JP6936009B2 - Polarizer - Google Patents
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Description
本発明は、偏光板用表面保護フィルム付き偏光板に関する。特に、前記表面保護フィルム付き偏光板は、これ単独で、またはこれを積層した光学フィルムとして液晶表示装置(LCD)、有機EL表示装置、CRT、PDPなどの画像表示装置を形成することができる。 The present invention relates to a polarizing plate with a surface protective film for a polarizing plate. In particular, the polarizing plate with a surface protective film can form an image display device such as a liquid crystal display device (LCD), an organic EL display device, a CRT, or a PDP, alone or as an optical film obtained by laminating them.
液晶表示装置や有機EL表示装置などは、その画像形成方式から、例えば、液晶表示装置では、液晶セルに偏光子を配置することが必要不可欠であり、一般的には偏光板が貼着されている。 Due to the image forming method of a liquid crystal display device or an organic EL display device, for example, in a liquid crystal display device, it is indispensable to arrange a polarizing element in a liquid crystal cell, and a polarizing plate is generally attached. There is.
例えば、液晶ディスプレイパネルの製造において、液晶セルに貼り合わされる偏光板は、加工・搬送時などの工程において、傷や汚れなどの発生を防止するため、偏光板用の表面保護フィルムを構成する粘着剤層を介して、偏光板表面に貼付される。但し、この表面保護フィルムは、不要となった段階で剥離除去されるが、剥離する際に、静電気が発生し、液晶パネルに白化が生じたり、タグの破壊が生じるなど、不具合が問題となる。 For example, in the manufacture of liquid crystal display panels, the polarizing plate attached to the liquid crystal cell is an adhesive that constitutes a surface protective film for the polarizing plate in order to prevent the occurrence of scratches and stains in processes such as processing and transportation. It is attached to the surface of the polarizing plate via the agent layer. However, this surface protective film is peeled off when it is no longer needed, but when it is peeled off, static electricity is generated, causing whitening of the liquid crystal panel and destruction of the tag, which causes problems. ..
このような静電気の発生を抑えるため、粘着剤層にはアルカリ金属塩などの帯電防止剤が配合され、帯電防止性を付与することが試みられている(例えば、特許文献1)。 In order to suppress the generation of such static electricity, an antistatic agent such as an alkali metal salt is blended in the pressure-sensitive adhesive layer, and attempts have been made to impart antistatic properties (for example, Patent Document 1).
しかし、特許文献1のように粘着剤層中に帯電防止剤を配合することで、粘着剤層に基づく粘着力が不十分となったり、帯電防止剤がブリードアウトして、偏光板表面を汚染するなどの問題が生じ、粘着特性と耐汚染性の両立が困難となっている。
However, by blending an antistatic agent in the pressure-sensitive adhesive layer as in
また、偏光板用表面保護フィルムを剥離した後の偏光板においては、その後の工程において、擦傷等の問題が生じる場合があり、耐擦傷性等の耐久性が要求されている。 Further, in the polarizing plate after the surface protective film for the polarizing plate is peeled off, problems such as scratches may occur in the subsequent steps, and durability such as scratch resistance is required.
そこで、本発明は、前記事情を鑑み、鋭意研究した結果、特定の構成(積層順)を有する偏光板用表面保護フィルム付き偏光板(偏光板)を用いることで、この偏光板を液晶表示装置などに積層(貼付)して使用後、偏光板用表面保護フィルムを剥離する際に、液晶表示装置などのパネルの白化やタグの破壊を防止でき、剥離帯電防止性に優れ、更に耐汚染性、及び、耐久性に優れた偏光板用表面保護フィルム付光学部材を提供することを目的とする。 Therefore, in view of the above circumstances, as a result of diligent research, the present invention uses a polarizing plate with a surface protective film for a polarizing plate (polarizing plate) having a specific configuration (lamination order), whereby this polarizing plate can be used as a liquid crystal display device. When the surface protective film for polarizing plates is peeled off after being laminated (pasted) on, etc., it is possible to prevent whitening of panels such as liquid crystal display devices and destruction of tags, and it has excellent peeling antistatic properties and stain resistance. An object of the present invention is to provide an optical member with a surface protective film for a polarizing plate having excellent durability.
すなわち、本発明の表面保護フィルム付き偏光板は、偏光子、及び、前記偏光子の少なくとも片面に偏光子用保護フィルムを有し、前記偏光子用保護フィルムの前記偏光子と接触する面と反対側に導電性ポリマーを含む帯電防止剤組成物により形成される帯電防止層を有する偏光板、並びに、基材、及び、前記基材フィルムの片面に粘着剤層を有し、前記基材フィルムの粘着剤層と接触する面と反対側に帯電防止層を有する偏光板用表面保護フィルム、を有する偏光板用表面保護フィルム付き偏光板であって、前記偏光板用表面保護フィルムの粘着剤層を介して、前記偏光板の帯電防止層に、前記偏光板用表面保護フィルムが積層され、前記粘着剤層を形成する粘着剤組成物が、帯電防止成分を含有しないことを特徴とする。 That is, the polarizing plate with a surface protective film of the present invention has a polarizer and a protective film for the polarizer on at least one surface of the polarizer, and is opposite to the surface of the protective film for the polarizer that comes into contact with the polarizer. A polarizing plate having an antistatic layer formed by an antistatic agent composition containing a conductive polymer on the side, a base material, and a pressure-sensitive adhesive layer on one side of the base film, of the base film. A polarizing plate with a surface protective film for a polarizing plate having an antistatic layer on the side opposite to the surface in contact with the pressure-sensitive adhesive layer, wherein the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film for the polarizing plate is formed. The pressure-sensitive adhesive composition in which the surface protective film for a polarizing plate is laminated on the antistatic layer of the polarizing plate to form the pressure-sensitive adhesive layer is characterized in that it does not contain an antistatic component.
本発明の表面保護フィルム付き偏光板は、前記偏光子用保護フィルムが、(メタ)アクリル系樹脂、環状オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、及び、ポリカーボネート系樹脂からなる群より選択される少なくとも1種の樹脂により形成されることが好ましい。 In the polarizing plate with a surface protective film of the present invention, at least one kind of protective film for a polarizer selected from the group consisting of (meth) acrylic resin, cyclic olefin resin, polyester resin, and polycarbonate resin. It is preferably formed of the above resin.
本発明の表面保護フィルム付き偏光板は、前記偏光子用保護フィルムが、紫外線吸収機能を有することが好ましい。 In the polarizing plate with a surface protective film of the present invention, it is preferable that the protective film for a polarizer has an ultraviolet absorbing function.
本発明の偏光板用表面保護フィルム付き偏光板は、帯電防止層、基材フィルム、及び、帯電防止成分を含まない粘着剤組成物により形成される粘着剤層を有する偏光板用表面保護フィルム、並びに、導電性ポリマーを含む帯電防止剤組成物により形成される帯電防止層、偏光子用保護フィルム、及び、偏光子を有する偏光板を含み、前記偏光板用表面保護フィルムの粘着剤層を介して、前記偏光板の帯電防止層に積層することにより、特定の構成(積層順)を有する偏光板用表面保護フィルム付き偏光板(偏光板)となり、この偏光板を液晶表示装置(LCD)などに積層(貼付)して使用後、偏光板用表面保護フィルムを剥離する際に、偏光板用方面保護フィルムを構成する帯電防止層と、偏光板を構成する帯電防止層が特定に位置(積層順)であることで、液晶表示装置)などのパネルの白化やタグの破壊を防止することができ、剥離帯電防止性に優れ、有用となる。また、前記粘着剤層中に帯電防止成分を(実質的に)含有しないことにより、粘着剤層中の帯電防止成分に起因する汚染を防止でき、耐汚染性に優れ、更に、前記偏光板の帯電防止層が導電性ポリマーを含有する帯電防止剤組成物により形成することで、柔軟性や耐久性(耐擦傷性)にも優れた偏光板用表面保護フィルム付光学部材を提供することができ、有用である。 The polarizing plate with a surface protective film for a polarizing plate of the present invention is a surface protective film for a polarizing plate having an antistatic layer, a base film, and an adhesive layer formed of an antistatic composition containing no antistatic component. In addition, an antistatic layer formed of an antistatic agent composition containing a conductive polymer, a protective film for a polarizer, and a polarizing plate having a polarizing plate are included, and the surface protective film for the polarizing plate is interposed through an adhesive layer. By laminating the antistatic layer of the polarizing plate, a polarizing plate with a surface protective film for a polarizing plate (polarizing plate) having a specific configuration (stacking order) can be obtained, and this polarizing plate can be used as a liquid crystal display device (LCD) or the like. When the surface protective film for the polarizing plate is peeled off after being laminated (pasted) on the plate, the antistatic layer constituting the polarizing plate direction protective film and the antistatic layer constituting the polarizing plate are specifically positioned (laminated). By doing so, it is possible to prevent whitening of the panel of the liquid crystal display device) and the destruction of the tag, and it is excellent in antistatic property for peeling and is useful. Further, since the antistatic component is not (substantially) contained in the pressure-sensitive adhesive layer, contamination caused by the antistatic component in the pressure-sensitive adhesive layer can be prevented, and the stain resistance is excellent. By forming the antistatic layer with an antistatic agent composition containing a conductive polymer, it is possible to provide an optical member with a surface protective film for a polarizing plate having excellent flexibility and durability (scratch resistance). , Useful.
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
<偏光板用表面保護フィルム付き偏光板の全体構造>
ここに開示される偏光板用表面保護フィルム付き偏光板は、例えば、図1に示すように、偏光板用表面保護フィルム2は、基材フィルム11の少なくとも片面に粘着剤層12、もう一方の面に帯電防止層10が積層された構成であり、偏光板3は、偏光子22の少なくとも片面に偏光子用保護フィルム21、更に、前記偏光子用保護フィルム21の偏光子と接している面と反対面に帯電防止層20が積層された構成のものなどが挙げられる。また、偏光板表面保護フィルムは、粘着剤層20を介して、偏光板3の帯電防止層20に直接積層されている(接している)構成の偏光板用表面保護フィルム付き偏光板1が挙げられる。また、ここに開示される偏光板用表面保護フィルム付き偏光板は、ロール状であってもよく、枚葉状であってもよい。
<Overall structure of polarizing plate with surface protective film for polarizing plate>
The polarizing plate with a surface protective film for a polarizing plate disclosed here is, for example, as shown in FIG. 1, the surface
<偏光板用表面保護フィルムの基材フィルム>
本発明で用いる偏光板用表面保護フィルムは、基材フィルム、及び、前記基材フィルムの片面に粘着剤層を有し、前記基材フィルムの粘着剤層と接触する面と反対側に帯電防止層を有することを特徴とする。ここに開示される技術において、基材フィルムを構成する樹脂材料は、特に制限なく使用することができるが、例えば、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、等方性、可撓性、寸法安定性等の特性に優れたものを使用することが好ましい。特に、基材フィルムが可撓性を有することにより、ロールコーターなどによって粘着剤組成物を塗布することができ、ロール状に巻き取ることができ、有用である。
<Base film for surface protection film for polarizing plate>
The surface protective film for a polarizing plate used in the present invention has a base film and an adhesive layer on one side of the base film, and antistatic is prevented on the side opposite to the surface of the base film in contact with the adhesive layer. It is characterized by having a layer. In the technique disclosed herein, the resin material constituting the base film can be used without particular limitation, and for example, transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding property, isotropic property, and the like are possible. It is preferable to use one having excellent properties such as flexibility and dimensional stability. In particular, since the base film has flexibility, the pressure-sensitive adhesive composition can be applied by a roll coater or the like, and can be wound into a roll shape, which is useful.
前記基材フィルム(基材、支持体)として、例えば、ポリエステル系ポリマー、セルロース系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー、アクリル系ポリマー等を主たる樹脂成分(樹脂成分のなかの主成分、典型的には50重量%以上を占める成分)とする樹脂材料から構成されたプラスチックフィルムを、前記基材フィルムとして好ましく用いることができる。これらポリマーの2種以上のブレンド物からなる基材フィルムであってもよい。 As the base film (base material, support), for example, a main resin component (main component among the resin components, typically 50 weight) is composed of a polyester polymer, a cellulose polymer, a polycarbonate polymer, an acrylic polymer and the like. A plastic film composed of a resin material containing% or more) can be preferably used as the base film. It may be a base film composed of a blend of two or more kinds of these polymers.
前記基材フィルムを構成する樹脂材料には、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、着色剤(顔料、染料等)等の各種添加剤が配合されていてもよい。例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、酸処理、アルカリ処理、下塗り剤の塗布等の、公知または慣用の表面処理が施されていてもよい。このような表面処理は、例えば、基材フィルムと粘着剤層との密着性(粘着剤層の投錨性)を高めるための処理であり得る。 If necessary, the resin material constituting the base film may contain various additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, a plasticizer, and a colorant (pigment, dye, etc.). For example, known or conventional surface treatments such as corona discharge treatment, plasma treatment, ultraviolet irradiation treatment, acid treatment, alkali treatment, and undercoating may be applied. Such a surface treatment may be, for example, a treatment for enhancing the adhesion between the base film and the pressure-sensitive adhesive layer (the anchoring property of the pressure-sensitive adhesive layer).
本発明で用いる偏光板用表面保護フィルムは、前記基材フィルムとして、帯電防止処理がなされてなるプラスチックフィルムを使用することも可能である。前記基材フィルムを用いることにより、剥離した際の偏光板用表面保護フィルム自体の帯電が抑えられるため、好ましい。また、基材フィルムがプラスチックフィルムであり、前記プラスチックフィルムに帯電防止処理を施すことにより、偏光板用表面保護フィルム自体の帯電を低減し、かつ、被着体への帯電防止能が優れるものが得られる。なお、帯電防止機能を付与する方法としては、特に制限はなく、従来公知の方法を用いることができ、例えば、帯電防止剤と樹脂成分から成る帯電防止性樹脂や導電性ポリマー、導電性物質を含有する導電性樹脂を塗布する方法や導電性物質を蒸着あるいはメッキする方法、また、帯電防止剤等を練り込む方法等があげられる。 As the surface protective film for a polarizing plate used in the present invention, it is also possible to use a plastic film having an antistatic treatment as the base film. It is preferable to use the base film because the charge of the polarizing plate surface protective film itself at the time of peeling can be suppressed. Further, the base film is a plastic film, and by applying an antistatic treatment to the plastic film, the charge of the surface protective film for a polarizing plate itself is reduced, and the antistatic ability to the adherend is excellent. can get. The method for imparting the antistatic function is not particularly limited, and a conventionally known method can be used. For example, an antistatic resin, a conductive polymer, or a conductive substance composed of an antistatic agent and a resin component can be used. Examples thereof include a method of applying the contained conductive resin, a method of depositing or plating a conductive substance, and a method of kneading an antistatic agent or the like.
前記基材フィルムの厚みは、50μm以上であり、好ましくは、50〜200μm、より好ましくは70〜150μmであり、更に好ましくは75〜130μmである。前記基材フィルムの厚みが、前記範囲内にあると、偏光板用表面保護フィルムを偏光板に貼り合わせる際の貼り合わせ作業性や、貼り合わせた後の搬送性が良好となり、好ましい。 The thickness of the base film is 50 μm or more, preferably 50 to 200 μm, more preferably 70 to 150 μm, and further preferably 75 to 130 μm. When the thickness of the base film is within the above range, the bonding workability when the surface protective film for the polarizing plate is bonded to the polarizing plate and the transportability after the bonding are improved, which is preferable.
<偏光板用表面保護フィルムの粘着剤層>
本発明で用いられる前記偏光板用表面保護フィルムを構成する粘着剤層は、粘着剤組成物により形成されるものであり、前記粘着剤組成物は帯電防止成分を含有しないことを特徴とする。前記粘着剤組成物は、粘着性ポリマーを含有するものであり、前記粘着性ポリマーは粘着性を有するものであれば、特に制限なく使用できる。前記粘着剤組成物としては、例えば、(メタ)アクリル系ポリマーを含有するアクリル系粘着剤、ウレタン系ポリマーを含有するウレタン系粘着剤、及び、シリコーン系ポリマーを含有するシリコーン系粘着剤等を使用することであり、特に粘着性や透明性などの観点から、(メタ)アクリル系ポリマーを含有するアクリル系粘着剤を使用することが特に好ましい。
<Adhesive layer of surface protective film for polarizing plate>
The pressure-sensitive adhesive layer constituting the surface protective film for a polarizing plate used in the present invention is formed of a pressure-sensitive adhesive composition, and the pressure-sensitive adhesive composition does not contain an antistatic component. The pressure-sensitive adhesive composition contains a pressure-sensitive adhesive polymer, and the pressure-sensitive adhesive polymer can be used without particular limitation as long as it has pressure-sensitive properties. As the pressure-sensitive adhesive composition, for example, an acrylic pressure-sensitive adhesive containing a (meth) acrylic-based polymer, a urethane-based pressure-sensitive adhesive containing a urethane-based polymer, a silicone-based pressure-sensitive adhesive containing a silicone-based polymer, and the like are used. It is particularly preferable to use an acrylic pressure-sensitive adhesive containing a (meth) acrylic-based polymer, particularly from the viewpoint of adhesiveness and transparency.
