JP2018093026A - Wiring board and manufacturing method of the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、高い伸縮性を有することのできる配線基板、及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a wiring board that can have high stretchability, and a manufacturing method thereof.
近年、ウェアラブル機器、ヘルスケア関連機器等の分野において、例えば身体の曲面又は関節部に沿って使用できると共に、脱着しても接続不良が生じにくいためのフレキシブル性及び伸縮性が求められている。このような機器を構成するためには、高い伸縮性を持つ配線基板が求められる。 In recent years, in the fields of wearable devices, healthcare-related devices, and the like, flexibility and stretchability have been demanded so that they can be used along, for example, the curved surface or joints of the body, and connection failure hardly occurs even when they are detached. In order to configure such a device, a wiring board having high elasticity is required.
特許文献１には、伸縮性の樹脂組成物を用いてメモリーチップ等の半導体素子を封止する方法が記載されている。特許文献１では、伸縮性の樹脂組成物の封止用途への適用が主として検討されている。 Patent Document 1 describes a method of sealing a semiconductor element such as a memory chip using a stretchable resin composition. In Patent Document 1, application of a stretchable resin composition to sealing applications is mainly studied.
配線基板に伸縮性を付与する手法として、あらかじめ伸長させた基板に金属薄膜を蒸着し、伸長を緩和することによりシワ状の金属配線を形成するプレストレッチ法が提案されている。しかし、この手法は、金属蒸着により導体を形成する長時間の真空プロセスを必要とするため、生産効率の点で十分でなかった。 As a technique for imparting stretchability to a wiring board, a pre-stretching method has been proposed in which a metal thin film is deposited on a previously stretched board and the wrinkle-like metal wiring is formed by relaxing the stretching. However, this method requires a long vacuum process for forming a conductor by metal vapor deposition, and is not sufficient in terms of production efficiency.
伸縮性エラストマ中に導電粒子等が分散している伸縮性導電ペーストを使用した印刷により、伸縮性を有する配線を簡便に形成する手法も提案されている。しかし、導電ペーストによる配線は、金属配線と比較して抵抗値が高いことに加え、伸長時の抵抗値が増加するという問題を有していた。 A method has also been proposed in which a stretchable wiring is easily formed by printing using a stretchable conductive paste in which conductive particles and the like are dispersed in a stretchable elastomer. However, the wiring made of the conductive paste has a problem that the resistance value at the time of expansion increases in addition to the high resistance value as compared with the metal wiring.
また、上記配線基板は、基板と導体との接着性に優れることが求められる。 The wiring board is required to have excellent adhesion between the board and the conductor.
このような状況において、本発明は、伸縮性を有し、高い生産性で簡便に製造することのできると共に、基板と導体との接着性に優れる配線基板を提供することを目的とする。 Under such circumstances, an object of the present invention is to provide a wiring board that has stretchability, can be easily manufactured with high productivity, and is excellent in adhesion between a board and a conductor.
本発明者らは鋭意検討の結果、カップリング剤を含有する伸縮性樹脂層と導体箔とを組み合わせることにより、上記課題を解決できることを見出した。すなわち、本発明の一側面は、カップリング剤を含有する伸縮性樹脂層と、伸縮性樹脂層上に設けられ、配線パターンを形成している導体箔と、を有する、配線基板を提供する。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above problem can be solved by combining a stretchable resin layer containing a coupling agent and a conductor foil. That is, one aspect of the present invention provides a wiring board having a stretchable resin layer containing a coupling agent, and a conductive foil provided on the stretchable resin layer and forming a wiring pattern.
本発明の一側面に係る伸縮性を有する配線基板は、高い生産性で簡便に製造されることができると共に、基板と導体との接着性に優れる。 The wiring board having elasticity according to one aspect of the present invention can be easily manufactured with high productivity and has excellent adhesion between the board and the conductor.
以下、本発明のいくつかの実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, some embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments.
一実施形態に係る配線基板は、カップリング剤を含有する伸縮性樹脂層と、伸縮性樹脂層の片面上又は両面上に設けられ、配線パターンを形成している導体箔とを有する。 The wiring board which concerns on one Embodiment has the elastic resin layer containing a coupling agent, and the conductor foil which is provided on the single side | surface or both surfaces of the elastic resin layer, and forms the wiring pattern.
本実施形態におけるカップリング剤は、有機材料と無機材料を結合させる機能を有する化合物である。本実施形態におけるカップリング剤は、例えば、無機材料（無機充てん材、ガラス、金属など）に対して親和性又は反応性を有する加水分解基及び有機材料（有機合成樹脂など）と化学結合し得る有機官能基を有する化合物であり得る。伸縮性樹脂層がカップリング剤を含有することにより、当該カップリング剤が、伸縮性樹脂層及び導体泊に作用し、基板と導体との接着性が向上すると考えられる。 The coupling agent in the present embodiment is a compound having a function of binding an organic material and an inorganic material. The coupling agent in the present embodiment can be chemically bonded to, for example, a hydrolyzable group and an organic material (such as an organic synthetic resin) having affinity or reactivity with an inorganic material (such as an inorganic filler, glass, or metal). It may be a compound having an organic functional group. It is considered that when the stretchable resin layer contains a coupling agent, the coupling agent acts on the stretchable resin layer and the conductor stay, thereby improving the adhesion between the substrate and the conductor.
上記加水分解基としては、アルコキシ基、アセトキシ基等が挙げられる。 Examples of the hydrolyzable group include an alkoxy group and an acetoxy group.
上記有機官能基としては、（メタ）アクリル基、ビニル基、エポキシ基、アミノ基、ウレイド基、メルカプト基、スルフィド基、イソシアヌレート基、イソシアネート基、酸無水物基等が挙げられる。 Examples of the organic functional group include (meth) acryl group, vinyl group, epoxy group, amino group, ureido group, mercapto group, sulfide group, isocyanurate group, isocyanate group, acid anhydride group and the like.
カップリング剤は、基板と導体との接着性が更に向上する観点及び汎用性の観点から、例えば、シランカップリング剤であってもよい。 The coupling agent may be, for example, a silane coupling agent from the viewpoint of further improving the adhesion between the substrate and the conductor and from the viewpoint of versatility.
カップリング剤の具体例は、ビニルシラン、（メタ）アクリルシラン、エポキシシラン、メルカプトシラン、サルファーシラン、アミノシラン、ウレイドシラン、イソシアヌレートシラン、イソシアネートシラン及び酸無水物を含む。 Specific examples of the coupling agent include vinyl silane, (meth) acryl silane, epoxy silane, mercapto silane, sulfur silane, amino silane, ureido silane, isocyanurate silane, isocyanate silane and acid anhydride.
ビニルシランの市販品としては、例えば、ＫＢＭ−１００３及びＫＢＥ−１００３（信越シリコーン（株）、商品名）；並びにＡ−１５１、Ａ−１７１、Ａ−１７２及びＡ−２１７１（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン製、商品名）が挙げられる。 Commercially available vinylsilanes include, for example, KBM-1003 and KBE-1003 (Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., trade name); and A-151, A-171, A-172 and A-2171 (Momentive Performance Materials).・ Product name made in Japan).
（メタ）アクリルシランの市販品としては、例えば、ＫＢＭ−５１０３、ＫＢＭ−５０２、ＫＢＭ−５０３、ＫＢＥ−５０２及びＫＢＥ−５０３（信越シリコーン（株）、商品名）；Ｚ−６０３０及びＺ−６０３３（東レ・ダウコーニング（株）製、商品名）；並びにＹ−９９３６及びＡ−１７４（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン製、商品名）が挙げられる。 Examples of commercially available (meth) acrylic silane include KBM-5103, KBM-502, KBM-503, KBE-502, and KBE-503 (Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., trade names); Z-6030 and Z-6033. (Trade name, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.); and Y-9936 and A-174 (trade name, manufactured by Momentive Performance Materials Japan).
エポキシシランの市販品としては、例えば、ＫＢＭ−３０３、ＫＢＭ−４０２、ＫＢＭ−４０３、ＫＢＥ−４０２及びＫＢＥ−４０３（信越シリコーン（株）、商品名）；Ｚ−６０４０、Ｚ−６０４４及びＺ−６０４３（東レ・ダウコーニング（株）製、商品名）；並びにＡ−１８６、Ａ−１８７及びＡ−１８７１（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン製、商品名）が挙げられる。 Examples of commercially available products of epoxy silane include KBM-303, KBM-402, KBM-403, KBE-402 and KBE-403 (Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., trade name); Z-6040, Z-6044 and Z- 6043 (trade name, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.); and A-186, A-187 and A-1871 (product names, manufactured by Momentive Performance Materials Japan).
メルカプトシランの市販品としては、例えば、Ｚ−６０６２（東レ・ダウコーニング（株）製、商品名）；並びにＡ−１８９及びＡ−１８９１（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン製、商品名）が挙げられる。 Examples of commercially available mercaptosilane include Z-6062 (trade name, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.); and A-189 and A-1891 (product names, manufactured by Momentive Performance Materials Japan). Can be mentioned.
サルファーシランの市販品としては、例えば、Ａ−ＬＩＮＫ５９９（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン製、商品名）が挙げられる。 As a commercial item of sulfur silane, A-LINK599 (The product made by Momentive Performance Materials Japan) is mentioned, for example.
