JP2018155946A - 光波長変換部材、バックライト装置、および画像表示装置 - Google Patents
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Abstract
Description
図1に示される光波長変換部材10は、入光面11Aおよび出光面11Bを有する光学部材11と、光学部材11の入光面11A側に設けられた光波長変換層12とを備えている。図1に示される光波長変換層12は、光学部材11の入光面11Aに接しているが、光波長変換層と光学部材の入光面との間には光透過性を有する光透過層が介在していてもよい。
本明細書における「光学部材」とは、入光面および出光面を有し、かつ光学的特性(例えば、偏光性、光屈折性、光散乱性、光反射性、光透過性、光吸収性、光回折性、旋光性など)を有する部材を意味し、光学的特性を有するシート(フィルム)状または板状の部材であれば、特に限定されない。光学部材としては、導光板、レンズシート、光拡散板、反射型偏光分離シート、偏光板等が挙げられる。本実施形態においては、光学部材11が導光板である場合について説明する。
光波長変換層12は、第1の光波長変換粒子としての光波長変換粒子13と、バインダ樹脂14とを含んでいる。光波長変換粒子13は、入射する光の波長を他の波長に変換する粒子である。光波長変換層12は、入射する全部の光の波長を他の波長に変換してもよいが、入射する光のうち一部の光の波長を他の波長に変換してもよい。光波長変換層12は、光波長変換粒子13およびバインダ樹脂14の他、後述する第2の光波長変換粒子としての光波長変換粒子22や光散乱性粒子を含んでいてもよい。
光波長変換粒子13は、図2に示されるように、硫黄、リン、および窒素からなる群から選択される1以上の元素(以下、この元素を「特定の元素」と称する。)およびカルボン酸の少なくともいずれかを含む樹脂粒子16と、樹脂粒子16に内包された1以上の量子ドット15とを含む。図2に示される光波長変換粒子13は、樹脂粒子16の表面を覆う被覆層17をさらに備えている。光波長変換粒子13は、量子ドット15および樹脂粒子16を備えていれば、被覆層17を備えていなくともよい。
量子ドット15は、量子閉じ込め効果(quantum confinement effect)を有するナノサイズの半導体粒子である。量子ドット15の粒子径および平均粒子径は、例えば、1nm以上20nm以下となっている。量子ドット15は、励起源から光を吸収してエネルギー励起状態に達すると、量子ドット15のエネルギーバンドギャップに該当するエネルギーを放出する。よって、量子ドット15の粒子径又は物質の組成を調節すると、エネルギーバンドギャップを調節することができ、様々なレベルの波長帯のエネルギーを得ることができる。とりわけ、量子ドット15は、狭い波長帯で強い蛍光を発生することができる。
樹脂粒子16は、特定の元素およびカルボン酸の少なくともいずれかを含むものである。樹脂粒子16は、2種以上の特定の元素を含んでいてもよく、また特定の元素とカルボン酸の両方を含んでいてもよい。特定の元素やカルボン酸は、樹脂粒子16中に固定されていなくともよいが、特定の元素やカルボン酸の溶出を防ぐ観点から、樹脂粒子16を構成する樹脂との結合によって樹脂粒子16中に固定されていることが好ましい。樹脂粒子16を構成する樹脂に特定の元素およびカルボン酸の少なくともいずれかを固定する場合には、特定の元素を含む化合物(以下、この化合物を「特定の化合物」と称する。)およびカルボン酸の少なくともいずれかが、重合性官能基を有することが好ましい。重合性官能基としては、例えば、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性不飽和基、エポキシ基、イソシアネート基、または水酸基が挙げられる。特定の化合物およびカルボン酸の少なくともいずれかが、重合性官能基としてイソシアネート基を含む場合、樹脂粒子16を構成する樹脂の形成に用いられる重合性化合物は水酸基を含み、また特定の化合物およびカルボン酸の少なくともいずれかが、重合性官能基として水酸基を含む場合、樹脂粒子16を構成する樹脂の形成に用いられる重合性化合物はイソシアネート基を含むことが好ましい。特定の化合物およびカルボン酸の少なくともいずれかが重合性官能基を含むことにより、重合性化合物と重合し、樹脂粒子16中に特定の元素およびカルボン酸の少なくともいずれかを固定することができる。特定の化合物およびカルボン酸の少なくともいずれかが重合性官能基を含む場合、特定の化合物およびカルボン酸の少なくともいずれかは重合性官能基を1以上含んでいればよいが、2以上含んでいてもよい。
硫黄系化合物は、硫黄を含む化合物である。硫黄系化合物としては、特に限定されないが、チオール化合物、チオエーテル化合物、ジスルフィド化合物、チオフェン化合物等が挙げられる。硫黄化合物として、チオール化合物を用いた場合には、樹脂粒子中においては、チオール化合物と重合性化合物は、チオール−エン反応により共重合体を形成していることが好ましい。チオールと重合性化合物が共重合することにより、チオール化合物を樹脂粒子中に固定することができる。なお、本実施形態では、チオール化合物と重合性化合物は別々の化合物であるが、1分子中にチオール基とラジカル重合性官能基を有するチオール化合物を用いてもよい。チオール化合物を用いる場合には、塗工時のポットライフや臭気抑制の観点から、特に2級チオール化合物または3級チオール化合物を用いるのが好ましい。
