JP2018090495A - Oily cosmetics - Google Patents

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正洋 藤岡
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide oily cosmetics that have a good smooth feeling, and prevent color migration when wetted with water.SOLUTION: Oily cosmetics contain following components (A), (B), (C) and (D): (A) a cellulose derivative that has a cellulose skeleton in the main chain, where 45-95 mol% of all the hydroxy groups is substituted with group-O-M-R (M is CHor carbonyl group C=O, R is a C3-40 linear or branched alkyl group or alkenyl group) of 1-50 mass%, (B) a volatile hydrocarbon oil of 5-85 mass%, (C) an ester oil that is liquid at 25°C of 5-50 mass%, (D) a vinyl polymer having a carbosiloxane dendrimer structure in a side chain of 0.01-25 mass%.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、油性化粧料に関する。   The present invention relates to an oily cosmetic.

口紅等の油性化粧料では、美しい仕上がりや、滑らかな感触を得るため、種々の検討がなされている。例えば、特許文献1には、特定のアシル化セルロース誘導体と、エステル油及び炭化水素油を特定の割合で組み合わせた油性化粧料が、滑らかな感触が持続することが記載されている。また、特許文献2には、特定のアシル化セルロース誘導体、シリコーン油剤、エステル油を含有する油性化粧料が、透明感と光沢に優れ、滑らかな感触が持続することが記載され、特許文献3には、特定のアシル化セルロース誘導体、非イオン性親水基を有するシリコーンを含有する油性化粧料が、美しい化粧仕上がりの持続性に優れ、滑らかな感触が持続することが記載されている。   In oily cosmetics such as lipsticks, various studies have been made to obtain a beautiful finish and a smooth feel. For example, Patent Document 1 describes that an oily cosmetic material obtained by combining a specific acylated cellulose derivative, an ester oil, and a hydrocarbon oil in a specific ratio maintains a smooth feel. Patent Document 2 describes that an oily cosmetic material containing a specific acylated cellulose derivative, a silicone oil agent, and an ester oil is excellent in transparency and gloss, and maintains a smooth feel. Describes that an oily cosmetic containing a specific acylated cellulose derivative and a silicone having a nonionic hydrophilic group is excellent in sustainability of a beautiful cosmetic finish and maintains a smooth feel.

特開2010−100612号公報JP 2010-1000061 A 特開2011−79746号公報JP 2011-79746 A 特開2011−173818号公報JP 2011-173818 A

アシル化セルロース誘導体を含有する油性化粧料は、滑らかな感触に優れるものの、唇に塗布した場合、唇が水で濡れると、食器やカップに色移りしやすいという課題があった。   Although the oily cosmetic containing the acylated cellulose derivative is excellent in smooth touch, when applied to the lips, there is a problem that when the lips are wet with water, the color easily shifts to tableware or a cup.

本発明者らは、特定のアシル化セルロース誘導体と、揮発性炭化水素油、エステル油及びカルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体を、特定の割合で組み合わせて用いれば、滑らかな感触に優れるとともに、水に濡れたときの色移りが抑制された油性化粧料が得られることを見出した。   When the present inventors use a specific acylated cellulose derivative and a vinyl polymer having a volatile hydrocarbon oil, an ester oil and a carbosiloxane dendrimer structure in a side chain in a specific ratio, a smooth feel is obtained. It was found that an oily cosmetic with excellent color resistance and suppressed color transfer when wet with water was obtained.

本発明は、次の成分(A)、(B)、(C)及び(D):
(A)主鎖にセルロース骨格を有し、全水酸基の45〜95mol%が基−O-M-R(MはCH2又はカルボニル基C=Oを示し、Rは炭素数3〜40の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す)で置換されているセルロース誘導体 1〜50質量%、
(B)揮発性の炭化水素油 5〜85質量%、
(C)25℃で液状のエステル油 5〜50質量%、
(D)カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体 0.01〜25質量%
を含有する油性化粧料に関する。
The present invention includes the following components (A), (B), (C) and (D):
(A) It has a cellulose skeleton in the main chain, and 45 to 95 mol% of all hydroxyl groups are groups —O—M—R (M represents CH 2 or a carbonyl group C═O, and R represents a straight chain having 3 to 40 carbon atoms. 1 to 50% by mass of a cellulose derivative substituted with a chain or branched chain alkyl group or alkenyl group)
(B) 5 to 85% by mass of volatile hydrocarbon oil,
(C) 5 to 50% by mass of an ester oil that is liquid at 25 ° C.
(D) A vinyl polymer having a carbosiloxane dendrimer structure in the side chain 0.01 to 25% by mass
The present invention relates to an oily cosmetic containing

