KR101209195B1 - Anti-static polyester film to protect the polarizer plate and manufacturing method thereof - Google Patents

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Abstract

본 발명은 전도성 고분자 수지 100 중량부에 대하여, 하이드록실기, 아민기, 알킬기 및 카르복실기로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 관능기를 포함하는 음이온의 폴리에테르 폴리우레탄 분산체로 이루어진 수분산성 폴리우레탄 수지 100～1000 중량부, 이소시아네이트계, 카보닐이미드계, 옥사졸린계, 에폭시계 및 멜라민계로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 가교제 수지 100～1000 중량부 및 불소 수지 10～100 중량부로 이루어진 대전방지 코팅 조성물 100 중량부에 대하여, 아세틸렌 디올계 계면활성제 0.001～1 중량부가 더 함유된 대전방지 코팅 조성물을 제공한다.
나아가, 본 발명은 상기 대전방지 코팅 조성물을 폴리에스테르 필름에 인라인 코팅방식으로 적용하여 투명성과 대전방지성, 점착 테이프와의 박리력, 방오성능 및 코팅성이 우수하면서도 코팅 결점 제어가 용이하며, 특히 계면활성제의 특성으로 인한 물성 저하가 거의 없는 편광판 보호용 대전방지 폴리에스테르 필름을 제공한다. The present invention relates to 100 parts by weight of a conductive polymer resin, water-dispersible polyurethane resin composed of an anionic polyether polyurethane dispersion containing at least one functional group selected from the group consisting of hydroxyl groups, amine groups, alkyl groups and carboxyl groups. Antistatic coating consisting of 100 to 1000 parts by weight of any crosslinker resin selected from the group consisting of ~ 1000 parts by weight, isocyanate type, carbonylimide type, oxazoline type, epoxy type and melamine type and 10 to 100 parts by weight of fluorine resin To 100 parts by weight of the composition, an antistatic coating composition containing 0.001 to 1 parts by weight of an acetylene diol-based surfactant is further provided.
In addition, the present invention by applying the antistatic coating composition to the polyester film in-line coating method is excellent in transparency and antistatic properties, peeling strength with the adhesive tape, antifouling performance and coating properties and easy to control the coating defects, in particular Provided is an antistatic polyester film for protecting a polarizing plate with little physical property degradation due to the properties of a surfactant.

Description

대전방지 코팅 조성물, 그를 이용한 편광판 보호용 대전방지 폴리에스테르 필름 및 그 제조방법{ANTI-STATIC POLYESTER FILM TO PROTECT THE POLARIZER PLATE AND MANUFACTURING METHOD THEREOF}Antistatic coating composition, antistatic polyester film for protecting polarizing plate using same and manufacturing method therefor {ANTI-STATIC POLYESTER FILM TO PROTECT THE POLARIZER PLATE AND MANUFACTURING METHOD THEREOF}

본 발명은 대전방지 코팅 조성물, 그를 이용한 편광판 보호용 대전방지 폴리에스테르 필름 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 전도성 고분자 수지를 함유하여, 우수한 대전방지 성능을 구현하고, 폴리우레탄 수지를 함유하여 점착 테이프와의 박리력을 향상시키는 동시에 가교제 수지를 함유하여 가교밀도 조절로 내용제성과 도막성능을 향상시키고, 불소 수지를 함유하여 방오 성능을 향상시키는 대전방지 코팅 조성물에 대하여, 아세틸렌 디올계 계면활성제를 더 함유함으로써, 코팅 외관 결점을 최소화하면서도 상기 코팅 물성의 제어가 용이한 편광판 보호용 대전방지 폴리에스테르 필름 및 그 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to an antistatic coating composition, an antistatic polyester film for protecting the polarizing plate using the same, and a method for manufacturing the same, more specifically, containing a conductive polymer resin, to realize excellent antistatic performance, and to contain a polyurethane resin Acetylene diol-based surfactants for antistatic coating compositions that improve the peeling force with the adhesive tape and at the same time contain a crosslinking resin to improve solvent resistance and coating performance by controlling the crosslinking density and to improve antifouling performance by containing a fluorine resin. By further containing, it relates to an antistatic polyester film for polarizing plate protection and a method of manufacturing the same that can easily control the coating properties while minimizing coating appearance defects.

일반적으로 고분자 중합 필름은 탄성이 좋아 잘 휘어지면서도 기계적 특성, 내열성, 투명성 및 내약품성이 뛰어나기 때문에 사진용, 제도용, 오에이치피용, 전기전자 부품용, 일반산업용 및 포장용 재료 등의 용도로 산업 전 분야에 걸쳐 널리 사용되고 있다.In general, the polymeric polymer film has good elasticity, and is excellent in mechanical properties, heat resistance, transparency, and chemical resistance, so that it can be used for photographic, drafting, OPI, electrical and electronic parts, general industrial and packaging materials, etc. Widely used throughout the industry.

그러나, 상기와 같은 고분자 중합 필름의 우수한 물성에도 불구하고, 필름 표면의 고유저항이 매우 커서 마찰이 가해지면 필름 표면이 쉽게 대전되는 문제점을 갖고 있다. 이 경우, 고분자 중합 필름이 대전되면, 정전기에 의해 필름 표면에 먼지 등의 이물질이 부착되고, 상기 필름이 적용된 제품에는 전기쇼크가 가해져 제품 불량이 발생하는 문제점이 있다.However, in spite of the excellent physical properties of the polymerized polymer film as described above, the film has a problem in that the surface of the film is easily charged when friction is applied due to the large resistivity of the film surface. In this case, when the polymer polymer film is charged, foreign matter such as dust adheres to the surface of the film by static electricity, and electric shock is applied to the product to which the film is applied, resulting in product defects.

또한, 유기 용제 등의 화학물질이 사용되는 필름의 제조 공정이나 가공 공정에서 방전이 일어나는 경우에는 화재가 발생하는 문제점이 있다.In addition, when a discharge is generated in a manufacturing process or a processing process of a film using a chemical substance such as an organic solvent, a fire occurs.

상기와 같은 필름의 정전기 발생을 억제하는 공지의 기술수단으로서, 유기술폰산염 또는 유기인산염 등을 필름 제조 시 혼합하는 내부첨가법, 금속 화합물을 표면에 증착하는 금속증착법, 도전성 무기입자를 표면에 도포하는 방법, 음이온성 또는 양이온성 단분자 화합물 또는 고분자 화합물을 표면에 도포하는 방법 등이 있다. 상기 방법 중, 내부첨가법은 경시변화에 대한 안정성이 우수하지만, 필름 고유의 우수한 물성과 대전방지효과가 저감되는 문제점이 있고, 상기 금속증착법과 도전성 무기입자를 도포하는 방법은 대전방지성이 우수하여 최근 각광받고 있지만, 제조단가가 너무 높아 고도의 대전방지성을 요하는 특수한 분야에만 이용되고 있다. 한편, 상기 음이온성 또는 양이온성 단분자 화합물을 이용한 도포법은 대전방지 효과가 비교적 양호하고 제조비용 측면에서 유리하므로 매우 광범위하게 적용되고 있으며, 다양한 연구개발이 이루어지고 있다. Examples of the known technique for suppressing the generation of static electricity in the film include an internal addition method in which an organic sulfonic acid salt or an organic phosphate is mixed in the production of a film, a metal vapor deposition method in which a metal compound is deposited on the surface, A method of applying an anionic or cationic monomolecular compound or a polymer compound to the surface, and the like. Among the above methods, the internal addition method is excellent in stability against changes over time, but there is a problem that the excellent physical properties and antistatic effect of the film is reduced, the metal deposition method and the method of applying the conductive inorganic particles are excellent in antistatic properties Recently, it has been in the spotlight, but the manufacturing cost is so high that it is used only in special fields requiring high antistatic properties. On the other hand, the coating method using the anionic or cationic monomolecular compound has been applied very widely because the antistatic effect is relatively good and advantageous in terms of manufacturing cost, various research and development has been made.

그 일례로, 음이온성 또는 양이온성 단분자 도포법에 관한 기술로서, 대한민국 공개특허 제2003-0022713호에는 고분자형 4급 암모늄인 폴리디아릴디메틸암모늄 클로라이드를 대전방지제로 사용한 대전방지성 폴리에스테르 필름에 관한 기술이 개시되어 있고, 미합중국특허 제5,925,447호에는 아크릴계 아미드 말단에 4급 암모늄기가 붙어있는 아크릴계 폴리머를 대전방지제로 사용한 기술이 기재되어 있으며, 대한민국 공개특허 제2002-0010877호에는 4급 암모늄 염화물로 된 양이온 변성규소 화합물을 함유한 규소화합물을 기재 필름에 도포하고 경화시켜 저반사층을 형성한 반사방지 필름이 기재되어 있다. As an example, as a technique related to anionic or cationic monomolecular coating method, Korean Patent Laid-Open Publication No. 2003-0022713 discloses an antistatic polyester film using polydiaryldimethylammonium chloride, which is a polymer quaternary ammonium, as an antistatic agent. US Patent No. 5,925,447 describes a technique using an acrylic polymer having a quaternary ammonium group attached to an acryl amide terminal as an antistatic agent, and Korean Patent Publication No. 2002-0010877 discloses a quaternary ammonium chloride. The antireflection film which apply | coated the silicon compound containing the cation-modified silicon compound of this to the base film, hardened | cured, and formed the low reflection layer is described.

상술한 여러 가지 대전방지 타입을 이용한 제품에 있어서 최근 디스플레이 산업의 성장과 함께 대전방지 필름의 수요가 급증하고 있는 상황이다. In the products using the various antistatic types described above, the demand for antistatic films is rapidly increasing with the growth of the display industry.

본 용도에 많이 사용되는 대전방지 타입은 양이온 대전방지 타입이 가장 일반적으로 알려져 있는 상황이고, 전도성 고분자를 이용한 필름이 고급 필름으로 시장에 진입하고 있다. The antistatic type used in this application is a situation where the cationic antistatic type is most commonly known, and a film using a conductive polymer is entering the market as an advanced film.

정리하면, 대전방지 폴리에스테르 필름분야에서는 우수한 대전방지 성능과 방오 성능을 동시에 충족하는 것을 요구하나, 인라인 코팅방식에 의해서는 상기 두 가지 기능을 동시에 구현하기에는 어려운 문제점이 지적되고 있다. In summary, in the field of antistatic polyester film, it is required to satisfy both excellent antistatic performance and antifouling performance at the same time, but it is pointed out that it is difficult to implement both functions at the same time by the inline coating method.

또한, 보호필름의 착탈 시, 사용되는 테이프와 대전방지 면과의 박리력이 낮으면, 보호필름이 떨어지지 않게 되거나 떨어지는 과정에서 제품에 영향을 미치게 되는 문제점이 있어 부착 테이프와의 박리력이 높은 제품이 요구되고 있다. In addition, when the protective film is attached and detached, if the peeling force between the tape used and the antistatic surface is low, there is a problem that the protective film does not fall or affect the product in the process of falling, so the peeling force with the adhesive tape is high This is required.

그러나, 종래 인라인 코팅 시, 필름 코팅면의 높은 표면 장력 등으로 인해 레벨링성, 웨팅성 등의 코팅성이 미흡하고, 이로 인해 발생하는 코팅 결점은 생산성 및 수율 저하의 주요 원인이 되고 있으며 상기 문제 해결을 위해 계면활성제의 함량을 증가시키면 코팅 물성이 저하되기 때문에 최적의 코팅액 조성을 찾는 것은 매우 어렵다.However, in the conventional in-line coating, coating properties such as leveling and wetting properties are insufficient due to high surface tension of the film coating surface, and coating defects caused by this are a major cause of lowering productivity and yield and solving the above problems. For this reason, it is very difficult to find the optimum coating solution composition because increasing the content of the surfactant lowers the coating properties.

