JP2018094458A - 脱窒反応促進材組成物 - Google Patents
脱窒反応促進材組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2018094458A JP2018094458A JP2016238224A JP2016238224A JP2018094458A JP 2018094458 A JP2018094458 A JP 2018094458A JP 2016238224 A JP2016238224 A JP 2016238224A JP 2016238224 A JP2016238224 A JP 2016238224A JP 2018094458 A JP2018094458 A JP 2018094458A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- denitrification
- ferrous
- sulfur
- denitrification reaction
- nitrate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims abstract description 35
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 27
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 30
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 30
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 19
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 claims abstract description 12
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 claims abstract description 12
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 12
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 10
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 claims abstract description 8
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 8
- 239000011640 ferrous citrate Substances 0.000 claims abstract description 7
- 235000019850 ferrous citrate Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- APVZWAOKZPNDNR-UHFFFAOYSA-L iron(ii) citrate Chemical compound [Fe+2].OC(=O)CC(O)(C([O-])=O)CC([O-])=O APVZWAOKZPNDNR-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 7
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 claims description 22
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 claims description 20
- MMDJDBSEMBIJBB-UHFFFAOYSA-N [O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[NH6+3] Chemical compound [O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[NH6+3] MMDJDBSEMBIJBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- JVMRPSJZNHXORP-UHFFFAOYSA-N ON=O.ON=O.ON=O.N Chemical compound ON=O.ON=O.ON=O.N JVMRPSJZNHXORP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 238000012258 culturing Methods 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 15
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 9
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 7
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000009360 aquaculture Methods 0.000 description 2
- 244000144974 aquaculture Species 0.000 description 2
- 230000001651 autotrophic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 2