リン系化合物は、リンを含む化合物である。リン系化合物としては、特に限定されないが、ホスホン酸系化合物、ホスフィン酸系化合物、ホスフィンオキサイド系化合物、亜ホスホン酸系化合物、亜ホスフィン酸系化合物、およびホスフィン系化合物が挙げられる。これらの中でも、光波長変換粒子の形成の際の硬化性や量子ドットの耐熱性および耐湿熱性向上の観点から、下記一般式(2)で示される化合物が好ましい。
窒素系化合物は、窒素を含む化合物である。窒素系化合物としては、特に限定されないが、光波長変換粒子の形成の際の硬化性や量子ドットの耐熱性および耐湿熱性向上の観点から、アミン化合物が好ましい。アミン化合物としては、1級アミン化合物、2級アミン化合物および3級アミン化合物、ジアミン化合物のいずれであってもよい。
カルボン酸は、カルボキシル基を少なくとも1以上含む化合物である。カルボン酸は、カルボキシル基を2以上含んでいてもよく、また重合性官能基を含んでいてもよい。
重合性化合物(硬化性化合物)は、重合可能な化合物であり、例えば、電離放射線重合性化合物(電離放射線硬化性化合物)や熱重合性化合物(熱硬化性化合物)が挙げられる。本明細書における電離放射線としては、可視光線、並びに紫外線、X線、電子線、α線、β線、およびγ線が挙げられる。
被覆層17は、樹脂粒子16の表面を被覆するものである。被覆層17は、容易に樹脂粒子3の表面全体を覆うことができる点から、コート層であることが好ましい。被覆層4の機能は、特に限定されないが、例えば、被覆層17は、樹脂粒子の形状保持機能、樹脂粒子中の成分の粒子外への溶出防止機能、樹脂粒子内への分散液や組成物中の成分の浸透防止機能、酸素や水蒸気に対するバリア性付与機能、樹脂粒子に入射する励起光の反射防止機能、および分散液や組成物としたときの樹脂粒子分散性付与機能の少なくともいずれかの機能を有する。
バインダ樹脂14としては、特に限定されないが、重合性化合物の硬化物(重合物、架橋物)が挙げられる。重合性化合物としては、樹脂粒子の欄で説明した重合性化合と同様であるので、ここでは説明を省略するものとする。
光散乱性粒子は、光波長変換層に進入した光を散乱させることによって光の進行方向を変化させる作用を有する粒子である。
図1に示される光波長変換部材10においては、光波長変換粒子13を用いているが、光波長変換部材としては、光波長変換粒子13に代えて、または光波長変換粒子13とともに、量子ドットと、量子ドットを包み、かつ水分および酸素の透過を抑制する光透過性のバリア粒子とを含む光波長変換粒子を用いた光波長変換部材であってもよい。
光波長変換層21は、図4に示されるように、第2の光波長変換粒子としての光波長変換粒子22と、バインダ樹脂14とを含んでいる。光波長変換層21は、光波長変換粒子22およびバインダ樹脂14の他、光散乱性粒子を含んでいてもよい。
光波長変換粒子22も、入射する光の波長を他の波長に変換する粒子である。光波長変換粒子22は、図5に示されるように、水分および酸素の透過を抑制する光透過性のバリア粒子23と、バリア粒子23に内包された量子ドット15とを含んでいる。量子ドット15とバリア粒子23との間には空気層は存在せず、量子ドット15の表面はバリア粒子23に密着している。
バリア粒子23は、量子ドット15を包み、光透過性を有し、かつ水分および酸素の透過を抑制するバリア性を有するものである。量子ドット15をバリア粒子23で包むことにより、量子ドット15が水分や酸素に接触することを抑制できるので、量子ドット15が水分や酸素によって劣化することを抑制できる。これにより、バリア層を設けなくとも量子ドット15の発光効率の低下を抑制できる。本明細書において、「光透過性」とは、光を透過させる性質を有することを意味し、「光透過性」には透明も含まれる。本発明においては量子ドットがバリア粒子で包まれているので、光波長変換シートから出射される量子ドットからの発光を確認することができれば、バリア粒子は光透過性を有すると言える。量子ドットの発光は蛍光光度計を用いて確認することができる。
図1に示される光波長変換部材10においては、光波長変換層12が光学部材11の入光面11Aに接しているが、光波長変換部材としては、光波長変換層と光学部材の入光面との間に、光波長変換層および光学部材の屈折率とは異なる屈折率を有する光透過層を介在させた光波長変換部材であってもよい。
光透過層31は、光透過性を有する層である。光透過層31は、バインダ樹脂14の屈折率および光学部材11の屈折率とは異なる屈折率を有し、光波長変換層12および入光面11Aに接している。光透過層31とバインダ樹脂14や光透過層31と光学部材11の屈折率差の絶対値は、それぞれ0.1以上0.2以下であってもよい。光透過層31の屈折率は、バインダ樹脂14の屈折率や光学部材11の屈折率と異なっていれば、バインダ樹脂14の屈折率や光学部材11の屈折率よりも大きくてもよいが、バインダ樹脂14の屈折率および光学部材11の屈折率よりも小さい場合には、光漏れが少なくなり、観察者側に出射する光の割合が増えるので、光透過層31の屈折率は、バインダ樹脂14の屈折率および光学部材11の屈折率よりも小さい方が好ましい。光透過層31の屈折率は、バインダ樹脂14と同様の方法にもって求めることができる。
図1に示される光波長変換部材10においては、出光面11Bが平坦な光学部材11を用いているが、光波長変換部材は、出光面が凹凸形状を有する光学部材を備えた光波長変換部材であってもよい。
光波長変換部材10は、例えば、以下のようにして作製することができる。まず、図13(A)に示されるように、光学部材11の入光面11Aに、光波長変換粒子13と、硬化後にバインダ樹脂となる重合性化合物とを含む光波長変換層用組成物をディスペンサー等の塗工装置(例えば、製品名「SHOT MINI 100S」、武蔵エンジニアリング社製)によって塗工して、乾燥させて、光波長変換層用組成物の塗膜18を形成する。光波長変換層用組成物は、光波長変換粒子および重合性化合物の他、光散乱性粒子、重合開始剤、溶剤等を含んでいてもよい。
