JP2015074192A - Release film for anisotropic electrically conductive film - Google Patents

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和也 竹尾
Kazuya Takeo
和也 竹尾
武久 慶太
Keita Takehisa
慶太 武久
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a release film for an anisotropic electrically conductive film, which can allow the peel force between the anisotropic electrically conductive film and a carrier film to be restrained from being fluctuated after a temporarily sticking step and allow the carrier film to be peeled stably at a carrier film peeling step before a normally sticking step.SOLUTION: The release film for the anisotropic electrically conductive film has such a release layer on at least one surface of a base material film that the plastic deformation hardness of the surface of the release layer is 20 mgf/μmor higher and the elastic deformation hardness thereof is 400 mgf/μmor higher when the plastic deformation hardness is measured by a micro hardness meter.

Description

本発明は、例えばディスプレイの回路接続材料として用いられている異方導電性フィルム(ACF)の保護シート(キャリアフィルムおよびセパレーター)として好適に用いることができる離型フィルムに関するものである。   The present invention relates to a release film that can be suitably used as a protective sheet (carrier film and separator) for an anisotropic conductive film (ACF) used as, for example, a circuit connection material for a display.

近年、液晶表示装置(LCD)等の普及に伴い、異方導電性フィルム(ACF)の需要が急速に高まっている。異方導電性フィルムは、粘着性を有し、特にLCDに用いられる部材の電気的接続に用いられるものであり、貼り合わせ後は、厚み方向に導電性を示し、面方向には絶縁性を示す素材である(特許文献1〜5)。   In recent years, with the spread of liquid crystal display devices (LCD) and the like, the demand for anisotropic conductive films (ACF) is rapidly increasing. Anisotropic conductive film has adhesiveness, and is used for electrical connection of members used in LCDs in particular. After bonding, it exhibits conductivity in the thickness direction and insulation in the surface direction. It is the material to show (patent documents 1-5).

異方導電性フィルムは、粘着性を有するため、通常離型フィルムで保護された状態で保管される。そして、かかる離型フィルムには、好ましくは帯電防止性が付与される。すなわち、異方導電性フィルムは、例えばフレキシブル基盤とLCDとの接合等に用いられるため、離型フィルムが帯電防止性を有することによって異方導電性フィルムの貼り付けの際に異物の巻き込みや付着を防止したり、離型フィルムを剥離する際に生じる帯電によって異方導電性フィルム自身が帯電し、貼り付け時にフィルムが振動してしまい、貼り付けの不具合となることを防止したりできるためである。   Since the anisotropic conductive film has adhesiveness, it is usually stored in a state protected by a release film. The release film is preferably imparted with antistatic properties. That is, since the anisotropic conductive film is used, for example, for joining the flexible substrate and the LCD, the release film has an antistatic property, so that foreign matter is caught or adhered when the anisotropic conductive film is attached. This is because the anisotropic conductive film itself is charged by the charge generated when the release film is peeled off, and the film vibrates at the time of sticking, preventing sticking problems. is there.

異方性導電フィルムは、通常、エポキシ樹脂などの絶縁性樹脂(例えば特許文献2〜4を参照)とカップリング剤、硬化剤、硬化促進剤等を混ぜ合わせた絶縁接着剤ワニス中に、導電性粒子を混合・分散して導電接着剤ワニスとし、それをキャリアフィルムとしての離型フィルム上に塗布・乾燥して異方導電膜を形成して製造される。この異方導電膜表面に、さらに導電性粒子を含まない絶縁接着剤ワニスを塗布する等して複層化しても良い。また、導電性粒子を含まない絶縁接着剤ワニスをキャリアフィルム上に塗布した後に、かかる絶縁接着剤ワニスからなる層に導電性粒子を散布して製造する方法もある。かかる製造においては、乾燥工程で通常60℃〜150℃で1分〜30分の熱がかかるため、キャリアフィルムの基材にはポリエステルフィルムがよく使用される。   An anisotropic conductive film is usually electrically conductive in an insulating adhesive varnish obtained by mixing an insulating resin such as an epoxy resin (see, for example, Patent Documents 2 to 4) with a coupling agent, a curing agent, a curing accelerator, and the like. The conductive particles are mixed and dispersed to form a conductive adhesive varnish, which is coated and dried on a release film as a carrier film to form an anisotropic conductive film. The anisotropic conductive film surface may be further multilayered by applying an insulating adhesive varnish not containing conductive particles. There is also a method in which an insulating adhesive varnish that does not contain conductive particles is applied on a carrier film, and then the conductive particles are sprayed onto a layer made of such an insulating adhesive varnish. In such production, since heat is usually applied at 60 ° C. to 150 ° C. for 1 minute to 30 minutes in the drying step, a polyester film is often used as the base material of the carrier film.

異方導電性フィルムの使用例としては、液晶パネルのガラス基板上のITO端子の接続、フレキシブル基盤やTCP(Tape Carrier package)の端子の接続、半導体チップをマザーボード上にフリップチップ接合する接続等が挙げられる。さらに詳細には、一般的には、異方導電性フィルムを貼り合わせる対象物の一方に貼り合わせた後、任意の温度・圧力条件下において仮接着(例えば特許文献5を参照)をし、次いでキャリアフィルムを剥がし、その上に貼り合わせ対象物のもう一方を貼り合わせ、再度温度および圧力をかけて本接着が行われる。ここで仮接着条件は、例えば温度60〜100℃で1〜5秒間、圧力1〜5MPa程度であり、また本接着条件は、例えば温度100〜250℃で0〜10秒間、圧力1〜60MPa程度である。
一方、帯電防止性を有する離型フィルムとしては、例えば特許文献6,7のような報告がある。
Examples of the use of anisotropic conductive films include connection of ITO terminals on a glass substrate of a liquid crystal panel, connection of terminals of a flexible substrate or TCP (Tape Carrier package), connection of a semiconductor chip on a motherboard, etc. Can be mentioned. More specifically, in general, after bonding an anisotropic conductive film to one of the objects to be bonded, temporary bonding (see, for example, Patent Document 5) under arbitrary temperature and pressure conditions, The carrier film is peeled off, the other of the objects to be bonded is bonded to the carrier film, and the temperature and pressure are applied again to perform the main bonding. Here, the temporary bonding conditions are, for example, a temperature of 60 to 100 ° C. for 1 to 5 seconds and a pressure of about 1 to 5 MPa, and the bonding conditions are, for example, a temperature of 100 to 250 ° C. for 0 to 10 seconds and a pressure of about 1 to 60 MPa. It is.
On the other hand, as a release film having antistatic properties, there are reports such as Patent Documents 6 and 7, for example.