- 239000010840 domestic wastewater Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 2
- 244000144972 livestock Species 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 239000004484 Briquette Substances 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001135195 Magnetovibrio blakemorei Species 0.000 description 1
- 241001164579 Sulfurimonas Species 0.000 description 1
- 241001533234 Sulfurimonas denitrificans Species 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 1
- 238000005571 anion exchange chromatography Methods 0.000 description 1
- 235000008429 bread Nutrition 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- HHSPVTKDOHQBKF-UHFFFAOYSA-J calcium;magnesium;dicarbonate Chemical compound [Mg+2].[Ca+2].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O HHSPVTKDOHQBKF-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012531 culture fluid Substances 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 238000007712 rapid solidification Methods 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 230000000638 stimulation Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Treatment Of Biological Wastes In General (AREA)
- Purification Treatments By Anaerobic Or Anaerobic And Aerobic Bacteria Or Animals (AREA)
Abstract
【課題】溶存酸素濃度が高い水に対しても優れた脱窒反応を促進させる脱窒反応促進材の提供。【解決手段】炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムから選ばれる１種以上の炭酸塩と、硫酸第一鉄、塩化第一鉄、硝酸第一鉄及びクエン酸第一鉄から選ばれる１種以上の鉄化合物と、硫黄とを含有する脱窒反応促進材組成物。【選択図】なし
Description
本発明は、脱窒反応促進材組成物及び脱窒処理方法に関する。
生活排水、産業排水、畜産排水、農業排水、水産養殖排水等の水中の硝酸性窒素及び亜硝酸性窒素を除去する技術として、独立栄養細菌を用いる脱窒法が、従属栄養細菌を用いる脱窒法に比べてメタノール添加等が必要ないため注目されている。独立栄養細菌としては、硫黄を利用する硫黄酸化脱窒細菌が用いられている。
硫黄酸化脱窒細菌を用いる脱窒法では、硫黄と炭酸塩とを含有する基質が使用されており、炭酸カルシウムや炭酸マグネシウム等の炭酸塩と硫黄とが共存する粒状物または塊状物が使用されている（特許文献１〜３）。
しかしながら、従来の炭酸塩と硫黄を含有する脱窒反応促進材を用いる脱窒法では、嫌気条件でなければ脱窒反応が充分進行しないという欠点があった。実際に浄化処理されるべき排水等は、溶存酸素濃度が高い場合もあり、応用範囲が限定されるという問題がある。
従って、本発明の課題は、溶存酸素濃度が高い水に対しても優れた脱窒反応を促進させる脱窒反応促進材を提供することにある。
従って、本発明の課題は、溶存酸素濃度が高い水に対しても優れた脱窒反応を促進させる脱窒反応促進材を提供することにある。
そこで本発明者は、嫌気条件だけでなく微好気条件であっても脱窒細菌の性能を妨げることなく脱窒反応を促進させることのできる脱窒反応促進材を開発すべく検討した結果、炭酸塩及び硫黄に加えて特定の鉄化合物を併用すれば、嫌気条件でも溶存酸素が存在する微好気条件でも、硝酸性窒素及び／又は亜硝酸性窒素が効率的に除去できることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、次の〔１〕〜〔５〕を提供するものである。
〔１〕炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムから選ばれる１種以上の炭酸塩と、硫酸第一鉄、塩化第一鉄、硝酸第一鉄及びクエン酸第一鉄から選ばれる１種以上の鉄化合物と、硫黄とを含有する脱窒反応促進材組成物。
〔２〕前記炭酸塩、前記鉄化合物及び硫黄が、均一に分散している〔１〕記載の脱窒反応促進材組成物。