本発明の油性化粧料は、塗布時に塗りむらがなく、仕上げやすいものであり、塗布後にはごわつきがなく、滑らかであり、水に濡れたときでも、カップへの色移りが抑制され、唇全体によれにくく、長時間経過後においても、唇輪郭付近へ口紅がよりにくいものである。また、唇や皮膚などから化粧料を落とすときには、きれいに落とすことができる。   The oily cosmetic composition of the present invention has no unevenness at the time of application and is easy to finish.After application, it is smooth and smooth, and even when wet, the color transfer to the cup is suppressed, and the entire lip It is difficult to squeeze, and even after a long time has passed, lipstick is less likely to be near the lip contour. Moreover, when removing cosmetics from lips or skin, it can be removed cleanly.

本発明で用いる成分(A)のセルロース誘導体は、主鎖にセルロース骨格を有するものであれば限定されないが、原料セルロース誘導体としては、セルロースを含むほか、アセチルセルロース、アセチルブチルセルロース等の短鎖アシル化セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等の短鎖アルキルエーテル化セルロース、ヒドロキシアルキル基、グリセリルエーテル基、(モノ)アルキルグリセリルエーテル基で変性されたセルロースが好ましい。より具体的には、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、グリセリルセルロース、メチルグリセリルセルロース等が挙げられる。
更には、成分(A)のセルロース誘導体の製造原料のセルロース誘導体としては、以下の構成単位を有するものが好ましい。
The cellulose derivative of the component (A) used in the present invention is not limited as long as it has a cellulose skeleton in the main chain, but the raw material cellulose derivative includes cellulose and short chain acyls such as acetylcellulose and acetylbutylcellulose. Preferred are short-chain alkyl etherified celluloses such as functionalized cellulose, methylcellulose, and ethylcellulose, cellulose modified with hydroxyalkyl groups, glyceryl ether groups, and (mono) alkyl glyceryl ether groups. More specifically, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose, glyceryl cellulose, methyl glyceryl cellulose and the like can be mentioned.
Furthermore, what has the following structural units as a cellulose derivative of the manufacturing raw material of the cellulose derivative of a component (A) is preferable.

Figure 2018090495
Figure 2018090495

(式中、R'は炭素数2〜8の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、nはグルコース単位当たりのR'Oの平均付加モル数が0.1〜10となる数を示す) (In the formula, R ′ represents a linear or branched alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, and n represents a number with an average added mole number of R′O per glucose unit of 0.1 to 10)

当該構成単位において、R'としては、直鎖又は分岐鎖の炭素数2〜4のアルキレン基が好ましく、更には、エチレン基及びプロピレン基がより好ましい。またnとしては、グルコース単位当たりのR'Oの平均付加モル数が0.3〜5となる数が好ましく、0.5〜4.5となる数がより好ましく、1〜4となる数が更に好ましい。   In the structural unit, R ′ is preferably a linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and more preferably an ethylene group or a propylene group. Moreover, as n, the number from which the average added mole number of R′O per glucose unit is 0.3 to 5 is preferable, the number from 0.5 to 4.5 is more preferable, and the number from 1 to 4 is Further preferred.

原料セルロース誘導体の好ましいものとしては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられ、ヒドロキシプロピルセルロースがより好ましい。
また、原料セルロース誘導体の質量平均分子量(Mw)は、油剤への溶解性、及び感触の点から、好ましくは1万〜400万、より好ましくは10万〜300万、更に好ましくは30万〜200万である。
Preferred examples of the raw material cellulose derivative include hydroxyethyl cellulose and hydroxypropyl cellulose, and hydroxypropyl cellulose is more preferred.
Moreover, the mass average molecular weight (Mw) of the raw material cellulose derivative is preferably 10,000 to 4,000,000, more preferably 100,000 to 3,000,000, and still more preferably 300,000 to 200, from the viewpoint of solubility in oil and feel. It is ten thousand.

