JP2018116243A - Polarizing plate - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical member with a surface protective film for a polarizing plate which can prevent whitening of a panel of a liquid crystal display device or the like and destruction of a tag when the surface protective film for the polarizing plate is peeled after the polarizing plate with the surface protective film for the polarizing plate is stacked on the liquid crystal display device or the like and used, and is excellent in peeling antistatic property, stain resistance and durability.SOLUTION: There is provided a polarizing plate with a surface protective film for a polarizing plate that has: a polarizing plate which has a protective film for a polarizer on at least one surface of a polarizer and an antistatic layer formed of an antistatic composition on an opposite side to a surface in contact with the polarizer of the protective film for the polarizer; and a surface protective film for a polarizing plate which has a base material film, an adhesive layer on one surface of the base material film, and an antistatic layer on an opposite side to a surface in contact with the adhesive layer of the base material film, where the surface protective film for the polarizing plate is stacked on the antistatic layer of the polarizing plate through the adhesive layer of the surface protective film for the polarizing plate.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、偏光板用表面保護フィルム付き偏光板に関する。特に、前記表面保護フィルム付き偏光板は、これ単独で、またはこれを積層した光学フィルムとして液晶表示装置(LCD)、有機EL表示装置、CRT、PDPなどの画像表示装置を形成することができる。   The present invention relates to a polarizing plate with a surface protective film for a polarizing plate. In particular, the polarizing plate with a surface protective film can form an image display device such as a liquid crystal display device (LCD), an organic EL display device, a CRT, or a PDP alone or as an optical film obtained by laminating the polarizing plate.

液晶表示装置や有機EL表示装置などは、その画像形成方式から、例えば、液晶表示装置では、液晶セルに偏光子を配置することが必要不可欠であり、一般的には偏光板が貼着されている。   In liquid crystal display devices and organic EL display devices, for example, in a liquid crystal display device, it is indispensable to dispose a polarizer in a liquid crystal cell, and generally a polarizing plate is attached. Yes.

例えば、液晶ディスプレイパネルの製造において、液晶セルに貼り合わされる偏光板は、加工・搬送時などの工程において、傷や汚れなどの発生を防止するため、偏光板用の表面保護フィルムを構成する粘着剤層を介して、偏光板表面に貼付される。但し、この表面保護フィルムは、不要となった段階で剥離除去されるが、剥離する際に、静電気が発生し、液晶パネルに白化が生じたり、タグの破壊が生じるなど、不具合が問題となる。   For example, in the manufacture of a liquid crystal display panel, a polarizing plate bonded to a liquid crystal cell is an adhesive that constitutes a surface protective film for a polarizing plate in order to prevent scratches and dirt from being generated in processes such as processing and transportation. It is affixed to the polarizing plate surface through the agent layer. However, this surface protection film is peeled off when it is no longer needed. However, when peeling, static electricity is generated, whitening occurs on the liquid crystal panel, and tag destruction occurs. .

このような静電気の発生を抑えるため、粘着剤層にはアルカリ金属塩などの帯電防止剤が配合され、帯電防止性を付与することが試みられている(例えば、特許文献1)。   In order to suppress the generation of such static electricity, an antistatic agent such as an alkali metal salt is blended in the pressure-sensitive adhesive layer to try to impart antistatic properties (for example, Patent Document 1).

特開2009−251281号公報JP 2009-251281 A

しかし、特許文献1のように粘着剤層中に帯電防止剤を配合することで、粘着剤層に基づく粘着力が不十分となったり、帯電防止剤がブリードアウトして、偏光板表面を汚染するなどの問題が生じ、粘着特性と耐汚染性の両立が困難となっている。   However, by blending an antistatic agent in the pressure-sensitive adhesive layer as in Patent Document 1, the adhesive force based on the pressure-sensitive adhesive layer becomes insufficient, or the antistatic agent bleeds out and contaminates the polarizing plate surface. As a result, it is difficult to achieve both adhesive properties and stain resistance.

また、偏光板用表面保護フィルムを剥離した後の偏光板においては、その後の工程において、擦傷等の問題が生じる場合があり、耐擦傷性等の耐久性が要求されている。   Moreover, in the polarizing plate after peeling off the surface protective film for polarizing plates, problems such as scratches may occur in the subsequent steps, and durability such as scratch resistance is required.

そこで、本発明は、前記事情を鑑み、鋭意研究した結果、特定の構成(積層順)を有する偏光板用表面保護フィルム付き偏光板(偏光板)を用いることで、この偏光板を液晶表示装置などに積層(貼付)して使用後、偏光板用表面保護フィルムを剥離する際に、液晶表示装置などのパネルの白化やタグの破壊を防止でき、剥離帯電防止性に優れ、更に耐汚染性、及び、耐久性に優れた偏光板用表面保護フィルム付光学部材を提供することを目的とする。   In view of the above circumstances, the present invention has been intensively studied, and as a result, by using a polarizing plate (polarizing plate) with a surface protective film for a polarizing plate having a specific configuration (lamination order), the polarizing plate is used as a liquid crystal display device. When the surface protective film for polarizing plates is peeled off after being laminated (attached), etc., it is possible to prevent whitening of panels such as liquid crystal display devices and destruction of tags, excellent peeling antistatic properties, and contamination resistance And it aims at providing the optical member with the surface protection film for polarizing plates excellent in durability.

すなわち、本発明の表面保護フィルム付き偏光板は、偏光子、及び、前記偏光子の少なくとも片面に偏光子用保護フィルムを有し、前記偏光子用保護フィルムの前記偏光子と接触する面と反対側に導電性ポリマーを含む帯電防止剤組成物により形成される帯電防止層を有する偏光板、並びに、基材、及び、前記基材フィルムの片面に粘着剤層を有し、前記基材フィルムの粘着剤層と接触する面と反対側に帯電防止層を有する偏光板用表面保護フィルム、を有する偏光板用表面保護フィルム付き偏光板であって、前記偏光板用表面保護フィルムの粘着剤層を介して、前記偏光板の帯電防止層に、前記偏光板用表面保護フィルムが積層され、前記粘着剤層を形成する粘着剤組成物が、帯電防止成分を含有しないことを特徴とする。   That is, the polarizing plate with a surface protective film of the present invention has a polarizer and a polarizer protective film on at least one surface of the polarizer, and is opposite to the surface in contact with the polarizer of the polarizer protective film. A polarizing plate having an antistatic layer formed of an antistatic agent composition containing a conductive polymer on the side, a base material, and an adhesive layer on one side of the base film; A polarizing plate with a surface protective film for a polarizing plate having a surface protective film for a polarizing plate having an antistatic layer on the side opposite to the surface in contact with the pressure-sensitive adhesive layer, wherein the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film for a polarizing plate is Thus, the surface protective film for a polarizing plate is laminated on the antistatic layer of the polarizing plate, and the pressure-sensitive adhesive composition forming the pressure-sensitive adhesive layer does not contain an antistatic component.

本発明の表面保護フィルム付き偏光板は、前記偏光子用保護フィルムが、(メタ)アクリル系樹脂、環状オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、及び、ポリカーボネート系樹脂からなる群より選択される少なくとも1種の樹脂により形成されることが好ましい。   In the polarizing plate with a surface protective film of the present invention, the protective film for a polarizer is at least one selected from the group consisting of (meth) acrylic resins, cyclic olefin resins, polyester resins, and polycarbonate resins. It is preferable to be formed of the resin.

本発明の表面保護フィルム付き偏光板は、前記偏光子用保護フィルムが、紫外線吸収機能を有することが好ましい。   In the polarizing plate with a surface protective film of the present invention, the polarizer protective film preferably has an ultraviolet absorbing function.

本発明の偏光板用表面保護フィルム付き偏光板は、帯電防止層、基材フィルム、及び、帯電防止成分を含まない粘着剤組成物により形成される粘着剤層を有する偏光板用表面保護フィルム、並びに、導電性ポリマーを含む帯電防止剤組成物により形成される帯電防止層、偏光子用保護フィルム、及び、偏光子を有する偏光板を含み、前記偏光板用表面保護フィルムの粘着剤層を介して、前記偏光板の帯電防止層に積層することにより、特定の構成(積層順)を有する偏光板用表面保護フィルム付き偏光板(偏光板)となり、この偏光板を液晶表示装置(LCD)などに積層(貼付)して使用後、偏光板用表面保護フィルムを剥離する際に、偏光板用方面保護フィルムを構成する帯電防止層と、偏光板を構成する帯電防止層が特定に位置(積層順)であることで、液晶表示装置)などのパネルの白化やタグの破壊を防止することができ、剥離帯電防止性に優れ、有用となる。また、前記粘着剤層中に帯電防止成分を(実質的に)含有しないことにより、粘着剤層中の帯電防止成分に起因する汚染を防止でき、耐汚染性に優れ、更に、前記偏光板の帯電防止層が導電性ポリマーを含有する帯電防止剤組成物により形成することで、柔軟性や耐久性(耐擦傷性)にも優れた偏光板用表面保護フィルム付光学部材を提供することができ、有用である。   The polarizing plate with a surface protective film for a polarizing plate of the present invention is a surface protective film for a polarizing plate having an antistatic layer, a base film, and an adhesive layer formed of an adhesive composition not containing an antistatic component, And an antistatic layer formed of an antistatic agent composition containing a conductive polymer, a protective film for a polarizer, and a polarizing plate having a polarizer, with the adhesive layer of the surface protective film for a polarizing plate interposed therebetween. By laminating on the antistatic layer of the polarizing plate, it becomes a polarizing plate (polarizing plate) with a surface protective film for polarizing plate having a specific configuration (lamination order), and this polarizing plate is used as a liquid crystal display device (LCD), etc. When the surface protective film for polarizing plate is peeled off after being laminated (attached), the antistatic layer constituting the polarizing plate surface protective film and the antistatic layer constituting the polarizing plate are located at specific positions (laminated In order) It is, it is possible to prevent destruction of the panel whitening and tags, such as a liquid crystal display device), superior peeling antistatic properties, it is useful. Further, by not containing (substantially) an antistatic component in the pressure-sensitive adhesive layer, contamination due to the antistatic component in the pressure-sensitive adhesive layer can be prevented, and the anti-staining property is excellent. By forming the antistatic layer from an antistatic agent composition containing a conductive polymer, it is possible to provide an optical member with a surface protective film for a polarizing plate that is excellent in flexibility and durability (abrasion resistance). Is useful.

本発明に係る偏光板用表面保護フィルム付き偏光板の一構成例を示す模式的断面図である。It is a typical sectional view showing an example of 1 composition of a polarizing plate with a surface protection film for polarizing plates concerning the present invention. 本発明に係る偏光板用表面保護フィルム付き偏光板の一構成例を示す模式的断面図である。It is a typical sectional view showing an example of 1 composition of a polarizing plate with a surface protection film for polarizing plates concerning the present invention. 剥離帯電圧の測定方法を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the measuring method of peeling voltage.

以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.

<偏光板用表面保護フィルム付き偏光板の全体構造>
ここに開示される偏光板用表面保護フィルム付き偏光板は、例えば、図1に示すように、偏光板用表面保護フィルム2は、基材フィルム11の少なくとも片面に粘着剤層12、もう一方の面に帯電防止層10が積層された構成であり、偏光板3は、偏光子22の少なくとも片面に偏光子用保護フィルム21、更に、前記偏光子用保護フィルム21の偏光子と接している面と反対面に帯電防止層20が積層された構成のものなどが挙げられる。また、偏光板表面保護フィルムは、粘着剤層20を介して、偏光板3の帯電防止層20に直接積層されている(接している)構成の偏光板用表面保護フィルム付き偏光板1が挙げられる。また、ここに開示される偏光板用表面保護フィルム付き偏光板は、ロール状であってもよく、枚葉状であってもよい。
<Overall structure of polarizing plate with surface protective film for polarizing plate>
The polarizing plate with the surface protective film for polarizing plates disclosed here is, for example, as shown in FIG. 1, the surface protective film 2 for polarizing plate has an adhesive layer 12 on at least one side of the base film 11, and the other side. The antistatic layer 10 is laminated on the surface, and the polarizing plate 3 has a surface in contact with the polarizer protective film 21 on at least one surface of the polarizer 22 and the polarizer protective film 21. And an antistatic layer 20 laminated on the opposite surface. In addition, the polarizing plate surface protective film includes the polarizing plate 1 with a surface protective film for a polarizing plate having a configuration in which the polarizing plate surface protective film is directly laminated (contacted) with the antistatic layer 20 of the polarizing plate 3 through the pressure-sensitive adhesive layer 20. It is done. Moreover, the polarizing plate with the surface protective film for polarizing plates disclosed here may be in the form of a roll or a sheet.

<偏光板用表面保護フィルムの基材フィルム>
本発明で用いる偏光板用表面保護フィルムは、基材フィルム、及び、前記基材フィルムの片面に粘着剤層を有し、前記基材フィルムの粘着剤層と接触する面と反対側に帯電防止層を有することを特徴とする。ここに開示される技術において、基材フィルムを構成する樹脂材料は、特に制限なく使用することができるが、例えば、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、等方性、可撓性、寸法安定性等の特性に優れたものを使用することが好ましい。特に、基材フィルムが可撓性を有することにより、ロールコーターなどによって粘着剤組成物を塗布することができ、ロール状に巻き取ることができ、有用である。
<Base film of surface protective film for polarizing plate>
The surface protective film for polarizing plate used in the present invention has a base film and an adhesive layer on one side of the base film, and is antistatic on the side opposite to the side in contact with the adhesive layer of the base film. It has a layer. In the technology disclosed herein, the resin material constituting the base film can be used without any particular limitation. For example, transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding property, isotropic property, It is preferable to use a material excellent in properties such as flexibility and dimensional stability. In particular, since the base film has flexibility, the pressure-sensitive adhesive composition can be applied by a roll coater or the like, and can be wound up into a roll shape, which is useful.

前記基材フィルム(基材、支持体)として、例えば、ポリエステル系ポリマー、セルロース系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー、アクリル系ポリマー等を主たる樹脂成分(樹脂成分のなかの主成分、典型的には50重量%以上を占める成分)とする樹脂材料から構成されたプラスチックフィルムを、前記基材フィルムとして好ましく用いることができる。これらポリマーの2種以上のブレンド物からなる基材フィルムであってもよい。   As the base film (base, support), for example, a polyester-based polymer, a cellulose-based polymer, a polycarbonate-based polymer, an acrylic-based polymer, or the like is a main resin component (the main component of the resin component, typically 50 wt. A plastic film composed of a resin material having a component occupying at least%) can be preferably used as the substrate film. A base film composed of a blend of two or more of these polymers may be used.

前記基材フィルムを構成する樹脂材料には、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、着色剤(顔料、染料等)等の各種添加剤が配合されていてもよい。例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、酸処理、アルカリ処理、下塗り剤の塗布等の、公知または慣用の表面処理が施されていてもよい。このような表面処理は、例えば、基材フィルムと粘着剤層との密着性(粘着剤層の投錨性)を高めるための処理であり得る。   Various additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, a plasticizer, and a colorant (pigment, dye, etc.) may be blended in the resin material constituting the base film, if necessary. For example, a known or conventional surface treatment such as corona discharge treatment, plasma treatment, ultraviolet irradiation treatment, acid treatment, alkali treatment, and application of a primer may be performed. Such surface treatment can be, for example, a treatment for improving the adhesion between the base film and the pressure-sensitive adhesive layer (the anchoring property of the pressure-sensitive adhesive layer).

本発明で用いる偏光板用表面保護フィルムは、前記基材フィルムとして、帯電防止処理がなされてなるプラスチックフィルムを使用することも可能である。前記基材フィルムを用いることにより、剥離した際の偏光板用表面保護フィルム自体の帯電が抑えられるため、好ましい。また、基材フィルムがプラスチックフィルムであり、前記プラスチックフィルムに帯電防止処理を施すことにより、偏光板用表面保護フィルム自体の帯電を低減し、かつ、被着体への帯電防止能が優れるものが得られる。なお、帯電防止機能を付与する方法としては、特に制限はなく、従来公知の方法を用いることができ、例えば、帯電防止剤と樹脂成分から成る帯電防止性樹脂や導電性ポリマー、導電性物質を含有する導電性樹脂を塗布する方法や導電性物質を蒸着あるいはメッキする方法、また、帯電防止剤等を練り込む方法等があげられる。   In the surface protective film for polarizing plate used in the present invention, a plastic film subjected to antistatic treatment can also be used as the base film. Use of the substrate film is preferable because charging of the surface protective film for a polarizing plate itself when peeled can be suppressed. In addition, the base film is a plastic film, and by applying antistatic treatment to the plastic film, the surface protection film for the polarizing plate itself is less charged and has an excellent antistatic ability on the adherend. can get. In addition, there is no restriction | limiting in particular as a method to provide an antistatic function, A conventionally well-known method can be used, for example, antistatic resin which consists of an antistatic agent and a resin component, a conductive polymer, a conductive substance Examples thereof include a method of applying a conductive resin, a method of depositing or plating a conductive material, a method of kneading an antistatic agent, and the like.

前記基材フィルムの厚みは、50μm以上であり、好ましくは、50〜200μm、より好ましくは70〜150μmであり、更に好ましくは75〜130μmである。前記基材フィルムの厚みが、前記範囲内にあると、偏光板用表面保護フィルムを偏光板に貼り合わせる際の貼り合わせ作業性や、貼り合わせた後の搬送性が良好となり、好ましい。   The thickness of the base film is 50 μm or more, preferably 50 to 200 μm, more preferably 70 to 150 μm, and further preferably 75 to 130 μm. When the thickness of the base film is within the above range, the workability of bonding when the polarizing plate surface protective film is bonded to the polarizing plate and the transportability after bonding are preferable.