〔３〕炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムから選ばれる１種以上の炭酸塩と、硫酸第一鉄、塩化第一鉄、硝酸第一鉄及びクエン酸第一鉄から選ばれる１種以上の鉄化合物と、硫黄とを含有する混合物を加熱溶融後急冷固化し、次いで得られた固化物を粉砕及び／又は造粒することを特徴とする脱窒反応促進材組成物の製造法。
〔４〕硝酸性窒素及び亜硝酸性窒素から選ばれる１種以上を含有する被処理水に、脱窒能を有する細菌及び〔１〕又は〔２〕記載の脱窒反応促進材組成物を添加して培養することを特徴とする脱窒処理方法。
〔５〕被処理水の溶存酸素濃度が、０〜５ｍｇ／Ｌである〔４〕記載の脱窒処理方法。
〔２〕前記炭酸塩、前記鉄化合物及び硫黄が、均一に分散している〔１〕記載の脱窒反応促進材組成物。
〔３〕炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムから選ばれる１種以上の炭酸塩と、硫酸第一鉄、塩化第一鉄、硝酸第一鉄及びクエン酸第一鉄から選ばれる１種以上の鉄化合物と、硫黄とを含有する混合物を加熱溶融後急冷固化し、次いで得られた固化物を粉砕及び／又は造粒することを特徴とする脱窒反応促進材組成物の製造法。
〔４〕硝酸性窒素及び亜硝酸性窒素から選ばれる１種以上を含有する被処理水に、脱窒能を有する細菌及び〔１〕又は〔２〕記載の脱窒反応促進材組成物を添加して培養することを特徴とする脱窒処理方法。
〔５〕被処理水の溶存酸素濃度が、０〜５ｍｇ／Ｌである〔４〕記載の脱窒処理方法。
本発明の脱窒反応促進材組成物を用いれば、溶存酸素濃度の高い微好気条件でも、脱窒細菌の性能が低下せず、硝酸性窒素及び／又は亜硝酸性窒素を効率的に除去できる。また、従来、微好気条件で作用し嫌気条件で作用しない脱窒性細菌も利用できるので、広範囲の脱窒性細菌を利用することができる。
本発明の脱窒反応促進材組成物は、（Ａ）炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムから選ばれる１種以上の炭酸塩と、（Ｂ）硫酸第一鉄、塩化第一鉄、硝酸第一鉄及びクエン酸第一鉄から選ばれる１種以上の鉄化合物と、（Ｃ）硫黄とを含有する。
本発明に用いられる（Ａ）炭酸塩は、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムから選ばれる１種以上である。これらの炭酸塩は、１種を用いてもよいし２種を混合して用いてもよい。
（Ａ）炭酸塩としては、これらの炭酸塩を含有する材料、例えば重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、石灰石粉末、苦灰石粉末、貝化石粉末、炭酸マグネシウム、炭酸マグネシウムカルシウムを用いることができる。
（Ａ）炭酸塩は、硫黄及び炭酸により硫黄脱窒菌による脱窒反応を促進するとともに、脱窒反応により発生する硫酸イオンをカルシウム又はマグネシウムと結合して除去することでｐＨの低下を防止し、脱窒活性の維持に作用する。
（Ａ）炭酸塩としては、これらの炭酸塩を含有する材料、例えば重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、石灰石粉末、苦灰石粉末、貝化石粉末、炭酸マグネシウム、炭酸マグネシウムカルシウムを用いることができる。
（Ａ）炭酸塩は、硫黄及び炭酸により硫黄脱窒菌による脱窒反応を促進するとともに、脱窒反応により発生する硫酸イオンをカルシウム又はマグネシウムと結合して除去することでｐＨの低下を防止し、脱窒活性の維持に作用する。
本発明に用いられる（Ｂ）鉄化合物は、硫酸第一鉄、塩化第一鉄、硝酸第一鉄及びクエン酸第一鉄から選ばれる１種以上である。これらの第一鉄化合物でなく、例えば特許文献３記載の酸化鉄を用いた場合には、水中でイオン化されないため、脱窒細菌が利用できず、溶存酸素濃度が高い被処理水における脱窒反応の促進効果は得られない。これらの鉄化合物は、１種を用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
これらの鉄化合物の使用により、脱窒細菌による脱窒反応が促進されるだけでなく、溶存酸素の高い被処理水であっても脱窒反応が進行し、硝酸性窒素だけでなく亜硝酸性窒素も脱窒される。
これらの鉄化合物の使用により、脱窒細菌による脱窒反応が促進されるだけでなく、溶存酸素の高い被処理水であっても脱窒反応が進行し、硝酸性窒素だけでなく亜硝酸性窒素も脱窒される。
本発明に用いられる（Ｃ）硫黄は、硫黄酸化脱窒細菌の基質であり、硝酸性窒素又は亜硝酸性窒素の脱窒反応に必要である。
本発明の脱窒反応促進材組成物中の前記（Ａ）炭酸塩と（Ｂ）鉄化合物と（Ｃ）硫黄の含有比は、脱窒反応促進効果の点から、重量比（Ａ：Ｂ：Ｃ）で、８０〜１２０：０．０１〜１０：１２０〜８０が好ましく、８５〜１１５：０．０５〜５：１１５〜８５がより好ましく、９０〜１１０：０．１〜１：１１０〜９０がさらに好ましい。
本発明の脱窒反応促進材組成物中には、脱窒反応促進効果の点から、前記（Ａ）炭酸塩、（Ｂ）鉄化合物及び（Ｃ）硫黄が均一に分散しているのが好ましく、一粒子中にこれらの３成分を含有しているのがより好ましい。かかる観点から、本発明脱窒反応促進材組成物は、粒子状又は塊状であって、各粒子又は塊中に前記３成分が含まれている形態が好ましい。
本発明の脱窒反応促進材組成物の粒子径は、脱窒反応促進効果の点から、５０μｍ〜８０ｍｍが好ましく、１００μｍから６０ｍｍがより好ましく、２００μｍから５０ｍｍがさらに好ましい。
本発明の脱窒反応促進材組成物は、例えば、（Ａ）炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムから選ばれる１種以上の炭酸塩と、（Ｂ）硫酸第一鉄、塩化第一鉄、硝酸第一鉄及びクエン酸第一鉄から選ばれる１種以上の鉄化合物と、（Ｃ）硫黄とを含有する混合物を加熱溶融後急冷固化し、次いで得られた固化物を粉砕及び／又は造粒することにより製造できる。