成分(A)のセルロース誘導体は、原料セルロース誘導体の水酸基の置換基である基−O−M−R中、MはCH2又はカルボニル基C=Oを示し、Rは炭素数3〜40の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。
(i)直鎖のアルキル基としては、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基、ヘントリアコンチル基、ドトリアコンチル基、トリトリアコンチル基、テトラトリアコンチル基、ペンタトリアコンチル基、ヘキサトリアコンチル基、ヘプタトリアコンチル基、オクタトリアコンチル基、ノナトリアコンチル基及びテトラコンチル基が挙げられる。
Component cellulose derivative (A) refers to the group -O-M-R is a hydroxyl substituents of the raw material cellulose derivative, M represents a CH 2 or a carbonyl group C = O, R is a straight of 3 to 40 carbon atoms A chain or branched alkyl group or alkenyl group.
(I) As a linear alkyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, Heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, icosyl group, heicosyl group, docosyl group, tricosyl group, tetracosyl group, pentacosyl group, hexacosyl group, heptacosyl group, octacosyl group, nonacosyl group, triacontyl group, hentriacontyl group, dotriacontyl group, Examples include tritriacontyl group, tetratriacontyl group, pentatriacontyl group, hexatriacontyl group, heptatriacontyl group, octatriacontyl group, nonatriacontyl group and tetracontyl group.

(ii)分岐鎖のアルキル基としては、メチルペンチル基、メチルヘキシル基、メチルヘプチル基、メチルオクチル基、メチルノニル基、メチルウンデシル基、メチルヘプタデシル基、エチルヘキサデシル基、メチルオクタデシル基、プロピルペンタデシル基、2−ヘキシルデシル基、2−オクチルドデシル、2−ヘプチルウンデシル基、2−デシルテトラデシル基、2−ドデシルヘキサデシル基、2−テトラデシルオクタデシル基、2−ヘキサデシルイコシル基等が挙げられる。 (Ii) Examples of branched alkyl groups include methylpentyl, methylhexyl, methylheptyl, methyloctyl, methylnonyl, methylundecyl, methylheptadecyl, ethylhexadecyl, methyloctadecyl, propyl Pentadecyl group, 2-hexyldecyl group, 2-octyldodecyl, 2-heptylundecyl group, 2-decyltetradecyl group, 2-dodecylhexadecyl group, 2-tetradecyloctadecyl group, 2-hexadecylicosyl group Etc.

(iii)直鎖のアルケニル基としては、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基、ヘンイコセニル基、ドコセニル基、トリコセニル基、テトラコセニル基、ペンタコセニル基、ヘキサコセニル基、ヘプタコセニル基、オクタコセニル基等が挙げられる。
(iv)分岐鎖のアルケニル基としては、イソトリデセニル基、イソオクタデセニル基、イソトリアコンテニル基、2−ブチルオクテニル基、2−ヘキシルデセニル基、2−オクチルドデセニル基、2−デシルテトラデセニル基、2−ドデシルヘキサデセニル基等が挙げられる。
(Iii) linear alkenyl groups include dodecenyl group, tridecenyl group, tetradecenyl group, pentadecenyl group, hexadecenyl group, heptadecenyl group, octadecenyl group, nonadecenyl group, icosenyl group, heicosenyl group, dococenyl group, tricocenyl group, tetracocenyl group, Examples include a pentacocenyl group, a hexacocenyl group, a heptacocenyl group, and an octacocenyl group.
(Iv) Examples of branched alkenyl groups include isotridecenyl group, isooctadecenyl group, isotriacontenyl group, 2-butyloctenyl group, 2-hexyldecenyl group, 2-octyldodecenyl group, 2-decyltetra A decenyl group, 2-dodecyl hexadecenyl group, etc. are mentioned.

これらのうち、油性化粧料の塗布時の滑らかさを付与し、唇や皮膚などに均一な被膜を形成する観点から、直鎖アルキル基が好ましい。また、伸ばしやすさ、密着性の良さから、炭素数9〜21が好ましく、炭素数11〜17がより好ましく、炭素数15が更に好ましい。   Among these, a linear alkyl group is preferable from the viewpoint of imparting smoothness during the application of the oily cosmetic and forming a uniform film on the lips and the skin. Moreover, from the ease of extending | stretching and the adhesiveness, C9-C21 is preferable, C11-C17 is more preferable, and C15 is still more preferable.

