JP2018154563A - 多孔性高分子錯体、ガス吸着材、これを用いたガス分離装置およびガス貯蔵装置 - Google Patents
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Abstract
Description
(1) 下記式(1):
{[Cu(bpy)(BF4)2(H2O)2]bpy}n
(式中、bpyは4,4’−ビピリジン配位子であり、nは{[Cu(bpy)(BF4)2(H2O)2]bpy}から成る構成単位が多数集合しているという特性を示すもので、nの大きさは特に限定されない。)
で表される2次元積層型の多孔性高分子金属錯体の前駆体であって、
粉末X線回折測定で、回折角2θ=14度±0.8度のピーク位置が基準材よりも0.3〜5%、2θ=22度±0.8度のピーク位置が基準材よりも0.2〜5%、2θ=25度±0.8度のピーク位置が基準材よりも0.2〜5%、2θ=27度±0.8度のピーク位置が基準材よりも0.8〜7%、高角側にシフトしている2次元積層型の多孔性高分子金属錯体の前駆体。
(2) 前記(1)に記載の前駆体から生成された下記式(2):
[Cu(BF4)2(bpy)2]n
(式中、bpyは4,4’−ビピリジン配位子であり、nは[Cu(BF4)2(bpy)2]から成る構成単位が多数集合しているという特性を示すもので、nの大きさは特に限定されない。)
で表される2次元積層型の多孔性高分子金属錯体。
(3) 4,4’−ビピリジンと、カーボンブラック、活性炭素繊維、カーボンクライオゲルおよびカーボンエアロゲルから選ばれる少なくとも1種の炭素材料とを溶媒中で混合する工程、
前記混合溶液に銅金属塩を添加し、混合する工程、
生成した反応溶液を静置する工程、
前記反応溶液から、反応生成物である{[Cu(bpy)(BF4)2(H2O)2]bpy}n
(式中、bpyは4,4’−ビピリジン配位子であり、nは{[Cu(bpy)(BF4)2(H2O)2]bpy}から成る構成単位が多数集合しているという特性を示すもので、nの大きさは特に限定されない。)
と、前記炭素材料とを分離する工程
を含む、前記(1)に記載の多孔性高分子金属錯体の前駆体の製造方法。
(4) 前記(2)に記載の2次元積層型の多孔性金属錯体を含むガス吸着材。
(5) 前記(4)に記載のガス吸着材を用いるガス分離装置。
(6) 前記(4)に記載のガス吸着材を用いるガス貯蔵装置。
ELM−11は、[Cu(BF4)2(bpy)2]で表される多孔性高分子金属錯体を表し、pre‐ELM−11は、[Cu(bpy)(BF4)2(H2O)2]bpyで表される多孔性高分子金属錯体の前駆体を表す。
本明細書にいう「基準材」とは、東京化成工業(株)から販売されているpre−ELM−11(製品コード:C2409)である。
{[Cu(bpy)(BF4)2(H2O)2]bpy}n
(式中、bpyは4,4’−ビピリジン。nは{[Cu(bpy)(BF4)2(H2O)2]bpy}から成る構成単位が多数集合しているという特性を示すもので、nの大きさは特に限定されない。)
で表される。非特許文献3にpre−ELM−11または化合物1として記載されている1次元高分子金属錯体と同じ化学組成を有するが、それとは結晶構造が異なる物質である。
基準となる既知のデータとして、具体的には、東京化成工業(株)から販売されているpre−ELM−11のデータを用いて照合した。
粉末X線回折測定には、ブルカーAX(株)社製粉末X線装置DISCOVER D8 with GADDSを用いた。基準材として、前述の東京化成工業(株)から販売されているpre−ELM−11(製品コード:C2409)を用いた。
カーボンクライオゲルの調製
レゾルシノール、ホルムアルデヒド、水、炭酸カルシウムを混ぜ、298Kで二週間放置した後、溶媒の水をt−ブタノールと一晩かけて交換を数回行った。223Kで2時間以上冷やし凍結させ、真空ラインで昇華させる。その状態で3日ほど乾燥させ、1273Kで4時間かけ炭化させた。
4,4’−ビピリジンのメタノール溶液(0.08M、100ml)にカーボンクライオゲル100mgを加え60℃にし撹拌した。上からほうふっ化銅水溶液(0.08M、50ml)を約2時間ほどかけて滴下した。常温で一晩静置したのち、溶液上層に浮いている炭素分を除いた後、吸引濾過した。水とエタノールをそれぞれ50ml用い洗浄し、室温で乾燥し、青色の粉末を得た。
カーボンエアロゲルの調製
レゾルシノール、ホルムアルデヒド、水、炭酸カルシウムを混ぜ、298Kで二週間放置した後、溶媒をアセトンと一晩かけて交換を数回行った。10MPa、318K、3時間で超臨界の二酸化炭素乾燥を行った。その状態で3日ほど乾燥させ、1273Kで4時間かけ炭化させた。
4,4’−ビピリジンのメタノール溶液(0.08M、100ml)にカーボンエアロゲル100mgを加え60℃にし撹拌した。上からほうふっ化銅水溶液(0.08M、50ml)を約2時間ほどかけて滴下した。常温で一晩静置したのち、溶液上層に浮いている炭素分を除いた後、吸引濾過した。水とエタノールをそれぞれ50ml用い洗浄し、室温で乾燥し、青色の粉末を得た。
カーボンブラック存在下での本発明の前駆体の合成
4,4’−ビピリジンのメタノール溶液(0.08M、100ml)にカーボンブラック(三菱化成製品、品番#32)100mgを加え60℃にし撹拌した。上からほうふっ化銅水溶液(0.08M、50ml)を約2時間ほどかけて滴下した。常温で一晩静置したのち、溶液上層に浮いている炭素分を除いた後、吸引濾過した。水とエタノールをそれぞれ50ml用い洗浄し、室温で乾燥し、青色の粉末を得た。
活性炭素繊維存在下での本発明の前駆体の合成
4,4’−ビピリジンのメタノール溶液(0.08M、100ml)に活性炭素繊維(株式会社アドール製A−20)100mgを加え60℃にし撹拌した。上からほうふっ化銅水溶液(0.08M、50ml)を約2時間ほどかけて滴下した。常温で一晩静置したのち、溶液上層に浮いている炭素分を除いた後、吸引濾過した。水とエタノールをそれぞれ50ml用い洗浄し、室温で乾燥し、青色の粉末を得た。
カーボンブラック存在下での本発明の前駆体の合成
4,4’−ビピリジンのメタノール溶液(0.08M、100ml)にカーボンブラック(三菱化成製品、品番#32)25mgを加え60℃にし撹拌した。上からほうふっ化銅水溶液(0.08M、50ml)を約2時間ほどかけて滴下した。常温で一晩静置したのち、溶液上層に浮いている炭素分を除いた後、吸引濾過した。水とエタノールをそれぞれ50ml用い洗浄し、室温で乾燥し、青色の粉末を得た。
カーボンブラック存在下での本発明の前駆体の合成
4,4’−ビピリジンのメタノール溶液(0.08M、100ml)にカーボンブラック(三菱化成製品、品番#32)500mgを加え75℃にし撹拌した。上からほうふっ化銅水溶液(0.08M、50ml)を約5時間ほどかけて滴下した。常温で一晩静置したのち、溶液上層に浮いている炭素分を除いた後、吸引濾過した。水とエタノールをそれぞれ50ml用い洗浄し、室温で乾燥し、青色の粉末を得た。
非特許文献3に記載のpre−ELM−11の合成
4,4’−ビピリジンのメタノール溶液(0.08M、100ml)に60℃にし撹拌した。上からほうふっ化銅水溶液(0.08M、50ml)を、約2時間かけて滴下した。常温で一晩静置したのち、吸引濾過した。水とエタノールをそれぞれ50ml用い洗浄し、室温で乾燥し、青色の粉末を得た。
シリカ存在下でのpre−ELM−11の合成
4,4’−ビピリジンのメタノール溶液(0.08M、100ml)にシリカ(Aldrich製、Wormhole mesostructured silica)100mgを加え60℃にし撹拌した。上からほうふっ化銅水溶液(0.08M、50ml)を約2時間かけて滴下した。常温で一晩静置したのち、吸引濾過した。水とエタノールをそれぞれ50ml用い洗浄し、室温で乾燥し、青色の粉末を得た。
シリカ存在下でのpre−ELM−11の合成
4,4’−ビピリジンのメタノール溶液(0.08M、100ml)にシリカ(富士シリシア製、310P)100mgを加え60℃にし撹拌した。上からほうふっ化銅水溶液(0.08M、50ml)を約2時間かけて滴下した。常温で一晩静置したのち、吸引濾過した。水とエタノールをそれぞれ50ml用い洗浄し、室温で乾燥し、青色の粉末を得た。
Claims (6)
- 下記式(1):
{[Cu(bpy)(BF4)2(H2O)2]bpy}n
(式中、bpyは4,4’−ビピリジン配位子であり、nは{[Cu(bpy)(BF4)2(H2O)2]bpy}から成る構成単位が多数集合しているという特性を示すもので、nの大きさは特に限定されない。)
で表される2次元積層型の多孔性高分子金属錯体の前駆体であって、
粉末X線回折測定で、回折角2θ=14度±0.8度のピーク位置が基準材よりも0.3〜5%、2θ=22度±0.8度のピーク位置が基準材よりも0.2〜5%、2θ=25度±0.8度のピーク位置が基準材よりも0.2〜5%、2θ=27度±0.8度のピーク位置が基準材よりも0.8〜7%、高角側にシフトしている2次元積層型の多孔性高分子金属錯体の前駆体。 - 請求項1に記載の前駆体から生成された下記式(2):
[Cu(BF4)2(bpy)2]n
(式中、bpyは4,4’−ビピリジン配位子であり、nは[Cu(BF4)2(bpy)2]から成る構成単位が多数集合しているという特性を示すもので、nの大きさは特に限定されない。)
で表される2次元積層型の多孔性高分子金属錯体。 - 4,4’−ビピリジンと、カーボンブラック、活性炭素繊維、カーボンクライオゲルおよびカーボンエアロゲルから選ばれる少なくとも1種の炭素材料とを溶媒中で混合する工程、
前記混合溶液に銅金属塩を添加し、混合する工程、
生成した反応溶液を静置する工程、
前記反応溶液から、反応生成物である{[Cu(bpy)(BF4)2(H2O)2]bpy}n
(式中、bpyは4,4’−ビピリジン配位子であり、nは{[Cu(bpy)(BF4)2(H2O)2]bpy}から成る構成単位が多数集合しているという特性を示すもので、nの大きさは特に限定されない。)
と、前記炭素材料とを分離する工程
を含む、請求項1に記載の多孔性高分子金属錯体の前駆体の製造方法。 - 請求項2に記載の2次元積層型の多孔性金属錯体を含むガス吸着材。
- 請求項4に記載のガス吸着材を用いるガス分離装置。
- 請求項4に記載のガス吸着材を用いるガス貯蔵装置。
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JP2017050453A JP2018154563A (ja) | 2017-03-15 | 2017-03-15 | 多孔性高分子錯体、ガス吸着材、これを用いたガス分離装置およびガス貯蔵装置 |
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CN111960402A (zh) * | 2020-08-28 | 2020-11-20 | 杭州肄康新材料有限公司 | 一种用于太阳能水蒸发的光热材料的制备方法 |
CN114225912A (zh) * | 2021-12-25 | 2022-03-25 | 池州学院 | 一种改性疏水材料及其制备方法和用途 |
-
2017
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CN111960402A (zh) * | 2020-08-28 | 2020-11-20 | 杭州肄康新材料有限公司 | 一种用于太阳能水蒸发的光热材料的制备方法 |
CN111960402B (zh) * | 2020-08-28 | 2022-02-08 | 国网山东综合能源服务有限公司 | 一种用于太阳能水蒸发的光热材料的制备方法 |
CN114225912A (zh) * | 2021-12-25 | 2022-03-25 | 池州学院 | 一种改性疏水材料及其制备方法和用途 |
CN114225912B (zh) * | 2021-12-25 | 2023-09-22 | 池州学院 | 一种吸附剂在吸附盐酸四环素和盐酸土霉素中的应用 |
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