前記（Ａ）炭酸塩、（Ｂ）鉄化合物及び（Ｃ）硫黄の混合比は、前記含有比のとおりである。
得られた混合物の加熱溶融条件は、例えば１２０℃〜１５０℃に加熱すればよく、より好ましくは１３０℃〜１４０℃に加熱すればよい。次に急冷固化条件は、例えば１〜１０℃／ｓｅｃの条件で急冷すればよい。具体的には、固化物を２０±５℃の水を使用して冷却すればよい。
得られた固化物の粉砕には、ジョークラッシャー、ジャイレトリークラッシャー、ハンマーミル、ボールミル等を用いることができる。また、造粒は、パンペレタイザー、ディスクペレッター、ブリケットマシン等を用いることができる。これらの粉砕又は造粒、さらに必要により篩分けにより、前記の粒子径に調整するのが好ましい。
本発明の脱窒反応促進材組成物を用いれば、溶存酸素存在下で脱窒処理ができ、硫黄脱窒菌等の嫌気性微生物に加えて磁性細菌等の微好気性微生物や好気性微生物による脱窒処理を促進、維持することが出来る。そのため、嫌気条件と微好気条件の両条件で脱窒による硝酸性窒素と亜硝酸性窒素の除去が可能であり、微好気条件で用いれば硫酸還元菌による硫化水素の発生を抑制することが出来る。脱窒反応によるｐＨの低下を抑制することが可能なため、処理水をそのまま循環利用可能である。
従って、本発明は、硝酸性窒素及び亜硝酸性窒素から選ばれる１種以上を含有する被処理水に、脱窒能を有する細菌及び本発明の脱窒反応促進材組成物を添加して培養することを特徴とする脱窒処理方法を提供する。
ここで、被処理水としては、硝酸性窒素及び／又は亜硝酸性窒素を含有する水であり、例えば生活排水、産業排水、畜産排水、農業排水、水産養殖排水、地下水、河川水、海水等が挙げられる。
脱窒能を有する細菌としては、硫黄酸化脱窒細菌、硫黄酸化磁性細菌等が挙げられ、具体的には、Pseudomonas denitrificans、Paracoccus denitrificans、Thiobacillus denitrificans、Sulfurimonas denitrificans、Sulfurimonas paralivinelle、Magnetovibrio blakemorei、Magnetospirillum magnetotacticum等が挙げられる。
培養条件は、脱窒能を有する細菌が生育する条件であればよく、例えば溶存酸素濃度が０〜５ｍｇ／ｍＬ、より好ましくは０．１〜５ｍｇ／Ｌ、さらに好ましくは１〜５ｍｇ／Ｌの条件でｐＨ６．０〜８．０、１０〜４０℃の条件で行えばよい。脱窒反応促進材組成物の培養液中の濃度は１５０〜４００ｇ／Ｌが好ましく、２００〜３５０ｇ／Ｌがより好ましく、２５０〜３００ｇ／Ｌがさらに好ましい。
次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
（１）使用した材料
（窒素含有海水）
人工海水の原料（商品名：シーライフ；マリンテック社製）３４ｇを、蒸留水１リットルに添加して、人工海水を得た後、この人工海水に、硝酸カリウム（和光純薬社製、試薬）２．０ｇを加えて混合し、硝酸態窒素含有海水を調製した。硝酸態窒素含有海水の硝酸イオン濃度は、２３０ｍｇ／Ｌであった。
（脱窒促進材）
脱窒促進材は、下記原料を表１の配合で用いて作製した。
炭酸カルシウム（Ｔ−２００、ニッチツ社製）
硫黄 微粉硫黄 Ｓ ２００メッシュ（細井化学工業社製）
鉄 硫酸第一鉄（試薬、関東化学社製）
（細菌培養液）
脱窒処理槽から採取した細菌の培養液（Sulfurimonas denitrificans、Sulfurimonas paralivinelle、Magnetovibrio blakemoreiを含有）。
（硝酸イオン濃度の測定）
硝酸イオン濃度は、陰イオンクロマトグラフィーにより測定した。
（窒素含有海水）
人工海水の原料（商品名：シーライフ；マリンテック社製）３４ｇを、蒸留水１リットルに添加して、人工海水を得た後、この人工海水に、硝酸カリウム（和光純薬社製、試薬）２．０ｇを加えて混合し、硝酸態窒素含有海水を調製した。硝酸態窒素含有海水の硝酸イオン濃度は、２３０ｍｇ／Ｌであった。
（脱窒促進材）
脱窒促進材は、下記原料を表１の配合で用いて作製した。
炭酸カルシウム（Ｔ−２００、ニッチツ社製）
硫黄 微粉硫黄 Ｓ ２００メッシュ（細井化学工業社製）
鉄 硫酸第一鉄（試薬、関東化学社製）
（細菌培養液）
脱窒処理槽から採取した細菌の培養液（Sulfurimonas denitrificans、Sulfurimonas paralivinelle、Magnetovibrio blakemoreiを含有）。
（硝酸イオン濃度の測定）
硝酸イオン濃度は、陰イオンクロマトグラフィーにより測定した。
［実施例１］
硫黄１００ｇを１２０℃で加熱して溶融させ、炭酸カルシウム１００ｇ、硫酸第一鉄０．１ｇと均一に攪拌混合させた後に冷却水で急冷した。得られた固化物を破砕して篩い分けをし、粒径が５〜２０ｍｍの脱窒促進材を作製した。脱窒促進材２７０ｇを硝酸性窒素含有海水１Ｌに加え、細菌培養液１０ｍＬを添加して、３０℃で、空気で曝気して溶存酸素濃度（ＤＯ）を１．２ｍｇ／Ｌに調整、保持しながら、脱窒処理を行った。脱窒処理の所定日数経過後、硝酸性窒素含有海水の硝酸イオン濃度を測定した。
［実施例２］
硫酸第一鉄１ｇとした以外は実施例１と同様にして、実験した。
［実施例３］
硫酸第一鉄１０ｇとした以外は実施例１と同様にして、実験した。
［実施例４］
溶存酸素濃度（ＤＯ）を３．１ｍｇ／Ｌとした以外は、実施例１と同様にして、実験した。
［実施例５］
溶存酸素濃度（ＤＯ）を５．０ｍｇ／Ｌとした以外は、実施例１と同様にして、実験した。
［比較例１］