이에, 본 발명자들은 상술한 문제점을 해결하기 위하여 노력한 결과, 인라인 코팅방식에 의하여 제조되면서도 코팅 조성액의 점도 및 표면장력을 제어하여 코팅성을 향상시켰으며, 대전방지성, 방오성, 박리력 등의 코팅 물성 제어가 용이한 편광판 보호용 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조함으로써, 본 발명을 완성하였다.Accordingly, the present inventors have made efforts to solve the above problems, while improving the coating properties by controlling the viscosity and surface tension of the coating composition solution while being produced by the in-line coating method, coating such as antistatic, antifouling, peeling This invention was completed by manufacturing the antistatic polyester film for polarizing plate protection which is easy to control physical properties.

본 발명의 목적은 코팅 물성 제어가 용이한 편광판 보호용 대전방지 폴리에스테르 필름을 제공하기 위하여, 아세틸렌 디올계 계면활성제를 더 함유한 대전방지 코팅 조성물을 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to provide an antistatic coating composition further comprising an acetylene diol-based surfactant in order to provide an antistatic polyester film for protecting a polarizing plate with easy control of coating properties.

본 발명의 다른 목적은 대전방지 코팅 조성물을 인라인 코팅방식으로 적용하여, 투명성과 대전방지성이 우수하면서도 점착 테이프와의 박리력, 방오성능 및 코팅성이 우수하고, 특히 물성 제어가 용이하여 시장 변화에 따른 요구 조건에 빠르게 대응할 수 있는 편광판 보호용 대전방지 폴리에스테르 필름 및 그 제조방법을 제공하는 것이다. Another object of the present invention is to apply the antistatic coating composition in an in-line coating method, excellent transparency and antistatic properties, but also excellent peeling strength, antifouling performance and coating properties with the adhesive tape, in particular, easy to control the physical properties to change the market It is to provide an antistatic polyester film for protecting the polarizing plate which can respond quickly to the requirements according to the method and a manufacturing method thereof.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 최적의 물성을 충족하기 위한 대전방지 코팅 조성물로서, 전도성 고분자 수지 100 중량부에 대하여, 하이드록실기, 아민기, 알킬기 및 카르복실기로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 관능기를 포함하는 음이온의 폴리에테르 폴리우레탄 분산체로 이루어진 수분산성 폴리우레탄 수지 100～1000 중량부, 이소시아네이트계, 카보닐이미드계, 옥사졸린계, 에폭시계 및 멜라민계로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 가교제 수지 100～1000 중량부 및 불소 수지 10～100 중량부로 이루어진 대전방지 코팅 조성물 100 중량부에 대하여, 아세틸렌 디올계 계면활성제 0.001～1 중량부가 더 함유된 대전방지 코팅 조성물을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention is an antistatic coating composition for satisfying the optimum physical properties, at least one selected from the group consisting of hydroxyl group, amine group, alkyl group and carboxyl group based on 100 parts by weight of the conductive polymer resin Any one selected from the group consisting of 100 to 1000 parts by weight of a water-dispersible polyurethane resin composed of an anionic polyether polyurethane dispersion containing a functional group of isocyanate, carbonylimide, oxazoline, epoxy and melamine It provides an antistatic coating composition which further contains 0.001-1 weight part of acetylene diol type surfactant with respect to 100 weight part of antistatic coating compositions which consist of 100-1000 weight part of crosslinking agent resins, and 10-100 weight part of fluororesins.

본 발명의 대전방지 코팅 조성물에서 사용되는 아세틸렌 디올계 계면활성제는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물이다.Acetylene diol-based surfactants used in the antistatic coating composition of the present invention is a compound represented by the following formula (1).

Figure 112010076642819-pat00001
Figure 112010076642819-pat00001

(상기 식에서, R1, R4는 C3～C10의 직쇄 또는 분쇄의 알킬기이고, 상기에 트리플루오로메틸기, 비닐기, 알릴기, 에티닐기, 페닐기, 아릴기, 할로겐기, 알콕시기, 시아노기, 아미노기, 수산기, 카르보닐기, 에스테르기 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 한 개의 관능기로 치환되며, R2, R3 는 H 또는 C1～C5의 알킬기이고, m, n, p, q는 0～20의 정수이다.)(Wherein R 1 and R 4 are C 3 to C 10 linear or pulverized alkyl groups, wherein trifluoromethyl group, vinyl group, allyl group, ethynyl group, phenyl group, aryl group, halogen group, alkoxy group, Substituted with at least one functional group selected from the group consisting of a cyano group, an amino group, a hydroxyl group, a carbonyl group, an ester group and a carboxyl group, R 2 , R 3 is H or an alkyl group of C 1 to C 5 , and m, n, p, q is an integer from 0 to 20.)

본 발명의 대전방지 코팅 조성물에 아세틸렌 디올계 계면활성제를 첨가함으로써, 물성저하 없이 코팅성을 향상시킬 수 있으며, 이때, 아세틸렌 디올계 계면활성제의 함량은 전도성 고분자 수지, 폴리우레탄 수지, 가교제 수지 및 불소 수지를 함유한 대전방지 코팅 조성물의 100 중량부에 대하여, 0.001～1 중량부를 첨가하는 것이다.By adding an acetylene diol-based surfactant to the antistatic coating composition of the present invention, the coating property can be improved without deteriorating physical properties, wherein the content of the acetylene diol-based surfactant is a conductive polymer resin, a polyurethane resin, a crosslinking agent resin, and fluorine 0.001-1 weight part is added with respect to 100 weight part of antistatic coating composition containing resin.

본 발명의 대전방지 코팅 조성물에서 사용되는 수분산성 폴리우레탄 수지는 알릴아민, 비닐아민, 에틸렌아민, 비닐 피리딘, 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디알릴디메틸암모늄 클로라이드, 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 술페이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 반복 단위의 관능기를 포함하는 음이온의 폴리에테르 폴리우레탄 분산체이며, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 반복 단위의 관능기를 포함하는 음이온의 폴리에테르 폴리우레탄 분산체이다.The water-dispersible polyurethane resin used in the antistatic coating composition of the present invention is allylamine, vinylamine, ethyleneamine, vinyl pyridine, diethylaminoethyl methacrylate, diallyldimethylammonium chloride, methacryloyloxyethyltrimethylammonium Polyether polyurethane dispersion of anion containing functional groups of repeating units selected from the group consisting of sulphates and combinations thereof, and repeating units selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl and combinations thereof It is a polyether polyurethane dispersion of an anion containing the functional group of.

본 발명의 대전방지 코팅 조성물에 사용되는 전도성 고분자 수지는 폴리음이온과 폴리티오펜이 함유된 수분산체 또는 폴리음이온과 폴리티오펜 유도체가 함유된 수분산체이며, 상기 수분산체에 폴리음이온이 1 내지 5 중량%가 함유된다.The conductive polymer resin used in the antistatic coating composition of the present invention is a water dispersion containing polyanion and polythiophene or a water dispersion containing polyanion and polythiophene derivative, wherein the polyanion is 1 to 5 in the water dispersion. % By weight.

또한, 본 발명의 대전방지 코팅 조성물에 사용되는 불소 수지는 테트라플로로에틸렌, 트리플로로에틸렌, 헥사플로로프로필렌 공중합체(Fluorinated ethylene copolymer propylene), 클로로 트리플로로에틸렌, 테트라플로로에틸렌 공중합체(Ethylenetetrafuoroethylene copolymer), 클로로 트리플로로에틸렌, 폴리테트라플로로에틸렌 공중합체(Polytetrafluoroethylene copolymer), 폴리비닐플로라이드 및 폴리비닐리덴 플로라이드로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나를 사용한다.In addition, the fluorine resin used in the antistatic coating composition of the present invention is tetrafluoroethylene, trifluoroethylene, fluorofluoroethylene copolymer (Fluorinated ethylene copolymer propylene), chloro trifluoroethylene, tetrafluoroethylene copolymer (Ethylenetetrafuoroethylene copolymer), chloro trifluoroethylene, polytetrafluoroethylene copolymer (Polytetrafluoroethylene copolymer), at least one selected from the group consisting of polyvinyl fluoride and polyvinylidene fluoride is used.

본 발명의 대전방지 코팅 조성물은 조성물 내 함유된 상기 고형분의 함량은 0.5～10.0 중량% 함유된 것이다.In the antistatic coating composition of the present invention, the content of the solid content contained in the composition is 0.5 to 10.0 wt%.

본 발명은 폴리에스테르 필름의 일면 또는 양면에, 상기 대전방지 코팅 조성물이 도포되어 형성된 대전방지층을 구비한 편광판 보호용 대전방지 폴리에스테르 필름을 제공한다. The present invention provides an antistatic polyester film for protecting a polarizing plate having an antistatic layer formed by coating the antistatic coating composition on one side or both sides of a polyester film.

본 발명의 대전방지 폴리에스테르 필름은 아크릴레이트계 상용테이프(NITTO #31B)와의 박리력 1,000g/in 이상과 상대적으로 접착력이 낮은 종이재질의 상용테이프(3M #244)와의 박리력 역시 150g/18mm 이상을 충족하며, 대전방지 폴리에스테르 필름의 표면저항치가 1010Ω/sq 미만의 대전방지성이 확보된다. 또한, 대전방지 폴리에스테르 필름의 수접촉각은 80도 이상, 더욱 바람직하게는 83도 이상으로 우수한 방오기능을 보유한다.The antistatic polyester film of the present invention has a peel force of 1,000 g / in or more with an acrylate commercial tape (NITTO # 31B) and a peel strength with a commercial tape (3M # 244) of paper material having a relatively low adhesive force. It satisfies the above, and the antistatic property of the antistatic polyester film having a surface resistance of less than 10 10 Ω / sq is ensured. In addition, the water contact angle of the antistatic polyester film has an excellent antifouling function of 80 degrees or more, more preferably 83 degrees or more.

이에, 본 발명의 대전방지 폴리에스테르 필름은 액정 디스플레이, 플라즈마 디스플레이, 개인용 휴대정보 단말기 및 네비게이션으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 광학용 표시장치에 표면 보호 필름으로써 유용하게 적용될 수 있다.Thus, the antistatic polyester film of the present invention can be usefully applied as a surface protective film to any one of the optical display device selected from the group consisting of liquid crystal display, plasma display, personal digital assistant and navigation.

나아가, 본 발명은 폴리에스테르 필름을 1축 연신하고, 상기 대전방지 코팅 조성물을 상기 1축 연신된 폴리에스테르 필름의 일면 또는 양면에 도포하여 대전방지층을 형성하고, 상기 대전방지층이 형성된 폴리에스테르 필름을 재연신하여 2축 연신 폴리에스테르 필름을 제조하는 것으로서, 인라인 코팅방식으로 수행되는 편광판 보호용 대전방지 폴리에스테르 필름의 제조방법을 제공한다. Furthermore, the present invention is a uniaxially stretched polyester film, the antistatic coating composition is applied to one or both sides of the uniaxially stretched polyester film to form an antistatic layer, the antistatic layer formed polyester film By re-stretching to produce a biaxially stretched polyester film, it provides a method for producing a polarizing plate protective antistatic polyester film is carried out by the in-line coating method.

이에, 본 발명은 인라인 코팅방식으로 수행하면서도, 코팅 조성액의 점도 및 표면장력을 제어하여 코팅성을 향상하고, 대전방지성, 방오성, 박리력 등의 코팅 물성 제어가 용이한 편광판 보호용 대전방지 폴리에스테르 필름을 제공할 수 있다. Thus, the present invention is carried out in the in-line coating method, while improving the coating properties by controlling the viscosity and surface tension of the coating composition, antistatic polyester for protecting the polarizing plate easy to control the coating properties such as antistatic properties, antifouling properties, peeling force Films may be provided.