水酸基の基−O−M−R置換率は、油剤への溶解性を高め、塗布時にごわつきやつっぱり感を感じない点や、カップ等への2次付着を抑制する点から、45mol%以上であり、48mol%以上が好ましく、51mol%以上がより好ましく、ヨレにくさや耐水性を高める点から、95mol%以下であり、94mol%以下が好ましく、92mol%以下がより好ましく、66mol%以下がさらに好ましい。また、水酸基の基−O−M−R置換率は、45〜95mol%であり、48〜94mol%が好ましく、51〜92mol%がより好ましく、51〜66mol%がさらに好ましい。
水酸基は、適度に残留していることが、使用感、顔料分散性の点から好ましく、5mol%以上が好ましく、6mol%以上がより好ましく、8mol%以上がさらに好ましく、34mol%以上がよりさらに好ましく、55mol%以下が好ましく、52mol%以下がより好ましく、49mol%以下がさらに好ましい。また、水酸基の残留率は、5〜55mol%が好ましく、6〜52mol%がより好ましく、8〜49mol%がさらに好ましく、34〜49mol%がよりさらに好ましい。
Hydroxyl group -O-M-R substitution rate is 45 mol% or more from the viewpoint of enhancing the solubility in oil, not feeling sticky or sticking during coating, and suppressing secondary adhesion to cups, etc. Yes, 48 mol% or more is preferable, 51 mol% or more is more preferable, and 95 mol% or less is preferable, 94 mol% or less is preferable, 92 mol% or less is more preferable, and 66 mol% or less is still more preferable from the viewpoint of improving dripping resistance and water resistance. . Further, the hydroxyl group-O-M-R substitution rate is 45 to 95 mol%, preferably 48 to 94 mol%, more preferably 51 to 92 mol%, and still more preferably 51 to 66 mol%.
It is preferable that the hydroxyl group remains appropriately from the viewpoint of feeling of use and pigment dispersibility, preferably 5 mol% or more, more preferably 6 mol% or more, further preferably 8 mol% or more, and further preferably 34 mol% or more. 55 mol% or less is preferable, 52 mol% or less is more preferable, and 49 mol% or less is more preferable. The residual ratio of hydroxyl groups is preferably 5 to 55 mol%, more preferably 6 to 52 mol%, still more preferably 8 to 49 mol%, and still more preferably 34 to 49 mol%.

成分(A)のセルロース誘導体の質量平均分子量は、油成分への溶解性、滑らかな感触が持続する点から、10万以上が好ましく、20万以上がより好ましく、30万以上が更に好ましく、50万以上がより更に好ましく、500万以下が好ましく、400万以下がより好ましく、300万以下が更に好ましく、200万以下がより更に好ましい。
なお、質量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(クロロホルム溶媒、直鎖ポリスチレンを標準として定められた較正曲線、屈折率検出器を用いる)測定によって求められるものである。
The mass average molecular weight of the component (A) cellulose derivative is preferably 100,000 or more, more preferably 200,000 or more, still more preferably 300,000 or more, from the viewpoint that the solubility in the oil component and the smooth feel are maintained. 10,000 or more are more preferable, 5 million or less are preferable, 4 million or less are more preferable, 3 million or less are more preferable, and 2 million or less are still more preferable.
The mass average molecular weight (Mw) is determined by gel permeation chromatography (using a calibration curve and a refractive index detector defined with chloroform solvent and linear polystyrene as a standard).

成分(A)のセルロース誘導体は、原料セルロース誘導体と、炭素数3〜40の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する酸ハライドとを反応させ、原料セルロース誘導体の全水酸基の45〜95mol%を置換することにより製造される。
また、MがCH2であるものは、塩基存在下に、セルロース誘導体と対応するアルキルハライドあるいはアルキルメシラート等のスルホン酸エステルを反応させることによって製造することができる。主鎖がセルロース骨格からなるものは、アセチルセルロースのエステル交換反応(アシドーリシス)によっても得ることができる。この方法によれば、水酸基の残留量が極めて低いセルロースエステル誘導体が得られる。
The cellulose derivative of component (A) is obtained by reacting a raw material cellulose derivative with an acid halide having a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 3 to 40 carbon atoms, and 45 to 95 mol of all hydroxyl groups of the raw material cellulose derivative. Produced by replacing%.
A compound in which M is CH 2 can be produced by reacting a cellulose derivative with a corresponding sulfonic acid ester such as alkyl halide or alkyl mesylate in the presence of a base. The main chain comprising a cellulose skeleton can also be obtained by transesterification (acidolysis) of acetylcellulose. According to this method, a cellulose ester derivative having a very low residual amount of hydroxyl groups can be obtained.