アミノシランの市販品としては、例えば、ＫＢＭ−６０２、ＫＢＭ−６０３、ＫＢＭ−９０３、ＫＢＭ−５７３、ＫＢＭ−５７５、ＫＢＥ−９０３及びＫＢＥ−９１０３（信越シリコーン（株）、商品名）；Ｚ−６６１０、Ｚ−６０１１、Ｚ−６０２０、Ｚ−６０９４、Ｚ−６８８３及びＺ−６０３２（東レ・ダウコーニング（株）製、商品名）；並びにＡ−１１００、Ａ−１１１０、Ａ−１１２０、Ａ−２１２０及びＹ−９６６９（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン製、商品名）が挙げられる。 Examples of commercially available aminosilanes include KBM-602, KBM-603, KBM-903, KBM-573, KBM-575, KBE-903, and KBE-9103 (Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., trade name); Z-6610 , Z-6011, Z-6020, Z-6094, Z-6883 and Z-6032 (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., trade names); and A-1100, A-1110, A-1120, A-2120 And Y-9669 (product name, manufactured by Momentive Performance Materials Japan).
ウレイドシランの市販品としては、例えば、ＫＢＥ−５８５（信越シリコーン（株）、商品名）；及びＡ−１１６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン製、商品名）が挙げられる。 Examples of commercially available products of ureidosilane include KBE-585 (Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., trade name); and A-1160 (trade name, manufactured by Momentive Performance Materials Japan).
イソシアヌレートシランの市販品としては、例えば、ＫＢＭ−９６５９（信越シリコーン（株）、商品名）が挙げられる。 Examples of commercially available products of isocyanurate silane include KBM-9659 (Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., trade name).
イソシアネートシランの市販品としては、例えば、ＫＢＥ−９００７（信越シリコーン（株）、商品名）；並びにＡ−１３１０及びＹ−５１８７（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン製、商品名）が挙げられる。 Examples of commercially available isocyanate silanes include KBE-9007 (Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., trade name); and A-1310 and Y-5187 (trade names, manufactured by Momentive Performance Materials Japan).
酸無水物の市販品としては、例えば、Ｘ−１２−９６７Ｃ（信越シリコーン（株）、商品名）が挙げられる。 Examples of commercially available acid anhydrides include X-12-967C (Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., trade name).
カップリング剤は、基板と導体との接着性が更に向上する観点から、例えば、（メタ）アクリル基、ビニル基、エポキシ基、アミノ基、ウレイド基、メルカプト基、スルフィド基、イソシアヌレート基、イソシアネート基及び酸無水物基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有することが好ましい。上記官能基は、例えば、伸縮性樹脂層を構成する樹脂の種類等の観点から、適宜選択してもよい。例えば、不飽和二重結合を含む樹脂系においては、カップリング剤は、ビニル基又は（メタ）アクリル基を有することが好ましく、極性官能基を含む樹脂系においては、カップリング剤は、アミノ基又はメルカプト基を有することが好ましい。導体箔との相互作用の観点から、カップリング剤は、例えば、極性官能基を有していてもよい。 From the viewpoint of further improving the adhesion between the substrate and the conductor, the coupling agent is, for example, a (meth) acryl group, vinyl group, epoxy group, amino group, ureido group, mercapto group, sulfide group, isocyanurate group, isocyanate. It preferably has at least one functional group selected from the group consisting of a group and an acid anhydride group. The functional group may be appropriately selected from the viewpoint of the type of resin constituting the stretchable resin layer, for example. For example, in a resin system containing an unsaturated double bond, the coupling agent preferably has a vinyl group or a (meth) acryl group. In a resin system containing a polar functional group, the coupling agent is an amino group. Alternatively, it preferably has a mercapto group. From the viewpoint of interaction with the conductor foil, the coupling agent may have, for example, a polar functional group.
カップリング剤の具体例は、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、トリス−（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−オクタノイルチオ−１−プロピルトリエトキシシラン、３−トリメトキシシリルプロピルコハク酸無水物、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン及びビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シランを含む。 Specific examples of the coupling agent include 3-ureidopropyltriethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethylbutylidene) propylamine, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3- Isocyanatopropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, tris- (trimethoxysilylpropyl) isocyanurate, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriet Sisilane, 3-octanoylthio-1-propyltriethoxysilane, 3-trimethoxysilylpropyl succinic anhydride, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltri Including methoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinylmethyldimethoxysilane and vinyltris (2-methoxyethoxy) silane.
カップリング剤の含有量は、伸縮性樹脂層の全質量を基準として、０．２〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがより好ましく、０．８〜３質量％であることが更に好ましい。カップリング剤の含有量が上記の範囲内であると、伸縮性樹脂層の特性を維持したまま、導体との接着性を更に向上し易い傾向にある。 The content of the coupling agent is preferably 0.2 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass, based on the total mass of the stretchable resin layer, and 0.8 to More preferably, it is 3 mass%. When the content of the coupling agent is within the above range, the adhesion to the conductor tends to be further improved while maintaining the properties of the stretchable resin layer.
導体箔の弾性率は、４０〜３００ＧＰａであってもよい。導体箔の弾性率が４０〜３００ＧＰａであることにより、配線基板の伸長による導体箔の破断が生じ難い傾向がある。同様の観点から、導体箔の弾性率は５０ＧＰａ以上又は２８０ＧＰａ以上であってもよく、６０ＧＰａ以下、又は２５０ＧＰａ以下であってもよい。ここでの導体箔の弾性率は、共振法によって測定される値であることができる。 The elastic modulus of the conductor foil may be 40 to 300 GPa. When the elastic modulus of the conductor foil is 40 to 300 GPa, there is a tendency that the conductor foil is not easily broken by the extension of the wiring board. From the same viewpoint, the elastic modulus of the conductor foil may be 50 GPa or more or 280 GPa or more, or 60 GPa or less, or 250 GPa or less. The elastic modulus of the conductor foil here can be a value measured by a resonance method.
導体箔は、金属箔であることができる。金属箔としては、銅箔、チタン箔、ステンレス箔、ニッケル箔、パーマロイ箔、４２アロイ箔、コバール箔、ニクロム箔、ベリリウム銅箔、燐青銅箔、黄銅箔、洋白箔、アルミニウム箔、錫箔、鉛箔、亜鉛箔、半田箔、鉄箔、タンタル箔、ニオブ箔、モリブデン箔、ジルコニウム箔、金箔、銀箔、パラジウム箔、モネル箔、インコネル箔、ハステロイ箔などが挙げられる。適切な弾性率等の観点から、導体箔は、銅箔、金箔、ニッケル箔、及び鉄箔から選ばれることが好ましい。配線形成性の観点から、銅箔を使用することが好ましい。 The conductor foil can be a metal foil. As metal foil, copper foil, titanium foil, stainless steel foil, nickel foil, permalloy foil, 42 alloy foil, kovar foil, nichrome foil, beryllium copper foil, phosphor bronze foil, brass foil, white foil, aluminum foil, tin foil, Lead foil, zinc foil, solder foil, iron foil, tantalum foil, niobium foil, molybdenum foil, zirconium foil, gold foil, silver foil, palladium foil, monel foil, inconel foil, hastelloy foil and the like. From the viewpoint of an appropriate elastic modulus and the like, the conductor foil is preferably selected from copper foil, gold foil, nickel foil, and iron foil. From the viewpoint of wiring formability, it is preferable to use a copper foil.
銅箔としては、特に制限はなく、例えば、銅張積層板、フレキシブル配線板等に一般的に用いられる電解銅箔及び圧延銅箔を使用できる。市販の電解銅箔としては、例えばＦ０−ＷＳ−１８（古河電工（株）製、商品名）、ＮＣ−ＷＳ−２０（古河電工（株）製、商品名）、ＹＧＰ−１２（日本電解（株）製、商品名）、ＧＴＳ−１８（古河電工（株）製、商品名）、及びＦ２−ＷＳ−１２（古河電工（株）製、商品名）が挙げられる。圧延銅箔としては、例えばＴＰＣ箔（ＪＸ金属（株）製、商品名）、ＨＡ箔（ＪＸ金属（株）製、商品名）、ＨＡ−Ｖ２箔（ＪＸ金属（株）製、商品名）、及びＣ１１００Ｒ（三井住友金属鉱山伸銅（株）製、商品名）が挙げられる。伸縮性樹脂層との接着性が更に向上する観点から、粗化処理を施している銅箔を使用することが好ましい。また、耐折性の観点から、圧延銅箔を用いることが好ましい。 There is no restriction | limiting in particular as copper foil, For example, the electrolytic copper foil and rolled copper foil generally used for a copper clad laminated board, a flexible wiring board, etc. can be used. Examples of commercially available electrolytic copper foil include F0-WS-18 (Furukawa Electric Co., Ltd., trade name), NC-WS-20 (Furukawa Electric Co., Ltd., trade name), YGP-12 (Nippon Electrolysis ( Product name), GTS-18 (Furukawa Electric Co., Ltd., trade name), and F2-WS-12 (Furukawa Electric Co., Ltd., trade name). Examples of the rolled copper foil include TPC foil (manufactured by JX Metals Co., Ltd., trade name), HA foil (manufactured by JX Metals Co., Ltd., trade name), and HA-V2 foil (manufactured by JX Metals Co., Ltd., trade name). , And C1100R (trade name, manufactured by Sumitomo Mitsui Metal Mining Co., Ltd.). From the viewpoint of further improving the adhesiveness with the stretchable resin layer, it is preferable to use a copper foil that has been subjected to a roughening treatment. Moreover, it is preferable to use a rolled copper foil from a viewpoint of folding resistance.
上記導体箔は、伸縮性樹脂層中のカップリング剤との相互作用が得られ易く、伸縮性樹脂層との接着性を更に向上し易い観点から、表面にシランカップリング処理を施している導体箔であってもよい。 The conductor foil is a conductor having a surface subjected to silane coupling treatment from the viewpoint of easily obtaining an interaction with the coupling agent in the stretchable resin layer and further improving the adhesion to the stretchable resin layer. It may be a foil.