特開2001−171033号公報JP 2001-171033 A 特開2005−307210号公報JP 2005-307210 A 特開2010−174228号公報JP 2010-174228 A 特開2010−261003号公報JP 2010-261003 A 特開2012−69255号公報JP 2012-69255 A 特開平5−16309号公報Japanese Patent Laid-Open No. 5-16309 特開2007−90817号公報JP 2007-90817 A

上述した異方導電性フィルムの使用時における仮接着工程においては、後の本接着工程においてキャリアフィルムを容易に剥離できるようにするため、キャリアフィルムには仮接着を行っても剥離力が上昇しないことが求められるが、本発明者らの検討によれば、例えば上記特許文献6,7に開示されているような従来の離型フィルム、例えば従来の硬化型シリコーン樹脂タイプの離型フィルムをキャリアフィルムとして用いた場合、常温における剥離力を制御しても、仮接着工程後の温度変化によって剥離力が変動してしまい、剥離不良が発生する場合のあることが分かった。また、かかる現象は、特にエポキシ系の異方導電性フィルムにおいて発生しやすいことも分かった。
そこで本発明は、異方導電性フィルムの使用時における仮接着工程後において、剥離力の変動が抑制された離型フィルムを提供することを目的とする。
In the temporary bonding step when using the anisotropic conductive film described above, the carrier film does not increase even if temporarily bonded to the carrier film so that the carrier film can be easily peeled in the subsequent main bonding step. However, according to the study by the present inventors, for example, a conventional release film as disclosed in Patent Documents 6 and 7, for example, a conventional curable silicone resin type release film is used as a carrier. When used as a film, it was found that even if the peeling force at room temperature was controlled, the peeling force fluctuated due to a temperature change after the temporary bonding step, and peeling failure might occur. It has also been found that such a phenomenon is likely to occur particularly in an epoxy anisotropic conductive film.
Then, an object of this invention is to provide the release film in which the fluctuation | variation of peeling force was suppressed after the temporary adhesion process at the time of use of an anisotropic conductive film.

本発明者等は、かかる課題を解決するために鋭意検討した結果、離型層を構成する材料の種類ではなく、離型層の表面の硬さに係る特性が、仮接着工程後の温度変化による剥離力の変動を抑制する効果があることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive investigations to solve such problems, the present inventors have found that the characteristics relating to the hardness of the surface of the release layer, not the type of material constituting the release layer, show the temperature change after the temporary bonding step. The present inventors have found that there is an effect of suppressing fluctuations in peeling force due to the present invention and have completed the present invention.

かくして本発明によれば、
1.基材フィルムの少なくとも片面に離型層を有する離型フィルムであって、該離型層表面における微小硬度計により求められる塑性変形硬さが20mgf/μm以上、弾性変形硬さが400mgf/μm以上である、異方導電性フィルム用離型フィルム。
2.上記離型層が、4官能性ケイ素化合物の加水分解および/または縮合反応によって形成された酸化ケイ素膜である、上記1に記載の異方導電性フィルム用離型フィルム。
3.離型層表面における表面固有抵抗が10〜1011Ω/□である、上記1または2に記載の異方導電性フィルム用離型フィルム。
が提供される。
Thus, according to the present invention,
1. A release film having a release layer on at least one surface of a base film, the plastic deformation hardness obtained by a microhardness meter on the release layer surface is 20 mgf / μm 2 or more, and the elastic deformation hardness is 400 mgf / μm. A release film for anisotropic conductive film, which is 2 or more.
2. 2. The release film for anisotropic conductive film according to 1 above, wherein the release layer is a silicon oxide film formed by hydrolysis and / or condensation reaction of a tetrafunctional silicon compound.
3. The release film for anisotropic conductive films according to 1 or 2 above, wherein the surface resistivity on the surface of the release layer is 10 5 to 10 11 Ω / □.
Is provided.

本発明の離型フィルムは、異方導電性フィルムの使用時における、仮接着工程後の温度変化による異方導電膜・キャリアフィルム間の剥離力変動が抑制されるので、本接着工程に入る前のキャリアフィルム剥離工程における剥離を安定して行うことができる。   In the release film of the present invention, when the anisotropic conductive film is used, the fluctuation of the peeling force between the anisotropic conductive film and the carrier film due to the temperature change after the temporary bonding process is suppressed. Peeling in the carrier film peeling step can be stably performed.

[離型フィルム]
本発明の異方導電性フィルム用離型フィルムは、基材フィルムの少なくとも片面に離型層を有するものである。
[Release film]
The release film for anisotropic conductive film of the present invention has a release layer on at least one side of a base film.

(表面硬さ)
本発明の離型フィルムは、離型層表面における微小硬度計により求められる塑性変形硬さが20mgf/μm以上であって、かつ弾性変形硬さが400mgf/μm以上であることが必要である。かくすることによって、仮接着工程後の温度変化による異方導電膜・キャリアフィルム間の剥離力変動を抑制することができる。塑性変形硬さ、弾性変形硬さの少なくとも一方が低すぎる場合は、仮接着工程後の剥離力が温度によって大きく変動してしまう。かかる観点から、塑性変形硬さは、好ましくは40mgf/μm以上、より好ましくは50mgf/μm以上、特に好ましくは70mgf/μmであり、また、弾性変形硬さは、好ましくは450mgf/μm以上、より好ましくは600mgf/μm以上、特に好ましくは640mgf/μm以上である。他方、仮接着工程後の剥離力変動の観点からは、塑性変形硬さおよび弾性変形硬さは高いことが好ましく、特に上限はないが、硬すぎる場合は、取り扱い時に離型層が割れやすくなる傾向にあるため、塑性変形硬さは、好ましくは150mgf/μm以下、より好ましくは100mgf/μm以下であり、また、弾性変形硬さは、好ましくは1000mgf/μm以下、より好ましくは800mgf/μm以下である。
(Surface hardness)
The release film of the present invention needs to have a plastic deformation hardness of 20 mgf / μm 2 or more determined by a microhardness meter on the surface of the release layer and an elastic deformation hardness of 400 mgf / μm 2 or more. is there. By doing so, it is possible to suppress the peeling force fluctuation between the anisotropic conductive film and the carrier film due to the temperature change after the temporary bonding step. When at least one of the plastic deformation hardness and the elastic deformation hardness is too low, the peeling force after the temporary bonding process greatly varies depending on the temperature. From this point of view, the plastic deformation hardness is preferably 40 mgf / μm 2 or more, more preferably 50 mgf / μm 2 or more, particularly preferably 70 mgf / μm 2 , and the elastic deformation hardness is preferably 450 mgf / μm. 2 or more, more preferably 600 mgf / μm 2 or more, particularly preferably 640 mgf / μm 2 or more. On the other hand, from the viewpoint of fluctuations in the peel force after the temporary bonding step, it is preferable that the plastic deformation hardness and the elastic deformation hardness are high, and there is no particular upper limit, but if it is too hard, the release layer tends to break during handling. Due to the tendency, the plastic deformation hardness is preferably 150 mgf / μm 2 or less, more preferably 100 mgf / μm 2 or less, and the elastic deformation hardness is preferably 1000 mgf / μm 2 or less, more preferably 800 mgf. / Μm 2 or less.

かかる表面硬さを達成するためには、硬化条件を通常よりも厳しくすることが挙げられる。例えば、後述する好ましい離型層の構成を採用したり、それと同時に塗工乾燥時の硬化温度を例えば130℃以上、また硬化時間を20秒以上のごとき条件とすればよい。また、低温で塗工後にオフアニールで硬化促進させてもよいし、離型層の厚みで調整してもよい。   In order to achieve such surface hardness, it may be mentioned that the curing conditions are made stricter than usual. For example, a configuration of a preferable release layer to be described later may be adopted, and at the same time, a curing temperature during coating and drying may be set to 130 ° C. or more, and a curing time may be set to 20 seconds or more. Moreover, hardening may be accelerated | stimulated by off-annealing after coating at low temperature, and you may adjust with the thickness of a mold release layer.

(剥離力)
本発明の離型フィルムは、離型層表面にエポキシ粘着テープ(寺岡製作所:No.5150)を、100℃、0.05MPa、30秒の条件で貼り合わせた後の常温剥離力が、10〜1000g/25mmの範囲であることが好ましく、より好ましくは20〜600g/25mm、さらに好ましくは100〜500g/25mmである。常温剥離力がこの範囲にあると、ACF仮圧着工程後の剥離性に優れる。常温剥離力が高すぎる場合には、仮圧着後に剥離しにくくなる傾向にある。他方、低すぎる場合には、異方導電膜と離型フィルムとの間が自然剥離して取扱い性が低下しやすくなる傾向にある。
(Peeling force)
The release film of the present invention has an ambient temperature peeling force of 10 to 10 after bonding an epoxy adhesive tape (Teraoka Seisakusho: No. 5150) to the release layer surface under the conditions of 100 ° C., 0.05 MPa, 30 seconds. The range is preferably 1000 g / 25 mm, more preferably 20 to 600 g / 25 mm, and still more preferably 100 to 500 g / 25 mm. When the room temperature peeling force is within this range, the peelability after the ACF temporary pressing step is excellent. When the room temperature peeling force is too high, it tends to be difficult to peel off after temporary pressure bonding. On the other hand, if it is too low, the anisotropic conductive film and the release film are naturally peeled off, and the handleability tends to decrease.

また、離型層表面にエポキシ粘着テープ(寺岡製作所:No.5150)を、100℃、0.05MPa、30秒の条件で貼り合わせ、次いで加熱プレート上で80℃、30秒加熱した直後の加熱剥離力が、常温剥離力に対して6倍以下であって、かつ100g/25mm以上であることが好ましい。加熱剥離力がかかる要件を満たしていると、剥離力の温度依存性が小さいことからACF仮接着後の本接着前フィルム剥離工程における剥離には好ましく、異方導電性フィルム使用時における仮接着工程後の剥離力の変動が生じにくくなり、安定した剥離力で剥離できることとなるとともに、異方導電膜との適度な接着性を有することとなる。かかる観点から、加熱時剥離力は、より好ましくは300g/25mm以上、最も好ましくは500g/25mm以上である。剥離力が低すぎる場合は、異方導電膜と離型フィルムとが接着しにくくなる傾向にあり、使用工程において異方導電膜が剥離し易くなる傾向にあり、部分的な浮きが生じ易くなる傾向にある。また、加熱剥離力は、常温剥離力に対してより好ましくは5.5倍以下、さらに好ましくは3倍以下、特に好ましくは2倍以下、最も好ましくは1.5倍以下である。常温剥離力に対する加熱剥離力が高すぎる場合は、仮接着工程後の温度変化によって剥離力が大きく変動してしまうこととなり、仮接着後に異方導電性フィルムから離型フィルムを安定して剥離することが難くなって取り扱いが難しくなる傾向にある。   Also, an epoxy adhesive tape (Teraoka Seisakusho: No. 5150) was bonded to the surface of the release layer under the conditions of 100 ° C., 0.05 MPa, 30 seconds, and then heated immediately after heating at 80 ° C. for 30 seconds on the heating plate. The peeling force is preferably 6 times or less of the room temperature peeling force and 100 g / 25 mm or more. If the heat peeling force is satisfied, the temperature dependency of the peeling force is small, so it is preferable for peeling in the pre-adhesion film peeling step after ACF temporary bonding, and the temporary bonding step when using an anisotropic conductive film. Subsequent fluctuations in the peeling force are less likely to occur, and it is possible to peel with a stable peeling force and to have appropriate adhesion to the anisotropic conductive film. From such a viewpoint, the peeling force during heating is more preferably 300 g / 25 mm or more, and most preferably 500 g / 25 mm or more. When the peeling force is too low, the anisotropic conductive film and the release film tend to be difficult to adhere to each other, and the anisotropic conductive film tends to be peeled easily in the use process, and partial floating tends to occur. There is a tendency. Further, the heat peeling force is more preferably 5.5 times or less, further preferably 3 times or less, particularly preferably 2 times or less, and most preferably 1.5 times or less than the room temperature peeling force. If the heating peel force is too high relative to the room temperature peel force, the peel force will fluctuate greatly due to temperature changes after the temporary bonding process, and the release film will be stably peeled off from the anisotropic conductive film after temporary bonding. Tend to be difficult and difficult to handle.

かかる剥離力は、離型層の種類、厚み、添加剤、硬化条件等により調整することができる。特に常温剥離力に対する加熱剥離力の変化率を低減するためには、本発明が規定する離型層表面における硬さを満足する態様にすればよい。   Such peeling force can be adjusted by the type, thickness, additive, curing conditions, etc. of the release layer. In particular, in order to reduce the rate of change of the heat peeling force with respect to the room temperature peeling force, an embodiment that satisfies the hardness on the surface of the release layer defined by the present invention may be used.

(帯電防止性)
本発明の離型フィルムは、帯電防止性を有することが好ましく、離型層表面の表面固有抵抗が1×10〜1×1011Ω/□であることが好ましい。かかる帯電防止性を有することにより、剥離帯電を抑制し、ゴミの付着を抑制することができる。表面固有抵抗が高すぎると、剥離帯電の抑制効果が低くなる傾向にある。他方、低すぎると、そのような離型層が脱落等して異方導電性フィルムへ混入した際に、かかる混入した離型層が異方導電性フィルムの面方向に導通性を付与してしまい、隣り合った絶縁すべき端子間を導通してしまう不良を発生させる危険がある。この不良を回避する為に、離型層は一定以上の表面固有抵抗値とするのがよい。かかる観点から、より好ましくは1×10Ω/□以上、さらに好ましくは1×10Ω/□以上である。かかる表面抵固有抵抗を達成する方法は特に限定されないが、例えば後述する離型層の好ましい態様を採用することによって達成することができる。
(Antistatic property)
The release film of the present invention preferably has antistatic properties, and the surface specific resistance of the release layer surface is preferably 1 × 10 5 to 1 × 10 11 Ω / □. By having such an antistatic property, peeling charging can be suppressed and adhesion of dust can be suppressed. When the surface specific resistance is too high, the effect of suppressing peeling charge tends to be low. On the other hand, if it is too low, when such a release layer falls off and mixes into the anisotropic conductive film, the mixed release layer imparts conductivity in the surface direction of the anisotropic conductive film. Therefore, there is a risk of causing a defect in which adjacent terminals to be insulated are electrically connected. In order to avoid this defect, it is preferable that the release layer has a surface resistivity of a certain value or more. From this viewpoint, it is more preferably 1 × 10 6 Ω / □ or more, and further preferably 1 × 10 7 Ω / □ or more. A method for achieving such surface resistance resistivity is not particularly limited, but can be achieved by adopting a preferred embodiment of a release layer to be described later, for example.

[基材フィルム]
本発明における基材フィルムは、本発明の目的を阻害せず、離型フィルムの基材となるものであれば特に限定はされないが、好ましくは熱可塑性樹脂からなるフィルムである。かかる熱可塑性樹脂としてはポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリスチレン、アクリル、ポリエステル、ポリカーボネート等を好ましく挙げることができる。中でも、機械特性、異物、不純物の少なさ、コスト等のバランスに優れるという観点からポリエステルフィルムが好ましい。
[Base film]
The base film in the present invention is not particularly limited as long as it does not hinder the object of the present invention and becomes the base of the release film, but is preferably a film made of a thermoplastic resin. Preferred examples of the thermoplastic resin include polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polystyrene, acrylic, polyester, and polycarbonate. Among these, a polyester film is preferable from the viewpoint of excellent balance between mechanical properties, foreign matter, a small amount of impurities, cost, and the like.

ポリエステルフィルムを構成するポリエステルは、ジカルボン酸(またはそのエステル形成性誘導体)とグリコール(またはそのエステル形成性誘導体)とから形成されるポリエステルであることが好ましい。かかるポリエステルは、実質的に線状であり、フィルム形成性を有し、特に溶融成形によるフィルム形成性を有するものであればよい。ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、アンスラセンジカルボン酸等を挙げることができる。また、グリコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコール等の如き炭素数2〜10のポリメチレングリコールあるいは1,4−シクロヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオール等を挙げることができる。これらポリエステルの中、ポリアルキレンテレフタレート、ポリアルキレン−2,6−ナフタレート、特にポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレートが好ましい。   The polyester constituting the polyester film is preferably a polyester formed from dicarboxylic acid (or an ester-forming derivative thereof) and glycol (or an ester-forming derivative thereof). Such polyester may be substantially linear and has film-forming properties, particularly those having film-forming properties by melt molding. Examples of the dicarboxylic acid include terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, isophthalic acid, diphenoxyethane dicarboxylic acid, diphenyl dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenyl sulfone dicarboxylic acid, diphenyl ketone dicarboxylic acid, and anthracene dicarboxylic acid. Can be mentioned. Examples of glycols include polymethylene glycols having 2 to 10 carbon atoms such as ethylene glycol, diethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, decamethylene glycol, etc., or 1,4-cyclohexanediethylene. Examples include alicyclic diols such as methanol. Among these polyesters, polyalkylene terephthalate and polyalkylene-2,6-naphthalate, particularly polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate are preferable.

また、これらには全酸成分を基準として20モル%以下の共重合成分を含有していても構わない。例えば全酸成分の80モル%以上がテレフタル酸成分または2,6−ナフタレンジカルボン酸成分であり、全グリコール成分の80モル%以上がエチレングリコール成分である共重合ポリエステルであっても構わない。その際、全酸成分の20モル%以下は、それぞれテレフタル酸成分または2,6−ナフタレンジカルボン酸成分以外の、上記にて例示したジカルボン酸に由来する成分であることができ、また、例えばアジピン酸、セバチン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸;シクロヘキサン−1,4−ジカルボン酸の如き脂環族ジカルボン酸等に由来する成分であることもできる。また、全グリコール成分の20モル%以下は、エチレングリコール成分以外の上記にて例示したグリコールに由来する成分であることができ、また、例えばハイドロキノン、レゾルシン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン等の如き芳香族ジオール;1,4−ジヒドロキシジメチルベンゼンの如き芳香環を有する脂肪族ジオール;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の如きポリアルキレングリコール(ポリオキシアルキレングリコール)等に由来する成分であることもできる。また、例えばヒドロキシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸、ω−ヒドロキシカプロン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシカルボン酸に由来する成分を、ジカルボン酸成分およびオキシカルボン酸成分の総量に対し20モル%以下で共重合しても構わない。さらに、上記ポリエステルには、実質的に線状である範囲の量、例えば全酸成分に対し2モル%以下の量で、3官能以上のポリカルボン酸またはポリヒドロキシ化合物、例えばトリメリット酸、ペンタエリスリトール等を共重合したものも包含される。   These may contain 20 mol% or less of a copolymer component based on the total acid component. For example, 80 mol% or more of the total acid component may be a terephthalic acid component or a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component, and a copolymerized polyester in which 80 mol% or more of the total glycol component is an ethylene glycol component may be used. In that case, 20 mol% or less of the total acid component can be a component derived from the dicarboxylic acid exemplified above other than the terephthalic acid component or the 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component, respectively. It can also be a component derived from an aliphatic dicarboxylic acid such as acid or sebacic acid; an alicyclic dicarboxylic acid such as cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid. Further, 20 mol% or less of the total glycol component can be components derived from the glycols exemplified above other than the ethylene glycol component, and for example, hydroquinone, resorcin, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) ) An aromatic diol such as propane; an aliphatic diol having an aromatic ring such as 1,4-dihydroxydimethylbenzene; a polyalkylene glycol (polyoxyalkylene glycol) such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, etc. It can also be a derived component. Further, for example, a component derived from an oxycarboxylic acid such as an aromatic oxyacid such as hydroxybenzoic acid or an aliphatic oxyacid such as ω-hydroxycaproic acid is used in an amount of 20 mol% based on the total amount of the dicarboxylic acid component and the oxycarboxylic acid component. You may copolymerize below. Further, the polyester has an amount in a substantially linear range, for example, an amount of 2 mol% or less based on the total acid component, and a tri- or higher functional polycarboxylic acid or polyhydroxy compound such as trimellitic acid, pentane. Those obtained by copolymerizing erythritol and the like are also included.

上記ポリエステルは、それ自体公知であり、かつそれ自体公知の方法で製造することができる。ポリエステルとしては、o−クロロフェノール中の溶液として35℃で測定して求めた固有粘度が0.4〜0.9dL/gのものが好ましく、0.5〜0.7dL/gのものがさらに好ましく、0.55〜0.65dL/gのものが特に好ましい。   The polyester is known per se and can be produced by a method known per se. The polyester preferably has an intrinsic viscosity of 0.4 to 0.9 dL / g determined by measuring at 35 ° C. as a solution in o-chlorophenol, more preferably 0.5 to 0.7 dL / g. 0.55 to 0.65 dL / g is particularly preferable.

本発明における基材フィルムには、フィルムの滑り性を良好なものとするため、滑剤として平均粒径が0.01〜25μm程度、好ましくは0.01〜2μm程度の有機や無機の微粒子を、例えばフィルムの質量を基準として0.005〜2質量%、好ましくは0.05〜0.5質量%の配合割合で含有させることができる。   The base film in the present invention has organic and inorganic fine particles having an average particle size of about 0.01 to 25 μm, preferably about 0.01 to 2 μm, as a lubricant in order to improve the slipping property of the film. For example, the content can be 0.005 to 2% by mass, preferably 0.05 to 0.5% by mass, based on the mass of the film.

かかる微粒子の具体例としては、炭酸カルシウム、カオリン、酸化ケイ素、硫酸バリウム等の無機粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒子、架橋アクリル樹脂粒子等の有機粒子を挙げることができる。さらに、ポリエステルの合成反応に使用した触媒残査から微粒子を析出させることにより、フィルム表面に微細な凹凸を形成させ、フィルムの滑り性を良好なものとしてもよい。   Specific examples of such fine particles include inorganic particles such as calcium carbonate, kaolin, silicon oxide, and barium sulfate, and organic particles such as crosslinked polystyrene resin particles, crosslinked silicone resin particles, and crosslinked acrylic resin particles. Furthermore, fine unevenness may be formed on the film surface by precipitating fine particles from the catalyst residue used in the polyester synthesis reaction, and the film may have good sliding properties.

本発明においては、これらの微粒子は、熱可塑性樹脂へ添加する前に、精製プロセスを用いて、粒径調整、粗大粒子除去を行うことが好ましい。精製プロセスの工業的手段としては、例えば乾式もしくは湿式遠心分離法や風力分級法等が挙げられる。なお、これらの手段は2種類以上を併用し、段階的に精製することが特に好ましい。   In the present invention, these fine particles are preferably subjected to particle size adjustment and coarse particle removal using a purification process before being added to the thermoplastic resin. Examples of the industrial means of the purification process include a dry or wet centrifugal method and an air classification method. In addition, it is particularly preferable that these means are used in combination of two or more and purified stepwise.

本発明における基材フィルムとしては、従来から知られている方法で製造することができる。例えば、本発明においては、機械特性の観点からポリエステルフィルムが好ましく、特に二軸配向ポリエステルフィルムが好ましいものであるが、かかる二軸配向ポリエステルフィルムは、ポリエステルを乾燥後、押出機にて溶融し、ダイ(例えばT−ダイ、I−ダイ等)から回転冷却ドラム上に押出し、急冷して未延伸フィルムとし、次いで該未延伸フィルムを二軸方向に延伸し、必要に応じて熱固定することにより製造することができる。かかる二軸方向の延伸に際しては、逐次二軸延伸法であってもよいし、同時二軸延伸法であってもよい。   The base film in the present invention can be produced by a conventionally known method. For example, in the present invention, a polyester film is preferable from the viewpoint of mechanical properties, and in particular, a biaxially oriented polyester film is preferable, but such a biaxially oriented polyester film is melted in an extruder after drying the polyester, By extruding from a die (for example, T-die, I-die, etc.) onto a rotating cooling drum, rapidly cooling to an unstretched film, then stretching the unstretched film in a biaxial direction, and heat-fixing as necessary Can be manufactured. In such biaxial stretching, a sequential biaxial stretching method or a simultaneous biaxial stretching method may be used.

基材フィルムの厚みは、機械特性や取り扱い性など、本発明が目的とする用途への適用のしやすさを考慮して適宜設定することができる。かかる観点から、5〜250μmが好ましく、10〜80μmがより好ましく、20〜50μmがさらに好ましい。   The thickness of the base film can be appropriately set in consideration of ease of application to the intended purpose of the present invention, such as mechanical properties and handleability. From this viewpoint, 5 to 250 μm is preferable, 10 to 80 μm is more preferable, and 20 to 50 μm is further preferable.

さらに、基材フィルムには、上記微粒子以外にも着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、潤滑剤、触媒、また、ポリエステルフィルムである場合は、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン/プロピレン共重合体、オレフィン系アイオノマーのような他の樹脂等も、本発明の目的を損なわない範囲で任意に含有させることができる。   In addition to the above fine particles, the base film may include a colorant, an antistatic agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a lubricant, a catalyst, and, in the case of a polyester film, polyethylene, polypropylene, ethylene / propylene copolymer. Other resins such as polymers and olefinic ionomers can be optionally contained within the range not impairing the object of the present invention.

[離型層]
本発明の離型層は、上述した離型層表面における表面硬さを満たすものであれば特に限定されず、例えばシリコーン樹脂系離型層においては、架橋性官能基割合を調整したり、3官能性や4官能性のケイ素化合物等の架橋剤を併用したり、硬化条件を厳しくしたりして、離型層の架橋密度を、離型層の表面硬さが上記範囲内となるように調整すればよい。なお、ここでいう3官能性や4官能性のケイ素化合物とは、加水分解によってシラノール基を3個または4個形成できるケイ素化合物だけでなく、これが縮合反応によって形成されるポリシロキサン化合物を形成できるものであってもよい。
[Release layer]
The release layer of the present invention is not particularly limited as long as it satisfies the surface hardness on the surface of the release layer described above. For example, in the silicone resin release layer, the crosslinkable functional group ratio is adjusted, or 3 Use a cross-linking agent such as a functional or tetrafunctional silicon compound, or tighten the curing conditions so that the cross-linking density of the release layer is within the above range. Adjust it. The trifunctional or tetrafunctional silicon compound mentioned here can form not only a silicon compound capable of forming three or four silanol groups by hydrolysis but also a polysiloxane compound formed by a condensation reaction. It may be a thing.

さらに、本発明の離型層は、表面硬さに加えて、上述した表面固有抵抗を有していることが好ましいが、かかる離型層としては、例えば、帯電防止性を奏するためのシラノール基を有する、三次元的なシロキサン網を形成している酸化ケイ素膜を好ましいものとして挙げることができる。かかる酸化ケイ素膜は、例えば、4官能性ケイ素化合物の加水分解および/または縮合反応によって形成できる。   Furthermore, the release layer of the present invention preferably has the above-mentioned surface resistivity in addition to the surface hardness. Examples of such a release layer include a silanol group for exhibiting antistatic properties. A silicon oxide film which has a three-dimensional siloxane network and has a preferable structure can be mentioned. Such a silicon oxide film can be formed by, for example, hydrolysis and / or condensation reaction of a tetrafunctional silicon compound.

好ましく用いられる4官能性ケイ素化合物としては、例えば(ClSiO)等のクロルポリシロキサン、アルコキシシラン、アルコキシポリシロキサン等を挙げることができる。これらのケイ素化合物は、塗布前に水に作用させて加水分解させておくことが好ましく、特に側鎖および末端基の8割以上が水酸基で置換された部分加水分解物としておくことが好ましい。 Examples of the tetrafunctional silicon compound preferably used include chloropolysiloxanes such as (Cl 2 SiO) n , alkoxysilanes, and alkoxypolysiloxanes. These silicon compounds are preferably hydrolyzed by acting on water before coating, and in particular, a partial hydrolyzate in which 80% or more of side chains and terminal groups are substituted with hydroxyl groups is preferred.

4官能性ケイ素化合物の加水分解、縮合反応は、例えばアルコキシシランで説明すると、先ず温和な反応条件でアルコシ基が加水分解されてシラノール基が形成され、次いで、このシラノール基同士の脱水縮合反応により、シロキサン結合が形成されて三次元構造を有する酸化ケイ素のガラス状膜が形成される。この時、一部のシラノール基が脱水縮合反応から取り残されるため、表面固有抵抗を容易に前記範囲内とすることができる。この反応は室温ないし140℃以下の温度で十分に進行すると共に、反応生成物はガラス状となり、反応副生物は水、アルコールなので残渣のない利点をもつ。   The hydrolysis and condensation reaction of the tetrafunctional silicon compound can be explained by, for example, alkoxysilane. First, the alkoxy group is hydrolyzed under mild reaction conditions to form a silanol group, and then the dehydration condensation reaction between the silanol groups. A siloxane bond is formed to form a glassy film of silicon oxide having a three-dimensional structure. At this time, since some silanol groups are left behind from the dehydration condensation reaction, the surface resistivity can be easily within the above range. This reaction proceeds sufficiently at room temperature to a temperature of 140 ° C. or less, and the reaction product becomes glassy. Since the reaction by-products are water and alcohol, there is no residue.

4官能性ケイ素化合物の部分加水分解物をフィルム表面に塗布すると、上述から理解できるように、温湿度の影響を受けて硬化し、フィルムと強固に接着すると共に、それ自体優れた帯電防止性をもつようになる。
上記のような4官能性ケイ素化合物および/またはその部分加水分解物は、市場から入手することができ、例えばコルコートEC920、コルコートEC851、コルコートP、コルコートN−103X、コルコートPX等を挙げることができる。
When a partial hydrolyzate of a tetrafunctional silicon compound is applied to the film surface, as can be understood from the above, it cures under the influence of temperature and humidity, adheres firmly to the film, and itself has excellent antistatic properties. It will have.
The tetrafunctional silicon compound and / or a partial hydrolyzate thereof as described above can be obtained from the market, and examples thereof include Colcoat EC920, Colcoat EC851, Colcoat P, Colcoat N-103X, Colcoat PX and the like. .

