα核形成剤としての使用について言及する。
以下の測定方法は、実施例および特許請求の範囲に与えられるパラメータを評価するために使用される。
本明細書で使用される場合および当該技術分野において一般に定義される場合には、「d50」値は、Micromeritics Instrument CorporationのSedigraph(商標)5100または5120(機器のソフトウェアバージョン1.04使用)を用いることによって行われる測定に基づいて決定され、50%(中央点)の粒子体積または質量が、特定値よりも微細な直径を有する粒子が占め、残りの50%が特定値よりも粗いサイズとして定義される。
本明細書を通して、粒子状材料の比表面積(m2/g単位)は、当業者に周知のBET法(吸着ガスとして窒素を使用)を用いて決定した(ISO9277:1995)。次いで、粒子状材料の総表面積(m2単位)は、粒子状材料の比表面積および質量(g単位)との乗算によって得られる。この方法および機器は、当業者に知られており、粒子状材料の比表面積を決定するために一般に使用される。
表面処理された充填剤材料生成物または炭酸カルシウム含有充填剤材料の水分含有量は、Karl Fischer Coulometric滴定法に従って測定され、オーブン中で220℃の水分を脱着し、これをKF電量計(Mettler Toledo電量計KF滴定装置C30、MettlerオーブンDO0337と合わせて)に100ml/分の乾燥N2を用いて10分間連続的に通す。水を使用した較正曲線を作成しなければならず、試料のない10分間のガス流のブラインドを考慮する必要がある。
充填剤の総表面積に対する表面処理剤の総重量は、例えば105℃から400℃の質量損失による熱重量分析によって決定することができる。
結晶化開始温度を、アルミニウム坩堝を用い、10K/分の速度で220℃から冷却することにより、ISO11357−7による初期結晶化温度として試験した。Mettler−Toledo AGによって提供されるSTAReソフトウェア(バージョン11.00a(Build4393))を使用して、ベースラインの接線と発熱ピークが最大勾配の点で始まるピーク肩部の接線との交点温度として決定した。
動的走査熱量測定は、ポリオレフィンの溶融温度を決定するために使用することができる。DSCは、DIN51005:1983−11に従って実施する。
アルミニウム坩堝を用いて10K/分の速度で220℃から冷却することにより、ISO11357−7に従って相対結晶化度(%単位)(=結晶化度冷却)を測定した。
降伏応力は、ISO527−2/1B/50(試験片タイプ1B試験速度50mm/分、試験片を射出成形した。)に従って決定されている。
E弾性率は、ISO527−2/1B/50(試験片タイプ1B、試験速度1mm/分、試験片を射出成形した。)に従って決定されている。
E弾性率の決定は、ISO527−2/1BA(試験片幅は5mm、試験長さは25mm、試験速度は1mm/分、試験片はフラットダイで押出し、カレンダ加工し、機械方向にシートから機械加工した、厚さ1mm)に従って行った。
降伏応力の決定は、ISO527−2/1BA/50(試験片の幅は5mmであり、試験長さは25mm、試験速度は590mm/分、試験片はフラットダイで押出し、カレンダ加工し、機械方向にシートから機械加工した。)に従って行った。
熱成形されたボックスの上部荷重強度を、ASTM標準D2659−95に従って、Zwick材料試験機Z020で、10.0mm/分の固定クロスヘッド速度で試験した。
試料は、Braggの法則に従うBruker D8 Advance粉末回折計で分析した。この回折計は、2.2kWのX線管、試料ホルダー、θ−θゴニオメーターおよびVÅNTEC−1検出器からなる。ニッケルフィルタCu Kα線をすべての実験に用いた。プロファイルは2θで毎分0.7°の走査速度を用いて自動的に記録されたチャートであった(Omya XRD GV_7600)。得られた粉末回折パターンを、ICDD PDF 2データベース(Omya XRD LTM_7603)の基準パターンに基づいて、DIFFRACsuiteソフトウェアパッケージEVAおよびSEARCHを用いることによって分類できる。
セクション3.1から3.3に記載された実験のために、表1による出発材料が使用されている。
原料を160℃の温度の乾燥オーブン中で一晩乾燥させた。続いて、MTIミキサ(温度は表面処理剤に依存、表2(=T1)参照)を用いて炭酸カルシウムの表面処理、即ち乾燥コーティング工程を行った。乾燥炭酸カルシウム1を、乾燥炭酸カルシウムを冷却することなく、オーブンからMTIミキサの予熱された混合チャンバに直接充填し、ここで、プラグ状の流れ中、1500rpmの速度で5分間振った。表面処理剤を混合チャンバに添加し、得られたブレンドを、表2に示す温度T1において1500rpmで表2に示す合計時間で2回混合した。得られた表面処理された充填剤材料生成物を、表2に示す温度(=T2)に冷却したが、これは、得られた表面処理された充填剤材料生成物のMTIミキサの混合チャンバ内の温度に相当する。
実験室スケールのBussニーダ(Buss AG,SwitzerlandからのPR46)でポリプロピレンマスターバッチを連続的に調製した。すべての成分を重量測定用スクリュフィーダで添加した。鉱物成分は50:50の比で2つのサイドフィーダに供給された。他のすべてのフィーダはメインホッパーに供給された。スクリュ速度は250rpmに設定した。処理量は1時間当たり3kgであった。処理装置のバレル温度を200℃から170℃に下げた。排出バレルは190℃に設定した。得られたマスターバッチをストランドペレット化した。
マスターバッチは、マスターバッチペレットとバージンポリマーペレットとをタンブルミキサでブレンドすることによって最終配合物に従って希釈された。続いてこのブレンドを処理機械の入口ホッパーに供給した。
ポリプロピレンコンパウンドを、上記ポイント3.3に従って調製したマスターバッチから、Dr.Collin 30mm×30D単軸スクリュ押出機で希釈した。バレル温度は、入口での190℃からダイでの245℃まで上昇させた。ダイ温度は245℃に設定した。得られたコンパウンドをストランドペレット化した。
熱成形試行のために、厚さ1mmのシートをDr.Collin30mm×30D単軸スクリュ押出機(250mmのフラットダイを有する。)にて押出した。このシートを、Dr.Collinの冷却ロールユニットモジュールA上でカレンダ加工した。スクリュ速度は約130rpmであった。バレル温度は、入口での190℃からダイでの245℃まで上昇させた。ダイ温度は245℃に設定した。冷却ロール温度は60℃に設定した。ロール速度は1m/分であった。
ドライブレンド:Vorwerk Thermomix TM3
配合物のすべての成分を混合ボウルに充填した。標準的な混合ブレードが使用されている。次いで、配合物を設定3で1分間ブレンドした。
Rheomixは、最初の配合物が混合される前に30分間190℃に予熱された。ミキサは、50rpmの標準ローラーロータで始動されている。次いで、乾燥ブレンドされた配合物を混合チャンバのホッパーに直ちに充填し、チャンバをプランジャで閉じた。190℃で3分間の混合時間後、ミキサを停止し、混合チャンバを開放し、溶融コンパウンド試料を取り出し、23℃で30分間冷却した。ここでチャンバを手動でクリーニングしてから組み立て直した。この後、次の配合物が同様に混合された。
プレスを200℃に加熱した。溶融物を混合し、冷却した試料を2枚のアルミニウム板と4mmの厚さの金型板との間のプレスに入れた。次いで、10barの圧力を80秒間適用した。次いで、圧力を200barに2分間増加させた。次いで、プレスを開け、12℃に設定した冷却カセットを駆動し、プレスを200barの圧力で再び閉じた。試料をこのようにして3分間冷却した。次いで、試料シートを金型から取り出し、直径4cmのディスクをパンチングツールに従って打ち抜いた。
4.1 結晶化開始温度(=COT)
表3に要約したポリプロピレンコンパウンドは、ポイント3.4に記載の手順を用いることによって調製されており、表1に記載のポリプロピレン1を使用している。
表6に要約したポリプロピレンコンパウンドはポイント3.4に記載の手順を用いて調製されており、表1に従うポリプロピレン2が使用されている。
表8に要約したポリプロピレンコンパウンドはポイント3.4に示す手順を用いて調製されており、表1に従うポリプロピレン3が使用されている。熱成形は、ポイント3.5に従う手順を用いて行われている。
溶融混合試料の調製:
表9に示す配合物を上記3.6に記載のThermomixでドライブレンドした。次いで、これらのブレンドをThermo Haake Rheomix OSにおいて溶融コンパウンドした。次いで、試料を溶融圧縮し、上記3.6に記載したようにディスクを打ち抜いた。
相の特徴付け
NORの純粋なCa塩とNORの純粋なNa塩は、回転可能に彫刻されたシリコンディスク試料ホルダーを用いて分析された。両方の試料のXRDパターンの定性分析を図1に示す。2,3ノルボルナンジカルボン酸の塩の主な反射は、6.5°から7°2θの間の低い角度であることがわかる。試料C1およびC2の測定データをICDD基準パターン(図2参照)と比較すると、試料中に存在する他の相はこの回折範囲内にいかなる反射もないことが明らかになった。このため、主な反射を塩の同定に用いることができる。
2,3ノルボルナンジカルボン酸の塩の主な反射は非常に狭い2θ範囲で見ることができるので、試料調製および透明性による機器のシフトおよび不正確さの補正を考慮しなければならない。23.109°2θでのカルサイトの(0 1 2)反射が基準として用いられ、C1、C2、D1およびD2の測定値はカルサイトの(0 1 2)反射の位置に一致するように2θに沿ってシフトされている。観察された最大シフトは0.074°2θであった。
処理されたポリプロピレン中のNORの塩の同定は、試料C1およびC2の回折パターンを、試料D1およびD2の回折パターンと5°から8°2θの範囲で比較することによって行った。処理されていない試料および処理された試料におけるNORのNa塩の主な反射の2θ角は同一である。Ca塩についても同様である。従って、溶融混合の間の塩の処理のために、化学および結晶学において大きな変化は観察されないと結論付けることができる。
Claims (19)
- ポリオレフィンのα核形成のための表面処理された充填剤材料生成物であって、
(a)炭酸カルシウム含有充填剤材料、および
(b)前記炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域の少なくとも一部に存在するビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸および/またはビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸の一価塩および/またはビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸の二価塩
を含む、表面処理された充填剤材料生成物。 - ポリオレフィンが、ポリブチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンおよびこれらの混合物からなる群から選択され、および好ましくはポリプロピレンである、請求項1に記載の表面処理された充填剤材料生成物。
- 炭酸カルシウム含有充填剤材料が、天然粉砕炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウム、表面改質炭酸カルシウム、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1または2に記載の表面処理された充填剤材料生成物。
- 炭酸カルシウム含有充填剤材料が、天然粉砕炭酸カルシウムから選択され、および好ましくは大理石、石灰石、チョーク、ドロマイト、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1から3のいずれか一項に記載の表面処理された充填剤材料生成物。
- ビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸および/またはビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸の一価塩および/またはビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸の二価塩の量が、mg単位で、炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域(m2単位)において、0.001mg/m2から500mg/m2、好ましくは0.01mg/m2から250mg/m2、およびより好ましくは0.1mg/m2から30mg/m2である、請求項1から4のいずれか一項に記載の表面処理された充填剤材料生成物。
- ビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸および/またはビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸の一価塩および/またはビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸の二価塩が、炭酸カルシウム含有充填剤材料の総乾燥重量に基づいて、0.0001重量%から30重量%、好ましくは0.001重量%から10重量%、より好ましくは0.005から5重量%、さらにより好ましくは0.0075から3重量%、および最も好ましくは0.01重量%から2重量%の量で炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域に存在する、請求項1から5のいずれか一項に記載の表面処理された充填剤材料生成物。
- ビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸の一価塩が、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩およびこれらの混合物から選択され、および/またはビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸の二価塩が、カルシウム塩、マグネシウム塩およびこれらの混合物から選択される、請求項1から6のいずれか一項に記載の表面処理された充填剤材料生成物。
- 表面処理された充填剤材料生成物がさらに、
(c)炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域の少なくとも一部に少なくとも1つの疎水化剤を含み、ここで前記炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域の少なくとも一部(単位:m2)上の少なくとも1つの疎水化剤の量が、mg単位で、0.001から9mg/m2、好ましくは0.01から8mg/m2、およびより好ましくは0.1から4mg/m2である、請求項1から7のいずれか一項に記載の表面処理された充填剤材料生成物。 - 少なくとも1つの疎水化剤が、C4−C24の炭素原子の総量を有する脂肪族カルボン酸および/またはこれらの反応生成物、置換基中に少なくともC2からC30の炭素原子の総量を有する線状、分岐状、脂肪族および環状基から選択される基で一置換された無水コハク酸からなる一置換無水コハク酸および/またはこれらの反応生成物、1つ以上のリン酸モノエステルおよび/またはこれらの反応生成物と1つ以上のリン酸ジエステルおよび/またはこれらの反応生成物とのリン酸エステルブレンド、ポリ水素シロキサンおよび/またはこれらの反応生成物、不活性シリコーン油、好ましくはポリジメチルシロキサン、および/またはこれらの反応生成物、脂肪族アルデヒドおよび/またはこれらの反応生成物、ならびにこれらの混合物からなる群から選択される、請求項8に記載の表面処理された充填剤材料生成物。
- 請求項1から9のいずれか一項に記載の表面処理された充填剤材料生成物の調製方法であって、前記方法が、以下の工程を含む、方法:
(i)炭酸カルシウム含有充填剤材料を提供する工程、
(ii)ビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸および/またはビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸の一価塩および/またはビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸の二価塩を提供する工程、
(iii)前記炭酸カルシウム含有充填剤材料および前記ビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸および/または前記ビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸の一価塩および/または前記ビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸の二価塩を、157から300℃の範囲の温度で接触させる工程。 - さらに以下の工程を含む、請求項10に記載の方法、
(iv)工程(iii)の後の表面処理された充填剤材料生成物を60から200℃の範囲の温度で、好ましくは前記表面処理された充填剤材料生成物の水分含有量が、乾燥された前記表面処理された充填剤材料生成物の総重量に基づいて0.01から0.2重量%の範囲になるまで、乾燥させる工程、および/または
(v)工程(iii)の前および/または工程(iii)の間および/または工程(iii)の後の炭酸カルシウム含有充填剤材料、または工程(iv)で得られた前記表面処理された充填剤材料生成物を、30から200℃の温度にて少なくとも1つの疎水化剤で、1つ以上の工程で処理する工程であって、ここで前記少なくとも1つの疎水化剤が、前記炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域(m2単位)上の少なくとも1つの疎水化剤の量が、mg単位で、0.001から9mg/m2、好ましくは0.01から8mg/m2、およびより好ましくは0.1から4mg/m2であるような量で添加される工程。 - 請求項1から9のいずれかに記載の表面処理された充填剤材料生成物とポリオレフィンとを含むマスターバッチ。
- 請求項10に記載の工程(i)から(iii)、および場合により請求項11に記載の工程(iv)および/または(v)、ならびに工程(iii)、(iv)または(v)の後に得られた表面処理された充填剤材料生成物を、>55から90重量%、および好ましくは60から80重量%ポリオレフィンに組み込むさらなる工程(I)を含む、請求項12に記載のマスターバッチを調製するための方法。
- 請求項1から9のいずれか一項に記載の表面処理された充填剤材料生成物を含むポリオレフィン組成物。
- 請求項10に記載の工程(i)から(iii)、および場合により請求項11に記載の工程(iv)および/または(v)、ならびに工程(iii)、(iv)または(v)の後に得られた表面処理された充填剤材料生成物を0.01重量%から55重量%、ポリオレフィンに組み込むさらなる工程(I)を含む、請求項14に記載のポリオレフィン組成物を調製するための方法。
- ポリオレフィンが、ポリブチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンおよびこれらの混合物からなる群から選択され、および好ましくはポリプロピレンである、請求項12または14に記載のマスターバッチおよび/またはポリオレフィン組成物。
- ポリオレフィン組成物の総重量に基づいて0.01重量%から55重量%、好ましくは0.05重量%から30重量%、より好ましくは0.075重量%から20重量%、さらにより好ましくは0.1重量%から5重量%の表面処理された充填剤材料生成物を含む、請求項14または16のいずれか一項に記載のポリオレフィン組成物。
- 請求項16または17に記載のポリオレフィン組成物を含む物品。
- 請求項1から9のいずれか一項に記載の表面処理された充填剤材料生成物の、ポリオレフィン、好ましくはポリプロピレンのα核形成剤としての使用。
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