伸縮性樹脂層は、例えば歪み２０％まで引張変形した後の回復率が８０％以上であるような、伸縮性を有することができる。この回復率は、伸縮性樹脂層の測定サンプルを用いた引張試験において求められる。１回目の引っ張り試験で加えたひずみ（変位量）をＸ、次に初期位置に戻し再度引っ張り試験を行ったときに荷重が掛かり始めるときの位置とＸとの差をＹとし、式：Ｒ（％）＝Ｙ／Ｘ×１００で計算されるＲが、回復率として定義される。回復率は、Ｘを２０％として測定することができる。図１は、回復率の測定例を示す応力−ひずみ曲線である。回復率が８０％以上であれば繰り返しの使用に耐えることができるため、回復率は、８５％以上であることがより好ましく、９０％以上であることが更に好ましい。 The stretchable resin layer can have stretchability such that the recovery rate after tensile deformation to 20% strain is 80% or more. This recovery rate is calculated | required in the tension test using the measurement sample of an elastic resin layer. The strain (displacement amount) applied in the first tensile test is X, and then the difference between X and the position at which the load starts when the tensile test is performed again after returning to the initial position is defined as Y: %) = R calculated as Y / X × 100 is defined as the recovery rate. The recovery rate can be measured with X as 20%. FIG. 1 is a stress-strain curve showing an example of measuring the recovery rate. If the recovery rate is 80% or more, it can withstand repeated use, so the recovery rate is more preferably 85% or more, and still more preferably 90% or more.
伸縮性樹脂層の弾性率は、０．１ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下であることが好ましい。弾性率が０．１ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下であると、基材としての取り扱い性及び可撓性が特に優れる傾向がある。この観点から、弾性率が０．３ＭＰａ以上１００ＭＰａ以下であることがより好ましく、０．５ＭＰａ以上５０ＭＰａ以下であることが更に好ましい。 The elastic modulus of the stretchable resin layer is preferably 0.1 MPa or more and 1000 MPa or less. When the elastic modulus is 0.1 MPa or more and 1000 MPa or less, the handleability and flexibility as a substrate tend to be particularly excellent. In this respect, the elastic modulus is more preferably 0.3 MPa or more and 100 MPa or less, and further preferably 0.5 MPa or more and 50 MPa or less.
伸縮性樹脂層の破断伸び率は、１００％以上であることが好ましい。破断伸び率が１００％以上であると、十分な伸縮性が得られ易い傾向がある。この観点から、破断伸び率は１５０％以上であることがより好ましく、２００％以上であることが更に好ましい。破断伸び率の上限は、特に制限されないが、通常１０００％程度以下である。 The elongation at break of the stretchable resin layer is preferably 100% or more. When the elongation at break is 100% or more, sufficient stretchability tends to be obtained. From this viewpoint, the elongation at break is more preferably 150% or more, and further preferably 200% or more. The upper limit of the elongation at break is not particularly limited, but is usually about 1000% or less.
伸縮性樹脂層は、（Ａ）ゴム成分を含有することができる。主にこのゴム成分によって、伸縮性樹脂層に容易に伸縮性が付与される。ゴム成分の含有量が、伸縮性樹脂層の全質量に対して３０質量％以上であってもよい。また、ゴム成分の含有量は、伸縮性樹脂層の全質量に対して１００質量％未満であってもよい。 The stretchable resin layer can contain (A) a rubber component. Mainly, the rubber component easily imparts stretchability to the stretchable resin layer. The rubber component content may be 30% by mass or more based on the total mass of the stretchable resin layer. Further, the content of the rubber component may be less than 100% by mass with respect to the total mass of the stretchable resin layer.
ゴム成分は、例えば、アクリルゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、シリコーンゴム、ウレタンゴム、クロロプレンゴム、エチレンプロピレンゴム、フッ素ゴム、硫化ゴム、エピクロルヒドリンゴム、及び塩素化ブチルゴムの少なくとも１種を含むことができる。吸湿等による配線へのダメージを保護する観点から、ゴム成分のガス透過性が低いことが好ましい。かかる観点から、ゴム成分が、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、及びブチルゴムから選ばれる少なくとも１種であってもよい。 Rubber components include, for example, acrylic rubber, isoprene rubber, butyl rubber, styrene butadiene rubber, butadiene rubber, acrylonitrile butadiene rubber, silicone rubber, urethane rubber, chloroprene rubber, ethylene propylene rubber, fluorine rubber, sulfurized rubber, epichlorohydrin rubber, and chlorinated rubber. At least one of butyl rubber can be included. From the viewpoint of protecting the wiring from damage due to moisture absorption or the like, it is preferable that the gas permeability of the rubber component is low. From this viewpoint, the rubber component may be at least one selected from styrene butadiene rubber, butadiene rubber, and butyl rubber.
アクリルゴムの市販品としては、例えば日本ゼオン（株）「Ｎｉｐｏｌ ＡＲシリーズ」、クラレ（株）「クラリティシリーズ」が挙げられる。 Examples of commercial products of acrylic rubber include Nippon Zeon Co., Ltd. “Nipol AR Series” and Kuraray Co., Ltd. “Clarity Series”.
イソプレンゴムの市販品としては、例えば日本ゼオン（株）「Ｎｉｐｏｌ ＩＲシリーズ」が挙げられる。 As a commercial item of isoprene rubber, for example, Nippon Zeon Co., Ltd. “Nipol IR Series” can be mentioned.
ブチルゴムの市販品としては、例えばＪＳＲ（株）「ＢＵＴＹＬシリーズ」が挙げられる。 As a commercial item of butyl rubber, for example, JSR Corporation “BUTYL Series” may be mentioned.
スチレンブタジエンゴムの市販品としては、例えばＪＳＲ（株）「ダイナロンＳＥＢＳシリーズ」、「ダイナロンＨＳＢＲシリーズ」、クレイトンポリマージャパン（株）「クレイトンＤポリマーシリーズ」、及びアロン化成（株）「ＡＲシリーズ」が挙げられる。 Examples of commercially available styrene butadiene rubber include JSR Corporation “Dynalon SEBS Series”, “Dynalon HSBR Series”, Kraton Polymer Japan Ltd. “Clayton D Polymer Series”, and Aron Kasei Corporation “AR Series”. Can be mentioned.
ブタジエンゴムの市販品としては、例えば日本ゼオン（株）「Ｎｉｐｏｌ ＢＲシリーズ」が挙げられる。 As a commercial item of butadiene rubber, Nippon Zeon Co., Ltd. "Nipol BR series" is mentioned, for example.
アクリロニトリルブタジエンゴムの市販品としては、例えばＪＳＲ（株）「ＪＳＲ ＮＢＲシリーズ」が挙げられる。 As a commercially available product of acrylonitrile butadiene rubber, for example, JSR Corporation “JSR NBR Series” can be mentioned.
シリコーンゴムの市販品としては、例えば信越シリコーン（株）「ＫＭＰシリーズ」が挙げられる。 Examples of commercially available silicone rubber include Shin-Etsu Silicone Co., Ltd. “KMP Series”.
エチレンプロピレンゴムの市販品としては、例えばＪＳＲ（株）「ＪＳＲ ＥＰシリーズ」が挙げられる。 Examples of commercially available ethylene propylene rubber include JSR Corporation “JSR EP Series”.
フッ素ゴムの市販品としては、例えばダイキン（株）「ダイエルシリーズ」が挙げられる。 As a commercial item of fluororubber, Daikin Co., Ltd. "DAIEL series" is mentioned, for example.
エピクロルヒドリンゴムの市販品としては、例えば日本ゼオン（株）「Ｈｙｄｒｉｎシリーズ」が挙げられる。 As a commercial item of epichlorohydrin rubber, Nippon Zeon Co., Ltd. "Hydrin series" is mentioned, for example.
ゴム成分は、合成により作製することもできる。例えば、アクリルゴムでは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物等を反応させることにより得られる。 The rubber component can also be produced by synthesis. For example, acrylic rubber can be obtained by reacting (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester, aromatic vinyl compound, vinyl cyanide compound and the like.
伸縮性樹脂層は、（Ｂ）架橋成分の架橋重合体を更に含有していてもよい。架橋成分は、例えば、（メタ）アクリル基、ビニル基、エポキシ基、スチリル基、アミノ基、イソシアヌレート基、ウレイド基、シアネート基、イソシアネート基、及びメルカプト基からなる群より選ばれる少なくとも１種の反応性基を有する化合物であってもよい。これらの化合物は、単独又は２種類以上組み合わせることができる。 The stretchable resin layer may further contain (B) a crosslinked polymer of a crosslinking component. The crosslinking component is, for example, at least one selected from the group consisting of (meth) acrylic groups, vinyl groups, epoxy groups, styryl groups, amino groups, isocyanurate groups, ureido groups, cyanate groups, isocyanate groups, and mercapto groups. A compound having a reactive group may be used. These compounds can be used alone or in combination of two or more.
（メタ）アクリル基を有する化合物としては、（メタ）アクリレート化合物が挙げられる。（メタ）アクリレート化合物としては、単官能、２官能又は多官能のいずれでもよく、特に制限はないが、十分な硬化性を得るためには２官能又は多官能の（メタ）アクリレートが好ましい。 Examples of the compound having a (meth) acryl group include a (meth) acrylate compound. The (meth) acrylate compound may be monofunctional, bifunctional or polyfunctional, and is not particularly limited, but bifunctional or polyfunctional (meth) acrylate is preferred in order to obtain sufficient curability.