<偏光板用表面保護フィルムの粘着剤層>
本発明で用いられる前記偏光板用表面保護フィルムを構成する粘着剤層は、粘着剤組成物により形成されるものであり、前記粘着剤組成物は帯電防止成分を含有しないことを特徴とする。前記粘着剤組成物は、粘着性ポリマーを含有するものであり、前記粘着性ポリマーは粘着性を有するものであれば、特に制限なく使用できる。前記粘着剤組成物としては、例えば、(メタ)アクリル系ポリマーを含有するアクリル系粘着剤、ウレタン系ポリマーを含有するウレタン系粘着剤、及び、シリコーン系ポリマーを含有するシリコーン系粘着剤等を使用することであり、特に粘着性や透明性などの観点から、(メタ)アクリル系ポリマーを含有するアクリル系粘着剤を使用することが特に好ましい。
<Adhesive layer of surface protective film for polarizing plate>
The pressure-sensitive adhesive layer constituting the surface protective film for polarizing plate used in the present invention is formed of a pressure-sensitive adhesive composition, and the pressure-sensitive adhesive composition does not contain an antistatic component. The said adhesive composition contains an adhesive polymer, and if the said adhesive polymer has adhesiveness, it can be especially used without a restriction | limiting. Examples of the pressure-sensitive adhesive composition include an acrylic pressure-sensitive adhesive containing a (meth) acrylic polymer, a urethane pressure-sensitive adhesive containing a urethane polymer, and a silicone pressure-sensitive adhesive containing a silicone polymer. In particular, it is particularly preferable to use an acrylic pressure-sensitive adhesive containing a (meth) acrylic polymer from the viewpoints of adhesiveness and transparency.

本発明で用いられる粘着剤層は、前記粘着剤組成物が、架橋剤を含有することが好ましい。また、本発明においては、前記粘着剤組成物を用いて、粘着剤層とすることができる。例えば、前記粘着剤組成物が、前記(メタ)アクリル系ポリマーを含有するアクリル系粘着剤の場合、前記(メタ)アクリル系ポリマーの構成単位、構成比率、架橋剤の選択および添加比率等を適宜調節して架橋することにより、より耐熱性に優れた粘着剤層(偏光板用表面保護フィルム)を得ることができる。   As for the adhesive layer used by this invention, it is preferable that the said adhesive composition contains a crosslinking agent. Moreover, in this invention, it can be set as an adhesive layer using the said adhesive composition. For example, in the case where the pressure-sensitive adhesive composition is an acrylic pressure-sensitive adhesive containing the (meth) acrylic polymer, the constitutional unit, the structural ratio, the selection and addition ratio of the cross-linking agent, etc. are appropriately determined. By adjusting and crosslinking, a pressure-sensitive adhesive layer (surface protective film for polarizing plate) having more excellent heat resistance can be obtained.

前記架橋剤としては、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、メラミン系樹脂、アジリジン誘導体、および金属キレート化合物などを用いてもよく、特にイソシアネート化合物の使用は、好ましい態様となる。また、これらの化合物は単独で使用してもよく、2種以上を混合して使用してもよい。   As the crosslinking agent, an isocyanate compound, an epoxy compound, a melamine resin, an aziridine derivative, a metal chelate compound, or the like may be used. In particular, the use of an isocyanate compound is a preferred embodiment. Moreover, these compounds may be used independently and may be used in mixture of 2 or more types.

さらに、前記粘着剤組成物には、その他の公知の添加剤を含有していてもよく、たとえば、架橋触媒、滑剤、着色剤、顔料などの粉体、可塑剤、粘着付与剤、低分子量ポリマー、表面潤滑剤、レベリング剤、酸化防止剤、腐食防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、シランカップリンング剤、無機または有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物などを使用する用途に応じて適宜添加することができる。   Furthermore, the pressure-sensitive adhesive composition may contain other known additives, such as powders such as cross-linking catalysts, lubricants, colorants, pigments, plasticizers, tackifiers, and low molecular weight polymers. , Surface lubricants, leveling agents, antioxidants, corrosion inhibitors, light stabilizers, UV absorbers, polymerization inhibitors, silane coupling agents, inorganic or organic fillers, metal powders, particles, foils Or the like can be added as appropriate according to the use for which the material is used.

なお、前記粘着剤組成物は、帯電防止成分を含有しないことを特徴とするが、「帯電防止成分を含まない」とは、実質的に帯電防止剤を含まないものであり、帯電防止機能を発揮しない粘着剤層(例えば、粘着剤層表面の表面抵抗値が1013以上)を意味する。なお、前記粘着剤組成物が、帯電防止成分を含む場合、通常、粘着剤層から帯電防止成分が転写することによる汚染が発生するが、本発明で用いられる粘着剤層は、前記粘着剤組成物が実質的に帯電防止成分を含まないことにより、この汚染を防止することができ、耐汚染性に優れ、好ましい態様となる。 The pressure-sensitive adhesive composition is characterized by not containing an antistatic component. However, “not containing an antistatic component” means that it contains substantially no antistatic agent and has an antistatic function. It means a pressure-sensitive adhesive layer that does not exhibit (for example, the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer surface is 10 13 or more). In addition, when the pressure-sensitive adhesive composition contains an antistatic component, contamination due to transfer of the antistatic component from the pressure-sensitive adhesive layer usually occurs. However, the pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention has the pressure-sensitive adhesive composition. When the product does not substantially contain an antistatic component, this contamination can be prevented, and it is excellent in stain resistance and is a preferred embodiment.

<偏光板用表面保護フィルムの帯電防止層>
本発明で使用される偏光板用表面保護フィルムは、基材フィルム、及び、前記基材フィルムの片面に粘着剤層を有し、前記基材フィルムの粘着剤層と接触する面と反対側に帯電防止層を有することを特徴とする。前記偏光板用表面保護フィルムの最外層(基材フィルムの背面)に帯電防止層を設けることで、アース効果が発揮され、剥離帯電防止性に優れ、好ましい態様となる。
<Antistatic layer of surface protective film for polarizing plate>
The surface protective film for polarizing plate used in the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer on one side of the base film and the base film, and is on the side opposite to the surface in contact with the pressure-sensitive adhesive layer of the base film. It has an antistatic layer. By providing an antistatic layer on the outermost layer (back surface of the base film) of the surface protective film for polarizing plate, a grounding effect is exhibited and the antistatic property for peeling is excellent, which is a preferred embodiment.

前記帯電防止層を形成するには、前記基材フィルムに対して、帯電防止処理されてなるものが好ましい。前記帯電防止処理としては、一般的な帯電防止処理方法を用いることが可能であり、特に限定されないが、例えば、基材フィルム背面(粘着剤層とは反対側の面)に帯電防止層を設ける方法等を用いることができる。   In order to form the antistatic layer, it is preferable that the base film is subjected to an antistatic treatment. As the antistatic treatment, a general antistatic treatment method can be used and is not particularly limited. For example, an antistatic layer is provided on the back surface of the base film (the surface opposite to the adhesive layer). A method or the like can be used.

前記帯電防止層を設ける方法としては、帯電防止剤又は帯電防止剤と樹脂成分を含有する帯電防止性樹脂、導電性物質と樹脂成分とを含有する導電性樹脂組成物や導電性ポリマーを基材フィルムに塗布する方法や、導電性物質を蒸着あるいはメッキする方法等が挙げられる。   As a method of providing the antistatic layer, an antistatic agent or an antistatic resin containing an antistatic agent and a resin component, and a conductive resin composition or conductive polymer containing a conductive substance and a resin component as a base material are used. Examples thereof include a method of applying to a film and a method of depositing or plating a conductive substance.

前記帯電防止剤としては、第4級アンモニウム塩、ピリジニウム塩などのカチオン性官能基(例えば、第1アミノ基、第2アミノ基、第3アミノ基等)を有するカチオン型帯電防止剤;スルホン酸塩や硫酸エステル塩、ホスホン酸塩、りん酸エステル塩などのアニオン性官能基を有するアニオン型帯電防止剤;アルキルベタインおよびその誘導体、イミダゾリンおよびその誘導体、アラニンおよびその誘導体などの両性イオン型帯電防止剤;アミノアルコールおよびその誘導体、グリセリンおよびその誘導体、ポリエチレングリコールおよびその誘導体などのノニオン型帯電防止剤;更には、前記カチオン型帯電防止剤、アニオン型帯電防止剤、両性イオン型帯電防止剤で示すイオン導電性基を有するモノマーを重合もしくは共重合して得られたイオン導電性重合体が挙げられる。   Examples of the antistatic agent include cationic antistatic agents having a cationic functional group such as a quaternary ammonium salt and a pyridinium salt (for example, a primary amino group, a secondary amino group, and a tertiary amino group); Anionic antistatic agents having anionic functional groups such as salts, sulfates, phosphonates, phosphates; zwitterionic antistatics such as alkylbetaines and their derivatives, imidazolines and their derivatives, alanine and their derivatives Agents; nonionic antistatic agents such as amino alcohol and derivatives thereof, glycerin and derivatives thereof, polyethylene glycol and derivatives thereof; and further, the cationic antistatic agent, anionic antistatic agent, and zwitterionic antistatic agent Obtained by polymerizing or copolymerizing a monomer having an ion conductive group Ion conductive polymer has can be mentioned.

具体的には、前記カチオン型帯電防止剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アシロイルアミドプロピルトリメチルアンモニウムメトサルフェート、アルキルベンジルメチルアンモニウム塩、アシル塩化コリン、ポリジメチルアミノエチルメタクリレートなどの4級アンモニウム基を有する(メタ)アクリレート共重合体、ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライドなどの4級アンモニウム基を有するスチレン系共重合体、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライドなどの4級アンモニウム基を有するジアリルアミン共重合体などが挙げられる。前記アニオン型帯電防止剤としては、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエトキシ硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、スルホン酸基含有スチレン系共重合体などが挙げられる。前記両性イオン型帯電防止剤としては、アルキルベタイン、アルキルイミダゾリウムベタイン、カルボベタイングラフト共重合体などが挙げられる。前記ノニオン型帯電防止剤としては、脂肪酸アルキロールアミド、ジ−(2−ヒドロキシエチル)アルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、脂肪酸グリセリンエステル、ポリオキシエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンジアミン、ポリエーテルとポリエステルとポリアミドから成る共重合体、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレートなどが挙げられる。   Specifically, the cationic antistatic agent includes a quaternary ammonium group such as alkyltrimethylammonium salt, acyloylamidopropyltrimethylammonium methosulfate, alkylbenzylmethylammonium salt, acylcholine chloride, and polydimethylaminoethyl methacrylate. Examples thereof include (meth) acrylate copolymers having, styrene copolymers having quaternary ammonium groups such as polyvinylbenzyltrimethylammonium chloride, and diallylamine copolymers having quaternary ammonium groups such as polydiallyldimethylammonium chloride. Examples of the anionic antistatic agent include alkyl sulfonate, alkyl benzene sulfonate, alkyl sulfate ester salt, alkyl ethoxy sulfate ester salt, alkyl phosphate ester salt, and sulfonic acid group-containing styrene copolymer. Examples of the zwitterionic antistatic agent include alkyl betaines, alkyl imidazolium betaines, carbobetaine graft copolymers, and the like. Examples of the nonionic antistatic agent include fatty acid alkylolamide, di- (2-hydroxyethyl) alkylamine, polyoxyethylene alkylamine, fatty acid glycerin ester, polyoxyethylene glycol fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, and polyoxysorbitan fatty acid. Examples thereof include esters, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene alkyl ethers, polyethylene glycols, polyoxyethylene diamines, copolymers composed of polyethers, polyesters and polyamides, and methoxypolyethylene glycol (meth) acrylates.

前記導電性ポリマーとしては、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェンなどが挙げられる。   Examples of the conductive polymer include polyaniline, polypyrrole, and polythiophene.

前記導電性物質としては、酸化錫、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化チタン、酸化亜鉛、インジウム、錫、アンチモン、金、銀、銅、アルミニウム、ニッケル、クロム、チタン、鉄、コバルト、ヨウ化銅、およびそれらの合金または混合物などが挙げられる。   Examples of the conductive material include tin oxide, antimony oxide, indium oxide, cadmium oxide, titanium oxide, zinc oxide, indium, tin, antimony, gold, silver, copper, aluminum, nickel, chromium, titanium, iron, cobalt, iodine. Examples thereof include copper chloride and alloys or mixtures thereof.

前記樹脂成分としては、ポリエステル、アクリル、ポリビニル、ウレタン、メラミン、エポキシなどの汎用樹脂が用いられる。なお、帯電防止剤が高分子型帯電防止剤の場合には、帯電防止性樹脂には前記樹脂成分を含有させなくてもよい。また、帯電防止樹脂には、架橋剤としてメチロール化あるいはアルキロール化したメラミン系、尿素系、グリオキザール系、アクリルアミド系などの化合物、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物を含有させることも可能である。   As the resin component, general-purpose resins such as polyester, acrylic, polyvinyl, urethane, melamine, and epoxy are used. When the antistatic agent is a polymer antistatic agent, the antistatic resin may not contain the resin component. In addition, the antistatic resin may contain a methylolated or alkylolized melamine-based, urea-based, glyoxal-based, acrylamide-based compound, epoxy-based compound, or isocyanate-based compound as a crosslinking agent.

前記帯電防止層の塗布による形成方法としては、前記帯電防止性樹脂、導電性ポリマー、導電性樹脂組成物を、有機溶剤もしくは水などの溶媒又は分散媒で希釈し、この塗液を基材フィルムに塗布、乾燥する方法が挙げられる。前記有機溶剤としては、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロヘキサノン、n−ヘキサン、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノールなどが挙げられる。これらは単独、もしくは複数を組み合わせて使用することが可能である。塗布方法については公知の塗布方法が用いられ、具体的には、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアーナイフコート、含浸およびカーテンコート法が挙げられる。   As the formation method by applying the antistatic layer, the antistatic resin, the conductive polymer, and the conductive resin composition are diluted with a solvent or dispersion medium such as an organic solvent or water, and this coating liquid is used as a base film. The method of apply | coating and drying is mentioned. Examples of the organic solvent include methyl ethyl ketone, acetone, ethyl acetate, tetrahydrofuran, dioxane, cyclohexanone, n-hexane, toluene, xylene, methanol, ethanol, n-propanol, and isopropanol. These can be used alone or in combination. As the coating method, known coating methods are used, and specific examples include roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brushing, spray coating, air knife coating, impregnation and curtain coating methods.

前記塗布により形成される帯電防止層(帯電防止性樹脂層、導電性ポリマー層、導電性樹脂組成物層)の厚みは、0.001〜5μmが好ましく、より好ましくは0.005〜1μmである。   The thickness of the antistatic layer (antistatic resin layer, conductive polymer layer, conductive resin composition layer) formed by the coating is preferably 0.001 to 5 μm, more preferably 0.005 to 1 μm. .

前記導電性物質の蒸着あるいはメッキの方法としては、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング、化学蒸着、スプレー熱分解、化学メッキ、電気メッキ法などが挙げられる。   Examples of the method for depositing or plating the conductive material include vacuum deposition, sputtering, ion plating, chemical vapor deposition, spray pyrolysis, chemical plating, and electroplating.

前記蒸着あるいはメッキにより形成される帯電防止層(導電性物質層)の厚みは、20〜10000Å(0.002〜1μm)が好ましく、より好ましくは50〜5000Å(0.005〜0.5μm)である。   The thickness of the antistatic layer (conductive material layer) formed by vapor deposition or plating is preferably 20 to 10000 mm (0.002 to 1 μm), more preferably 50 to 5000 mm (0.005 to 0.5 μm). is there.

<偏光板用表面保護フィルム>
本発明で用いる偏光板用表面保護フィルムは、基材フィルム、及び、前記基材フィルムの片面に粘着剤層を有し、前記基材フィルムの粘着剤層と接触する面と反対側に帯電防止層を有することを特徴とするものであるが、粘着剤組成物の架橋により粘着剤層を形成する方法としては、粘着剤組成物の塗布後に行うのが一般的であるが、架橋後の粘着剤組成物からなる粘着剤層を基材フィルムなどに転写することも可能である。
<Surface protective film for polarizing plate>
The surface protective film for polarizing plate used in the present invention has a base film and an adhesive layer on one side of the base film, and is antistatic on the side opposite to the side in contact with the adhesive layer of the base film. The method of forming the pressure-sensitive adhesive layer by crosslinking of the pressure-sensitive adhesive composition is generally carried out after the application of the pressure-sensitive adhesive composition. It is also possible to transfer the pressure-sensitive adhesive layer comprising the adhesive composition to a substrate film or the like.

また、基材フィルム上に粘着剤層を形成する方法は特に問わないが、たとえば、前記粘着剤組成物(溶液)を基材フィルムに塗布し、重合溶剤などを乾燥除去して粘着剤層を基材フィルム上に形成することにより作製される。その後、粘着剤層の成分移行の調整や架橋反応の調整などを目的として養生をおこなってもよい。また、粘着剤組成物を基材フィルム上に塗布して偏光板用表面保護フィルムを作製する際には、基材フィルム上に均一に塗布できるよう、前記粘着剤組成物中に重合溶剤以外の一種以上の溶剤を新たに加えてもよい。   The method for forming the pressure-sensitive adhesive layer on the base film is not particularly limited. For example, the pressure-sensitive adhesive layer is formed by applying the pressure-sensitive adhesive composition (solution) to the base film and removing the polymerization solvent by drying. It is produced by forming on a base film. Thereafter, curing may be performed for the purpose of adjusting the component transfer of the pressure-sensitive adhesive layer or adjusting the crosslinking reaction. Moreover, when producing a surface protective film for a polarizing plate by applying the pressure-sensitive adhesive composition on a base film, other than the polymerization solvent in the pressure-sensitive adhesive composition so that it can be uniformly applied onto the base film. One or more solvents may be newly added.