본 발명의 대전방지 코팅 조성물을 제공함에 따라, 전도성 고분자를 함유하여 우수한 대전방지 성능을 구현하고, 폴리우레탄 수지를 함유하여 점착 테이프와의 박리력을 향상시키는 동시에 적절한 가교제를 사용하여 가교밀도 조절로 내용제성과 도막성능을 향상시키고, 불소 수지를 첨가하여 방오 성능을 향상시키며, 특히, 아세틸렌 디올계 계면활성제를 함유함으로써, 코팅 외관 결점을 최소화하면서도 함량에 따른 물성 변화가 적기 때문에 코팅 물성의 조절이 용이하다.By providing an antistatic coating composition of the present invention, by containing a conductive polymer to implement excellent antistatic performance, by containing a polyurethane resin to improve the peeling force with the adhesive tape and at the same time using a suitable crosslinking agent to control the crosslinking density It improves solvent resistance and coating performance, improves antifouling performance by adding fluorine resin, and in particular, by containing acetylene diol-based surfactants, it is possible to minimize coating defects and to control coating properties due to the small change in physical properties. It is easy.

나아가, 본 발명의 대전방지 코팅 조성물을 폴리에스테르 필름의 일면 또는 양면에 적용하여, 투명성과 대전방지성이 우수하면서도 현장에서 사용되는 접착력이 높은 아크릴레이트계 상용테이프 및 상대적으로 접착력이 낮은 종이재질의 상용테이프와의 박리력 모두 우수한 물성치를 가지며, 방오성능이 향상된다. 특히, 물성 제어가 용이하여 시장 변화에 따른 요구 조건에 빠르게 대응할 수 있는 편광판 보호용 대전방지 폴리에스테르 필름을 제공할 수 있다.Furthermore, by applying the antistatic coating composition of the present invention to one side or both sides of the polyester film, the acrylate-based commercial tape and the adhesive material of the relatively low adhesive strength, which is excellent in transparency and antistatic properties and used in the field Both the peel strength with the commercial tape has excellent physical properties and the antifouling performance is improved. In particular, it is possible to provide an antistatic polyester film for polarizing plate protection that can easily control the physical properties to respond quickly to the requirements of market changes.

이하, 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명은 전도성 고분자 수지 100 중량부; 하이드록실기, 아민기, 알킬기 및 카르복실기로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 관능기를 포함하는 음이온의 폴리에테르 폴리우레탄 분산체로 이루어진 수분산성 폴리우레탄 수지 100～1000 중량부; 이소시아네이트계, 카보닐이미드계, 옥사졸린계, 에폭시계 및 멜라민계로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 가교제 수지 100～1000 중량부; 및 불소 수지 10～100 중량부로 이루어진 대전방지 코팅 조성물 100 중량부에 대하여, 아세틸렌 디올계 계면활성제 0.001～1 중량부가 더 함유된 대전방지 코팅 조성물을 제공한다.
The present invention 100 parts by weight of the conductive polymer resin; 100 to 1000 parts by weight of a water-dispersible polyurethane resin composed of an anionic polyether polyurethane dispersion comprising at least one functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group, an amine group, an alkyl group and a carboxyl group; 100 to 1000 parts by weight of any one crosslinker resin selected from the group consisting of isocyanate series, carbonylimide series, oxazoline series, epoxy series and melamine series; And an antistatic coating composition containing 0.001 to 1 parts by weight of an acetylene diol-based surfactant based on 100 parts by weight of an antistatic coating composition consisting of 10 to 100 parts by weight of a fluororesin.

이하, 본 발명의 대전방지 코팅 조성물의 각 조성을 상세히 설명하고자 한다. Hereinafter, each composition of the antistatic coating composition of the present invention will be described in detail.

본 발명의 대전방지 코팅 조성물에 함유된 전도성 고분자 수지는 우수한 대전방지 성능을 부여하기 위하여 사용되며, 바람직하게는 폴리음이온과 폴리티오펜이 함유된 수분산체 또는 폴리음이온과 폴리티오펜 유도체가 함유된 수분산체를 사용한다. The conductive polymer resin contained in the antistatic coating composition of the present invention is used to impart excellent antistatic performance, and preferably contains an aqueous dispersion containing polyanion and polythiophene or a polyanion and polythiophene derivative. Use water dispersion.

상기에서 폴리음이온은 산성 폴리머이며, 고분자 카르복실산 또는 고분자 술폰산, 폴리비닐술폰산 등이다. 상기 고분자 카르복실산의 일례로는 폴리아크릴산, 폴리메타크릴산, 폴리말레인산 등이 있으며, 상기 고분자 술폰산으로는 폴리스티렌술폰산 등이 있다.In the above, the polyanion is an acidic polymer, and is a polymer carboxylic acid or a polymer sulfonic acid, a polyvinyl sulfonic acid, or the like. Examples of the polymer carboxylic acid include polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polymaleic acid, and the like, and the polymer sulfonic acid includes polystyrene sulfonic acid.

본 발명의 전도성 고분자 수지에 있어서, 폴리티오펜 또는 폴리티오펜 유도체에 대하여, 폴리음이온의 고형분 중량비가 과잉으로 존재하게 하는 편이 도전성을 부여하는 측면에서 바람직하다. 일례로 폴리티오펜 또는 폴리티오펜 유도체 1중량% 사용시, 폴리음이온은 1중량%보다는 많고, 5중량% 이하가 바람직하다. 더욱 바람직하게는 1 내지 3중량% 범위 내로 사용된다. 이에, 본 발명의 실시예에서는 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜) 0.5중량%와 폴리스티렌설폰산(분자량 Mn=150,000) 0.8중량%을 함유하는 수분산체를 사용하나, 이에 한정되는 것은 아니다. In the conductive polymer resin of the present invention, it is preferable from the viewpoint of imparting conductivity to the polythiophene or polythiophene derivative that an excessive solid content weight ratio of polyanions is present. For example, when 1% by weight of polythiophene or polythiophene derivative is used, the polyanion is more than 1% by weight, preferably 5% by weight or less. More preferably used in the range of 1 to 3% by weight. Thus, the embodiment of the present invention uses, but is not limited to, an aqueous dispersion containing 0.5 wt% of poly (3,4-ethylenedioxythiophene) and 0.8 wt% of polystyrenesulfonic acid (molecular weight Mn = 150,000).

본 발명의 대전방지 코팅 조성물에 함유된 폴리우레탄 수지를 설명하면, 본 발명에 사용되는 폴리우레탄 수지는 폴리에스테르 필름에 도포되어 상기 필름 면과 테이프와의 박리력을 높이기 위해 첨가된다. In describing the polyurethane resin contained in the antistatic coating composition of the present invention, the polyurethane resin used in the present invention is applied to a polyester film and added to increase the peeling force between the film surface and the tape.

이에, 본 발명에 사용되는 바람직한 폴리우레탄 수지는 수분산 타입이며, 하이드록실기, 아민기, 알킬기 및 카르복실기 등의 관능기가 적어도 1종 이상 포함된 음이온의 폴리에테르 폴리우레탄 분산체로 이루어진 수지를 사용한다.Accordingly, a preferred polyurethane resin used in the present invention is a water dispersion type, and a resin composed of an anionic polyether polyurethane dispersion containing at least one or more functional groups such as hydroxyl groups, amine groups, alkyl groups and carboxyl groups is used. .

더욱 구체적으로, 수분산성 폴리우레탄 수지는 하이드록실기를 포함하는 음이온의 폴리에테르 폴리우레탄 분산체; 알릴아민, 비닐아민, 에틸렌아민, 비닐 피리딘, 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디알릴디메틸암모늄 클로라이드, 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 술페이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 반복 단위의 관능기를 포함하는 음이온의 폴리에테르 폴리우레탄 분산체; 또는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 반복 단위의 관능기를 포함하는 음이온의 폴리에테르 폴리우레탄 분산체를 포함한다. More specifically, the water-dispersible polyurethane resin may include a polyether polyurethane dispersion of an anion including a hydroxyl group; Functional groups of repeating units selected from the group consisting of allylamine, vinylamine, ethyleneamine, vinyl pyridine, diethylaminoethyl methacrylate, diallyldimethylammonium chloride, methacryloyloxyethyltrimethylammonium sulfate and combinations thereof Polyether polyurethane dispersion of the anion containing; Or polyether polyurethane dispersions of anions comprising functional groups of repeating units selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl and combinations thereof.

한편, 첨가되는 폴리우레탄 수지의 양은 전도성 고분자 수지 100 중량부에 대하여, 폴리우레탄 수지 100 ～ 1000 중량부를 첨가할 수 있다. 이때, 폴리우레탄 수지의 첨가량이 100 중량부 미만이면, 테이프와의 박리력이 저하되어 기능을 발현할 수 없게 되고, 1000 중량부를 초과하면, 테이프 박리력은 충분히 확보되나 방오 기능과 대전방지 성능이 떨어지는 문제가 발생한다.On the other hand, the quantity of the polyurethane resin added can add 100-1000 weight part of polyurethane resins with respect to 100 weight part of conductive polymer resins. At this time, when the amount of the polyurethane resin added is less than 100 parts by weight, the peeling force with the tape is lowered and the function cannot be expressed. When the amount of the polyurethane resin exceeds 1000 parts by weight, the tape peeling force is sufficiently secured, but the antifouling function and the antistatic performance are improved. Falling problem occurs.

본 발명의 대전방지 코팅 조성물 중에 함유된 가교제를 설명하면, 본 발명에 사용되는 가교제는 가교밀도를 조절하여 대전방지 층과 폴리에스테르 필름과의 내용제성 및 도막성능을 향상하기 위하여 사용된다. 이때, 바람직한 가교제 성분으로는 이소시아네이트계, 카보닐이미드계, 옥사졸린계, 에폭시계 및 멜라민계로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 수지를 사용할 수 있다.Referring to the crosslinking agent contained in the antistatic coating composition of the present invention, the crosslinking agent used in the present invention is used to improve the solvent resistance and coating film performance of the antistatic layer and the polyester film by controlling the crosslinking density. At this time, any one or more resins selected from the group consisting of isocyanate type, carbonylimide type, oxazoline type, epoxy type and melamine type can be used as the preferred crosslinking agent component.

한편, 첨가되는 가교제의 양은 전도성 고분자 수지 100 중량부에 대하여, 가교제 수지 100 ～ 1000 중량부를 첨가할 수 있다. 이때, 가교제 수지의 첨가량이 100 중량부 미만이면, 대전방지성이 발현되기 어려운 경우가 있고, 내용제성이 약하여 백화현상이 발생될 수가 있다. 반면에, 1000 중량부를 초과하면, 투명성은 양호하지만 대전방지성이 발현되기 어려워지는 문제가 발생할 수 있다. On the other hand, the quantity of the crosslinking agent added can add 100-1000 weight part of crosslinking agent resin with respect to 100 weight part of conductive polymer resins. At this time, when the addition amount of the crosslinking agent resin is less than 100 parts by weight, antistatic property may not be easily expressed, and solvent resistance may be weak and whitening may occur. On the other hand, if it exceeds 1000 parts by weight, there is a problem that the transparency is good but the antistatic property is difficult to express.

상기 대전방지 코팅 조성물 중, 본 발명에 첨가되는 불소 수지는 폴리에스테르 필름에 도포되어 상기 필름의 방오성 및 내용제성을 향상시키기 위하여 첨가된다. Of the antistatic coating compositions, the fluorine resin added to the present invention is added to the polyester film to improve the antifouling property and solvent resistance of the film.