単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチルヘプチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、モノ（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）スクシネートなどの脂肪族（メタ）アクリレート；シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、モノ（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）テトラヒドロフタレート、モノ（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）ヘキサヒドロフタレートなどの脂環式（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ｏ−ビフェニル（メタ）アクリレート、１−ナフチル（メタ）アクリレート、２−ナフチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ｐ−クミルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、１−ナフトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ナフトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−（ｏ−フェニルフェノキシ）プロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−（１−ナフトキシ）プロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−（２−ナフトキシ）プロピル（メタ）アクリレートなどの芳香族（メタ）アクリレート；２−テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、Ｎ−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタルイミド、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−Ｎ−カルバゾールなどの複素環式（メタ）アクリレート、及びこれらのカプロラクトン変性体が挙げられる。これらの中でもスチレン系エラストマとの相溶性、また透明性及び耐熱性の観点から、上記脂肪族（メタ）アクリレート及び上記芳香族（メタ）アクリレートが好ましい。 Examples of the monofunctional (meth) acrylate include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, Isoamyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octylheptyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate , Lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, stearyl (Meth) acrylate, behenyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, Aliphatics such as methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, ethoxypolyethyleneglycol (meth) acrylate, methoxypolypropyleneglycol (meth) acrylate, ethoxypolypropyleneglycol (meth) acrylate, mono (2- (meth) acryloyloxyethyl) succinate ( (Meth) acrylate; cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) ) Acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, mono (2- (meth) acryloyloxyethyl) tetrahydrophthalate, mono (2- (meth) acryloyloxyethyl) hexahydrophthalate Cyclic (meth) acrylate; benzyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, o-biphenyl (meth) acrylate, 1-naphthyl (meth) acrylate, 2-naphthyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, p-cumylphenoxyethyl (meth) acrylate, o-phenylphenoxyethyl (meth) acrylate, 1-naphthoxyethyl (meth) acrylate, 2-naphthoxyethyl (meth) acrylate, phenoxypolyethyleneglycol (Meth) acrylate, nonylphenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, phenoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3- (o-phenylphenoxy) propyl Aromatic (meth) acrylates such as (meth) acrylate, 2-hydroxy-3- (1-naphthoxy) propyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3- (2-naphthoxy) propyl (meth) acrylate; 2-tetrahydro Heterocyclic (meth) acrylates such as furfuryl (meth) acrylate, N- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalimide, 2- (meth) acryloyloxyethyl-N-carbazole, and caprolacts thereof Modified products thereof. Among these, the aliphatic (meth) acrylate and the aromatic (meth) acrylate are preferable from the viewpoint of compatibility with the styrene-based elastomer, transparency, and heat resistance.
２官能（メタ）アクリレートとしては、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、エトキシ化２−メチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレートなどの脂肪族（メタ）アクリレート；シクロヘキサンジメタノール（メタ）アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンジメタノール（メタ）アクリレート、プロポキシ化シクロヘキサンジメタノール（メタ）アクリレート、エトキシ化プロポキシ化シクロヘキサンジメタノール（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、エトキシ化トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、エトキシ化プロポキシ化トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、エトキシ化水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロポキシ化水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エトキシ化水添ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化水添ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロポキシ化水添ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレートなどの脂環式（メタ）アクリレート；エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロポキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロポキシ化ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡＦジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡＦジ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロポキシ化ビスフェノールＡＦジ（メタ）アクリレート、エトキシ化フルオレン型ジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化フルオレン型ジ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロポキシ化フルオレン型ジ（メタ）アクリレートなどの芳香族（メタ）アクリレート；エトキシ化イソシアヌル酸ジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化イソシアヌル酸ジ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロポキシ化イソシアヌル酸ジ（メタ）アクリレートなどの複素環式（メタ）アクリレート；これらのカプロラクトン変性体；ネオペンチルグリコール型エポキシ（メタ）アクリレートなどの脂肪族エポキシ（メタ）アクリレート；シクロヘキサンジメタノール型エポキシ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦ型エポキシ（メタ）アクリレートなどの脂環式エポキシ（メタ）アクリレート；及びレゾルシノール型エポキシ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦ型エポキシ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡＦ型エポキシ（メタ）アクリレート、フルオレン型エポキシ（メタ）アクリレートなどの芳香族エポキシ（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの中でもスチレン系エラストマとの相溶性、また透明性及び耐熱性の観点から、上記脂肪族（メタ）アクリレート及び上記芳香族（メタ）アクリレートが好ましい。 Examples of the bifunctional (meth) acrylate include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, and polyethylene glycol di (meth) acrylate. , Propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, tetrapropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, ethoxylated polypropylene glycol di ( (Meth) acrylate, 1,3-butanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, neopentyl Recall di (meth) acrylate, 3-methyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol di ( (Meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol (meth) acrylate, ethoxylated 2-methyl Aliphatic (meth) acrylates such as 1,3-propanediol di (meth) acrylate; cyclohexanedimethanol (meth) acrylate, ethoxylated cyclohexanedimethanol (meth) acrylate, propoxylated cyclohexanedimethanol (meth) acrylate, etoxy Propoxylated cyclohexanedimethanol (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol (meth) acrylate, ethoxylated tricyclodecane dimethanol (meth) acrylate, propoxylated tricyclodecane dimethanol (meth) acrylate, ethoxylated propoxylated tri Cyclodecane dimethanol (meth) acrylate, ethoxylated hydrogenated bisphenol A di (meth) acrylate, propoxylated hydrogenated bisphenol A di (meth) acrylate, ethoxylated propoxylated hydrogenated bisphenol A di (meth) acrylate, ethoxylated water Alicyclic rings such as hydrogenated bisphenol F di (meth) acrylate, propoxylated hydrogenated bisphenol F di (meth) acrylate, and ethoxylated propoxylated hydrogenated bisphenol F di (meth) acrylate Formula (meth) acrylate; ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, propoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, ethoxylated propoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, ethoxylated bisphenol F di (meth) acrylate, propoxylated Bisphenol F di (meth) acrylate, ethoxylated propoxylated bisphenol F di (meth) acrylate, ethoxylated bisphenol AF di (meth) acrylate, propoxylated bisphenol AF di (meth) acrylate, ethoxylated propoxylated bisphenol AF di (meth) Acrylate, ethoxylated fluorene di (meth) acrylate, propoxylated fluorene di (meth) acrylate, ethoxylated propoxy fluorene di (meth) acrylate Heterocyclic (meth) acrylates such as ethoxylated isocyanuric acid di (meth) acrylate, propoxylated isocyanuric acid di (meth) acrylate, ethoxylated propoxylated isocyanuric acid di (meth) acrylate, etc. Acrylates; these caprolactone modified products; aliphatic epoxy (meth) acrylates such as neopentyl glycol type epoxy (meth) acrylate; cyclohexanedimethanol type epoxy (meth) acrylate, hydrogenated bisphenol A type epoxy (meth) acrylate, hydrogenated Alicyclic epoxy (meth) acrylates such as bisphenol F type epoxy (meth) acrylate; and resorcinol type epoxy (meth) acrylate, bisphenol A type epoxy (meth) acrylate, bisphenol Le F type epoxy (meth) acrylate, bisphenol AF type epoxy (meth) acrylates, and aromatic epoxy (meth) acrylates such as fluorene epoxy (meth) acrylate. Among these, the aliphatic (meth) acrylate and the aromatic (meth) acrylate are preferable from the viewpoint of compatibility with the styrene-based elastomer, transparency, and heat resistance.
３官能以上の多官能（メタ）アクリレートとしては、例えばトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロポキシ化ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの脂肪族（メタ）アクリレート；エトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロポキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレートなどの複素環式（メタ）アクリレート；これらのカプロラクトン変性体；及びフェノールノボラック型エポキシ（メタ）アクリレート、クレゾールノボラック型エポキシ（メタ）アクリレートなどの芳香族エポキシ（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの中でもスチレン系エラストマとの相溶性、また透明性及び耐熱性の観点から、上記脂肪族（メタ）アクリレート及び上記芳香族（メタ）アクリレートが好ましい。 Examples of the trifunctional or higher polyfunctional (meth) acrylate include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and ethoxylated propoxylated tri Methylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, ethoxylated pentaerythritol tri (meth) acrylate, propoxylated pentaerythritol tri (meth) acrylate, ethoxylated propoxylated pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol Tetra (meth) acrylate, ethoxylated pentaerythritol tetra (meth) acrylate, propoxylated pentaerythritol tetra (me ) Aliphatic (meth) acrylates such as acrylate, ethoxylated propoxylated pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate; ethoxylated isocyanuric acid tri (meth) acrylate, propoxylated Heterocyclic (meth) acrylates such as isocyanuric acid tri (meth) acrylate and ethoxylated propoxylated isocyanuric acid tri (meth) acrylate; modified caprolactone thereof; and phenol novolac type epoxy (meth) acrylate and cresol novolac type epoxy ( And aromatic epoxy (meth) acrylates such as (meth) acrylate. Among these, the aliphatic (meth) acrylate and the aromatic (meth) acrylate are preferable from the viewpoint of compatibility with the styrene-based elastomer, transparency, and heat resistance.
エポキシ基を含有する化合物は、分子内にエポキシ基を有していれば特に制限されず、例えば一般的なエポキシ樹脂であることができる。エポキシ樹脂としては、単官能、２官能又は多官能のいずれでもよく、特に制限はないが、十分な硬化性を得るためには２官能又は多官能のエポキシ樹脂が好ましい。 The compound containing an epoxy group is not particularly limited as long as it has an epoxy group in the molecule, and can be, for example, a general epoxy resin. The epoxy resin may be monofunctional, bifunctional, or polyfunctional, and is not particularly limited, but a bifunctional or polyfunctional epoxy resin is preferable in order to obtain sufficient curability.
エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、フェノールノボラック型、クレゾールノボラック型などが挙げられる。脂肪鎖で変性したエポキシ樹脂であれば、柔軟性を付与でき、好ましい。市販の脂肪鎖変性エポキシ樹脂としては、例えばＤＩＣ（株）製のＥＸＡ−４８１６が挙げられる。 Examples of the epoxy resin include bisphenol A type, bisphenol F type, phenol novolac type, and cresol novolac type. An epoxy resin modified with a fatty chain is preferred because flexibility can be imparted. Examples of commercially available fatty chain-modified epoxy resins include EXA-4816 manufactured by DIC Corporation.