具体的には、ヒドロキシエチルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースベヘン酸エステル;ヒドロキシプロピルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースベヘン酸エステル;ヒドロキシエチルメチルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースベヘン酸エステル;ヒドロキシプロピルメチルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースベヘン酸エステル等が挙げられる。中でも、ヒドロキシプロピルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースベヘン酸エステルが好ましく、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルがより好ましい。   Specifically, hydroxyethyl cellulose lauric acid ester, hydroxyethyl cellulose myristic acid ester, hydroxyethyl cellulose palmitic acid ester, hydroxyethyl cellulose stearic acid ester, hydroxyethyl cellulose behenic acid ester; hydroxypropyl cellulose lauric acid ester, hydroxypropyl cellulose myristic acid ester, hydroxy Propylcellulose palmitate, hydroxypropylcellulose stearate, hydroxypropylcellulose behenate; hydroxyethylmethylcellulose laurate, hydroxyethylmethylcellulose myristic ester, hydroxyethylmethylcellulose palmitate, hydroxyethyl Cylcellulose stearate, hydroxyethylmethylcellulose behenate; hydroxypropylmethylcellulose laurate, hydroxypropylmethylcellulose myristic acid, hydroxypropylmethylcellulose palmitate, hydroxypropylmethylcellulose stearate, hydroxypropylmethylcellulose behenate It is done. Of these, hydroxypropyl cellulose laurate, hydroxypropyl cellulose myristic acid, hydroxypropyl cellulose palmitate, hydroxypropyl cellulose stearate, and hydroxypropyl cellulose behenate are preferred, and hydroxypropyl cellulose palmitate is more preferred.

成分(A)のセルロース誘導体は、1種又は2種以上を用いることができ、含有量は、唇や皮膚などに均一な被膜を形成し、カップ等への2次付着を抑制する点から、全組成中に1質量%以上であり、2質量%以上が好ましく、3質量%以上がより好ましく、50質量%以下であり、30質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましく、12質量%以下がさらに好ましい。また、成分(A)の含有量は、全組成中に1〜50質量%であり、2〜30質量%が好ましく、2〜20質量%がより好ましく、3〜12質量%がさらに好ましい。   The cellulose derivative of component (A) can be used singly or in combination of two or more, and the content forms a uniform film on the lips and skin, etc., and suppresses secondary adhesion to the cup, etc. The total composition is 1% by mass or more, preferably 2% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, 50% by mass or less, preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and 12% by mass. % Or less is more preferable. Moreover, content of a component (A) is 1-50 mass% in all the compositions, 2-30 mass% is preferable, 2-20 mass% is more preferable, 3-12 mass% is further more preferable.

成分(B)は、揮発性の炭化水素油である。揮発性とは、35〜87℃の引火点を有するものである。
成分(B)の揮発性炭化水素油としては、成分(A)との相溶性に優れ、本揮発性炭化水素油が、揮散した後でも、べたついたり、ごわついたりする感触がない点から、例えば、n−デカン、n−ウンデカン、n−ドデカン等のパラフィン系炭化水素油;イソデカン、イソドデカン、水添ポリイソブテン等のイソパラフィン系炭化水素油;シクロデカン、シクロドデカン等の環状パラフィン炭化水素油が挙げられる。これらのうち、炭素数8〜16の炭化水素油が好ましく、炭素数10〜16の炭化水素油がより好ましく、炭素数12の炭化水素油がさらに好ましい。なかでも、イソパラフィン系炭化水素油が好ましく、イソドデカン、炭素数12の水添ポリイソブテンがより好ましい。
市販品としては、マルカゾールR(丸善石油化学社製:引火点48℃)、パールリーム3(日油社製:引火点61℃)等が挙げられる。
Component (B) is a volatile hydrocarbon oil. Volatile has a flash point of 35-87 ° C.
The volatile hydrocarbon oil of component (B) is excellent in compatibility with component (A), and even after the volatile hydrocarbon oil has volatilized, it does not feel sticky or stiff. Examples thereof include paraffinic hydrocarbon oils such as n-decane, n-undecane and n-dodecane; isoparaffinic hydrocarbon oils such as isodecane, isododecane and hydrogenated polyisobutene; and cyclic paraffin hydrocarbon oils such as cyclodecane and cyclododecane. It is done. Among these, hydrocarbon oils having 8 to 16 carbon atoms are preferable, hydrocarbon oils having 10 to 16 carbon atoms are more preferable, and hydrocarbon oils having 12 carbon atoms are more preferable. Of these, isoparaffinic hydrocarbon oil is preferable, and isododecane and hydrogenated polyisobutene having 12 carbon atoms are more preferable.
Examples of commercially available products include Marcazole R (manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd .: flash point 48 ° C.), Pearl Ream 3 (manufactured by NOF Corporation: flash point 61 ° C.), and the like.

成分(B)は、1種又は2種以上を用いることができ、含有量は、成分(A)や(C)の相溶性に優れ、唇や皮膚などに塗布した後、成分(B)が揮発した後でも、ごわついたり、べたついたりせず、唇上などで均一な皮膜を形成し、カップなどへの2次付着が抑制される点から、全組成中に5質量%以上であり、40質量%以上が好ましく、45質量%以上がより好ましく、68質量%以上がさらに好ましく、85質量%以下であり、82質量%以下が好ましく、80質量%以下がより好ましく、78質量%以下がさらに好ましい。また、成分(B)の含有量は、全組成中5〜85質量%であり、40〜82質量%が好ましく、45〜80質量%がより好ましく、68〜78質量%がさらに好ましい。   Component (B) can be used alone or in combination of two or more, and the content is excellent in compatibility with components (A) and (C), and after application to lips and skin, component (B) Even after volatilization, it is not sticky or sticky, forms a uniform film on the lips, etc., and suppresses secondary adhesion to the cup, etc. 40% by mass or more, preferably 45% by mass or more, more preferably 68% by mass or more, 85% by mass or less, preferably 82% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and 78% by mass or less. Is more preferable. Moreover, content of a component (B) is 5-85 mass% in all the compositions, 40-82 mass% is preferable, 45-80 mass% is more preferable, 68-78 mass% is further more preferable.

本発明で用いる成分(C)のエステル油は、25℃で液状のものである。25℃で液状とは、流動性を有するもので、ペースト状のものも含まれる。
かかるエステル油としては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、例えば、イソノナン酸イソトリデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、ミリスチン酸イソステアリル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジイソステアリン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸モノミリスチン酸グリセリル、パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル、酢酸トコフェロール、モノイソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。
これらのうち、成分(A)の相溶性に優れ、唇や皮膚などに塗布した後、成分(B)が揮発した後でも、ごわついたり、べたついたりしない点から、分岐鎖を有するエステル油が好ましく、イソノナン酸イソトリデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、ミリスチン酸イソステアリル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸モノミリスチン酸グリセリル、パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル、モノイソステアリン酸ジグリセリルがより好ましく、イソノナン酸イソトリデシル、リンゴ酸ジイソステアリルがさらに好ましい。
The ester oil of component (C) used in the present invention is liquid at 25 ° C. The liquid state at 25 ° C. has fluidity, and includes pastes.
Such ester oils are not limited as long as they are used in ordinary cosmetics. For example, isotridecyl isononanoate, diisostearyl malate, isostearyl myristate, octyldodecyl ricinoleate, neopentyl glycol dicaprate, diisostearate Examples include diglyceryl acid, glyceryl monoisostearate, 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, tocopherol acetate, and diglyceryl monoisostearate.
Among these, ester oil having a branched chain is excellent in that the component (A) is excellent in compatibility and is not sticky or sticky even after the component (B) is volatilized after being applied to the lips or skin. Are preferred, isotridecyl isononanoate, diisostearyl malate, isostearyl myristate, octyldodecyl ricinoleate, diglyceryl diisostearate, glyceryl monoisostearate, 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, diglyceryl monoisostearate Are more preferable, and isotridecyl isononanoate and diisostearyl malate are more preferable.