硫黄１００ｇを１２０℃で加熱して溶融させ、炭酸カルシウム１００ｇと均一に攪拌混合させた後に冷却水で急冷した以外は実施例１と同様にして実験した。
［比較例２］
溶存酸素濃度（ＤＯ）を３．１ｍｇ／Ｌとした以外は、比較例１と同様にして、実験した。
［比較例３］
溶存酸素濃度（ＤＯ）を６．１ｍｇ／Ｌとした以外は、実施例１と同様にして、実験した。
［比較例４］
脱窒促進材を用いずに硝酸性窒素含有海水１Ｌに加え、細菌培養液１０ｍＬを添加して３０℃で静置培養した。
硫黄１００ｇを１２０℃で加熱して溶融させ、炭酸カルシウム１００ｇ、硫酸第一鉄０．１ｇと均一に攪拌混合させた後に冷却水で急冷した。得られた固化物を破砕して篩い分けをし、粒径が５〜２０ｍｍの脱窒促進材を作製した。脱窒促進材２７０ｇを硝酸性窒素含有海水１Ｌに加え、細菌培養液１０ｍＬを添加して、３０℃で、空気で曝気して溶存酸素濃度（ＤＯ）を１．２ｍｇ／Ｌに調整、保持しながら、脱窒処理を行った。脱窒処理の所定日数経過後、硝酸性窒素含有海水の硝酸イオン濃度を測定した。
［実施例２］
硫酸第一鉄１ｇとした以外は実施例１と同様にして、実験した。
［実施例３］
硫酸第一鉄１０ｇとした以外は実施例１と同様にして、実験した。
［実施例４］
溶存酸素濃度（ＤＯ）を３．１ｍｇ／Ｌとした以外は、実施例１と同様にして、実験した。
［実施例５］
溶存酸素濃度（ＤＯ）を５．０ｍｇ／Ｌとした以外は、実施例１と同様にして、実験した。
［比較例１］
硫黄１００ｇを１２０℃で加熱して溶融させ、炭酸カルシウム１００ｇと均一に攪拌混合させた後に冷却水で急冷した以外は実施例１と同様にして実験した。
［比較例２］
溶存酸素濃度（ＤＯ）を３．１ｍｇ／Ｌとした以外は、比較例１と同様にして、実験した。
［比較例３］
溶存酸素濃度（ＤＯ）を６．１ｍｇ／Ｌとした以外は、実施例１と同様にして、実験した。
［比較例４］
脱窒促進材を用いずに硝酸性窒素含有海水１Ｌに加え、細菌培養液１０ｍＬを添加して３０℃で静置培養した。
以上の結果を表１に示す。
溶存酸素濃度が１．２ｍｇ／Ｌである実施例１〜３、比較例１を比較すると、実施例１〜３は、比較例１に比べ、７日以降の硝酸イオン濃度が低く、２８日では、実施例１〜３は２８〜３１ｍｇ／Ｌ、比較例１は４８ｍｇ／Ｌとなり、脱窒処理されていることが確認できた。
溶存酸素濃度が３．１ｍｇ／Ｌである実施例４、比較例２を比較すると、硝酸イオン濃度は、実施例４は、時間とともに減少しているが、比較例２は脱窒促進材のない比較例４と同等の硝酸イオン濃度であり、減少が確認できなかった。
また、溶存酸素濃度が５．０ｍｇ／Ｌの実施例５においても、硝酸イオン濃度は減少しており、脱窒処理されていることが確認できた。
表１から、硫黄と炭酸カルシウム、特定の鉄化合物を混合することで、嫌気、微好気いずれの条件でも硝酸性窒素が減少し、効率的に硝酸性窒素を除去できる点で優れていることが分かる。
溶存酸素濃度が３．１ｍｇ／Ｌである実施例４、比較例２を比較すると、硝酸イオン濃度は、実施例４は、時間とともに減少しているが、比較例２は脱窒促進材のない比較例４と同等の硝酸イオン濃度であり、減少が確認できなかった。
また、溶存酸素濃度が５．０ｍｇ／Ｌの実施例５においても、硝酸イオン濃度は減少しており、脱窒処理されていることが確認できた。
表１から、硫黄と炭酸カルシウム、特定の鉄化合物を混合することで、嫌気、微好気いずれの条件でも硝酸性窒素が減少し、効率的に硝酸性窒素を除去できる点で優れていることが分かる。
Claims (5)
- 炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムから選ばれる１種以上の炭酸塩と、硫酸第一鉄、塩化第一鉄、硝酸第一鉄及びクエン酸第一鉄から選ばれる１種以上の鉄化合物と、硫黄とを含有する脱窒反応促進材組成物。
- 前記炭酸塩、前記鉄化合物及び硫黄が、均一に分散している請求項１記載の脱窒反応促進材組成物。
- 炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムから選ばれる１種以上の炭酸塩と、硫酸第一鉄、塩化第一鉄、硝酸第一鉄及びクエン酸第一鉄から選ばれる１種以上の鉄化合物と、硫黄とを含有する混合物を加熱溶融後急冷固化し、次いで得られた固化物を粉砕及び／又は造粒することを特徴とする脱窒反応促進材組成物の製造法。
- 硝酸性窒素及び亜硝酸性窒素から選ばれる１種以上を含有する被処理水に、脱窒能を有する細菌及び請求項１又は２記載の脱窒反応促進材組成物を添加して培養することを特徴とする脱窒処理方法。
- 被処理水の溶存酸素濃度が、０〜５ｍｇ／Ｌである請求項４記載の脱窒処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016238224A JP6890960B2 (ja) | 2016-12-08 | 2016-12-08 | 脱窒反応促進材組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016238224A JP6890960B2 (ja) | 2016-12-08 | 2016-12-08 | 脱窒反応促進材組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2018094458A true JP2018094458A (ja) | 2018-06-21 |
| JP6890960B2 JP6890960B2 (ja) | 2021-06-18 |
Family
ID=62631950