架橋成分から形成された架橋重合体の含有量は、伸縮性樹脂層の質量を基準として、１０〜５０質量％であることが好ましい。架橋成分から形成された架橋重合体の含有量が上記の範囲であれば、伸縮性樹脂層の特性を維持したまま、導体箔との密着力が向上する傾向がある。以上の観点から、架橋成分から形成された架橋重合体の含有量が１５〜４０質量％であることがより好ましい。 The content of the crosslinked polymer formed from the crosslinking component is preferably 10 to 50% by mass based on the mass of the stretchable resin layer. If the content of the cross-linked polymer formed from the cross-linking component is in the above range, the adhesion with the conductor foil tends to be improved while maintaining the properties of the stretchable resin layer. From the above viewpoint, the content of the crosslinked polymer formed from the crosslinking component is more preferably 15 to 40% by mass.
伸縮性樹脂層、又はこれを形成するために用いられる樹脂組成物は、（Ｃ）成分として添加剤を更に含有することもできる。（Ｃ）添加剤としては、硬化促進剤、重合開始剤などが挙げられる。これらは樹脂組成物が含有する他の成分に応じて適宜選択できる。例えば、（メタ）アクリレート化合物等を含有する樹脂組成物であれば、重合開始剤を添加してもよい。重合開始剤としては、加熱又は紫外線などの照射によって重合を開始させるものであれば特に制限はなく、例えば熱ラジカル重合開始剤、又は光ラジカル重合開始剤を用いることができる。熱ラジカル開始剤であれば、樹脂組成物の反応が均一に進行するという点で好ましい。光ラジカル開始剤であれば、常温硬化が可能なことから、デバイスの熱による劣化を防止するという点、及び、伸縮性樹脂層の反りを抑制できるという点で好ましい。 The stretchable resin layer or the resin composition used to form it can further contain an additive as the component (C). (C) As an additive, a hardening accelerator, a polymerization initiator, etc. are mentioned. These can be appropriately selected according to other components contained in the resin composition. For example, if it is a resin composition containing a (meth) acrylate compound, a polymerization initiator may be added. The polymerization initiator is not particularly limited as long as it initiates polymerization by heating or irradiation with ultraviolet rays or the like. For example, a thermal radical polymerization initiator or a photo radical polymerization initiator can be used. If it is a thermal radical initiator, it is preferable at the point that reaction of a resin composition advances uniformly. If it is a photo radical initiator, since normal temperature hardening is possible, it is preferable at the point which prevents the deterioration by the heat | fever of a device, and the point which can suppress the curvature of a stretchable resin layer.
熱ラジカル重合開始剤としては、例えば、メチルエチルケトンパーオキシド、シクロヘキサノンパーオキシド、メチルシクロヘキサノンパーオキシドなどのケトンパーオキシド；１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−２−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどのパーオキシケタール；ｐ−メンタンヒドロパーオキシドなどのヒドロパーオキシド；α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキシド、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシドなどのジアルキルパーオキシド；オクタノイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ステアリルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシドなどのジアシルパーオキシド；ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ−３−メトキシブチルパーオキシカーボネートなどのパーオキシカーボネート；ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウリレート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテートなどのパーオキシエステル；及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２’−ジメチルバレロニトリル）などのアゾ化合物が挙げられる。これらの中で、硬化性、透明性、及び耐熱性の観点から、上記ジアシルパーオキシド、上記パーオキシエステル、及び上記アゾ化合物が好ましい。 Examples of the thermal radical polymerization initiator include ketone peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, and methylcyclohexanone peroxide; 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 1,1-bis (t- Butylperoxy) -2-methylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-hexylperoxy) cyclohexane, 1,1- Peroxyketals such as bis (t-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane; hydroperoxides such as p-menthane hydroperoxide; α, α′-bis (t-butylperoxy) diisopropylbenzene , Dicumyl peroxide, t-butyl cumylper Dialkyl peroxides such as oxide and di-t-butyl peroxide; diacyl peroxides such as octanoyl peroxide, lauroyl peroxide, stearyl peroxide and benzoyl peroxide; bis (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate Peroxycarbonates such as di-2-ethoxyethyl peroxydicarbonate, di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate, di-3-methoxybutyl peroxycarbonate; t-butyl peroxypivalate, t-hexyl peroxy Pivalate, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, 2,5-dimethyl-2,5-bis (2-ethylhexanoylperoxy) hexane, t-hexylper Oxy-2-e Ruhexanoate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxyisobutyrate, t-hexylperoxyisopropyl monocarbonate, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, t-butyl peroxylaurate, t-butyl peroxyisopropyl monocarbonate, t-butyl peroxy-2-ethylhexyl monocarbonate, t-butyl peroxybenzoate, t-hexyl peroxybenzoate, 2,5-dimethyl-2 , 5-bis (benzoylperoxy) hexane, peroxyesters such as t-butylperoxyacetate; and 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) ), 2,2′-azobis (4 Methoxy-2'-dimethylvaleronitrile) azo compounds and the like. Among these, the diacyl peroxide, the peroxyester, and the azo compound are preferable from the viewpoints of curability, transparency, and heat resistance.
光ラジカル重合開始剤としては、例えば２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オンなどのベンゾインケタール；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オンなどのα−ヒドロキシケトン；２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、１，２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オンなどのα−アミノケトン；１−［（４−フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタジオン−２−（ベンゾイル）オキシムなどのオキシムエステル；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドなどのホスフィンオキシド；２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（メトキシフェニル）イミダゾール二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体などの２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体；ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ’−テトラエチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４’−ジメチルアミノベンゾフェノンなどのベンゾフェノン化合物；２−エチルアントラキノン、フェナントレンキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン、オクタメチルアントラキノン、１，２−ベンズアントラキノン、２，３−ベンズアントラキノン、２−フェニルアントラキノン、２，３−ジフェニルアントラキノン、１−クロロアントラキノン、２−メチルアントラキノン、１，４−ナフトキノン、９，１０−フェナントラキノン、２−メチル−１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチルアントラキノンなどのキノン化合物；ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテルなどのベンゾインエーテル；ベンゾイン、メチルベンゾイン、エチルベンゾインなどのベンゾイン化合物；ベンジルジメチルケタールなどのベンジル化合物；９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９，９’−アクリジニルヘプタン）などのアクリジン化合物；Ｎ−フェニルグリシン；及びクマリンが挙げられる。 Examples of the radical photopolymerization initiator include benzoin ketals such as 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one; 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane- Α-hydroxy ketones such as 1-one, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one; 2-benzyl-2-dimethylamino-1 Α-amino ketones such as-(4-morpholinophenyl) -butan-1-one, 1,2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one; Oxime esters such as (4-phenylthio) phenyl] -1,2-octadion-2- (benzoyl) oxime; bis (2,4,6 Phosphine oxides such as -trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide; Chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (o-chlorophenyl) -4,5-di (methoxyphenyl) imidazole dimer, 2- (o-fluorophenyl) -4,5-diphenylimidazole 2,4,5-tria such as dimer, 2- (o-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (p-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer Reel imidazole dimer; benzophenone, N, N′-tetramethyl-4, Benzophenone compounds such as' -diaminobenzophenone, N, N'-tetraethyl-4,4'-diaminobenzophenone, 4-methoxy-4'-dimethylaminobenzophenone; 2-ethylanthraquinone, phenanthrenequinone, 2-tert-butylanthraquinone, Octamethylanthraquinone, 1,2-benzanthraquinone, 2,3-benzanthraquinone, 2-phenylanthraquinone, 2,3-diphenylanthraquinone, 1-chloroanthraquinone, 2-methylanthraquinone, 1,4-naphthoquinone, 9,10- Quinone compounds such as phenanthraquinone, 2-methyl-1,4-naphthoquinone, 2,3-dimethylanthraquinone; benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin phenyl ether Benzoin ethers; benzoin compounds such as benzoin, methylbenzoin, and ethylbenzoin; benzyl compounds such as benzyldimethyl ketal; acridine compounds such as 9-phenylacridine, 1,7-bis (9,9′-acridinylheptane); N-phenylglycine; and coumarin.
２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体において、２つのトリアリールイミダゾール部位のアリール基の置換基は、同一で対称な化合物を与えてもよく、相違して非対称な化合物を与えてもよい。ジエチルチオキサントンとジメチルアミノ安息香酸との組み合わせのように、チオキサントン化合物と３級アミンとを組み合わせてもよい。 In the 2,4,5-triarylimidazole dimer, the substituents of the aryl groups at the two triarylimidazole sites may give the same and symmetric compounds or differently give asymmetric compounds . Like a combination of diethylthioxanthone and dimethylaminobenzoic acid, a thioxanthone compound and a tertiary amine may be combined.
これらの中で、硬化性、透明性、及び耐熱性の観点から、上記α−ヒドロキシケトン及び上記ホスフィンオキシドが好ましい。これらの熱及び光ラジカル重合開始剤は、単独で又は２種類以上を組み合わせることができる。さらに、適切な増感剤と組み合わせることもできる。 Among these, the α-hydroxy ketone and the phosphine oxide are preferable from the viewpoints of curability, transparency, and heat resistance. These thermal and photo radical polymerization initiators can be used alone or in combination of two or more. Further, it can be combined with an appropriate sensitizer.
重合開始剤の含有量は、ゴム成分及び架橋成分の合計量１００質量部に対して、０．１〜１０質量部であることが好ましい。重合開始剤の含有量が０．１質量部以上であると、十分な硬化が得られ易い傾向がある。重合開始剤の含有量が１０質量部以下であると十分な光透過性が得られ易い傾向がある。以上の観点から、重合開始剤の含有量は０．３〜７質量部であることがより好ましく、０．５〜５質量部であることが更に好ましい。 It is preferable that content of a polymerization initiator is 0.1-10 mass parts with respect to 100 mass parts of total amounts of a rubber component and a crosslinking component. When the content of the polymerization initiator is 0.1 parts by mass or more, sufficient curing tends to be easily obtained. When the content of the polymerization initiator is 10 parts by mass or less, sufficient light transmittance tends to be easily obtained. From the above viewpoint, the content of the polymerization initiator is more preferably 0.3 to 7 parts by mass, and further preferably 0.5 to 5 parts by mass.