(厚み)
離型層の厚みは、0.01〜3μmの範囲が好ましく、さらに好ましくは0.05〜2.5μm、特に好ましくは0.05〜1.5μm、最も好ましくは0.05〜1.1μmである。厚みが薄すぎる場合、薄層となるために均質な塗膜形成が難しくなり、剥離不良を生じやすくなる。一方、厚みが厚すぎる場合、離型層の硬さが低下する傾向にあるため、均質膜形成する範囲で薄塗りすることが望ましい。さらに厚塗りすると離型層の欠落が生じ易くなる傾向にあり、異方導電性フィルムへの離型層の混入がしやすくなる傾向にある。また、離型層が柔軟性を有しやすくなる傾向にあり、フィルムロールとして巻き取った時にブロッキングと呼ばれる部分密着を生じやすくなる。
(Thickness)
The thickness of the release layer is preferably in the range of 0.01 to 3 μm, more preferably 0.05 to 2.5 μm, particularly preferably 0.05 to 1.5 μm, and most preferably 0.05 to 1.1 μm. is there. When the thickness is too thin, it becomes a thin layer, so that it is difficult to form a uniform coating film, and a peeling failure tends to occur. On the other hand, when the thickness is too thick, the hardness of the release layer tends to decrease. Further, when thickly applied, the release layer tends to be lost, and the release layer tends to be mixed into the anisotropic conductive film. In addition, the release layer tends to have flexibility, and partial adhesion called blocking is likely to occur when wound up as a film roll.

[離型層の形成方法]
本発明においては、基材フィルムの離型層を形成したい側の面に、離型層を形成するための塗液(以下、離型層塗液と呼称する場合がある。)を塗布して、乾燥、硬化することにより、基材フィルムの少なくとも片面に離型層を形成することができる。また、前述の帯電防止機能を発現させるため、本発明の目的を阻害しない限りにおいて、帯電防止層を塗布したのち離型層を塗布するなど複層化しても良い。
[Method of forming release layer]
In the present invention, a coating liquid for forming a release layer (hereinafter sometimes referred to as a release layer coating liquid) is applied to the surface of the base film on which the release layer is to be formed. By drying and curing, a release layer can be formed on at least one surface of the base film. Moreover, in order to express the above-mentioned antistatic function, as long as the object of the present invention is not impaired, the antistatic layer may be applied and then a release layer may be applied to form a multilayer.

以下、離型層が好ましい態様である、4官能性ケイ素化合物の加水分解および/または縮合反応によって形成されてなる酸化ケイ素膜である場合を例として、離型層の形成方法について説明する。
離型層塗液は、例えばテトラアルコキシシランおよび/またはその部分加水分解物、および希釈溶媒からなる。一般的に希釈溶媒により塗液濃度を調整することで、離型層の厚み調整しやすさを向上させる。
Hereinafter, a method for forming a release layer will be described by taking as an example a case where the release layer is a silicon oxide film formed by hydrolysis and / or condensation reaction of a tetrafunctional silicon compound, which is a preferred embodiment.
The release layer coating solution comprises, for example, tetraalkoxysilane and / or a partial hydrolyzate thereof, and a diluting solvent. Generally, the ease of adjusting the thickness of the release layer is improved by adjusting the coating solution concentration with a diluting solvent.

希釈溶媒として用いられる有機溶剤としては、一般的にはアルコール系(例えばエタノール、イソブチルアルコール)、ケトン系有機溶剤(例えばアセトン、メチルエチルケトン(MEK))、直鎖炭化水素系有機溶剤、芳香族系有機溶剤(例えばトルエン)、エーテル系有機溶剤、エステル系有機溶剤等の有機溶剤に良く溶解するため、これら有機溶剤を用いることが好ましい。特に好ましくは、エタノールとMEKとの混合溶媒である。
離型層塗液の塗布方法としては、公知の任意の塗布方法を採用することができ、例えばロールコーター法、ブレードコーター法等を挙げることができ、また両面塗布においては、同時あるいは片面ずつの塗工であってもよく、特に限定されるものではない。
As an organic solvent used as a diluting solvent, generally an alcohol type (eg, ethanol, isobutyl alcohol), a ketone type organic solvent (eg, acetone, methyl ethyl ketone (MEK)), a linear hydrocarbon type organic solvent, or an aromatic type organic solvent. In order to dissolve in organic solvents such as solvents (for example, toluene), ether organic solvents and ester organic solvents, these organic solvents are preferably used. Particularly preferred is a mixed solvent of ethanol and MEK.
As a coating method of the release layer coating liquid, any known coating method can be employed, and examples thereof include a roll coater method, a blade coater method, and the like. It may be a coating and is not particularly limited.

基材フィルムに離型層塗液を塗布した後、好ましくは温度130℃以上、また、好ましくは180℃以下、さらに好ましくは160℃以下にて、好ましくは時間20秒以上、より好ましくは30秒以上、また、好ましくは120秒以下、より好ましくは90秒以下、さらに好ましくは60秒以下で乾燥・硬化して、離型層を形成する。本発明においては、かかる乾燥・硬化条件を採用することにより、離型層表面の硬さを前記範囲とすることができる。また、硬化等を目的として必要に応じて紫外線や電子線等を照射してもよい。   After the release layer coating liquid is applied to the base film, the temperature is preferably 130 ° C. or higher, preferably 180 ° C. or lower, more preferably 160 ° C. or lower, preferably 20 seconds or longer, more preferably 30 seconds. In addition, the release layer is formed by drying and curing in 120 seconds or less, more preferably in 90 seconds or less, and still more preferably in 60 seconds or less. In the present invention, by adopting such drying / curing conditions, the hardness of the surface of the release layer can be within the above range. Moreover, you may irradiate an ultraviolet-ray, an electron beam, etc. as needed for the purpose of hardening.

[アンカー層]
本発明においては、基材フィルムと離型層との間の接着性を向上させるために、これらの間にアンカーコート層を設けることが好ましい。これにより、離型層が異方導電性フィルムに混入してしまうことを抑制することができる。
かかるアンカーコート層としては、シランカップリング剤からなるアンカーコート層を好ましく用いることができる。シランカップリング剤としては、一般式Y−Si−Xで示されるものを挙げることができる。ここで、Yはアミノ基、エポキシ基、ビニル基、メタクリル基またはメルカプト基等で代表される官能基を有する有機基で、Xはアルコキシ基で代表される加水分解性の官能基を示す。アンカーコート層の厚みは、0.01〜5μm、特に0.02〜2μmの範囲が、接着性の観点から適当である。
[Anchor layer]
In this invention, in order to improve the adhesiveness between a base film and a release layer, it is preferable to provide an anchor coat layer between these. Thereby, it can suppress that a release layer mixes in an anisotropic conductive film.
As such an anchor coat layer, an anchor coat layer made of a silane coupling agent can be preferably used. Examples of the silane coupling agent include those represented by the general formula Y—Si—X 3 . Here, Y is an organic group having a functional group represented by an amino group, an epoxy group, a vinyl group, a methacryl group or a mercapto group, and X represents a hydrolyzable functional group represented by an alkoxy group. The thickness of the anchor coat layer is suitably from 0.01 to 5 μm, particularly from 0.02 to 2 μm from the viewpoint of adhesiveness.

かかるアンカーコート層を形成するにあたっては、特に限定はないが、基材フィルムを二軸延伸して形成する製膜工程中の二軸延伸する前の段階でフィルム面に塗布し、次いで乾燥・熱処理と同時に二軸延伸を完了させて形成する、いわゆるインラインコーティング法を採用することが好ましい。   In forming such an anchor coat layer, there is no particular limitation, but it is applied to the film surface at the stage before biaxial stretching in the film forming process for forming the base film by biaxial stretching, followed by drying and heat treatment. At the same time, it is preferable to employ a so-called in-line coating method in which biaxial stretching is completed.

以下、実施例により本発明をさらに説明する。なお、各特性値は以下の方法により測定した。   Hereinafter, the present invention will be further described by examples. Each characteristic value was measured by the following method.

(1)表面硬さ
離型フィルムサンプルの離型層表面において、微小硬度計(エリオニクス社製FE−1100)を用いて測定した。条件は三角錐ダイヤモンド圧子を用い、27℃条件下において荷重80mgfにおける離型層変形量を測定し、塑性変形硬さおよび弾性変形硬さを算出した。
(1) Surface hardness It measured using the microhardness meter (Elionix FE-1100) in the mold release layer surface of a mold release film sample. As the conditions, a triangular pyramid diamond indenter was used, and the amount of deformation of the release layer at a load of 80 mgf was measured at 27 ° C., and the plastic deformation hardness and elastic deformation hardness were calculated.

(2)剥離力
エポキシテープ(寺岡製作所:No.5150)の25mm幅のものを準備し、離型フィルムサンプルの離型層表面に、100℃、0.05MPa、30秒の条件で貼り合わせ、剥離力測定用サンプルを作成した。
かかるサンプルを用い、インストロン型引っ張り試験機によって離型層とエポキシテープとの界面の剥離力(g/25mm)を測定した。この時、剥離角度180°、剥離速度300mm/分とした。5つのサンプルについて測定し、これらの平均値をとって常温剥離力とした。
また、上記で得られた剥離力測定用サンプルを用い、加熱プレート上で80℃、30秒の熱を加えた直後に、上記と同様にして剥離力(g/25mm)を測定し、加熱剥離力とした。
(2) Peeling force An epoxy tape (Teraoka Seisakusho: No. 5150) having a width of 25 mm was prepared and bonded to the release layer surface of the release film sample under the conditions of 100 ° C., 0.05 MPa, 30 seconds, A sample for measuring peel force was prepared.
Using such a sample, the peeling force (g / 25 mm) at the interface between the release layer and the epoxy tape was measured with an Instron type tensile tester. At this time, the peeling angle was 180 ° and the peeling speed was 300 mm / min. Five samples were measured, and the average value of these was taken as the room temperature peel force.
In addition, using the sample for measuring peel force obtained above, immediately after applying heat at 80 ° C. for 30 seconds on a heating plate, the peel force (g / 25 mm) was measured in the same manner as described above, and heat peel was performed. Power.

(3)表面固有抵抗
株式会社アドバンテスト社製(R8340/R12704)測定器にて、離型層表面について表面固有抵抗を測定した。測定環境は、温度23℃、相対湿度55%RHの雰囲気下に24時間エージングした試料フィルムを上記装置にて測定した。任意の5点について測定し、平均をとった。
(3) Surface resistivity The surface resistivity of the release layer surface was measured with a measuring instrument (R8340 / R12704) manufactured by Advantest Corporation. The measurement environment was a sample film which was aged for 24 hours in an atmosphere having a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55% RH, and was measured with the above apparatus. Measurements were taken for any five points and averaged.

[実施例1]
(基材フィルムの製造)
酢酸マンガンをエステル交換触媒、亜燐酸を安定剤、三酸化アンチモンを重合触媒とし、滑剤として酸化ケイ素粒子(平均粒径1.8μm)を0.06質量%含有する、固有粘度が0.56dL/g(o−クロロフェノール溶媒、25℃)のポリエチレンテレフタレートペレットを乾燥後、溶融温度280〜300℃で溶融し、スリット状ダイより表面温度20℃の回転冷却ドラム上に押出して、厚み約520μmの未延伸フィルムを得た。得られた未延伸フィルムを温度75℃に予熱し、次いで低速、高速のロール間で15mm上方より800℃の表面温度のIRヒーターにて加熱して縦方向(製膜機械軸方向のこと。)に倍率3.6倍に延伸し、急冷し、続いて横延伸機に供給し、温度120℃にて横方向(製膜機械軸方向と厚み方向とに垂直な方向のこと。)に倍率3.9倍に延伸した。得られた二軸配向フィルムを温度230℃で5秒間熱固定し、厚み38μmの熱固定二軸配向ポリエステルフィルムを得た。なお、上記製膜工程において、縦延伸が終了した一軸延伸フィルムが横延伸に入る直前の位置で、フィルムの片面に、アンカーコート層として、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの3質量%水溶液(3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン100質量部に対して10質量部のノニオン系界面活性剤を含有したもの)を5g/m(wet)の塗布量で塗布した。
[Example 1]
(Manufacture of base film)
Manganese acetate is used as a transesterification catalyst, phosphorous acid is used as a stabilizer, antimony trioxide is used as a polymerization catalyst, and 0.06% by mass of silicon oxide particles (average particle size: 1.8 μm) is used as a lubricant. The intrinsic viscosity is 0.56 dL / g (o-chlorophenol solvent, 25 ° C.), dried polyethylene terephthalate pellets, melted at a melting temperature of 280-300 ° C., extruded from a slit die onto a rotary cooling drum having a surface temperature of 20 ° C., and had a thickness of about 520 μm. An unstretched film was obtained. The obtained unstretched film is preheated to a temperature of 75 ° C., and then heated by an IR heater having a surface temperature of 800 ° C. from above 15 mm between low-speed and high-speed rolls in the longitudinal direction (the film forming machine axis direction). The film is stretched at a magnification of 3.6 times, rapidly cooled, then supplied to a transverse stretching machine, and at a temperature of 120 ° C., the magnification is 3 in the transverse direction (the direction perpendicular to the film forming machine axis direction and the thickness direction). Stretched 9 times. The obtained biaxially oriented film was heat-set at a temperature of 230 ° C. for 5 seconds to obtain a heat-fixed biaxially oriented polyester film having a thickness of 38 μm. In the film forming step, a 3% by mass aqueous solution of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane is used as an anchor coat layer on one side of the film at a position immediately before the uniaxially stretched film that has been longitudinally stretched enters transverse stretching. (Those containing 10 parts by weight of a nonionic surfactant with respect to 100 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane) were applied at a coating amount of 5 g / m 2 (wet).

(離型層塗液1の調製)
ポリシロキサンの加水分解物(コルコート社製:コルコートPX)をイソプロピルアルコール(IPA)により希釈し、固形分1.5質量%の溶液を作成し、離型層塗液1を作成した。
この離型層塗液を常法のロールコートにより、上記で得られたポリエステルフィルム(アンカーコート層上)に塗布し、130℃の乾燥温度で30秒乾燥し、乾燥塗膜厚みが1.1μmの離型層を形成し、離型フィルムを得た。得られた離型フィルムの特性を表1に示す。
(Preparation of release layer coating solution 1)
A hydrolyzate of polysiloxane (manufactured by Colcoat Co., Ltd .: Colcoat PX) was diluted with isopropyl alcohol (IPA) to prepare a solution having a solid content of 1.5% by mass, and a release layer coating solution 1 was prepared.
This release layer coating solution is applied to the polyester film obtained above (on the anchor coat layer) by a conventional roll coat and dried at a drying temperature of 130 ° C. for 30 seconds. The dry coating thickness is 1.1 μm. A release layer was formed to obtain a release film. The properties of the obtained release film are shown in Table 1.

[実施例2]
離型層の厚みを0.1μmとする以外は実施例1と同様にして離型フィルムを得た。評価結果を表1に示す。
[Example 2]
A release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the release layer was 0.1 μm. The evaluation results are shown in Table 1.

[実施例3]
離型層塗液を以下の離型層塗液2に変更し、離型層の厚みを表1に記載のとおりとする以外は実施例1と同様にして離型フィルムを得た。評価結果を表1に示す。
(離型層塗液2の調製)
主剤としてポリジメチルシロキサンを主成分とするシリコーン(東レダウコーニング社製:SD−7234)を用い、メチルエチルケトン(MEK)80質量部とトルエン30質量部とからなる混合溶媒により希釈して固形分濃度10質量%の溶液を作成し、触媒としてSRX−212(東レダウコーニング社製)を主剤100質量部に対して2質量部添加し、混合することで離型層塗液2を調整した。
[Example 3]
A release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the release layer coating solution was changed to the following release layer coating solution 2 and the thickness of the release layer was as shown in Table 1. The evaluation results are shown in Table 1.
(Preparation of release layer coating solution 2)
Silicone based on polydimethylsiloxane (manufactured by Toray Dow Corning: SD-7234) as the main agent is diluted with a mixed solvent composed of 80 parts by mass of methyl ethyl ketone (MEK) and 30 parts by mass of toluene, and the solid content concentration is 10 A release layer coating solution 2 was prepared by preparing a mass% solution and adding 2 parts by mass of SRX-212 (manufactured by Toray Dow Corning) as a catalyst to 100 parts by mass of the main agent and mixing.

[実施例4]
離型層塗液を以下の離型層塗液3に変更し、離型層の厚みを表1に記載のとおりとする以外は実施例1と同様にして離型フィルムを得た。評価結果を表1に示す。
(離型層塗液3の調製)
主剤としてポリジメチルシロキサンを主成分とするシリコーン(東レダウコーニング社製:BY24−312)を用い、メチルエチルケトン(MEK)80質量部とトルエン20質量部とからなる混合溶媒により希釈して固形分濃度10質量%の溶液を作成し、触媒としてのSRX−212(東レダウコーニング社製)を主剤100質量部に対して2質量部添加し、離型層塗液3を調整した。
[Example 4]
A release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the release layer coating solution was changed to the following release layer coating solution 3 and the thickness of the release layer was as shown in Table 1. The evaluation results are shown in Table 1.
(Preparation of release layer coating solution 3)
Silicone based on polydimethylsiloxane (manufactured by Toray Dow Corning: BY24-312) as the main agent is used and diluted with a mixed solvent of 80 parts by mass of methyl ethyl ketone (MEK) and 20 parts by mass of toluene to obtain a solid content concentration of 10 A 2% by mass solution of SRX-212 (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) as a catalyst was added to 100 parts by mass of the main agent to prepare a release layer coating solution 3.

[比較例1]
離型層塗液を以下の離型層塗液4に変更し、離型層の厚みを表1に記載のとおりとする以外は実施例1と同様にして離型フィルムを得た。評価結果を表1に示す。
(離型層塗液4の調製)
純水を溶媒として、主剤としてアクリルバインダー(東亜合成社製:N−31−4)2.5質量部、界面活性剤(花王社製:ライオノールLL950)0.2質量部、側鎖に長鎖のアルキル基を有するポリビニルアルコール系離型剤(一方社油脂工業社製:ピーロイル406)0.7質量部を混合し、希釈溶媒として純水を用いて固形分濃度10質量%として離型層塗液4調整した。
[Comparative Example 1]
A release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the release layer coating solution was changed to the following release layer coating solution 4 and the thickness of the release layer was as shown in Table 1. The evaluation results are shown in Table 1.
(Preparation of release layer coating solution 4)
Using pure water as a solvent, 2.5 parts by mass of an acrylic binder (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd .: N-31-4) as a main agent, 0.2 parts by mass of a surfactant (manufactured by Kao Co., Ltd .: Lionol LL950), a long chain in the side chain Polyvinyl alcohol-based mold release agent having one alkyl group (manufactured by Yushi Kogyo Co., Ltd .: Pyroyl 406) is mixed with 0.7 part by mass, and a release layer coating is applied at a solid content concentration of 10% by mass using pure water as a diluent solvent. Solution 4 was adjusted.

[比較例2]
離型層塗液を以下の離型層塗液4に変更する以外は実施例1と同様にして離型フィルムを得た。評価結果を表1に示す。
(離型層塗液5の調製)
トルエン溶媒にSFC329(ポリエステルーメラミン、DIC社製)95質量部と、SPハードナーB(酸触媒、DIC社製)5質量部の比で混合し、希釈溶媒として純水を用いて固形分濃度を5質量%にして離型層塗液5を調整した。
なお、比較例2の常温剥離は離型フィルムにエポキシテープ粘着剤が転写し、離型層と粘着層の界面剥離が困難であるためデータなし(−)とした。
[Comparative Example 2]
A release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the release layer coating solution was changed to the following release layer coating solution 4. The evaluation results are shown in Table 1.
(Preparation of release layer coating solution 5)
A toluene solvent was mixed at a ratio of 95 parts by mass of SFC329 (polyester-melamine, manufactured by DIC) and 5 parts by mass of SP hardener B (acid catalyst, manufactured by DIC), and the solid content concentration was adjusted using pure water as a diluent solvent. The release layer coating solution 5 was adjusted to 5% by mass.
In addition, the normal temperature peeling of Comparative Example 2 was regarded as “no data” (−) because the epoxy tape pressure-sensitive adhesive was transferred to the release film and it was difficult to peel the interface between the release layer and the pressure-sensitive adhesive layer.

Figure 2015074192
Figure 2015074192

本発明の離型フィルムは、仮接着工程後の異方導電膜・キャリアフィルム間の剥離力の、温度変化による変動が抑制されているため、本接着工程に入る前のキャリアフィルム剥離工程における剥離を安定して行うことができ、異方導電性フィルム用の離型フィルムとして好適に用いることができる。   In the release film of the present invention, fluctuations due to temperature changes in the peeling force between the anisotropic conductive film and the carrier film after the temporary bonding step are suppressed, so peeling in the carrier film peeling step before entering the main bonding step Can be carried out stably and can be suitably used as a release film for anisotropic conductive films.

Claims (3)

基材フィルムの少なくとも片面に離型層を有する離型フィルムであって、該離型層表面における微小硬度計により求められる塑性変形硬さが20mgf/μm以上、弾性変形硬さが400mgf/μm以上である、異方導電性フィルム用離型フィルム。 A release film having a release layer on at least one surface of a base film, the plastic deformation hardness obtained by a microhardness meter on the release layer surface is 20 mgf / μm 2 or more, and the elastic deformation hardness is 400 mgf / μm. A release film for anisotropic conductive film, which is 2 or more. 上記離型層が、4官能性ケイ素化合物の加水分解および/または縮合反応によって形成された酸化ケイ素膜である、請求項1に記載の異方導電性フィルム用離型フィルム。   The release film for anisotropic conductive films according to claim 1, wherein the release layer is a silicon oxide film formed by hydrolysis and / or condensation reaction of a tetrafunctional silicon compound. 離型層表面における表面固有抵抗が10〜1011Ω/□である、請求項1または2に記載の異方導電性フィルム用離型フィルム。 The release film for anisotropic conductive films according to claim 1 or 2, wherein the surface specific resistance on the surface of the release layer is 10 5 to 10 11 Ω / □.
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