重合開始剤は、光または熱により分解されて、ラジカルやイオン種を発生させて重合性化合物の重合(架橋)を開始または進行させる成分である。重合開始剤としては、光重合開始剤(例えば、光ラジカル重合開始剤、光カチオン重合開始剤、光アニオン重合開始剤)、熱重合開始剤(例えば、熱ラジカル重合開始剤、熱カチオン重合開始剤、熱アニオン重合開始剤)、またはこれらの混合物が挙げられる。
溶剤としては、特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール等のアルコ−ル類;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、トルエン、シクロヘキサン等が挙げられる。
図14に示される画像表示装置50は、バックライト装置60と、バックライト装置60の出光側に配置された表示パネル90とを備えている。画像表示装置50は、画像を表示する表示面50Aを有している。図14に示される画像表示装置50においては、表示パネル90の表面が表示面50Aとなっている。
図14に示される表示パネル90は、液晶表示パネルであり、入光側に配置された偏光板91と、出光側に配置された偏光板92と、偏光板91と偏光板92との間に配置された液晶セル93とを備えている。偏光板91、92は、入射した光を直交する二つの直線偏光成分(S偏光およびP偏光)に分解し、一方の方向(透過軸と平行な方向)に振動する直線偏光成分(例えば、P偏光)を透過させ、前記一方の方向に直交する他方の方向(吸収軸と平行な方向)に振動する直線偏光成分(例えば、S偏光)を吸収する機能を有している。
図14に示されるバックライト装置60は、エッジライト型のバックライト装置として構成され、光源65と、光源65の側方に配置された光波長変換部材10と、光波長変換部材10の出光側に配置されたレンズシート70と、レンズシート70の出光側に配置されたレンズシート75と、レンズシート75の出光側に配置された反射型偏光分離シート80と、光学部材11の裏面11Cに配置された反射シート85とを備えている。バックライト装置60は、レンズシート70、75、反射型偏光分離シート80、反射シート85を備えているが、これらのシート等は備えられていなくともよい。本明細書において、「出光側」とは、各部材においてバックライト装置から出射する方向に向かう光が出射される側を意味する。
光源65は、例えば、線状の冷陰極管等の蛍光灯や、点状の発光ダイオード(LED)や白熱電球等の発光体を備えている。本実施の形態において、光源65は、光波長変換部材10に沿って線状に並べて配置された多数の点状発光体、具体的には、多数の発光ダイオード(LED)によって、構成されている。
レンズシート70、75は、入射した光の進行方向を変化させて出光側から出射させる機能を有する。本実施形態においては、入射角度が大きい光の進行方向を変化させて出光側から出射させて、正面方向の輝度を集中的に向上させる機能(集光機能)とともに、入射角度が小さい光を反射させて、光学部材11側に戻す機能(再帰反射機能)を有している。レンズシート70、75は、光透過性基材71と、光透過性基材71の一方の面に設けられたレンズ層72とを備えている。
光透過性基材71の構成材料としては、例えば、ポリエステル(例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート)、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、ポリウレタン、またはシクロオレフィンポリマー(COP)等の熱可塑性樹脂が挙げられる。光透過性基材71の構成材料としては、好ましくは、ポリエステル(例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート)が挙げられる。
レンズ層72は、図15に示されるように、シート状の本体部73、および本体部73の出光側に並べて配置された複数の単位レンズ74を備えている。
反射型偏光分離シート80は、レンズシート75から出射される光のうち、第1の直線偏光成分(例えば、P偏光)のみを透過し、かつ第1の直線偏光成分と直交する第2の直線偏光成分(例えば、S偏光)を吸収せずに反射する機能を有する。反射型偏光分離シート80で反射された第2の直線偏光成分は再度反射され、偏光が解消された状態(第1の直線偏光成分と第2の直線偏光成分とを両方含んだ状態)で、再度、反射型偏光分離シート80に入射する。よって、反射型偏光分離シート80は再度入射する光のうち第1の直線偏光成分を透過し、第1の直線偏光成分と直交する第2の直線偏光成分は再度反射される。このような過程を繰り返す事により、レンズシート75から出光した光の70〜80%程度が第1の直線偏光成分となった光源光として出光される。したがって、更なる光の利用効率の改善を期待することができる。
反射シート85は、光波長変換部材10の裏面11Cから漏れ出した光を反射して、再び光学部材11内に入射させる機能を有する。反射シート85は、白色の散乱反射シート、金属等の高い反射率を有する材料からなるシート、高い反射率を有する材料からなる薄膜(例えば金属薄膜)を表面層として含んだシート等から、構成され得る。反射シート85での反射は、正反射(鏡面反射)でもよく、拡散反射でもよい。反射シート85での反射が拡散反射の場合には、当該拡散反射は、等方性拡散反射であってもよいし、異方性拡散反射であってもよい。
下記の手順に従って、光波長変換粒子を得た。
(光波長変換粒子1)
攪拌装置を有する重合容器内に、まず、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(製品名「A−DCP」、新中村化学工業社製)50質量部、テトラエチレングリコールビス(3−メルカプトプロピオネート)(製品名「EGMP−4」、SC有機化学社製)50質量部、緑色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 530」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径3.3nm)1.0質量部、赤色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 610」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径5.2nm)1.0質量部、および熱ラジカル重合開始剤(2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、東京化成工業社製)1質量部からなる光波長変換粒子用組成物1を調整し、そこに貧溶媒として、分散剤であるポリビニルアルコール10質量部をイオン交換水900質量部に溶解させたものを投入した。その後、撹拌装置によって攪拌速度400rpmで10分間攪拌して、光波長変換粒子用組成物1を貧溶媒中に液滴として微分散させた。続いて、攪拌装置による攪拌を攪拌速度400rpmで継続させ、光波長変換粒子用組成物1および貧溶媒を含む反応液の温度を50℃になるまで昇温し、反応液の温度が50℃の状態で3時間かけて懸濁重合を行い、その後、熱ラジカル開始剤を完全に失活させるため、反応液の温度を80℃になるまで昇温し、反応液の温度が80℃の状態で3時間撹拌して、粒子状の重合物を得た。その後、重合容器内の重合物を含む反応液を攪拌装置により攪拌しながら室温まで冷却した。次いで、反応液を吸引ろ過し、ろ過の残渣をイオン交換水で洗浄し、その後脱液して、光波長変換粒子1を得た。光波長変換粒子1においては緑色発光量子ドットおよび赤色発光量子ドットが樹脂粒子中に内包され、また光波長変換粒子1の平均粒子径は3μmであった。光波長変換粒子1の平均粒子径は、透過型電子顕微鏡により20個の光波長変換粒子1の粒子径を測定し、その平均値を算出することによって求めた。なお、以下の光波長変換粒子2〜12の平均粒子径も、光波長変換粒子1と同様の方法と求めた。
光波長変換粒子1の樹脂粒子の表面にバリア層としてのシリカガラス層を形成して、光波長変換粒子2を得た。バリア層の形成は以下のようにして行われた。まず、光波長変換粒子1の表面をドデシルアミンで覆った後、トルエン(0.4mL)と混合した。次いで、この混合液にテトラエトキシシラン(TEOS、10μL)を添加し、3時間攪拌して、有機混合液1を作製した。一方で、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン(MPS、1μL)をエタノール(25mL)とアンモニア水(4mL、アンモニア濃度10wt%)に混合して水溶液2を作製した。そして、有機混合液1と水溶液2を混合し、3時間攪拌したところ、樹脂粒子は水相に沈殿した。この樹脂粒子を遠心分離によって取り出した。最後に、上記の樹脂粒子を含む水溶液0.5mLを取り出し、エタノール(8mL)とアンモニア水(0.1mL、25wt%)を加え、さらにTEOS(14μL)を添加した。これにより、光波長変換粒子1の樹脂粒子の表面を膜厚50nmのシリカガラス層で覆った光波長変換粒子2を得た。光波長変換粒子2の平均粒子径は3.1μmであった。
光波長変換粒子用組成物1の代わりに、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(製品名「A−DCP」、新中村化学工業社製)90質量部、テトラエチレングリコールビス(3−メルカプトプロピオネート)(製品名「EGMP−4」、SC有機化学社製)10質量部、緑色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 530」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径3.3nm)1.0質量部、赤色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 610」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径5.2nm)1.0質量部、および熱ラジカル重合開始剤(2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、東京化成工業社製)1質量部からなる光波長変換粒子用組成物2を用いたこと以外は、光波長変換粒子1と同様の手順によって、光波長変換粒子3を得た。光波長変換粒子3においては緑色発光量子ドットおよび赤色発光量子ドットが樹脂粒子中に内包され、また光波長変換粒子3の平均粒子径は3μmであった。
光波長変換粒子用組成物1の代わりに、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(製品名「A−DCP」、新中村化学工業社製)50質量部、tert−ブチルメルカプタン50質量部、緑色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 530」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径3.3nm)1.0質量部、赤色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 610」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径5.2nm)1.0質量部、および熱ラジカル重合開始剤(2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、東京化成工業社製)1質量部からなる光波長変換粒子用組成物3を用いたこと以外は、光波長変換粒子1と同様の手順によって、光波長変換粒子4を得た。光波長変換粒子4においては緑色発光量子ドットおよび赤色発光量子ドットが樹脂粒子中に内包され、また光波長変換粒子4の平均粒子径は3μmであった。
光波長変換粒子用組成物1の代わりに、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(製品名「A−DCP」、新中村化学工業社製)50質量部、2−メタクロイロキシエチルアシッドホスフェート(製品名「ライトエステルP−2M」、共栄社化学社製)50質量部、緑色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 530」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径3.3nm)1.0質量部、赤色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 610」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径5.2nm)1.0質量部、および熱ラジカル重合開始剤(2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、東京化成工業社製)1質量部からなる光波長変換粒子用組成物4を用いたこと以外は、光波長変換粒子1と同様の手順によって、光波長変換粒子5を得た。光波長変換粒子5においては緑色発光量子ドットおよび赤色発光量子ドットが樹脂粒子中に内包され、また光波長変換粒子5の平均粒子径は3μmであった。
光波長変換粒子用組成物1の代わりに、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(製品名「A−DCP」、新中村化学工業社製)50質量部、アシッドホスフォキシエチルメタクリレート(製品名「ホスマーM」、ユニケミカル株式会社製)50質量部、緑色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 530」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径3.3nm)1.0質量部、赤色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 610」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径5.2nm)1.0質量部、および熱ラジカル重合開始剤(2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、東京化成工業社製)1質量部からなる光波長変換粒子用組成物5を用いたこと以外は、光波長変換粒子1と同様の手順によって、光波長変換粒子6を得た。光波長変換粒子6においては緑色発光量子ドットおよび赤色発光量子ドットが樹脂粒子中に内包され、また光波長変換粒子6の平均粒子径は3μmであった。
光波長変換粒子用組成物1の代わりに、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(製品名「A−DCP」、新中村化学工業社製)50質量部、ステアリルアミン(製品名「ファーミン80」、花王社製)50質量部、緑色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 530」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径3.3nm)1.0質量部、赤色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 610」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径5.2nm)1.0質量部、および熱ラジカル重合開始剤(2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、東京化成工業社製)1質量部からなる光波長変換粒子用組成物6を用いたこと以外は、光波長変換粒子1と同様の手順によって、光波長変換粒子7を得た。光波長変換粒子7においては緑色発光量子ドットおよび赤色発光量子ドットが樹脂粒子中に内包され、また光波長変換粒子7の平均粒子径は3μmであった。
光波長変換粒子用組成物1の代わりに、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(製品名「A−DCP」、新中村化学工業社製)50質量部、ジステアリルアミン(製品名「ファーミンD86」、花王社製)50質量部、緑色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 530」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径3.3nm)1.0質量部、赤色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 610」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径5.2nm)1.0質量部、および熱ラジカル重合開始剤(2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、東京化成工業社製)1質量部からなる光波長変換粒子用組成物7を用いたこと以外は、光波長変換粒子1と同様の手順によって、光波長変換粒子8を得た。光波長変換粒子8においては緑色発光量子ドットおよび赤色発光量子ドットが樹脂粒子中に内包され、また光波長変換粒子8の平均粒子径は3μmであった。
光波長変換粒子用組成物1の代わりに、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(製品名「A−DCP」、新中村化学工業社製)50質量部、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレート(製品名「M−5300」、東亞合成社製)50質量部、緑色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 530」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径3.3nm)1.0質量部、赤色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 610」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径5.2nm)1.0質量部、および熱ラジカル重合開始剤(2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、東京化成工業社製)1質量部からなる光波長変換粒子用組成物8を用いたこと以外は、光波長変換粒子1と同様の手順によって、光波長変換粒子9を得た。光波長変換粒子9においては緑色発光量子ドットおよび赤色発光量子ドットが樹脂粒子中に内包され、また光波長変換粒子9の平均粒子径は3μmであった。
光波長変換粒子用組成物1の代わりに、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(製品名「A−DCP」、新中村化学工業社製)50質量部、2−アクリロイルオキシエチルコハク酸(製品名「NKエステル A−SA」、新中村化学工業社製)50質量部、緑色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 530」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径3.3nm)1.0質量部、赤色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 610」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径5.2nm)1.0質量部、および熱ラジカル重合開始剤(2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、東京化成工業社製)1質量部からなる光波長変換粒子用組成物9を用いたこと以外は、光波長変換粒子1と同様の手順によって、光波長変換粒子10を得た。光波長変換粒子10においては緑色発光量子ドットおよび赤色発光量子ドットが樹脂粒子中に内包され、また光波長変換粒子10の平均粒子径は3μmであった。
まず、0.2質量部の緑色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 530」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒子径3.3nm)および0.2質量部の赤色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 610」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒子径5.2nm)を用意した。緑色発光量子ドットおよび赤色発光量子ドットを用意した後、緑色発光量子ドットおよび赤色発光量子ドットの表面をドデシルアミンで覆い、これらの量子ドットをトルエン溶液(0.4mL、1.5μM/L)に分散させた。次いで、この溶液にテトラエトキシシラン(TEOS、10μL)を添加し、3時間攪拌して、有機溶液1を作製した。
光波長変換粒子用組成物1の代わりに、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(製品名「A−DCP」、新中村化学工業社製)100質量部、緑色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 530」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径3.3nm)1.0質量部、赤色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 610」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径5.2nm)1.0質量部、および熱ラジカル重合開始剤(2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、東京化成工業社製)1質量部からなる光波長変換粒子用組成物10を用いたこと以外は、光波長変換粒子1と同様の手順によって、光波長変換粒子12を得た。光波長変換粒子12においては緑色発光量子ドットおよび赤色発光量子ドットが樹脂粒子中に内包され、また光波長変換粒子12の平均粒子径は12μmであった。
下記に示す組成となるように各成分を配合して、光波長変換層用組成物を得た。
(光波長変換層用組成物1)
・光波長変換粒子1:20質量部
・エポキシアクリレート(製品名「ユニディックV−5500」、DIC社製):80質量部
・ラジカル重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184」、BASFジャパン社製):1質量部
・光波長変換粒子2:20質量部
・エポキシアクリレート(製品名「ユニディックV−5500」、DIC社製):80質量部
・ラジカル重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184」、BASFジャパン社製):1質量部
・光波長変換粒子3:20質量部
・エポキシアクリレート(製品名「ユニディックV−5500」、DIC社製):80質量部
・ラジカル重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184」、BASFジャパン社製):1質量部
・光波長変換粒子4:20質量部
・エポキシアクリレート(製品名「ユニディックV−5500」、DIC社製):80質量部
・ラジカル重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184」、BASFジャパン社製):1質量部
・光波長変換粒子5:20質量部
・エポキシアクリレート(製品名「ユニディックV−5500」、DIC社製):80質量部
・ラジカル重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184」、BASFジャパン社製):1質量部
・光波長変換粒子6:20質量部
・エポキシアクリレート(製品名「ユニディックV−5500」、DIC社製):80質量部
・ラジカル重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184」、BASFジャパン社製):1質量部
・光波長変換粒子7:20質量部
・エポキシアクリレート(製品名「ユニディックV−5500」、DIC社製):80質量部
・ラジカル重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184」、BASFジャパン社製):1質量部
・光波長変換粒子8:20質量部
・エポキシアクリレート(製品名「ユニディックV−5500」、DIC社製):80質量部
・ラジカル重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184」、BASFジャパン社製):1質量部
・光波長変換粒子9:20質量部
・エポキシアクリレート(製品名「ユニディックV−5500」、DIC社製):80質量部
・ラジカル重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184」、BASFジャパン社製):1質量部
・光波長変換粒子10:20質量部
・エポキシアクリレート(製品名「ユニディックV−5500」、DIC社製):80質量部
・ラジカル重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184」、BASFジャパン社製):1質量部
・光波長変換粒子11:20質量部
・エポキシアクリレート(製品名「ユニディックV−5500」、DIC社製):80質量部
・ラジカル重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184」、BASFジャパン社製):1質量部
・緑色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 530」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径3.3nm):0.2質量部
・赤色発光量子ドット(製品名「CdSe/ZnS 610」、SIGMA−ALDRICH社製、コア:CdSe、シェル:ZnS、平均粒径5.2nm):0.2質量部
・エポキシアクリレート(製品名「ユニディックV−5500」、DIC社製):100質量部
・ラジカル重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184」、BASFジャパン社製):1質量部
・光波長変換粒子12:20質量部
・エポキシアクリレート(製品名「ユニディックV−5500」、DIC社製):80質量部
・ラジカル重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Irgacure(登録商標)184」、BASFジャパン社製):1質量部
Kindle Fire(登録商標)HDX7のバックライト装置の導光板の入光面に光波長変換層用組成物1を塗布し、塗膜を形成した。そして、紫外線を積算光量が500mJ/cm2になるように照射して、塗膜を硬化させて、導光板の入光面に膜厚2mmの光波長変換層が形成された実施例1に係る光波長変換部材を得た。
実施例2〜11および比較例1、2においては、光波長変換層用組成物1の代わりに表2に示される各光波長変換層用組成物を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、光波長変換部材を作製した。