エポキシ樹脂を含有する樹脂組成物に、三級アミン、イミダゾール、酸無水物、ホスフィン系の硬化促進剤を添加してもよい。ワニスの保存安定性及び硬化性の観点から、イミダゾールを使用することが好ましい。 A tertiary amine, imidazole, acid anhydride, or phosphine curing accelerator may be added to the resin composition containing an epoxy resin. From the viewpoint of storage stability and curability of the varnish, it is preferable to use imidazole.
伸縮性樹脂層、又はこれを形成するための樹脂組成物は、以上の成分の他、必要に応じて、酸化防止剤、黄変防止剤、紫外線吸収剤、可視光吸収剤、着色剤、可塑剤、安定剤、充填剤などを、本発明の効果を著しく損なわない範囲で更に含んでもよい。 In addition to the above components, the stretchable resin layer or the resin composition for forming the resin layer may contain an antioxidant, a yellowing inhibitor, an ultraviolet absorber, a visible light absorber, a colorant, a plasticizer, if necessary. Agents, stabilizers, fillers, and the like may be further included within a range that does not significantly impair the effects of the present invention.
伸縮性樹脂層は、例えば、カップリング剤、ゴム成分及び必要により他の成分を、有機溶剤に溶解又は分散して樹脂ワニスを得ることと、樹脂ワニスを後述の方法によって導体箔又はキャリアフィルム上に成膜することとを含む方法により、製造することができる。 The stretchable resin layer is obtained by, for example, dissolving or dispersing a coupling agent, a rubber component and, if necessary, other components in an organic solvent to obtain a resin varnish, and the resin varnish on a conductor foil or carrier film by a method described later. It can manufacture by the method including forming into a film.
ここで用いる有機溶剤としては、特に制限はないが、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン、クメン、ｐ−シメンなどの芳香族炭化水素；テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどの環状エーテル；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンなどのケトン；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、γ−ブチロラクトンなどのエステル；エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートなどの炭酸エステル；及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミドが挙げられる。これらの有機溶剤は、単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。樹脂ワニス中の固形分（有機溶媒以外の成分）濃度は、通常２０〜８０質量％であることが好ましい。 The organic solvent used here is not particularly limited. For example, aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, mesitylene, cumene and p-cymene; cyclic ethers such as tetrahydrofuran and 1,4-dioxane; acetone, methyl ethyl ketone, Ketones such as methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone; esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, methyl lactate, ethyl lactate, and γ-butyrolactone; ethylene carbonate, propylene carbonate, etc. And carbonates; and amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone. These organic solvents can be used alone or in combination of two or more. It is preferable that the solid content (components other than the organic solvent) concentration in the resin varnish is usually 20 to 80% by mass.
キャリアフィルムとしては、特に制限されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル；ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン；ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルフィド、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、ポリスルホン及び液晶ポリマが挙げられる。これらの中で、柔軟性及び強靭性の観点から、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート及びポリスルホンが好ましい。 Although it does not restrict | limit especially as a carrier film, For example, Polyesters, such as polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate; Polyolefins, such as polyethylene and a polypropylene; Polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamideimide, polyetherimide, poly Examples include ether sulfide, polyether sulfone, polyether ketone, polyphenylene ether, polyphenylene sulfide, polyarylate, polysulfone, and liquid crystal polymer. Among these, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamideimide, polyphenylene ether, polyphenylene sulfide, polyarylate, and polysulfone are preferable from the viewpoints of flexibility and toughness.
キャリアフィルムの厚みは、特に制限されないが、３〜２５０μｍであることが好ましい。３μｍ以上であるとフィルム強度が十分であり、２５０μｍ以下であると十分な柔軟性が得られる。以上の観点から、厚みは５〜２００μｍであることがより好ましく、７〜１５０μｍであることが更に好ましい。伸縮性樹脂層との剥離性向上の観点から、シリコーン系化合物、含フッ素化合物などにより基材フィルムに離型処理が施されたフィルムを必要に応じて用いてもよい。 The thickness of the carrier film is not particularly limited, but is preferably 3 to 250 μm. When it is 3 μm or more, the film strength is sufficient, and when it is 250 μm or less, sufficient flexibility is obtained. From the above viewpoint, the thickness is more preferably 5 to 200 μm, and further preferably 7 to 150 μm. From the viewpoint of improving the peelability from the stretchable resin layer, a film obtained by subjecting the base film to a release treatment with a silicone compound, a fluorine-containing compound, or the like may be used as necessary.
必要に応じて、保護フィルムを伸縮性樹脂層上に貼り付け、導体箔又はキャリアフィルム、伸縮性樹脂層及び保護フィルムからなる３層構造の積層フィルムとしてもよい。 As needed, it is good also as a laminated film of the 3 layer structure which affixes a protective film on a stretchable resin layer, and consists of conductor foil or a carrier film, a stretchable resin layer, and a protective film.
保護フィルムとしては、特に制限はなく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル；及びポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィンが挙げられる。これらの中で、柔軟性及び強靭性の観点から、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル；及びポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィンであることが好ましい。伸縮性樹脂層との剥離性向上の観点から、シリコーン系化合物、含フッ素化合物などにより離型処理が施されていてもよい。 The protective film is not particularly limited, and examples thereof include polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate; and polyolefins such as polyethylene and polypropylene. Among these, from the viewpoint of flexibility and toughness, polyesters such as polyethylene terephthalate; and polyolefins such as polyethylene and polypropylene are preferable. From the viewpoint of improving the peelability from the stretchable resin layer, a mold release treatment may be performed with a silicone compound, a fluorine-containing compound, or the like.
保護フィルムの厚みは、目的とする柔軟性により適宜変えてよいが、１０〜２５０μｍであることが好ましい。厚みが１０μｍ以上であるとフィルム強度が十分である傾向があり、２５０μｍ以下であると十分な柔軟性が得られる傾向がある。以上の観点から、厚みは１５〜２００μｍであることがより好ましく、２０〜１５０μｍであることが更に好ましい。 The thickness of the protective film may be appropriately changed depending on the intended flexibility, but is preferably 10 to 250 μm. When the thickness is 10 μm or more, the film strength tends to be sufficient, and when it is 250 μm or less, sufficient flexibility tends to be obtained. From the above viewpoint, the thickness is more preferably 15 to 200 μm, and further preferably 20 to 150 μm.
本実施形態に係る配線基板の具体例を図２に基づき説明する。図２は、配線基板の一実施形態を示す平面図である。図２に示す配線基板１は、カップリング剤を含有する伸縮性樹脂層３と、伸縮性樹脂層３上に設けられた導体箔５とを有する。導体箔５は、配線基板の長手方向Ｘに沿って蛇行する波形の配線パターンを形成している。なお、図２においては、波形の配線パターンを形成しているが、配線パターンの形状に特に制限はなく、適宜決定できる。
A specific example of the wiring board according to the present embodiment will be described with reference to FIG. FIG. 2 is a plan view showing an embodiment of a wiring board. A wiring board 1 shown in FIG. 2 includes a
次に、一実施形態に係る配線基板の製造方法について説明する。一実施形態に係る配線基板は、例えば、伸縮性樹脂層と伸縮性樹脂層上に積層された導体箔とを有する積層板を準備する工程と、導体箔上にエッチングレストを形成する工程と、エッチングレジストを露光し、露光後の前記エッチングレジストを現像して、導体箔の一部を覆うレジストパターンを形成する工程と、レジストパターンによって覆われていない部分の導体膜を除去する工程と、レジストパターンを除去する工程と、を含む方法により、製造することができる。 Next, a method for manufacturing a wiring board according to an embodiment will be described. The wiring board according to one embodiment includes, for example, a step of preparing a laminate having a stretchable resin layer and a conductor foil laminated on the stretchable resin layer, a step of forming an etching rest on the conductor foil, Exposing the etching resist, developing the exposed etching resist to form a resist pattern covering a portion of the conductor foil, removing a portion of the conductor film not covered by the resist pattern, and resist And a step of removing the pattern.
伸縮性樹脂層及び導体箔を有する積層板を得る手法としては、どのような手法を用いてもよいが、例えば、伸縮性樹脂層を形成するための樹脂組成物のワニスを導体箔に塗工する方法、及び、キャリアフィルム上に形成された伸縮性樹脂層に導体箔を真空プレス又はラミネータ等により積層する方法がある。伸縮性樹脂層を形成するための樹脂組成物が架橋成分を含有する場合、加熱又は光照射によって架橋成分の架橋反応（硬化反応）を進行させることで、伸縮性樹脂層が形成される。 As a method for obtaining a laminate having a stretchable resin layer and a conductor foil, any method may be used. For example, a varnish of a resin composition for forming a stretchable resin layer is applied to a conductor foil. And a method of laminating a conductive foil on a stretchable resin layer formed on a carrier film by a vacuum press or a laminator. When the resin composition for forming the stretchable resin layer contains a crosslinking component, the stretchable resin layer is formed by advancing a crosslinking reaction (curing reaction) of the crosslinking component by heating or light irradiation.
キャリアフィルム上の伸縮性樹脂層を導体箔に積層する手法としては、どのようなものでもよいが、ロールラミネータ、真空ラミネータ、真空プレス等が用いられる。生産効率の観点から、ロールラミネータ又は真空ラミネータを用いて成型することが好ましい。 As a method of laminating the stretchable resin layer on the carrier film on the conductor foil, any method may be used, but a roll laminator, a vacuum laminator, a vacuum press, or the like is used. From the viewpoint of production efficiency, it is preferable to mold using a roll laminator or a vacuum laminator.