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016238224A Active JP6890960B2 (ja) | 2016-12-08 | 2016-12-08 | 脱窒反応促進材組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6890960B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018171550A (ja) * | 2017-03-31 | 2018-11-08 | 住友重機械エンバイロメント株式会社 | 硝化脱窒システム及び硝化脱窒処理方法 |
| CN113104976A (zh) * | 2021-05-08 | 2021-07-13 | 无锡映川环境技术有限公司 | 一种絮状自养反硝化复合材料及其制备方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5959297A (ja) * | 1982-09-29 | 1984-04-05 | Hitachi Ltd | 有機性廃水の生物学的脱窒方法 |
| JPH09294992A (ja) * | 1996-05-08 | 1997-11-18 | Kurita Water Ind Ltd | 塩素化エチレン類の生物処理方法 |
| JPH11127847A (ja) * | 1997-07-28 | 1999-05-18 | Kawasaki Steel Corp | 炭材の脱りん方法およびこれに用いる微生物 |
| JP2006239536A (ja) * | 2005-03-02 | 2006-09-14 | Clion Co Ltd | 汚水処理装置及び処理方法 |
| KR100836661B1 (ko) * | 2007-06-11 | 2008-06-10 | 고려대학교 산학협력단 | 황을 이용한 독립영양 탈질용 다공성 담체 |
| JP2014223612A (ja) * | 2013-04-15 | 2014-12-04 | 新日鉄住金エンジニアリング株式会社 | 硝酸性窒素の脱窒処理方法および脱窒処理装置 |
| JP2015532827A (ja) * | 2012-09-11 | 2015-11-16 | ダコタ スター キャピタル エルエルシー | 鉄を含有する栄養補助剤 |
-
2016
- 2016-12-08 JP JP2016238224A patent/JP6890960B2/ja active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5959297A (ja) * | 1982-09-29 | 1984-04-05 | Hitachi Ltd | 有機性廃水の生物学的脱窒方法 |
| JPH09294992A (ja) * | 1996-05-08 | 1997-11-18 | Kurita Water Ind Ltd | 塩素化エチレン類の生物処理方法 |
| JPH11127847A (ja) * | 1997-07-28 | 1999-05-18 | Kawasaki Steel Corp | 炭材の脱りん方法およびこれに用いる微生物 |
| JP2006239536A (ja) * | 2005-03-02 | 2006-09-14 | Clion Co Ltd | 汚水処理装置及び処理方法 |
| KR100836661B1 (ko) * | 2007-06-11 | 2008-06-10 | 고려대학교 산학협력단 | 황을 이용한 독립영양 탈질용 다공성 담체 |
| JP2015532827A (ja) * | 2012-09-11 | 2015-11-16 | ダコタ スター キャピタル エルエルシー | 鉄を含有する栄養補助剤 |
| JP2014223612A (ja) * | 2013-04-15 | 2014-12-04 | 新日鉄住金エンジニアリング株式会社 | 硝酸性窒素の脱窒処理方法および脱窒処理装置 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018171550A (ja) * | 2017-03-31 | 2018-11-08 | 住友重機械エンバイロメント株式会社 | 硝化脱窒システム及び硝化脱窒処理方法 |
| CN113104976A (zh) * | 2021-05-08 | 2021-07-13 | 无锡映川环境技术有限公司 | 一种絮状自养反硝化复合材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6890960B2 (ja) | 2021-06-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11123670B2 (en) | Method for preparing simultaneous nitrogen and phosphorus removal lightweight material and the use thereof | |
| Zeng et al. | Pathway and mechanism of nitrogen transformation during composting: Functional enzymes and genes under different concentrations of PVP-AgNPs | |
| Hoang et al. | The nitrogen cycle and mitigation strategies for nitrogen loss during organic waste composting: A review | |
| Di Capua et al. | Electron donors for autotrophic denitrification | |
