JP2018500594A - ウィンドウフィルム用組成物、これから形成されたフレキシブルウィンドウフィルム及びこれを含むフレキシブルディスプレイ装置 - Google Patents

ウィンドウフィルム用組成物、これから形成されたフレキシブルウィンドウフィルム及びこれを含むフレキシブルディスプレイ装置 Download PDF

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Abstract

（１）＜化学式１＞（Ｒ1ＳｉＯ3/2）x（Ｒ2ＳｉＯ3/2）y（前記化学式１において、Ｒ1は架橋性官能基であり、Ｒ2は、紫外線吸収官能基又は紫外線吸収官能基含有基であり、０＜ｘ＜１、０＜ｙ＜１、ｘ＋ｙ＝１）を含むシロキサン樹脂；及び（２）開始剤；を含むウィンドウフィルム用組成物、これから形成されたフレキシブルウィンドウフィルム及びこれを含むフレキシブルディスプレイ装置が提供される。

Description

本発明は、ウィンドウフィルム用組成物、これから形成されたフレキシブルウィンドウフィルム及びこれを含むフレキシブルディスプレイ装置に関する。
最近、ディスプレイ装置においてガラス基板又は高硬度基板をフィルムに置き換えながら、折り畳み可能な柔軟性を有するフレキシブルディスプレイ装置が開発されている。フレキシブルディスプレイ装置は、薄く且つ軽く、衝撃にも強く、折り畳むことができ、多様な形態に製作が可能である。
フレキシブルディスプレイ装置は、基板のみならず、装置に含まれる各種素子が柔軟性を有さなければならない。特に、ウィンドウフィルムは、ディスプレイ装置の最外郭に位置するので、柔軟性、高硬度及び光学的信頼性を備えなければならない。
本発明の背景技術は、特開２００７−１７６５４２号に開示されている。
本発明が解決しようとする課題は、硬度及び柔軟性に優れ、耐光性などの光学的信頼性に優れたフレキシブルウィンドウフィルムを実現できるウィンドウフィルム用組成物を提供することにある。
本発明が解決しようとする他の課題は、硬度、柔軟性及び耐光性などの光学的信頼性に優れたフレキシブルウィンドウフィルム及びこれを含むフレキシブルディスプレイ装置を提供することにある。
本発明のウィンドウフィルム用組成物は、下記の化学式１を含むシロキサン樹脂及び開始剤を含む。
＜化学式１＞
（Ｒ1ＳｉＯ3/2）x（Ｒ2ＳｉＯ3/2）y
（前記化学式１において、Ｒ1、Ｒ2は、下記の発明の詳細な説明で定義した通りであり、０＜ｘ＜１、０＜ｙ＜１、ｘ＋ｙ＝１である。）
本発明のフレキシブルウィンドウフィルムは、基材層、及び前記基材層の一方の面に形成されたコーティング層を含み、前記コーティング層は前記ウィンドウフィルム用組成物で形成されてもよい。
本発明のフレキシブルディスプレイ装置は、前記フレキシブルウィンドウフィルムを含んでもよい。
本発明は、硬度と柔軟性に優れ、耐光性などの光学的信頼性に優れたフレキシブルウィンドウフィルムを実現できるウィンドウフィルム用組成物を提供する。
本発明は、硬度、柔軟性及び耐光性などの光学的信頼性に優れたフレキシブルウィンドウフィルム及びこれを含むフレキシブルディスプレイ装置を提供する。
本発明の一実施形態に係るフレキシブルウィンドウフィルムの断面図である。 本発明の他の実施形態に係るフレキシブルウィンドウフィルムの断面図である。 本発明の一実施形態に係るフレキシブルディスプレイ装置の断面図である。 図３のディスプレイ部の一実施形態に係る断面図である。 本発明の他の実施形態に係るフレキシブルディスプレイ装置の断面図である。 本発明の他の実施形態に係るフレキシブルディスプレイ装置の断面図である。
添付の図面を参考にして、実施例に対して本発明の属する技術分野で通常の知識を有する者が容易に実施できるように詳細に説明する。本発明は、様々な異なる形態に具現可能であり、ここで説明する実施例に限定されない。図面において、本発明を明確に説明するために説明と関係のない部分は省略し、明細書全体にわたって同一又は類似する構成要素に対しては同一の符号を付した。
本明細書において、「上部」と「下部」は、図面を基準にして定義したものであって、視観点によって「上部」が「下部」に、「下部」が「上部」に変更されてもよく、「上（ｏｎ）」と称されるものは、直上のみならず、中間に他の構造を介在した場合も含んでよい。一方、「直上（ｄｉｒｅｃｔｌｙ ｏｎ）」又は「真上」と称されるものは、中間に他の構造を介在しないことを意味する。
本明細書において、「鉛筆硬度」は、ウィンドウフィルムのコーティング層に対して鉛筆硬度計（Ｈｅｉｄｏｎ）を使用してＪＩＳ Ｋ５４００方法によって測定したものである。鉛筆硬度の測定時、鉛筆は、三菱鉛筆株式会社の６Ｂから９Ｈの鉛筆を使用した。コーティング層に対する鉛筆の荷重は１ｋｇ、鉛筆を引く角度は４５゜、鉛筆を引く速度は６０ｍｍ／ｍｉｎとした。５回評価して１回以上スクラッチが発生すると、下段階の鉛筆硬度を有する鉛筆を用いて測定し、５回の評価時に５回のいずれにおいてもスクラッチがないとき、最大鉛筆硬度値を示す。
本明細書において、「曲率半径」は、横×縦（３ｃｍ×１５ｃｍ）のウィンドウフィルム試験片を、曲率半径試験用ＪＩＧ（ＣＦＴ−２００Ｒ、ＣＯＶＯＴＥＣＨ社）に巻き、巻いた状態を５秒間維持し、試験片を解いた後、試験片にクラックが発生したか否かを肉眼で確認し、クラックが発生していないＪＩＧの最小の半径（ｒａｄｉｕｓ）を意味する。巻くとき、圧縮方向の曲率半径は、ウィンドウフィルムのコーティング層をＪＩＧ表面に当てて測定したものであって、引張方向の曲率半径は、ウィンドウフィルムの基材層をＪＩＧに当てて測定したものである。このとき、ウィンドウフィルム試験片の厚さは５０μｍ〜３００μｍであってもよい。
本明細書において、「△Ｙ．Ｉ．」は、ウィンドウフィルムに対してＤ６５光源２゜（ウィンドウフィルムと光源との角度）の条件で色差計（ＣＭ−３６００Ｄ、コニカミノルタ株式会社）を用いて黄色指数（Ｙ１）を測定し、ウィンドウフィルムに対して耐光機器（Ｘｅ−１、Ｑ−ＳＵＮ）を用いて７２時間にわたって３０６ｎｍピーク波長の光を照射し、同一の方法で黄色指数（Ｙ２）を測定したとき、光照射前と光照射後の黄色指数の差（Ｙ２−Ｙ１）を意味する。
本明細書において、「（メタ）アクリル」は、アクリル及び／又はメタアクリルを意味する。
本明細書において、「置換された」は、特に言及されない限り、官能基のうち一つ以上の水素原子が、水酸基、無置換のＣ１〜Ｃ１０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ１０のシクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０のアルコキシ基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基、Ｃ７〜Ｃ２０のアリールアルキル基、ベンゾフェノン基、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基で置換されたＣ６〜Ｃ２０のアリール基、又はＣ１〜Ｃ１０のアルコキシ基で置換されたＣ１〜Ｃ１０のアルキル基で置換されたことを意味する。
本明細書において、「架橋性官能基」は、熱及び／又は光によって架橋反応する官能基を意味する。例えば、架橋性官能基は、エポキシ基、エポキシ基含有基、グリシジル基、グリシジル基含有基、グリシドキシ基、グリシドキシ基含有基、オキセタニル基、オキセタニル基含有基などを意味する。具体的に、架橋性官能基は、エポキシ基；グリシジル基；グリシドキシ基；オキセタニル基；オキセタニルオキシ基；エポキシ基、グリシジル基、グリシドキシ基、エポキシ化されたＣ５〜Ｃ２０のシクロアルキル基、エポキシ化されたＣ１〜Ｃ１０のアルキル基、オキセタニル基又はオキセタニルオキシ基を有するＣ１〜Ｃ２０のアルキル基；エポキシ基、グリシジル基、グリシドキシ基、エポキシ化されたＣ５〜Ｃ２０のシクロアルキル基、エポキシ化されたＣ１〜Ｃ１０のアルキル基、オキセタニル基又はオキセタニルオキシ基を有するＣ５〜Ｃ２０のシクロアルキル基を意味し、「架橋性官能基」は、無置換又は置換されてよい。
本明細書において、「紫外線吸収官能基」は、波長４００ｎｍ以下、例えば、波長１００ｎｍ〜４００ｎｍの光を吸収する官能基を意味する。具体的に、紫外線吸収官能基は、無置換又は置換のベンゾトリアゾール（ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ）基、無置換又は置換のベンゾフェノン（ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ）基、無置換又は置換のヒドロキシベンゾフェノン（ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ）基、無置換又は置換のトリアジン（ｔｒｉａｚｉｎｅ）基、無置換又は置換のサリチル酸（ｓａｌｉｃｙｌａｔｅ）基、無置換又は置換のシアノアクリレート（ｃｙａｎｏａｃｒｙｌａｔｅ）基、無置換又は置換のオキサニリド（ｏｘａｎｉｌｉｄｅ）基、無置換又は置換のヒドロキシフェニルトリアジン（ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌｔｒｉａｚｉｎｅ）基、無置換又は置換のヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール（ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ）基、無置換又は置換のヒドロキシフェニルベンゾフェノン（ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ）基などであってもよいが、これに限定されない。
本明細書において、「紫外線吸収官能基含有基」は、前記紫外線吸収官能基を含有する基を意味する。
本明細書において、「アルキレンオキシ基」は、末端又は分子内に酸素（Ｏ）を有するアルキレン基を意味する。
本明細書において、「ハロゲン」は、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素を意味する。
以下、本発明の一実施形態に係るウィンドウフィルム用組成物を説明する。
本発明の一実施形態に係るウィンドウフィルム用組成物は、下記の化学式１を含むシロキサン樹脂及び開始剤を含む。
＜化学式１＞
（Ｒ1ＳｉＯ3/2）x（Ｒ2ＳｉＯ3/2）y
（前記化学式１において、Ｒ1は、架橋性官能基で、Ｒ2は、紫外線吸収官能基又は紫外線吸収官能基含有基で、０＜ｘ＜１、０＜ｙ＜１、ｘ＋ｙ＝１である。）
本実施形態に係るウィンドウフィルム用組成物は、化学式１を含むシロキサン樹脂を含むことによって、ウィンドウフィルムの硬度と耐光性などを含む光学的信頼性を高めることができる。また、化学式１を含むシロキサン樹脂は、（Ｒ1ＳｉＯ3/2）と（Ｒ2ＳｉＯ3/2）のためのそれぞれのシリコン単量体の比率を調節して製造されることによって、本実施形態に係るウィンドウフィルム用組成物は、ウィンドウフィルムの硬度と光学的信頼性の調節を容易にすることができる。具体的に、０．２０≦ｘ≦０．９９９、０．００１≦ｙ≦０．８０、より具体的には、０．２０≦ｘ≦０．９９、０．０１≦ｙ≦０．８０、さらに具体的には、０．８０≦ｘ≦０．９９、０．０１≦ｙ≦０．２０であってもよい。前記範囲で、ウィンドウフィルムの硬度と光学的信頼性が良好になり得る。
化学式１のＲ1は、ウィンドウフィルム用組成物に架橋性を提供することができる。具体的に、Ｒ1は、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル（（３，４−ｅｐｏｘｙｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ）基、（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル（（３，４−ｅｐｏｘｙｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ）ｅｔｈｙｌ）基、（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピル（（３，４−ｅｐｏｘｙｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ）ｐｒｏｐｙｌ）基、３−グリシドキシプロピル（３−ｇｌｙｃｉｄｏｘｙｐｒｏｐｙｌ）基、３−オキセタニルメチル（３−ｏｘｅｔａｎｙｌｍｅｔｈｙｌ）基、３−オキセタニルエチル（３−ｏｘｅｔａｎｙｌｅｔｈｙｌ）基、３−オキセタニルプロピル（３−ｏｘｅｔａｎｙｌｐｒｏｐｙｌ）基、又は３−オキセタニルオキシ（３−ｏｘｅｔａｎｙｌｏｘｙ）基などであってよい。
化学式１のＲ2は、紫外線を吸収することができる。具体的に、Ｒ2は、無置換又は置換のヒドロキシベンゾフェノン基、無置換又は置換のヒドロキシフェニルトリアジン基、或は下記の化学式２などであってよい。
＜化学式２＞
*−（Ｒx）n1−Ｍ−（Ｒx）n2−Ｒy
（前記化学式２において、＊は、Ｓｉに対する連結部位であり、Ｒxは、無置換又は置換のＣ１〜Ｃ２０のアルキレン基、無置換又は置換のＣ１〜Ｃ２０のアルキレンオキシ基、末端又は官能基内にウレタン結合を有する無置換又は置換のＣ１〜Ｃ２０のアルキレン基、末端又は官能基内にウレタン結合を有する無置換又は置換のＣ１〜Ｃ２０のアルキレンオキシ基、無置換又は置換のＣ６〜Ｃ２０のアリーレン基又はこれらの組み合わせであり、ｎ１、ｎ２は、それぞれ独立的に０又は１であり、Ｍは、単結合、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、ＮＲ（ここで、Ｒは水素又はＣ１〜Ｃ１０のアルキル基）、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯＮＨ−、−Ｃ＝Ｏ−又は−Ｃ＝Ｓ−であり、Ｒyは、無置換又は置換のベンゾトリアゾール基、無置換又は置換のベンゾフェノン基、無置換又は置換のヒドロキシベンゾフェノン基、無置換又は置換のトリアジン基、無置換又は置換のサリチル酸基、無置換又は置換のシアノアクリレート基、無置換又は置換のオキサニリド基、無置換又は置換のヒドロキシフェニルトリアジン基、無置換又は置換のヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール基、或は無置換又は置換のヒドロキシフェニルベンゾフェノン基である。）
具体的に、前記化学式２において、Ｒxは、無置換又は置換のＣ１〜Ｃ２０のアルキレン基或は無置換又は置換のＣ１〜Ｃ２０のアルキレンオキシ基であってよく、Ｍは、酸素（Ｏ）又は−ＯＣＯＮＨ−であってよく、Ｒyは、無置換又は置換のヒドロキシベンゾフェノン基、或は無置換又は置換のヒドロキシフェニルトリアジン基であってよい。より具体的に、化学式２のＲyは、２−ヒドロキシベンゾフェノン基、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン基、２−ヒドロキシベンゾフェノン基、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン基、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４'−メチルベンゾフェノン基、２，２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン基、２，４，４'−トリヒドロキシベンゾフェノン基、２，２'，４，４'−テトラヒドロキシベンゾフェノン基、２，３，４，４'−テトラヒドロキシベンゾフェノン基、２，３'，４，４'−テトラヒドロキシベンゾフェノン基又は２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジメトキシベンゾフェノン基、下記の化学式２−１などであってよい。
具体的に、化学式１を含む本実施例のシロキサン樹脂は、化学式１−１〜１−１２のうちのいずれかを含んでもよいが、これらに限定されることはない：
＜化学式１−１＞
（ＥｃＳｉＯ3/2）x（ＲａＳｉＯ3/2）y
＜化学式１−２＞
（ＥｃＳｉＯ3/2）x（ＲｂＳｉＯ3/2）y
＜化学式１−３＞
（ＥｃＳｉＯ3/2）x（ＲｃＳｉＯ3/2）y
＜化学式１−４＞
（ＥｃＳｉＯ3/2）x（ＲｄＳｉＯ3/2）y
＜化学式１−５＞
（ＧｐＳｉＯ3/2）x（ＲａＳｉＯ3/2）y
＜化学式１−６＞
（ＧｐＳｉＯ3/2）x（ＲｂＳｉＯ3/2）y
＜化学式１−７＞
（ＧｐＳｉＯ3/2）x（ＲｃＳｉＯ3/2）y
＜化学式１−８＞
（ＧｐＳｉＯ3/2）x（ＲｄＳｉＯ3/2）y
＜化学式１−９＞
（ＯｐＳｉＯ3/2）x（ＲａＳｉＯ3/2）y
＜化学式１−１０＞
（ＯｐＳｉＯ3/2）x（ＲｂＳｉＯ3/2）y
＜化学式１−１１＞
（ＯｐＳｉＯ3/2）x（ＲｃＳｉＯ3/2）y
＜化学式１−１２＞
（ＯｐＳｉＯ3/2）x（ＲｄＳｉＯ3/2）y
（前記化学式１−１〜１−１２において、Ｅｃは（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基で、Ｇｐは３−グリシドキシプロピル基、Ｏｐは３−オキセタニルプロピル基で、Ｒａは下記の化学式ｉ）、Ｒｂは下記の化学式ｉｉ）、Ｒｃは下記の化学式ｉｉｉ）、Ｒｄは下記の化学式ｉｖ）である。
（前記化学式ｉ〜ｉｖにおいて、＊は連結部位であり、０＜ｘ＜１、０＜ｙ＜１、ｘ＋ｙ＝１である。）
化学式１を含むシロキサン樹脂は、重量平均分子量が４，０００ｇ／ｍｏｌ〜１００，０００ｇ／ｍｏｌ、具体的には４，５００ｇ／ｍｏｌ〜１０，０００ｇ／ｍｏｌであってもよい。前記範囲で、シロキサン樹脂の製造が容易なだけでなく、硬度と柔軟性が良好になり得る。化学式１を含むシロキサン樹脂は、多分散度（ＰＤＩ）が１．０〜３．０、具体的には１．５〜２．５であってもよい。前記範囲で、ウィンドウフィルム用組成物の塗工性が良く、コーティング物性が安定的であるという効果があり得る。化学式１を含むシロキサン樹脂は、エポキシ当量が０．１ｍｏｌ／１００ｇ〜１．０ｍｏｌ／１００ｇ、具体的には０．３ｍｏｌ／１００ｇ〜０．７ｍｏｌ／１００ｇであってもよい。前記範囲で、ウィンドウフィルムのコーティング物性が安定的であるという効果があり得る。
開始剤は、化学式１を含むシロキサン樹脂の架橋性官能基を硬化させることができる。開始剤は、光カチオン開始剤、及び光ラジカル開始剤のうちのいずれかを含んでもよい。開始剤は、単独又は２種以上混合して使用されてよい。
光カチオン開始剤としては、当業者に一般的に知られているものを使用してもよい。具体的には、光カチオン開始剤としては、陽イオン及び陰イオンを含むオニウム塩（ｏｎｉｕｍ ｓａｌｔ）を使用してもよい。具体的には、陽イオンとしては、ジフェニルヨードニウム（ｄｉｐｈｅｎｙｌｉｏｄｏｎｉｕｍ）、４−メトキシジフェニルヨードニウム（４−ｍｅｔｈｏｘｙｄｉｐｈｅｎｙｌｉｏｄｏｎｉｕｍ）、ビス（４−メチルフェニル）ヨードニウム（ｂｉｓ（４−ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｉｏｄｏｎｉｕｍ）、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウム（ｂｉｓ（４−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｉｏｄｏｎｉｕｍ）、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウム（ｂｉｓ（ｄｏｄｅｃｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｉｏｄｏｎｉｕｍ）、（４−メチルフェニル）［（４−（２−メチルプロピル）フェニル）ヨードニウム（４−ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）［（４−（２−ｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｉｏｄｏｎｉｕｍ］などのジアリールヨードニウム、トリフェニルスルホニウム（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ）、ジフェニル−４−チオフェノキシフェニルスルホニウム（ｄｉｐｈｅｎｙｌ−４−ｔｈｉｏｐｈｅｎｏｘｙｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ）などのトリアリールスルホニウム、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィド（ｂｉｓ［４−（ｄｉｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｉｏ）ｐｈｅｎｙｌ］ｓｕｌｆｉｄｅ）などを挙げることができる。具体的には、陰イオンとしては、ヘキサフルオロホスフェート（ＰＦ6 -）、テトラフルオロボレート（ＢＦ4 -）、ヘキサフルオロアンチモネート（ＳｂＦ6 -）、ヘキサフルオロアルセネート（ＡｓＦ6 -）、ヘキサクロロアンチモネート（ＳｂＣｌ6 -）などを挙げることができる。
光ラジカル開始剤としては、当業者に一般的に知られているものを使用してもよい。具体的には、光ラジカル開始剤としては、チオキサントン系、リン系、トリアジン系、アセトフェノン系、ベンゾフェノン系、ベンゾイン系、及びオキシム系のうちの一つ以上を使用してもよい。
開始剤は、化学式１を含むシロキサン樹脂１００重量部に対して０．０１重量部〜２０重量部、具体的に１重量部〜１０重量部で含まれてもよい。前記範囲で、シロキサン樹脂が十分に硬化され、残量の開始剤によってウィンドウフィルムの透明度が低下することを防止することができる。
本実施形態に係るウィンドウフィルム用組成物は、ナノ粒子をさらに含んでもよい。
ナノ粒子は、ウィンドウフィルムの硬度をさらに高めることができる。ナノ粒子は、シリカ、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、及び酸化チタンのうちの一つ以上を含んでもよいが、これに限定されない。ナノ粒子は、シロキサン樹脂との混合のためにシリコン（ｓｉｌｉｃｏｎｅ）化合物で表面処理されてもよい。ナノ粒子は、形状及びサイズに制限がない。具体的には、ナノ粒子は、球形、板状型、無定形などの形状の粒子を含んでもよい。ナノ粒子は、平均粒径が１ｎｍ〜２００ｎｍ、具体的には１０ｎｍ〜５０ｎｍであってもよい。前記範囲で、ウィンドウフィルムの表面粗さと透明性に影響を与えることなく、ウィンドウフィルムの硬度を高めることができる。ナノ粒子は、化学式１を含むシロキサン樹脂１００重量部に対して０．１重量部〜６０重量部、具体的には１０重量部〜５０重量部で含まれてもよい。前記範囲で、ウィンドウフィルムの表面粗さと透明性に影響を与えることなく、ウィンドウフィルムの硬度を高めることができる。
本実施形態に係るウィンドウフィルム用組成物は、添加剤をさらに含んでもよい。
添加剤は、ウィンドウフィルムに追加的な機能を提供することができる。添加剤は、ウィンドウフィルムに通常的に使用される添加剤であってもよい。具体的に、添加剤は、ＵＶ吸収剤、反応抑制剤、接着性向上剤、揺変性付与剤、導電性付与剤、色素調整剤、安定化剤、帯電防止剤、酸化防止剤、及びレベリング剤のうちの一つ以上を含んでもよいが、これに限定されない。反応抑制剤としては、エチニルシクロヘキサン（ｅｔｈｙｎｙｌｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ）を使用してもよく、接着性向上剤としては、エポキシ又はアルコキシシリル基を有するシラン化合物を使用してよく、揺変性付与剤としては、煙霧状シリカなどを使用してもよい。導電性付与剤としては、銀、銅、アルミニウムなどの金属粉末を使用してもよく、色素調整剤としては、顔料、染料などを使用してもよい。ＵＶ吸収剤は、ウィンドウフィルムの耐光性を高めることができる。ＵＶ吸収剤としては、当業者に知られている通常の吸収剤を使用してもよい。具体的に、ＵＶ吸収剤としては、トリアジン系、ベンズイミダゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、及びヒドロキシフェニルトリアジン系のうちの一つ以上のＵＶ吸収剤を使用してもよいが、これに限定されない。添加剤は、化学式１を含むシロキサン樹脂１００重量部に対して０．０１重量部〜５重量部、具体的には０．１重量部〜２．５重量部で含まれてもよい。前記範囲で、ウィンドウフィルムの硬度と柔軟性を良好にし、添加剤の効果を実現することができる。
本実施形態に係るウィンドウフィルム用組成物は、コーティング性、塗工性又は加工性を容易にするために溶剤をさらに含んでもよい。溶剤は、メチルエチルケトン（ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｋｅｔｏｎｅ）、メチルイソブチルケトン（ｍｅｔｈｙｌｉｓｏｂｕｔｙｌｋｅｔｏｎｅ）、プロピレングリコールモノメチルエテールアセテート（ｐｒｏｐｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌｍｏｎｏｍｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒａｃｅｔａｔｅ）などを含んでもよいが、これに限定されない。
本実施形態に係るウィンドウフィルム用組成物は、２５℃で粘度が５０ｃＰ〜２０００ｃＰであってもよい。前記範囲で、ウィンドウフィルムの形成が容易になり得る。
以下、前記化学式１を含むシロキサン樹脂の製造方法について具体的に説明する。
化学式１を含むシロキサン樹脂は、第１シリコン単量体及び第２シリコン単量体を含む単量体混合物の加水分解及び縮合反応によって形成されてもよい。第１シリコン単量体は、単量体混合物中に２０ｍｏｌ％〜９９．９ｍｏｌ％、具体的には２０ｍｏｌ％〜９９ｍｏｌ％、さらに具体的には８０ｍｏｌ％〜９９ｍｏｌ％で含まれてもよい。前記範囲で、ウィンドウフィルムの硬度と光学的信頼性が高くなるという効果があり得る。第２シリコン単量体は、単量体混合物中に０．１ｍｏｌ％〜８０ｍｏｌ％、具体的には１ｍｏｌ％〜８０ｍｏｌ％、さらに具体的には１ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％で含まれてもよい。前記範囲で、ウィンドウフィルムの硬度と光学的信頼性が高くなるという効果があり得る。
第１シリコン単量体は、下記の化学式３で表示されるシラン化合物であってもよい。これらは、単独又は２種以上混合して使用されてよい。
具体的には、第１シリコン単量体は、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン（２−（３，４−ｅｐｏｘｙｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ）ｅｔｈｙｌｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（２−（３，４−ｅｐｏｘｙｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ）ｅｔｈｙｌｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン（３−ｇｌｙｃｉｄｏｘｙｐｒｏｐｙｌｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）、３−オキセタニルメチルトリメトキシシラン（３−ｏｘｅｔａｎｙｌｍｅｔｈｙｌｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）、３−オキセタニルエチルトリメトキシシラン（３−ｏｘｅｔａｎｙｌｅｔｈｙｌｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）、３−オキセタニルプロピルトリメトキシシラン（３−ｏｘｅｔａｎｙｌｐｒｏｐｙｌｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）、及び３−オキセタニルオキシトリメトキシシラン（３−ｏｘｅｔａｎｙｌｏｘｙｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）のうちの一つ以上を含んでもよいが、これに限定されない。
第２シリコン単量体は、下記の化学式４で表示されるシラン化合物であってもよい。これらは、単独又は２種以上混合して使用されてよい。
一実施例において、第２シリコン単量体は、２個以上のヒドロキシ基を有するベンゾフェノンとアルコキシシランとを反応させて製造されてもよい。具体的には、２個以上のヒドロキシ基を有するベンゾフェノンは、２，２'−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−メトキシ−４'−メチルベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４，４'−トリヒドロキシベンゾフェノン、２，２'，４，４'−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，３，４，４'−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，３'，４，４'−テトラヒドロキシベンゾフェノン、又は２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジメトキシベンゾフェノンなどであってもよい。アルコキシシランは、Ｃ１〜Ｃ５のアルコキシ基を１個〜３個有するアルコキシシラン化合物を含んでもよい。２個以上のヒドロキシ基を有するベンゾフェノンとアルコキシシランは、モル比率１：１〜１：１．５の比率で反応させてもよい。反応効率を高めるために、上述した白金触媒を使用してもよい。
他の実施例において、第２シリコン単量体は、当業者に知られているＵＶ吸収剤及びＵＶ吸収剤と反応可能な官能基を有するアルコキシシランを反応させて製造されてもよい。具体的に、ＵＶ吸収剤としては、Ｔｉｎｕｖｉｎ ４００、Ｔｉｎｕｖｉｎ ４０５、Ｔｉｎｕｖｉｎ ４６０、Ｔｉｎｕｖｉｎ ４７９などのヒドロキシフェニルトリアジン系；Ｔｉｎｕｖｉｎ ９９、Ｔｉｎｕｖｉｎ ９９−２、Ｔｉｎｕｖｉｎ １７１、Ｔｉｎｕｖｉｎ ３２８、Ｔｉｎｕｖｉｎ ３８４−２、Ｔｉｎｕｖｉｎ ９００、Ｔｉｎｕｖｉｎ ９２８、Ｔｉｎｕｖｉｎ １１３０、Ｔｉｎｕｖｉｎ ５０５０、Ｔｉｎｕｖｉｎ ５０６０、Ｔｉｎｕｖｉｎ ５１５１、Ｔｉｎｕｖｉｎ Ｐなどのヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール系；Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ ８１、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ ９０などのベンゾフェノン系などを挙げることができるが、これらに限定されない。具体的には、アルコキシシランは、イソシアネート基を有するトリアルコキシシランを含んでもよい。より具体的には、トリアルコキシシランは、イソシアネート基を有するＣ１〜Ｃ１０のアルキル基、及びＣ１〜Ｃ１０のアルコキシ基を含んでもよい。例えば、トリアルコキシシランは、３−（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネート（３−（ｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌｙｌ）ｐｒｏｐｙｌ ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）であってもよい。ＵＶ吸収剤とトリアルコキシシランとの反応は、溶剤で２０℃〜８０℃で１時間〜１２時間にわたって行われてもよい。溶剤としては、テトラヒドロフラン（ｔｅｔｒａｈｙｄｏｆｕｒａｎ）などの有機溶剤を使用してもよい。ＵＶ吸収剤とトリアルコキシシランとの反応時に触媒を使用して反応収率を高めることができるが、触媒としては、ジブチル錫ジラウレート（ｄｉｂｕｔｙｌｔｉｎ ｄｉｌａｕｒａｔｅ）などの錫系触媒を使用してもよい。
更に他の実施例において、第２シリコン単量体としては、商業的に市販される製品を使用してもよい。例えば、第２シリコン単量体は、２−ヒドロキシ−４−（３−トリエトキシシリルプロポキシ）ジフェニルケトン（２−ｈｙｄｒｏｘｙ−４−（３−ｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌｙｌｐｒｏｐｏｘｙ）ｄｉｐｈｅｎｙｌｋｅｔｏｎｅ）などを含んでもよいが、これに限定されない。
単量体混合物の加水分解及び縮合反応は、通常のシロキサン樹脂の製造方法に基づいて行われてもよい。加水分解は、第１シリコン単量体と第２シリコン単量体とを混合し、水と所定の酸及び塩基のうちの一つ以上との混合物で反応させることを含んでもよい。具体的には、酸は強酸としてＨＣｌ、ＨＮＯ3が使用され、塩基は強塩基としてＮａＯＨ、ＫＯＨなどが使用されてもよい。加水分解は、２０℃〜１００℃で１０分〜７時間にわたって行われてもよい。前記範囲で、第１シリコン単量体と第２シリコン単量体の加水分解効率を高めることができる。縮合反応は、加水分解と同一の条件で２０℃〜１００℃で１０分〜１２時間にわたって行われてもよい。前記範囲で、第１シリコン単量体と第２シリコン単量体の縮合反応効率を高めることができる。加水分解及び縮合反応効率を高めるために白金触媒をさらに使用してもよい。白金触媒としては、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒を含むビニルアルキルシラン白金錯体（ｖｉｎｙｌａｌｋｙｌｓｉｌａｎｅ ｐｌａｔｉｎｕｍ ｃｏｍｐｌｅｘ）、白金黒（ｐｌａｔｉｎｕｍ ｂｌａｃｋ）、塩化白金酸（ｃｈｌｏｒｏｐｌａｔｉｎｉｃ ａｃｉｄ）、塩化白金酸−オレフィン錯体（ｃｈｌｏｒｏｐｌａｔｉｎｉｃ ａｃｉｄ−ｏｌｅｆｉｎ ｃｏｍｐｌｅｘ）、塩化白金酸−アルコール配位化合物（ｃｈｌｏｒｏｐｌａｔｉｎｉｃ ａｃｉｄ−ａｌｃｏｈｏｌ ｃｏｍｐｌｅｘ）、又はこれらの混合物を使用してよい。
以下、本発明の他の実施形態に係るウィンドウフィルム用組成物を説明する。
本発明の他の実施例に係るウィンドウフィルム用組成物は、前記化学式１を含むシロキサン樹脂、開始剤及び架橋剤を含んでもよい。架橋剤をさらに含むことによって、ウィンドウフィルムの架橋度を高め、ウィンドウフィルムの硬度をさらに高めることができる。本発明の他の実施形態に係るウィンドウフィルム用組成物は、架橋剤をさらに含むことを除き、本発明の一実施形態に係るウィンドウフィルム用組成物と実質的に同一である。そこで、以下では、架橋剤についてのみ説明する。
架橋剤は、架橋性官能基を含有することによってウィンドウフィルムの硬度をさらに高めることができる。架橋剤は、非環状脂肪族炭化水素基、環状脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、水素添加された芳香族炭化水素基、及びオキセタン基のうちの一つ以上をさらに含むことによってウィンドウフィルムの柔軟性をさらに高めることもできる。
具体的に、架橋剤は、非環状脂肪族エポキシモノマー、環状脂肪族エポキシモノマー、芳香族エポキシモノマー、水素添加された芳香族エポキシモノマー、及びオキセタンモノマーのうちの一つ以上を含んでもよい。架橋剤は、単独又は混合して含まれてもよい。
非環状脂肪族エポキシモノマーとしては、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル（１，４−ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ ｄｉｇｌｙｃｉｄｙｌ ｅｔｈｅｒ）、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（１，６−ｈｅｘａｎｅｄｉｏｌ ｄｉｇｌｙｃｉｄｙｌ ｅｔｈｅｒ）、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル（ｎｅｏｐｅｎｔｙｌｇｌｙｃｏｌ ｄｉｇｌｙｃｉｄｙｌ ｅｔｈｅｒ）、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅ ｔｒｉｇｌｙｃｉｄｙｌ ｅｔｈｅｒ）、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌ ｄｉｇｌｙｃｉｄｙｌ ｅｔｈｅｒ）、グリセリントリグリシジルエーテル（ｇｌｙｃｅｒｉｎ ｔｒｉｇｌｙｃｉｄｙｌ ｅｔｈｅｒ）、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル（ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌ ｄｉｇｌｙｃｉｄｙｌ ｅｔｈｅｒ）；エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンなどの脂肪族多価アルコールに１種又は２種以上のアルキレンオキシドを付加することによって得られるポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテル類；脂肪族長鎖二塩基酸のジグリシジルエステル類；脂肪族高級アルコールのモノグリシジルエーテル類；高級脂肪酸のグリシジルエーテル類；エポキシ化大豆油；エポキシステアリン酸ブチル；エポキシステアリン酸オクチル；エポキシ化亜麻仁油；エポキシ化ポリブタジエンなどを挙げることができる。
環状脂肪族エポキシモノマーは、脂環式基に１個以上のエポキシ基を有する化合物であって、具体的には、脂環族エポキシカルボキシレート、脂環族エポキシ（メタ）アクリレートなどを含んでもよい。より具体的には、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル−３'，４'−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（３，４−ｅｐｏｘｙｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ−３'，４'−ｅｐｏｘｙｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ）、ジグリシジル１，２−シクロヘキサンジカルボキシレート（ｄｉｇｌｙｃｉｄｙｌ １，２−ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｄｉｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ）、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサン（２−（３，４−ｅｐｏｘｙｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ−５，５−ｓｐｉｒｏ−３，４−ｅｐｏｘｙ）ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ−ｍｅｔｈａ−ｄｉｏｘａｎｅ）、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート（ｂｉｓ（３，４−ｅｐｏｘｙｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｍｅｔｈｙｌ）ａｄｉｐａｔｅ）、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル）アジぺート（ｂｉｓ（３，４−ｅｐｏｘｙ−６−ｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｍｅｔｈｙｌ）ａｄｉｐａｔｅ）、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−３'，４'−エポキシ−６'−メチルシクロヘキサンカルボキシレート（３，４−ｅｐｏｘｙ−６−ｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｍｅｔｈｙｌ−３'，４'−ｅｐｏｘｙ−６'−ｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ）、ε−カプロラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３'，４'−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ε−ｃａｐｒｏｌａｃｔｏｎｅ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ３，４−ｅｐｏｘｙｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｍｅｔｈｙｌ−３'，４'−ｅｐｏｘｙｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ）、トリメチルカプロラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３'，４'−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｃａｐｒｏｌａｃｔｏｎｅ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ３，４−ｅｐｏｘｙｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｍｅｔｈｙｌ−３'，４'−ｅｐｏｘｙ−ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ）、β−メチル−δ−バレロラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３'，４'−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（β−ｍｅｔｈｙｌ−δ−ｖａｌｅｒｏｌａｃｔｏｎｅ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ３，４−ｅｐｏｘｙｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｍｅｔｈｙｌ−３'，４'−ｅｐｏｘｙｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ）、１，４−シクロヘキサンジメタノールビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）（１，４−ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｄｉｍｅｔｈａｎｏｌ ｂｉｓ（３，４−ｅｐｏｘｙｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ）、エチレングリコールのジ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル（ｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌ ｄｉ（３，４−ｅｐｏｘｙｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｍｅｔｈｙｌ）ｅｔｈｅｒ）、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート））（ｅｔｈｙｌｅｎｅｂｉｓ（３，４−ｅｐｏｘｙｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ））、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（３，４−ｅｐｏｘｙｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｍｅｔｈｙｌ（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ）、４−ビニルシクロヘキセンジオキシド（４−ｖｉｎｙｌｃｙｃｌｏｈｅｘｅｎ ｄｉｏｘｉｄｅ）、ビニルシクロヘキセンモノオキシド（ｖｉｎｙｌｃｙｃｌｏｈｅｘｅｎ ｍｏｎｏｘｉｄｅ）などを挙げることができる。
芳香族エポキシモノマーとしては、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳのジグリシジルエーテルなどのビスフェノール型エポキシ樹脂；フェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、ヒドロキシベンズアルデヒドフェノールノボラックエポキシ樹脂などのノボラック型エポキシ樹脂；テトラヒドロキシフェニルメタンのグリシジルエーテル、テトラヒドロキシベンゾフェノンのグリシジルエーテル、エポキシ化ポリビニルフェノールなどの多官能型のエポキシ樹脂などを挙げることができる。
水素添加された芳香族エポキシモノマーは、芳香族エポキシモノマーを触媒の存在下で加圧して選択的に水素化反応を行って得られるモノマーを意味する。水素添加された芳香族エポキシモノマーのための芳香族エポキシモノマーは、上述した芳香族エポキシモノマーを含んでもよい。
オキセタンモノマーは、３−メチルオキセタン（３−ｍｅｔｈｙｌｏｘｅｔａｎｅ）、２−メチルオキセタン（２−ｍｅｔｈｙｌｏｘｅｔａｎｅ）、２−エチルヘキシルオキセタン（２−ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌｏｘｅｔａｎｅ）、３−オキセタノール（３−ｏｘｅｔａｎｏｌ）、２−メチレンオキセタン（２−ｍｅｔｈｙｌｅｎｅｏｘｅｔａｎｅ）、３，３−オキセタンジメタンチオール（３，３−ｏｘｅｔａｎｅｄｉｍｅｔｈａｎｅｔｈｉｏｌ）、４−（３−メチルオキセタン−３−イル）ベンゾニトリル（４−（３−ｍｅｔｈｙｌｏｘｅｔａｎ−３−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ）、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）−３−メチル−３−オキセタンメタンアミン（Ｎ−（２，２−ｄｉｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐｙｌ）−３−ｍｅｔｈｙｌ−３−ｏｘｅｔａｎｍｅｔｈａｎｅａｍｉｎｅ）、Ｎ−（１，２−ジメチルブチル）−３−メチル−３−オキセタンメタンアミン（Ｎ−（１，２−ｄｉｍｅｔｈｙｌｂｕｔｙｌ）−３−ｍｅｔｈｙｌ−３−ｏｘｅｔａｎｍｅｔｈａｎｅａｍｉｎｅ）、（３−エチルオキセタン−３−イル）メチル（メタ）アクリレート（（３−ｅｔｈｙｌｏｘｅｔａｎ−３−ｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ）、４−［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ブタン−１−オール（４−［（３−ｅｔｈｙｌｏｘｅｔａｎ−３−ｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］ｂｕｔａｎ−１−ｏｌ）、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（３−ｅｔｈｙｌ−３−ｈｙｄｒｏｘｙｍｅｔｈｙｌｏｘｅｔａｎｅ）、キシレンビスオキセタン（ｘｙｌｅｎｅｂｉｓｏｘｅｔａｎｅ）、及び３−［エチル−３［［（３−エチルオキセタン−３−イル）］メトキシ］メチル］オキセタン（３−［ｅｔｈｙｌ−３［［（３−ｅｔｈｙｌｏｘｅｔａｎｅ−３−ｙｌ］ｍｅｔｈｏｘｙ］ｍｅｔｈｙｌ］ｏｘｅｔａｎｅ）のうちの一つ以上を含んでもよいが、これらに限定されない。
架橋剤は、化学式１を含むシロキサン樹脂１００重量部に対して０．１重量部〜５０重量部、具体的には１重量部〜３０重量部、より具体的には５重量部〜１５重量部で含まれてもよい。前記範囲で、ウィンドウフィルムの柔軟性と硬度の高くなるという効果があり得る。
本発明の他の実施形態に係るウィンドウフィルム用組成物も、上述したナノ粒子及び添加剤のうちの一つ以上をさらに含んでよい。
以下、図１を参照して本発明の一実施形態に係るフレキシブルウィンドウフィルムを説明する。図１は、本発明の一実施形態に係るフレキシブルウィンドウフィルムの断面図である。
図１を参照すると、本発明の一実施形態に係るフレキシブルウィンドウフィルム（１００）は、基材層（１１０）及びコーティング層（１２０）を含み、コーティング層（１２０）は、本発明の各実施例に係るウィンドウフィルム用組成物で形成されてもよい。
基材層（１１０）は、フレキシブルウィンドウフィルム（１００）のコーティング層（１２０）を支持し、フレキシブルウィンドウフィルム（１００）の機械的強度を高めることができる。基材層（１１０）は、粘着層などによってディスプレイ部、タッチスクリーンパネル、又は偏光板上に付着されることができる。
基材層（１１０）は、光学的に透明且つフレキシブルな樹脂で形成されてもよい。例えば、樹脂は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレートなどを含むポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリスチレン樹脂、及びポリメチルメタアクリレートなどを含むポリ（メタ）アクリレート樹脂のうちの一つ以上を含んでもよい。樹脂は、単独又は混合して含まれてよい。基材層（１１０）は、厚さが１０μｍ〜２００μｍ、具体的には２０μｍ〜１５０μｍ、より具体的には５０μｍ〜１００μｍであってもよい。前記範囲で、フレキシブルウィンドウフィルムに使用可能である。
コーティング層（１２０）は、基材層（１１０）上に形成され、基材層（１１０）とディスプレイ部、タッチスクリーンパネル又は偏光板を保護し、高柔軟性と高硬度を有してフレキシブルディスプレイ装置に使用可能にすることができる。コーティング層（１２０）は、厚さが５μｍ〜１００μｍ、具体的には１０μｍ〜８０μｍであってもよい。前記範囲で、フレキシブルウィンドウフィルムに使用可能である。
図１に示していないが、コーティング層（１２０）の他の一方の面には、反射防止層、防眩性層、ハードコーティング層などの機能性表面層がさらに形成され、フレキシブルウィンドウフィルムに追加的な機能を提供することができる。また、図１に示していないが、基材層（１１０）の他の一方の面にコーティング層（１２０）がさらに形成されてもよい。
フレキシブルウィンドウフィルム（１００）は、光学的に透明であり、透明ディスプレイ装置に使用可能である。具体的に、フレキシブルウィンドウフィルム（１００）は、可視光領域、具体的には波長４００ｎｍ〜８００ｎｍで透過度が８８％以上、具体的には８８％〜１００％であってもよい。前記範囲で、ウィンドウフィルムとして使用可能である。
フレキシブルウィンドウフィルム（１００）は、鉛筆硬度が７Ｈ以上で、曲率半径は５．０ｍｍ以下で、△Ｙ．Ｉ．が５．０以下であってもよい。前記範囲で、硬度、柔軟性、及び耐光性が良いので、ウィンドウフィルムとして使用可能である。具体的には、フレキシブルウィンドウフィルム（１００）は、鉛筆硬度が７Ｈ〜９Ｈで、曲率半径が０．１ｍｍ〜５．０ｍｍで、△Ｙ．Ｉ．が０．１〜５．０であってもよい。
フレキシブルウィンドウフィルム（１００）は、厚さが５０μｍ〜３００μｍであってもよい。前記範囲で、ウィンドウフィルムとして使用可能である。
フレキシブルウィンドウフィルム（１００）は、基材層（１１０）上に本発明の各実施例に係るウィンドウフィルム用組成物をコーティングして硬化させる工程を含むフレキシブルウィンドウフィルムの製造方法によって製造されてもよい。
ウィンドウフィルム用組成物を基材層（１１０）上にコーティングする方法は、特に限定されなく、例えば、バーコーティング、スピンコーティング、ディップコーティング、ロールコーティング、フローコーティング、ダイコーティングなどであってもよい。ウィンドウフィルム用組成物を基材層（１１０）上に５μｍ〜１００μｍの厚さでコーティングしてもよい。前記範囲で、所望のコーティング層を確保することができ、硬度、柔軟性及び信頼性に優れるという効果があり得る。
硬化は、ウィンドウフィルム用組成物を硬化させてコーティング層を形成することであって、光硬化及び熱硬化のうちの一つ以上を含んでもよい。光硬化は、波長４００ｎｍ以下で１０ｍＪ／ｃｍ2〜１０００ｍＪ／ｃｍ2の光量で照射することを含んでもよい。熱硬化は、４０℃〜２００℃で１時間〜３０時間にわたって処理することを含んでもよい。前記範囲で、ウィンドウフィルム用組成物が十分に硬化され得る。例えば、光硬化させた後、熱硬化させることができるが、その結果、コーティング層の硬度をより高めることができる。
ウィンドウフィルム用組成物を基材層（１１０）上にコーティングした後で硬化させる前に、ウィンドウフィルム用組成物を乾燥させる工程をさらに含んでもよい。乾燥させた後で硬化させることによって、長時間の光硬化及び熱硬化によってコーティング層の表面粗さが高くなることを防止することができる。乾燥は、４０℃〜２００℃で１分〜３０時間にわたって行われてもよいが、これに限定されない。
以下、図２を参照にして本発明の他の実施形態に係るフレキシブルウィンドウフィルムを説明する。図２は、本発明の他の実施形態に係るフレキシブルウィンドウフィルムの断面図である。
図２を参照すると、本発明の他の実施形態に係るフレキシブルウィンドウフィルム（２００）は、基材層（１１０）、基材層（１１０）の一方の面に形成されたコーティング層（１２０）、及び基材層（１１０）の他方の面に形成された粘着層（１３０）を含み、コーティング層（１２０）は、本発明の各実施例に係るウィンドウフィルム用組成物で形成されてもよい。
基材層（１１０）の他方の面に粘着層（１３０）がさらに形成されることによって、フレキシブルウィンドウフィルムとタッチスクリーンパネル、偏光板又はディスプレイ部との間の粘着を容易にすることができる。粘着層がさらに形成されたことを除いて、本発明の一実施形態に係るフレキシブルウィンドウフィルムと実質的に同一である。そこで、以下では、粘着層についてのみ説明する。
粘着層（１３０）は、フレキシブルウィンドウフィルム（２００）の下部に配置され得る偏光板、タッチスクリーンパネル、又はディスプレイ部を粘着させるものであって、粘着層用組成物で形成されてもよい。具体的に、粘着層（１３０）は、（メタ）アクリル系樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂などの粘着性樹脂、硬化剤、光開始剤及びシランカップリング剤を含む粘着層用組成物で形成されてもよい。
（メタ）アクリル系樹脂は、アルキル基、水酸基、芳香族基、カルボン酸基、脂環族基、ヘテロ脂環族基などを有する（メタ）アクリル系共重合体であって、通常の（メタ）アクリル系共重合体を含んでもよい。具体的には、Ｃ１〜Ｃ１０の無置換のアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー、１個以上の水酸基を有するＣ１〜Ｃ１０のアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー、Ｃ６〜Ｃ２０の芳香族基を有する（メタ）アクリル系モノマー、カルボン酸基を有する（メタ）アクリル系モノマー、Ｃ３〜Ｃ２０の脂環族基を有する（メタ）アクリル系モノマー、窒素（Ｎ）、酸素（Ｏ）、及び硫黄（Ｓ）のうちのいずれかを有するＣ３〜Ｃ１０のヘテロ脂環族基を有する（メタ）アクリル系モノマーのうちのいずれかを含む単量体混合物で形成されてもよい。
硬化剤は、多官能性（メタ）アクリレートであって、ヘキサンジオールジアクリレートなどの２官能（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートの３官能（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなどの４官能（メタ）アクリレート；ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどの５官能（メタ）アクリレート；ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの６官能（メタ）アクリレートを含んでもよいが、これに限定されない。
光開始剤は、通常の光開始剤であって、上述した光ラジカル開始剤を含んでもよい。
シランカップリング剤は、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどのエポキシ基を有するシランカップリング剤などを含んでもよい。
粘着層用組成物は、（メタ）アクリル系樹脂１００重量部、硬化剤０．１重量部〜３０重量部、光開始剤０．１重量部〜１０重量部、及びシランカップリング剤０．１重量部〜２０重量部を含んでもよい。前記範囲で、フレキシブルウィンドウフィルムがディスプレイ部、タッチスクリーンパネル又は偏光板上にうまく付着し得る。
粘着層（１３０）は、厚さが１０μｍ〜１００μｍであってもよい。前記範囲で、フレキシブルウィンドウフィルムと偏光板などの光学素子を十分に粘着させることができる。
以下、図３及び図４を参考にして本発明の一実施形態に係るフレキシブルディスプレイ装置に対して説明する。図３は、本発明の一実施形態に係るフレキシブルディスプレイ装置の断面図で、図４は、図３のディスプレイ部の一実施形態に係る断面図である。
図３を参照すると、本発明の一実施形態に係るフレキシブルディスプレイ装置（３００）は、ディスプレイ部（３５０ａ）、粘着層（３６０）、偏光板（３７０）、タッチスクリーンパネル（３８０）、及びフレキシブルウィンドウフィルム（３９０）を含み、フレキシブルウィンドウフィルム（３９０）は、本発明の各実施例に係るフレキシブルウィンドウフィルムを含んでもよい。
ディスプレイ部（３５０ａ）は、フレキシブルディスプレイ装置（３００）を駆動させるためのものであって、基板、及び基板上に形成された、ＯＬＥＤ、ＬＥＤ又はＬＣＤ素子を含む光学素子を含んでよい。図４は、図３のディスプレイ部の一実施形態に係る断面図である。図４を参照すると、ディスプレイ部（３５０ａ）は、下部基板（３１０）、薄膜トランジスタ（３１６）、有機発光ダイオード（３１５）、平坦化層（３１４）、保護膜（３１８）、及び絶縁膜（３１７）を含んでもよい。
下部基板（３１０）は、ディスプレイ部（３５０ａ）を支持するものであって、下部基板（３１０）には、薄膜トランジスタ（３１６）及び有機発光ダイオード（３１５）が形成されていてもよい。下部基板（３１０）には、タッチスクリーンパネル（３８０）を駆動するためのフレキシブルプリント回路基板（ＦＰＣＢ、ｆｌｅｘｉｂｌｅ ｐｒｉｎｔｅｄ ｃｉｒｃｕｉｔ ｂｏａｒｄ）が形成されてもよい。フレキシブルプリント回路基板には、有機発光ダイオードアレイを駆動するためのタイミングコントローラ、電源供給部などがさらに形成されていてもよい。
下部基板（３１０）は、フレキシブルな樹脂で形成された基板を含んでもよい。具体的に、下部基板（３１０）は、シリコン（ｓｉｌｉｃｏｎｅ）基板、ポリイミド（ｐｏｌｙｉｍｉｄｅ）基板、ポリカーボネート（ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ）基板、ポリアクリレート（ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｔｅ）基板などのフレキシブル基板を含んでもよいが、これに限定されない。
下部基板（３１０）の表示領域には、複数の駆動配線（図示せず）とセンサ配線（図示せず）とが交差して複数の画素領域が定義され、画素領域ごとに薄膜トランジスタ（３１６）、及び薄膜トランジスタ（３１６）と接続された有機発光ダイオード（３１５）を含む有機発光ダイオードアレイが形成されてもよい。下部基板の非表示領域には、駆動配線に電気的信号を印加するゲートドライバーがゲートインパネル（ｇａｔｅ ｉｎ ｐａｎｅｌ）の形態で形成されてもよい。ゲートインパネル回路部は、表示領域の一側又は両側に形成されてよい。
薄膜トランジスタ（３１６）は、半導体に流れる電流を、それと垂直な電界を加えて制御するものであって、下部基板（３１０）上に形成されてもよい。薄膜トランジスタ（３１６）は、ゲート電極（３１０ａ）、ゲート絶縁膜（３１１）、半導体層（３１２）、ソース電極（３１３ａ）、及びドレイン電極（３１３ｂ）を含んでもよい。薄膜トランジスタ（３１６）は、半導体層（３１２）としてＩＧＺＯ（ｉｎｄｉｕｍ ｇａｌｌｉｕｍ ｚｉｎｃ ｏｘｉｄｅ）、ＺｎＯ、ＴｉＯなどの酸化物を使用する酸化物薄膜トランジスタ、半導体層として有機物を使用する有機薄膜トランジスタ、半導体層としてアモルファスシリコンを用いるアモルファスシリコン薄膜トランジスタ、又は半導体層として多結晶シリコンを用いる多結晶シリコン薄膜トランジスタであってよい。
平坦化層（３１４）は、薄膜トランジスタ（３１６）及び回路部（３１０ｂ）を覆い、薄膜トランジスタ（３１６）と回路部（３１０ｂ）の上部面を平坦化させることによって有機発光ダイオード（３１５）を形成させることができる。平坦化層（３１４）は、ＳＯＧ（ｓｐｉｎ−ｏｎ−ｇｌａｓｓ）膜、ポリイミド系ポリマー、ポリアクリル系ポリマーなどで形成されてもよいが、これに限定されない。
有機発光ダイオード（３１５）は、自発光によってディスプレイを実現するものであって、順次積層された第１電極（３１５ａ）、有機発光層（３１５ｂ）及び第２電極（３１５ｃ）を含んでもよい。隣接した有機発光ダイオードは、絶縁膜（３１７）を通じて区分されてもよい。有機発光ダイオード（３１５）は、有機発光層（３１５ｂ）で発生した光が下部基板を介して放出される背面発光構造、又は有機発光層（３１５ｂ）で発生した光が上部基板を介して放出される前面発光構造を含んでよい。
保護膜（３１８）は、有機発光ダイオード（３１５）を覆い、有機発光ダイオード（３１５）を保護することができる。保護膜（３１８）は、ＳｉＯｘ、ＳｉＮｘ、ＳｉＣ、ＳｉＯＮ、ＳｉＯＮＣ及びａ−Ｃ（ａｍｏｒｐｈｏｕｓ Ｃａｒｂｏｎ）などの無機物質と、（メタ）アクリレート、エポキシ系ポリマー、イミド系ポリマーなどの有機物質とで形成されてもよい。具体的には、保護膜（３１８）は、無機物質で形成された層と有機物質で形成された層とが１回以上順次積層された封止層（ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ ｌａｙｅｒ）を含んでもよい。
再度図３を参照すると、粘着層（３６０）は、ディスプレイ部（３５０ａ）と偏光板（３７０）を粘着させるものであって、（メタ）アクリレート系樹脂、硬化剤、開始剤及びシランカップリング剤を含む粘着剤組成物で形成されてもよい。
偏光板（３７０）は、内光の偏光を実現したり、又は外光の反射を防止してディスプレイを実現したり、ディスプレイのコントラスト比を高めることができる。偏光板は、偏光子単独で構成されてもよい。又は、偏光板は、偏光子、及び偏光子の一方の面又は両面に形成された保護フィルムを含んでもよい。又は、偏光板は、偏光子、及び偏光子の一方の面又は両面に形成された保護コーティング層を含んでもよい。偏光子、保護フィルム及び保護コーティング層としては、当業者に知られている通常のものを使用してもよい。
タッチスクリーンパネル（３８０）は、人体やスタイラス（ｓｔｙｌｕｓ）などの導電体がタッチするときに発生するキャパシタンスの変化を感知し、電気的信号を発生させるものであって、このような信号によってディスプレイ部（３５０ａ）が駆動され得る。タッチスクリーンパネル（３８０）は、フレキシブルで且つ導電性のある導電体をパターン化して形成されるものであって、第１センサ電極、及び第１センサ電極の間に形成され、第１センサ電極と交差する第２センサ電極を含んでもよい。タッチスクリーンパネル（３８０）のための導電体は、金属ナノワイヤ、導電性高分子、カーボンナノチューブなどを含んでもよいが、これに限定されない。
フレキシブルウィンドウフィルム（３９０）は、フレキシブルディスプレイ装置（３００）の最外郭に形成され、ディスプレイ装置を保護することができる。
図３に示していないが、偏光板（３７０）とタッチスクリーンパネル（３８０）との間及び／又はタッチスクリーンパネル（３８０）とフレキシブルウィンドウフィルム（３９０）との間には粘着層がさらに形成されることによって、偏光板、タッチスクリーンパネル及びフレキシブルウィンドウフィルムの間の接着を強くすることができる。粘着層は、（メタ）アクリレート系樹脂、硬化剤、開始剤及びシランカップリング剤を含む粘着剤組成物で形成されてもよい。また、図３に示していないが、ディスプレイ部（３５０ａ）の下部には偏光板がさらに形成されることによって、内光の偏光を実現することができる。
以下、図５を参照して本発明の他の実施形態に係るフレキシブルディスプレイ装置を説明する。図５は、本発明の他の実施形態に係るフレキシブルディスプレイ装置の断面図である。
図５を参照すると、本発明の他の実施形態に係るフレキシブルディスプレイ装置（４００）は、ディスプレイ部（３５０ａ）、タッチスクリーンパネル（３８０）、偏光板（３７０）、及びフレキシブルウィンドウフィルム（３９０）を含み、フレキシブルウィンドウフィルム（３９０）は、本発明の各実施例に係るフレキシブルウィンドウフィルムを含んでもよい。ディスプレイ部（３５０ａ）上にタッチスクリーンパネル（３８０）が直ぐ形成されたことを除いて、本発明の一実施形態に係るフレキシブルディスプレイ装置と実質的に同一である。また、このとき、タッチスクリーンパネル（３８０）は、ディスプレイ部（３５０ａ）と共に形成されてもよい。この場合、タッチスクリーンパネル（３８０）がディスプレイ部（３５０ａ）上にディスプレイ部（３５０ａ）と共に形成されることによって、本発明の一実施形態に係るフレキシブルディスプレイ装置に比べて厚さが薄く且つ明るいため、視認性が良好であり得る。また、この場合、タッチスクリーンパネル（３８０）は、蒸着などによって形成されてもよいが、これに限定されることはない。
図５に示していないが、ディスプレイ部（３５０ａ）とタッチスクリーンパネル（３８０）との間、タッチスクリーンパネル（３８０）と偏光板（３７０）との間及び／又は偏光板（３７０）とフレキシブルウィンドウフィルム（３９０）との間には粘着層がさらに形成されることによって、ディスプレイ装置の機械的強度を高めることができる。粘着層は、（メタ）アクリレート系樹脂、硬化剤、開始剤及びシランカップリング剤を含む粘着剤組成物で形成されてもよい。また、図５に示していないが、ディスプレイ部（３５０ａ）の下部に偏光板がさらに形成されることによって内光の偏光を誘導し、ディスプレイ画像を良好にすることができる。
以下、図６を参照して本発明の更に他の実施形態に係るフレキシブルディスプレイ装置を説明する。図６は、本発明の更に他の実施形態に係るフレキシブルディスプレイ装置の断面図である。
図６を参照すると、本発明の更に他の実施形態に係るフレキシブルディスプレイ装置（５００）は、ディスプレイ部（３５０ｂ）、粘着層（３６０）、及びフレキシブルウィンドウフィルム（３９０）を含み、フレキシブルウィンドウフィルム（３９０）は、本発明の各実施例に係るフレキシブルウィンドウフィルムを含んでもよい。ディスプレイ部（３５０ｂ）のみで装置の駆動が可能であり、偏光板、タッチスクリーンパネルが除外されたことを除いて、本発明の一実施形態に係るフレキシブルディスプレイ装置と実質的に同一である。
ディスプレイ部（３５０ｂ）は、基板、及び基板上に形成されたＬＣＤ、ＯＬＥＤ、又はＬＥＤ素子を含む光学素子を含んでもよく、ディスプレイ部（３５０ｂ）は、内部にタッチスクリーンパネルがさらに形成されてもよい。
以下、実施例を通じて本発明をより具体的に説明するが、これらの実施例は、説明の目的のためのものに過ぎなく、本発明を限定するものと解釈してはならない。
実施例１
２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン（シグマアルドリッチ株式会社）９９ｍｏｌ％と、２−ヒドロキシ−４−（３−トリエトキシシリルプロポキシ）ジフェニルケトン（Ｇｅｌｅｓｔ社）１ｍｏｌ％の比率で含む単量体混合物の合計５０ｇを２００ｍｌの２−ネックフラスコ（ｎｅｃｋ ｆｌａｓｋ）に入れた。前記単量体混合物に単量体混合物に対して２ｍｏｌ％のＫＯＨと、単量体混合物に対して１ｍｏｌ％の水とを添加し、６５℃で４時間にわたって撹拌した。減圧蒸留装置で残留する水とアルコールを除去してシロキサン樹脂を製造し、メチルエチルケトンを追加して固形分９０重量％を得た。ゲル透過クロマトグラフィーで確認したシロキサン樹脂の重量平均分子量は６，２００ｇ／ｍｏｌであった。
製造したシロキサン樹脂１００重量部と、開始剤であるＩｒｇａｃｕｒｅ−２５０（ＢＡＳＦ社）５重量部とを添加してウィンドウフィルム用組成物を製造し、製造したウィンドウフィルム用組成物をポリエチレンテレフタレートフィルム（ＴＡ０４３、東洋紡株式会社、厚さ：８０μｍ）に塗布した後、１００℃で５分間乾燥させ、１０００ｍＪ／ｃｍ2のＵＶを照射し、再度８０℃で４時間にわたって加熱し、コーティング層の厚さが５０μｍであるウィンドウフィルムを製造した。
実施例２
２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン（シグマアルドリッチ株式会社）９９ｍｏｌ％と、２−ヒドロキシ−４−（３−トリエトキシシリルプロポキシ）ジフェニルケトン（Ｇｅｌｅｓｔ社）１ｍｏｌ％の比率で含む単量体混合物の合計５０ｇを２００ｍｌの２−ネックフラスコに入れた。前記単量体混合物に単量体混合物に対して２ｍｏｌ％のＫＯＨと、単量体混合物に対して１ｍｏｌ％の水とを添加し、６５℃で４時間にわたって撹拌した。減圧蒸留装置で残留する水とアルコールを除去してシロキサン樹脂を製造し、メチルエチルケトンを追加して固形分９０重量％を得た。ゲル透過クロマトグラフィーで確認したシロキサン樹脂の重量平均分子量は６，２００ｇ／ｍｏｌであった。
製造したシロキサン樹脂１００重量部、架橋剤ＣＹ−１７９（チバ・ガイギー株式会社）１０重量部、及び開始剤であるＩｒｇａｃｕｒｅ−２５０（ＢＡＳＦ社）５重量部を添加してウィンドウフィルム用組成物を製造し、製造したウィンドウフィルム用組成物をポリエチレンテレフタレートフィルム（ＴＡ０４３、東洋紡株式会社、厚さ：８０μｍ）に塗布した後、１００℃で５分間乾燥させ、１０００ｍＪ／ｃｍ2のＵＶを照射し、再度８０℃で４時間にわたって加熱し、コーティング層の厚さが５０μｍであるウィンドウフィルムを製造した。
実施例３
２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン（シグマアルドリッチ株式会社）９５ｍｏｌ％と、２−ヒドロキシ−４−（３−トリエトキシシリルプロポキシ）ジフェニルケトン（Ｇｅｌｅｓｔ社）５ｍｏｌ％の比率で含む単量体混合物の合計５０ｇを２００ｍｌの２−ネックフラスコに入れた。前記単量体混合物に単量体混合物に対して２ｍｏｌ％のＫＯＨと、単量体混合物に対して１ｍｏｌ％の水とを添加し、６５℃で４時間にわたって撹拌した。減圧蒸留装置で残留する水とアルコールを除去してシロキサン樹脂を製造し、メチルエチルケトンを追加して固形分９０重量％を得た。ゲル透過クロマトグラフィーで確認したシリコン化合物の重量平均分子量は６，２００ｇ／ｍｏｌであった。製造したシロキサン樹脂を用いて実施例２と同一の方法でウィンドウフィルムを製造した。
実施例４
（１）第２シリコン単量体の製造
Ｔｉｎｕｖｉｎ−４００（ＢＡＳＦ社）５０．０ｇ及びトルエン１５０ｍｌを１Ｌの丸いフラスコに投入して混合した。分別漏斗を用いて蒸留水１５０ｍｌずつ３回水洗して有機層を集めた後、減圧濃縮して完全に乾燥させた。得た濃縮物にテトラヒドロフラン８５ｍｌを投入して溶解させ、３−（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネート（３−（ｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌｙｌ）ｐｒｏｐｙｌｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）１７．０６ｇ、及びジブチル錫ジラウレート（ｄｉｂｕｔｙｌｔｉｎ ｄｉｌａｕｒａｔｅ）が溶けている５％のテトラヒドロフラン溶液１．０ｇをさらに投入した。還流状態で、６５℃で３時間にわたって反応させて常温で冷却し、ＮＭＲを通じて反応が完了したことを確認した。得た溶液を減圧濃縮で完全に乾燥させ、固体形態の第２シリコン単量体であるＴｉｎｕｖｉｎ−４００由来のトリエトキシシランを得た。
（２）ウィンドウフィルムの製造
２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン（シグマアルドリッチ株式会社）９９ｍｏｌ％と、前記製造した第２シリコン単量体１ｍｏｌ％の比率で含む単量体混合物の合計５０ｇを２００ｍｌの２−ネックフラスコに入れた。前記単量体混合物に単量体混合物に対して２ｍｏｌ％のＫＯＨと単量体混合物に対して１ｍｏｌ％の水とを添加し、６５℃で４時間にわたって撹拌した。減圧蒸留装置で残留する水とアルコールを除去してシロキサン樹脂を製造し、メチルエチルケトンを追加して固形分９０重量％を得た。ゲル透過クロマトグラフィーで確認したシロキサン樹脂の重量平均分子量は６，２００ｇ／ｍｏｌであった。製造したシロキサン樹脂を用いて実施例２と同一の方法でウィンドウフィルムを製造した。
実施例５
２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン（シグマアルドリッチ株式会社）９５ｍｏｌ％と、実施例４と同一の方法で製造した第２シリコン単量体５ｍｏｌ％の比率で含む単量体混合物の合計５０ｇを２００ｍｌの２−ネックフラスコに入れた。前記単量体混合物に単量体混合物に対して２ｍｏｌ％のＫＯＨと単量体混合物に対して１ｍｏｌ％の水とを添加し、６５℃で４時間にわたって撹拌した。減圧蒸留装置で残留する水とアルコールを除去してシロキサン樹脂を製造し、メチルエチルケトンを追加して固形分９０重量％を得た。ゲル透過クロマトグラフィーで確認したシロキサン樹脂の重量平均分子量は６，２００ｇ／ｍｏｌであった。製造したシロキサン樹脂を用いて実施例２と同一の方法でウィンドウフィルムを製造した。
比較例１
２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン（シグマアルドリッチ株式会社）１００ｍｏｌ％で含む単量体の合計５０ｇを２００ｍｌの２−ネックフラスコに入れた。前記単量体に単量体に対して２ｍｏｌ％のＫＯＨと単量体に対して１ｍｏｌ％の水とを添加し、６５℃で４時間にわたって撹拌した。減圧蒸留装置で残留する水とアルコールを除去してシロキサン樹脂を製造し、メチルエチルケトンを追加して固形分９０重量％を得た。ゲル透過クロマトグラフィーで確認したシロキサン樹脂の重量平均分子量は６，２００ｇ／ｍｏｌであった。
製造したシロキサン樹脂１００重量部、架橋剤ＣＹ−１７９（チバ・ガイギー株式会社）１０重量部、開始剤であるＩｒｇａｃｕｒｅ−２５０（ＢＡＳＦ社）５重量部、及びＵＶ吸収剤であるＴｉｎｕｖｉｎ−４７９（ＢＡＳＦ社）１重量部を添加してウィンドウフィルム用組成物を製造した。製造したウィンドウフィルム用組成物をポリエチレンテレフタレートフィルム（ＴＡ０４３、東洋紡株式会社、厚さ：８０μｍ）に塗布した後、１００℃で５分間乾燥させ、１０００ｍＪ／ｃｍ2のＵＶを照射し、再度８０℃で４時間にわたって加熱し、コーティング層の厚さが５０μｍであるウィンドウフィルムを製造した。
比較例２
３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン（３−ｇｌｙｃｉｄｏｘｙｐｒｏｐｙｌｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）（シグマアルドリッチ株式会社）１００ｍｏｌ％の単量体の合計５０ｇを２００ｍｌの２−ネックフラスコに入れた。前記単量体に単量体に対して２ｍｏｌ％のＫＯＨと単量体に対して１ｍｏｌ％の水とを添加し、６５℃で４時間にわたって撹拌した。減圧蒸留装置で溶媒を除去してシロキサン樹脂を製造し、メチルエチルケトンを追加して固形分９０重量％を得た。ゲル透過クロマトグラフィーで確認したシロキサン樹脂の重量平均分子量は６，２００ｇ／ｍｏｌであった。製造したシロキサン樹脂を用いて比較例１と同一の方法でウィンドウフィルムを製造した。
比較例３
２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン（シグマアルドリッチ株式会社）５ｍｏｌ％と、メチルトリメトキシシラン（ｍｅｔｈｙｌｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）（Ｇｅｌｅｓｔ社）９５ｍｏｌ％の比率で含む単量体混合物の合計５０ｇを２００ｍｌの２−ネックフラスコに入れた。前記単量体混合物に単量体混合物に対して２ｍｏｌ％のＫＯＨと単量体混合物に対して１ｍｏｌ％の水とを添加し、６５℃で４時間にわたって撹拌した。減圧蒸留装置で残留する水とアルコールを除去してシロキサン樹脂を製造し、メチルエチルケトンを追加して固形分９０重量％を得た。ゲル透過クロマトグラフィーで確認したシロキサン樹脂の重量平均分子量は６，２００ｇ／ｍｏｌであった。製造したシロキサン樹脂を用いて比較例１と同一の方法でウィンドウフィルムを製造した。
実施例と比較例のウィンドウフィルム用組成物の構成を下記の表１に示した。実施例と比較例で製造したウィンドウフィルムに対して下記の物性１〜３を測定し、下記の表１に示した。
１．鉛筆硬度：ウィンドウフィルム中のコーティング層に対して、鉛筆硬度計（Ｈｅｉｄｏｎ）を使用してＪＩＳ Ｋ５４００方法によって測定した。鉛筆としては三菱鉛筆株式会社の６Ｂから９Ｈの鉛筆を使用し、コーティング層に対する鉛筆の荷重は１ｋｇ、鉛筆を引く角度は４５゜、鉛筆を引く速度は６０ｍｍ／ｍｉｎとし、５回評価して１回以上スクラッチが発生すると、下段階の鉛筆硬度を有する鉛筆を用いて測定した。５回評価時、５回のいずれにおいてもスクラッチがないときは該当硬度を鉛筆硬度と決定した。
２．曲率半径：ウィンドウフィルム（横×縦×厚さ、３ｃｍ×１５ｃｍ×１５０μｍ、ウィンドウフィルムにおいて、基材層の厚さは８０μｍ、コーティング層の厚さは５０μｍ）を曲率試験用ＪＩＧに巻き、巻いた状態を５秒間維持した後、ウィンドウフィルムをＪＩＧから解いたとき、フィルムでクラックが発生したか否かを目視で評価した。このとき、圧縮方向の曲率半径は、コーティング層をＪＩＧに当接させて測定し、引張方向の曲率半径は、基材層をＪＩＧに当接させて測定した。曲率半径は、圧縮方向に、ＪＩＧの半径が最大であるときから始めて、漸次的にＪＩＧの直径を減少させて測定し、クラックが発生しないＪＩＧの最小半径を曲率半径として決定した。
３．耐光性：ウィンドウフィルムに対してＤ６５光源２゜（ウィンドウフィルムと光源との角度）で色差計（ＣＭ−３６００Ｄ、コニカミノルタ株式会社）を用いて黄色指数（ｙｅｌｌｏｗ ｉｎｄｅｘ、Ｙ１）を測定した。その後、ウィンドウフィルムに対して耐光機器（Ｘｅ−１、Ｑ−ＳＵＮ）を用いて７２時間にわたって３０６ｎｍピーク波長の光を照射し、同一の方法で黄色指数（Ｙ２）を評価した。光の照射前と光の照射後の黄色指数の差（Ｙ２−Ｙ１、△Ｙ．Ｉ．）を用いて耐光性を決定した。
前記表１に示したように、本発明のフレキシブルウィンドウフィルムは、７Ｈ以上の高い鉛筆硬度を有し、５．０ｍｍ以下の曲率半径を有して柔軟性が良く、耐光性も良いので、フレキシブルウィンドウフィルムとして使用可能である。
しかし、前記表１に示したように、化学式１を含むシロキサン樹脂を含まない組成物で形成されたコーティング層を含む比較例１〜３は、鉛筆硬度、曲率半径、及び耐光性のうちの一つ以上が本発明に比べて良くなかった。
本発明の単純な変形及び変更は、この分野で通常の知識を有する者によって容易に実施可能であり、このような変形や変更は、いずれも本発明の領域に含まれるものと見ることができる。

Claims (12)

  1. 下記の化学式１を含むシロキサン樹脂及び開始剤を含むウィンドウフィルム用組成物：
    ＜化学式１＞
    （Ｒ1ＳｉＯ3/2）x（Ｒ2ＳｉＯ3/2）y
    （前記化学式１において、Ｒ1は架橋性官能基であり、Ｒ2は、紫外線吸収官能基又は紫外線吸収官能基含有基であり、０＜ｘ＜１、０＜ｙ＜１、ｘ＋ｙ＝１である）。
  2. 前記シロキサン樹脂は、下記の化学式１−１〜１−１２のうちのいずれかを含むものである、請求項１に記載のウィンドウフィルム用組成物：
    ＜化学式１−１＞
    （ＥｃＳｉＯ3/2）x（ＲａＳｉＯ3/2）y
    ＜化学式１−２＞
    （ＥｃＳｉＯ3/2）x（ＲｂＳｉＯ3/2）y
    ＜化学式１−３＞
    （ＥｃＳｉＯ3/2）x（ＲｃＳｉＯ3/2）y
    ＜化学式１−４＞
    （ＥｃＳｉＯ3/2）x（ＲｄＳｉＯ3/2）y
    ＜化学式１−５＞
    （ＧｐＳｉＯ3/2）x（ＲａＳｉＯ3/2）y
    ＜化学式１−６＞
    （ＧｐＳｉＯ3/2）x（ＲｂＳｉＯ3/2）y
    ＜化学式１−７＞
    （ＧｐＳｉＯ3/2）x（ＲｃＳｉＯ3/2）y
    ＜化学式１−８＞
    （ＧｐＳｉＯ3/2）x（ＲｄＳｉＯ3/2）y
    ＜化学式１−９＞
    （ＯｐＳｉＯ3/2）x（ＲａＳｉＯ3/2）y
    ＜化学式１−１０＞
    （ＯｐＳｉＯ3/2）x（ＲｂＳｉＯ3/2）y
    ＜化学式１−１１＞
    （ＯｐＳｉＯ3/2）x（ＲｃＳｉＯ3/2）y
    ＜化学式１−１２＞
    （ＯｐＳｉＯ3/2）x（ＲｄＳｉＯ3/2）y
    （前記化学式１−１〜１−１２において、Ｅｃは（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基であり、Ｇｐは３−グリシドキシプロピル基であり、Ｏｐは３−オキセタニルプロピル基であり、Ｒａは下記の化学式ｉ）であり、Ｒｂは下記の化学式ｉｉ）であり、Ｒｃは下記の化学式ｉｉｉ）であり、Ｒｄは下記の化学式ｉｖ）であり、
  3. 前記ウィンドウフィルム用組成物は架橋剤をさらに含むものである、請求項１に記載のウィンドウフィルム用組成物。
  4. 前記架橋剤は、非−環状脂肪族エポキシモノマー、環状脂肪族エポキシモノマー、芳香族エポキシモノマー、水素添加された芳香族エポキシモノマー、及びオキセタンモノマーのうちのいずれかを含むものである、請求項３に記載のウィンドウフィルム用組成物。
  5. 基材層、及び前記基材層の一方の面に形成されたコーティング層を含むフレキシブルウィンドウフィルムであって、前記コーティング層は、請求項１〜４のいずれか１項のウィンドウフィルム用組成物で形成されたものである、フレキシブルウィンドウフィルム。
  6. 前記基材層の他面に粘着層がさらに形成されたものである、請求項５に記載のフレキシブルウィンドウフィルム。
  7. 前記フレキシブルウィンドウフィルムは、鉛筆硬度が７Ｈ以上であり、曲率半径が５．０ｍｍ以下であり、△Ｙ．Ｉ．が５．０以下であるものである、請求項５に記載のフレキシブルウィンドウフィルム。
  8. 請求項５のフレキシブルウィンドウフィルムを含むフレキシブルディスプレイ装置。
  9. 前記フレキシブルディスプレイ装置は、ディスプレイ部、前記ディスプレイ部上に形成された粘着層、前記粘着層上に形成された偏光板、前記偏光板上に形成されたタッチスクリーンパネル、及び前記タッチスクリーンパネル上に形成された前記フレキシブルウィンドウフィルムを含むものである、請求項８に記載のフレキシブルディスプレイ装置。
  10. 前記フレキシブルディスプレイ装置は、ディスプレイ部、前記ディスプレイ部上に形成されたタッチスクリーンパネル、前記タッチスクリーンパネル上に形成された偏光板、及び前記偏光板上に形成された前記フレキシブルウィンドウフィルムを含むものである、請求項８に記載のフレキシブルディスプレイ装置。
  11. 前記フレキシブルディスプレイ装置は、ディスプレイ部、前記ディスプレイ部上に形成された粘着層、及び前記粘着層上に形成された前記フレキシブルウィンドウフィルムを含むものである、請求項８に記載のフレキシブルディスプレイ装置。
  12. 前記ディスプレイ部は、上部又は下部に偏光板をさらに含むものである、請求項１１に記載のフレキシブルディスプレイ装置。
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