伸縮性樹脂層の乾燥後の厚みは、特に限定されないが、通常は５〜１０００μｍである。上記の範囲であると、伸縮性基材の十分な強度が得られ易く、かつ乾燥が十分に行えるため樹脂フィルム中の残留溶媒量を低減できる。 Although the thickness after drying of an elastic resin layer is not specifically limited, Usually, it is 5-1000 micrometers. When the amount is within the above range, sufficient strength of the stretchable substrate can be easily obtained, and since the drying can be sufficiently performed, the amount of residual solvent in the resin film can be reduced.
伸縮性樹脂層の導体箔とは反対側の面に更に導体箔を積層することにより、伸縮性樹脂層の両面上に導体箔が形成された積層板を作製してもよい。伸縮性樹脂層の両面上に導体層を設ける形成することにより、硬化時の積層板の反りを抑制することができる。 You may produce the laminated board by which conductor foil was formed on both surfaces of the elastic resin layer by further laminating | stacking conductor foil on the surface on the opposite side to the conductor foil of an elastic resin layer. By forming the conductor layers on both surfaces of the stretchable resin layer, it is possible to suppress warping of the laminated board during curing.
積層板（配線基板形成用積層板）の導体箔に配線パターンを形成させる手法としては、一般的にエッチング等を用いた手法が用いられる。例えば導体箔として銅箔を用いた場合、エッチング液としては、例えば濃硫酸と過酸化水素水との混合溶液、塩化第二鉄溶液等を使用できる。 As a technique for forming a wiring pattern on a conductor foil of a laminated board (wiring board forming laminated board), a technique using etching or the like is generally used. For example, when copper foil is used as the conductor foil, a mixed solution of concentrated sulfuric acid and hydrogen peroxide, a ferric chloride solution, or the like can be used as the etching solution.
エッチングに用いるエッチングレジストとしては、例えばフォテックＨ−７０２５（日立化成（株）製、商品名）、フォテックＨ−７０３０（日立化成（株）製、商品名）、及びＸ−８７（太陽ホールディングス（株）製、商品名）が挙げられる。エッチングレジストは、配線パターンの形成の後、通常、除去される。 Etching resists used for etching include, for example, Fotec H-7005 (trade name, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.), Fotech H-7030 (trade name, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.), and X-87 (Taiyo Holdings Co., Ltd.). ), Product name). The etching resist is usually removed after the wiring pattern is formed.
配線基板に各種の電子素子を搭載することにより、ストレッチャブルデバイスを得ることができる。 A stretchable device can be obtained by mounting various electronic elements on the wiring board.
本発明について以下の実施例を挙げて更に具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these examples.
１．伸縮性樹脂層形成用のワニス調製
伸縮性樹脂層形成用のワニスとして、以下の樹脂ワニスＡ〜Ｆを調製した。
1. Preparation of varnish for forming a stretchable resin layer The following resin varnishes A to F were prepared as varnishes for forming a stretchable resin layer.
［樹脂ワニスＡ］
（Ａ）成分としての水添型スチレンブタジエンゴム（旭化成（株）製、タフテックＰ１５００、商品名）３０ｇと、カップリング剤としての３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン製、Ａ−１１６０、商品名）０．３ｇと、溶剤としてのトルエン７０ｇとを攪拌しながら混合し樹脂ワニスＡを得た。
[Resin varnish A]
(A) 30 g of hydrogenated styrene butadiene rubber (manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., Tuftec P1500, trade name) and 3-ureidopropyltriethoxysilane (momentive performance materials Japan) as a coupling agent A-1160, trade name) 0.3 g and 70 g of toluene as a solvent were mixed with stirring to obtain a resin varnish A.
［樹脂ワニスＢ］
（Ａ）成分としての水添型スチレンブタジエンゴム（ＪＳＲ（株）製、ダイナロン２３２４Ｐ、商品名）２０ｇと、（Ｂ）成分としてのブタンジオールジアクリレート（日立化成（株）製、ファンクリルＦＡ−１２４ＡＳ、商品名）５ｇと、（Ｃ）成分としてのビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（ＢＡＳＦ（株）製、イルガキュア８１９、商品名）０．４ｇと、カップリング剤としての３−アミノプロピルトリエトキシシラン（信越シリコーン（株）製、ＫＢＥ−９０３、商品名）０．２５ｇと、溶剤としてのトルエン１５ｇとを撹拌しながら混合し、樹脂ワニスＢを得た。
[Resin varnish B]
(A) Hydrogenated styrene butadiene rubber (manufactured by JSR Corporation, Dynalon 2324P, trade name) 20 g as component (B), butanediol diacrylate (Hitakuri Chemical Co., Ltd., funkrill FA-) as component (B) 124AS (trade name) 5 g, (C) component bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide (BASF Corp., Irgacure 819, trade name) 0.4 g, and coupling agent 0.25 g of 3-aminopropyltriethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., KBE-903, trade name) and 15 g of toluene as a solvent were mixed with stirring to obtain a resin varnish B.
［樹脂ワニスＣ］
（Ａ）成分としての水添型スチレンブタジエンゴム（ＪＳＲ（株）製、ダイナロン２３２４Ｐ、商品名）２０ｇと、（Ｂ）成分としてのノナンジオールジアクリレート（日立化成（株）製、ファンクリルＦＡ−１２９ＡＳ、商品名）５ｇと、（Ｃ）成分としてのビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（ＢＡＳＦ（株）製、イルガキュア８１９、商品名）０．４ｇと、カップリング剤としての３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン製、Ｙ−５１８７、商品名）０．２５ｇと、溶剤としてのトルエン１５ｇとを撹拌しながら混合し、樹脂ワニスＣを得た。
[Resin varnish C]
(A) Hydrogenated styrene-butadiene rubber (manufactured by JSR Corporation, Dynalon 2324P, trade name) 20 g as component (N) and nonanediol diacrylate (Hitakuri Chemical Co., Ltd., funkrill FA-) as component (B) 129AS, trade name) 5 g, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide (BASF Corp., Irgacure 819, trade name) 0.4 g as component (C), and coupling agent 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane (Momentive Performance Materials Japan, Y-5187, trade name) 0.25 g and toluene 15 g as a solvent were mixed with stirring to obtain a resin varnish C. .
［樹脂ワニスＤ］
（Ａ）成分としての水添型スチレンブタジエンゴム（ＪＳＲ（株）製、ダイナロン２３２４Ｐ、商品名）２０ｇと、（Ｂ）成分としてのノナンジオールジアクリレート（日立化成（株）製、ファンクリルＦＡ−１２９ＡＳ、商品名）５ｇと、（Ｃ）成分としてのビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（ＢＡＳＦ（株）製、イルガキュア８１９、商品名）０．４ｇと、カップリング剤としての３−トリメトキシシリルプロピルコハク酸無水物（信越シリコーン（株）製、Ｘ−１２−９６７Ｃ、商品名）０．２５ｇと、溶剤としてのトルエン１５ｇとを撹拌しながら混合し、樹脂ワニスＤを得た。
[Resin varnish D]
(A) Hydrogenated styrene-butadiene rubber (manufactured by JSR Corporation, Dynalon 2324P, trade name) 20 g as component (N) and nonanediol diacrylate (Hitakuri Chemical Co., Ltd., funkrill FA-) as component (B) 129AS, trade name) 5 g, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide (BASF Corp., Irgacure 819, trade name) 0.4 g as component (C), and coupling agent 0.25 g of 3-trimethoxysilylpropyl succinic anhydride (manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., X-12-967C, trade name) and 15 g of toluene as a solvent were mixed with stirring to obtain resin varnish D. Obtained.
［樹脂ワニスＥ］
（Ａ）成分としてのアクリルポリマ（（株）クラレ製、クラリティＬＡ２１４０、商品名）２０ｇと、（Ｂ）成分としての脂肪鎖変性エポキシ樹脂（ＤＩＣ（株）製、ＥＸＡ４８１６、商品名）５ｇと、（Ｃ）成分としての２−フェニルイミダゾール（四国化成（株）製、２ＰＺ、商品名）０．５ｇと、カップリング剤としての３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−５０３、商品名）０．３ｇと、溶剤としてのメチルエチルケトン１５ｇとを撹拌しながら混合し、樹脂ワニスＥを得た。
[Resin varnish E]
(A) Acrylic polymer (manufactured by Kuraray Co., Ltd., Clarity LA2140, trade name) 20 g as component (A), fatty chain modified epoxy resin (DIC Co., Ltd., EXA4816, trade name) 5 g as component (B), (C) 2-phenylimidazole (manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd., 2PZ, trade name) 0.5 g and 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (KBM-503, trade name) 0 as a coupling agent .3 g and 15 g of methyl ethyl ketone as a solvent were mixed with stirring to obtain a resin varnish E.
［樹脂ワニスＦ］
（Ａ）成分としての水添型スチレンブタジエンゴム（ＪＳＲ（株）製、ダイナロン２３２４Ｐ、商品名）２０ｇと、（Ｂ）成分としてのノナンジオールジアクリレート（日立化成（株）製、ファンクリルＦＡ−１２９ＡＳ、商品名）５ｇと、（Ｃ）成分としてのビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（ＢＡＳＦ（株）製、イルガキュア８１９、商品名）０．４ｇと、溶剤としてのトルエン１５ｇとを撹拌しながら混合し、樹脂ワニスＦを得た。
[Resin varnish F]
(A) Hydrogenated styrene-butadiene rubber (manufactured by JSR Corporation, Dynalon 2324P, trade name) 20 g as component (N) and nonanediol diacrylate (Hitakuri Chemical Co., Ltd., funkrill FA-) as component (B) 129AS, trade name 5 g, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide (BASF Corp., Irgacure 819, trade name) 0.4 g as component (C), toluene as solvent With stirring, 15 g was mixed to obtain a resin varnish F.