| Wang et al. | Function of Fe (III)-minerals in the enhancement of anammox performance exploiting integrated network and metagenomics analyses | |
| CN106573810B (zh) | 含盐工业废水的脱氮 | |
| Eltarahony et al. | Aerobic and anaerobic removal of lead and mercury via calcium carbonate precipitation mediated by statistically optimized nitrate reductases | |
| Ghosh et al. | Perchlorate degradation using an indigenous microbial consortium predominantly Burkholderia sp. | |
| Zhuang et al. | Enhanced anaerobic biodegradation of benzoate under sulfate-Reducing conditions with conductive iron-oxides in sediment of pearl river estuary | |
| Zeng et al. | The removal of copper and zinc from swine wastewater by anaerobic biological-chemical process: Performance and mechanism | |
| CN107487840B (zh) | 一种处理水中硝态氮的生物滤料 | |
| JP4032199B2 (ja) | 硝酸性窒素脱窒基質 | |
| CN105948695B (zh) | 一种污水净化材料的用途 | |
| JP6890960B2 (ja) | 脱窒反応促進材組成物 | |
| He et al. | Enhanced biological antimony removal from water by combining elemental sulfur autotrophic reduction and disproportionation | |
| CN105585133B (zh) | 催化剂生产过程排放的高含盐污水的生物脱氮方法 | |
| Zhang et al. | Remediation of lead and cadmium co-contaminated mining soil by phosphate-functionalized biochar: Performance, mechanism, and microbial response | |
| Rosa-Masegosa et al. | Effects of sulphur amino acids on the size and structure of microbial communities of aerobic granular sludge bioreactors | |
| JP2007044589A (ja) | 排水の処理方法及び硫黄含有脱窒材 | |
| CN106554076B (zh) | 一种含氨废水的生物处理方法 | |
| Wang et al. | Effect of tourmaline on denitrification characteristics of hydrogenotrophic bacteria | |
| Staicu et al. | Microbial Biominerals: Toward New Functions and Resource Recovery | |
| Ivanov et al. | Iron-mediated removal of ammonium from strong nitrogenous wastewater from food processing | |
| CN113044961B (zh) | 一种具有自养反硝化功能的载体及其制备方法 | |
| KR102382286B1 (ko) | 수은과 비소 오염토양 안정화 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190924 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20200721 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200728 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200903 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210302 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210405 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210511 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210526 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6890960 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |