JP2018090496A

JP2018090496A - 油性化粧料

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Publication number: JP2018090496A
Application number: JP2016232688A
Authority: JP
Inventors: 正洋藤岡; Masahiro Fujioka; 田村　英子; Hideko Tamura; 英子田村
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2016-11-30
Filing date: 2016-11-30
Publication date: 2018-06-14
Anticipated expiration: 2036-11-30
Also published as: JP6886277B2

Abstract

【課題】滑らかな感触に優れるとともに、長時間経過後も色移りが抑制された油性化粧料を提供する。【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：（Ａ）主鎖にセルロース骨格を有し、全水酸基の４５〜９５mol％が基−Ｏ-Ｍ-Ｒ（ＭはＣＨ2又はカルボニル基Ｃ＝Ｏを示し、Ｒは炭素数３〜４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す）で置換されているセルロース誘導体１〜５０質量％、（Ｂ）揮発性の炭化水素油５〜８５質量％、（Ｃ）２５℃で液状のエステル油５〜５０質量％、（Ｄ）融点が５７℃以下の固形ワックス０．１〜４０質量％を含有する油性化粧料。【選択図】なし

Description

本発明は、油性化粧料に関する。

口紅等の油性化粧料では、美しい仕上がりや、滑らかな感触を得るため、種々の検討がなされている。例えば、特許文献１には、特定のアシル化セルロース誘導体と、エステル油及び炭化水素油を特定の割合で組み合わせた油性化粧料が、滑らかな感触が持続することが記載されている。また、特許文献２には、特定のアシル化セルロース誘導体、シリコーン油剤、エステル油を含有する油性化粧料が、透明感と光沢に優れ、滑らかな感触が持続することが記載され、特許文献３には、特定のアシル化セルロース誘導体、非イオン性親水基を有するシリコーンを含有する油性化粧料が、美しい化粧仕上がりの持続性に優れ、滑らかな感触が持続することが記載されている。

特開２０１０−１００６１２号公報特開２０１１−７９７４６号公報特開２０１１−１７３８１８号公報

アシル化セルロース誘導体を含有する油性化粧料は、滑らかな感触に優れるものの、唇に塗布した場合、長時間経過後では、食器やカップに色移りしやすいという課題があった。

本発明者らは、特定のアシル化セルロース誘導体と、揮発性炭化水素油、エステル油及び融点が５７℃以下の固形ワックスを、特定の割合で組み合わせて用いれば、滑らかな感触に優れるとともに、長時間経過後も色移りが抑制された油性化粧料が得られることを見出した。

本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）主鎖にセルロース骨格を有し、全水酸基の４５〜９５mol％が基−Ｏ-Ｍ-Ｒ（ＭはＣＨ₂又はカルボニル基Ｃ＝Ｏを示し、Ｒは炭素数３〜４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す）で置換されているセルロース誘導体１〜５０質量％、
（Ｂ）揮発性の炭化水素油５〜８５質量％、
（Ｃ）２５℃で液状のエステル油５〜５０質量％、
（Ｄ）融点が５７℃以下の固形ワックス０．１〜４０質量％
を含有する油性化粧料に関する。

本発明の油性化粧料は、塗布後にはごわつきがなく、滑らかであり、長時間経過後においても、色移りが抑制され、唇上の口紅がよれにくく、色むらがなく、唇輪郭付近へ口紅がよりにくいものである。

本発明で用いる成分（Ａ）のセルロース誘導体は、主鎖にセルロース骨格を有するものであれば限定されないが、原料セルロース誘導体としては、セルロースを含むほか、アセチルセルロース、アセチルブチルセルロース等の短鎖アシル化セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等の短鎖アルキルエーテル化セルロース、ヒドロキシアルキル基、グリセリルエーテル基、（モノ）アルキルグリセリルエーテル基で変性されたセルロースが好ましい。より具体的には、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、グリセリルセルロース、メチルグリセリルセルロース等が挙げられる。
更には、成分（Ａ）のセルロース誘導体の製造原料のセルロース誘導体としては、以下の構成単位を有するものが好ましい。

（式中、Ｒ'は炭素数２〜８の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、ｎはグルコース単位当たりのＲ'Ｏの平均付加モル数が０．１〜１０となる数を示す）

当該構成単位において、Ｒ'としては、直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜４のアルキレン基が好ましく、更には、エチレン基及びプロピレン基がより好ましい。またｎとしては、グルコース単位当たりのＲ'Ｏの平均付加モル数が０．３〜５となる数が好ましく、０．５〜４．５となる数がより好ましく、１〜４となる数が更に好ましい。

原料セルロース誘導体の好ましいものとしては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられ、ヒドロキシプロピルセルロースがより好ましい。
また、原料セルロース誘導体の質量平均分子量（Mw）は、油剤への溶解性、及び感触の点から、好ましくは１万〜４００万、より好ましくは１０万〜３００万、更に好ましくは３０万〜２００万である。

成分（Ａ）のセルロース誘導体は、原料セルロース誘導体の水酸基の置換基である基−Ｏ−Ｍ−Ｒ中、ＭはＣＨ₂又はカルボニル基Ｃ＝Ｏを示し、Ｒは炭素数３〜４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。
（ｉ）直鎖のアルキル基としては、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基、ヘントリアコンチル基、ドトリアコンチル基、トリトリアコンチル基、テトラトリアコンチル基、ペンタトリアコンチル基、ヘキサトリアコンチル基、ヘプタトリアコンチル基、オクタトリアコンチル基、ノナトリアコンチル基及びテトラコンチル基が挙げられる。

（ii）分岐鎖のアルキル基としては、メチルペンチル基、メチルヘキシル基、メチルヘプチル基、メチルオクチル基、メチルノニル基、メチルウンデシル基、メチルヘプタデシル基、エチルヘキサデシル基、メチルオクタデシル基、プロピルペンタデシル基、２−ヘキシルデシル基、２−オクチルドデシル、２−ヘプチルウンデシル基、２−デシルテトラデシル基、２−ドデシルヘキサデシル基、２−テトラデシルオクタデシル基、２−ヘキサデシルイコシル基等が挙げられる。

（iii）直鎖のアルケニル基としては、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基、ヘンイコセニル基、ドコセニル基、トリコセニル基、テトラコセニル基、ペンタコセニル基、ヘキサコセニル基、ヘプタコセニル基、オクタコセニル基等が挙げられる。
（iv）分岐鎖のアルケニル基としては、イソトリデセニル基、イソオクタデセニル基、イソトリアコンテニル基、２−ブチルオクテニル基、２−ヘキシルデセニル基、２−オクチルドデセニル基、２−デシルテトラデセニル基、２−ドデシルヘキサデセニル基等が挙げられる。

これらのうち、油性化粧料の塗布時の滑らかさ付与の観点から、直鎖アルキル基が好ましい。また、伸ばしやすさ、密着性の良さから、炭素数９〜２１が好ましく、炭素数１１〜１７がより好ましく、炭素数１５が更に好ましい。

水酸基の基−Ｏ−Ｍ−Ｒ置換率は、油剤への溶解性を高め、塗布時にごわつきやつっぱり感を感じない点や、カップ等への２次付着を抑制する点から、４５mol％以上であり、４８mol％以上が好ましく、５１mol％以上がより好ましく、ヨレにくさや耐水性を高める点から、９５mol％以下であり、９４mol％以下が好ましく、９２mol％以下がより好ましく、６６mol％以下がさらに好ましい。また、水酸基の基−Ｏ−Ｍ−Ｒ置換率は、４５〜９５mol％であり、４８〜９４mol％が好ましく、５１〜９２mol％がより好ましく、５１〜６６mol％がさらに好ましい。
水酸基は、適度に残留していることが、使用感、顔料分散性の点から好ましく、５mol％以上が好ましく、６mol％以上がより好ましく、８mol％以上がさらに好ましく、３４mol％以上がよりさらに好ましく、５５mol％以下が好ましく、５２mol％以下がより好ましく、４９mol％以下がさらに好ましい。また、水酸基の残留率は、５〜５５mol％が好ましく、６〜５２mol％がより好ましく、８〜４９mol％がさらに好ましく、３４〜４９mol％がよりさらに好ましい。

成分（Ａ）のセルロース誘導体の質量平均分子量は、油成分への溶解性、滑らかな感触が持続する点から、１０万以上が好ましく、２０万以上がより好ましく、３０万以上が更に好ましく、５０万以上がより更に好ましく、５００万以下が好ましく、４００万以下がより好ましく、３００万以下が更に好ましく、２００万以下がより更に好ましい。
なお、質量平均分子量（Mw）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（クロロホルム溶媒、直鎖ポリスチレンを標準として定められた較正曲線、屈折率検出器を用いる）測定によって求められるものである。

成分（Ａ）のセルロース誘導体は、原料セルロース誘導体と、炭素数３〜４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する酸ハライドとを反応させ、原料セルロース誘導体の全水酸基の４５〜９５mol％を置換することにより製造される。
また、ＭがＣＨ₂であるものは、塩基存在下に、セルロース誘導体と対応するアルキルハライドあるいはアルキルメシラート等のスルホン酸エステルを反応させることによって製造することができる。主鎖がセルロース骨格からなるものは、アセチルセルロースのエステル交換反応（アシドーリシス）によっても得ることができる。この方法によれば、水酸基の残留量が極めて低いセルロースエステル誘導体が得られる。

具体的には、ヒドロキシエチルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースベヘン酸エステル；ヒドロキシプロピルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースベヘン酸エステル；ヒドロキシエチルメチルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースベヘン酸エステル；ヒドロキシプロピルメチルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースベヘン酸エステル等が挙げられる。中でも、ヒドロキシプロピルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースベヘン酸エステルが好ましく、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルがより好ましい。

成分（Ａ）のセルロース誘導体は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、唇や皮膚などに均一な被膜を形成し、カップ等への２次付着を抑制する点から、全組成中に１質量％以上であり、２質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、５０質量％以下であり、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１２質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に１〜５０質量％であり、２〜３０質量％が好ましく、２〜２０質量％がより好ましく、３〜１２質量％がさらに好ましい。

成分（Ｂ）は、揮発性の炭化水素油である。揮発性とは、３５〜８７℃の引火点を有するものである。
成分（Ｂ）の揮発性炭化水素油としては、成分（Ａ）との相溶性に優れ、本揮発性炭化水素油が、揮散した後でも、べたついたり、ごわついたりする感触がない点から、例えば、ｎ−デカン、ｎ−ウンデカン、ｎ−ドデカン等のパラフィン系炭化水素油；イソデカン、イソドデカン、水添ポリイソブテン等のイソパラフィン系炭化水素油；シクロデカン、シクロドデカン等の環状パラフィン炭化水素油が挙げられる。これらのうち、炭素数８〜１６の炭化水素油が好ましく、炭素数１０〜１６の炭化水素油がより好ましく、炭素数１２の炭化水素油がさらに好ましい。なかでも、イソパラフィン系炭化水素油が好ましく、イソドデカン、炭素数１２の水添ポリイソブテンがより好ましい。
市販品としては、マルカゾールＲ（丸善石油化学社製：引火点４８℃）、パールリーム３（日油社製：引火点６１℃）等が挙げられる。

成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、成分（Ａ）や（Ｃ）の相溶性に優れ、唇や皮膚などに塗布した後、成分（Ｂ）が揮発した後でも、ごわついたり、べたついたりせず、唇上などで均一な皮膜を形成し、カップなどへの２次付着が抑制される点から、全組成中に５質量％以上であり、３０質量％以上が好ましく、３５質量％以上がより好ましく、４０質量％以上がさらに好ましく、８５質量％以下であり、８２質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましく、７８質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中５〜８５質量％であり、３０〜８２質量％が好ましく、３５〜８０質量％がより好ましく、４０〜７８質量％がさらに好ましい。

本発明で用いる成分（Ｃ）のエステル油は、２５℃で液状のものである。２５℃で液状とは、流動性を有するもので、ペースト状のものも含まれる。
かかるエステル油としては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、例えば、イソノナン酸イソトリデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、ミリスチン酸イソステアリル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジイソステアリン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸モノミリスチン酸グリセリル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、酢酸トコフェロール、モノイソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。
これらのうち、成分（Ａ）の相溶性に優れ、唇や皮膚などに塗布した後、成分（Ｂ）が揮発した後でも、ごわついたり、べたついたりしない点から、分岐鎖を有するエステル油が好ましく、イソノナン酸イソトリデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、ミリスチン酸イソステアリル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸モノミリスチン酸グリセリル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、モノイソステアリン酸ジグリセリルがより好ましく、イソノナン酸イソトリデシル、リンゴ酸ジイソステアリルがさらに好ましい。

成分（Ｃ）のエステル油は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、成分（Ａ）の相溶性に優れ、唇や皮膚などに塗布した後、成分（Ｂ）が揮発した後でも、ごわついたり、べたついたりせず、唇上などで均一な皮膜を形成し、カップへの２次付着が抑制される点から、全組成中に５質量％以上であり、７質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１２質量％以上がさらに好ましく、５０質量％以下であり、４０質量％以下が好ましく、３２質量％以下がより好ましく、２４質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に５〜５０質量％であり、７〜４０質量％が好ましく、１０〜３２質量％がより好ましく、１２〜２４質量％がさらに好ましい。

本発明において、成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、塗布後にはごわつきがなく、滑らかであり、長時間経過後においても、カップなどへの２次付着や色移りが抑制される点から、０．０３以上が好ましく、０．０５以上がより好ましく、０．１以上がさらに好ましく、０．２以上がよりさらに好ましく、４以下が好ましく、３以下がより好ましく、２以下がさらに好ましく、０．７以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、０．０３〜４が好ましく、０．０５〜３がより好ましく、０．１〜２がさらに好ましく、０．２〜０．７がよりさらに好ましい。

本発明において、成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）は、塗布後にはごわつきがなく、滑らかであり、長時間経過後においても、カップなどへの２次付着や色移りが抑制される点から、０．８以上が好ましく、１以上がより好ましく、２以上がさらに好ましく、１１以下が好ましく、８以下がより好ましく、７以下がさらに好ましく、６以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）は、０．８〜１１が好ましく、１〜８がより好ましく、２〜７がさらに好ましく、２〜６がよりさらに好ましい。

本発明で用いる成分（Ｄ）の固形ワックスは、融点が５７℃以下のものであり、融点２９〜５５℃のものが好ましい。ここで、融点は、化粧品原料基準に記載されている融点測定法の第２法により、測定される。また、固形とは、２５℃で固形状のものであり、２５℃で半固形状のものも含み、２５℃における粘度が１００００ｍＰａ・ｓより大きいことを言う。

成分（Ｄ）の固形ワックスとしては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されるものではなく、（Ｄ１）炭化水素系ワックス、（Ｄ２）ポリエーテル変性ポリシロキサン、（Ｄ３）アルキル変性シリコーン等が挙げられる。

（Ｄ１）炭化水素系ワックスとしては、例えば、セレシン、ワセリン、オゾケライト、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、合成ワックス等が挙げられる。これらのうち、合成ワックスが好ましい。
また、（Ｄ１）炭化水素系ワックスの融点は、３６〜４８℃であるのが好ましく、３８〜４５℃であるのがより好ましい。

成分（Ｄ）として、（Ｄ１）炭化水素系ワックスを用いる場合、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、唇への密着性に優れ、唇上の口紅がよれにくく、色むらがなく、唇輪郭付近へ口紅がよりにくい点から、全組成中に０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、３質量％以上がよりさらに好ましく、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３４質量％以下がさらに好ましく、２５質量％以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ｄ１）の炭化水素系ワックスの含有量は、全組成中に０．１〜５０質量％が好ましく、１〜４０質量％がより好ましく、２〜３４質量％がさらに好ましく、３〜２５質量％がよりさらに好ましい。

（Ｄ２）ポリエーテル変性ポリシロキサンとしては、次の一般式（１）、（２）で表されるものが挙げられる。
Ｒ² ₃ＳｉＯ(Ｒ¹ ₂ＳｉＯ)_m(Ｒ¹ＸＳｉＯ)_nＳｉＲ² ₃ （１）
［式中、Ｒ¹は互いに独立して、水素原子又は置換若しくは非置換の１価炭化水素基を示し、Ｘは一般式：−Ｃ_xＨ_2x(ＯＣ₂Ｈ₄)_y(ＯＣ₃Ｈ₆)_zＯＡ
｛式中、Ａは水素原子、１価炭化水素基又は式Ｒ³(ＣＯ)−（式中、Ｒ³は１価炭化水素基）で表される有機基を示し、ｘは２〜１５の整数、ｙは０〜１００の整数、ｚは０〜１００の整数を示し、ｙ＋ｚは１００以下の正の整数である｝
で表される基を示し、ｍは０又は正の整数、ｎは０又は正の整数を示す。Ｒ²はＲ¹又はＸで表される基を示し、ｎが０の場合、Ｒ²の少なくとも１個はＸで表される基である]

Ｒ⁴[(Ｒ³ ₂ＳｉＯ)_aＲ³ ₂Ｓｉ-Ｙ¹-Ｏ-(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_b1(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_b2-Ｙ¹]_c-(Ｒ³ ₂ＳｉＯ)_aＳｉＲ³ ₂Ｒ⁴
（２）
［式中、Ｒ³は互いに独立して、脂肪族不飽和を含まない１価炭化水素基、水酸基又はアルコキシ基を示し、Ｙ¹は２価有機基を示し、Ｒ⁴は互いに独立して、水素原子、水酸基、置換若しくは非置換の１価炭化水素基、アルコキシ基、又は一般式：
−Ｙ¹-Ｏ-(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_b1(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_b2-Ｙ²
（式中、Ｙ²は水素原子又は置換若しくは非置換の１価炭化水素基を示す）
で表される基を示し、ａは１以上の整数、ｂ１は０〜１００の整数、ｂ２は０〜１００の整数（ただし、ｂ１＋ｂ２は１〜１００の整数である）、ｃは１〜１００の整数を示す］

上記一般式（１）中、Ｒ¹は互いに独立して、水素原子又は置換若しくは非置換の１価炭化水素基（例えば、メチル基、エチル基などの炭素原子数１〜１９のアルキル基、フェニル基、アルキルフェニル基、ナフチル基、アルキルナフチル基、フェニルアルキル基、３，３，３−トリフルォロプロピル基など）であり、Ｘは一般式：
−Ｃ_xＨ_2x(ＯＣ₂Ｈ₄)_y(ＯＣ₃Ｈ₆)_zＯＡ
で表される基である。上記式中、Ａは水素原子、１価炭化水素基（前記と同様の基が例示）又は式Ｒ³(ＣＯ)−で表される有機基である。上記式中、Ｒ³は１価炭化水素基であり、前記と同様の基が例示される

また、上記一般式（２）中、Ｒ³は互いに独立して、脂肪族不飽和を含まない１価炭化水素基（例えば、メチル基、エチル基などの炭素原子数１〜１９のアルキル基、フェニル基、アルキルフェニル基、ナフチル基、アルキルナフチル基、フェニルアルキル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基など）、水酸基又はアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基など）であり、Ｙ¹は２価有機基（例えば、エチレン基、プロピレン基、メチルエチレン基などのアルキレン基、エチレンフェ二レン基、プロピレンフェ二レン基などのアルキレンアリーレン基など）であり、Ｒ⁴は互いに独立して、水素原子、水酸基、置換若しくは非置換の１価炭化水素基（前記と同様の基が例示）、アルコキシ基（前記と同様の基が例示）、又は一般式：
−Ｙ¹-Ｏ-(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_b1(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_b2-Ｙ²
で表される基である。上記式中、Ｙ²は水素原子又は置換若しくは非置換の１価炭化水素基（前記と同様の基が例示）である。

（Ｄ２）ポリエーテル変性ポリシロキサンは、例えば、オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、炭素−炭素二重結合を末端に有するポリオキシアルキレンとのヒドロシリル化反応によって得ることができる。

（Ｄ２）ポリエーテル変性ポリシロキサンとしては、例えば、ビスＰＥＧ−１８メチルエーテルジメチルシランとして、東レ・ダウコーニング社製、2501 Cosmetic Wax（融点３６〜４１℃）等の市販品を用いることができる。
また、（Ｄ２）ポリエーテル変性ポリシロキサンの融点は、３６〜５７℃であるのが好ましい。

成分（Ｄ）として、（Ｄ２）ポリエーテル変性ポリシロキサンを用いる場合、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、唇への密着性に優れ、唇上の口紅がよれにくく、色むらがなく、唇輪郭付近へ口紅がよりにくい点から、０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、３質量％以上がよりさらに好ましく、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３４質量％以下がさらに好ましく、２５質量％以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ｄ２）のポリエーテル変性ポリシロキサンの含有量は、全組成中に０．１〜５０質量％が好ましく、１〜４０質量％がより好ましく、２〜３４質量％がさらに好ましく、３〜２５質量％がよりさらに好ましい。

（Ｄ３）アルキル変性シリコーンとしては、次の一般式（３）

（式中、Ｒは炭素数６〜３０のアルキル基を示し、ａ及びｂはそれぞれ５０〜１０００の数を示す）
で表されるアルキル変性シリコーンが挙げられる。
式中、Ｒは、炭素数１６〜２８のアルキル基が好ましく、炭素数２４〜２８のアルキル基がより好ましい。ａ及びｂはそれぞれ１５０〜８００の数が好ましく、２５０〜５５０がより好ましい。

（Ｄ３）アルキル変性シリコーンとしては、例えば、アルキル（Ｃ２６−２８）ジメチコンとして、旭化成・ワッカーシリコーン社製、BELSIL CDM 3526VP（融点３５℃）、ステアリルジメチコンとして、旭化成・ワッカーシリコーン社製、BELSIL SDM 5055VP（融点３０℃）、ビスステアロキシジメチルシランとして、旭化成・ワッカーシリコーン社製、BELSIL W3230（融点３５℃）、ステアロキシトリメチルシランとして、東レ・ダウコーニング社製、580 Wax（融点５０〜５５℃）等の市販品を用いることができる。
また、（Ｄ３）アルキル変性シリコーンの融点は、２９℃以上が好ましく、５０℃以下が好ましく、４２℃以下がより好ましく、３７℃以下がさらに好ましい。

成分（Ｄ）として、（Ｄ３）アルキル変性シリコーンを用いる場合、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、唇への密着性に優れ、唇上の口紅がよれにくく、色むらがなく、唇輪郭付近へ口紅がよりにくい点から、０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、３質量％以上がよりさらに好ましく、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３４質量％以下がさらに好ましく、２５質量％以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ｄ３）のアルキル変性シリコーンの含有量は、全組成中に０．１〜５０質量％が好ましく、１〜４０質量％がより好ましく、２〜３４質量％がさらに好ましく、３〜２５質量％がよりさらに好ましい。

成分（Ｄ）の固形ワックスは、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、含有量は、長時間経過後においても、色移りが抑制され、唇上の口紅がよれにくく、色むらがなく、唇輪郭付近へ口紅がよりにくい点から、全組成中に０．１質量％以上であり、１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、３質量％以上がさらに好ましく、５０質量％以下であり、４０質量％以下が好ましく、３４質量％以下がより好ましく、２５質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は、全組成中に０．１〜５０質量％であり、１〜４０質量％が好ましく、２〜３４質量％がより好ましく、３〜２５質量％がさらに好ましい。

本発明において、成分（Ｄ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）は、塗布後にごわつきがなく、長時間経過後においても、色移りが抑制され、唇上の口紅がよれにくく、色むらがなく、唇輪郭付近へ口紅がよることを抑制する点から、０．０４以上が好ましく、０．０６以上がより好ましく、０．１以上がさらに好ましく、０．１５以上がよりさらに好ましく、３０以下が好ましく、１５以下がより好ましく、６以下がさらに好ましい。３以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ｄ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）は、０．０４〜３０が好ましく、０．０６〜１５がより好ましく、０．１〜６がさらに好ましく、０．１５〜３がより好ましい。

さらに、本発明の油性化粧料は、粉体を含有することができる。かかる粉体としては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、体質顔料、着色顔料、光輝性顔料等を用いることができる。
体質顔料としては、例えば、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、タルク、セリサイト、マイカ、合成マイカ、ガラスフレーク、合成金雲母、カオリン、クレー、ベントナイト、オキシ塩化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の無機顔料及びこれらの複合粉体が挙げられる。

着色顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄、紺青、群青、酸化クロム、水酸化クロム等の金属酸化物；マンガンバイオレット、チタン酸コバルト等の金属錯体；更にカーボンブラック等の無機顔料；赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色４０５号、赤色５０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色４０１号、青色１号、青色４０４号等の合成有機顔料；β−カロチン、カラメル、パプリカ色素等の天然有機色素などが挙げられる。

光輝性顔料としては、雲母、合成金雲母、ガラス、シリカ、アルミナ等の板状粉体等の表面を酸化チタン、酸化鉄、酸化ケイ素、紺青、酸化クロム、酸化スズ、水酸化クロム、金、銀、カルミン、有機顔料等の着色剤で被覆したものなど、及びポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層末、ポリエチレンテレフタレート・アルミ蒸着末、ポリエチレンテレフタレート・金蒸着積層末などの、フィルム原反を任意形状に断裁したものなどを用いることができる。
これらの粉体は、通常の方法により、撥水処理、撥水・撥油化処理等の各種表面処理を施したものを用いることもできる。

粉体は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、全組成中に０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。また、粉体の含有量は、全組成中に０．０１〜２０質量％が好ましく、０．０５〜１０質量％がより好ましい。

さらに、本発明の油性化粧料は、前記成分以外に、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）以外の油性成分、界面活性剤、低級アルコール、多価アルコール、成分（Ａ）以外の高分子化合物、紫外線吸収剤、酸化防止剤、染料、香料、色材、防汚剤、保湿剤、水等を含有することができる。

本発明の油性化粧料は、通常の方法により製造することができ、その剤型としては、固形、半固形、ゲル、液状等のいずれでも良い。

本発明の油性化粧料は、油剤を連続相とする化粧料であり、皮膚、口唇、睫毛、爪、毛髪に使用され、好ましくは、口唇に使用される。口紅、リップグロス、リップライナー等の口唇化粧料；マスカラ、アイライナー、アイシャドウ、チークカラー、ファンデーション、コンシーラー等のメイクアップ化粧料；クリーム、乳液、美容液、マッサージ剤、デオドラント、サンスクリーン、育毛剤、ヘアカラー、ヘアワックス、ヘアフォームなどとすることができる。中でも、口紅、リップグロス、リップライナーから選ばれる口唇化粧料として好適である。

本発明の油性化粧料を口唇化粧料とする場合、化粧料塗布用具で、取り出す容器に収納された形態であることが好ましく、取り出す容器が、ボトル容器、ジャー容器、チューブ容器がより好ましく、中でも使用時の液だれを抑制する点から、ボトル容器、チューブ容器がさらに好ましい。

口唇化粧料を取り出す化粧料塗布用具は、化粧料を塗布するための塗布面を有し、先端に該塗布部を連結した支持軸を有している。具体的には、チップ、スポンジ、パフ、筆等が挙げられる。なかでも、化粧料を塗布するための塗布面を有し、かつ扁平体からなる塗布部と、先端に該塗布部を連結した支持軸とを有している化粧料塗布用具が、初期の使用時から塗布用具への取れ性、唇への塗りやすさの点から好ましい。

口唇化粧料は、取り出し用の化粧料塗布用具を備える化粧料容器に収納された形態であることで、初期の使用時から塗布用具への取れ性に優れる。特に、使用後に容器内に残る化粧料の残留が少ない点から、化粧料塗布用具が化粧料にどぶづけしているディッピング容器がより好ましい。

製造例１（セルロース誘導体１の製造）
窒素下トルエン、メチルエチルケトン混合溶媒中５０℃で、５７．８ｇ（０．１６５mol）のヒドロキシプロピルセルロース（セルニーＭ；日本曹達社製）に、９４ｇ（１.０１mol）の３−メチルピリジンを加えて溶解させる。８５．１ｇ（０．３１mol）の塩化パルミトイルを０．５時間かけて滴下する。その後５０℃で５時間反応させ、エタノール中で沈殿させて精製し、乾燥させると、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルが得られた。（質量平均分子量１５０万、平均アシル置換度は全水酸基の６０mol％）

（質量平均分子量の測定）
重合体の平均分子量（Mw）は、日立Ｌ−６０００型高速液体クロマトグラフィーを使用し、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した。溶離液流路ポンプは日立Ｌ−６０００、検出器はショーデックスＲＩＳＥ−６１示差屈折率検出器、カラムはＧＭＨＨＲ−Ｈをダブルに接続したものを用いた。サンプルは、溶離液で０．５ｇ／１００mLの濃度に調整し、２０μLを用いた。溶離液には、１mmol／ＬのＮ，Ｎ‐ジメチルドデシルアミン（ファーミンＤＭ２０、花王社製）のクロロホルム溶液を使用した。カラム温度は４０℃で、流速は１．０mL／分で行った。

（平均アシル（エステル）置換度の測定）
Ｈ-ＮＭＲにおいて、エステル化されたセルロースのカルボニル基の隣のメチン基のプロトンは、５ppm付近に現れ、セルロースの６員環酸素の隣のプロトンとセルロースの水酸基の隣のメチレン基の合計が３．５ppm付近に現れる。その積分値から算出した。

製造例２（セルロース誘導体２の製造）
窒素下トルエン、メチルエチルケトン混合溶媒中５０℃で、５７．８ｇ（０．１６５mol）のヒドロキシプロピルセルロース（セルニーＭ；日本曹達社製）に、２３２．８ｇ（２．５mol）の３−メチルピリジンを加えて溶解させる。３００.０ｇ（１．０９mol）の塩化パルミトイルを０．５時間かけて滴下する。その後５０℃で５時間反応させ、エタノール中で沈殿させて精製し、乾燥させると、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルが得られた。（質量平均分子量８７万、平均アシル置換度は全水酸基の９０mol％）

実施例１〜１７、比較例１〜５
表１及び表２に示す組成の液状口紅を製造した。得られた液状口紅を唇に塗布し、塗布１０分後のごわつきのなさ及び唇をすり合わせたときの滑らかさ、塗布４時間後の唇上の口紅のよれにくさ、唇上の口紅の色むらのなさ及び唇輪郭付近への口紅のよりにくさ、塗布１０分後及び４時間後のタイルへの２次付着性を評価した。なお、これらの評価は、湿度の高い環境（相対湿度５０〜１００％）下において、液状口紅を唇に塗布して行った。
結果を表１及び表２に併せて示す。

（製造方法）
基材原料（色材以外）を９０℃で３０分間加熱溶解し、ディスパーにて均一混合した。次に、色材原料を加えて更に１５分間均一混合し、脱泡した後、透明なディッピング容器に流し込み、冷却固化させ、液状口紅を得た。

（評価方法）
（１）塗布１０分後のごわつきのなさ：
専門パネラー１０名により、各液状口紅を唇へ塗布し、１０分後のごわつきのなさを官能評価した。結果を、良好である（ごわつきがない）と評価したパネラーの人数で示した。

（２）塗布１０分後、唇をすり合わせたときの滑らかさ：
専門パネラー１０名により、各液状口紅を唇へ塗布し、１０分後に唇をすり合わせたときの滑らかさを官能評価した。結果を、良好である（滑らかである）と評価したパネラーの人数で示した。

（３）塗布４時間後の唇上の口紅のよれにくさ：
専門パネラー１０名により、各液状口紅を唇へ塗布し、４時間経過後、唇上の口紅のよれにくさを官能評価した。結果を、良好である（よれにくい）と評価したパネラーの人数で示した。

（４）塗布４時間後の唇上の口紅の色むらのなさ：
専門パネラー１０名により、各液状口紅を唇へ塗布し、４時間経過後、唇上の口紅の色むらのなさを官能評価した。結果を、良好である（色むらがない）と評価したパネラーの人数で示した。

（５）塗布４時間後、唇輪郭付近への口紅のよりにくさ：
専門パネラー１０名により、各液状口紅を唇へ塗布し、４時間経過後、唇輪郭付近に口紅がよらないかを官能評価した。結果を、良好である（よらない）と評価したパネラーの人数で示した。

（６）塗布１０分後及び４時間後のタイルへの２次付着性（色差ΔＥ）：
唇に各液状口紅を適量塗布し、１０分経過後と４時間経過後、白タイルに口紅を転写し、色のついた部分を測色した。次式により、白タイルとの色差ΔＥを求めた。
ΔＥ＝（ΔＬ²＋Δａ²＋Δｂ²）^1/2
・白タイル：住居用陶器製タイル（INAX社製、１０cm×１０cm）
白タイルの測色値は、Ｌ＝９３．７，ａ＝０．８６，ｂ＝３．９５
・測色器：色差計ＣＲ−３００（ミノルタ社製）

表１及び表２の結果より、実施例１〜１７の液状口紅は何れも、塗布１０分後には、ごわつきがなく、唇をすり合わせたときに滑らかで、塗布４時間後には、唇上の口紅がよれにくく、色むらがなく、唇輪郭付近へ口紅がよりにくかった。また、塗布１０分後及び４時間後において、タイルへの２次付着が少なく、色移りが抑制された。

Claims

次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）主鎖にセルロース骨格を有し、全水酸基の４５〜９５mol％が基−Ｏ-Ｍ-Ｒ（ＭはＣＨ₂又はカルボニル基Ｃ＝Ｏを示し、Ｒは炭素数３〜４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す）で置換されているセルロース誘導体１〜５０質量％、
（Ｂ）揮発性の炭化水素油５〜８５質量％、
（Ｃ）２５℃で液状のエステル油５〜５０質量％、
（Ｄ）融点が５７℃以下の固形ワックス０．１〜４０質量％
を含有する油性化粧料。
成分（Ａ）において、Ｒが炭素数９〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である請求項１記載の油性化粧料。
成分（Ｄ）が、（Ｄ１）炭化水素系ワックス、（Ｄ２）ポリエーテル変性ポリシロキサン、（Ｄ３）アルキル変性シリコーンから選ばれる１種又は２種以上である請求項１又は２記載の油性化粧料。
成分（Ｄ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）が、０．０４〜３０である請求項１〜３のいずれか１項記載の油性化粧料。
成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）が、０．８〜１１である請求項１〜４のいずれか１項記載の油性化粧料。
口唇化粧料である請求項１〜５のいずれか１項記載の油性化粧料。