２．導体層付積層板の作製
実施例１
［伸縮性樹脂層を有する積層フィルム］
キャリアフィルムとして離型処理ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（帝人デュポンフィルム（株）製「ピューレックスＡ３１」、厚み２５μｍ）を準備した。このＰＥＴフィルムの離型処理面上にナイフコータ（（株）康井精機製「ＳＮＣ−３５０」を用いて樹脂ワニスＡを塗布した。塗膜を乾燥機（（株）二葉科学製「ＭＳＯ−８０ＴＰＳ」）中１００℃で２０分乾燥して、塗工後の厚みが１００μｍである伸縮性樹脂層を形成させた。形成された伸縮性樹脂層に、キャリアフィルムと同じ離型処理ＰＥＴフィルムを、離型処理面が伸縮性樹脂層側になる向きで保護フィルムとして貼付けて、積層フィルムＡを得た。
［導体層付積層板］
積層フィルムＡの保護フィルムを剥離し、銅箔（日本電解（株）製、ＹＧＰ−１２、商品名）の粗化面側に積層フィルムＡの伸縮性樹脂層を重ねた。真空加圧式ラミネータ（ニチゴー・モートン（株）「Ｖ１３０」）を用いて、圧力０．５ＭＰａ、温度９０℃及び加圧時間６０秒の条件で圧着して、導体層付積層板を作製した。
2. Production Example 1 of Laminate with Conductive Layer
[Laminated film having stretchable resin layer]
A release-treated polyethylene terephthalate (PET) film (“Purex A31” manufactured by Teijin DuPont Films Ltd., thickness 25 μm) was prepared as a carrier film. Resin varnish A was applied onto the release-treated surface of this PET film using a knife coater ("SNC-350" manufactured by Yasui Seiki Co., Ltd.) The coating film was dried ("MSO-80TPS" manufactured by Futaba Kagaku Co., Ltd.). ]) Was dried at 100 ° C. for 20 minutes to form a stretchable resin layer having a thickness of 100 μm after coating. On the formed stretchable resin layer, the same release treatment PET film as the carrier film was formed. A laminated film A was obtained by pasting as a protective film in a direction in which the release treatment surface was on the stretchable resin layer side.
[Laminated board with conductor layer]
The protective film of the laminated film A was peeled off, and the stretchable resin layer of the laminated film A was placed on the roughened surface side of the copper foil (manufactured by Nippon Electrolytic Co., Ltd., YGP-12, trade name). Using a vacuum pressurization type laminator (Nichigo Morton “V130”), pressure bonding was performed under the conditions of a pressure of 0.5 MPa, a temperature of 90 ° C., and a pressurization time of 60 seconds to produce a laminate with a conductor layer.
実施例２
樹脂ワニスＡを樹脂ワニスＢに変更したこと以外は実施例１と同様にして、銅箔及び未硬化の樹脂層を有する積層体を得た。その後、紫外線露光機（ミカサ（株）「ＭＬ−３２０ＦＳＡＴ」）によって紫外線（波長３６５ｎｍ）を２０００ｍＪ／ｃｍ２照射することで樹脂層を硬化させて、導体層付積層板を得た。
Example 2
A laminated body having a copper foil and an uncured resin layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin varnish A was changed to the resin varnish B. Thereafter, the resin layer was cured by irradiating 2000 mJ / cm 2 of ultraviolet rays (wavelength 365 nm) with an ultraviolet exposure machine (Mikasa Co., Ltd. “ML-320FSAT”) to obtain a laminate with a conductor layer.
実施例３
樹脂ワニスＢを樹脂ワニスＣに変更したこと以外は、実施例２と同様にして、導体層付積層板を得た。
Example 3
Except having changed the resin varnish B into the resin varnish C, it carried out similarly to Example 2, and obtained the laminated board with a conductor layer.
実施例４
樹脂ワニスＢを樹脂ワニスＤに変更したこと以外は、実施例２と同様にして、導体層付積層板を得た。
Example 4
Except having changed the resin varnish B into the resin varnish D, it carried out similarly to Example 2, and obtained the laminated board with a conductor layer.
実施例５
樹脂ワニスＡを樹脂ワニスＥに変更したこと以外は実施例１と同様にして、銅箔及び未硬化の樹脂層を有する積層体を得た。その後、乾燥機を用いて１８０℃１時間の条件で樹脂層を硬化させて、導体層付積層板を得た。
Example 5
A laminate having a copper foil and an uncured resin layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin varnish A was changed to the resin varnish E. Then, the resin layer was hardened on 180 degreeC 1 hour conditions using the dryer, and the laminated board with a conductor layer was obtained.
比較例１
樹脂ワニスＢを樹脂ワニスＦに変更したこと以外は、実施例２と同様にして、導体層付積層板を得た。
Comparative Example 1
Except having changed the resin varnish B into the resin varnish F, it carried out similarly to Example 2, and obtained the laminated board with a conductor layer.
［接着性（接着強度）評価］
各導体層付積層板の導体層上に、幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍの部分を形成した。この一端を、導体層（回路層）及び伸縮性樹脂層の界面で剥がした後、つかみ具でつかみ、垂直方向に引き剥がした時の荷重を測定した。測定は、島津製作所（株）製オートグラフＥＺ−Ｔｅｓｔを使用して、室温中で、引張り速度約５０ｍｍ／分の条件で実施した。評価結果を表１に示す。
[Evaluation of adhesiveness (adhesive strength)]
A portion having a width of 10 mm and a length of 100 mm was formed on the conductor layer of each laminate with a conductor layer. After this one end was peeled off at the interface between the conductor layer (circuit layer) and the stretchable resin layer, the load when grasped with a gripper and peeled off in the vertical direction was measured. The measurement was carried out at room temperature using an autograph EZ-Test manufactured by Shimadzu Corporation under the condition of a tensile speed of about 50 mm / min. The evaluation results are shown in Table 1.
［伸縮性樹脂層を歪み２０％まで引張変形した後の回復率］
実施例１〜５及び比較例１で作製した導体層付積層板の導体層を過硫酸アンモニウム水溶液により全面エッチングした。その後，伸縮性樹脂層を２０％まで引張変形した後の回復率（％）を測定した。測定は、Ｉｌｌｉｎｏｉｓ Ｔｏｏｌ Ｗｏｒｋｓ Ｉｎｃ製マイクロフォース試験機Ｉｎｓｔｒｏｎ ５９４８を使用して、室温で実施した。評価結果を表１に示す。
[Recovery rate after tensile deformation of elastic resin layer to 20% strain]
The conductor layers of the laminates with conductor layers prepared in Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 were entirely etched with an aqueous ammonium persulfate solution. Thereafter, the recovery rate (%) after tensile deformation of the stretchable resin layer to 20% was measured. The measurement was carried out at room temperature using an Illinois Tool Works Inc. microforce tester Instron 5948. The evaluation results are shown in Table 1.
表１より、実施例１〜５の導体層付積層板においては、比較例１の導体層付積層板と比較して、導体の接着強度が高く、基板と導体との接着性に優れることがわかる。すなわち、本発明によれば、伸縮性を有し、高い生産性で簡便に製造することができると共に、基板と導体との接着性に優れる配線基板が提供される。 From Table 1, in the laminated board with a conductor layer of Examples 1-5, the adhesive strength of a conductor is high compared with the laminated board with a conductor layer of the comparative example 1, and it is excellent in the adhesiveness of a board | substrate and a conductor. Recognize. That is, according to the present invention, there is provided a wiring board that has stretchability, can be easily manufactured with high productivity, and is excellent in adhesion between the board and the conductor.
１…配線基板、３…伸縮性樹脂層、５…導体箔。 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Wiring board, 3 ... Elastic resin layer, 5 ... Conductor foil.
Claims (11)
前記伸縮性樹脂層上に設けられ、配線パターンを形成している導体箔と、
を有する、配線基板。 An elastic resin layer containing a coupling agent;
Conductor foil provided on the stretchable resin layer and forming a wiring pattern;
Having a wiring board.
前記ゴム成分が、アクリルゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、シリコーンゴム、ウレタンゴム、クロロプレンゴム、エチレンプロピレンゴム、フッ素ゴム、硫化ゴム、エピクロルヒドリンゴム、及び塩素化ブチルゴムからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の配線基板。 The stretchable resin layer contains (A) a rubber component,
The rubber component is acrylic rubber, isoprene rubber, butyl rubber, styrene butadiene rubber, butadiene rubber, acrylonitrile butadiene rubber, silicone rubber, urethane rubber, chloroprene rubber, ethylene propylene rubber, fluorine rubber, sulfurized rubber, epichlorohydrin rubber, and chlorinated butyl rubber. The wiring board as described in any one of Claims 1-4 containing the at least 1 sort (s) chosen from the group which consists of these.
前記導体箔上にエッチングレストを形成する工程と、
前記エッチングレジストを露光し、露光後の前記エッチングレジストを現像して、前記導体箔の一部を覆うレジストパターンを形成する工程と、
前記レジストパターンによって覆われていない部分の前記導体箔を除去する工程と、
前記レジストパターンを除去する工程と、
を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の配線基板を製造する方法。 Preparing a laminate having a stretchable resin layer containing a coupling agent and a conductive foil laminated on the stretchable resin layer;
Forming an etching rest on the conductor foil;
Exposing the etching resist, developing the exposed etching resist to form a resist pattern covering a part of the conductor foil;
Removing the portion of the conductor foil not covered by the resist pattern;
Removing the resist pattern;
The method of manufacturing the wiring board as described in any one of Claims 1-8 containing these.
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