また、本発明で用いる偏光板用表面保護フィルムを製造する際の粘着剤層の形成方法としては、粘着テープ類の製造に用いられる公知の方法が用いられる。具体的には、たとえば、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアーナイフコート法、ダイコーターなどによる押出しコート法などがあげられる。   Moreover, as a formation method of the adhesive layer at the time of manufacturing the surface protection film for polarizing plates used by this invention, the well-known method used for manufacture of adhesive tapes is used. Specific examples include roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brushing, spray coating, air knife coating, extrusion coating using a die coater, and the like.

本発明で用いる偏光板用表面保護フィルムは、通常、前記粘着剤層の厚みが3〜100μm、好ましくは5〜50μm程度となるように作製する。粘着剤層の厚みが、前記範囲内にあると、適度な再剥離性と接着性のバランスを得やすいため、好ましい。   The surface protective film for polarizing plate used in the present invention is usually produced so that the pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 3 to 100 μm, preferably about 5 to 50 μm. It is preferable for the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to be within the above range because it is easy to obtain an appropriate balance between removability and adhesiveness.

また、本発明で用いる偏光板用表面保護フィルムは、総厚みが、5〜300μmであることが好ましく、10〜200μmであることがより好ましく、12〜100μmであることが最も好ましい。前記範囲内であると、粘着特性(再剥離性、接着性など)、作業性、外観特性に優れ、好ましい態様となる。なお、前記総厚みとは、基材フィルム、粘着剤層、帯電防止層、その他の層などの全ての層を含む厚みの合計を意味する。   Moreover, it is preferable that the total thickness of the surface protective film for polarizing plates used by this invention is 5-300 micrometers, It is more preferable that it is 10-200 micrometers, It is most preferable that it is 12-100 micrometers. Within the above range, the adhesive properties (removability, adhesiveness, etc.), workability, and appearance properties are excellent and a preferred embodiment is obtained. In addition, the said total thickness means the sum total of the thickness containing all layers, such as a base film, an adhesive layer, an antistatic layer, and another layer.

ここに開示される偏光板用表面保護フィルムは、基材フィルム、粘着剤層、及び、帯電防止層に加えて、さらに他の層を含む態様でも実施され得る。前記他の層としては、帯電防止層や粘着剤層の投錨性を高める下塗り層(アンカー層)などが挙げられる。   The surface protective film for polarizing plates disclosed herein may be implemented in an embodiment that further includes other layers in addition to the base film, the pressure-sensitive adhesive layer, and the antistatic layer. Examples of the other layer include an undercoat layer (anchor layer) that improves the anchoring property of the antistatic layer and the pressure-sensitive adhesive layer.

<偏光板>
本発明で用いる偏光板は、偏光子、及び、前記偏光子の少なくとも片面に偏光子用保護フィルムを有し、前記偏光子用保護フィルムの前記偏光子と接触する面と反対側に導電性ポリマーを含む帯電防止剤組成物により形成される帯電防止層を有することを特徴とする。また、前記偏光板の少なくとも片面に粘着剤層を積層した構成のものを用いることができ、前記粘着剤層の前記偏光板と接している面と反対側の面に、その他光学部材(例えば、位相差フィルムや液晶表示装置など)等を積層することができる。なお、前記偏光板の表層に位置する帯電防止層と、前記偏光板用表面保護フィルムを構成する粘着剤層とが直接積層されている(接している)構成である。
<Polarizing plate>
The polarizing plate used in the present invention has a polarizer and a protective film for polarizer on at least one surface of the polarizer, and a conductive polymer on the opposite side of the surface of the protective film for polarizer that contacts the polarizer. It has the antistatic layer formed with the antistatic agent composition containing this, It is characterized by the above-mentioned. Moreover, the thing of the structure which laminated | stacked the adhesive layer on the at least single side | surface of the said polarizing plate can be used, and other optical members (for example, on the surface on the opposite side to the surface which has contacted the said polarizing plate of the said adhesive layer, for example). A retardation film, a liquid crystal display device, and the like). The antistatic layer located on the surface layer of the polarizing plate and the pressure-sensitive adhesive layer constituting the surface protective film for polarizing plate are directly laminated (contacted).

<偏光子>
本発明で用いる偏光子は、ポリビニルアルコール系樹脂を用いたものが使用される。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適である。
<Polarizer>
As the polarizer used in the present invention, a polarizer using a polyvinyl alcohol resin is used. Examples of polarizers include dichroic iodine and dichroic dyes on hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films. Examples thereof include polyene-based oriented films such as those obtained by adsorbing substances and uniaxially stretched, polyvinyl alcohol dehydrated products and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products. Among these, a polarizer composed of a polyvinyl alcohol film and a dichroic material such as iodine is preferable.

前記ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の3〜7倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いし、ヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液や水浴中でも延伸することができる。   A polarizer obtained by dyeing the polyvinyl alcohol film with iodine and uniaxially stretching it can be prepared by, for example, dyeing polyvinyl alcohol in an aqueous solution of iodine and stretching it 3 to 7 times the original length. . If necessary, it may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride, or the like, or may be immersed in an aqueous solution such as potassium iodide. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed before dyeing. In addition to washing the polyvinyl alcohol film surface with dirt and anti-blocking agents by washing the polyvinyl alcohol film with water, it also has the effect of preventing unevenness such as uneven coloring by swelling the polyvinyl alcohol film. is there. Stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be dyed with iodine after stretching. The film can be stretched even in an aqueous solution such as boric acid or potassium iodide or in a water bath.

前記偏光子の厚みは、適宜に決定しうるが、30μm以下が好ましく、より好ましくは28μm以下、更に好ましくは、5〜25μmである。このような偏光子は、厚みムラが少なく、薄層性や視認性が優れており、また寸法変化が少ないため、熱衝撃に対する耐久性に優れる。   The thickness of the polarizer can be appropriately determined, but is preferably 30 μm or less, more preferably 28 μm or less, and still more preferably 5 to 25 μm. Such a polarizer has little thickness unevenness, excellent thin layer properties and visibility, and little dimensional change, and therefore has excellent durability against thermal shock.

前記偏光子は、単体透過率T及び偏光度Pによって表される光学特性が、次式P>−(100.929T−42.4−1)×100(ただし、T<42.3)、又は、P≧99.9(ただし、T≧42.3)の条件を満足するように構成されていることが好ましい。前記条件を満足するように構成された偏光子は、一義的には、大型表示素子を用いた液晶テレビ用のディスプレイとして求められる性能を有する。具体的にはコントラスト比1000:1以上かつ最大輝度500cd/m以上である。他の用途としては、例えば有機ELセルの視認側に貼り合わされる。 The polarizer has an optical property represented by the following formula: P> − (100.929T-42.4-1) × 100 (where T <42.3), or , P ≧ 99.9 (however, T ≧ 42.3) is preferably satisfied. A polarizer configured so as to satisfy the above-described conditions uniquely has performance required as a display for a liquid crystal television using a large display element. Specifically, the contrast ratio is 1000: 1 or more and the maximum luminance is 500 cd / m 2 or more. As other uses, for example, it is bonded to the viewing side of the organic EL cell.

<偏光子用保護フィルム>
前記偏光子用保護フィルムを構成する材料としては、特に制限されないが、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性、紫外線吸収性などに優れるポリマー(樹脂)が好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系ポリマー(ポリエステル系樹脂)、ポリメチルメタクリレートなどの(メタ)アクリル系ポリマー((メタ)アクリル系樹脂)、ポリカーボネート系ポリマー(ポリカーボネート系樹脂)等が挙げられる。また、ポリエチレンやポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン(環状オレフィン系樹脂)なども上記偏光子用保護フィルムを形成するポリマーの例として挙げられる。中でも、前記偏光子用保護フィルムが、(メタ)アクリル系樹脂、環状オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、及び、ポリカーボネート系樹脂からなる群より選択される少なくとも1種の樹脂により形成されることが好ましく、紫外線吸収機能を有する樹脂を用いることが特に好ましい。これら偏光子用保護フィルムは、通常、接着剤層により、偏光子に貼り合わせられる。
<Protective film for polarizer>
The material constituting the polarizer protective film is not particularly limited, but a polymer (resin) excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropic property, ultraviolet absorption property, and the like is preferable. Examples include polyester polymers (polyester resins) such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, (meth) acrylic polymers ((meth) acrylic resins) such as polymethyl methacrylate, polycarbonate polymers (polycarbonate resins), and the like. It is done. Further, polyethylene, polypropylene, polyolefin having a cyclo or norbornene structure (cyclic olefin resin), and the like are also examples of the polymer that forms the protective film for a polarizer. Among them, the protective film for a polarizer is preferably formed of at least one resin selected from the group consisting of (meth) acrylic resins, cyclic olefin resins, polyester resins, and polycarbonate resins. It is particularly preferable to use a resin having an ultraviolet absorbing function. These protective films for polarizers are usually bonded to the polarizer by an adhesive layer.

なお、偏光子用保護フィルム中には任意の適切な添加剤が1種類以上含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、着色剤などが挙げられる。偏光子用保護フィルム中の上記ポリマーの含有量は、好ましくは50〜100重量%、より好ましくは50〜99重量%、さらに好ましくは60〜98重量%、特に好ましくは70〜97重量%である。偏光子用保護フィルム中の上記ポリマーの含有量が50重量%以下の場合、ポリマーが本来有する高透明性等が十分に発現できないおそれがある。   In addition, 1 or more types of arbitrary appropriate additives may be contained in the protective film for polarizers. Examples of the additive include an ultraviolet absorber, an antioxidant, a lubricant, a plasticizer, a mold release agent, an anti-coloring agent, a flame retardant, a nucleating agent, an antistatic agent, a pigment, and a coloring agent. The content of the polymer in the protective film for a polarizer is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 50 to 99% by weight, still more preferably 60 to 98% by weight, and particularly preferably 70 to 97% by weight. . When the content of the polymer in the protective film for a polarizer is 50% by weight or less, there is a possibility that the high transparency and the like inherent to the polymer cannot be sufficiently exhibited.

前記偏光子用保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄層性などの点より、100μm以下が好ましく、より好ましくは80μm以下、更に好ましくは、10〜60μmが好ましい。   The thickness of the protective film for a polarizer can be appropriately determined, but is generally preferably 100 μm or less, more preferably 80 μm or less, and still more preferably from the viewpoints of workability such as strength and handleability, and thin layer properties. Is preferably 10 to 60 μm.

前記偏光子用保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層、反射防止層、スティッキング防止層、拡散層ないしアンチグレア層などの機能層を設けることができる。なお、上記ハードコート層、反射防止層、スティッキング防止層、拡散層やアンチグレア層などの機能層は、偏光子用保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途、偏光子用保護フィルムとは別体のものとして設けることもできる。   A functional layer such as a hard coat layer, an anti-reflection layer, an anti-sticking layer, a diffusion layer or an anti-glare layer can be provided on the surface of the protective film for polarizer to which the polarizer is not adhered. The functional layers such as the hard coat layer, antireflection layer, antisticking layer, diffusion layer and antiglare layer can be provided on the protective film for the polarizer itself, and separately from the protective film for the polarizer. It can also be provided.

なお、偏光子と偏光子用保護フィルムの積層にあたって、偏光子用保護フィルムと接着剤層の間には、易接着層を設けることができる。   In addition, in laminating | stacking a polarizer and the protective film for polarizers, an easily bonding layer can be provided between the protective film for polarizers, and an adhesive bond layer.

<偏光板の帯電防止層>
本発明の偏光板用表面保護フィルム付き偏光板は、偏光子、及び、前記偏光子の少なくとも片面に偏光子用保護フィルムを有し、前記偏光子用保護フィルムの前記偏光子と接触する面と反対側に導電性ポリマーを含む帯電防止剤組成物により形成される帯電防止層を有する偏光板を有し、前記偏光板用表面保護フィルムの粘着剤層を介して、前記偏光板の帯電防止層に、前記偏光板用表面保護フィルムが積層されていることを特徴とする。前記帯電防止層が、導電性ポリマーを含有する帯電防止剤組成物から形成された帯電防止層であることにより、高温環境下でも表面抵抗値の上昇を抑制でき、柔軟性や耐久性に優れた帯電防止層が得られ、好ましい態様となる。
更に、偏光板の表面に帯電防止層を有することで、前記帯電防止層と直接積層(接触)する偏光板用表面保護フィルムを構成する粘着剤層に、帯電防止性を付与する必要がなく、つまりは、帯電防止成分を配合する必要がないため、耐汚染性に優れ、外観性も良好となり、好ましい。特に、前記ポリアニリンスルホン酸と前記ポリオニオン類によりドープされているポリチオフェン類を前記範囲内で配合することにより、前記ポリアニリンスルホン酸単独、又は、前記ポリオニオン類によりドープされているポリチオフェン類を単独で配合する場合に比べて、高温環境下での帯電防止性の安定性が向上する理由は以下のことが推測される。ポリアニオン類にドープされているポリチオフェン類は、ポリチオフェン類がポリアニオン類のアニオン基が配位して複合体を形成しており、その導電機構は、複合体内で起きるポリチオフェン類の分子内導電、ポリチオフェン類の分子間導電、および複合体構造間の導電が知られている。ここで複合体構造間の導電は、分子間距離が離れているため律速過程である。ポリチオフェン類よりも高分子であるポリアニリンスルホン酸を併用することで、ポリアニリンスルホン酸がポリチオフェン類とポリアニオン類からなる複合体間をつなぎ、それ自身も導電性を持つため、複合体間の導電性を高め、帯電防止性の向上、高温環境下での安定性が増したと推測され、偏光板として、非常に有用なものとなる。また、導電性ポリマーとして、前記ポリアニリンスルホン酸を単独で使用した場合、初期の導電性が低いため、経時の剥離帯電圧や表面抵抗値などの上昇が生じやすくなる。
また、前記ポリアニオン類によりドープされているポリチオフェン類を単独で使用した場合、初期の導電性は高いが、経時でポリアニオン類(ドーパントに相当)がポリチオフェン類より、脱離しやすくなるため、経時の剥離帯電圧や表面抵抗値などの上昇が生じやすく、好ましくない。
<Antistatic layer of polarizing plate>
The polarizing plate with a surface protective film for a polarizing plate of the present invention has a polarizer and a surface in contact with the polarizer of the polarizer protective film, having a polarizer protective film on at least one surface of the polarizer. It has a polarizing plate having an antistatic layer formed of an antistatic agent composition containing a conductive polymer on the opposite side, and the antistatic layer of the polarizing plate via the adhesive layer of the surface protective film for the polarizing plate Further, the surface protective film for polarizing plate is laminated. Since the antistatic layer is an antistatic layer formed from an antistatic agent composition containing a conductive polymer, an increase in surface resistance value can be suppressed even in a high temperature environment, and excellent in flexibility and durability. An antistatic layer is obtained, which is a preferred embodiment.
Furthermore, by having an antistatic layer on the surface of the polarizing plate, there is no need to impart antistatic properties to the pressure-sensitive adhesive layer constituting the surface protective film for polarizing plate that is directly laminated (contacted) with the antistatic layer, That is, since it is not necessary to add an antistatic component, it is preferable because it has excellent stain resistance and good appearance. In particular, the polyaniline sulfonic acid and the polythiophenes doped with the polyions are blended within the above range, so that the polyaniline sulfonic acids alone or the polythiophenes doped with the polyions can be used alone. The reason why the stability of the antistatic property in a high temperature environment is improved as compared with the case of blending is presumed as follows. Polythiophenes doped in polyanions are composed of polythiophenes in which the anion groups of polyanions are coordinated to form a complex, and the conduction mechanism is the intramolecular conductivity of polythiophenes occurring in the complex, polythiophenes The intermolecular conduction and the conduction between complex structures are known. Here, the conduction between the complex structures is a rate-determining process because the intermolecular distance is large. By using polyaniline sulfonic acid, which is a polymer higher than polythiophenes, the polyaniline sulfonic acid connects between the complexes composed of polythiophenes and polyanions, and itself has conductivity, so the conductivity between the complexes can be increased. It is presumed that the antistatic property and the stability under a high temperature environment are increased, and it becomes very useful as a polarizing plate. In addition, when the polyaniline sulfonic acid is used alone as a conductive polymer, the initial conductivity is low, and thus the peeling voltage and the surface resistance value with time are likely to increase.
In addition, when the polythiophenes doped with the polyanions alone are used, the initial conductivity is high, but the polyanions (corresponding to the dopant) are more likely to be detached from the polythiophenes over time, so that the peeling over time An increase in the charged voltage or surface resistance is likely to occur, which is not preferable.

<導電性ポリマー>
前記帯電防止層は、導電性ポリマー成分として、ポリアニリンスルホン酸、及び、ポリオニオン類によりドープされているポリチオフェン類を含有する帯電防止剤組成物により形成されたものであることが好ましい。前記導電性ポリマーの組み合わせにより、それぞれ単独で配合する場合に比べて、ポリチオフェン類/ポリアニオン類のコアシェル構造間の導電をポリアニリンスルホン酸が担うため、導電性が高まり、帯電防止層に基づく剥離帯電防止性、及び、高温環境下での帯電防止性を安定させることができ、有用なものとなる。
<Conductive polymer>
The antistatic layer is preferably formed of an antistatic agent composition containing, as a conductive polymer component, polyaniline sulfonic acid and polythiophenes doped with polyions. Compared to the combination of each of the above conductive polymers, polyaniline sulfonic acid is responsible for the conduction between the core-shell structures of polythiophenes / polyanions, so the conductivity is increased and peeling antistatic is based on the antistatic layer. And antistatic property under a high temperature environment can be stabilized and become useful.

前記導電性ポリマーの含有量は、帯電防止層に含まれる全成分に対して、1〜90重量%が好ましく、より好ましくは、5〜80重量%であり、更に好ましくは、10〜70重量%であり、最も好ましくは、20〜50重量%である。前記導電性ポリマーの含有量が少なすぎると、帯電防止効果が小さくなる場合があり、導電性ポリマーの含有量が多すぎると、帯電防止層の基材(偏光子用保護フィルム)への密着性が落ちたり、透明性が低下する恐れがあり好ましくない。   The content of the conductive polymer is preferably 1 to 90% by weight, more preferably 5 to 80% by weight, and still more preferably 10 to 70% by weight, based on all components contained in the antistatic layer. And most preferably 20-50% by weight. If the content of the conductive polymer is too low, the antistatic effect may be reduced, and if the content of the conductive polymer is too high, the adhesion of the antistatic layer to the base material (protective film for the polarizer) Is not preferable because it may drop or the transparency may decrease.

前記導電性ポリマー成分として使用されるポリアニリンスルホン酸は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定される標準ポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)が、5×10以下であることが好ましく、3×10以下がより好ましい。また、これら導電性ポリマーの重量平均分子量は、通常は1×10以上であることが好ましく、より好ましくは5×10以上である。 The polyaniline sulfonic acid used as the conductive polymer component preferably has a standard polystyrene equivalent weight average molecular weight (Mw) measured by gel permeation chromatography (GPC) of 5 × 10 5 or less. × 10 5 or less is more preferable. In addition, the weight average molecular weight of these conductive polymers is usually preferably 1 × 10 3 or more, and more preferably 5 × 10 3 or more.

前記ポリアニリンスルホン酸の市販品としては、三菱レイヨン社製の商品名「aqua−PASS」などが例示される。   As a commercial item of the said polyaniline sulfonic acid, the brand name "aqua-PASS" by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. etc. are illustrated.

前記導電性ポリマー成分として使用されるポリチオフェン類としては、例えばポリチオフェン、ポリ(3−メチルチオフェン)、ポリ(3−エチルチオフェン)、ポリ(3−プロピルチオフェン)、ポリ(3−ブチルチオフェン)、ポリ(3−ヘキシルチオフェン)、ポリ(3−ヘプチルチオフェン)、ポリ(3−オクチルチオフェン)、ポリ(3−デシルチオフェン)、ポリ(3−ドデシルチオフェン)、ポリ(3−オクタデシルチオフェン)、ポリ(3−ブロモチオフェン)、ポリ(3−クロロチオフェン)、ポリ(3−ヨードチオフェン)、ポリ(3−シアノチオフェン)、ポリ(3−フェニルチオフェン)、ポリ(3,4−ジメチルチオフェン)、ポリ(3,4−ジブチルチオフェン)、ポリ(3−ヒドロキシチオフェン)、ポリ(3−メトキシチオフェン)、ポリ(3−エトキシチオフェン)、ポリ(3−ブトキシチオフェン)、ポリ(3−ヘキシルオキシチオフェン)、ポリ(3−ヘプチルオキシチオフェン)、ポリ(3−オクチルオキシチオフェン)、ポリ(3−デシルオキシチオフェン)、ポリ(3−ドデシルオキシチオフェン)、ポリ(3−オクタデシルオキシチオフェン)、ポリ(3,4−ジヒドロキシチオフェン)、ポリ(3,4−ジメトキシチオフェン)、ポリ(3,4−ジエトキシチオフェン)、ポリ(3,4−ジプロポキシチオフェン)、ポリ(3,4−ジブトキシチオフェン)、ポリ(3,4−ジヘキシルオキシチオフェン)、ポリ(3,4−ジヘプチルオキシチオフェン)、ポリ(3,4−ジオクチルオキシチオフェン)、ポリ(3,4−ジデシルオキシチオフェン)、ポリ(3,4−ジドデシルオキシチオフェン)、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)、ポリ(3,4−プロピレンジオキシチオフェン)、ポリ(3,4−ブテンジオキシチオフェン)、ポリ(3−メチル−4−メトキシチオフェン)、ポリ(3−メチル−4−エトキシチオフェン)、ポリ(3−カルボキシチオフェン、ポリ(3−メチル−4−カルボキシチオフェン)、ポリ(3−メチル−4−カルボキシエチルチオフェン)、ポリ(3−メチル−4−カルボキシブチルチオフェン)が挙げられる。これらの単独であってもよく、2種以上を混合して使用してもよい。中でも、導電性の観点から、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)(PEDOT)が好ましい。   Examples of the polythiophenes used as the conductive polymer component include polythiophene, poly (3-methylthiophene), poly (3-ethylthiophene), poly (3-propylthiophene), poly (3-butylthiophene), and polythiophene. (3-hexylthiophene), poly (3-heptylthiophene), poly (3-octylthiophene), poly (3-decylthiophene), poly (3-dodecylthiophene), poly (3-octadecylthiophene), poly (3 -Bromothiophene), poly (3-chlorothiophene), poly (3-iodothiophene), poly (3-cyanothiophene), poly (3-phenylthiophene), poly (3,4-dimethylthiophene), poly (3 , 4-dibutylthiophene), poly (3-hydroxythiophene), poly ( -Methoxythiophene), poly (3-ethoxythiophene), poly (3-butoxythiophene), poly (3-hexyloxythiophene), poly (3-heptyloxythiophene), poly (3-octyloxythiophene), poly ( 3-decyloxythiophene), poly (3-dodecyloxythiophene), poly (3-octadecyloxythiophene), poly (3,4-dihydroxythiophene), poly (3,4-dimethoxythiophene), poly (3,4 -Diethoxythiophene), poly (3,4-dipropoxythiophene), poly (3,4-dibutoxythiophene), poly (3,4-dihexyloxythiophene), poly (3,4-diheptyloxythiophene) , Poly (3,4-dioctyloxythiophene), poly (3,4-dideci Oxythiophene), poly (3,4-didodecyloxythiophene), poly (3,4-ethylenedioxythiophene), poly (3,4-propylenedioxythiophene), poly (3,4-butenedioxythiophene) ), Poly (3-methyl-4-methoxythiophene), poly (3-methyl-4-ethoxythiophene), poly (3-carboxythiophene, poly (3-methyl-4-carboxythiophene), poly (3-methyl -4-carboxyethylthiophene) and poly (3-methyl-4-carboxybutylthiophene), which may be used alone or in combination of two or more. In view of the above, poly (3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT) is preferable.

前記ポリチオフェン類としては、重合度が、好ましくは2〜1000であり、より好ましくは5〜100である。前記範囲内であると、導電性に優れるため、好ましい。   The polythiophenes have a polymerization degree of preferably 2 to 1000, more preferably 5 to 100. It is preferable for it to be within the above range because of its excellent conductivity.

前記ポリアニオン類は、アニオン基を有する構成単位の重合体であり、ポリチオフェン類に対するドーパントとして働く。前記ポリアニオン類としては、例えばポリスチレンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸、ポリアリルスルホン酸、ポリアクリルスルホン酸、ポリメタクリルスルホン酸、ポリ(2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸)、ポリイソプレンスルホン酸、ポリスルホエチルメタクリレート、ポリ(4−スルホブチルメタクリレート)、ポリメタリルオキシベンゼンスルホン酸、ポリビニルカルボン酸、ポリスチレンカルボン酸、ポリアリルカルボン酸、ポリアクリルカルボン酸、ポリメタクリルカルボン酸、ポリ(2−アクリルアミド−2−メチルプロパンカルボン酸)、ポリイソプレンカルボン酸、ポリアクリル酸、ポリスルホン化フェニルアセチレン等が挙げられる。これらの単独重合体であってもよく、2種以上の共重合体であってもよい。中でもポリスチレンスルホン酸(PSS)が好ましい。   The polyanions are polymers of structural units having an anionic group and serve as dopants for polythiophenes. Examples of the polyanions include polystyrene sulfonic acid, polyvinyl sulfonic acid, polyallyl sulfonic acid, polyacryl sulfonic acid, polymethacryl sulfonic acid, poly (2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid), polyisoprene sulfonic acid, poly Sulfoethyl methacrylate, poly (4-sulfobutyl methacrylate), polymethallyloxybenzene sulfonic acid, polyvinyl carboxylic acid, polystyrene carboxylic acid, polyallyl carboxylic acid, polyacryl carboxylic acid, polymethacryl carboxylic acid, poly (2-acrylamide- 2-methylpropanecarboxylic acid), polyisoprenecarboxylic acid, polyacrylic acid, polysulfonated phenylacetylene and the like. These homopolymers may be sufficient and 2 or more types of copolymers may be sufficient. Of these, polystyrene sulfonic acid (PSS) is preferred.

前記ポリアニオン類は、重量平均分子量(Mw)が好ましくは1000〜100万であり、より好ましくは2000〜50万である。前記範囲内であると、ポリチオフェン類へのドーピングと分散性に優れるため好ましい。   The polyanions preferably have a weight average molecular weight (Mw) of 1,000 to 1,000,000, more preferably 2,000 to 500,000. Within the above range, doping to polythiophenes and excellent dispersibility are preferable.

前記ポリアニオン類によりドープされたポリチオフェン類の市販品としては、例えば、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)/ポリスチレンスルホン酸(PEDOT/PSS)のBAYER社製の商品名「Bytron P」、信越ポリマー社製の商品名「セプルジーダ」、綜研化学社製の商品名「ベラゾール」、ナガセケムテックス社製の商品名「Denatron P−502RG」などが例示される。中でも、偏光板を構成する帯電防止層にPEDOT/PSSを使用した場合、偏光板用表面保護フィルムを構成する粘着剤層に帯電防止成分を使用した場合に比べて、汚染の発生が抑制され、耐汚染性に優れ、更にPEDOT/PSSが導電性高分子であることから、柔軟性や耐久性に優れた帯電防止層が得られ、好ましい態様となる。   Commercially available products of polythiophenes doped with the polyanions include, for example, poly (3,4-ethylenedioxythiophene) / polystyrene sulfonic acid (PEDOT / PSS) trade name “Bytron P” manufactured by BAYER, Shin-Etsu. Examples include the product name “Seplujida” manufactured by Polymer Co., Ltd., the product name “Verazol” manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., and the product name “Denatron P-502RG” manufactured by Nagase ChemteX Corporation. Among them, when PEDOT / PSS is used for the antistatic layer constituting the polarizing plate, the occurrence of contamination is suppressed compared to the case where an antistatic component is used for the pressure-sensitive adhesive layer constituting the surface protective film for polarizing plate, Since it is excellent in stain resistance and PEDOT / PSS is a conductive polymer, an antistatic layer excellent in flexibility and durability is obtained, which is a preferred embodiment.

前記帯電防止剤組成物は、前記ポリアニリンスルホン酸と、前記ポリアニリン類によりドープされているポリチオフェン類の配合割合(重量比)(前記ポリアニリンスルホン酸:前記ポリアニオン類によりドープされているポリチオフェン類)が、90:10〜10:90であることが好ましく、より好ましくは、85:15〜15:85であり、更に好ましくは、80:20〜20:80である。前記範囲内であれば、表面抵抗値を低く抑えることができ、特に高温環境下の表面抵抗値の安定性に優れ、好ましい態様となる。なお、前記ポリアニリンスルホン酸含有量が少ない場合、もしくは前記ポリアニオン類によりドープされているポリチオフェン類の含有量が少ない場合、高温環境下での表面抵抗値が上昇しやすく、好ましくない。   In the antistatic agent composition, the mixing ratio (weight ratio) of the polyaniline sulfonic acid and the polythiophenes doped with the polyaniline (the polyaniline sulfonic acid: the polythiophenes doped with the polyanions) is: It is preferably 90:10 to 10:90, more preferably 85:15 to 15:85, and still more preferably 80:20 to 20:80. If it is in the said range, a surface resistance value can be restrained low, it is excellent in stability of the surface resistance value especially in a high temperature environment, and becomes a preferable aspect. In addition, when the content of the polyaniline sulfonic acid is small, or when the content of the polythiophenes doped with the polyanions is small, the surface resistance value in a high temperature environment tends to increase, which is not preferable.

<バインダ>
前記帯電防止層は、バインダ成分を含むことができ、特に制限なく使用できるが、耐溶剤性、機械的強度、帯電特性、及び熱安定性を付与するため、ポリエステル樹脂をバインダとして含有する帯電防止剤組成物により形成されたものであることが好ましい。前記ポリエステル樹脂は、ポリエステルを主成分(典型的には50重量%超え、好ましくは75重量%以上、例えば90重量%以上を占める成分)として含む樹脂材料であることが好ましい。前記ポリエステルは、典型的には、1分子中に2個以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸類(典型的にはジカルボン酸類)およびその誘導体(当該多価カルボン酸の無水物、エステル化物、ハロゲン化物等)から選択される1種または2種以上の化合物(多価カルボン酸成分)と、1分子中に2個以上のヒドロキシル基を有する多価アルコール類(典型的にはジオール類)から選択される1種または2種以上の化合物(多価アルコール成分)とが縮合した構造を有することが好ましい。
<Binder>
The antistatic layer can contain a binder component and can be used without any particular limitation. However, in order to impart solvent resistance, mechanical strength, charging characteristics, and thermal stability, the antistatic layer contains a polyester resin as a binder. It is preferable that it is formed by the agent composition. The polyester resin is preferably a resin material containing polyester as a main component (typically more than 50% by weight, preferably 75% by weight or more, for example, 90% by weight or more). The polyester typically includes polyvalent carboxylic acids (typically dicarboxylic acids) having two or more carboxyl groups in one molecule and derivatives thereof (an anhydride, esterified product, halogenated product of the polyvalent carboxylic acid). Selected from one or more compounds (polyhydric carboxylic acid component) selected from, and polyhydric alcohols (typically diols) having two or more hydroxyl groups in one molecule. It is preferable to have a structure in which one or two or more compounds (polyhydric alcohol component) are condensed.

前記多価カルボン酸成分として採用し得る化合物の例としては、シュウ酸、マロン酸、ジフルオロマロン酸、アルキルマロン酸、コハク酸、テトラフルオロコハク酸、アルキルコハク酸、(±)−リンゴ酸、meso−酒石酸、イタコン酸、マレイン酸、メチルマレイン酸、フマル酸、メチルフマル酸、アセチレンジカルボン酸、グルタル酸、ヘキサフルオログルタル酸、メチルグルタル酸、グルタコン酸、アジピン酸、ジチオアジピン酸、メチルアジピン酸、ジメチルアジピン酸、テトラメチルアジピン酸、メチレンアジピン酸、ムコン酸、ガラクタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、パーフルオロスベリン酸、3,3,6,6−テトラメチルスベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、パーフルオロセバシン酸、ブラシル酸、ドデシルジカルボン酸、トリデシルジカルボン酸、テトラデシルジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸類;シクロアルキルジカルボン酸(例えば、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸)、1,4−(2−ノルボルネン)ジカルボン酸、5−ノルボルネン−2,3−ジカルボン酸(ハイミック酸)、アダマンタンジカルボン酸、スピロヘプタンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸類;フタル酸、イソフタル酸、ジチオイソフタル酸、メチルイソフタル酸、ジメチルイソフタル酸、クロロイソフタル酸、ジクロロイソフタル酸、テレフタル酸、メチルテレフタル酸、ジメチルテレフタル酸、クロロテレフタル酸、ブロモテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、オキソフルオレンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、ビフェニレンジカルボン酸、ジメチルビフェニレンジカルボン酸、4,4”−p−テレフェニレンジカルボン酸、4,4”−p−クワレルフェニルジカルボン酸、ビベンジルジカルボン酸、アゾベンゼンジカルボン酸、ホモフタル酸、フェニレン二酢酸、フェニレンジプロピオン酸、ナフタレンジカルボン酸、ナフタレンジプロピオン酸、ビフェニル二酢酸、ビフェニルジプロピオン酸、3,3'−[4,4’−(メチレンジ−p−ビフェニレン)ジプロピオン酸、4,4’−ビベンジル二酢酸、3,3’(4,4’−ビベンジル)ジプロピオン酸、オキシジ−p−フェニレン二酢酸などの芳香族ジカルボン酸類;上述したいずれかの多価カルボン酸の酸無水物;上述したいずれかの多価カルボン酸のエステル(例えばアルキルエステル。モノエステル、ジエステル等であり得る。);上述したいずれかの多価カルボン酸に対応する酸ハロゲン化物(例えばジカルボン酸クロリド);等が挙げられる。   Examples of compounds that can be employed as the polyvalent carboxylic acid component include oxalic acid, malonic acid, difluoromalonic acid, alkylmalonic acid, succinic acid, tetrafluorosuccinic acid, alkylsuccinic acid, (±) -malic acid, meso. -Tartaric acid, itaconic acid, maleic acid, methylmaleic acid, fumaric acid, methylfumaric acid, acetylenedicarboxylic acid, glutaric acid, hexafluoroglutaric acid, methylglutaric acid, glutaconic acid, adipic acid, dithioadipic acid, methyladipic acid, dimethyl Adipic acid, tetramethyladipic acid, methyleneadipic acid, muconic acid, galactaric acid, pimelic acid, suberic acid, perfluorosuberic acid, 3,3,6,6-tetramethylsuberic acid, azelaic acid, sebacic acid, perfluoro Sebacic acid, brassic acid, dodecyl dicar Aliphatic dicarboxylic acids such as acid, tridecyl dicarboxylic acid, tetradecyl dicarboxylic acid; cycloalkyl dicarboxylic acid (for example, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid), 1,4- (2- Alicyclic dicarboxylic acids such as norbornene) dicarboxylic acid, 5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid (hymic acid), adamantane dicarboxylic acid, spiroheptane dicarboxylic acid; phthalic acid, isophthalic acid, dithioisophthalic acid, methylisophthalic acid, Dimethylisophthalic acid, chloroisophthalic acid, dichloroisophthalic acid, terephthalic acid, methylterephthalic acid, dimethylterephthalic acid, chloroterephthalic acid, bromoterephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, oxofluorenedicarboxylic acid, anthracenedical Bonic acid, biphenyl dicarboxylic acid, biphenylene dicarboxylic acid, dimethyl biphenylene dicarboxylic acid, 4,4 "-p-terephenylene dicarboxylic acid, 4,4" -p-quarelphenyl dicarboxylic acid, bibenzyl dicarboxylic acid, azobenzene dicarboxylic acid, Homophthalic acid, phenylenediacetic acid, phenylenedipropionic acid, naphthalenedicarboxylic acid, naphthalenedipropionic acid, biphenyldiacetic acid, biphenyldipropionic acid, 3,3 ′-[4,4 ′-(methylenedi-p-biphenylene) dipropion Aromatic dicarboxylic acids such as acid, 4,4′-bibenzyldiacetic acid, 3,3 ′ (4,4′-bibenzyl) dipropionic acid, oxydi-p-phenylenediacetic acid; Acid anhydrides of any of the polyhydric carboxylic acids mentioned above (Eg alkyl esters). It can be a monoester, a diester or the like. ); Acid halides corresponding to any of the polyvalent carboxylic acids described above (for example, dicarboxylic acid chloride); and the like.

前記多価カルボン酸成分として採用し得る化合物の好適例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸類およびその酸無水物;アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、ハイミック酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸類およびその酸無水物;ならびに前記ジカルボン酸類の低級アルキルエステル(例えば、炭素原子数1〜3のモノアルコールとのエステル)等が挙げられる。   Preferable examples of the compound that can be employed as the polyvalent carboxylic acid component include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, and acid anhydrides thereof; adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, succinic acid, Aliphatic dicarboxylic acids such as fumaric acid, maleic acid, hymic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and acid anhydrides thereof; and lower alkyl esters of the dicarboxylic acids (for example, monoalcohols having 1 to 3 carbon atoms) Ester) and the like.

一方、前記多価アルコール成分として採用し得る化合物の例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、3−メチルペンタンジオール、ジエチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオール、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、キシリレングリコール、水添ビスフェノールA、ビスフェノールA等のジオール類が挙げられる。他の例として、これらの化合物のアルキレンオキサイド付加物(例えば、エチレンオキサイド付加物、プロピレンオキサイド付加物等)が挙げられる。   On the other hand, examples of compounds that can be employed as the polyhydric alcohol component include ethylene glycol, propylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, and 1,4-butanediol. , Neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 3-methylpentanediol, diethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl- Diols such as 1,3-propanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, xylylene glycol, hydrogenated bisphenol A, and bisphenol A Is mentioned. Other examples include alkylene oxide adducts (for example, ethylene oxide adducts, propylene oxide adducts, etc.) of these compounds.

前記ポリエステル樹脂の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定される標準ポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)として、例えば5×10〜1.5×10程度(好ましくは1×10〜6×10程度)であり得る。また、前記ポリエステル樹脂のガラス転移温度(Tg)は、例えば0〜120℃(好ましくは10〜80℃)であり得る。 The molecular weight of the polyester resin is, for example, about 5 × 10 3 to 1.5 × 10 5 (preferably 1 × 10 5) as a number average molecular weight (Mn) in terms of standard polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC). 4-6 × 10 4 ). Moreover, the glass transition temperature (Tg) of the said polyester resin can be 0-120 degreeC (preferably 10-80 degreeC), for example.

前記ポリエステル樹脂の市販品としては、例えば東洋紡社製の商品名バイロナールMD−1100、MD−1200、MD−1245、MD−1335、MD−1480、MD−1500、MD−1930、MD−1985、MD−2000、互応化学工業社製の商品名プラスコートZ−221、Z−446、Z−561、Z−565、Z−880、Z−3310、RZ−105、RZ−570、Z−730、Z−760、Z−592、Z−687、Z−690、高松油脂社製のペスレジンA−110、A−120、A−124GP、A−125S、A−160P、A−520、A−613D、A−615GE、A−640、A−645GH、A−647GEX、A−680、A−684G、WAC−14、WAC−17XCなどが挙げられる。   As a commercial item of the said polyester resin, Toyobo Co., Ltd. brand name Bironal MD-1100, MD-1200, MD-1245, MD-1335, MD-1480, MD-1500, MD-1930, MD-1985, MD -2000, trade names plus coats Z-221, Z-446, Z-561, Z-565, Z-880, Z-3310, RZ-105, RZ-570, Z-730, Z manufactured by Kyoyo Chemical Industry Co., Ltd. -760, Z-592, Z-687, Z-690, Pesresin A-110, A-120, A-124GP, A-125S, A-160P, A-520, A-613D, A manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd. -615GE, A-640, A-645GH, A-647GEX, A-680, A-684G, WAC-14, WAC-17XC, etc. .

前記帯電防止層は、ここに開示される偏光板の性能(例えば、帯電防止性等の性能)を大きく損なわない限度で、バインダとして、ポリエステル樹脂以外の樹脂(例えば、アクリル樹脂、アクリル−ウレタン樹脂、アクリル−スチレン樹脂、アクリル−シリコーン樹脂、シリコーン樹脂、ポリシラザン樹脂、フッ素樹脂、スチレン樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、アミド樹脂、ポリオレフィン樹脂等から選択される1種または2種以上の樹脂)を組み合わせて用いることも可能である。前記樹脂を組合せて用いる場合、バインダに占めるポリエステル樹脂の割合が51〜100重量%である帯電防止層が好ましい。帯電防止層全体に占めるバインダの割合は、例えば50〜95重量%とすることができ、通常は60〜90重量%とすることが適当である。   The antistatic layer is a resin other than a polyester resin (for example, an acrylic resin, an acrylic-urethane resin) as a binder, as long as the performance of the polarizing plate disclosed herein (for example, performance such as antistatic properties) is not significantly impaired. , Acrylic-styrene resin, acrylic-silicone resin, silicone resin, polysilazane resin, fluororesin, styrene resin, alkyd resin, urethane resin, amide resin, polyolefin resin, etc.) Can also be used. When using the said resin in combination, the antistatic layer whose ratio of the polyester resin to a binder is 51 to 100 weight% is preferable. The proportion of the binder in the whole antistatic layer can be, for example, 50 to 95% by weight, and is usually suitably 60 to 90% by weight.

<滑剤>
ここに開示される技術における帯電防止層を形成する際に用いられる帯電防止剤組成物は、滑剤として、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、シリコーン系滑剤、フッ素系滑剤、及び、ワックス系滑剤からなる群より選択される少なくとも1種を使用することが好ましい態様である。前記滑剤を使用することにより、帯電防止層の表面にさらなる剥離処理(例えば、シリコーン系剥離剤、長鎖アルキル系剥離剤等の公知の剥離処理剤を塗布して乾燥させる処理)を施さない態様においても、十分な滑り性と印字密着性を両立した帯電防止層を得られるため、好ましい態様となりうる。このように帯電防止層の表面にさらなる剥離処理が施されていない態様は、剥離処理剤に起因する白化(例えば、加熱加湿条件下に保存されることによる白化)を未然に防止し得る等の点で好ましい。また、耐溶剤性の点からも有利である。
<Lubricant>
The antistatic agent composition used when forming the antistatic layer in the technique disclosed herein is a lubricant comprising a fatty acid amide, a fatty acid ester, a silicone lubricant, a fluorine lubricant, and a wax lubricant. It is a preferred embodiment to use at least one selected. By using the lubricant, the surface of the antistatic layer is not subjected to a further release treatment (for example, a treatment in which a known release treatment agent such as a silicone release agent or a long-chain alkyl release agent is applied and dried). In this case, since an antistatic layer having both sufficient slipping property and printing adhesion can be obtained, it can be a preferable embodiment. Thus, the aspect in which the surface of the antistatic layer is not further peeled can prevent whitening due to the peeling treatment agent (for example, whitening due to storage under heating and humidification conditions). This is preferable. It is also advantageous from the viewpoint of solvent resistance.

前記脂肪酸アミドの具体例としては、ラウリン酸アミド、パルチミン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、N−オレイルパルチミン酸アミド、N−ステアリルステアリン酸アミド、N−ステアリルオレイン酸アミド、N−オレイルステアリン酸アミド、N−ステアリルエルカ酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンヒドロキシステアリン酸アミド、N,N´−ジステアリルアジピン酸アミド、N,N´−ジステアリルセバシン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、N,N´−ジオレイルアジピン酸アミド、N,N´−ジオレイルセバシン酸アミド、m−キシリレンビスステアリン酸アミド、m−キシリレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、N,N´−ステアリルイソフタル酸アミドなどが挙げられる。これら滑剤は1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。   Specific examples of the fatty acid amide include lauric acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, behenic acid amide, hydroxystearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide, N-oleylparticic acid amide, N-stearyl stearic acid. Amide, N-stearyl oleic acid amide, N-oleyl stearic acid amide, N-stearyl erucic acid amide, methylol stearic acid amide, methylene bis stearic acid amide, ethylene biscapric acid amide, ethylene bis lauric acid amide, ethylene bis stearic acid Amides, ethylene bishydroxystearic acid amides, ethylene bisbehenic acid amides, hexamethylene bisstearic acid amides, hexamethylene bisbehenic acid amides, hexamethylene hydroxystearic acid amides N, N′-distearyl adipic acid amide, N, N′-distearyl sebacic acid amide, ethylene bisoleic acid amide, ethylene biserucic acid amide, hexamethylene bisoleic acid amide, N, N′-dioleyl Examples include adipic acid amide, N, N′-dioleyl sebacic acid amide, m-xylylene bisstearic acid amide, m-xylylene bishydroxystearic acid amide, N, N′-stearyl isophthalic acid amide, and the like. These lubricants may be used alone or in combination of two or more.

前記脂肪酸エステルの具体例としては、ポリオキシエチレンビスフェノールAラウリン酸エステル、ステアリン酸ブチル、パルミチン酸2−エチルヘキシル、ステアリン酸2−エチルヘキシル、ベヘニン酸モノグリセライド、2−エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソステアリン酸コレステリル、メタクリル酸ラウリル、ヤシ脂肪酸メチル、ラウリン酸メチル、オレイン酸メチル、ステアリン酸メチル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ペンタエリスリトールモノオレエート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラパルミテート、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸イソトリデシル、2−エチルヘキサン酸トリグリセライド、ラウリン酸ブチル、オレイン酸オクチルなどが挙げられる。これら滑剤は1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。   Specific examples of the fatty acid ester include polyoxyethylene bisphenol A laurate, butyl stearate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-ethylhexyl stearate, monoglyceride behenate, cetyl 2-ethylhexanoate, isopropyl myristate, palmitate Isopropyl acid, cholesteryl isostearate, lauryl methacrylate, methyl palm fatty acid, methyl laurate, methyl oleate, methyl stearate, myristyl myristate, octyldodecyl myristate, pentaerythritol monooleate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol Tetrapalmitate, stearyl stearate, isotridecyl stearate, 2-ethylhexanoic acid triglyceride, Butyl Ulin acid, octyl oleate. These lubricants may be used alone or in combination of two or more.

前記シリコーン系滑剤の具体例としては、ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、アミノ変性ポリジメチルシロキサン、エポキシ変性ポリジメチルシロキサン、カルビノール変性ポリジメチルシロキサン、メルカプト変性ポリジメチルシロキサン、カルボキシル変性ポリジメチルシロキサン、メチルハイドロジェンシリコーン、メタクリル変性ポリジメチルシロキサン、フェノール変性ポリジメチルシロキサン、シラノール変性ポリジメチルシロキサン、アラルキル変性ポリジメチルシロキサン、フロロアルキル変性ポリジメチルシロキサン、長鎖アルキル変性ポリジメチルシロキサン、高級脂肪酸変性エステル変性ポリジメチルシロキサン、高級脂肪酸アミド変性ポリジメチルシロキサン、フェニル変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられる。これら滑剤は1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。   Specific examples of the silicone lubricant include polydimethylsiloxane, polyether modified polydimethylsiloxane, amino modified polydimethylsiloxane, epoxy modified polydimethylsiloxane, carbinol modified polydimethylsiloxane, mercapto modified polydimethylsiloxane, carboxyl modified polydimethyl. Siloxane, methyl hydrogen silicone, methacrylic modified polydimethylsiloxane, phenol modified polydimethylsiloxane, silanol modified polydimethylsiloxane, aralkyl modified polydimethylsiloxane, fluoroalkyl modified polydimethylsiloxane, long chain alkyl modified polydimethylsiloxane, higher fatty acid modified ester Modified polydimethylsiloxane, higher fatty acid amide modified polydimethylsiloxane, phenyl modified poly Such as methyl siloxane. These lubricants may be used alone or in combination of two or more.

前記フッ素系滑剤の具体例としては、パーフルオロアルカン、パーフルオロカルボン酸エステル、含フッ素ブロックコポリマー、フッ化アルキル基を有するポリエーテルポリマーなどが挙げられる。これら滑剤は1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。   Specific examples of the fluorine-based lubricant include perfluoroalkane, perfluorocarboxylic acid ester, fluorine-containing block copolymer, polyether polymer having a fluorinated alkyl group, and the like. These lubricants may be used alone or in combination of two or more.

前記ワックス系滑剤の具体例としては、石油系ワックス(パラフィンワックス等)、植物系ワックス(カルナバワックス等)、鉱物系ワックス(モンタンワックス等)、高級脂肪酸(セロチン酸等)、中性脂肪(パルミチン酸トリグリセリド等)のような各種ワックスが挙げられる。これら滑剤は1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。   Specific examples of the wax-based lubricant include petroleum wax (paraffin wax, etc.), plant wax (carnauba wax, etc.), mineral wax (montan wax, etc.), higher fatty acid (serotic acid, etc.), and neutral fat (palmitin). And various waxes such as acid triglyceride). These lubricants may be used alone or in combination of two or more.

前記帯電防止層全体に占める滑剤の割合は、1〜50重量%とすることができ、通常は5〜40重量%とすることが適当である。滑剤の含有割合が少なすぎると、滑り性が低下しやすくなる傾向にある。滑剤の含有割合が多すぎると、印字密着性や背面剥離力(粘着力)が低下することがあり得る。   The ratio of the lubricant to the whole antistatic layer can be 1 to 50% by weight, and usually 5 to 40% by weight is appropriate. When there is too little content rate of a lubricant, it exists in the tendency for slipperiness to fall easily. When the content ratio of the lubricant is too large, the print adhesion and the back surface peeling force (adhesive force) may be reduced.

前記帯電防止層を形成する帯電防止剤組成物は、架橋剤として、シランカップリング剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、及び、イソシアネート系架橋剤からなる群より選択される少なくとも1種を含有することが好ましく、中でも特に、前記メラミン系架橋剤、及び/又は、イソシアネート系架橋剤を用いることにより好ましい態様である。帯電防止層を形成する際に導電性ポリマー成分(例えば、ポリアニリンスルホン酸やポリアニオン類によりドープされたポリチオフェン類)をバインダ中に固定化でき、耐水性、耐溶剤性に優れ、更に、印字密着性の向上等の効果を実現することができる。特に、メラミン系架橋剤を使用することにより、耐水性や耐溶剤性が向上し、イソシアネート系架橋剤を使用することにより、耐水性や印字密着性が向上し、これら架橋剤を併用することにより、耐水性、耐溶剤性、印字密着性が向上し、有用となる。   The antistatic agent composition forming the antistatic layer comprises at least one selected from the group consisting of a silane coupling agent, an epoxy crosslinking agent, a melamine crosslinking agent, and an isocyanate crosslinking agent as a crosslinking agent. It is preferable to contain, and it is a preferable aspect by using the said melamine type crosslinking agent and / or an isocyanate type crosslinking agent especially. When forming an antistatic layer, conductive polymer components (for example, polythiophenes doped with polyaniline sulfonic acid or polyanions) can be fixed in the binder, providing excellent water resistance and solvent resistance. It is possible to achieve an effect such as improvement. In particular, by using a melamine-based crosslinking agent, water resistance and solvent resistance are improved, and by using an isocyanate-based crosslinking agent, water resistance and printing adhesion are improved, and by using these crosslinking agents in combination. Water resistance, solvent resistance and printing adhesion are improved and useful.

前記メラミン系架橋剤として、メラミン、アルキル化メラミン、メチロールメラミン、アルコキシ化メチルメラミン等が使用できる。   As the melamine-based crosslinking agent, melamine, alkylated melamine, methylol melamine, alkoxylated methyl melamine and the like can be used.

また、前記イソシアネート系架橋剤として、水溶液中でも安定なブロック化イソシアネート系架橋剤を使用することが好ましい態様である。前記ブロック化イソシアネート系架橋剤の具体例としては、一般的な粘着剤層や帯電防止層の調製の際に使用できるイソシアネート系架橋剤をアルコール類、フェノール類、チオフェノール類、アミン類、イミド類、オキシム類、ラクタム類、活性メチレン化合物類、メルカプタン類、イミン類、尿素類、ジアリール化合物類、及び、重亜硫酸ソーダなどでブロックしたものが使用できる。   In addition, as the isocyanate-based crosslinking agent, it is preferable to use a blocked isocyanate-based crosslinking agent that is stable even in an aqueous solution. Specific examples of the blocked isocyanate crosslinking agent include isocyanate crosslinking agents that can be used in the preparation of general pressure-sensitive adhesive layers and antistatic layers, such as alcohols, phenols, thiophenols, amines, and imides. , Oximes, lactams, active methylene compounds, mercaptans, imines, ureas, diaryl compounds, sodium bisulfite and the like can be used.

ここに開示される技術における帯電防止層は、必要に応じて、帯電防止剤、酸化防止剤、着色剤(顔料、染料等)、流動性調整剤(チクソトロピー剤、増粘剤等)、造膜助剤、界面活性剤(消泡剤等)、防腐剤等の添加剤を含有し得る。また、導電性向上剤としてグリシジル化合物、極性溶媒、多価脂肪族アルコール、ラクタム化合物などを含有させることも可能である。   The antistatic layer in the technology disclosed herein includes an antistatic agent, an antioxidant, a colorant (pigment, dye, etc.), a fluidity modifier (thixotropic agent, a thickener, etc.), a film-forming as necessary. It may contain additives such as auxiliaries, surfactants (antifoaming agents, etc.), preservatives and the like. Moreover, it is also possible to contain a glycidyl compound, a polar solvent, a polyhydric aliphatic alcohol, a lactam compound, etc. as a conductivity improver.

<帯電防止層の形成>
前記帯電防止層は、前記導電性ポリマー成分等に応じて使用される添加剤が適当な溶媒(水など)に溶解または分散した液状組成物(帯電防止層形成用のコーティング材、帯電防止剤組成物)を基材(偏光子用保護フィルム)に付与することを含む手法によって好適に形成され得る。例えば、前記コーティング材を基材(偏光子用保護フィルム)の片面に塗布して乾燥させ、必要に応じて硬化処理(熱処理、紫外線処理など)を行う手法を好ましく採用し得る。前記コーティング材のNV(不揮発分)は、例えば5重量%以下(典型的には0.05〜5重量%)とすることができ、通常は1重量%以下(典型的には0.10〜1重量%)とすることが適当である。厚みの小さい帯電防止層を形成する場合には、前記コーティング材のNVを例えば0.05〜0.50重量%(例えば0.10〜0.40重量%)とすることが好ましい。このように低NVのコーティング材を用いることにより、より均一な帯電防止層が形成され得る。
<Formation of antistatic layer>
The antistatic layer is a liquid composition in which an additive used in accordance with the conductive polymer component or the like is dissolved or dispersed in an appropriate solvent (such as water) (a coating material for forming an antistatic layer, an antistatic composition) Product) can be suitably formed by a technique including imparting a base material (protective film for a polarizer). For example, a method of applying the coating material on one side of a base material (protective film for polarizer) and drying it, and performing a curing treatment (heat treatment, ultraviolet treatment, etc.) as necessary can be preferably employed. The NV (nonvolatile content) of the coating material can be, for example, 5% by weight or less (typically 0.05 to 5% by weight), and usually 1% by weight or less (typically 0.10 to 10%). 1% by weight) is appropriate. When forming an antistatic layer with a small thickness, it is preferable that the NV of the coating material is, for example, 0.05 to 0.50% by weight (for example, 0.10 to 0.40% by weight). Thus, a more uniform antistatic layer can be formed by using a low NV coating material.

前記帯電防止層形成用コーティング材を構成する溶媒としては、帯電防止層の形成成分を安定して、溶解または分散し得るものが好ましい。かかる溶媒は、有機溶剤、水、またはこれらの混合溶媒であり得る。前記有機溶剤としては、例えば、酢酸エチル等のエステル類;メチルエチルケトン、アセトン、シクロヘキサノン等のケトン類;テトラヒドロフラン(THF)、ジオキサン等の環状エーテル類;n−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環族炭化水素類;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等の脂肪族または脂環族アルコール類;アルキレングリコールモノアルキルエーテル(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル)、ジアルキレングリコールモノアルキルエーテル等のグリコールエーテル類;等から選択される1種または2種以上を用いることができる。好ましい一態様では、前記コーティング材の溶媒が、水または水を主成分とする混合溶媒(例えば、水とエタノールとの混合溶媒)である。   As the solvent constituting the coating material for forming the antistatic layer, those capable of stably dissolving or dispersing the components for forming the antistatic layer are preferable. Such a solvent may be an organic solvent, water, or a mixed solvent thereof. Examples of the organic solvent include esters such as ethyl acetate; ketones such as methyl ethyl ketone, acetone and cyclohexanone; cyclic ethers such as tetrahydrofuran (THF) and dioxane; aliphatic or alicyclic such as n-hexane and cyclohexane. Hydrocarbons; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; aliphatic or alicyclic alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, and cyclohexanol; alkylene glycol monoalkyl ether (for example, ethylene glycol monomethyl ether) , Ethylene glycol monoethyl ether), glycol ethers such as dialkylene glycol monoalkyl ether; and the like can be used. In a preferred embodiment, the solvent of the coating material is water or a mixed solvent containing water as a main component (for example, a mixed solvent of water and ethanol).

また、溶媒への分散安定性を向上させるために、ポリアニオン類のアニオン基にイオン対として配位または結合することが可能な塩基性有機化合物を含むことが可能である。塩基性有機化合物としては、公知のアミン化合物、アミン化合物の塩酸塩、カチオン性乳化剤、塩基性樹脂などが挙げられる。   Moreover, in order to improve the dispersion stability to a solvent, it is possible to contain a basic organic compound that can be coordinated or bonded as an ion pair to the anion group of the polyanions. Examples of the basic organic compound include known amine compounds, hydrochlorides of amine compounds, cationic emulsifiers, basic resins, and the like.

前記塩基性有機化合物として、具体的には、メチルオクチルアミン、メチルベンジルアミン、N−メチルアニリン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジエタノールアミン、N−メチルエタノールアミン、ジ− n−プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、メチル−イソプロパノールアミン、ジブチルアミン、ジ−2−エチルヘキシルアミン、アミノエチルエタノールアミン、3−アミノ−1−プロパノール、イソプロピルアミン、モノエチルアミン、2−エチルヘキシルアミン、t−ブチルアミン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミン化合物、モノメチルアミン、モノエチルアミン、ステアリルアミン等の1級アミンの塩酸塩、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジステアリルアミン等の2級アミンの塩酸塩、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ステアリルジメチルアミン等の3級アミンの塩酸塩、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド等の4級アンモニウム塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のエタノールアミン類の塩酸塩、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン等のポリエチレンポリアミン類の塩酸塩等が挙げられる。   Specific examples of the basic organic compound include methyloctylamine, methylbenzylamine, N-methylaniline, dimethylamine, diethylamine, diethanolamine, N-methylethanolamine, di-n-propylamine, diisopropylamine, methyl- Isopropanolamine, dibutylamine, di-2-ethylhexylamine, aminoethylethanolamine, 3-amino-1-propanol, isopropylamine, monoethylamine, 2-ethylhexylamine, t-butylamine, N- (2-aminoethyl)- 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropylto Amine compounds such as limethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, hydrochlorides of primary amines such as monomethylamine, monoethylamine, stearylamine, dimethylamine, diethylamine, Secondary amine hydrochlorides such as distearylamine, tertiary amine hydrochlorides such as trimethylamine, triethylamine, stearyldimethylamine, quaternary ammonium salts such as stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, stearyldimethylbenzylammonium chloride , Hydrochlorides of ethanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine, polyethylenepolyethylene such as ethylenediamine and diethylenetriamine Hydrochloride Min acids and the like.

前記カチオン性乳化剤としては、具体的には、アルキルアンモニウム塩、アルキルアミドベタイン、アルキルジメチルアミンオキシドなどが挙げられる。   Specific examples of the cationic emulsifier include alkyl ammonium salts, alkyl amide betaines, and alkyl dimethyl amine oxides.

前記塩基性樹脂の具体例としては、ポリエステル系、アクリル系、ウレタン系の高分子共重合物からなるものであり、重量平均分子量(Mw)が1000〜100万のものが挙げられる。塩基性樹脂の重量平均分子量が、1000未満では十分な立体障害が得られず、分散効果が低下する場合があり、重量平均分子量が100万より大きくても逆に凝集作用が生じる場合がある。   Specific examples of the basic resin include polyester, acrylic, and urethane polymer copolymers, and those having a weight average molecular weight (Mw) of 1,000 to 1,000,000. If the weight average molecular weight of the basic resin is less than 1,000, sufficient steric hindrance may not be obtained, and the dispersion effect may be reduced.

また、前記塩基性樹脂のアミン価は、5〜200mgKOH/gが好ましい。5mgKOH/g未満では、ポリチオフェン類にドープしたポリアニオン類との相互作用が不十分になりやすく、十分な分散効果が得られない場合がある。一方、塩基性樹脂のアミン価が200mgKOH/gを越えると、ポリチオフェン類にドープしたポリアニオン類への親和部に比べ、立体障害層が少なくなり、分散効果が不十分になる場合がある。   The amine value of the basic resin is preferably 5 to 200 mgKOH / g. If it is less than 5 mgKOH / g, the interaction with polyanions doped in polythiophenes tends to be insufficient, and a sufficient dispersion effect may not be obtained. On the other hand, when the amine value of the basic resin exceeds 200 mgKOH / g, the steric hindrance layer may be reduced and the dispersion effect may be insufficient as compared with the affinity part for polyanions doped in polythiophenes.

前記塩基性樹脂としては、例えば、Solsperse17000、Solsperse20000、Solsperse24000、Solsperse32000(ゼネカ株式会社製)、Disperbyk−160、Disperbyk−161、Disperbyk−162、Disperbyk−163、Disperbyk−170、Disperbyk−2000、Disperbyk−2001(ビックケミー社製)、アジスパーPB711、アジスパーPB821、アジスパーPB822、アジスパーPB824(味の素株式会社製)、エポミン006、エポミン012、エポミン018(日本触媒株式会社製)、EFKA4046、EFKA4300、EFKA4330、EFKA4510(EFKA社製)、ディスパロンDA−400N(楠本化成化学社製)、等が挙げられ、単独使用または併用することができる。特に、アジスパーPB821、アジスパーPB822、アジスパーPB824が、分散性や使用時の導電性の点で好ましい。   Examples of the basic resin include Solsperse 17000, Solsperse 20000, Solsperse 24000, Solsperse 32000 (manufactured by GENEKA CORPORATION), Disperbyk-160, Disperbyk-161, Disperbyk-162, Disperbyk-163, DisperbykD-200, Disperbyk-170, (By Big Chemie), Addisper PB711, Addisper PB821, Addisper PB822, Addisper PB824 (Ajinomoto Co., Inc.), Epomin 006, Epomin 012, Epomin 018 (Nippon Shokubai Co., Ltd.), EFKA4046, EFKA4300, EFKA4330, EFKA4330, EFKA4330 Made), dispa Emissions DA-400 N (manufactured by Kusumoto Chemicals Chemical Co.), etc., and can be used alone or in combination. In particular, Addisper PB821, Addisper PB822, and Addisper PB824 are preferable in terms of dispersibility and conductivity during use.

前記塩基性化合物の含有量に制限はないが、ポリチオフェン類とポリアニオン類との合計100重量部に対して、1重量部〜10万重量部が好ましく、より好ましくは10重量部〜1万重量部の範囲で添加することができる   Although there is no restriction | limiting in content of the said basic compound, 1 weight part-100,000 weight part are preferable with respect to a total of 100 weight part of polythiophenes and polyanions, More preferably, 10 weight part-10,000 weight part Can be added in the range of

<帯電防止層の性状>
前記帯電防止層(加熱延伸後)の厚さは、100nm以下が好ましく、より好ましくは3〜100nm、更に好ましくは20〜80nmである。帯電防止層の厚みが小さすぎると、帯電防止層を均一に形成することが困難となり(例えば、帯電防止層の厚みにおいて、場所による厚みのバラツキが大きくなり)、このため、偏光板の外観にムラが生じやすくなることがあり得る。一方、厚すぎると、偏光板の特性(光学特性、寸法安定性等)に影響を及ぼす場合がある。
<Properties of antistatic layer>
The thickness of the antistatic layer (after heat stretching) is preferably 100 nm or less, more preferably 3 to 100 nm, still more preferably 20 to 80 nm. If the thickness of the antistatic layer is too small, it becomes difficult to form the antistatic layer uniformly (for example, the thickness of the antistatic layer varies greatly depending on the location). Unevenness can easily occur. On the other hand, if it is too thick, it may affect the properties (optical properties, dimensional stability, etc.) of the polarizing plate.

前記帯電防止層の表面において測定される表面抵抗値(Ω/□)は、1.0×10以下が好ましく、より好ましくは、1.0×10〜1.0×10であり、更に好ましくは、1.0×10〜1.0×10である。前記範囲内の表面抵抗値を示す偏光板は、加工工程や搬送工程において生じる摩擦帯電による偏光板用表面保護フィルムの帯電を抑制し、塵埃を吸引したり、作業性を低下させたりすることを防ぐことが可能となり、好適に利用され得る。なお、前記表面抵抗値は、市販の絶縁抵抗測定装置を用いて、温度23℃、湿度50%RHの雰囲気下で測定される表面抵抗値から算出することができる。 The surface resistance value (Ω / □) measured on the surface of the antistatic layer is preferably 1.0 × 10 8 or less, more preferably 1.0 × 10 4 to 1.0 × 10 8 , More preferably, it is 1.0 * 10 < 6 > -1.0 * 10 < 7 >. The polarizing plate showing the surface resistance value within the above range suppresses the charging of the surface protective film for the polarizing plate due to frictional charging that occurs in the processing step and the transport step, and sucks dust and reduces workability. It can be prevented and can be suitably used. In addition, the said surface resistance value can be computed from the surface resistance value measured in the atmosphere of temperature 23 degreeC and humidity 50% RH using a commercially available insulation resistance measuring apparatus.

<第1粘着剤層>
前記偏光板の少なくとも片面に、第1粘着剤層を積層した構成のものを用いることができ、前第1粘着剤層の前記偏光板と接している面と反対側の面に、その他光学部材(例えば、位相差フィルムや液晶表示装置など)等を積層することができる(図2参照)。第1粘着剤層には、適宜な粘着剤(粘着剤組成物)を用いることができ、その種類について特に制限はない。粘着剤としては、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤などがあげられる。これら粘着剤(粘着剤組成物)のなかでも、光学的透明性に優れ、適宜な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく使用される。このような特徴を示すものとしてアクリル系粘着剤が好ましく使用される。
<First adhesive layer>
A structure in which the first pressure-sensitive adhesive layer is laminated on at least one surface of the polarizing plate can be used, and other optical members are provided on the surface of the front first pressure-sensitive adhesive layer opposite to the surface in contact with the polarizing plate. (For example, a phase difference film, a liquid crystal display device, etc.) etc. can be laminated | stacked (refer FIG. 2). An appropriate pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive composition) can be used for the first pressure-sensitive adhesive layer, and the type thereof is not particularly limited. Adhesives include rubber adhesives, acrylic adhesives, silicone adhesives, urethane adhesives, vinyl alkyl ether adhesives, polyvinyl alcohol adhesives, polyvinyl pyrrolidone adhesives, polyacrylamide adhesives, Examples thereof include cellulose-based pressure-sensitive adhesives. Among these pressure-sensitive adhesives (pressure-sensitive adhesive compositions), those that are excellent in optical transparency, exhibit appropriate wettability, cohesiveness, and adhesive pressure-sensitive adhesive properties, and are excellent in weather resistance, heat resistance, etc. are preferably used. The An acrylic pressure-sensitive adhesive is preferably used as one exhibiting such characteristics.

第1粘着剤層を形成する方法としては、例えば、前記粘着剤(粘着剤組成物)を剥離処理したセパレータに塗布し、重合溶剤などを乾燥除去して粘着剤層を形成した後に、偏光板に転写する方法、または偏光板に前記粘着剤を塗布し、重合溶剤などを乾燥除去して粘着剤層を偏光子に形成する方法などにより作製される。なお、粘着剤の塗布にあたっては、適宜に、重合溶剤以外の一種以上の溶剤を新たに加えてもよい。剥離処理したセパレータとしては、シリコーンセパレータが好ましく用いられる。   As a method for forming the first pressure-sensitive adhesive layer, for example, the pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive composition) is applied to a release-treated separator, the polymerization solvent and the like are removed by drying, and then a pressure-sensitive adhesive layer is formed. Or a method of applying the pressure-sensitive adhesive to a polarizing plate, drying and removing the polymerization solvent, and forming a pressure-sensitive adhesive layer on the polarizer. In applying the pressure-sensitive adhesive, one or more solvents other than the polymerization solvent may be added as appropriate. A silicone separator is preferably used as the release-treated separator.

このようなセパレータ上に前記粘着剤(粘着剤組成物)を塗布、乾燥させて粘着剤層を形成する工程において、粘着剤を乾燥させる方法としては、目的に応じて、適宜、適切な方法が採用され得る。好ましくは、上記塗布膜を加熱乾燥する方法が用いられる。加熱乾燥温度は、好ましくは40〜200℃であり、さらに好ましくは、50〜180℃であり、特に好ましくは70〜170℃である。加熱温度を上記の範囲とすることによって、優れた粘着特性を有する粘着剤層を得ることができる。   In the step of applying the pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive composition) on such a separator and drying to form the pressure-sensitive adhesive layer, as a method of drying the pressure-sensitive adhesive, an appropriate method can be appropriately used according to the purpose. Can be employed. Preferably, a method of heating and drying the coating film is used. The heat drying temperature is preferably 40 to 200 ° C, more preferably 50 to 180 ° C, and particularly preferably 70 to 170 ° C. By setting the heating temperature in the above range, an adhesive layer having excellent adhesive properties can be obtained.

粘着剤層の形成方法としては、各種方法が用いられる。具体的には、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーターなどによる押出しコート法などの方法が挙げられる。   Various methods are used as a method of forming the pressure-sensitive adhesive layer. Specifically, for example, roll coat, kiss roll coat, gravure coat, reverse coat, roll brush, spray coat, dip roll coat, bar coat, knife coat, air knife coat, curtain coat, lip coat, die coater, etc. Examples thereof include an extrusion coating method.

第1粘着剤層の厚さは、好ましくは2〜50μm、より好ましくは2〜40μmであり、さらに好ましくは5〜35μmである。   The thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer is preferably 2 to 50 μm, more preferably 2 to 40 μm, and still more preferably 5 to 35 μm.

セパレータは、実用に供されるまで第1粘着剤層を保護することができる。セパレータの構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルムなどのプラスチックフィルム、紙、布、不織布などの多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、およびこれらのラミネート体などの適宜な薄葉体などを挙げることができるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。そのプラスチックフィルムとしては、前記粘着剤層を保護し得るフィルムであれば特に限定されず、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルムなどがあげられる。   The separator can protect the first pressure-sensitive adhesive layer until it is practically used. Examples of the constituent material of the separator include, for example, plastic films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyester films, porous materials such as paper, cloth, and nonwoven fabric, nets, foam sheets, metal foils, and laminates thereof. Although a thin leaf body etc. can be mentioned, a plastic film is used suitably from the point which is excellent in surface smoothness. The plastic film is not particularly limited as long as it can protect the pressure-sensitive adhesive layer. For example, a polyethylene film, a polypropylene film, a polybutene film, a polybutadiene film, a polymethylpentene film, a polyvinyl chloride film, and a vinyl chloride film are used. Examples thereof include a polymer film, a polyethylene terephthalate film, a polybutylene terephthalate film, a polyurethane film, and an ethylene-vinyl acetate copolymer film.

前記セパレータは、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉などによる離型および防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型などの帯電防止処理もすることもできる。特に、前記離型フィルムの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理などの剥離処理を適宜おこなうことにより、前記第1粘着剤層からの剥離性をより高めることができる。   The separator may be a silicone type, a fluorine type, a long chain alkyl type or a fatty acid amide type release agent, a mold release and antifouling treatment with silica powder, a coating type, a kneading type, a vapor deposition type, etc. The antistatic treatment can also be performed. In particular, the release property from the first pressure-sensitive adhesive layer can be further improved by appropriately performing a release treatment such as silicone treatment, long-chain alkyl treatment, and fluorine treatment on the surface of the release film.

前記セパレータの厚みは、通常、5〜50μmであるのが好ましく、さらに好ましくは15〜40μmである。   In general, the thickness of the separator is preferably 5 to 50 μm, and more preferably 15 to 40 μm.

ここに開示される偏光板は、帯電防止層、偏光子用保護フィルム、偏光子、更に、介在層(接着剤層や第1粘着剤層等)に加えて、さらに他の層を含む態様でも実施され得る。   The polarizing plate disclosed herein may also include an antistatic layer, a protective film for a polarizer, a polarizer, and an additional layer in addition to an intervening layer (such as an adhesive layer and a first pressure-sensitive adhesive layer). Can be implemented.

<偏光板用表面保護フィルム付き偏光板>
本発明の表面保護フィルム付き偏光板は、前記偏光板と、前記偏光板用表面保護フィルムとを、前記偏光板用表面保護フィルムの粘着剤層を介して、前記偏光板の帯電防止層に、前記偏光板用表面保護フィルムが積層されていることを特徴とする。本発明の表面保護フィルム付き偏光板は、特定の構成(積層順)を有することで、この偏光板を液晶表示装置(LCD)などに積層(貼付)して使用後、偏光板用表面保護フィルムを剥離する際に、偏光板用方面保護フィルムを構成する帯電防止層と、偏光板を構成する帯電防止層が特定に位置(積層順)であるため、液晶表示装置などのパネルの白化やタグの破壊を防止することができ、剥離帯電防止性に優れ、有用となる。また、前記粘着剤層が帯電防止成分を使用しないことにより、耐汚染性に優れ、前記偏光板を構成する帯電防止層を有することで、柔軟性や耐久性(耐擦傷性)に優れ、有用となる。
<Polarizing plate with surface protective film for polarizing plate>
The polarizing plate with a surface protective film of the present invention comprises the polarizing plate and the surface protective film for a polarizing plate on an antistatic layer of the polarizing plate via an adhesive layer of the surface protective film for a polarizing plate, The surface protective film for polarizing plates is laminated. The polarizing plate with a surface protective film of the present invention has a specific configuration (lamination order), and thus the polarizing plate is used after being laminated (attached) to a liquid crystal display (LCD) or the like. When the film is peeled off, the antistatic layer constituting the polarizing plate protective film and the antistatic layer constituting the polarizing plate are in a specific position (stacking order). Can be prevented, and is excellent in peeling antistatic property and useful. In addition, since the pressure-sensitive adhesive layer does not use an antistatic component, it has excellent anti-contamination property, and by having an antistatic layer constituting the polarizing plate, it is excellent in flexibility and durability (abrasion resistance) and useful. It becomes.

以下、本発明に関連するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる具体例に示すものに限定することを意図したものではない。なお、以下の説明中の「部」および「%」は、特に断りがない限り、重量基準である。また、表中の配合量(添加量)を示した。   Hereinafter, several examples related to the present invention will be described, but the present invention is not intended to be limited to those shown in the specific examples. In the following description, “parts” and “%” are based on weight unless otherwise specified. Further, the blending amount (addition amount) in the table is shown.

また、以下の説明中の各特性は、それぞれ次のようにして測定または評価した。なお、以下に記載する偏光板や偏光板用表面保護フィルム、偏光板用表面保護フィルム付き偏光板の調製方法については、表1に記載の構成や位置関係などに従い、調製した。   Each characteristic in the following description was measured or evaluated as follows. In addition, about the preparation method of the polarizing plate described below, the surface protective film for polarizing plates, and the polarizing plate with the surface protective film for polarizing plates, it prepared according to the structure of Table 1, a positional relationship, etc.

<偏光子用保護フィルムの調製>
アクリル系樹脂(商品名:アクリペットVH、Tg:113℃、三菱レイヨン(株)製)を100℃にて真空乾燥し、水分及び残存酸素を脱気した。脱気したアクリル系樹脂100重量部に、アクリルゴム(商品名:AR12、日本ゼオン(株)製)30重量部を添加した混合物を、原料ホッパーから押出し機まで窒素置換した二軸押出機(装置名:TEM35B、東芝機械(株)製)に供給して、シリンダセット温度230〜270℃で溶融し、ペレタイジングして原料ペレットを得た。得られた原料ペレットを100℃にて真空乾燥し、原料ホッパーから押出機までを窒素置換した単軸押出機(装置名:SE−65、東芝機械(株)製)に供給して、シリンダセット230〜270℃で溶融し、コートハンガータイプのTダイを通過させ、120℃のクロムメッキ製キャスティングロール、及び、90℃の冷却クロムメッキ製キャスティングロールにて冷却した後、フィルム巻き取り装置にて、偏光子用保護フィルムであるアクリル系樹脂フィルム(厚さ:40μm)を得た。
<Preparation of protective film for polarizer>
An acrylic resin (trade name: Acrypet VH, Tg: 113 ° C., manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) was vacuum-dried at 100 ° C. to deaerate moisture and residual oxygen. A twin screw extruder (equipment) in which a mixture obtained by adding 30 parts by weight of acrylic rubber (trade name: AR12, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) to 100 parts by weight of degassed acrylic resin was replaced with nitrogen from the raw material hopper to the extruder. Name: TEM35B, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), melted at a cylinder set temperature of 230 to 270 ° C., and pelletized to obtain raw material pellets. The obtained raw material pellets are vacuum dried at 100 ° C. and supplied to a single screw extruder (device name: SE-65, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) in which the material hopper to the extruder are replaced with nitrogen. After melting at 230 to 270 ° C., passing through a coat hanger type T-die, and cooling with a casting roll made of chrome plating at 120 ° C. and a cooling roll made of chrome plating at 90 ° C., with a film winding device An acrylic resin film (thickness: 40 μm), which is a protective film for a polarizer, was obtained.

<帯電防止層(高分子タイプ)付き偏光子用保護フィルムの調製>
上記偏光子用保護フィルムであるアクリル系樹脂フィルム(厚さ:40μm)上に、帯電防止剤組成物であるナガセケムテックス社製Denatron P−502RG(PEDOT/PSS含有)を、ワイヤーバー♯6を用いて塗工後、120℃で60秒乾燥して帯電防止層付き偏光子用保護フィルムを作成した(帯電防止層の厚み:80nm)。得られた帯電防止層表面の表面抵抗値は、3.12×10Ω/□であった。
<Preparation of protective film for polarizer with antistatic layer (polymer type)>
On the acrylic resin film (thickness: 40 μm) as the protective film for the polarizer, Denatron P-502RG (containing PEDOT / PSS) manufactured by Nagase ChemteX Corporation as the antistatic agent composition, wire bar # 6 After coating, the film was dried at 120 ° C. for 60 seconds to prepare a protective film for a polarizer with an antistatic layer (antistatic layer thickness: 80 nm). The surface resistance value of the obtained antistatic layer surface was 3.12 × 10 6 Ω / □.

<帯電防止層(金属タイプ)付き偏光子用保護フィルムの調製>
上記偏光子用保護フィルムであるアクリル系樹脂フィルム(厚さ:40μm)上に、帯電防止剤組成物である三菱マテリアル電子化成社製のスズ系酸化物S−1を、ワイヤーバー♯6を用いて塗工後、120℃で60秒乾燥して帯電防止層付き偏光子用保護フィルムを作成した(帯電防止層の厚み:80nm)。得られた帯電防止層表面の表面抵抗値は、1.21×10Ω/□であった。
<Preparation of protective film for polarizer with antistatic layer (metal type)>
On the acrylic resin film (thickness: 40 μm) which is the protective film for the polarizer, a tin-based oxide S-1 manufactured by Mitsubishi Materials Electronic Chemicals Co., Ltd., which is an antistatic agent composition, is used with a wire bar # 6. After coating, the film was dried at 120 ° C. for 60 seconds to prepare a protective film for a polarizer with an antistatic layer (antistatic layer thickness: 80 nm). The surface resistance value of the surface of the obtained antistatic layer was 1.21 × 10 6 Ω / □.

<偏光子の作製>
厚さ75μmのポリビニルアルコールフィルム(重合度:2300、ケン化度:99.9%、幅:1000mm、厚み:75μm、(株)クラレ製:VF−PS7500)を、30℃の純水中に60秒間浸漬しながら延伸倍率2.5倍まで延伸した。
次いで、30℃のヨウ素水溶液(重量比:純水/ヨウ素(I)/ヨウ化カリウム(KI)=100/0.01/1)中で45秒間染色した。
その後、4重量%ホウ酸水溶液中で延伸倍率が5.8倍になるように延伸した。延伸後、純水中に10秒間浸漬した後、フィルムの張力を保ったまま50℃で3分間乾燥して偏光子を得た。この偏光子の厚さは25μm、水分率は14重量%であった。
<Production of polarizer>
A 75 μm-thick polyvinyl alcohol film (degree of polymerization: 2300, degree of saponification: 99.9%, width: 1000 mm, thickness: 75 μm, manufactured by Kuraray Co., Ltd .: VF-PS7500) in pure water at 30 ° C. The film was stretched to a stretching ratio of 2.5 times while being immersed for 2 seconds.
Subsequently, it dye | stained for 45 second in the iodine aqueous solution (weight ratio: pure water / iodine (I) / potassium iodide (KI) = 100 / 0.01 / 1) of 30 degreeC.
Thereafter, the film was stretched in a 4 wt% boric acid aqueous solution so that the stretching ratio was 5.8 times. After stretching, the film was immersed in pure water for 10 seconds and then dried at 50 ° C. for 3 minutes while maintaining the film tension to obtain a polarizer. This polarizer had a thickness of 25 μm and a moisture content of 14% by weight.

<接着剤水溶液の調製>
アセトアセチル基を含有するポリビニルアルコール系樹脂(平均重合度:1200、ケン化度:98.5モル%、アセトアセチル基変性度:5モル%)100重量部、メチロールメラミン50重量部を、純水(水温:30℃)に溶解し、固形分濃度3.7重量%に調整した水溶液を調製した。前記水溶液100重量部に対し、アルミナコロイド水溶液(平均粒子径:15nm、固形分濃度:10重量%、正電荷)18重量部を加えて接着剤水溶液を調製した。接着剤水溶液の粘度は9.6mPa・sであった。接着剤水溶液のpHは、4〜4.5の範囲であった。これを接着剤水溶液とした。
<Preparation of aqueous adhesive solution>
100 parts by weight of polyvinyl alcohol-based resin containing acetoacetyl group (average polymerization degree: 1200, saponification degree: 98.5 mol%, acetoacetyl group modification degree: 5 mol%), 50 parts by weight of methylol melamine, pure water An aqueous solution prepared by dissolving in (water temperature: 30 ° C.) and adjusting the solid content concentration to 3.7% by weight was prepared. An aqueous adhesive solution was prepared by adding 18 parts by weight of an alumina colloid aqueous solution (average particle size: 15 nm, solid content concentration: 10% by weight, positive charge) to 100 parts by weight of the aqueous solution. The viscosity of the adhesive aqueous solution was 9.6 mPa · s. The pH of the adhesive aqueous solution was in the range of 4 to 4.5. This was used as an adhesive aqueous solution.

<偏光板用表面保護フィルムの粘着剤層側に、偏光板の帯電防止層を積層(偏光板用表面保護フィルム側)>
上記帯電防止層付き偏光子用保護フィルムの帯電防止層とは反対側の面に、上記接着剤水溶液を乾燥後の接着剤層の厚みが55nm程度となるように塗布し、接着剤層付き偏光子用保護フィルムを作製した。
その後、23℃の温度条件下、上記偏光子の片面に、前記接着剤層付き偏光子用保護フィルムを、前記接着剤層付き偏光子用保護フィルムの接着剤層と、前記偏光子とが接するように、ロール機で貼り合せて、積層体とした。当該積層体を70℃で10分間乾燥させ、偏光板(1)を作製した。
<Laminated polarizing plate antistatic layer on polarizing plate surface protective film side (surface protecting film side for polarizing plate)>
On the surface opposite to the antistatic layer of the polarizer protective film with an antistatic layer, the adhesive aqueous solution is applied so that the thickness of the adhesive layer after drying is about 55 nm. A protective film for a child was produced.
Then, under the temperature condition of 23 ° C., the polarizer protective film with an adhesive layer is in contact with one surface of the polarizer, and the adhesive layer of the protective film for polarizer with an adhesive layer is in contact with the polarizer. Thus, it laminated | stacked with the roll machine and it was set as the laminated body. The laminate was dried at 70 ° C. for 10 minutes to produce a polarizing plate (1).

<偏光板用表面保護フィルムの粘着剤層側に、偏光板の偏光子を積層(偏光子側)>
上記帯電防止層付き偏光子用保護フィルムの帯電防止層の面に、上記接着剤水溶液を乾燥後の接着剤層の厚みが55nm程度となるように塗布し、接着剤層付き保護フィルムを作製した。
その後、23℃の温度条件下、上記偏光子の片面に、前記接着剤層付き偏光子用保護フィルムを、前記接着剤層付き偏光子用保護フィルムの接着剤層と、前記偏光子とが接するように、ロール機で貼り合せて、積層体とした。当該積層体を70℃で10分間乾燥させ、偏光板(2)を作製した。
<Laminated polarizing plate polarizer on polarizing plate side of polarizing plate surface protective film (polarizer side)>
On the surface of the antistatic layer of the polarizer protective film with an antistatic layer, the adhesive aqueous solution was applied so that the thickness of the adhesive layer after drying was about 55 nm to prepare a protective film with an adhesive layer. .
Then, under the temperature condition of 23 ° C., the polarizer protective film with an adhesive layer is in contact with one surface of the polarizer, and the adhesive layer of the protective film for polarizer with an adhesive layer is in contact with the polarizer. Thus, it laminated | stacked with the roll machine and it was set as the laminated body. The laminate was dried at 70 ° C. for 10 minutes to produce a polarizing plate (2).

<偏光板用表面保護フィルムの粘着剤層側に、帯電防止層を有さない偏光板の偏光子用保護フィルムを積層した偏光板の調製>
上記偏光板(1)の帯電防止層付き偏光子用保護フィルムに対して、帯電防止層を有さない偏光子用保護フィルムの片面に、上記接着剤水溶液を乾燥後の接着剤層の厚みが55nm程度となるように塗布し、接着剤層付き偏光子用保護フィルムを作製した。
その後、23℃の温度条件下、上記偏光子の片面に、前記接着剤層付き偏光子用保護フィルムを、前記接着剤層付き偏光子用保護フィルムの接着剤層と、前記偏光子とが接するように、ロール機で貼り合せて、積層体とした。当該積層体を70℃で10分間乾燥させ、偏光板(3)として作製した。
<Preparation of a polarizing plate in which a polarizing plate protective film for a polarizing plate having no antistatic layer is laminated on the pressure-sensitive adhesive layer side of the polarizing plate surface protective film>
The thickness of the adhesive layer after drying the aqueous adhesive solution on one side of the protective film for a polarizer not having an antistatic layer is compared with the protective film for a polarizer with an antistatic layer of the polarizing plate (1). It applied so that it might be set to about 55 nm, and produced the protective film for polarizers with an adhesive layer.
Then, under the temperature condition of 23 ° C., the polarizer protective film with an adhesive layer is in contact with one surface of the polarizer, and the adhesive layer of the protective film for polarizer with an adhesive layer is in contact with the polarizer. Thus, it laminated | stacked with the roll machine and it was set as the laminated body. The laminate was dried at 70 ° C. for 10 minutes to produce a polarizing plate (3).

<使用する偏光板用表面保護フィルム>
<E−MASK RP207>
偏光板用表面保護フィルムとして、表1に記載される構成の日東電工株式会社製の商品名「E−MASK RP207」を使用した。
<Surface protective film for polarizing plate to be used>
<E-MASK RP207>
The product name “E-MASK RP207” manufactured by Nitto Denko Corporation having the configuration described in Table 1 was used as the surface protective film for polarizing plate.

<AS3−830>
偏光板用表面保護フィルムとして、表1に記載される構成の藤森工業株式会社製の商品名「AS3−830」を使用した。
<AS3-830>
The product name “AS3-830” manufactured by Fujimori Kogyo Co., Ltd. having the configuration described in Table 1 was used as the surface protective film for the polarizing plate.

<NSA35−H>
偏光板用表面保護フィルムとして、表1に記載される構成の株式会社サンエー化研製の商品名「サニテクト NSA35−H」を使用した。
<NSA35-H>
As a surface protective film for polarizing plates, the product name “Sanitek NSA35-H” manufactured by Sanei Kaken Co., Ltd. having the configuration described in Table 1 was used.

<偏光板用表面保護フィルム付き偏光板の作製>
上記にて作製した偏光板(1)の帯電防止層の露出している表面、又は、上記偏光板(2)の偏光子の露出している表面、又は、上記帯電防止層のない偏光板(3)の偏光子用保護フィルムの露出している表面に、上記偏光板用表面保護フィルムの粘着剤層表面をローラーにて貼り合せ、室温下で5分間放置し、偏光板用表面保護フィルム付き偏光板を作製した。
<Preparation of polarizing plate with surface protective film for polarizing plate>
The surface of the polarizing plate (1) prepared above exposed on the antistatic layer, the surface of the polarizing plate (2) on which the polarizer is exposed, or the polarizing plate without the antistatic layer ( 3) Stick the adhesive layer surface of the polarizing plate surface protective film on the exposed surface of the polarizer protective film in 3) with a roller and leave it at room temperature for 5 minutes, with the polarizing plate surface protective film A polarizing plate was produced.

<偏光板の帯電防止層表面の表面抵抗値の測定>
温度23℃、湿度50%RHの雰囲気下、抵抗率計(三菱化学アナリティック製、ハイレスタUP MCP−HT450型)を用い、JIS−K−6911に準じて測定を行った。印加電圧は100Vとし、表面抵抗値の読み取りは測定開始から10秒後に行った。
また、偏光板の帯電防止層の表面において測定される表面抵抗値(Ω/□)は、前記帯電防止剤組成物(溶液)を基材フィルムに塗布・乾燥後、帯電防止層を形成した状態にて、測定した。
<Measurement of surface resistance value of antistatic layer surface of polarizing plate>
Measurement was performed in accordance with JIS-K-6911 using a resistivity meter (manufactured by Mitsubishi Chemical Analytic, Hiresta UP MCP-HT450 type) in an atmosphere of temperature 23 ° C. and humidity 50% RH. The applied voltage was 100 V, and the surface resistance value was read 10 seconds after the start of measurement.
In addition, the surface resistance value (Ω / □) measured on the surface of the antistatic layer of the polarizing plate is a state in which the antistatic layer is formed after the antistatic agent composition (solution) is applied to the substrate film and dried. And measured.

なお、本発明における帯電防止層の表面において測定される表面抵抗値(Ω/□)は、1.0×10以下が好ましく、より好ましくは、1.0×10〜1.0×10であり、更に好ましくは、1.0×10〜1.0×10である。前記範囲内の表面抵抗値を示す帯電防止層を有する偏光板用表面保護フィルムは、例えば、液晶セルや半導体装置等のように静電気を嫌う物品の加工または搬送過程等において使用される表面保護フィルムとして好適に利用され得る。 In addition, the surface resistance value (Ω / □) measured on the surface of the antistatic layer in the present invention is preferably 1.0 × 10 8 or less, more preferably 1.0 × 10 4 to 1.0 × 10. 8 and more preferably 1.0 × 10 6 to 1.0 × 10 7 . The surface protective film for a polarizing plate having an antistatic layer exhibiting a surface resistance value within the above range is, for example, a surface protective film used in processing or transporting an article that dislikes static electricity such as a liquid crystal cell or a semiconductor device. Can be suitably used.

<剥離帯電圧の測定(剥離帯電防止性)>
図3に示すように、各例に係る偏光板用表面保護フィルム2を幅70mm、長さ130mmのサイズにカットし、粘着剤層表面から剥離ライナーを剥離した後、あらかじめ除電しておいたアクリル板31(三菱レイヨン社製、商品名「アクリライト」、厚み:1mm、幅:70mm、長さ:100mm)に貼り合わせた各例に係る偏光板3(幅:70mm、長さ:100mm)の表面に、偏光板用表面保護フィルム2の片方の端部が偏光板20の端から30mmはみ出すようにして、粘着剤層を介して、ハンドローラーにて圧着し、サンプルとした。
このサンプルを23℃×50%RHの環境下に1日放置した後、高さ20mmのサンプル固定台30の所定の位置にセットした。偏光板3から30mmはみ出した表面保護フィルム1の端部を自動巻取り機(図示せず)に固定し、剥離角度150°、剥離速度30m/minとなるように剥離した。このときに発生する被着体(偏光板)表面の電位を、偏光板20の中央から高さ100mmの位置に固定してある電位測定器32(春日電機社製、型式「KSD−0103」)にて、剥離帯電圧を測定した。測定は、23℃、50%RHの環境下で行った。なお、偏光板が帯電防止層を有さない場合には、帯電防止層表面の代わりに、偏光子用保護フィルムの表面の電位を、剥離帯電圧として、測定した。
<Measurement of peeling voltage (peeling antistatic property)>
As shown in FIG. 3, the surface protective film 2 for polarizing plates according to each example was cut to a size of 70 mm in width and 130 mm in length, and the release liner was peeled off from the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, and then the acrylic previously discharged. A polarizing plate 3 (width: 70 mm, length: 100 mm) according to each example bonded to a plate 31 (Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name “Acrylite”, thickness: 1 mm, width: 70 mm, length: 100 mm) The sample was pressure-bonded to the surface with a hand roller through an adhesive layer so that one end of the polarizing plate surface protective film 2 protruded from the end of the polarizing plate 20 by 30 mm.
The sample was left in an environment of 23 ° C. × 50% RH for one day, and then set at a predetermined position on a sample fixing base 30 having a height of 20 mm. The end of the surface protective film 1 that protruded 30 mm from the polarizing plate 3 was fixed to an automatic winder (not shown), and was peeled so that the peeling angle was 150 ° and the peeling speed was 30 m / min. A potential measuring device 32 (model “KSD-0103” manufactured by Kasuga Denki Co., Ltd.) in which the potential of the surface of the adherend (polarizing plate) generated at this time is fixed at a height of 100 mm from the center of the polarizing plate 20. The peeling voltage was measured. The measurement was performed in an environment of 23 ° C. and 50% RH. In addition, when the polarizing plate did not have an antistatic layer, instead of the surface of the antistatic layer, the surface potential of the protective film for the polarizer was measured as a peeling band voltage.

なお、剥離帯電圧とは、本発明の偏光板用表面保護フィルムを構成する帯電防止層に主に由来する剥離帯電圧であり、剥離帯電防止性に寄与するものである。   The stripping voltage is a stripping voltage mainly derived from the antistatic layer constituting the surface protective film for polarizing plate of the present invention, and contributes to stripping antistatic properties.

本発明の偏光板用表面保護フィルムの剥離帯電圧(絶対値)としては、0.4kV以下であることが好ましく、より好ましくは0.3kV以下である。前記剥離帯電圧が0.4kVを超えると、偏光板中の偏光子配列が乱れるので、好ましくない。なお、表1中の評価としては、0.4kV以下を○(良好)、0.4kVを超える場合を×(劣る)と評価した。   The stripping voltage (absolute value) of the surface protective film for polarizing plate of the present invention is preferably 0.4 kV or less, more preferably 0.3 kV or less. If the stripping voltage exceeds 0.4 kV, the polarizer arrangement in the polarizing plate is disturbed, which is not preferable. In addition, as evaluation in Table 1, 0.4 kV or less was evaluated as (circle) (good), and the case where it exceeded 0.4 kV was evaluated as x (inferior).

<耐汚染性>
偏光板の帯電防止層表面に、偏光板用表面保護フィルムの粘着剤層表面を貼付し、70℃で120時間保持した後、偏光板から偏光板用表面保護フィルムを剥離速度30m/minで剥離した後の偏光板表面の汚染の有無を目視にて、確認した。なお、偏光板用表面保護フィルムの粘着剤層表面が貼付される偏光板の表面が、帯電防止層ではなく、偏光子用保護フィルムの場合は、偏光子用保護フィルム表面の汚染の有無を目視にて、確認した。
評価としては、汚染が認められなかった場合を○(良好)、汚染が認められた場合を×(劣る)と評価した。
<Contamination resistance>
The surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the polarizing plate surface protective film is attached to the surface of the antistatic layer of the polarizing plate, held at 70 ° C. for 120 hours, and then peeled off from the polarizing plate at a peeling rate of 30 m / min. The presence or absence of contamination on the polarizing plate surface was confirmed visually. If the surface of the polarizing plate to which the pressure-sensitive adhesive layer surface of the polarizing plate surface protective film is attached is not an antistatic layer but a protective film for a polarizer, visually check for the presence of contamination on the protective film surface for the polarizer. And confirmed.
As the evaluation, a case where no contamination was observed was evaluated as ◯ (good), and a case where contamination was observed was evaluated as x (inferior).

<スチールウール試験(耐久性)>
スチールウール(♯0000、日本スチールウール株式会社製)を半径25mmの円形の治具に貼り付け、荷重10gで長さ10cmを5往復させる条件にて、帯電防止層の表面の耐擦傷性(耐久性)を評価した。目視にて確認された傷の数が10本以下の場合を○(良好)、10本を超えた場合を×(劣る)として評価した。なお、偏光板用表面保護フィルムの粘着剤層表面が貼付される偏光板の表面が、帯電防止層ではない場合は、耐久性の評価を行っていない。
<Steel wool test (durability)>
Steel wool (# 0000, manufactured by Nippon Steel Wool Co., Ltd.) is attached to a circular jig with a radius of 25 mm, and the surface of the antistatic layer is scratch-resistant (durability) under the condition that the load is 10 g and the length is 10 cm. Sex). The case where the number of scratches visually confirmed was 10 or less was evaluated as ◯ (good), and the number exceeding 10 was evaluated as x (inferior). In addition, durability evaluation was not performed when the surface of the polarizing plate to which the adhesive layer surface of the surface protective film for polarizing plates is stuck is not an antistatic layer.

実施例及び比較例に係る偏光板用表面保護フィルム付き偏光板につき、上述した配合内容、各種測定および評価を行った結果を、表1に示した。   Table 1 shows the results of the above-described blending contents, various measurements, and evaluations of the polarizing plate with a surface protective film for polarizing plates according to Examples and Comparative Examples.

Figure 2018116243

注)表1中の「高分子タイプ」とは、帯電防止成分として、導電性高分子(PEDOT/PSS)を使用するものであり、金属タイプとは、帯電防止成分として、スズ系酸化物を使用するものである。
また、表1中の「偏光板用表面保護フィルム側」とは、偏光子とは反対側の帯電防止層の露出した表面に、偏光板用表面保護フィルムの粘着剤層表面が接触する場合を指す。
「偏光子側」とは、偏光子用保護フィルムとは反対側の偏光子の露出した表面に、偏光板用表面保護フィルムの粘着剤層表面が接触する場合を指す。
なお、偏光板の帯電防止層が存在しないため場合は、耐久性を評価をしていない。
Figure 2018116243

Note) “Polymer type” in Table 1 uses a conductive polymer (PEDOT / PSS) as an antistatic component, and metal type uses a tin-based oxide as an antistatic component. It is what you use.
Moreover, the “surface protective film side for polarizing plate” in Table 1 means that the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film for polarizing plate is in contact with the exposed surface of the antistatic layer on the side opposite to the polarizer. Point to.
“Polarizer side” refers to the case where the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the polarizing plate surface protective film is in contact with the exposed surface of the polarizer opposite to the protective film for polarizer.
In addition, since the antistatic layer of a polarizing plate does not exist, durability is not evaluated.

表1より、実施例1において、偏光板及び偏光板用表面保護フィルムの特定の位置に帯電防止層を有することにより、剥離帯電防止性、耐汚染性、及び、耐久性(耐擦傷性)に優れることが確認できた。   From Table 1, in Example 1, it has peeling antistatic property, stain resistance, and durability (abrasion resistance) by having an antistatic layer in the specific position of a polarizing plate and the surface protective film for polarizing plates. It was confirmed that it was excellent.

一方、表1より、比較例では、偏光板を構成する帯電防止層の位置や、偏光板や偏光板用表面保護フィルムを構成する帯電防止層がない場合、剥離帯電防止性に劣り、また、偏光板を構成する帯電防止層の位置が所望の位置にない場合には耐久性に劣り、また、金属タイプの帯電防止成分を使用した帯電防止層の場合にも耐久性に劣り、偏光板用表面保護フィルムを構成する粘着剤層に帯電防止成分が含まれる場合には、耐汚染性に劣ることが確認された。   On the other hand, from Table 1, in the comparative example, the position of the antistatic layer constituting the polarizing plate and the antistatic layer constituting the polarizing plate and the surface protective film for the polarizing plate are inferior in peeling antistatic property, When the position of the antistatic layer constituting the polarizing plate is not at a desired position, the durability is inferior, and when the antistatic layer using a metal type antistatic component is also inferior in durability, for the polarizing plate When the antistatic component was contained in the adhesive layer which comprises a surface protection film, it was confirmed that it is inferior to stain resistance.

ここに開示される表面保護フィルム付き偏光板を構成する表面保護フィルムは、液晶ディスプレイパネル、プラズマディスプレイパネル(PDP)、有機エレクトロルミネッセンス(EL)ディスプレイ等の構成要素として用いられる偏光板に好適に用いることができる。   The surface protective film which comprises the polarizing plate with a surface protective film disclosed here is used suitably for the polarizing plate used as components, such as a liquid crystal display panel, a plasma display panel (PDP), and an organic electroluminescent (EL) display. be able to.

1: 偏光板用表面保護フィルム付き偏光板
2: 偏光板用表面保護フィルム
3: 偏光板
10:帯電防止層
11:基材フィルム
12:粘着剤層
20:帯電防止層
21:偏光子用保護フィルム
22:偏光子
23:第1粘着剤層
24:位相差フィルム
30:サンプル固定台
31:アクリル板
32:電位測定器
1: Polarizing plate with surface protective film for polarizing plate 2: Surface protective film for polarizing plate 3: Polarizing plate 10: Antistatic layer 11: Base film 12: Adhesive layer 20: Antistatic layer 21: Protective film for polarizer 22: Polarizer 23: First adhesive layer 24: Phase difference film 30: Sample fixing base 31: Acrylic plate 32: Potential measuring device

Claims (3)

偏光子、及び、前記偏光子の少なくとも片面に偏光子用保護フィルムを有し、前記偏光子用保護フィルムの前記偏光子と接触する面と反対側に導電性ポリマーを含む帯電防止剤組成物により形成される帯電防止層を有する偏光板、並びに、
基材フィルム、及び、前記基材フィルムの片面に粘着剤層を有し、前記基材フィルムの粘着剤層と接触する面と反対側に帯電防止層を有する偏光板用表面保護フィルム、を有する偏光板用表面保護フィルム付き偏光板であって、
前記偏光板用表面保護フィルムの粘着剤層を介して、前記偏光板の帯電防止層に、前記偏光板用表面保護フィルムが積層され、
前記粘着剤層を形成する粘着剤組成物が、帯電防止成分を含有しないことを特徴とする偏光板用表面保護フィルム付き偏光板。
A polarizer and an antistatic agent composition comprising a polarizer protective film on at least one surface of the polarizer, and comprising a conductive polymer on the opposite side of the polarizer protective film in contact with the polarizer A polarizing plate having an antistatic layer formed, and
A base film, and a surface protective film for a polarizing plate having a pressure-sensitive adhesive layer on one side of the base film, and having an antistatic layer on the side opposite to the side in contact with the pressure-sensitive adhesive layer of the base film. A polarizing plate with a surface protective film for a polarizing plate,
Via the pressure-sensitive adhesive layer of the polarizing plate surface protective film, the polarizing plate surface protective film is laminated on the antistatic layer of the polarizing plate,
The pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer does not contain an antistatic component, and a polarizing plate with a surface protective film for a polarizing plate.
前記偏光子用保護フィルムが、(メタ)アクリル系樹脂、環状オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、及び、ポリカーボネート系樹脂からなる群より選択される少なくとも1種の樹脂により形成されることを特徴とする請求項1に記載の偏光板用表面保護フィルム付き偏光板。   The polarizer protective film is formed of at least one resin selected from the group consisting of (meth) acrylic resins, cyclic olefin resins, polyester resins, and polycarbonate resins. The polarizing plate with the surface protective film for polarizing plates of Claim 1. 前記偏光子用保護フィルムが、紫外線吸収機能を有することを特徴とする請求項1又は2に記載の偏光板用表面保護フィルム付き偏光板。

The polarizing plate with a surface protective film for a polarizing plate according to claim 1 or 2, wherein the protective film for a polarizer has an ultraviolet absorbing function.

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