바람직한 불소 수지로는 테트라플로로에틸렌, 트리플로로에틸렌, 헥사플로로프로필렌 공중합체(Fluorinated ethylene copolymer propylene), 클로로 트리플로로에틸렌, 테트라플로로에틸렌 공중합체(Ethylenetetrafuoroethylene copolymer), 클로로 트리플로로에틸렌, 폴리테트라플로로에틸렌 공중합체(Polytetrafluoroethylene copolymer), 폴리비닐플로라이드, 폴리비닐리덴 플로라이드 등이 있다.Preferred fluororesins include tetrafluoroethylene, trifluoroethylene, fluorofluoroethylene propylene, chloro trifluoroethylene, tetrafluoroethylene copolymer, chloro trifluoroethylene , Polytetrafluoroethylene copolymer, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, and the like.

이때, 첨가되는 불소 수지의 양은 전도성 고분자 수지 100 중량부에 대하여, 불소 수지 10 ～ 100 중량부를 첨가할 수 있다. 만일, 불소 수지의 첨가량이 10 중량부 미만이면, 방오성이 저하되는 반면, 100 중량부를 초과하면, 필름의 투명성, 테이프 박리력 및 대전방지 성능이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.At this time, 10-100 weight part of fluororesins can be added with respect to 100 weight part of conductive polymer resins with respect to the quantity of the fluororesin added. If the amount of the fluorine resin added is less than 10 parts by weight, the antifouling property is lowered, while if it is more than 100 parts by weight, problems may arise in that the transparency, tape peeling force, and antistatic performance of the film are lowered.

본 발명의 대전방지 코팅 조성물은 상기 코팅 조성물의 안정성, 젖음성(wetting) 및 도포 레벨링(leveling)의 향상을 위해 계면활성제를 첨가한다.The antistatic coating composition of the present invention adds a surfactant to improve the stability, wetting and application leveling of the coating composition.

일반적으로 계면활성제를 사용할 경우, 코팅 조성물의 젖음성 및 도포 레벨링성 등이 좋아지는 반면, 테이프와의 박리력, 방오성 등의 주요 물성이 저하되는 단점이 있다. 반면에, 본 발명의 대전방지 코팅 조성물은 계면활성제로서 아세틸렌 디올계 계면활성제를 사용함으로써, 코팅 조성물의 젖음성, 도포 레벨링성을 개선하면서도 점착 테이프와의 박리력, 방오성 등의 주요 코팅 물성을 유지함으로써, 종래 문제점을 해소한다.In general, when the surfactant is used, the wettability and coating leveling property of the coating composition are improved, but major physical properties such as peeling force with the tape, antifouling property, etc. are deteriorated. On the other hand, the antistatic coating composition of the present invention by using an acetylene diol-based surfactant as a surfactant, by improving the wettability, coating leveling properties of the coating composition, while maintaining the main coating properties such as peel strength, antifouling properties, etc. To solve the conventional problems.

즉, 본 발명의 표1에서 제시된 바와 같이, 본 발명의 대전방지 코팅 조성물에 있어서, 종래의 아크릴레이트계 계면활성제를 함유한 경우[비교예 3], 아세틸렌 디올계 계면활성제를 함유한 조성물보다 방오성이 미흡하고, 도막의 웨팅성 저하를 보이며, 특히, 상용되는 3M 테이프와의 박리력 값이 낮은 결과를 확인할 수 있다.That is, as shown in Table 1 of the present invention, in the antistatic coating composition of the present invention, when containing a conventional acrylate-based surfactant [Comparative Example 3], the antifouling properties than the composition containing the acetylene diol-based surfactant This is insufficient and the wettability of a coating film is shown, and the result of having low peeling force value with 3M tape which is commercially available can be confirmed especially.

또한, 대전방지 코팅 조성물에서 계면활성제를 함유하지 않은 경우[비교예 4]는 도포 레벨링성 및 도막의 웨팅성이 현저히 저하되며, 그로 인한 코팅외관 결점이 발생된다. In addition, when the antistatic coating composition does not contain a surfactant [Comparative Example 4], the coating leveling property and the wettability of the coating film are significantly lowered, resulting in coating appearance defects.

따라서, 본 발명의 대전방지 코팅 조성물에 계면활성제로서 아세틸렌 디올계 계면활성제를 함유함으로써, 우수한 젖음성, 도포 레벨링성을 구현하면서도 점착 테이프와의 박리력, 방오성 등의 주요 코팅 물성을 유지하여 코팅외관 물성 확보에 유리하다. 이에, 본 발명의 대전방지 코팅 조성물을 사용하여 품질이 우수하고 양품률이 높은 편광판 보호용 대전방지 폴리에스테르 필름을 제공할 수 있다.Therefore, by containing an acetylene diol-based surfactant as a surfactant in the antistatic coating composition of the present invention, while maintaining excellent coating properties such as peel strength, antifouling properties and the like with the adhesive tape while achieving excellent wettability, coating leveling properties It is advantageous for securing. Thus, using the antistatic coating composition of the present invention can provide an antistatic polyester film for protecting the polarizing plate is excellent in quality and high yield.

본 발명의 대전방지 코팅 조성물에서 사용되는 아세틸렌 디올계 계면활성제는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 사용하는 것이다.Acetylene diol-based surfactant used in the antistatic coating composition of the present invention is to use a compound represented by the following formula (1).

화학식 1Formula 1

Figure 112010076642819-pat00002
Figure 112010076642819-pat00002

(상기 식에서, R1, R4는 C3～C10의 직쇄 또는 분쇄의 알킬기이고, 상기에 트리플루오로메틸기, 비닐기, 알릴기, 에티닐기, 페닐기, 아릴기, 할로겐기, 알콕시기, 시아노기, 아미노기, 수산기, 카르보닐기, 에스테르기 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 한 개의 관능기로 치환되며, R2, R3 는 H 또는 C1～C5의 알킬기이고, m, n, p, q는 0～20의 정수이다.)(Wherein R 1 and R 4 are C 3 to C 10 linear or pulverized alkyl groups, wherein trifluoromethyl group, vinyl group, allyl group, ethynyl group, phenyl group, aryl group, halogen group, alkoxy group, Substituted with at least one functional group selected from the group consisting of a cyano group, an amino group, a hydroxyl group, a carbonyl group, an ester group and a carboxyl group, R 2 , R 3 is H or an alkyl group of C 1 to C 5 , and m, n, p, q is an integer from 0 to 20.)

본 발명의 실시예에서는 아세틸렌 디올계 계면활성제의 바람직한 화합물로서, 2,5,8,11-테트라메틸 6도데신-5,8 디올 에톡시실레이트(2,5,8,11-Tetramethyl 6 dodecyn-5,8 diol ethoxylate)를 사용하나, 이에 한정되지 않는다. In the embodiment of the present invention, as a preferred compound of the acetylene diol-based surfactant, 2,5,8,11-tetramethyl 6 dodecine-5,8 diol ethoxysilate (2,5,8,11-Tetramethyl 6 dodecyn -5,8 diol ethoxylate), but is not limited thereto.

즉, 본 발명의 아세틸렌 디올계 계면활성제는 트리플루오로메틸기, 메틸기, 비닐기, 알릴기, 에티닐기, 페닐기, 아릴기, 할로겐기, 알콕시기, 시아노기, 아미노기, 수산기, 카르보닐기, 에스테르기 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 한 개의 관능기를 포함하는 아세틸렌 디올계 계면활성제를 사용할 수 있다. That is, the acetylene diol-based surfactant of the present invention is trifluoromethyl group, methyl group, vinyl group, allyl group, ethynyl group, phenyl group, aryl group, halogen group, alkoxy group, cyano group, amino group, hydroxyl group, carbonyl group, ester group and An acetylene diol-based surfactant containing at least one functional group selected from the group consisting of carboxyl groups can be used.

이 때, 아세틸렌 디올계 계면활성제의 바람직한 함량은 전체 대전방지 코팅 조성물 100 중량부에 대하여, 0.001～1 중량부를 첨가하는 것이다. 만일 계면활성제 첨가량이 0.001 중량부 미만이면, 도막의 웨팅성이 저하되고, 1 중량부를 초과하면 코팅 조성물 내의 미세 기포로 인해 코팅외관 결점이 유발된다. At this time, the preferred content of the acetylene diol-based surfactant is to add 0.001 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the total antistatic coating composition. If the amount of the surfactant added is less than 0.001 part by weight, the wettability of the coating film is lowered, and if it is more than 1 part by weight, fine appearance of the coating composition causes coating defects.

상술한 본 발명의 대전방지 코팅 조성물은 전체 코팅 조성물 100중량%에 대하여, 고형분의 함량이 0.5～10.0 중량%가 되도록 제조되는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 고형분의 함량이 1.0～5.0중량%가 되도록 제조되는 것이다. 상기 고형분의 함량이 0.5 중량% 미만이면, 코팅층의 피막형성 및 대전방지 기능을 발현하기에 충분하지 못하고, 10.0 중량%를 초과하면, 필름의 투명성에 영향을 주어 바람직하지 않다.The antistatic coating composition of the present invention described above is preferably prepared so that the content of solids is 0.5 to 10.0% by weight with respect to 100% by weight of the total coating composition, more preferably 1.0 to 5.0% by weight of solids It is to be manufactured. When the content of the solid content is less than 0.5% by weight, it is not sufficient to express the film formation and the antistatic function of the coating layer, and when it exceeds 10.0% by weight, the transparency of the film is affected, which is not preferable.

한편, 상기 대전방지 코팅 조성물에 사용되는 용매는 실질적으로 물을 주 매체로 하는 수성 코팅액이다. On the other hand, the solvent used in the antistatic coating composition is an aqueous coating liquid mainly containing water as a main medium.

나아가, 본 발명에 사용되는 코팅 조성물에 대한 도포성의 향상, 투명성의 향상 등의 목적으로, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 정도의 적당한 유기용매를 함유할 수 있으며, 바람직한 유기용매로는 이소프로필알콜, 부틸셀로솔브, t-부틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 아세톤, 에탄올, 메탄올 등을 사용할 수 있다. Furthermore, for the purpose of improving the coatability to the coating composition used in the present invention, improving the transparency, and the like, a suitable organic solvent which does not impair the effects of the present invention may be contained, and isopropyl alcohol is preferable. , Butyl cellosolve, t-butyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, ethanol, methanol and the like can be used.

그러나, 코팅 조성물 중에 다량의 유기용매를 함유시키면, 인라인 코팅법에 적용할 경우에 건조, 연신 및 열처리 공정에서 폭발의 위험성이 있으므로 그 함유량은 코팅 조성물 중에 10중량% 이하, 더욱 바람직하게는 5중량%이하로 제어한다.
However, when a large amount of organic solvent is contained in the coating composition, when applied to the in-line coating method, there is a risk of explosion in the drying, stretching and heat treatment processes, so the content thereof is 10% by weight or less, more preferably 5% by weight in the coating composition. Control less than%.

본 발명은 폴리에스테르 필름의 일면 또는 양면에 상기 대전방지 코팅 조성물을 도포하여 형성된 대전방지층이 구비된 편광판 보호용 대전방지 폴리에스테르 필름을 제공한다. The present invention provides an antistatic polyester film for protecting a polarizing plate having an antistatic layer formed by applying the antistatic coating composition to one or both surfaces of a polyester film.

본 발명의 대전방지 폴리에스테르 필름에 사용되는 대전방지 코팅 조성물은 고형분으로서, 전도성 고분자 수지, 폴리우레탄 수지, 가교제 및 불소 수지를 함유한 코팅 조성물 대비, 아세틸렌 디올계 계면활성제가 더 함유된 수성 코팅액이며, 그 조성성분 및 함량은 상기에서 설명한 대전방지 코팅 조성물과 동일하므로, 이에 대한 구체적인 설명은 생략하도록 한다.The antistatic coating composition used in the antistatic polyester film of the present invention is an aqueous coating liquid which further contains an acetylene diol-based surfactant as a solid, compared to a coating composition containing a conductive polymer resin, a polyurethane resin, a crosslinking agent, and a fluorine resin. , The composition and content thereof are the same as the antistatic coating composition described above, so a detailed description thereof will be omitted.

본 발명의 대전방지 폴리에스테르 필름은 상기 대전방지 코팅 조성물의 특정 조성에 따라, 원하는 물성을 최적화할 수 있다. The antistatic polyester film of the present invention can optimize the desired physical properties, depending on the specific composition of the antistatic coating composition.

즉, 전도성 고분자를 함유하여 우수한 대전방지 성능을 구현하고, 폴리우레탄 수지를 함유하여 점착 테이프와의 박리력을 향상시키는 동시에 적절한 가교제를 함유하여 가교밀도 조절로 내용제성과 도막성능을 향상시키고, 불소 수지를 함유하여 방오 성능을 향상시키며, 아세틸렌 디올계 계면활성제의 첨가로 인하여, 상기 코팅 물성이 저하되는 것을 방지할 수 있다.That is, it contains a conductive polymer to realize excellent antistatic performance, and a polyurethane resin to improve peeling force with the adhesive tape and an appropriate crosslinking agent to improve solvent resistance and coating performance by controlling crosslinking density, and By containing a resin to improve the antifouling performance, due to the addition of the acetylene diol-based surfactant, it is possible to prevent the coating properties from being lowered.

따라서, 이를 폴리에스테르 필름의 일면 또는 양면에 적용하여 제조된 대전방지 폴리에스테르 필름은 투명성과 대전방지성이 우수하면서도 코팅 결점 제어가 용이하며, 특히 계면활성제의 특성으로 인하여 물성 저하를 방지할 수 있다.Therefore, the antistatic polyester film prepared by applying this to one or both sides of the polyester film is excellent in transparency and antistatic properties, and easy to control coating defects, in particular, it is possible to prevent the deterioration of physical properties due to the properties of the surfactant. .

더욱 구체적으로는, 본 발명의 대전방지 폴리에스테르 필름은 투명하면서도 코팅 면의 특성에 있어서 표면저항이 1×1010 Ω/sq 미만이고, 에탄올, 메틸에틸케톤, 톨루엔, 아세트산에틸 등의 유기용매로 표면을 닦은 후에도 표면저항이 1×1011 Ω/sq 미만의 수치를 유지하므로, 대전방지층의 대전방지제가 탈락하거나 용해되지 않는 우수한 내용제성을 가진다.More specifically, the antistatic polyester film of the present invention is transparent and has a surface resistance of less than 1 × 10 10 Pa / sq in the characteristics of the coated surface, and is preferably an organic solvent such as ethanol, methyl ethyl ketone, toluene or ethyl acetate. Even after wiping the surface, the surface resistance is maintained at a value of less than 1 × 10 11 Pa / sq, so that the antistatic agent of the antistatic layer does not fall off or dissolve.

또한, 필름의 수접촉각은 필름 표면의 오염방지 특성을 정량화하는 물성으로서, 본 발명의 대전방지 폴리에스테르 필름의 수접촉각은 80도 이상, 더욱 바람직하게는 83도 이상을 충족하므로 우수한 방오성능을 가진다. 또한, 본 발명의 대전방지 폴리에스테르 필름은 아크릴레이트계 상용테이프(NITTO #31B)와의 박리력이 1,000g/in 이상이고, 종이재질의 상용테이프(3M #244)와의 박리력이 150g/18mm 이상의 물성치를 가진다. 따라서, 현장에서 실제 사용되는 접착력이 높은 아크릴레이트계 상용테이프 및 상대적으로 접착력이 낮은 종이재질의 상용테이프와의 박리력이 우수하므로, 즉시 현장적용이 가능하다. Also, The water contact angle of the film is a physical property that quantifies the antifouling property of the film surface, and the water contact angle of the antistatic polyester film of the present invention satisfies 80 degrees or more, more preferably 83 degrees or more, and thus has excellent antifouling performance. In addition, the antistatic polyester film of the present invention has a peel force of 1,000 g / in or more with an acrylate commercial tape (NITTO # 31B) and a peel force of 150 g / 18 mm or more with a commercial tape (3M # 244) made of paper. Has physical properties Therefore, since the peel strength with the adhesive tape of the high acrylate-based commercial tape and the relatively low adhesive paper that is actually used in the field is excellent, it is possible to apply the site immediately.

이때, 상기 상대적으로 접착력이 낮은 종이재질의 상용테이프와의 박리력이150g/18mm 미만인 경우, 중소형 디스플레이용도로 사용될 수 있으나, 대형 디스플레이용도에는 적용할 수 없다. At this time, when the peel strength of the relatively low adhesive paper and the commercial tape of less than 150g / 18mm, it can be used for small and medium display, it is not applicable to large display.

결국, 본 발명은 폴리에스테르 기재필름의 일면 또는 양면에 상기의 대전방지 코팅 조성물을 도포하여 형성된 대전방지층으로 인하여, 테이프 박리력, 방오기능, 내용제성 등에 우수한 성능을 가지고, 특히 계면활성제로 인한 물성 저하가 없으므로 향후에도LCD 화면의 대형화 등에서 요구되는 까다로운 수준의 물성을 충족한 폴리에스테르 필름을 제공할 수 있다.After all, the present invention has excellent performance in tape peeling, antifouling function, solvent resistance, etc., due to the antistatic layer formed by applying the antistatic coating composition on one or both sides of the polyester base film, in particular due to the surfactant Since there is no deterioration, it is possible to provide a polyester film that satisfies the demanding level of physical properties required for larger LCD screens in the future.

더욱 구체적으로는, 본 발명의 대전방지 폴리에스테르 필름은 액정 디스플레이, 플라즈마 디스플레이, 개인용 휴대정보 단말기 및 네비게이션으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 광학용 표시장치에 유용하게 적용할 수 있다. 특히, 본 발명의 대전방지 폴리에스테르 필름은 대형 디스플레이 용도에 적용할 수 있다.
More specifically, the antistatic polyester film of the present invention can be usefully applied to any one optical display device selected from the group consisting of a liquid crystal display, a plasma display, a personal digital assistant and a navigation device. In particular, the antistatic polyester film of the present invention can be applied to large display applications.

나아가, 본 발명은 Further,

1) 폴리에스테르 필름을 1축 연신하는 단계; 1) uniaxially stretching the polyester film;

2) 상기 1축 연신된 폴리에스테르 필름의 일면 또는 양면에 본 발명의 대전방지 코팅 조성물을 도포하여 대전방지층을 형성하는 단계; 및 2) forming an antistatic layer by applying the antistatic coating composition of the present invention on one or both sides of the uniaxially stretched polyester film; And

3) 상기 대전방지층이 형성된 폴리에스테르 필름을 재연신하여 2축 연신 폴리에스테르를 제조하는 것으로서, 인라인 방식으로 수행되는 편광판 보호용 대전방지 폴리에스테르 필름의 제조방법을 제공한다.3) By re-stretching the polyester film on which the antistatic layer is formed to produce a biaxially stretched polyester, it provides a method for producing an antistatic polyester film for polarizing plate protection performed in an inline manner.

먼저, 폴리에스테르 필름을 1축 연신하는 1단계를 설명한다. First, the one step of uniaxially stretching a polyester film is demonstrated.

본 발명에 사용되는 폴리에스테르 필름의 종류는 종래 대전방지 코팅이 적용되는 기재필름으로 공지된 통상의 수지라면 특별한 제한없이 사용할 수 있으며, 본 발명에서는 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지를 중심으로 설명하고 있으나, 이에 한정되지 않음은 당연히 이해될 것이다.The polyester film used in the present invention may be any conventional resin known as a base film to which a conventional antistatic coating is applied without any particular limitation. In the present invention, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate , But it is to be understood that the present invention is not limited thereto.

상기 폴리에스테르 필름은 방향족 디카르복실산과 지방족 글리콜을 중축합시켜 얻은 폴리에스테르를 가리키며, 방향족 디카르복실산은 테레프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산 등을 사용하고, 이외, 상기 공중합 폴리에스테르의 디카르복실산 성분으로서 이소프탈산, 프탈산, 테레프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 아디프산, 세바스산, 옥시카르복시산(예컨대, P-옥시벤조산 등)을 사용할 수 있다. 또한, 지방족 글리콜로는 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 1,4-시클로헥산디메탄올, 프로필렌글리콜, 부탄디올, 네오펜틸글리콜 등을 들 수 있으며, 이들의 디카르복실산 성분 및 글리콜 성분은 각각 2종 이상을 병용하여도 좋다. The said polyester film points out the polyester obtained by polycondensing aromatic dicarboxylic acid and aliphatic glycol, and aromatic dicarboxylic acid uses terephthalic acid, 2, 6- naphthalenedicarboxylic acid, etc. Isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, oxycarboxylic acid (for example, P-oxybenzoic acid, etc.) can be used as a dicarboxylic acid component. The aliphatic glycols include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, and the like, and these dicarboxylic acid components and glycol components are each two kinds. You may use together the above.

대표적인 폴리에스테르 필름으로는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌-2,6-나프탈렌디카르복실레이트(PEN) 등이 있으며, 상기 폴리에스테르에 제3성분을 함유한 공중합체도 가능하다. Typical examples of the polyester film include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate (PEN), and copolymers containing the third component in the polyester.

상술한 구성의 폴리에스테르 수지를 진공 건조 후에 압출기로 용융하여 티다이(T-DIE)를 통해 시트상으로 압출하고, 냉각롤에 정전인가법(pinning)으로 캐스팅 드럼에 밀착시켜 냉각 고화시켜 미연신 폴리에스테르 시트를 얻고, 이를 폴리에스테르 수지의 유리전이온도 이상으로 가열된 롤에서 롤과 롤 사이의 주속비 차에 의한 2.5～4.5배의 1축 연신을 행하여 1축 연신 폴리에스테르 필름을 제조한다.The polyester resin of the above-described configuration is melted by an extruder after vacuum drying, extruded into a sheet through a T-DIE, adhered to a casting drum by pinning to a cooling roll, and solidified by cooling to unstretched. A polyester sheet is obtained, and a uniaxially stretched polyester film is produced by performing a uniaxial stretching of 2.5 to 4.5 times by the circumferential speed ratio difference between the rolls and the rolls in a roll heated above the glass transition temperature of the polyester resin.

본 발명의 대전방지 폴리에스테르 필름의 제조방법 중, 2단계는 1단계에서 1축 연신된 폴리에스테르 필름의 일면 또는 양면에 본 발명의 대전방지 코팅 조성물을 도포하여 대전방지층을 형성하는 단계이다. 더욱 구체적으로, 대전방지 코팅 조성물을 도포하는 방법으로는 메이어바(meyer bar)방식, 그라비아 방식 등의 방법으로 수행될 수 있으며, 도포 전에 필름 표면에 극성기를 도입하여, 코팅층과 필름과의 접착성이나 도포성을 향상시킬 수 있도록 코로나(corona)방전 처리할 수 있다. In the method of manufacturing the antistatic polyester film of the present invention, step 2 is a step of forming an antistatic layer by applying the antistatic coating composition of the present invention to one or both sides of the uniaxially stretched polyester film in step 1. More specifically, the method of applying the antistatic coating composition may be performed by a method such as a meyer bar method or a gravure method, and by introducing a polar group on the surface of the film before application, adhesion between the coating layer and the film Corona discharge treatment can be performed to improve the applicability.

본 발명의 대전방지 코팅 조성물은 전도성 고분자 수지 100 중량부; 하이드록실기, 아민기, 알킬기 및 카르복실기로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 관능기를 포함하는 음이온의 폴리에테르 폴리우레탄 분산체로 이루어진 수분산성 폴리우레탄 수지 100～1000 중량부, 이소시아네이트계, 카보닐이미드계, 옥사졸린계, 에폭시계 및 멜라민계로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 가교제 수지 100～1000 중량부 및 불소 수지 10～100 중량부로 이루어진 대전방지 코팅 조성물 100 중량부에 대하여, 아세틸렌 디올계 계면활성제 0.001～1 중량부가 더 함유된 것이다.Antistatic coating composition of the present invention is 100 parts by weight of the conductive polymer resin; 100-1000 parts by weight of water-dispersible polyurethane resin composed of an anionic polyether polyurethane dispersion containing at least one functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group, an amine group, an alkyl group and a carboxyl group, isocyanate type, carbonylimide Acetylene diol-based surfactant based on 100 parts by weight of the antistatic coating composition consisting of 100 to 1000 parts by weight of the crosslinking agent resin and 10 to 100 parts by weight of the fluororesin, selected from the group consisting of a series, oxazoline, epoxy and melamine. 0.001-1 weight part is further contained.

본 발명의 대전방지 코팅 조성물은 전도성 고분자 수지를 함유하여 우수한 대전방지 성능을 구현하고, 폴리우레탄 수지를 함유하여 점착 테이프와의 박리력을 향상시키는 동시에 적절한 가교제를 사용하여 가교밀도 조절로 내용제성과 도막성능을 향상시키고, 불소 수지를 첨가하여 방오 성능을 향상시키며, 아세틸렌 디올 계면활성제의 첨가로 인하여, 코팅 외관 결점을 최소화하면서도 상기 코팅 물성을 확보함으로써, 이를 이용하여 품질이 우수하고 양품률이 높은 편광판 보호용 대전방지 폴리에스테르 필름을 제공할 수 있다. 본 발명의 제조방법 2단계에서 사용되는 대전방지 코팅 조성물의 조성성분 및 함량은 상기에서 기술한 바와 동일하다. The antistatic coating composition of the present invention realizes excellent antistatic performance by containing a conductive polymer resin, and improves peeling force with an adhesive tape by containing a polyurethane resin, and at the same time by controlling the crosslinking density by using an appropriate crosslinking agent Improve coating performance, improve antifouling performance by adding fluorine resin, and by adding the acetylene diol surfactant, by securing the coating properties while minimizing the appearance defects of the coating, by using this, the quality and high yield The antistatic polyester film for polarizing plate protection can be provided. The composition components and contents of the antistatic coating composition used in step 2 of the preparation method of the present invention are the same as described above.

본 발명의 대전방지 폴리에스테르 필름의 제조방법 중, 3단계는 2단계에서 대전방지층이 형성된 폴리에스테르 필름을 재연신하여 2축 연신 폴리에스테르 필름을 제조하는 단계이다. In the method of manufacturing the antistatic polyester film of the present invention, step 3 is a step of producing a biaxially stretched polyester film by re-stretching the polyester film in which the antistatic layer is formed in the second step.

이때, 3단계에서의 연신은 1축 연신의 방향과 수직방향으로 연신하며, 바람직한 연신비는 3.0～7.0배이다. 연신공정 이후, 열고정, 경화 및 건조 등을 통해 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조할 수 있다. At this time, the stretching in the third stage is stretched in the direction perpendicular to the direction of uniaxial stretching, and the preferred stretching ratio is 3.0 to 7.0 times. After the stretching process, it is possible to produce an antistatic polyester film through heat setting, curing and drying.

본 발명의 제조방법으로부터 제조된 2축 연신 폴리에스테르 필름의 두께는 5～300㎛, 바람직하게는 10 ～ 250㎛이다.
The thickness of the biaxially stretched polyester film manufactured from the manufacturing method of this invention is 5-300 micrometers, Preferably it is 10-250 micrometers.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하고자 한다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.

본 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.This embodiment is intended to illustrate the present invention in more detail, and the scope of the present invention is not limited to these examples.

<실시예 1> &Lt; Example 1 >

단계 1: 1축 연신 폴리에스테르 필름의 제조Step 1: Production of uniaxially stretched polyester film

평균 입경이 2.5㎛의 무정형 구형 실리카 입자가 20ppm이 들어있는 극한 점도 0.625㎗/g의 폴리에틸렌테레프탈레이트 펠렛(pellet)을 진공 드라이어를 이용하여 7시간 동안 160℃에서 충분히 건조시킨 후, 용융하여 압출 티-다이를 통하여 냉각드럼에 정전인가법으로 밀착시켜 무정형 미연신 시트를 만들고, 이를 다시 가열하여 95℃에서 필름 진행 방향으로 3.5배 연신을 행하여 1축 연신 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 이후, 코팅될 필름 면에 코로나 방전처리를 실시하여 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A polyethylene terephthalate pellet having an intrinsic viscosity of 0.625 dl / g containing 20 ppm of amorphous spherical silica particles having an average particle diameter of 2.5 μm was thoroughly dried at 160 ° C. for 7 hours by using a vacuum drier, - An amorphous undrawn sheet was made by adhering it to the cooling drum through a die by electrostatic application, and the amorphous undrawn sheet was heated again and stretched 3.5 times in the film advancing direction at 95 캜 to prepare a uniaxially stretched polyester film. Thereafter, a corona discharge treatment was performed on the surface of the film to be coated to prepare a polyester film.

단계 2: 2축 연신 폴리에스테르 필름의 제조Step 2: Production of biaxially stretched polyester film

코로나 처리된 면에 고형분으로서, 전도성 고분자 수지(폴리3,4-에틸렌디옥시티오펜 0.5중량%와 폴리스티렌술폰산(분자량 Mn=150,000) 0.8중량%를 함유하는 수분산체)를 100 중량부, 폴리우레탄 수지(하이드록시기를 함유하는 음이온의 폴리에테르 폴리우레탄 분산체) 200 중량부, 에폭시 가교제(에스프릭스테크놀로지사, CR-5L) 200 중량부, 불소 수지(듀퐁사, ZONYL) 100 중량부를 물에 혼합하여 대전방지 코팅액을 제조하고, 상기 전체 대전방지 코팅액 100 중량부 대비, 아세틸렌 디올계 계면활성제로서, 2,5,8,11-테트라메틸 6도데신-5,8 디올 에톡시실레이트 0.1 중량부를 혼합하여 제조하였다. 이때, 고형분의 함량은 전체 대전방지 코팅액에 대하여 1.5중량%를 함유하도록 하였다. 상기 대전방지 코팅액을 그라비아 롤을 이용하여 상기 단계 1에서 제조된 1축 폴리에스테르 필름에 도포하였다. 도포 후, 105～140℃ 텐터 구간에서 도포된 코팅액을 건조시키고, 필름의 진행방향과 수직 방향으로 3.5배 연신하고, 240℃에서 4초간 열처리하여 38㎛ 두께의 2축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 100 parts by weight of a conductive polymer resin (an aqueous dispersion containing 0.5% by weight of poly3,4-ethylenedioxythiophene and 0.8% by weight of polystyrenesulfonic acid (molecular weight Mn = 150,000)) as a solid on the corona-treated side and a polyurethane resin (200 parts by weight of a polyether polyurethane dispersion of an anion containing a hydroxy group), 200 parts by weight of an epoxy crosslinking agent (SPRIX Technology, CR-5L), and 100 parts by weight of a fluorine resin (Dupont, ZONYL) were mixed with water. An antistatic coating solution was prepared, and 0.1 parts by weight of 2,5,8,11-tetramethyl 6dodecine-5,8 diol ethoxysilate was mixed as an acetylene diol-based surfactant based on 100 parts by weight of the total antistatic coating solution. It was prepared by. At this time, the content of the solid content was to contain 1.5% by weight relative to the total antistatic coating liquid. The antistatic coating solution was applied to the uniaxial polyester film prepared in step 1 using a gravure roll. After coating, the coating liquid applied in the 105 to 140 ℃ tenter section is dried, stretched 3.5 times in the direction perpendicular to the traveling direction of the film, and heat treated at 240 ℃ for 4 seconds to give a 38 탆 thick biaxially stretched antistatic polyester film Prepared.

<실시예 2><Example 2>

전도성 고분자 수지(폴리3,4-에틸렌디옥시티오펜 0.5중량%와 폴리스티렌술폰산(분자량 Mn=150,000) 0.8중량%를 함유하는 수분산체) 100 중량부, 폴리우레탄 수지(하이드록시기를 함유하는 음이온의 폴리에테르 폴리우레탄 분산체) 400 중량부, 에폭시 가교제(에스프릭스테크놀로지사, CR-5L) 200 중량부 및 불소 수지 150 중량부를 물에 혼합하여 대전방지 코팅액을 제조하며, 상기 전체 대전방지 코팅액 100 중량부 대비, 2,5,8,11-테트라메틸 6도데신-5,8 디올 에톡시실레이트 0.15 중량부를 혼합하고, 전체 고형분 함량을 2.0 중량%가 되도록 제조하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 실시하여 2축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조하였다.100 parts by weight of conductive polymer resin (water dispersion containing 0.5% by weight of poly3,4-ethylenedioxythiophene and 0.8% by weight of polystyrenesulfonic acid (molecular weight Mn = 150,000)), and polyurethane resin (poly of anion containing a hydroxyl group) Ether polyurethane dispersion) 400 parts by weight, 200 parts by weight of an epoxy crosslinking agent (SPRIX Technology Co., Ltd., CR-5L) and 150 parts by weight of a fluororesin were mixed with water to prepare an antistatic coating solution, and 100 parts by weight of the total antistatic coating solution. Compared with Example 1, except that 0.15 parts by weight of 2,5,8,11-tetramethyl 6dodecine-5,8 diol ethoxysilate was mixed and the total solid content was made to be 2.0% by weight. In the same manner, a biaxially stretched antistatic polyester film was prepared.

<실시예 3> <Example 3>

폴리우레탄 수지의 관능기로서, 알릴아민 및 이의 반복 단위를 포함하는 음이온의 폴리에테르 폴리우레탄 분산체를 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 2축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A biaxially stretched antistatic polyester film was prepared in the same manner as in Example 1 except that a polyether polyurethane dispersion of anion containing allylamine and repeating units thereof was used as the functional group of the polyurethane resin. Prepared.

<실시예 4> <Example 4>

폴리우레탄 수지의 관능기로서, 에틸 및 이의 반복 단위를 포함하는 음이온의 폴리에테르 폴리우레탄 분산체를 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 2축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A biaxially stretched antistatic polyester film was prepared in the same manner as in Example 1 except that a polyether polyurethane dispersion of anion containing ethyl and repeating units thereof was used as the functional group of the polyurethane resin. It was.

<비교예 1>&Lt; Comparative Example 1 &

대전방지 코팅액의 조성 중, 불소 수지를 함유하지 않은 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 2축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A biaxially stretched antistatic polyester film was produced in the same manner as in Example 1, except that the composition of the antistatic coating solution did not contain a fluorine resin.

<비교예 2>Comparative Example 2

대전방지 코팅액의 조성 중, 폴리우레탄 수지를 함유하지 않은 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 2축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A biaxially stretched antistatic polyester film was produced in the same manner as in Example 1, except that the polyurethane resin was not contained in the composition of the antistatic coating liquid.

<비교예 3>&Lt; Comparative Example 3 &

대전방지 코팅액의 조성 중, 아세틸렌 디올계 계면활성제 대신에 아크릴레이트계 계면활성제를 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 2축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A biaxially stretched antistatic polyester film was prepared in the same manner as in Example 1 except that an acrylate surfactant was used instead of the acetylene diol surfactant in the composition of the antistatic coating solution.

<비교예 4>&Lt; Comparative Example 4 &

대전방지 코팅액의 조성 중, 아세틸렌 디올계 계면활성제를 함유하지 않은 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 2축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A biaxially stretched antistatic polyester film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the acetylene diol-based surfactant was not contained in the composition of the antistatic coating solution.

<비교예 5>&Lt; Comparative Example 5 &

대전방지 코팅액의 조성 중, 아세틸렌 디올계 계면활성제 1.5 중량부를 함유하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 2축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A biaxially stretched antistatic polyester film was prepared in the same manner as in Example 1 except that 1.5 parts by weight of the acetylene diol-based surfactant was contained in the composition of the antistatic coating solution.

<실험예><Experimental Example>

상기에서 제조된 대전방지 폴리에스테르 필름에 대하여, 하기와 같은 물성을 평가하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.For the antistatic polyester film prepared above, the following physical properties were evaluated and the results are shown in Table 1 .

1. 수접촉각1. Water contact angle

접촉각 측정기(Kyowa Interface Science Co., Ltd.; 모델명 Dropmaster 300)를 사용하여 이온 교환수를 증류하여 얻은 정제수로 액적법(sessile drop method)에 의하여 수접촉각을 측정하였으며, 서로 다른 위치에서 5회 측정한 후, 평균값을 취하였다.Water contact angle was measured by the sessile drop method with purified water obtained by distilling ion-exchanged water using a contact angle measuring instrument (Kyowa Interface Science Co., Ltd .; model name Dropmaster 300), and measuring five times at different positions. After that, an average value was taken.

2. 대전방지성2. Antistatic property

대전방지 측정기(미쯔비시㈜; 모델명 MCP-T600)를 이용하여 온도 23℃, 습도 50%RH의 환경 하에 시료를 설치한 후 JIS K7194에 의거하여 표면저항을 측정하였다. The surface resistance was measured in accordance with JIS K7194 after the sample was installed in an environment of temperature 23 ° C. and humidity 50% RH using an antistatic measuring instrument (Mitsubishi Co., Ltd .; model name MCP-T600).

3. 내에탄올성3. Ethanol Resistance

천(아사이 카세이 섬유사의 벰코트(BEMCOT))에 에탄올을 적신 후, 상기 코팅 처리된 필름 면을 무하중으로 10회 왕복시킨 후 코팅 면의 상태를 아래의 기준으로 평가하였다. After ethanol was soaked in a cloth (BEMCOT), the coated film surface was reciprocated 10 times without load, and the state of the coated surface was evaluated based on the following criteria.

○: 대전방지성의 변화가 101 범위 내에 경우○: When the antistatic property is within the range of 10 1

△: 대전방지성의 변화가 101 이상 상승되고 1011 미만인 경우(Triangle | delta): When the change of antistatic property rises more than 10 <1> and is less than 10 <11>

×: 대전방지성이 1011을 초과하는 경우 X: when antistatic property exceeds 10 11

4. 테이프와의 박리력-14. Peel force with tape-1

23°±3, 상대습도 50±5% 분위기 하에서, 박리력 측정기(화학기기사의 AR1000) 장비를 이용하여 상기에서 얻어진 필름의 코팅면에 아크릴레이트계 점착테이프(니또덴코제 NITTO #31B 테이프 폭: 25mm)를 붙인 후 2kg 하중의 고무 롤러로 1회 왕복해서 압착하고 1시간 방치 후에 박리속도 0.3MPM으로 180도 박리하였다. 이때, 얻어진 박리력 값을 측정하였다.Acrylate adhesive tape (NITTO # 31B tape made by Nitto Denko) on the coated surface of the film obtained above using a peel force measuring instrument (AR1000, manufactured by Chemical Instruments) under an atmosphere of 23 ° ± 3, relative humidity 50 ± 5%: 25 mm) was attached and then reciprocated once with a 2 kg load rubber roller and pressed for 1 hour, and then peeled 180 degrees at a peel rate of 0.3 MPM. The peeling force value obtained at this time was measured.

5. 테이프와의 박리력-25. Peel force with tape-2

23°±3, 상대습도 50±5% 분위기 하에서 박리력 측정기(화학기기사의 AR1000) 장비를 이용하여 상기에서 얻어진 필름의 코팅면에 종이 점착테이프(3M #244 테이프, 폭: 18mm)를 붙인 후, 2kg하중의 고무 롤러로 1회 왕복해서 압착하고 1시간 방치 후에 박리속도 0.3MPM으로 180도 박리한다. 이때, 얻어진 박리력 값을 측정하였다.After attaching a paper adhesive tape (3M # 244 tape, width: 18mm) to the coated surface of the film obtained above using a peel force measuring instrument (AR1000, manufactured by Chemical Instruments) under 23 ° ± 3, relative humidity 50 ± 5% atmosphere After reciprocating and squeezing once with a rubber roller of 2 kg load, it was peeled 180 degrees at a peeling rate of 0.3 MPM after 1 hour of standing. The peeling force value obtained at this time was measured.

6. 코팅 외관6. Coating appearance

싱기에서 얻어진 필름의 코팅면을 형광등, 할로겐, 백열등 등의 다양한 광원을 이용하여 육안으로 관찰했을 때 미코팅된 부분의 크기, 개수 등을 비교하여 아래의 기준으로 평가하였다.When the coated surface of the film obtained by the thin machine was visually observed using various light sources such as fluorescent, halogen, and incandescent lamps, the size and number of uncoated parts were compared and evaluated based on the following criteria.

미코팅부의 면적이 1mm×3mm를 초과하는 것을 검사하였으며 검사면적은 1m2였다.The area of the uncoated portion exceeded 1mm × 3mm and the inspection area was 1m 2 .

◎: 0～1개◎: 0 to 1

○: 2～3개○: 2 to 3

△: 4～10개△: 4-10

×: 10개 초과×: more than 10

Figure 112010076642819-pat00003
Figure 112010076642819-pat00003

표 1에서 알 수 있듯이, 대전방지 코팅액의 조성 중, 불소 수지를 함유하지 않은 비교예 1의 경우는 수접촉각이 낮아 방오성능이 저하되는 것을 확인하였으며, 폴리우레탄 수지를 함유하지 않은 비교예 2의 경우는 테이프 박리력 수치가 현저히 낮은 결과를 보임으로써, 원하는 물성을 얻을 수 없고, 아세틸렌 디올계 계면활성제가 아닌, 아크릴레이트계 계면활성제를 사용한 비교예 3의 경우는 상기 수접촉각 및 조액표면장력의 결과로부터, 방오성이 미흡하고, 도막의 웨팅성 저하를 확인하였으며, 특히, 종이재질의 상용테이프(3M #244 테이프)와의 박리력 값이 낮아, 현장 적용성이 저하되어 원하는 물성을 얻을 수 없음을 확인하였다.As can be seen from Table 1, in the composition of the antistatic coating solution, in Comparative Example 1 containing no fluorine resin, it was confirmed that the antifouling performance was lowered due to low water contact angle, and that of Comparative Example 2 containing no polyurethane resin In this case, the tape peeling force value was shown to be very low, so that the desired physical properties could not be obtained, and in the case of Comparative Example 3 using an acrylate surfactant instead of the acetylene diol surfactant, the water contact angle and the surface tension of the liquid solution From the results, the antifouling property was insufficient, and the wettability of the coating film was confirmed to be low. In particular, the peel strength value with the commercial tape (3M # 244 tape) of paper material was low, so that the field applicability was lowered and desired properties could not be obtained. Confirmed.

또한, 대전방지 코팅액의 조성 중, 계면활성제를 함유하지 않은 비교예 4의 경우 높은 조액표면장력의 수치를 보임으로써, 도포 레벨링성 및 도막의 웨팅성이 저하되며, 과량의 아세틸렌 디올계 계면활성제를 함유한 비교예 5의 경우는 최적의 코팅외관 품질을 구현하는 데 부족한 결과를 확인하였다. In addition, in the composition of the antistatic coating solution, Comparative Example 4 containing no surfactant exhibited high crude surface tension values, thereby deteriorating coating leveling properties and wetting properties of the coating film, and adding excess acetylene diol-based surfactants. In the case of containing Comparative Example 5 it was confirmed that the results insufficient to implement the optimum coating appearance quality.

반면에, 전도성 고분자 수지에, 폴리우레탄 수지와 적절한 가교제에 불소 수지 및 아세틸렌 디올계 계면활성제를 함유한 대전방지 코팅액을 이용하여 대전방지층을 형성한 실시예 1 내지 2에서 제조된 폴리에스테르 필름은 투명하면서도 코팅 면의 표면저항이 1×1010 Ω/sq 미만이고, 에탄올, 메틸에틸케톤, 톨루엔, 아세트산에틸 등의 유기용매로 표면을 닦은 후에도 표면저항이 1×1011 Ω/sq 미만의 수치를 유지하므로, 대전방지층의 대전방지제가 탈락하거나 용해되는 않는 우수한 내용제성을 확인하였다. 또한, 수접촉각이 80도 이상의 수치를 충족하므로 우수한 방오성능을 가지고, 접착력이 높은 아크릴레이트계 상용테이프(NITTO #31B)와의 박리력은 1,000g/in 이상을 가지며, 동시에 상대적으로 접착력이 낮은 종이재질의 상용테이프(3M #244)와의 박리력 역시 150g/18mm 이상을 충족한다. On the other hand, in the conductive polymer resin, the polyester film prepared in Examples 1 to 2 using an antistatic coating solution containing a fluororesin and an acetylene diol-based surfactant in a polyurethane resin and an appropriate crosslinking agent is transparent. The surface resistance of the coated surface is less than 1 × 10 10 Ω / sq, and the surface resistance is less than 1 × 10 11 Ω / sq even after wiping the surface with an organic solvent such as ethanol, methyl ethyl ketone, toluene or ethyl acetate. As a result, it was confirmed that the solvent resistance of the antistatic layer was not dropped or dissolved. In addition, since the water contact angle satisfies the numerical value of 80 degrees or more, it has excellent antifouling performance, and the peeling force with the high acrylate-based commercial tape (NITTO # 31B) has more than 1,000 g / in, and at the same time, the paper having relatively low adhesive strength Peeling force with the commercial tape (3M # 244) of the material also meets more than 150g / 18mm.

나아가, 본 발명은 낮은 표면장력 및 우수한 웨팅 성능 구현으로 코팅외관이 우수한 편광판 보호용 대전방지 폴리에스테르 필름을 얻을 수 있다. Furthermore, the present invention can obtain an antistatic polyester film for protecting a polarizing plate having excellent coating appearance by implementing low surface tension and excellent wetting performance.

이상에서 상술한 바와 같이, 본 발명은 As described above, the present invention

첫째, 원하는 물성을 최적화시킨 대전방지 코팅 조성물을 제공하였다. 즉, 본 발명의 대전방지 코팅 조성물은 전도성 고분자를 함유하여 우수한 대전방지 성능을 구현하고, 폴리우레탄 수지를 함유하여 점착 테이프와의 박리력을 향상시키는 동시에 적절한 가교제를 함유하여 가교밀도 조절로 내용제성과 도막성능을 향상시키고, 불소 수지를 함유하여 방오 성능을 향상시키며, 아세틸렌 디올계 계면활성제의 적용으로 낮은 박리력을 갖는 테이프와의 박리력 및 코팅성을 개선시킬 수 있다.First, there was provided an antistatic coating composition with optimized desired physical properties. That is, the antistatic coating composition of the present invention implements an excellent antistatic performance by containing a conductive polymer, improves the peeling force with the adhesive tape by containing a polyurethane resin and at the same time contains a suitable crosslinking agent to control the crosslinking density It is possible to improve the performance and coating performance, to improve the antifouling performance by containing a fluorine resin, and to improve the peeling and coating properties with a tape having a low peeling force by the application of an acetylene diol-based surfactant.

둘째, 본 발명의 대전방지 코팅 조성물을 폴리에스테르 필름의 일면 또는 양면에 적용하여, 투명성과 대전방지성이 우수하면서도 점착 테이프와의 박리력, 방오성능이 향상되고, 코팅외관이 우수한 대전방지 폴리에스테르 필름을 제공할 수 있다. 이에, 본 발명의 대전방지 폴리에스테르 필름은 본 발명의 대전방지 폴리에스테르 필름은 액정 디스플레이, 플라즈마 디스플레이, 개인용 휴대정보 단말기 및 네비게이션으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 광학용 표시장치에 유용하게 적용할 수 있다. 특히, 본 발명의 대전방지 폴리에스테르 필름은 대형 디스플레이 용도에 유용하다. Second, by applying the antistatic coating composition of the present invention to one side or both sides of the polyester film, it is excellent in transparency and antistatic property, the peeling force with the adhesive tape, antifouling performance is improved, the antistatic polyester excellent coating appearance Films may be provided. Thus, the antistatic polyester film of the present invention, the antistatic polyester film of the present invention can be usefully applied to any one of the optical display device selected from the group consisting of liquid crystal display, plasma display, personal digital assistant and navigation. Can be. In particular, the antistatic polyester film of the present invention is useful for large display applications.

셋째, 인라인 코팅방식으로 수행되는 본 발명의 대전방지 폴리에스테르 필름의 제조방법으로부터, 우수한 대전방지 기능을 보유하고, 에탄올, 메틸에틸케톤, 톨루엔, 아세트산에틸 등의 유기용매로 표면을 닦은 후에도 표면저항이 1×1011 Ω/sq 미만의 수치를 유지하므로, 대전방지층의 대전방지제가 탈락하거나 용해되는 않는 우수한 내용제성을 가지며, 뛰어난 방오 기능과 점착 테이프와의 박리력 및 코팅성이 향상된 대전방지 폴리에스테르 필름을 제공할 수 있다.Third, from the production method of the antistatic polyester film of the present invention carried out by the in-line coating method, has an excellent antistatic function, even after wiping the surface with an organic solvent such as ethanol, methyl ethyl ketone, toluene, ethyl acetate, surface resistance Since this value is maintained at less than 1 × 10 11 dl / sq, the antistatic layer of the antistatic layer does not fall off or dissolve, and has excellent solvent resistance, and excellent antifouling function, peeling strength with adhesive tape, and improved antistatic poly Ester films may be provided.

이상에서 본 발명은 기재된 실시예에 대해서만 상세히 기술되었지만, 본 발명의 기술사상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속함은 당연한 것이다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it will be understood by those skilled in the art that various changes and modifications may be made without departing from the spirit and scope of the invention as defined in the appended claims. .

Claims (14)

전도성 고분자 수지 100 중량부,
상기 전도성 고분자 수지 100 중량부에 대하여 하이드록실기, 아민기, 알킬기 및 카르복실기로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 관능기를 포함하는 음이온의 폴리에테르 폴리우레탄 분산체로 이루어진 수분산성 폴리우레탄 수지 100～1000 중량부,
이소시아네이트계, 카보닐이미드계, 옥사졸린계, 에폭시계 및 멜라민계로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 가교제 수지 100～1000 중량부 및
불소 수지 10～100 중량부;로 이루어진 대전방지 코팅 조성물 100 중량부에 대하여, 아세틸렌 디올계 계면활성제 0.001～1 중량부가 더 함유된 대전방지 코팅 조성물.100 parts by weight of the conductive polymer resin,
100 to 1000 weight of water-dispersible polyurethane resin which consists of polyether polyurethane dispersion of anion containing at least 1 functional group selected from the group which consists of a hydroxyl group, an amine group, an alkyl group, and a carboxyl group with respect to 100 weight part of said conductive polymer resins. part,
100 to 1000 parts by weight of any one crosslinker resin selected from the group consisting of isocyanate series, carbonylimide series, oxazoline series, epoxy series and melamine series, and
An antistatic coating composition further comprising 0.001 to 1 parts by weight of an acetylene diol-based surfactant based on 100 parts by weight of an antistatic coating composition consisting of 10 to 100 parts by weight of a fluororesin. 제1항에 있어서, 상기 아세틸렌 디올계 계면활성제가 하기 화학식 1로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 상기 대전방지 코팅 조성물:
화학식 1
Figure 112012040970995-pat00004

상기 식에서, R1, R4는 C3～C10의 직쇄 또는 분쇄의 알킬기이고, 상기에 트리플루오로메틸기, 비닐기, 알릴기, 에티닐기, 페닐기, 아릴기, 할로겐기, 알콕시기, 시아노기, 아미노기, 수산기, 카르보닐기, 에스테르기 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 한 개의 관능기로 치환되며, R2, R3 는 H 또는 C1～C5의 알킬기이고, m, n, p, q는 0～20의 정수이다.The antistatic coating composition of claim 1, wherein the acetylene diol-based surfactant is a compound represented by Formula 1 below:
Formula 1
Figure 112012040970995-pat00004

In the above formula, R 1 and R 4 are C 3 to C 10 linear or pulverized alkyl groups, and trifluoromethyl group, vinyl group, allyl group, ethynyl group, phenyl group, aryl group, halogen group, alkoxy group, and cya Substituted with at least one functional group selected from the group consisting of a no group, an amino group, a hydroxyl group, a carbonyl group, an ester group and a carboxyl group, R 2 , R 3 is H or an alkyl group of C 1 to C 5 , and m, n, p, q Is an integer from 0 to 20. 제1항에 있어서, 상기 수분산성 폴리우레탄 수지가 알릴아민, 비닐아민, 에틸렌아민, 비닐 피리딘, 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디알릴디메틸암모늄 클로라이드, 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 술페이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 반복 단위의 관능기를 포함하는 음이온의 폴리에테르 폴리우레탄 분산체인 것을 특징으로 하는 상기 대전방지 코팅 조성물.The method of claim 1, wherein the water dispersible polyurethane resin is allylamine, vinylamine, ethyleneamine, vinyl pyridine, diethylaminoethyl methacrylate, diallyldimethylammonium chloride, methacryloyloxyethyltrimethylammonium sulfate and The antistatic coating composition, characterized in that the polyether polyurethane dispersion of the anion containing a functional group of the repeating unit selected from the group consisting of these. 제1항에 있어서, 상기 수분산성 폴리우레탄 수지가 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 반복 단위의 관능기를 포함하는 음이온의 폴리에테르 폴리우레탄 분산체인 것을 특징으로 하는 상기 대전방지 코팅 조성물.The method of claim 1, wherein the water-dispersible polyurethane resin is an anionic polyether polyurethane dispersion containing a functional group of a repeating unit selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl and combinations thereof. The antistatic coating composition. 제1항에 있어서, 상기 전도성 고분자 수지가 폴리음이온과 폴리티오펜이 함유된 수분산체 또는 폴리음이온과 폴리티오펜 유도체가 함유된 수분산체인 것을 특징으로 하는 상기 대전방지 코팅 조성물.The antistatic coating composition according to claim 1, wherein the conductive polymer resin is a water dispersion containing polyanion and polythiophene or a water dispersion containing polyanion and polythiophene derivative. 제5항에 있어서, 상기 수분산체에 폴리음이온이 1 내지 5 중량%가 함유된 것을 특징으로 하는 상기 대전방지 코팅 조성물.The antistatic coating composition according to claim 5, wherein the water dispersion contains 1 to 5% by weight of polyanion. 제1항에 있어서, 상기 불소 수지가 테트라플로로에틸렌, 트리플로로에틸렌, 헥사플로로프로필렌 공중합체, 클로로 트리플로로에틸렌, 테트라플로로에틸렌 공중합체, 클로로 트리플로로에틸렌, 폴리테트라플로로에틸렌 공중합체, 폴리비닐플로라이드 및 폴리비닐리덴 플로라이드로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 상기 대전방지 코팅 조성물.The method of claim 1, wherein the fluororesin is tetrafluoroethylene, trifluoroethylene, hexafluoropropylene copolymer, chloro trifluoroethylene, tetrafluoroethylene copolymer, chloro trifluoroethylene, polytetrafluoro The antistatic coating composition, characterized in that at least one selected from the group consisting of ethylene copolymers, polyvinyl fluoride and polyvinylidene fluoride. 제1항에 있어서, 상기 대전방지 코팅 조성물 내 고형분의 함량이 0.5～10.0 중량%인 것을 특징으로 하는 상기 대전방지 코팅 조성물.The antistatic coating composition according to claim 1, wherein the content of solids in the antistatic coating composition is 0.5 to 10.0% by weight. 폴리에스테르 필름의 일면 또는 양면에,
제1항의 대전방지 코팅 조성물이 도포되어 형성된 대전방지층이 구비되어 코팅외관이 우수한 편광판 보호용 대전방지 폴리에스테르 필름. On one or both sides of the polyester film,
An antistatic polyester film for protecting a polarizing plate having an excellent anti-coating appearance by providing an antistatic layer formed by applying the antistatic coating composition of claim 1. 제9항에 있어서, 상기 대전방지 폴리에스테르 필름의 표면저항치가 1×1010 Ω/sq 미만이고, 상기 필름의 표면을 에탄올, 메틸에틸케톤, 톨루엔 및 아세트산에틸로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 유기용매로 세정한 후의 표면저항치가 1×1011 Ω/sq 미만으로, 대전방지성이 유지된 것을 특징으로 하는 상기 편광판 보호용 대전방지 폴리에스테르 필름.The surface resistance of the antistatic polyester film is less than 1 × 10 10 Pa / sq, and the surface of the film is any one selected from the group consisting of ethanol, methyl ethyl ketone, toluene and ethyl acetate. The antistatic polyester film for polarizing plate protection characterized by the above-mentioned. The surface resistance value after wash | cleaning with an organic solvent is less than 1x10 <11> Pa / sq, and antistatic property was maintained. 제9항에 있어서, 상기 대전방지 폴리에스테르 필름이 아크릴레이트계 테이프(NITTO #31B)와의 박리력 1,000g/in 이상 및 종이재질의 테이프(3M #244)와의 박리력 150g/18mm 이상을 가지는 것을 특징으로 하는 상기 편광판 보호용 대전방지 폴리에스테르 필름.10. The method according to claim 9, wherein the antistatic polyester film has a peel force of at least 1,000 g / in with an acrylate tape (NITTO # 31B) and a peel force of at least 150 g / 18 mm with a tape of paper material (3M # 244). The antistatic polyester film for protecting said polarizing plate. 제9항에 있어서, 대전방지 폴리에스테르 필름의 수접촉각이 80도 이상인 것을 특징으로 하는 상기 편광판 보호용 대전방지 폴리에스테르 필름.10. The antistatic polyester film for protecting a polarizing plate according to claim 9, wherein a water contact angle of the antistatic polyester film is 80 degrees or more. 폴리에스테르 필름을 1축 연신하고,
제1항의 대전방지 코팅 조성물을 상기 1축 연신된 폴리에스테르 필름의 일면 또는 양면에 도포하여 대전방지층을 형성하고,
상기 대전방지층이 형성된 폴리에스테르 필름을 재연신하여 2축 연신 폴리에스테르 필름을 제조하는 편광판 보호용 대전방지 폴리에스테르 필름의 제조방법.Uniaxially stretching the polyester film,
The antistatic coating composition of claim 1 is applied to one or both sides of the uniaxially stretched polyester film to form an antistatic layer,
A method for producing an antistatic polyester film for polarizing plate protection, wherein the polyester film on which the antistatic layer is formed is redrawn to produce a biaxially stretched polyester film. 제13항에 있어서, 상기 대전방지 코팅 조성물 내 고형분 함량이 0.5～10 중량%인 것을 특징으로 하는 상기 편광판 보호용 대전방지 폴리에스테르 필름의 제조방법. The method of claim 13, wherein the solid content in the antistatic coating composition is 0.5 to 10% by weight.
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