本発明で用いられる粘着剤層は、前記粘着剤組成物が、架橋剤を含有することが好ましい。また、本発明においては、前記粘着剤組成物を用いて、粘着剤層とすることができる。例えば、前記粘着剤組成物が、前記(メタ)アクリル系ポリマーを含有するアクリル系粘着剤の場合、前記(メタ)アクリル系ポリマーの構成単位、構成比率、架橋剤の選択および添加比率等を適宜調節して架橋することにより、より耐熱性に優れた粘着剤層(偏光板用表面保護フィルム)を得ることができる。 In the pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive composition contains a cross-linking agent. Further, in the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition can be used to form a pressure-sensitive adhesive layer. For example, when the pressure-sensitive adhesive composition is an acrylic pressure-sensitive adhesive containing the (meth) acrylic polymer, the constituent units, the constituent ratios, the selection and addition ratio of the cross-linking agent, etc. of the (meth) acrylic polymer are appropriately selected. By adjusting and cross-linking, an adhesive layer (surface protective film for a polarizing plate) having more excellent heat resistance can be obtained.
前記架橋剤としては、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、メラミン系樹脂、アジリジン誘導体、および金属キレート化合物などを用いてもよく、特にイソシアネート化合物の使用は、好ましい態様となる。また、これらの化合物は単独で使用してもよく、2種以上を混合して使用してもよい。 As the cross-linking agent, an isocyanate compound, an epoxy compound, a melamine resin, an aziridine derivative, a metal chelate compound and the like may be used, and the use of an isocyanate compound is particularly preferable. Further, these compounds may be used alone or in combination of two or more.
さらに、前記粘着剤組成物には、その他の公知の添加剤を含有していてもよく、たとえば、架橋触媒、滑剤、着色剤、顔料などの粉体、可塑剤、粘着付与剤、低分子量ポリマー、表面潤滑剤、レベリング剤、酸化防止剤、腐食防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、シランカップリンング剤、無機または有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物などを使用する用途に応じて適宜添加することができる。 Further, the pressure-sensitive adhesive composition may contain other known additives, such as cross-linking catalysts, lubricants, colorants, powders such as pigments, plasticizers, pressure-sensitive adhesives, and low molecular weight polymers. , Surface lubricants, leveling agents, antioxidants, corrosion inhibitors, light stabilizers, UV absorbers, polymerization inhibitors, silane coupling agents, inorganic or organic fillers, metal powders, particulates, foils Etc. can be appropriately added depending on the intended use.
なお、前記粘着剤組成物は、帯電防止成分を含有しないことを特徴とするが、「帯電防止成分を含まない」とは、実質的に帯電防止剤を含まないものであり、帯電防止機能を発揮しない粘着剤層(例えば、粘着剤層表面の表面抵抗値が1013以上)を意味する。なお、前記粘着剤組成物が、帯電防止成分を含む場合、通常、粘着剤層から帯電防止成分が転写することによる汚染が発生するが、本発明で用いられる粘着剤層は、前記粘着剤組成物が実質的に帯電防止成分を含まないことにより、この汚染を防止することができ、耐汚染性に優れ、好ましい態様となる。 The pressure-sensitive adhesive composition is characterized by not containing an antistatic component, but "does not contain an antistatic component" means that it does not substantially contain an antistatic component and has an antistatic function. It means an adhesive layer that does not exhibit (for example, the surface resistance value of the surface of the adhesive layer is 10 13 or more). When the pressure-sensitive adhesive composition contains an antistatic component, contamination is usually caused by the transfer of the antistatic component from the pressure-sensitive adhesive layer, but the pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention has the pressure-sensitive adhesive composition. Since the substance does not substantially contain an antistatic component, this contamination can be prevented, the stain resistance is excellent, and this is a preferable embodiment.
<偏光板用表面保護フィルムの帯電防止層>
本発明で使用される偏光板用表面保護フィルムは、基材フィルム、及び、前記基材フィルムの片面に粘着剤層を有し、前記基材フィルムの粘着剤層と接触する面と反対側に帯電防止層を有することを特徴とする。前記偏光板用表面保護フィルムの最外層(基材フィルムの背面)に帯電防止層を設けることで、アース効果が発揮され、剥離帯電防止性に優れ、好ましい態様となる。
<Antistatic layer of surface protective film for polarizing plate>
The surface protective film for a polarizing plate used in the present invention has a base film and an adhesive layer on one side of the base film, and is on the side opposite to the surface of the base film in contact with the adhesive layer. It is characterized by having an antistatic layer. By providing the antistatic layer on the outermost layer (back surface of the base film) of the surface protective film for the polarizing plate, the grounding effect is exhibited, the peeling antistatic property is excellent, and this is a preferable embodiment.
前記帯電防止層を形成するには、前記基材フィルムに対して、帯電防止処理されてなるものが好ましい。前記帯電防止処理としては、一般的な帯電防止処理方法を用いることが可能であり、特に限定されないが、例えば、基材フィルム背面(粘着剤層とは反対側の面)に帯電防止層を設ける方法等を用いることができる。 In order to form the antistatic layer, it is preferable that the base film is subjected to antistatic treatment. As the antistatic treatment, a general antistatic treatment method can be used, and the antistatic treatment is not particularly limited, but for example, an antistatic layer is provided on the back surface of the base film (the surface opposite to the adhesive layer). A method or the like can be used.
前記帯電防止層を設ける方法としては、帯電防止剤又は帯電防止剤と樹脂成分を含有する帯電防止性樹脂、導電性物質と樹脂成分とを含有する導電性樹脂組成物や導電性ポリマーを基材フィルムに塗布する方法や、導電性物質を蒸着あるいはメッキする方法等が挙げられる。 As a method of providing the antistatic layer, an antistatic agent or an antistatic resin containing an antistatic agent and a resin component, a conductive resin composition containing a conductive substance and a resin component, or a conductive polymer is used as a base material. Examples thereof include a method of applying to a film and a method of depositing or plating a conductive substance.
前記帯電防止剤としては、第4級アンモニウム塩、ピリジニウム塩などのカチオン性官能基(例えば、第1アミノ基、第2アミノ基、第3アミノ基等)を有するカチオン型帯電防止剤;スルホン酸塩や硫酸エステル塩、ホスホン酸塩、りん酸エステル塩などのアニオン性官能基を有するアニオン型帯電防止剤;アルキルベタインおよびその誘導体、イミダゾリンおよびその誘導体、アラニンおよびその誘導体などの両性イオン型帯電防止剤;アミノアルコールおよびその誘導体、グリセリンおよびその誘導体、ポリエチレングリコールおよびその誘導体などのノニオン型帯電防止剤;更には、前記カチオン型帯電防止剤、アニオン型帯電防止剤、両性イオン型帯電防止剤で示すイオン導電性基を有するモノマーを重合もしくは共重合して得られたイオン導電性重合体が挙げられる。 The antistatic agent is a cationic antistatic agent having a cationic functional group such as a quaternary ammonium salt or a pyridinium salt (for example, a primary amino group, a secondary amino group, a tertiary amino group, etc.); Anionic antistatic agents having anionic functional groups such as salts, sulfate esters, phosphonates, phosphates and the like; amphoteric ionic antistatic agents such as alkylbetaine and its derivatives, imidazoline and its derivatives, alanin and its derivatives. Agents; Nonion-type antistatic agents such as aminoalcohol and its derivatives, glycerin and its derivatives, polyethylene glycol and its derivatives; Examples thereof include an ionic conductive polymer obtained by polymerizing or copolymerizing a monomer having an ionic conductive group.
具体的には、前記カチオン型帯電防止剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アシロイルアミドプロピルトリメチルアンモニウムメトサルフェート、アルキルベンジルメチルアンモニウム塩、アシル塩化コリン、ポリジメチルアミノエチルメタクリレートなどの4級アンモニウム基を有する(メタ)アクリレート共重合体、ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライドなどの4級アンモニウム基を有するスチレン系共重合体、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライドなどの4級アンモニウム基を有するジアリルアミン共重合体などが挙げられる。前記アニオン型帯電防止剤としては、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエトキシ硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、スルホン酸基含有スチレン系共重合体などが挙げられる。前記両性イオン型帯電防止剤としては、アルキルベタイン、アルキルイミダゾリウムベタイン、カルボベタイングラフト共重合体などが挙げられる。前記ノニオン型帯電防止剤としては、脂肪酸アルキロールアミド、ジ−(2−ヒドロキシエチル)アルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、脂肪酸グリセリンエステル、ポリオキシエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンジアミン、ポリエーテルとポリエステルとポリアミドから成る共重合体、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレートなどが挙げられる。 Specifically, as the cationic antistatic agent, a quaternary ammonium group such as an alkyltrimethylammonium salt, an acyloylamide propyltrimethylammonium metosulfate, an alkylbenzylmethylammonium salt, choline acyl chloride, or polydimethylaminoethyl methacrylate is used. Examples thereof include (meth) acrylate copolymers, styrene-based copolymers having a quaternary ammonium group such as polyvinylbenzyltrimethylammonium chloride, and diallylamine copolymers having a quaternary ammonium group such as polydiallyldimethylammonium chloride. Examples of the anionic antistatic agent include alkyl sulfonates, alkyl benzene sulfonates, alkyl sulfates, alkyl ethoxysulfate, alkyl phosphates, sulfonic acid group-containing styrene-based copolymers and the like. Examples of the zwitterionic antistatic agent include alkyl betaine, alkyl imidazolium betaine, and carbobetaine graft copolymer. Examples of the nonionic antistatic agent include fatty acid alkylolamide, di- (2-hydroxyethyl) alkylamine, polyoxyethylene alkylamine, fatty acid glycerin ester, polyoxyethylene glycol fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, and polyoxysorbitan fatty acid. Examples thereof include esters, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene alkyl ethers, polyethylene glycols, polyoxyethylene diamines, copolymers composed of polyethers, polyesters and polyamides, and methoxypolyethylene glycol (meth) acrylates.
前記導電性ポリマーとしては、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェンなどが挙げられる。 Examples of the conductive polymer include polyaniline, polypyrrole, polythiophene and the like.
前記導電性物質としては、酸化錫、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化チタン、酸化亜鉛、インジウム、錫、アンチモン、金、銀、銅、アルミニウム、ニッケル、クロム、チタン、鉄、コバルト、ヨウ化銅、およびそれらの合金または混合物などが挙げられる。 Examples of the conductive substance include tin oxide, antimony oxide, indium oxide, cadmium oxide, titanium oxide, zinc oxide, indium, tin, antimony, gold, silver, copper, aluminum, nickel, chromium, titanium, iron, cobalt, and iodine. Examples include copper chemicals and alloys or mixtures thereof.
前記樹脂成分としては、ポリエステル、アクリル、ポリビニル、ウレタン、メラミン、エポキシなどの汎用樹脂が用いられる。なお、帯電防止剤が高分子型帯電防止剤の場合には、帯電防止性樹脂には前記樹脂成分を含有させなくてもよい。また、帯電防止樹脂には、架橋剤としてメチロール化あるいはアルキロール化したメラミン系、尿素系、グリオキザール系、アクリルアミド系などの化合物、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物を含有させることも可能である。 As the resin component, a general-purpose resin such as polyester, acrylic, polyvinyl, urethane, melamine, and epoxy is used. When the antistatic agent is a polymer type antistatic agent, the antistatic resin does not have to contain the resin component. Further, the antistatic resin may contain a methylolized or alkylolized melamine-based compound, a urea-based compound, a glioxal-based compound, an acrylamide-based compound, an epoxy-based compound, or an isocyanate-based compound as a cross-linking agent.
前記帯電防止層の塗布による形成方法としては、前記帯電防止性樹脂、導電性ポリマー、導電性樹脂組成物を、有機溶剤もしくは水などの溶媒又は分散媒で希釈し、この塗液を基材フィルムに塗布、乾燥する方法が挙げられる。前記有機溶剤としては、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロヘキサノン、n−ヘキサン、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノールなどが挙げられる。これらは単独、もしくは複数を組み合わせて使用することが可能である。塗布方法については公知の塗布方法が用いられ、具体的には、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアーナイフコート、含浸およびカーテンコート法が挙げられる。 As a method of forming by applying the antistatic layer, the antistatic resin, the conductive polymer, and the conductive resin composition are diluted with a solvent such as an organic solvent or water or a dispersion medium, and the coating liquid is used as a base film. Examples include a method of applying and drying. Examples of the organic solvent include methyl ethyl ketone, acetone, ethyl acetate, tetrahydrofuran, dioxane, cyclohexanone, n-hexane, toluene, xylene, methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol and the like. These can be used alone or in combination of two or more. As the coating method, a known coating method is used, and specific examples thereof include a roll coating, a gravure coating, a reverse coating, a roll brush, a spray coating, an air knife coating, an impregnation and a curtain coating method.
前記塗布により形成される帯電防止層(帯電防止性樹脂層、導電性ポリマー層、導電性樹脂組成物層)の厚みは、0.001〜5μmが好ましく、より好ましくは0.005〜1μmである。 The thickness of the antistatic layer (antistatic resin layer, conductive polymer layer, conductive resin composition layer) formed by the coating is preferably 0.001 to 5 μm, more preferably 0.005 to 1 μm. ..
前記導電性物質の蒸着あるいはメッキの方法としては、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング、化学蒸着、スプレー熱分解、化学メッキ、電気メッキ法などが挙げられる。 Examples of the method of vapor deposition or plating of the conductive substance include vacuum vapor deposition, sputtering, ion plating, chemical vapor deposition, spray thermal decomposition, chemical plating, and electroplating.
前記蒸着あるいはメッキにより形成される帯電防止層(導電性物質層)の厚みは、20〜10000Å(0.002〜1μm)が好ましく、より好ましくは50〜5000Å(0.005〜0.5μm)である。 The thickness of the antistatic layer (conductive substance layer) formed by the vapor deposition or plating is preferably 20 to 10000 Å (0.002 to 1 μm), more preferably 50 to 5000 Å (0.005 to 0.5 μm). be.
<偏光板用表面保護フィルム>
本発明で用いる偏光板用表面保護フィルムは、基材フィルム、及び、前記基材フィルムの片面に粘着剤層を有し、前記基材フィルムの粘着剤層と接触する面と反対側に帯電防止層を有することを特徴とするものであるが、粘着剤組成物の架橋により粘着剤層を形成する方法としては、粘着剤組成物の塗布後に行うのが一般的であるが、架橋後の粘着剤組成物からなる粘着剤層を基材フィルムなどに転写することも可能である。
<Surface protective film for polarizing plate>
The surface protective film for a polarizing plate used in the present invention has a base film and an adhesive layer on one side of the base film, and is antistatic on the side opposite to the surface of the base film in contact with the adhesive layer. Although it is characterized by having a layer, as a method of forming a pressure-sensitive adhesive layer by cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition, it is generally performed after application of the pressure-sensitive adhesive composition, but adhesion after cross-linking. It is also possible to transfer the pressure-sensitive adhesive layer made of the agent composition to a base film or the like.
また、基材フィルム上に粘着剤層を形成する方法は特に問わないが、たとえば、前記粘着剤組成物(溶液)を基材フィルムに塗布し、重合溶剤などを乾燥除去して粘着剤層を基材フィルム上に形成することにより作製される。その後、粘着剤層の成分移行の調整や架橋反応の調整などを目的として養生をおこなってもよい。また、粘着剤組成物を基材フィルム上に塗布して偏光板用表面保護フィルムを作製する際には、基材フィルム上に均一に塗布できるよう、前記粘着剤組成物中に重合溶剤以外の一種以上の溶剤を新たに加えてもよい。 The method of forming the pressure-sensitive adhesive layer on the base film is not particularly limited. For example, the pressure-sensitive adhesive composition (solution) is applied to the base film, and a polymerization solvent or the like is dried and removed to form the pressure-sensitive adhesive layer. It is produced by forming it on a base film. After that, curing may be performed for the purpose of adjusting the component transfer of the pressure-sensitive adhesive layer, adjusting the cross-linking reaction, and the like. Further, when the pressure-sensitive adhesive composition is applied onto the base film to prepare a surface protective film for a polarizing plate, a solvent other than the polymerization solvent is contained in the pressure-sensitive adhesive composition so that the pressure-sensitive adhesive composition can be uniformly applied on the base film. One or more solvents may be newly added.
また、本発明で用いる偏光板用表面保護フィルムを製造する際の粘着剤層の形成方法としては、粘着テープ類の製造に用いられる公知の方法が用いられる。具体的には、たとえば、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアーナイフコート法、ダイコーターなどによる押出しコート法などがあげられる。 Further, as a method for forming the pressure-sensitive adhesive layer when manufacturing the surface protective film for a polarizing plate used in the present invention, a known method used for manufacturing pressure-sensitive adhesive tapes is used. Specific examples thereof include a roll coat, a gravure coat, a reverse coat, a roll brush, a spray coat, an air knife coat method, and an extrusion coat method using a die coater or the like.
本発明で用いる偏光板用表面保護フィルムは、通常、前記粘着剤層の厚みが3〜100μm、好ましくは5〜50μm程度となるように作製する。粘着剤層の厚みが、前記範囲内にあると、適度な再剥離性と接着性のバランスを得やすいため、好ましい。 The surface protective film for a polarizing plate used in the present invention is usually produced so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is about 3 to 100 μm, preferably about 5 to 50 μm. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is within the above range, it is easy to obtain an appropriate balance between removability and adhesiveness, which is preferable.
また、本発明で用いる偏光板用表面保護フィルムは、総厚みが、5〜300μmであることが好ましく、10〜200μmであることがより好ましく、12〜100μmであることが最も好ましい。前記範囲内であると、粘着特性(再剥離性、接着性など)、作業性、外観特性に優れ、好ましい態様となる。なお、前記総厚みとは、基材フィルム、粘着剤層、帯電防止層、その他の層などの全ての層を含む厚みの合計を意味する。 The surface protective film for a polarizing plate used in the present invention preferably has a total thickness of 5 to 300 μm, more preferably 10 to 200 μm, and most preferably 12 to 100 μm. When it is within the above range, it is excellent in adhesive properties (removability, adhesiveness, etc.), workability, and appearance characteristics, and is a preferable embodiment. The total thickness means the total thickness including all layers such as the base film, the pressure-sensitive adhesive layer, the antistatic layer, and other layers.
ここに開示される偏光板用表面保護フィルムは、基材フィルム、粘着剤層、及び、帯電防止層に加えて、さらに他の層を含む態様でも実施され得る。前記他の層としては、帯電防止層や粘着剤層の投錨性を高める下塗り層(アンカー層)などが挙げられる。 The surface protective film for a polarizing plate disclosed herein may be implemented in an embodiment including a base film, an adhesive layer, and an antistatic layer, as well as other layers. Examples of the other layer include an antistatic layer and an undercoat layer (anchor layer) that enhances the anchoring property of the pressure-sensitive adhesive layer.
<偏光板>
本発明で用いる偏光板は、偏光子、及び、前記偏光子の少なくとも片面に偏光子用保護フィルムを有し、前記偏光子用保護フィルムの前記偏光子と接触する面と反対側に導電性ポリマーを含む帯電防止剤組成物により形成される帯電防止層を有することを特徴とする。また、前記偏光板の少なくとも片面に粘着剤層を積層した構成のものを用いることができ、前記粘着剤層の前記偏光板と接している面と反対側の面に、その他光学部材(例えば、位相差フィルムや液晶表示装置など)等を積層することができる。なお、前記偏光板の表層に位置する帯電防止層と、前記偏光板用表面保護フィルムを構成する粘着剤層とが直接積層されている(接している)構成である。
<Polarizer>
The polarizing plate used in the present invention has a polarizer and a protective film for a polarizer on at least one surface of the polarizer, and a conductive polymer is provided on the side of the protective film for the polarizer that is opposite to the surface in contact with the polarizer. It is characterized by having an antistatic layer formed by an antistatic agent composition containing. Further, a structure in which a pressure-sensitive adhesive layer is laminated on at least one surface of the polarizing plate can be used, and another optical member (for example, an optical member (for example,) is used on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer opposite to the surface in contact with the polarizing plate. A retardation film, a liquid crystal display device, etc.) can be laminated. The antistatic layer located on the surface layer of the polarizing plate and the pressure-sensitive adhesive layer constituting the surface protective film for the polarizing plate are directly laminated (contacted) with each other.
<偏光子>
本発明で用いる偏光子は、ポリビニルアルコール系樹脂を用いたものが使用される。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適である。
<Polarizer>
As the polarizer used in the present invention, one using a polyvinyl alcohol-based resin is used. Examples of the polarizer include a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol-based film, a partially formalized polyvinyl alcohol-based film, and an ethylene-vinyl acetate copolymerization system partially saponified film, and a bicolor property of iodine or a bicolor dye. Examples thereof include a uniaxially stretched film by adsorbing a substance, a polyene-based oriented film such as a dehydrated product of polyvinyl alcohol and a dehydrogenated product of polyvinyl chloride. Among these, a polarizer made of a polyvinyl alcohol-based film and a dichroic substance such as iodine is preferable.
前記ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の3〜7倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いし、ヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液や水浴中でも延伸することができる。 The polarizer in which the polyvinyl alcohol-based film is dyed with iodine and uniaxially stretched can be produced, for example, by dyeing the polyvinyl alcohol by immersing it in an aqueous solution of iodine and stretching it to 3 to 7 times the original length. .. If necessary, boric acid, zinc sulfate, zinc chloride and the like may be contained, or the mixture may be immersed in an aqueous solution such as potassium iodide. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol-based film may be immersed in water and washed with water before dyeing. In addition to being able to clean the surface of the polyvinyl alcohol film and blocking inhibitors by washing the polyvinyl alcohol film with water, it also has the effect of preventing non-uniformity such as uneven dyeing by swelling the polyvinyl alcohol film. be. Stretching may be performed after dyeing with iodine, stretching while dyeing, or stretching and then dyeing with iodine. It can be stretched even in an aqueous solution such as boric acid or potassium iodide or in a water bath.
前記偏光子の厚みは、適宜に決定しうるが、30μm以下が好ましく、より好ましくは28μm以下、更に好ましくは、5〜25μmである。このような偏光子は、厚みムラが少なく、薄層性や視認性が優れており、また寸法変化が少ないため、熱衝撃に対する耐久性に優れる。 The thickness of the polarizer can be appropriately determined, but is preferably 30 μm or less, more preferably 28 μm or less, still more preferably 5 to 25 μm. Such a polarizer has little unevenness in thickness, is excellent in thin layer property and visibility, and has little dimensional change, so that it is excellent in durability against thermal shock.
前記偏光子は、単体透過率T及び偏光度Pによって表される光学特性が、次式P>−(100.929T−42.4−1)×100(ただし、T<42.3)、又は、P≧99.9(ただし、T≧42.3)の条件を満足するように構成されていることが好ましい。前記条件を満足するように構成された偏光子は、一義的には、大型表示素子を用いた液晶テレビ用のディスプレイとして求められる性能を有する。具体的にはコントラスト比1000:1以上かつ最大輝度500cd/m2以上である。他の用途としては、例えば有機ELセルの視認側に貼り合わされる。 The polarizer has an optical characteristic represented by a simple substance transmittance T and a degree of polarization P of the following equation P>-(100.929T-42.4-1) × 100 (however, T <42.3), or , P ≧ 99.9 (however, T ≧ 42.3). A polarizer configured to satisfy the above conditions primarily has the performance required for a display for a liquid crystal television using a large display element. Specifically, the contrast ratio is 1000: 1 or more and the maximum brightness is 500 cd / m 2 or more. As another use, for example, it is attached to the visible side of an organic EL cell.
<偏光子用保護フィルム>
前記偏光子用保護フィルムを構成する材料としては、特に制限されないが、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性、紫外線吸収性などに優れるポリマー(樹脂)が好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系ポリマー(ポリエステル系樹脂)、ポリメチルメタクリレートなどの(メタ)アクリル系ポリマー((メタ)アクリル系樹脂)、ポリカーボネート系ポリマー(ポリカーボネート系樹脂)等が挙げられる。また、ポリエチレンやポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン(環状オレフィン系樹脂)なども上記偏光子用保護フィルムを形成するポリマーの例として挙げられる。中でも、前記偏光子用保護フィルムが、(メタ)アクリル系樹脂、環状オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、及び、ポリカーボネート系樹脂からなる群より選択される少なくとも1種の樹脂により形成されることが好ましく、紫外線吸収機能を有する樹脂を用いることが特に好ましい。これら偏光子用保護フィルムは、通常、接着剤層により、偏光子に貼り合わせられる。
<Protective film for polarizer>
The material constituting the protective film for a polarizer is not particularly limited, but a polymer (resin) having excellent transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture blocking property, isotropic property, ultraviolet absorption and the like is preferable. For example, polyester-based polymers (polyester-based resins) such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, (meth) acrylic-based polymers ((meth) acrylic-based resins) such as polymethylmethacrylate, polycarbonate-based polymers (polycarbonate-based resins), and the like can be mentioned. Be done. Further, polyethylene, polypropylene, polyolefin having a cyclo-based or norbornene structure (cyclic olefin-based resin) and the like are also mentioned as examples of polymers forming the protective film for a polarizer. Above all, it is preferable that the protective film for a polarizer is formed of at least one resin selected from the group consisting of a (meth) acrylic resin, a cyclic olefin resin, a polyester resin, and a polycarbonate resin. , It is particularly preferable to use a resin having an ultraviolet absorbing function. These protector films for the polarizer are usually attached to the polarizer by an adhesive layer.
なお、偏光子用保護フィルム中には任意の適切な添加剤が1種類以上含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、着色剤などが挙げられる。偏光子用保護フィルム中の上記ポリマーの含有量は、好ましくは50〜100重量%、より好ましくは50〜99重量%、さらに好ましくは60〜98重量%、特に好ましくは70〜97重量%である。偏光子用保護フィルム中の上記ポリマーの含有量が50重量%以下の場合、ポリマーが本来有する高透明性等が十分に発現できないおそれがある。 In addition, one or more kinds of arbitrary suitable additives may be contained in the protective film for a polarizer. Examples of the additive include an ultraviolet absorber, an antioxidant, a lubricant, a plasticizer, a mold release agent, a color retardant, a flame retardant, a nucleating agent, an antistatic agent, a pigment, a colorant and the like. The content of the polymer in the protective film for a polarizer is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 50 to 99% by weight, still more preferably 60 to 98% by weight, and particularly preferably 70 to 97% by weight. .. When the content of the polymer in the protective film for a polarizer is 50% by weight or less, the high transparency inherent in the polymer may not be sufficiently exhibited.
前記偏光子用保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄層性などの点より、100μm以下が好ましく、より好ましくは80μm以下、更に好ましくは、10〜60μmが好ましい。 The thickness of the protective film for a polarizer can be appropriately determined, but in general, it is preferably 100 μm or less, more preferably 80 μm or less, still more preferably 80 μm or less, from the viewpoints of workability such as strength and handleability, and thin layer property. Is preferably 10 to 60 μm.
前記偏光子用保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層、反射防止層、スティッキング防止層、拡散層ないしアンチグレア層などの機能層を設けることができる。なお、上記ハードコート層、反射防止層、スティッキング防止層、拡散層やアンチグレア層などの機能層は、偏光子用保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途、偏光子用保護フィルムとは別体のものとして設けることもできる。 A functional layer such as a hard coat layer, an antireflection layer, an anti-sticking layer, a diffusion layer or an anti-glare layer can be provided on the surface of the protective film for a polarizer to which the polarizer is not adhered. The functional layers such as the hard coat layer, the antireflection layer, the sticking prevention layer, the diffusion layer and the antiglare layer can be provided on the protector protective film itself, and are separately separated from the protector protective film. It can also be provided as a thing.
なお、偏光子と偏光子用保護フィルムの積層にあたって、偏光子用保護フィルムと接着剤層の間には、易接着層を設けることができる。 When laminating the polarizer and the protective film for the polarizer, an easy-adhesion layer can be provided between the protective film for the polarizer and the adhesive layer.
<偏光板の帯電防止層>
本発明の偏光板用表面保護フィルム付き偏光板は、偏光子、及び、前記偏光子の少なくとも片面に偏光子用保護フィルムを有し、前記偏光子用保護フィルムの前記偏光子と接触する面と反対側に導電性ポリマーを含む帯電防止剤組成物により形成される帯電防止層を有する偏光板を有し、前記偏光板用表面保護フィルムの粘着剤層を介して、前記偏光板の帯電防止層に、前記偏光板用表面保護フィルムが積層されていることを特徴とする。前記帯電防止層が、導電性ポリマーを含有する帯電防止剤組成物から形成された帯電防止層であることにより、高温環境下でも表面抵抗値の上昇を抑制でき、柔軟性や耐久性に優れた帯電防止層が得られ、好ましい態様となる。
更に、偏光板の表面に帯電防止層を有することで、前記帯電防止層と直接積層(接触)する偏光板用表面保護フィルムを構成する粘着剤層に、帯電防止性を付与する必要がなく、つまりは、帯電防止成分を配合する必要がないため、耐汚染性に優れ、外観性も良好となり、好ましい。特に、前記ポリアニリンスルホン酸と前記ポリオニオン類によりドープされているポリチオフェン類を前記範囲内で配合することにより、前記ポリアニリンスルホン酸単独、又は、前記ポリオニオン類によりドープされているポリチオフェン類を単独で配合する場合に比べて、高温環境下での帯電防止性の安定性が向上する理由は以下のことが推測される。ポリアニオン類にドープされているポリチオフェン類は、ポリチオフェン類がポリアニオン類のアニオン基が配位して複合体を形成しており、その導電機構は、複合体内で起きるポリチオフェン類の分子内導電、ポリチオフェン類の分子間導電、および複合体構造間の導電が知られている。ここで複合体構造間の導電は、分子間距離が離れているため律速過程である。ポリチオフェン類よりも高分子であるポリアニリンスルホン酸を併用することで、ポリアニリンスルホン酸がポリチオフェン類とポリアニオン類からなる複合体間をつなぎ、それ自身も導電性を持つため、複合体間の導電性を高め、帯電防止性の向上、高温環境下での安定性が増したと推測され、偏光板として、非常に有用なものとなる。また、導電性ポリマーとして、前記ポリアニリンスルホン酸を単独で使用した場合、初期の導電性が低いため、経時の剥離帯電圧や表面抵抗値などの上昇が生じやすくなる。
また、前記ポリアニオン類によりドープされているポリチオフェン類を単独で使用した場合、初期の導電性は高いが、経時でポリアニオン類(ドーパントに相当)がポリチオフェン類より、脱離しやすくなるため、経時の剥離帯電圧や表面抵抗値などの上昇が生じやすく、好ましくない。
<Antistatic layer of polarizing plate>
The polarizing plate with a surface protective film for a polarizing plate of the present invention has a polarizer and a protective film for the polarizer on at least one surface of the polarizer, and a surface of the protective film for the polarizer that comes into contact with the polarizer. A polarizing plate having an antistatic layer formed of an antistatic agent composition containing a conductive polymer is provided on the opposite side, and the antistatic layer of the polarizing plate is interposed via an adhesive layer of the surface protective film for the polarizing plate. The surface protective film for the polarizing plate is laminated on the surface. Since the antistatic layer is an antistatic layer formed from an antistatic agent composition containing a conductive polymer, it is possible to suppress an increase in surface resistance even in a high temperature environment, and it is excellent in flexibility and durability. An antistatic layer is obtained, which is a preferred embodiment.
Further, by having the antistatic layer on the surface of the polarizing plate, it is not necessary to impart antistatic properties to the pressure-sensitive adhesive layer constituting the surface protective film for the polarizing plate which is directly laminated (contacted) with the antistatic layer. That is, since it is not necessary to add an antistatic component, it is preferable because it has excellent stain resistance and good appearance. In particular, by blending the polyaniline sulfonic acid and the polythiophenes doped with the polyonions within the above range, the polyaniline sulfonic acid alone or the polythiophenes doped with the polyonions can be used alone. It is presumed that the reason why the stability of antistatic property in a high temperature environment is improved as compared with the case of blending is as follows. In polythiophenes doped with polyanions, polythiophenes are coordinated with anionic groups of polyanions to form a complex, and the conductive mechanism thereof is the intramolecular conductivity of polythiophenes occurring in the complex, polythiophenes. Intermolecular conductivity and conductivity between composite structures are known. Here, the conductivity between the complex structures is a rate-determining process because the distance between the molecules is large. By using polyaniline sulfonic acid, which is higher than polythiophenes, in combination, polyaniline sulfonic acid connects the complex consisting of polythiophenes and polyanions, and since it itself has conductivity, the conductivity between the complexes can be improved. It is presumed that it has been enhanced, the antistatic property has been improved, and the stability in a high temperature environment has been increased, which makes it extremely useful as a polarizing plate. Further, when the polyaniline sulfonic acid is used alone as the conductive polymer, the initial conductivity is low, so that the peeling zone voltage and the surface resistance value with time are likely to increase.
Further, when the polythiophenes doped with the polythiophenes are used alone, the initial conductivity is high, but the polyanions (corresponding to the dopant) are more easily desorbed from the polythiophenes over time, so that they are exfoliated over time. It is not preferable because the voltage band and the surface resistance value are likely to increase.
<導電性ポリマー>
前記帯電防止層は、導電性ポリマー成分として、ポリアニリンスルホン酸、及び、ポリオニオン類によりドープされているポリチオフェン類を含有する帯電防止剤組成物により形成されたものであることが好ましい。前記導電性ポリマーの組み合わせにより、それぞれ単独で配合する場合に比べて、ポリチオフェン類/ポリアニオン類のコアシェル構造間の導電をポリアニリンスルホン酸が担うため、導電性が高まり、帯電防止層に基づく剥離帯電防止性、及び、高温環境下での帯電防止性を安定させることができ、有用なものとなる。
<Conductive polymer>
The antistatic layer is preferably formed of an antistatic agent composition containing polyaniline sulfonic acid and polythiophenes doped with polyonions as a conductive polymer component. By combining the conductive polymers, polyaniline sulfonic acid is responsible for the conductivity between the core-shell structures of polythiophenes / polyanions, as compared with the case where they are individually blended. It is useful because it can stabilize the properties and antistatic properties in a high temperature environment.
前記導電性ポリマーの含有量は、帯電防止層に含まれる全成分に対して、1〜90重量%が好ましく、より好ましくは、5〜80重量%であり、更に好ましくは、10〜70重量%であり、最も好ましくは、20〜50重量%である。前記導電性ポリマーの含有量が少なすぎると、帯電防止効果が小さくなる場合があり、導電性ポリマーの含有量が多すぎると、帯電防止層の基材(偏光子用保護フィルム)への密着性が落ちたり、透明性が低下する恐れがあり好ましくない。 The content of the conductive polymer is preferably 1 to 90% by weight, more preferably 5 to 80% by weight, still more preferably 10 to 70% by weight, based on all the components contained in the antistatic layer. Most preferably, it is 20 to 50% by weight. If the content of the conductive polymer is too small, the antistatic effect may be small, and if the content of the conductive polymer is too large, the adhesion of the antistatic layer to the base material (protective film for a polarizer). It is not preferable because there is a risk that the film will drop or the transparency will decrease.
前記導電性ポリマー成分として使用されるポリアニリンスルホン酸は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定される標準ポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)が、5×105以下であることが好ましく、3×105以下がより好ましい。また、これら導電性ポリマーの重量平均分子量は、通常は1×103以上であることが好ましく、より好ましくは5×103以上である。 Polyaniline sulfonic acid used as the conductive polymer component has a weight average molecular weight in terms of standard polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC) (Mw) is preferably at 5 × 10 5 or less, 3 × 10 5 or less is more preferable. The weight average molecular weight of these conductive polymers is usually preferably 1 × 10 3 or more, and more preferably 5 × 10 3 or more.
前記ポリアニリンスルホン酸の市販品としては、三菱レイヨン社製の商品名「aqua−PASS」などが例示される。 Examples of commercially available products of the polyaniline sulfonic acid include the trade name "aqua-PASS" manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
前記導電性ポリマー成分として使用されるポリチオフェン類としては、例えばポリチオフェン、ポリ(3−メチルチオフェン)、ポリ(3−エチルチオフェン)、ポリ(3−プロピルチオフェン)、ポリ(3−ブチルチオフェン)、ポリ(3−ヘキシルチオフェン)、ポリ(3−ヘプチルチオフェン)、ポリ(3−オクチルチオフェン)、ポリ(3−デシルチオフェン)、ポリ(3−ドデシルチオフェン)、ポリ(3−オクタデシルチオフェン)、ポリ(3−ブロモチオフェン)、ポリ(3−クロロチオフェン)、ポリ(3−ヨードチオフェン)、ポリ(3−シアノチオフェン)、ポリ(3−フェニルチオフェン)、ポリ(3,4−ジメチルチオフェン)、ポリ(3,4−ジブチルチオフェン)、ポリ(3−ヒドロキシチオフェン)、ポリ(3−メトキシチオフェン)、ポリ(3−エトキシチオフェン)、ポリ(3−ブトキシチオフェン)、ポリ(3−ヘキシルオキシチオフェン)、ポリ(3−ヘプチルオキシチオフェン)、ポリ(3−オクチルオキシチオフェン)、ポリ(3−デシルオキシチオフェン)、ポリ(3−ドデシルオキシチオフェン)、ポリ(3−オクタデシルオキシチオフェン)、ポリ(3,4−ジヒドロキシチオフェン)、ポリ(3,4−ジメトキシチオフェン)、ポリ(3,4−ジエトキシチオフェン)、ポリ(3,4−ジプロポキシチオフェン)、ポリ(3,4−ジブトキシチオフェン)、ポリ(3,4−ジヘキシルオキシチオフェン)、ポリ(3,4−ジヘプチルオキシチオフェン)、ポリ(3,4−ジオクチルオキシチオフェン)、ポリ(3,4−ジデシルオキシチオフェン)、ポリ(3,4−ジドデシルオキシチオフェン)、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)、ポリ(3,4−プロピレンジオキシチオフェン)、ポリ(3,4−ブテンジオキシチオフェン)、ポリ(3−メチル−4−メトキシチオフェン)、ポリ(3−メチル−4−エトキシチオフェン)、ポリ(3−カルボキシチオフェン、ポリ(3−メチル−4−カルボキシチオフェン)、ポリ(3−メチル−4−カルボキシエチルチオフェン)、ポリ(3−メチル−4−カルボキシブチルチオフェン)が挙げられる。これらの単独であってもよく、2種以上を混合して使用してもよい。中でも、導電性の観点から、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)(PEDOT)が好ましい。 Examples of polythiophenes used as the conductive polymer component include polythiophene, poly (3-methylthiophene), poly (3-ethylthiophene), poly (3-propylthiophene), poly (3-butylthiophene), and poly. (3-Hexylthiophene), Poly (3-Heptylthiophene), Poly (3-octylthiophene), Poly (3-decylthiophene), Poly (3-dodecylthiophene), Poly (3-octadecylthiophene), Poly (3) -Bromothiophene), poly (3-chlorothiophene), poly (3-iodothiophene), poly (3-cyanothiophene), poly (3-phenylthiophene), poly (3,4-dimethylthiophene), poly (3) , 4-dibutylthiophene), poly (3-hydroxythiophene), poly (3-methoxythiophene), poly (3-ethoxythiophene), poly (3-butoxythiophene), poly (3-hexyloxythiophene), poly (3-hexyloxythiophene) 3-Heptyloxythiophene), Poly (3-octyloxythiophene), Poly (3-decyloxythiophene), Poly (3-dodecyloxythiophene), Poly (3-octadecyloxythiophene), Poly (3,4-dihydroxy) Thiophen), poly (3,4-dimethoxythiophene), poly (3,4-diethoxythiophene), poly (3,4-dipropoxythiophene), poly (3,4-dibutoxythiophene), poly (3, 4-dihexyloxythiophene), poly (3,4-diheptyloxythiophene), poly (3,4-dioctyloxythiophene), poly (3,4-didecyloxythiophene), poly (3,4-didodecyl). Oxythiophene), poly (3,4-ethylenedioxythiophene), poly (3,4-propylenedioxythiophene), poly (3,4-butenedioxythiophene), poly (3-methyl-4-methoxythiophene) ), Poly (3-methyl-4-ethoxythiophene), Poly (3-carboxythiophene, Poly (3-methyl-4-carboxythiophene), Poly (3-methyl-4-carboxyethylthiophene), Poly (3- Methyl-4-carboxybutylthiophene) may be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, poly (3,4-ethylenedi) may be used from the viewpoint of conductivity. Oxythiophene) (PEDOT) is preferred.
前記ポリチオフェン類としては、重合度が、好ましくは2〜1000であり、より好ましくは5〜100である。前記範囲内であると、導電性に優れるため、好ましい。 The polythiophenes have a degree of polymerization of preferably 2 to 1000, more preferably 5 to 100. When it is within the above range, it is preferable because it is excellent in conductivity.
前記ポリアニオン類は、アニオン基を有する構成単位の重合体であり、ポリチオフェン類に対するドーパントとして働く。前記ポリアニオン類としては、例えばポリスチレンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸、ポリアリルスルホン酸、ポリアクリルスルホン酸、ポリメタクリルスルホン酸、ポリ(2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸)、ポリイソプレンスルホン酸、ポリスルホエチルメタクリレート、ポリ(4−スルホブチルメタクリレート)、ポリメタリルオキシベンゼンスルホン酸、ポリビニルカルボン酸、ポリスチレンカルボン酸、ポリアリルカルボン酸、ポリアクリルカルボン酸、ポリメタクリルカルボン酸、ポリ(2−アクリルアミド−2−メチルプロパンカルボン酸)、ポリイソプレンカルボン酸、ポリアクリル酸、ポリスルホン化フェニルアセチレン等が挙げられる。これらの単独重合体であってもよく、2種以上の共重合体であってもよい。中でもポリスチレンスルホン酸(PSS)が好ましい。 The polyanions are polymers of structural units having anionic groups and serve as dopants for polythiophenes. Examples of the polyanions include polystyrene sulfonic acid, polyvinyl sulfonic acid, polyallyl sulfonic acid, polyacrylic sulfonic acid, polymethacrylsulfonic acid, poly (2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid), polyisoprenesulfonic acid, and poly. Sulfoethyl methacrylate, poly (4-sulfobutyl methacrylate), polymetallicyloxybenzene sulfonic acid, polyvinylcarboxylic acid, polystyrene carboxylic acid, polyallylcarboxylic acid, polyacrylic carboxylic acid, polymethacrylcarboxylic acid, poly (2-acrylamide- 2-Methylpropanecarboxylic acid), polyisoprenecarboxylic acid, polyacrylic acid, polysulfonated phenylacetylene and the like. These homopolymers may be used, or two or more kinds of copolymers may be used. Of these, polystyrene sulfonic acid (PSS) is preferable.
前記ポリアニオン類は、重量平均分子量(Mw)が好ましくは1000〜100万であり、より好ましくは2000〜50万である。前記範囲内であると、ポリチオフェン類へのドーピングと分散性に優れるため好ましい。 The polyanions have a weight average molecular weight (Mw) of preferably 10 to 1,000,000, more preferably 2000 to 500,000. When it is within the above range, it is preferable because it is excellent in doping and dispersibility to polythiophenes.
前記ポリアニオン類によりドープされたポリチオフェン類の市販品としては、例えば、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)/ポリスチレンスルホン酸(PEDOT/PSS)のBAYER社製の商品名「Bytron P」、信越ポリマー社製の商品名「セプルジーダ」、綜研化学社製の商品名「ベラゾール」、ナガセケムテックス社製の商品名「Denatron P−502RG」などが例示される。中でも、偏光板を構成する帯電防止層にPEDOT/PSSを使用した場合、偏光板用表面保護フィルムを構成する粘着剤層に帯電防止成分を使用した場合に比べて、汚染の発生が抑制され、耐汚染性に優れ、更にPEDOT/PSSが導電性高分子であることから、柔軟性や耐久性に優れた帯電防止層が得られ、好ましい態様となる。 Examples of commercially available products of polythiophenes doped with the polyanions include poly (3,4-ethylenedioxythiophene) / polystyrene sulfonic acid (PEDOT / PSS), trade name "Bytron P" manufactured by BAYER, Shin-Etsu. Examples thereof include the product name "Sepruzida" manufactured by Polymer Co., Ltd., the product name "Verazol" manufactured by Soken Kagaku Co., Ltd., and the product name "Denatoron P-502RG" manufactured by Nagase ChemteX Corporation. Above all, when PEDOT / PSS is used for the antistatic layer constituting the polarizing plate, the generation of contamination is suppressed as compared with the case where the antistatic component is used for the adhesive layer constituting the surface protective film for the polarizing plate. Since PEDOT / PSS is a conductive polymer and has excellent stain resistance, an antistatic layer having excellent flexibility and durability can be obtained, which is a preferable embodiment.
前記帯電防止剤組成物は、前記ポリアニリンスルホン酸と、前記ポリアニリン類によりドープされているポリチオフェン類の配合割合(重量比)(前記ポリアニリンスルホン酸:前記ポリアニオン類によりドープされているポリチオフェン類)が、90:10〜10:90であることが好ましく、より好ましくは、85:15〜15:85であり、更に好ましくは、80:20〜20:80である。前記範囲内であれば、表面抵抗値を低く抑えることができ、特に高温環境下の表面抵抗値の安定性に優れ、好ましい態様となる。なお、前記ポリアニリンスルホン酸含有量が少ない場合、もしくは前記ポリアニオン類によりドープされているポリチオフェン類の含有量が少ない場合、高温環境下での表面抵抗値が上昇しやすく、好ましくない。 In the antistatic agent composition, the blending ratio (weight ratio) of the polyaniline sulfonic acid and the polythiophenes doped with the polyanilines (the polyaniline sulfonic acid: the polythiophenes doped with the polyanions) is It is preferably 90:10 to 10:90, more preferably 85:15 to 15:85, and even more preferably 80:20 to 20:80. Within the above range, the surface resistance value can be suppressed to a low level, and the stability of the surface resistance value in a high temperature environment is particularly excellent, which is a preferable embodiment. If the content of the polyaniline sulfonic acid is low, or if the content of the polythiophenes doped with the polyanions is low, the surface resistance value in a high temperature environment tends to increase, which is not preferable.
<バインダ>
前記帯電防止層は、バインダ成分を含むことができ、特に制限なく使用できるが、耐溶剤性、機械的強度、帯電特性、及び熱安定性を付与するため、ポリエステル樹脂をバインダとして含有する帯電防止剤組成物により形成されたものであることが好ましい。前記ポリエステル樹脂は、ポリエステルを主成分(典型的には50重量%超え、好ましくは75重量%以上、例えば90重量%以上を占める成分)として含む樹脂材料であることが好ましい。前記ポリエステルは、典型的には、1分子中に2個以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸類(典型的にはジカルボン酸類)およびその誘導体(当該多価カルボン酸の無水物、エステル化物、ハロゲン化物等)から選択される1種または2種以上の化合物(多価カルボン酸成分)と、1分子中に2個以上のヒドロキシル基を有する多価アルコール類(典型的にはジオール類)から選択される1種または2種以上の化合物(多価アルコール成分)とが縮合した構造を有することが好ましい。
<Binder>
The antistatic layer can contain a binder component and can be used without particular limitation, but an antistatic layer containing a polyester resin as a binder in order to impart solvent resistance, mechanical strength, antistatic properties, and thermal stability. It is preferably formed by the agent composition. The polyester resin is preferably a resin material containing polyester as a main component (typically, a component that exceeds 50% by weight, preferably 75% by weight or more, for example, 90% by weight or more). The polyester is typically a polyvalent carboxylic acid having two or more carboxyl groups in one molecule (typically a dicarboxylic acid) and a derivative thereof (anhydride, esterified product, halogen of the polyvalent carboxylic acid). Select from one or more compounds (polycarboxylic acid component) selected from compounds (such as compounds) and polyhydric alcohols (typically diols) having two or more hydroxyl groups in one molecule. It is preferable to have a structure in which one kind or two or more kinds of compounds (polyvalent alcohol components) are condensed.
前記多価カルボン酸成分として採用し得る化合物の例としては、シュウ酸、マロン酸、ジフルオロマロン酸、アルキルマロン酸、コハク酸、テトラフルオロコハク酸、アルキルコハク酸、(±)−リンゴ酸、meso−酒石酸、イタコン酸、マレイン酸、メチルマレイン酸、フマル酸、メチルフマル酸、アセチレンジカルボン酸、グルタル酸、ヘキサフルオログルタル酸、メチルグルタル酸、グルタコン酸、アジピン酸、ジチオアジピン酸、メチルアジピン酸、ジメチルアジピン酸、テトラメチルアジピン酸、メチレンアジピン酸、ムコン酸、ガラクタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、パーフルオロスベリン酸、3,3,6,6−テトラメチルスベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、パーフルオロセバシン酸、ブラシル酸、ドデシルジカルボン酸、トリデシルジカルボン酸、テトラデシルジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸類;シクロアルキルジカルボン酸(例えば、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸)、1,4−(2−ノルボルネン)ジカルボン酸、5−ノルボルネン−2,3−ジカルボン酸(ハイミック酸)、アダマンタンジカルボン酸、スピロヘプタンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸類;フタル酸、イソフタル酸、ジチオイソフタル酸、メチルイソフタル酸、ジメチルイソフタル酸、クロロイソフタル酸、ジクロロイソフタル酸、テレフタル酸、メチルテレフタル酸、ジメチルテレフタル酸、クロロテレフタル酸、ブロモテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、オキソフルオレンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、ビフェニレンジカルボン酸、ジメチルビフェニレンジカルボン酸、4,4”−p−テレフェニレンジカルボン酸、4,4”−p−クワレルフェニルジカルボン酸、ビベンジルジカルボン酸、アゾベンゼンジカルボン酸、ホモフタル酸、フェニレン二酢酸、フェニレンジプロピオン酸、ナフタレンジカルボン酸、ナフタレンジプロピオン酸、ビフェニル二酢酸、ビフェニルジプロピオン酸、3,3'−[4,4’−(メチレンジ−p−ビフェニレン)ジプロピオン酸、4,4’−ビベンジル二酢酸、3,3’(4,4’−ビベンジル)ジプロピオン酸、オキシジ−p−フェニレン二酢酸などの芳香族ジカルボン酸類;上述したいずれかの多価カルボン酸の酸無水物;上述したいずれかの多価カルボン酸のエステル(例えばアルキルエステル。モノエステル、ジエステル等であり得る。);上述したいずれかの多価カルボン酸に対応する酸ハロゲン化物(例えばジカルボン酸クロリド);等が挙げられる。 Examples of compounds that can be adopted as the polyvalent carboxylic acid component include oxalic acid, malonic acid, difluoromalonic acid, alkylmalonic acid, succinic acid, tetrafluorosuccinic acid, alkylsuccinic acid, (±) -apple acid, and meso. -Tartrate acid, itaconic acid, maleic acid, methylmaleic acid, fumaric acid, methylfumaric acid, acetylenedicarboxylic acid, glutaric acid, hexafluoroglutaric acid, methylglutaric acid, glutaconic acid, adipic acid, dithioadipic acid, methyladipic acid, dimethyl Adipic acid, tetramethyladipic acid, methyleneadipic acid, muconic acid, galactalic acid, pimelic acid, suberic acid, perfluorosveric acid, 3,3,6,6-tetramethylsveric acid, azelaic acid, sebacic acid, perfluoro Aliphatic dicarboxylic acids such as sebacic acid, brassic acid, dodecyldicarboxylic acid, tridecyldicarboxylic acid, tetradecyldicarboxylic acid; cycloalkyldicarboxylic acid (eg, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid), Alicyclic dicarboxylic acids such as 1,4- (2-norbornene) dicarboxylic acid, 5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid (hymic acid), adamantandicarboxylic acid, spiroheptandicarboxylic acid; phthalic acid, isophthalic acid, dithio Isophthalic acid, methylisophthalic acid, dimethylisophthalic acid, chloroisophthalic acid, dichloroisophthalic acid, terephthalic acid, methylterephthalic acid, dimethylterephthalic acid, chloroterephthalic acid, bromoterephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, oxofluorangecarboxylic acid, anthracendicarboxylic acid , Biphenyldicarboxylic acid, biphenylenedicarboxylic acid, dimethylbiphenylenedicarboxylic acid, 4,4 "-p-terephenylenedicarboxylic acid, 4,4" -p-quarelphenyldicarboxylic acid, bibenzyldicarboxylic acid, azobenzenedicarboxylic acid, homophthalic acid , Phenylene diacetic acid, phenylenedipropionic acid, naphthalenedicarboxylic acid, naphthalenedipropionic acid, biphenyldiacetic acid, biphenyldipropionic acid, 3,3'-[4,4'-(methylenedi-p-biphenylene) dipropionic acid, Aromatic dicarboxylic acids such as 4,4'-bibenzyldiacetic acid, 3,3'(4,4'-bibenzyl) dipropionic acid, oxydi-p-phenylene diacetic acid; the acid of any of the polyvalent carboxylic acids described above. Anhydrous; the es of any of the polyvalent carboxylic acids mentioned above Tel (eg alkyl ester). It can be a monoester, a diester, or the like. ); An acid halide corresponding to any of the above-mentioned polyvalent carboxylic acids (for example, dicarboxylic acid chloride); and the like.
前記多価カルボン酸成分として採用し得る化合物の好適例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸類およびその酸無水物;アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、ハイミック酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸類およびその酸無水物;ならびに前記ジカルボン酸類の低級アルキルエステル(例えば、炭素原子数1〜3のモノアルコールとのエステル)等が挙げられる。 Preferable examples of the compound that can be adopted as the polyvalent carboxylic acid component include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, and naphthalenedicarboxylic acid and their acid anhydrides; adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, and succinic acid. With aliphatic dicarboxylic acids such as fumaric acid, maleic acid, hymic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and acid anhydrides thereof; and lower alkyl esters of the dicarboxylic acids (for example, monoalcohol having 1 to 3 carbon atoms). Esther) and the like.
一方、前記多価アルコール成分として採用し得る化合物の例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、3−メチルペンタンジオール、ジエチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオール、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、キシリレングリコール、水添ビスフェノールA、ビスフェノールA等のジオール類が挙げられる。他の例として、これらの化合物のアルキレンオキサイド付加物(例えば、エチレンオキサイド付加物、プロピレンオキサイド付加物等)が挙げられる。 On the other hand, examples of compounds that can be adopted as the polyhydric alcohol component include ethylene glycol, propylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, and 1,4-butanediol. , Neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 3-methylpentanediol, diethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl- Diols such as 1,3-propanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, xylylene glycol, hydrogenated bisphenol A, and bisphenol A. Can be mentioned. Other examples include alkylene oxide adducts of these compounds (eg, ethylene oxide adducts, propylene oxide adducts, etc.).
前記ポリエステル樹脂の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定される標準ポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)として、例えば5×103〜1.5×105程度(好ましくは1×104〜6×104程度)であり得る。また、前記ポリエステル樹脂のガラス転移温度(Tg)は、例えば0〜120℃(好ましくは10〜80℃)であり得る。 The molecular weight of the polyester resin has a number average molecular weight in terms of standard polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC) as (Mn), for example, 5 × 10 3 ~1.5 × 10 about 5 (preferably 1 × 10 It can be about 4 to 6 × 10 4). The glass transition temperature (Tg) of the polyester resin can be, for example, 0 to 120 ° C (preferably 10 to 80 ° C).
前記ポリエステル樹脂の市販品としては、例えば東洋紡社製の商品名バイロナールMD−1100、MD−1200、MD−1245、MD−1335、MD−1480、MD−1500、MD−1930、MD−1985、MD−2000、互応化学工業社製の商品名プラスコートZ−221、Z−446、Z−561、Z−565、Z−880、Z−3310、RZ−105、RZ−570、Z−730、Z−760、Z−592、Z−687、Z−690、高松油脂社製のペスレジンA−110、A−120、A−124GP、A−125S、A−160P、A−520、A−613D、A−615GE、A−640、A−645GH、A−647GEX、A−680、A−684G、WAC−14、WAC−17XCなどが挙げられる。 Commercially available products of the polyester resin include, for example, the trade names of Byronal MD-1100, MD-1200, MD-1245, MD-1335, MD-1480, MD-1500, MD-1930, MD-1985, MD manufactured by Toyobo Co., Ltd. -2000, trade name of GOO CHEMICAL CO., LTD. Plus Coat Z-221, Z-446, Z-561, Z-565, Z-880, Z-3310, RZ-105, RZ-570, Z-730, Z -760, Z-592, Z-687, Z-690, pesresin A-110, A-120, A-124GP, A-125S, A-160P, A-520, A-613D, A manufactured by Takamatsu Oil & Fat Co., Ltd. Examples thereof include -615GE, A-640, A-645GH, A-647GEX, A-680, A-684G, WAC-14, WAC-17XC and the like.
前記帯電防止層は、ここに開示される偏光板の性能(例えば、帯電防止性等の性能)を大きく損なわない限度で、バインダとして、ポリエステル樹脂以外の樹脂(例えば、アクリル樹脂、アクリル−ウレタン樹脂、アクリル−スチレン樹脂、アクリル−シリコーン樹脂、シリコーン樹脂、ポリシラザン樹脂、フッ素樹脂、スチレン樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、アミド樹脂、ポリオレフィン樹脂等から選択される1種または2種以上の樹脂)を組み合わせて用いることも可能である。前記樹脂を組合せて用いる場合、バインダに占めるポリエステル樹脂の割合が51〜100重量%である帯電防止層が好ましい。帯電防止層全体に占めるバインダの割合は、例えば50〜95重量%とすることができ、通常は60〜90重量%とすることが適当である。 The antistatic layer is a resin other than a polyester resin (for example, an acrylic resin or an acrylic-urethane resin) as a binder as long as the performance of the polarizing plate disclosed herein (for example, the performance such as antistatic property) is not significantly impaired. , Acrylic-styrene resin, acrylic-silicone resin, silicone resin, polysilazane resin, fluororesin, styrene resin, alkyd resin, urethane resin, amide resin, polyolefin resin, etc. It is also possible to use it. When the above resins are used in combination, an antistatic layer in which the ratio of the polyester resin to the binder is 51 to 100% by weight is preferable. The proportion of the binder in the entire antistatic layer can be, for example, 50 to 95% by weight, and usually 60 to 90% by weight is appropriate.
<滑剤>
ここに開示される技術における帯電防止層を形成する際に用いられる帯電防止剤組成物は、滑剤として、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、シリコーン系滑剤、フッ素系滑剤、及び、ワックス系滑剤からなる群より選択される少なくとも1種を使用することが好ましい態様である。前記滑剤を使用することにより、帯電防止層の表面にさらなる剥離処理(例えば、シリコーン系剥離剤、長鎖アルキル系剥離剤等の公知の剥離処理剤を塗布して乾燥させる処理)を施さない態様においても、十分な滑り性と印字密着性を両立した帯電防止層を得られるため、好ましい態様となりうる。このように帯電防止層の表面にさらなる剥離処理が施されていない態様は、剥離処理剤に起因する白化(例えば、加熱加湿条件下に保存されることによる白化)を未然に防止し得る等の点で好ましい。また、耐溶剤性の点からも有利である。
<Glidant>
The antistatic agent composition used for forming the antistatic layer in the technique disclosed herein is composed of a group consisting of a fatty acid amide, a fatty acid ester, a silicone-based lubricant, a fluorine-based lubricant, and a wax-based lubricant as lubricants. It is a preferred embodiment to use at least one selected. An embodiment in which the surface of the antistatic layer is not further peeled (for example, a treatment of applying a known peeling agent such as a silicone-based release agent or a long-chain alkyl-based release agent and drying it) by using the lubricant. In this case as well, an antistatic layer having both sufficient slipperiness and print adhesion can be obtained, which can be a preferable embodiment. Such an embodiment in which the surface of the antistatic layer is not further peeled can prevent whitening caused by the peeling agent (for example, whitening due to storage under heating and humidifying conditions). It is preferable in that. It is also advantageous in terms of solvent resistance.
前記脂肪酸アミドの具体例としては、ラウリン酸アミド、パルチミン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、N−オレイルパルチミン酸アミド、N−ステアリルステアリン酸アミド、N−ステアリルオレイン酸アミド、N−オレイルステアリン酸アミド、N−ステアリルエルカ酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンヒドロキシステアリン酸アミド、N,N´−ジステアリルアジピン酸アミド、N,N´−ジステアリルセバシン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、N,N´−ジオレイルアジピン酸アミド、N,N´−ジオレイルセバシン酸アミド、m−キシリレンビスステアリン酸アミド、m−キシリレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、N,N´−ステアリルイソフタル酸アミドなどが挙げられる。これら滑剤は1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。 Specific examples of the fatty acid amide include lauric acid amide, partimate amide, stearic acid amide, behenic acid amide, hydroxystearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide, N-oleyl partimate amide, and N-stearyl stealic acid. Amide, N-stearyl oleic acid amide, N-oleyl stealic acid amide, N-stearyl erucate amide, methylol stealic acid amide, methylene bisstearic acid amide, ethylene biscapric acid amide, ethylene bislauric acid amide, ethylene bisstearic acid Amide, ethylene bishydroxystearic acid amide, ethylene bisbechenic acid amide, hexamethylene bisstearic acid amide, hexamethylene bisbechenic acid amide, hexamethylene hydroxystearic acid amide, N, N'-distearyl adipate amide, N, N ´-Distearyl sevacinic acid amide, ethylene bisoleic acid amide, ethylene biserucate amide, hexamethylene bisoleic acid amide, N, N ′-diorail adipate amide, N, N ′ -diorail sevacinic acid amide, m Examples thereof include -xylylene bisstearic acid amide, m-xylylene bishydroxystearic amide, and N, N'-stearyl isophthalic acid amide. One of these lubricants may be used alone, or two or more of these lubricants may be used in combination.
前記脂肪酸エステルの具体例としては、ポリオキシエチレンビスフェノールAラウリン酸エステル、ステアリン酸ブチル、パルミチン酸2−エチルヘキシル、ステアリン酸2−エチルヘキシル、ベヘニン酸モノグリセライド、2−エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソステアリン酸コレステリル、メタクリル酸ラウリル、ヤシ脂肪酸メチル、ラウリン酸メチル、オレイン酸メチル、ステアリン酸メチル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ペンタエリスリトールモノオレエート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラパルミテート、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸イソトリデシル、2−エチルヘキサン酸トリグリセライド、ラウリン酸ブチル、オレイン酸オクチルなどが挙げられる。これら滑剤は1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。 Specific examples of the fatty acid ester include polyoxyethylene bisphenol A laurate ester, butyl stearate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-ethylhexyl stearate, monoglyceride behenate, cetyl 2-ethylhexanoate, isopropyl myristate, and palmitin. Isopropyl acid, cholesteryl isostearate, lauryl methacrylate, methyl coconut fatty acid, methyl laurate, methyl oleate, methyl stearate, myristyl myristate, octyldodecyl myristate, pentaerythritol monooleate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol Examples thereof include tetrapalmitate, stearyl stearate, isotridecyl stearate, triglyceride 2-ethylhexanoate, butyl laurate, and octyl oleate. One of these lubricants may be used alone, or two or more of these lubricants may be used in combination.
前記シリコーン系滑剤の具体例としては、ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、アミノ変性ポリジメチルシロキサン、エポキシ変性ポリジメチルシロキサン、カルビノール変性ポリジメチルシロキサン、メルカプト変性ポリジメチルシロキサン、カルボキシル変性ポリジメチルシロキサン、メチルハイドロジェンシリコーン、メタクリル変性ポリジメチルシロキサン、フェノール変性ポリジメチルシロキサン、シラノール変性ポリジメチルシロキサン、アラルキル変性ポリジメチルシロキサン、フロロアルキル変性ポリジメチルシロキサン、長鎖アルキル変性ポリジメチルシロキサン、高級脂肪酸変性エステル変性ポリジメチルシロキサン、高級脂肪酸アミド変性ポリジメチルシロキサン、フェニル変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられる。これら滑剤は1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。 Specific examples of the silicone-based lubricant include polydimethylsiloxane, polyether-modified polydimethylsiloxane, amino-modified polydimethylsiloxane, epoxy-modified polydimethylsiloxane, carbinol-modified polydimethylsiloxane, mercapto-modified polydimethylsiloxane, and carboxyl-modified polydimethyl. Siloxane, methylhydrogen silicone, methacryl-modified polydimethylsiloxane, phenol-modified polydimethylsiloxane, silanol-modified polydimethylsiloxane, aralkyl-modified polydimethylsiloxane, fluoroalkyl-modified polydimethylsiloxane, long-chain alkyl-modified polydimethylsiloxane, higher fatty acid-modified ester Examples thereof include modified polydimethylsiloxane, higher fatty acid amide-modified polydimethylsiloxane, and phenyl-modified polydimethylsiloxane. One of these lubricants may be used alone, or two or more of these lubricants may be used in combination.
前記フッ素系滑剤の具体例としては、パーフルオロアルカン、パーフルオロカルボン酸エステル、含フッ素ブロックコポリマー、フッ化アルキル基を有するポリエーテルポリマーなどが挙げられる。これら滑剤は1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。 Specific examples of the fluorine-based lubricant include perfluoroalkanes, perfluorocarboxylic acid esters, fluorine-containing block copolymers, and polyether polymers having an alkyl fluoride group. One of these lubricants may be used alone, or two or more of these lubricants may be used in combination.
前記ワックス系滑剤の具体例としては、石油系ワックス(パラフィンワックス等)、植物系ワックス(カルナバワックス等)、鉱物系ワックス(モンタンワックス等)、高級脂肪酸(セロチン酸等)、中性脂肪(パルミチン酸トリグリセリド等)のような各種ワックスが挙げられる。これら滑剤は1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。 Specific examples of the wax-based lubricant include petroleum-based wax (paraffin wax, etc.), plant-based wax (carnauba wax, etc.), mineral-based wax (montan wax, etc.), higher fatty acid (cerotic acid, etc.), and triglyceride (palmitin). Various waxes such as acid triglyceride) can be mentioned. One of these lubricants may be used alone, or two or more of these lubricants may be used in combination.
前記帯電防止層全体に占める滑剤の割合は、1〜50重量%とすることができ、通常は5〜40重量%とすることが適当である。滑剤の含有割合が少なすぎると、滑り性が低下しやすくなる傾向にある。滑剤の含有割合が多すぎると、印字密着性や背面剥離力(粘着力)が低下することがあり得る。 The proportion of the lubricant in the entire antistatic layer can be 1 to 50% by weight, and usually 5 to 40% by weight is appropriate. If the content of the lubricant is too small, the slipperiness tends to decrease. If the content of the lubricant is too large, the print adhesion and the back surface peeling force (adhesive force) may decrease.
前記帯電防止層を形成する帯電防止剤組成物は、架橋剤として、シランカップリング剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、及び、イソシアネート系架橋剤からなる群より選択される少なくとも1種を含有することが好ましく、中でも特に、前記メラミン系架橋剤、及び/又は、イソシアネート系架橋剤を用いることにより好ましい態様である。帯電防止層を形成する際に導電性ポリマー成分(例えば、ポリアニリンスルホン酸やポリアニオン類によりドープされたポリチオフェン類)をバインダ中に固定化でき、耐水性、耐溶剤性に優れ、更に、印字密着性の向上等の効果を実現することができる。特に、メラミン系架橋剤を使用することにより、耐水性や耐溶剤性が向上し、イソシアネート系架橋剤を使用することにより、耐水性や印字密着性が向上し、これら架橋剤を併用することにより、耐水性、耐溶剤性、印字密着性が向上し、有用となる。 The antistatic agent composition forming the antistatic layer is at least one selected from the group consisting of a silane coupling agent, an epoxy-based cross-linking agent, a melamine-based cross-linking agent, and an isocyanate-based cross-linking agent as the cross-linking agent. It is preferably contained, and in particular, it is preferable to use the melamine-based cross-linking agent and / or the isocyanate-based cross-linking agent. When forming the antistatic layer, the conductive polymer component (for example, polythiophenes doped with polyaniline sulfonic acid or polyanions) can be immobilized in the binder, and has excellent water resistance and solvent resistance, and further, print adhesion. It is possible to realize effects such as improvement of. In particular, the use of a melamine-based cross-linking agent improves water resistance and solvent resistance, and the use of an isocyanate-based cross-linking agent improves water resistance and print adhesion. , Water resistance, solvent resistance, and print adhesion are improved, which is useful.
前記メラミン系架橋剤として、メラミン、アルキル化メラミン、メチロールメラミン、アルコキシ化メチルメラミン等が使用できる。 As the melamine-based cross-linking agent, melamine, alkylated melamine, methylol melamine, alkoxylated methyl melamine and the like can be used.
また、前記イソシアネート系架橋剤として、水溶液中でも安定なブロック化イソシアネート系架橋剤を使用することが好ましい態様である。前記ブロック化イソシアネート系架橋剤の具体例としては、一般的な粘着剤層や帯電防止層の調製の際に使用できるイソシアネート系架橋剤をアルコール類、フェノール類、チオフェノール類、アミン類、イミド類、オキシム類、ラクタム類、活性メチレン化合物類、メルカプタン類、イミン類、尿素類、ジアリール化合物類、及び、重亜硫酸ソーダなどでブロックしたものが使用できる。 Further, as the isocyanate-based cross-linking agent, it is preferable to use a blocked isocyanate-based cross-linking agent that is stable even in an aqueous solution. Specific examples of the blocked isocyanate-based cross-linking agent include alcohols, phenols, thiophenols, amines, and imides as isocyanate-based cross-linking agents that can be used in the preparation of general pressure-sensitive adhesive layers and antistatic layers. , Oxims, lactams, active methylene compounds, mercaptans, imines, ureas, diaryl compounds, and those blocked with sodium bicarbonate and the like can be used.
ここに開示される技術における帯電防止層は、必要に応じて、帯電防止剤、酸化防止剤、着色剤(顔料、染料等)、流動性調整剤(チクソトロピー剤、増粘剤等)、造膜助剤、界面活性剤(消泡剤等)、防腐剤等の添加剤を含有し得る。また、導電性向上剤としてグリシジル化合物、極性溶媒、多価脂肪族アルコール、ラクタム化合物などを含有させることも可能である。 The antistatic layer in the technique disclosed herein includes an antistatic agent, an antioxidant, a coloring agent (pigment, dye, etc.), a fluidity adjusting agent (thixotropic agent, thickener, etc.), and a film-forming agent, if necessary. It may contain additives such as auxiliaries, surfactants (antifoamers, etc.), preservatives and the like. Further, it is also possible to contain a glycidyl compound, a polar solvent, a polyhydric aliphatic alcohol, a lactam compound and the like as a conductivity improver.
<帯電防止層の形成>
前記帯電防止層は、前記導電性ポリマー成分等に応じて使用される添加剤が適当な溶媒(水など)に溶解または分散した液状組成物(帯電防止層形成用のコーティング材、帯電防止剤組成物)を基材(偏光子用保護フィルム)に付与することを含む手法によって好適に形成され得る。例えば、前記コーティング材を基材(偏光子用保護フィルム)の片面に塗布して乾燥させ、必要に応じて硬化処理(熱処理、紫外線処理など)を行う手法を好ましく採用し得る。前記コーティング材のNV(不揮発分)は、例えば5重量%以下(典型的には0.05〜5重量%)とすることができ、通常は1重量%以下(典型的には0.10〜1重量%)とすることが適当である。厚みの小さい帯電防止層を形成する場合には、前記コーティング材のNVを例えば0.05〜0.50重量%(例えば0.10〜0.40重量%)とすることが好ましい。このように低NVのコーティング材を用いることにより、より均一な帯電防止層が形成され得る。
<Formation of antistatic layer>
The antistatic layer is a liquid composition (coating material for forming an antistatic layer, antistatic agent composition) in which an additive used according to the conductive polymer component or the like is dissolved or dispersed in an appropriate solvent (water or the like). It can be suitably formed by a method including applying a substance to a substrate (protective film for a polarizer). For example, a method of applying the coating material to one side of a base material (protective film for a polarizer), drying it, and performing a curing treatment (heat treatment, ultraviolet treatment, etc.) as necessary can be preferably adopted. The NV (nonvolatile content) of the coating material can be, for example, 5% by weight or less (typically 0.05 to 5% by weight), and usually 1% by weight or less (typically 0.10 to 0% by weight). 1% by weight) is appropriate. When forming an antistatic layer having a small thickness, it is preferable that the NV of the coating material is, for example, 0.05 to 0.50% by weight (for example, 0.10 to 0.40% by weight). By using the low NV coating material in this way, a more uniform antistatic layer can be formed.
前記帯電防止層形成用コーティング材を構成する溶媒としては、帯電防止層の形成成分を安定して、溶解または分散し得るものが好ましい。かかる溶媒は、有機溶剤、水、またはこれらの混合溶媒であり得る。前記有機溶剤としては、例えば、酢酸エチル等のエステル類;メチルエチルケトン、アセトン、シクロヘキサノン等のケトン類;テトラヒドロフラン(THF)、ジオキサン等の環状エーテル類;n−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環族炭化水素類;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等の脂肪族または脂環族アルコール類;アルキレングリコールモノアルキルエーテル(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル)、ジアルキレングリコールモノアルキルエーテル等のグリコールエーテル類;等から選択される1種または2種以上を用いることができる。好ましい一態様では、前記コーティング材の溶媒が、水または水を主成分とする混合溶媒(例えば、水とエタノールとの混合溶媒)である。 As the solvent constituting the coating material for forming the antistatic layer, a solvent capable of stably dissolving or dispersing the forming component of the antistatic layer is preferable. Such a solvent can be an organic solvent, water, or a mixed solvent thereof. Examples of the organic solvent include esters such as ethyl acetate; ketones such as methyl ethyl ketone, acetone and cyclohexanone; cyclic ethers such as tetrahydrofuran (THF) and dioxane; aliphatic or alicyclic ethers such as n-hexane and cyclohexane. Hydrocarbons; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; aliphatic or alicyclic alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol and cyclohexanol; alkylene glycol monoalkyl ethers (eg ethylene glycol monomethyl ethers) , Ethylene glycol monoethyl ether), glycol ethers such as dialkylene glycol monoalkyl ether; etc .; one or more selected from the above can be used. In a preferred embodiment, the solvent of the coating material is water or a mixed solvent containing water as a main component (for example, a mixed solvent of water and ethanol).
また、溶媒への分散安定性を向上させるために、ポリアニオン類のアニオン基にイオン対として配位または結合することが可能な塩基性有機化合物を含むことが可能である。塩基性有機化合物としては、公知のアミン化合物、アミン化合物の塩酸塩、カチオン性乳化剤、塩基性樹脂などが挙げられる。 Further, in order to improve the dispersion stability in a solvent, it is possible to include a basic organic compound capable of coordinating or binding as an ion pair to the anion group of polyanions. Examples of the basic organic compound include known amine compounds, hydrochlorides of amine compounds, cationic emulsifiers, and basic resins.
前記塩基性有機化合物として、具体的には、メチルオクチルアミン、メチルベンジルアミン、N−メチルアニリン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジエタノールアミン、N−メチルエタノールアミン、ジ− n−プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、メチル−イソプロパノールアミン、ジブチルアミン、ジ−2−エチルヘキシルアミン、アミノエチルエタノールアミン、3−アミノ−1−プロパノール、イソプロピルアミン、モノエチルアミン、2−エチルヘキシルアミン、t−ブチルアミン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミン化合物、モノメチルアミン、モノエチルアミン、ステアリルアミン等の1級アミンの塩酸塩、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジステアリルアミン等の2級アミンの塩酸塩、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ステアリルジメチルアミン等の3級アミンの塩酸塩、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド等の4級アンモニウム塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のエタノールアミン類の塩酸塩、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン等のポリエチレンポリアミン類の塩酸塩等が挙げられる。 Specific examples of the basic organic compound include methyloctylamine, methylbenzylamine, N-methylaniline, dimethylamine, diethylamine, diethanolamine, N-methylethanolamine, di-n-propylamine, diisopropylamine, and methyl-. Isopropanolamine, dibutylamine, di-2-ethylhexylamine, aminoethylethanolamine, 3-amino-1-propanol, isopropylamine, monoethylamine, 2-ethylhexylamine, t-butylamine, N- (2-aminoethyl)- 3-Aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, Amine compounds such as 3-aminopropyltriethoxysilane and N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, hydrochlorides of primary amines such as monomethylamine, monoethylamine and stearylamine, dimethylamine, diethylamine, distearylamine and the like. Secondary amine hydrochloride, tertiary amine hydrochloride such as trimethylamine, triethylamine, stearyldimethylamine, quaternary ammonium salt such as stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, stearyldimethylbenzylammonium chloride, monoethanolamine , Ethanolamine hydrochlorides such as diethanolamine and triethanolamine, and polyethylenepolyamine hydrochlorides such as ethylenediamine and diethylenetriamine.
前記カチオン性乳化剤としては、具体的には、アルキルアンモニウム塩、アルキルアミドベタイン、アルキルジメチルアミンオキシドなどが挙げられる。 Specific examples of the cationic emulsifier include alkylammonium salts, alkylamide betaines, and alkyldimethylamine oxides.
前記塩基性樹脂の具体例としては、ポリエステル系、アクリル系、ウレタン系の高分子共重合物からなるものであり、重量平均分子量(Mw)が1000〜100万のものが挙げられる。塩基性樹脂の重量平均分子量が、1000未満では十分な立体障害が得られず、分散効果が低下する場合があり、重量平均分子量が100万より大きくても逆に凝集作用が生じる場合がある。 Specific examples of the basic resin include polyester-based, acrylic-based, and urethane-based polymer copolymers having a weight average molecular weight (Mw) of 10 to 1,000,000. If the weight average molecular weight of the basic resin is less than 1000, sufficient steric hindrance may not be obtained and the dispersion effect may be reduced, and even if the weight average molecular weight is larger than 1,000,000, an aggregating action may occur.
また、前記塩基性樹脂のアミン価は、5〜200mgKOH/gが好ましい。5mgKOH/g未満では、ポリチオフェン類にドープしたポリアニオン類との相互作用が不十分になりやすく、十分な分散効果が得られない場合がある。一方、塩基性樹脂のアミン価が200mgKOH/gを越えると、ポリチオフェン類にドープしたポリアニオン類への親和部に比べ、立体障害層が少なくなり、分散効果が不十分になる場合がある。 The amine value of the basic resin is preferably 5 to 200 mgKOH / g. If it is less than 5 mgKOH / g, the interaction with the polyanions doped in polythiophenes tends to be insufficient, and a sufficient dispersion effect may not be obtained. On the other hand, when the amine value of the basic resin exceeds 200 mgKOH / g, the number of steric hindrance layers is reduced as compared with the affinity portion for polythiophenes doped with polythiophenes, and the dispersion effect may be insufficient.
前記塩基性樹脂としては、例えば、Solsperse17000、Solsperse20000、Solsperse24000、Solsperse32000(ゼネカ株式会社製)、Disperbyk−160、Disperbyk−161、Disperbyk−162、Disperbyk−163、Disperbyk−170、Disperbyk−2000、Disperbyk−2001(ビックケミー社製)、アジスパーPB711、アジスパーPB821、アジスパーPB822、アジスパーPB824(味の素株式会社製)、エポミン006、エポミン012、エポミン018(日本触媒株式会社製)、EFKA4046、EFKA4300、EFKA4330、EFKA4510(EFKA社製)、ディスパロンDA−400N(楠本化成化学社製)、等が挙げられ、単独使用または併用することができる。特に、アジスパーPB821、アジスパーPB822、アジスパーPB824が、分散性や使用時の導電性の点で好ましい。 Examples of the basic resin include Solspire17000, Solspire20000, Solspire24000, Solspire32000 (manufactured by Zeneca Co., Ltd.), Disperbyk-160, Disperbyk-161, Disperbyk-162, Disperbyk-163, Disperbyk-163, Disperbyk-170. (Made by Big Chemie), Ajispar PB711, Ajispar PB821, Ajispar PB822, Ajisper PB824 (manufactured by Ajinomoto Co., Inc.), Epomin 006, Epomin 012, Epomin 018 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), EFKA4046, EFKA4300, EFKA4330, EFKA45 , Disparon DA-400N (manufactured by Kusumoto Kasei Kagaku Co., Ltd.), etc., which can be used alone or in combination. In particular, azisper PB821, azisper PB822, and azisper PB824 are preferable in terms of dispersibility and conductivity during use.
前記塩基性化合物の含有量に制限はないが、ポリチオフェン類とポリアニオン類との合計100重量部に対して、1重量部〜10万重量部が好ましく、より好ましくは10重量部〜1万重量部の範囲で添加することができる The content of the basic compound is not limited, but is preferably 1 part by weight to 100,000 parts by weight, more preferably 10 parts by weight to 10,000 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of polythiophenes and polyanions. Can be added in the range of
<帯電防止層の性状>
前記帯電防止層(加熱延伸後)の厚さは、100nm以下が好ましく、より好ましくは3〜100nm、更に好ましくは20〜80nmである。帯電防止層の厚みが小さすぎると、帯電防止層を均一に形成することが困難となり(例えば、帯電防止層の厚みにおいて、場所による厚みのバラツキが大きくなり)、このため、偏光板の外観にムラが生じやすくなることがあり得る。一方、厚すぎると、偏光板の特性(光学特性、寸法安定性等)に影響を及ぼす場合がある。
<Characteristics of antistatic layer>
The thickness of the antistatic layer (after heat stretching) is preferably 100 nm or less, more preferably 3 to 100 nm, and further preferably 20 to 80 nm. If the thickness of the antistatic layer is too small, it becomes difficult to form the antistatic layer uniformly (for example, the thickness of the antistatic layer varies greatly depending on the location), and therefore, the appearance of the polarizing plate is changed. Unevenness may be likely to occur. On the other hand, if it is too thick, it may affect the characteristics of the polarizing plate (optical characteristics, dimensional stability, etc.).
前記帯電防止層の表面において測定される表面抵抗値(Ω/□)は、1.0×108以下が好ましく、より好ましくは、1.0×104〜1.0×108であり、更に好ましくは、1.0×106〜1.0×107である。前記範囲内の表面抵抗値を示す偏光板は、加工工程や搬送工程において生じる摩擦帯電による偏光板用表面保護フィルムの帯電を抑制し、塵埃を吸引したり、作業性を低下させたりすることを防ぐことが可能となり、好適に利用され得る。なお、前記表面抵抗値は、市販の絶縁抵抗測定装置を用いて、温度23℃、湿度50%RHの雰囲気下で測定される表面抵抗値から算出することができる。 The surface resistance measured on the surface of the antistatic layer (Ω / □) is preferably 1.0 × 10 8 or less, more preferably from 1.0 × 10 4 ~1.0 × 10 8 , more preferably from 1.0 × 10 6 ~1.0 × 10 7 . A polarizing plate showing a surface resistance value within the above range suppresses the charging of the surface protective film for a polarizing plate due to triboelectric charging generated in a processing process or a transporting process, and sucks dust or reduces workability. It becomes possible to prevent it, and it can be preferably used. The surface resistance value can be calculated from the surface resistance value measured in an atmosphere of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH using a commercially available insulation resistance measuring device.
<第1粘着剤層>
前記偏光板の少なくとも片面に、第1粘着剤層を積層した構成のものを用いることができ、前第1粘着剤層の前記偏光板と接している面と反対側の面に、その他光学部材(例えば、位相差フィルムや液晶表示装置など)等を積層することができる(図2参照)。第1粘着剤層には、適宜な粘着剤(粘着剤組成物)を用いることができ、その種類について特に制限はない。粘着剤としては、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤などがあげられる。これら粘着剤(粘着剤組成物)のなかでも、光学的透明性に優れ、適宜な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく使用される。このような特徴を示すものとしてアクリル系粘着剤が好ましく使用される。
<First adhesive layer>
A structure in which a first pressure-sensitive adhesive layer is laminated on at least one surface of the polarizing plate can be used, and other optical members can be used on the surface of the front first pressure-sensitive adhesive layer opposite to the surface in contact with the polarizing plate. (For example, a retardation film, a liquid crystal display device, etc.) and the like can be laminated (see FIG. 2). An appropriate adhesive (adhesive composition) can be used for the first pressure-sensitive adhesive layer, and the type thereof is not particularly limited. As adhesives, rubber adhesives, acrylic adhesives, silicone adhesives, urethane adhesives, vinyl alkyl ether adhesives, polyvinyl alcohol adhesives, polyvinylpyrrolidone adhesives, polyacrylamide adhesives, Examples include cellulose-based adhesives. Among these adhesives (adhesive compositions), those having excellent optical transparency, exhibiting appropriate wettability, cohesiveness and adhesiveness, and excellent weather resistance and heat resistance are preferably used. NS. An acrylic pressure-sensitive adhesive is preferably used to exhibit such characteristics.
第1粘着剤層を形成する方法としては、例えば、前記粘着剤(粘着剤組成物)を剥離処理したセパレータに塗布し、重合溶剤などを乾燥除去して粘着剤層を形成した後に、偏光板に転写する方法、または偏光板に前記粘着剤を塗布し、重合溶剤などを乾燥除去して粘着剤層を偏光子に形成する方法などにより作製される。なお、粘着剤の塗布にあたっては、適宜に、重合溶剤以外の一種以上の溶剤を新たに加えてもよい。剥離処理したセパレータとしては、シリコーンセパレータが好ましく用いられる。 As a method of forming the first pressure-sensitive adhesive layer, for example, the pressure-sensitive adhesive (adhesive composition) is applied to a peel-treated separator, a polymerization solvent or the like is dried and removed to form a pressure-sensitive adhesive layer, and then a polarizing plate is formed. It is produced by a method of transferring to a polarizing plate, or a method of applying the pressure-sensitive adhesive to a polarizing plate and drying and removing a polymerization solvent or the like to form a pressure-sensitive adhesive layer on a polarizer. When applying the pressure-sensitive adhesive, one or more solvents other than the polymerization solvent may be newly added as appropriate. As the peeling-treated separator, a silicone separator is preferably used.