光波長変換粒子1〜10および12において、樹脂粒子から上記特定の元素またはカルボン酸が検出されるか否か確認した。具体的には、光波長変換粒子1〜8、12においては、エネルギー分散型X線分析装置(製品名「JEM−2800」(100mm2シリコンドリフト検出器(SDD)搭載)、日本電子社製)を用いて、加速電圧100kVおよび測定時間30秒の条件下で、量子ドットのシェルの表面から3nm以上離れた樹脂粒子の表面または内部の任意の位置において、硫黄元素、リン元素、および窒素元素の少なくともいずれかが検出されるか否か確認した。また、光波長変換粒子9、10、12においては、赤外顕微鏡(製品名「Nicolet iN10」、Thermo Fisher Scientific社製)を用いて、量子ドットのシェルの表面から3nm以上離れた樹脂粒子の表面または内部の任意の位置において、カルボン酸が検出されるか否か確認した。確認基準は以下の通りとした。
○:硫黄元素、リン元素、窒素元素およびカルボン酸のいずれかが検出された。
×:硫黄元素、リン元素、窒素元素およびカルボン酸のいずれも検出されなかった。
光波長変換粒子1〜8、12において、光波長変換粒子に含まれる特定の元素の含有量を、蛍光X線分析装置(製品名「EDX−800HS」、島津製作所製)を用いて測定した。特定の元素の含有量は、3回測定して得られた値の平均値とした。
上記実施例1〜11および比較例1、2に係る光波長変換部材において、水蒸気透過率および酸素透過率をそれぞれ測定した。光波長変換部材の水蒸気透過率は、光波長変換部材の任意箇所において、JIS K7129:2008に準拠して、水蒸気透過率測定装置(製品名「PERMATRAN−W3/31」、MOCON社製)を用いて、40℃、相対湿度90%の条件下で測定した。また、光波長変換部材の酸素透過率は、光波長変換部材の任意箇所において、JIS K7126:2006に準拠して、酸素ガス透過率測定装置(製品名「OX−TRAN 2/21」、MOCON社製)を用いて23℃、相対湿度90%の条件下で測定した。水蒸気透過率および酸素透過率は、それぞれ3回測定して得られた値の平均値とした。
上記実施例および比較例に係る光波長変換部材において、光波長変換部材を80℃の環境下に500時間放置する耐熱性試験を行い、光波長変換部材における耐熱性試験前の輝度に対する耐熱性試験後における輝度の維持率を調べた。具体的には、まず、Kindle Fire(登録商標)HDX7のバックライト装置を用意した。このバックライト装置は、発光ピーク波長が450nmの青色発光ダイオード、導光板、第1のプリズムシート、および第2のプリズムシートをこの順に備えているものであった。そして、このバックライト装置の導光板に代えて耐熱性試験前の光波長変換部材を同じ箇所に組み込んだ。なお、光波長変換部材を、光波長変換層が青色発光ダイオード側となるように組み込んだ。
A=C/B×100
11、41…光学部材
11A、41A…入光面
11B、41B…出光面
12、21…光波長変換層
13、22…光波長変換粒子
15…量子ドット
16…樹脂粒子
17…被覆層
23…バリア粒子
50…画像表示装置
60…バックライト装置
90…表示パネル
Claims (11)
- 入光面および出光面を有する光学部材と、
前記光学部材の入光面側に設けられ、かつ光波長変換粒子およびバインダ樹脂を含む光波長変換層と、を備え、
光波長変換粒子が、硫黄、リン、および窒素からなる群から選択される1以上の元素およびカルボン酸の少なくともいずれかを含む光透過性の樹脂粒子と、前記樹脂粒子に内包された量子ドットとを含む第1の光波長変換粒子、および光透過性のバリア粒子と、前記バリア粒子に内包された量子ドットとを含む第2の光波長変換粒子の少なくともいずれかである、光波長変換部材。 - 前記光波長変換層が前記光学部材の前記入光面に接し、かつ前記バインダ樹脂の屈折率が、前記光学部材の屈折率とは異なる、請求項1に記載の光波長変換部材。
- 前記光波長変換層と前記光学部材の前記入光面との間に設けられ、前記光波長変換層および前記入光面に接し、かつ前記バインダ樹脂の屈折率および前記光学部材の屈折率とは異なる光透過層をさらに備える、請求項1に記載の光波長変換部材。
- 前記光学部材の前記入光面が、前記出光面と前記出光面とは反対側の裏面との間に位置する側面であり、前記光学部材の前記出光面が、前記入光面側に凹凸形状を有する、請求項1に記載の光波長変換部材。
- 前記光学部材が、導光板である、請求項1に記載の光波長変換部材。
- 前記第1の光波長変換粒子が、前記樹脂粒子の表面を覆う被覆層をさらに備える、請求項1に記載の光波長変換部材。
- 前記被覆層が、水分および酸素の透過を抑制するバリア層である、請求項6に記載の光波長変換部材。
- 前記バリア粒子が、無機酸化物粒子である、請求項1に記載の光波長変換部材。
- 40℃、相対湿度90%での水蒸気透過率が0.1g/(m2・24h)以上および23℃、相対湿度90%での酸素透過率が0.1cm3/(m2・24h・atm)以上の少なくともいずれかを満たす、請求項1に記載の光波長変換部材。
- 光源と、
前記光源からの光を受ける請求項1に記載の光波長変換部材と、を備え、
前記光波長変換層が、前記光学部材よりも前記光源側に位置している、バックライト装置。 - 請求項10に記載のバックライト装置と、
前記バックライト装置の出光側に配置された表示パネルと
を備える、画像表示装置。
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