このようなセパレータ上に前記粘着剤(粘着剤組成物)を塗布、乾燥させて粘着剤層を形成する工程において、粘着剤を乾燥させる方法としては、目的に応じて、適宜、適切な方法が採用され得る。好ましくは、上記塗布膜を加熱乾燥する方法が用いられる。加熱乾燥温度は、好ましくは40〜200℃であり、さらに好ましくは、50〜180℃であり、特に好ましくは70〜170℃である。加熱温度を上記の範囲とすることによって、優れた粘着特性を有する粘着剤層を得ることができる。 In the step of applying the adhesive (adhesive composition) on such a separator and drying it to form a pressure-sensitive adhesive layer, as a method of drying the pressure-sensitive adhesive, an appropriate and appropriate method may be used depending on the purpose. Can be adopted. Preferably, a method of heating and drying the coating film is used. The heat-drying temperature is preferably 40 to 200 ° C, more preferably 50 to 180 ° C, and particularly preferably 70 to 170 ° C. By setting the heating temperature in the above range, an adhesive layer having excellent adhesive properties can be obtained.
粘着剤層の形成方法としては、各種方法が用いられる。具体的には、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーターなどによる押出しコート法などの方法が挙げられる。 Various methods are used as a method for forming the pressure-sensitive adhesive layer. Specifically, for example, roll coat, kiss roll coat, gravure coat, reverse coat, roll brush, spray coat, dip roll coat, bar coat, knife coat, air knife coat, curtain coat, lip coat, die coater, etc. Examples include a method such as an extrusion coating method.
第1粘着剤層の厚さは、好ましくは2〜50μm、より好ましくは2〜40μmであり、さらに好ましくは5〜35μmである。 The thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer is preferably 2 to 50 μm, more preferably 2 to 40 μm, and even more preferably 5 to 35 μm.
セパレータは、実用に供されるまで第1粘着剤層を保護することができる。セパレータの構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルムなどのプラスチックフィルム、紙、布、不織布などの多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、およびこれらのラミネート体などの適宜な薄葉体などを挙げることができるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。そのプラスチックフィルムとしては、前記粘着剤層を保護し得るフィルムであれば特に限定されず、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルムなどがあげられる。 The separator can protect the first pressure-sensitive adhesive layer until it is put into practical use. Examples of the constituent material of the separator include plastic films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyester film, porous materials such as paper, cloth, and non-woven fabric, nets, foam sheets, metal foils, and laminates thereof. A thin leaf body or the like can be mentioned, but a plastic film is preferably used because of its excellent surface smoothness. The plastic film is not particularly limited as long as it can protect the pressure-sensitive adhesive layer, and for example, polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, and vinyl chloride are all used. Examples thereof include polymer films, polyethylene terephthalate films, polybutylene terephthalate films, polyurethane films, and ethylene-vinyl acetate copolymer films.
前記セパレータは、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉などによる離型および防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型などの帯電防止処理もすることもできる。特に、前記離型フィルムの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理などの剥離処理を適宜おこなうことにより、前記第1粘着剤層からの剥離性をより高めることができる。 The separator may be a silicone-based, fluorine-based, long-chain alkyl-based or fatty acid amide-based mold release agent, a mold release and antifouling treatment with silica powder, or the like, a coating type, a kneading type, a vapor deposition type, or the like, if necessary. Antistatic treatment can also be performed. In particular, the peelability from the first pressure-sensitive adhesive layer can be further enhanced by appropriately performing a peeling treatment such as a silicone treatment, a long-chain alkyl treatment, or a fluorine treatment on the surface of the release film.
前記セパレータの厚みは、通常、5〜50μmであるのが好ましく、さらに好ましくは15〜40μmである。 The thickness of the separator is usually preferably 5 to 50 μm, more preferably 15 to 40 μm.
ここに開示される偏光板は、帯電防止層、偏光子用保護フィルム、偏光子、更に、介在層(接着剤層や第1粘着剤層等)に加えて、さらに他の層を含む態様でも実施され得る。 The polarizing plate disclosed herein may also include an antistatic layer, a protective film for a polarizer, a polarizing element, and an intervening layer (adhesive layer, first adhesive layer, etc.) and another layer. Can be carried out.
<偏光板用表面保護フィルム付き偏光板>
本発明の表面保護フィルム付き偏光板は、前記偏光板と、前記偏光板用表面保護フィルムとを、前記偏光板用表面保護フィルムの粘着剤層を介して、前記偏光板の帯電防止層に、前記偏光板用表面保護フィルムが積層されていることを特徴とする。本発明の表面保護フィルム付き偏光板は、特定の構成(積層順)を有することで、この偏光板を液晶表示装置(LCD)などに積層(貼付)して使用後、偏光板用表面保護フィルムを剥離する際に、偏光板用方面保護フィルムを構成する帯電防止層と、偏光板を構成する帯電防止層が特定に位置(積層順)であるため、液晶表示装置などのパネルの白化やタグの破壊を防止することができ、剥離帯電防止性に優れ、有用となる。また、前記粘着剤層が帯電防止成分を使用しないことにより、耐汚染性に優れ、前記偏光板を構成する帯電防止層を有することで、柔軟性や耐久性(耐擦傷性)に優れ、有用となる。
<Polarizing plate with surface protective film for polarizing plate>
In the polarizing plate with a surface protective film of the present invention, the polarizing plate and the surface protective film for the polarizing plate are attached to the antistatic layer of the polarizing plate via the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film for the polarizing plate. The surface protective film for a polarizing plate is laminated. The polarizing plate with a surface protective film of the present invention has a specific configuration (lamination order), so that the polarizing plate is laminated (attached) to a liquid crystal display (LCD) or the like, and then the surface protective film for the polarizing plate is used. Since the antistatic layer that constitutes the polarizing plate direction protective film and the antistatic layer that constitutes the polarizing plate are in specific positions (in the order of lamination) when the polarizing plate is peeled off, whitening of panels such as liquid crystal displays and tags Can be prevented from being destroyed, and has excellent peeling antistatic property, which is useful. Further, since the adhesive layer does not use an antistatic component, it is excellent in stain resistance, and by having an antistatic layer constituting the polarizing plate, it is excellent in flexibility and durability (scratch resistance) and is useful. It becomes.
以下、本発明に関連するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる具体例に示すものに限定することを意図したものではない。なお、以下の説明中の「部」および「%」は、特に断りがない限り、重量基準である。また、表中の配合量(添加量)を示した。 Hereinafter, some examples related to the present invention will be described, but the present invention is not intended to be limited to those shown in such specific examples. Unless otherwise specified, "parts" and "%" in the following description are based on weight. In addition, the blending amount (addition amount) in the table is shown.
また、以下の説明中の各特性は、それぞれ次のようにして測定または評価した。なお、以下に記載する偏光板や偏光板用表面保護フィルム、偏光板用表面保護フィルム付き偏光板の調製方法については、表1に記載の構成や位置関係などに従い、調製した。 In addition, each characteristic in the following description was measured or evaluated as follows. The methods for preparing the polarizing plate, the surface protective film for the polarizing plate, and the polarizing plate with the surface protective film for the polarizing plate described below were prepared according to the configurations and positional relationships shown in Table 1.
<偏光子用保護フィルムの調製>
アクリル系樹脂(商品名:アクリペットVH、Tg:113℃、三菱レイヨン(株)製)を100℃にて真空乾燥し、水分及び残存酸素を脱気した。脱気したアクリル系樹脂100重量部に、アクリルゴム(商品名:AR12、日本ゼオン(株)製)30重量部を添加した混合物を、原料ホッパーから押出し機まで窒素置換した二軸押出機(装置名:TEM35B、東芝機械(株)製)に供給して、シリンダセット温度230〜270℃で溶融し、ペレタイジングして原料ペレットを得た。得られた原料ペレットを100℃にて真空乾燥し、原料ホッパーから押出機までを窒素置換した単軸押出機(装置名:SE−65、東芝機械(株)製)に供給して、シリンダセット230〜270℃で溶融し、コートハンガータイプのTダイを通過させ、120℃のクロムメッキ製キャスティングロール、及び、90℃の冷却クロムメッキ製キャスティングロールにて冷却した後、フィルム巻き取り装置にて、偏光子用保護フィルムであるアクリル系樹脂フィルム(厚さ:40μm)を得た。
<Preparation of protective film for polarizer>
Acrylic resin (trade name: Acrypet VH, Tg: 113 ° C., manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) was vacuum dried at 100 ° C. to degas moisture and residual oxygen. A twin-screw extruder (equipment) in which a mixture of 100 parts by weight of degassed acrylic resin and 30 parts by weight of acrylic rubber (trade name: AR12, manufactured by Nippon Zeon Corporation) is added with nitrogen from the raw material hopper to the extruder. Name: TEM35B, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., melted at a cylinder set temperature of 230 to 270 ° C., and pelletized to obtain raw material pellets. The obtained raw material pellets were vacuum dried at 100 ° C., and the raw material hopper to the extruder were supplied to a nitrogen-substituted single-screw extruder (device name: SE-65, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) to set a cylinder. It is melted at 230 to 270 ° C., passed through a coat hanger type T-die, cooled by a chrome-plated casting roll at 120 ° C. and a cooling chrome-plated casting roll at 90 ° C., and then cooled by a film winder. , An acrylic resin film (thickness: 40 μm), which is a protective film for a extruder, was obtained.
<帯電防止層(高分子タイプ)付き偏光子用保護フィルムの調製>
上記偏光子用保護フィルムであるアクリル系樹脂フィルム(厚さ:40μm)上に、帯電防止剤組成物であるナガセケムテックス社製Denatron P−502RG(PEDOT/PSS含有)を、ワイヤーバー♯6を用いて塗工後、120℃で60秒乾燥して帯電防止層付き偏光子用保護フィルムを作成した(帯電防止層の厚み:80nm)。得られた帯電防止層表面の表面抵抗値は、3.12×106Ω/□であった。
<Preparation of protective film for polarizer with antistatic layer (polymer type)>
Denatron P-502RG (containing PEDOT / PSS) manufactured by Nagase ChemteX Co., Ltd., which is an antistatic agent composition, is placed on an acrylic resin film (thickness: 40 μm), which is a protective film for a polarizer, and a wire bar # 6 is applied. After coating using the film, it was dried at 120 ° C. for 60 seconds to prepare a protective film for a polarizer with an antistatic layer (thickness of the antistatic layer: 80 nm). The surface resistance of the obtained antistatic layer surface was 3.12 × 10 6 Ω / □.
<帯電防止層(金属タイプ)付き偏光子用保護フィルムの調製>
上記偏光子用保護フィルムであるアクリル系樹脂フィルム(厚さ:40μm)上に、帯電防止剤組成物である三菱マテリアル電子化成社製のスズ系酸化物S−1を、ワイヤーバー♯6を用いて塗工後、120℃で60秒乾燥して帯電防止層付き偏光子用保護フィルムを作成した(帯電防止層の厚み:80nm)。得られた帯電防止層表面の表面抵抗値は、1.21×106Ω/□であった。
<Preparation of protective film for polarizer with antistatic layer (metal type)>
On the acrylic resin film (thickness: 40 μm) which is the protective film for the polarizer, the tin oxide S-1 manufactured by Mitsubishi Materials Denshi Kasei Co., Ltd., which is an antistatic agent composition, is used on the wire bar # 6. After coating, the film was dried at 120 ° C. for 60 seconds to prepare a protective film for a polarizer with an antistatic layer (thickness of the antistatic layer: 80 nm). The surface resistance of the obtained antistatic layer surface was 1.21 × 10 6 Ω / □.
<偏光子の作製>
厚さ75μmのポリビニルアルコールフィルム(重合度:2300、ケン化度:99.9%、幅:1000mm、厚み:75μm、(株)クラレ製:VF−PS7500)を、30℃の純水中に60秒間浸漬しながら延伸倍率2.5倍まで延伸した。
次いで、30℃のヨウ素水溶液(重量比:純水/ヨウ素(I)/ヨウ化カリウム(KI)=100/0.01/1)中で45秒間染色した。
その後、4重量%ホウ酸水溶液中で延伸倍率が5.8倍になるように延伸した。延伸後、純水中に10秒間浸漬した後、フィルムの張力を保ったまま50℃で3分間乾燥して偏光子を得た。この偏光子の厚さは25μm、水分率は14重量%であった。
<Making a polarizer>
60 μm-thick polyvinyl alcohol film (degree of polymerization: 2300, degree of saponification: 99.9%, width: 1000 mm, thickness: 75 μm, manufactured by Kuraray Co., Ltd .: VF-PS7500) in pure water at 30 ° C. It was stretched to a stretching ratio of 2.5 times while being immersed for seconds.
Then, it was stained in an aqueous iodine solution at 30 ° C. (weight ratio: pure water / iodine (I) / potassium iodide (KI) = 100/0.01/1) for 45 seconds.
Then, it was stretched in a 4 wt% boric acid aqueous solution so that the stretching ratio was 5.8 times. After stretching, the film was immersed in pure water for 10 seconds and then dried at 50 ° C. for 3 minutes while maintaining the tension of the film to obtain a polarizer. The thickness of this polarizer was 25 μm, and the water content was 14% by weight.
<接着剤水溶液の調製>
アセトアセチル基を含有するポリビニルアルコール系樹脂(平均重合度:1200、ケン化度:98.5モル%、アセトアセチル基変性度:5モル%)100重量部、メチロールメラミン50重量部を、純水(水温:30℃)に溶解し、固形分濃度3.7重量%に調整した水溶液を調製した。前記水溶液100重量部に対し、アルミナコロイド水溶液(平均粒子径:15nm、固形分濃度:10重量%、正電荷)18重量部を加えて接着剤水溶液を調製した。接着剤水溶液の粘度は9.6mPa・sであった。接着剤水溶液のpHは、4〜4.5の範囲であった。これを接着剤水溶液とした。
<Preparation of adhesive aqueous solution>
100 parts by weight of a polyvinyl alcohol-based resin containing an acetoacetyl group (average degree of polymerization: 1200, saponification degree: 98.5 mol%, acetoacetyl group modification degree: 5 mol%), 50 parts by weight of methylol melamine, pure water. An aqueous solution was prepared by dissolving in (water temperature: 30 ° C.) and adjusting the solid content concentration to 3.7% by weight. An aqueous adhesive solution was prepared by adding 18 parts by weight of an alumina colloidal aqueous solution (average particle size: 15 nm, solid content concentration: 10% by weight, positive charge) to 100 parts by weight of the aqueous solution. The viscosity of the aqueous adhesive solution was 9.6 mPa · s. The pH of the aqueous adhesive solution was in the range of 4 to 4.5. This was used as an aqueous adhesive solution.
<偏光板用表面保護フィルムの粘着剤層側に、偏光板の帯電防止層を積層(偏光板用表面保護フィルム側)>
上記帯電防止層付き偏光子用保護フィルムの帯電防止層とは反対側の面に、上記接着剤水溶液を乾燥後の接着剤層の厚みが55nm程度となるように塗布し、接着剤層付き偏光子用保護フィルムを作製した。
その後、23℃の温度条件下、上記偏光子の片面に、前記接着剤層付き偏光子用保護フィルムを、前記接着剤層付き偏光子用保護フィルムの接着剤層と、前記偏光子とが接するように、ロール機で貼り合せて、積層体とした。当該積層体を70℃で10分間乾燥させ、偏光板(1)を作製した。
<Antistatic layer of polarizing plate is laminated on the pressure-sensitive adhesive layer side of the surface protective film for polarizing plate (surface protective film side for polarizing plate)>
The surface of the protective film for a polarizer with an antistatic layer opposite to the antistatic layer is coated with the above-mentioned adhesive aqueous solution so that the thickness of the adhesive layer after drying is about 55 nm, and polarized light with an adhesive layer. A protective film for children was produced.
Then, under a temperature condition of 23 ° C., the protective film for a polarizer with an adhesive layer is brought into contact with one side of the polarizer, and the adhesive layer of the protective film for a polarizer with an adhesive layer is in contact with the polarizer. As described above, they were bonded together with a roll machine to form a laminated body. The laminate was dried at 70 ° C. for 10 minutes to prepare a polarizing plate (1).
<偏光板用表面保護フィルムの粘着剤層側に、偏光板の偏光子を積層(偏光子側)>
上記帯電防止層付き偏光子用保護フィルムの帯電防止層の面に、上記接着剤水溶液を乾燥後の接着剤層の厚みが55nm程度となるように塗布し、接着剤層付き保護フィルムを作製した。
その後、23℃の温度条件下、上記偏光子の片面に、前記接着剤層付き偏光子用保護フィルムを、前記接着剤層付き偏光子用保護フィルムの接着剤層と、前記偏光子とが接するように、ロール機で貼り合せて、積層体とした。当該積層体を70℃で10分間乾燥させ、偏光板(2)を作製した。
<A polarizing plate of a polarizing plate is laminated on the pressure-sensitive adhesive layer side of a surface protective film for a polarizing plate (polarizer side)>
The adhesive aqueous solution was applied to the surface of the antistatic layer of the protective film for a polarizer with an antistatic layer so that the thickness of the adhesive layer after drying was about 55 nm to prepare a protective film with an adhesive layer. ..
Then, under a temperature condition of 23 ° C., the protective film for a polarizer with an adhesive layer is brought into contact with one side of the polarizer, and the adhesive layer of the protective film for a polarizer with an adhesive layer is in contact with the polarizer. As described above, they were bonded together with a roll machine to form a laminated body. The laminate was dried at 70 ° C. for 10 minutes to prepare a polarizing plate (2).
<偏光板用表面保護フィルムの粘着剤層側に、帯電防止層を有さない偏光板の偏光子用保護フィルムを積層した偏光板の調製>
上記偏光板(1)の帯電防止層付き偏光子用保護フィルムに対して、帯電防止層を有さない偏光子用保護フィルムの片面に、上記接着剤水溶液を乾燥後の接着剤層の厚みが55nm程度となるように塗布し、接着剤層付き偏光子用保護フィルムを作製した。
その後、23℃の温度条件下、上記偏光子の片面に、前記接着剤層付き偏光子用保護フィルムを、前記接着剤層付き偏光子用保護フィルムの接着剤層と、前記偏光子とが接するように、ロール機で貼り合せて、積層体とした。当該積層体を70℃で10分間乾燥させ、偏光板(3)として作製した。
<Preparation of a polarizing plate in which a polarizing element protective film for a polarizing plate having no antistatic layer is laminated on the pressure-sensitive adhesive layer side of the surface protective film for a polarizing plate>
Compared to the protective film for a polarizer with an antistatic layer of the polarizing plate (1), the thickness of the adhesive layer after drying the aqueous adhesive solution on one side of the protective film for a polarizing element without an antistatic layer A protective film for a polarizer with an adhesive layer was prepared by applying the film so as to have a thickness of about 55 nm.
Then, under a temperature condition of 23 ° C., the protective film for a polarizer with an adhesive layer is brought into contact with one side of the polarizer, and the adhesive layer of the protective film for a polarizer with an adhesive layer is in contact with the polarizer. As described above, they were bonded together with a roll machine to form a laminated body. The laminate was dried at 70 ° C. for 10 minutes to prepare a polarizing plate (3).
<使用する偏光板用表面保護フィルム>
<E−MASK RP207>
偏光板用表面保護フィルムとして、表1に記載される構成の日東電工株式会社製の商品名「E−MASK RP207」を使用した。
<Surface protective film for polarizing plate to be used>
<E-MASK RP207>
As the surface protective film for the polarizing plate, the trade name "E-MASK RP207" manufactured by Nitto Denko KK, which has the configuration shown in Table 1, was used.
<AS3−830>
偏光板用表面保護フィルムとして、表1に記載される構成の藤森工業株式会社製の商品名「AS3−830」を使用した。
<AS3-830>
As the surface protective film for the polarizing plate, the trade name "AS3-830" manufactured by Fujimori Kogyo Co., Ltd. having the configuration shown in Table 1 was used.
<NSA35−H>
偏光板用表面保護フィルムとして、表1に記載される構成の株式会社サンエー化研製の商品名「サニテクト NSA35−H」を使用した。
<NSA35-H>
As the surface protective film for the polarizing plate, the trade name "Sanitect NSA35-H" manufactured by Sun A. Kaken Co., Ltd. having the configuration shown in Table 1 was used.
<偏光板用表面保護フィルム付き偏光板の作製>
上記にて作製した偏光板(1)の帯電防止層の露出している表面、又は、上記偏光板(2)の偏光子の露出している表面、又は、上記帯電防止層のない偏光板(3)の偏光子用保護フィルムの露出している表面に、上記偏光板用表面保護フィルムの粘着剤層表面をローラーにて貼り合せ、室温下で5分間放置し、偏光板用表面保護フィルム付き偏光板を作製した。
<Manufacturing a polarizing plate with a surface protective film for a polarizing plate>
The exposed surface of the antistatic layer of the polarizing plate (1) produced above, the exposed surface of the polarizer of the polarizing plate (2), or the polarizing plate without the antistatic layer (2). 3) The surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the polarizing plate surface protective film is attached to the exposed surface of the polarizing element protective film with a roller, left at room temperature for 5 minutes, and with the polarizing plate surface protective film. A polarizing plate was produced.
<偏光板の帯電防止層表面の表面抵抗値の測定>
温度23℃、湿度50%RHの雰囲気下、抵抗率計(三菱化学アナリティック製、ハイレスタUP MCP−HT450型)を用い、JIS−K−6911に準じて測定を行った。印加電圧は100Vとし、表面抵抗値の読み取りは測定開始から10秒後に行った。
また、偏光板の帯電防止層の表面において測定される表面抵抗値(Ω/□)は、前記帯電防止剤組成物(溶液)を基材フィルムに塗布・乾燥後、帯電防止層を形成した状態にて、測定した。
<Measurement of surface resistance value on the surface of the antistatic layer of the polarizing plate>
The measurement was performed according to JIS-K-6911 using a resistivity meter (manufactured by Mitsubishi Chemical Analytical Co., Ltd., Hiresta UP MCP-HT450 type) in an atmosphere of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH. The applied voltage was 100 V, and the surface resistance value was read 10 seconds after the start of measurement.
The surface resistance value (Ω / □) measured on the surface of the antistatic layer of the polarizing plate is a state in which the antistatic layer is formed after the antistatic agent composition (solution) is applied to the base film and dried. Measured at.
なお、本発明における帯電防止層の表面において測定される表面抵抗値(Ω/□)は、1.0×108以下が好ましく、より好ましくは、1.0×104〜1.0×108であり、更に好ましくは、1.0×106〜1.0×107である。前記範囲内の表面抵抗値を示す帯電防止層を有する偏光板用表面保護フィルムは、例えば、液晶セルや半導体装置等のように静電気を嫌う物品の加工または搬送過程等において使用される表面保護フィルムとして好適に利用され得る。 The surface resistivity measured at the surface of the antistatic layer of the present invention (Ω / □) is preferably 1.0 × 10 8 or less, more preferably, 1.0 × 10 4 ~1.0 × 10 it is 8, more preferably 1.0 × 10 6 ~1.0 × 10 7 . The surface protective film for a polarizing plate having an antistatic layer showing a surface resistance value within the above range is a surface protective film used in the processing or transporting process of an article that dislikes static electricity, such as a liquid crystal cell or a semiconductor device. Can be suitably used as.
<剥離帯電圧の測定(剥離帯電防止性)>
図3に示すように、各例に係る偏光板用表面保護フィルム2を幅70mm、長さ130mmのサイズにカットし、粘着剤層表面から剥離ライナーを剥離した後、あらかじめ除電しておいたアクリル板31(三菱レイヨン社製、商品名「アクリライト」、厚み:1mm、幅:70mm、長さ:100mm)に貼り合わせた各例に係る偏光板3(幅:70mm、長さ:100mm)の表面に、偏光板用表面保護フィルム2の片方の端部が偏光板20の端から30mmはみ出すようにして、粘着剤層を介して、ハンドローラーにて圧着し、サンプルとした。
このサンプルを23℃×50%RHの環境下に1日放置した後、高さ20mmのサンプル固定台30の所定の位置にセットした。偏光板3から30mmはみ出した表面保護フィルム1の端部を自動巻取り機(図示せず)に固定し、剥離角度150°、剥離速度30m/minとなるように剥離した。このときに発生する被着体(偏光板)表面の電位を、偏光板20の中央から高さ100mmの位置に固定してある電位測定器32(春日電機社製、型式「KSD−0103」)にて、剥離帯電圧を測定した。測定は、23℃、50%RHの環境下で行った。なお、偏光板が帯電防止層を有さない場合には、帯電防止層表面の代わりに、偏光子用保護フィルムの表面の電位を、剥離帯電圧として、測定した。
<Measurement of peeling band voltage (peeling antistatic property)>
As shown in FIG. 3, the polarizing plate surface
This sample was left in an environment of 23 ° C. × 50% RH for one day, and then set in a predetermined position on a sample fixing table 30 having a height of 20 mm. The end portion of the surface
なお、剥離帯電圧とは、本発明の偏光板用表面保護フィルムを構成する帯電防止層に主に由来する剥離帯電圧であり、剥離帯電防止性に寄与するものである。 The peeling band voltage is a peeling band voltage mainly derived from the antistatic layer constituting the surface protective film for a polarizing plate of the present invention, and contributes to the peeling antistatic property.
本発明の偏光板用表面保護フィルムの剥離帯電圧(絶対値)としては、0.4kV以下であることが好ましく、より好ましくは0.3kV以下である。前記剥離帯電圧が0.4kVを超えると、偏光板中の偏光子配列が乱れるので、好ましくない。なお、表1中の評価としては、0.4kV以下を○(良好)、0.4kVを超える場合を×(劣る)と評価した。 The peeling band voltage (absolute value) of the surface protective film for a polarizing plate of the present invention is preferably 0.4 kV or less, and more preferably 0.3 kV or less. If the peeling band voltage exceeds 0.4 kV, the polarizer arrangement in the polarizing plate is disturbed, which is not preferable. As the evaluation in Table 1, the case of 0.4 kV or less was evaluated as ◯ (good), and the case of exceeding 0.4 kV was evaluated as × (poor).
<耐汚染性>
偏光板の帯電防止層表面に、偏光板用表面保護フィルムの粘着剤層表面を貼付し、70℃で120時間保持した後、偏光板から偏光板用表面保護フィルムを剥離速度30m/minで剥離した後の偏光板表面の汚染の有無を目視にて、確認した。なお、偏光板用表面保護フィルムの粘着剤層表面が貼付される偏光板の表面が、帯電防止層ではなく、偏光子用保護フィルムの場合は、偏光子用保護フィルム表面の汚染の有無を目視にて、確認した。
評価としては、汚染が認められなかった場合を○(良好)、汚染が認められた場合を×(劣る)と評価した。
<Stain resistance>
The surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film for the polarizing plate is attached to the surface of the antistatic layer of the polarizing plate, held at 70 ° C. for 120 hours, and then the surface protective film for the polarizing plate is peeled from the polarizing plate at a peeling speed of 30 m / min. The presence or absence of contamination on the surface of the polarizing plate was visually confirmed. If the surface of the polarizing plate to which the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film for the polarizing plate is attached is not the antistatic layer but the protective film for the polarizer, visually check whether the surface of the protective film for the polarizer is contaminated. I confirmed it at.
As for the evaluation, the case where no contamination was observed was evaluated as ○ (good), and the case where contamination was observed was evaluated as × (inferior).
<スチールウール試験(耐久性)>
スチールウール(♯0000、日本スチールウール株式会社製)を半径25mmの円形の治具に貼り付け、荷重10gで長さ10cmを5往復させる条件にて、帯電防止層の表面の耐擦傷性(耐久性)を評価した。目視にて確認された傷の数が10本以下の場合を○(良好)、10本を超えた場合を×(劣る)として評価した。なお、偏光板用表面保護フィルムの粘着剤層表面が貼付される偏光板の表面が、帯電防止層ではない場合は、耐久性の評価を行っていない。
<Steel wool test (durability)>
Scratch resistance (durability) on the surface of the antistatic layer under the condition that steel wool (# 0000, manufactured by Nippon Steel Wool Co., Ltd.) is attached to a circular jig with a radius of 25 mm and the length is reciprocated 5 times with a load of 10 g. Gender) was evaluated. The case where the number of visually confirmed scratches was 10 or less was evaluated as ◯ (good), and the case where the number of scratches exceeded 10 was evaluated as × (inferior). If the surface of the polarizing plate to which the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film for the polarizing plate is attached is not an antistatic layer, the durability has not been evaluated.
実施例及び比較例に係る偏光板用表面保護フィルム付き偏光板につき、上述した配合内容、各種測定および評価を行った結果を、表1に示した。 Table 1 shows the above-mentioned compounding contents and the results of various measurements and evaluations on the polarizing plates with a surface protective film for polarizing plates according to Examples and Comparative Examples.
注)表1中の「高分子タイプ」とは、帯電防止成分として、導電性高分子(PEDOT/PSS)を使用するものであり、金属タイプとは、帯電防止成分として、スズ系酸化物を使用するものである。
また、表1中の「偏光板用表面保護フィルム側」とは、偏光子とは反対側の帯電防止層の露出した表面に、偏光板用表面保護フィルムの粘着剤層表面が接触する場合を指す。
「偏光子側」とは、偏光子用保護フィルムとは反対側の偏光子の露出した表面に、偏光板用表面保護フィルムの粘着剤層表面が接触する場合を指す。
なお、偏光板の帯電防止層が存在しないため場合は、耐久性を評価をしていない。
Note) The "polymer type" in Table 1 uses a conductive polymer (PEDOT / PSS) as an antistatic component, and the metal type uses a tin oxide as an antistatic component. It is to be used.
Further, the “surface protective film side for polarizing plate” in Table 1 refers to the case where the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film for polarizing plate comes into contact with the exposed surface of the antistatic layer on the side opposite to the polarizing element. Point to.
The “polarizer side” refers to a case where the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film for a polarizing plate comes into contact with the exposed surface of the polarizer on the side opposite to the protective film for the polarizer.
If the antistatic layer of the polarizing plate does not exist, the durability has not been evaluated.
表1より、実施例1において、偏光板及び偏光板用表面保護フィルムの特定の位置に帯電防止層を有することにより、剥離帯電防止性、耐汚染性、及び、耐久性(耐擦傷性)に優れることが確認できた。 From Table 1, in Example 1, by having the antistatic layer at a specific position of the polarizing plate and the surface protective film for the polarizing plate, the antistatic property, the stain resistance, and the durability (scratch resistance) are improved. It was confirmed that it was excellent.
一方、表1より、比較例では、偏光板を構成する帯電防止層の位置や、偏光板や偏光板用表面保護フィルムを構成する帯電防止層がない場合、剥離帯電防止性に劣り、また、偏光板を構成する帯電防止層の位置が所望の位置にない場合には耐久性に劣り、また、金属タイプの帯電防止成分を使用した帯電防止層の場合にも耐久性に劣り、偏光板用表面保護フィルムを構成する粘着剤層に帯電防止成分が含まれる場合には、耐汚染性に劣ることが確認された。 On the other hand, from Table 1, in the comparative example, in the case of the position of the antistatic layer constituting the polarizing plate and the absence of the antistatic layer constituting the polarizing plate or the surface protective film for the polarizing plate, the peeling antistatic property is inferior and the antistatic property is inferior. If the position of the antistatic layer constituting the polarizing plate is not in the desired position, the durability is inferior, and if the antistatic layer using a metal type antistatic component is also inferior in durability, it is used for the polarizing plate. It was confirmed that when the pressure-sensitive adhesive layer constituting the surface protective film contained an antistatic component, the stain resistance was inferior.
ここに開示される表面保護フィルム付き偏光板を構成する表面保護フィルムは、液晶ディスプレイパネル、プラズマディスプレイパネル(PDP)、有機エレクトロルミネッセンス(EL)ディスプレイ等の構成要素として用いられる偏光板に好適に用いることができる。 The surface protective film constituting the polarizing plate with a surface protective film disclosed herein is suitably used for a polarizing plate used as a component of a liquid crystal display panel, a plasma display panel (PDP), an organic electroluminescence (EL) display, or the like. be able to.
1: 偏光板用表面保護フィルム付き偏光板
2: 偏光板用表面保護フィルム
3: 偏光板
10:帯電防止層
11:基材フィルム
12:粘着剤層
20:帯電防止層
21:偏光子用保護フィルム
22:偏光子
23:第1粘着剤層
24:位相差フィルム
30:サンプル固定台
31:アクリル板
32:電位測定器
1: Polarizing plate with surface protective film for polarizing plate 2: Surface protective film for polarizing plate 3: Plate plate 10: Antistatic layer 11: Base film 12: Adhesive layer 20: Antistatic layer 21: Protective film for polarizer 22: Polarizer 23: First pressure-sensitive adhesive layer 24: Phase difference film 30: Sample fixing base 31: Acrylic plate 32: Potential measuring instrument
Claims (3)
基材フィルム、及び、前記基材フィルムの片面に粘着剤層を有し、前記基材フィルムの粘着剤層と接触する面と反対側に帯電防止層を有する偏光板用表面保護フィルム、を有する偏光板用表面保護フィルム付き偏光板であって、
前記偏光板用表面保護フィルムの粘着剤層を介して、前記偏光板の帯電防止層に、前記偏光板用表面保護フィルムが積層され、
前記偏光板用表面保護フィルムの帯電防止層が、イオン性化合物を含有するものではなく、
前記粘着剤層を形成する粘着剤組成物が、(メタ)アクリル系ポリマーを含有するアクリル系粘着剤、または、シリコーン系ポリマーを含有するシリコーン系粘着剤を含有し、帯電防止成分を含有しないことを特徴とする偏光板用表面保護フィルム付き偏光板。 An antistatic agent composition having a polarizer and a protective film for a polarizer on at least one surface of the polarizer and a conductive polymer on the side opposite to the surface of the protective film for the polarizer that comes into contact with the polarizer. A polarizing plate having an antistatic layer to be formed, and
It has a base film and a surface protective film for a polarizing plate having an adhesive layer on one side of the base film and an antistatic layer on the side opposite to the surface of the base film in contact with the adhesive layer. A polarizing plate with a surface protective film for a polarizing plate.
The surface protective film for the polarizing plate is laminated on the antistatic layer of the polarizing plate via the adhesive layer of the surface protective film for the polarizing plate.
The antistatic layer of the surface protective film for a polarizing plate does not contain an ionic compound, and does not contain an ionic compound.
The pressure-sensitive adhesive composition forming the pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic pressure-sensitive adhesive containing a (meth) acrylic-based polymer or a silicone-based pressure-sensitive adhesive containing a silicone-based polymer, and does not contain an antistatic component. A polarizing plate with a surface protective film for a polarizing plate.
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