成分(C)のエステル油は、1種又は2種以上を用いることができ、含有量は、成分(A)の相溶性に優れ、唇や皮膚などに塗布した後、成分(B)が揮発した後でも、ごわついたり、べたついたりせず、唇上などで均一な皮膜を形成し、カップへの2次付着が抑制される点から、全組成中に5質量%以上であり、7質量%以上が好ましく、10質量%以上がより好ましく、13質量%以上がさらに好ましく、50質量%以下であり、40質量%以下が好ましく、32質量%以下がより好ましく、22質量%以下がさらに好ましい。また、成分(C)の含有量は、全組成中に5〜50質量%であり、7〜40質量%が好ましく、10〜32質量%がより好ましく、13〜22質量%がさらに好ましい。   The component (C) ester oil can be used singly or in combination of two or more. The content is excellent in compatibility with the component (A), and the component (B) is volatilized after being applied to the lips or skin. Even after the coating, it is not sticky or sticky, forms a uniform film on the lips, etc., and suppresses secondary adhesion to the cup. % By mass or more, preferably 10% by mass or more, more preferably 13% by mass or more, 50% by mass or less, preferably 40% by mass or less, more preferably 32% by mass or less, and further 22% by mass or less. preferable. Moreover, content of a component (C) is 5-50 mass% in all the compositions, 7-40 mass% is preferable, 10-32 mass% is more preferable, 13-22 mass% is further more preferable.

本発明において、成分(C)に対する成分(A)の質量割合(A)/(C)は、塗布時にごわつきやつっぱり感などを感じず、唇や皮膚などが滑らかであり、塗布直後及び長時間経過後においても、カップなどへの2次付着が抑制され、水濡れにも強い点、さらに、唇や皮膚などから化粧料を落とすときにも、きれいに落とすことができる点から、0.03以上が好ましく、0.05以上がより好ましく、0.1以上がさらに好ましく、0.2以上がよりさらに好ましく、4以下が好ましく、3以下がより好ましく、2以下がさらに好ましく、0.8以下がよりさらに好ましい。また、成分(C)に対する成分(A)の質量割合(A)/(C)は、0.03〜4が好ましく、0.05〜3がより好ましく、0.1〜2がさらに好ましく、0.2〜0.8がよりさらに好ましい。   In the present invention, the mass ratio (A) / (C) of the component (A) with respect to the component (C) does not feel stiffness or tension at the time of application, and the lips and skin are smooth, immediately after application and for a long time. 0.03 or more from the point that secondary adhesion to the cup and the like is suppressed even after elapse of time, and it is strong against water wetting, and even when cosmetics are removed from the lips and skin, etc. Is preferably 0.05 or more, more preferably 0.1 or more, still more preferably 0.2 or more, preferably 4 or less, more preferably 3 or less, still more preferably 2 or less, and 0.8 or less Even more preferred. Moreover, 0.03-4 are preferable, as for the mass ratio (A) / (C) of the component (A) with respect to a component (C), 0.05-3 are more preferable, 0.1-2 are still more preferable, 0 2 to 0.8 is even more preferable.

本発明において、成分(C)に対する成分(B)の質量割合(B)/(C)は、塗布時にごわつきやつっぱり感などを感じず、唇や皮膚などが滑らかであり、塗布直後及び長時間経過後においても、カップなどへの2次付着が抑制され、さらに、唇や皮膚などから化粧料を落とすときにも、きれいに落とすことができる点から、1以上が好ましく、2以上がより好ましく、3以上がさらに好ましく、3.5以上がよりさらに好ましく、11以下が好ましく、9以下がより好ましく、7以下がさらに好ましく、6以下がよりさらに好ましい。また、成分(C)に対する成分(B)の質量割合(B)/(C)は、1〜11が好ましく、2〜9がより好ましく、3〜7がさらに好ましく、3.5〜6がよりさらに好ましい。   In the present invention, the mass ratio (B) / (C) of the component (B) with respect to the component (C) does not feel stiff or tight at the time of application, and the lips and skin are smooth, immediately after application and for a long time. Even after the passage, secondary adhesion to the cup or the like is suppressed, and moreover, preferably 1 or more, more preferably 2 or more, from the point of being able to cleanly remove cosmetics from the lips or skin. 3 or more is more preferable, 3.5 or more is more preferable, 11 or less is preferable, 9 or less is more preferable, 7 or less is further preferable, and 6 or less is more preferable. Moreover, 1-11 are preferable, as for the mass ratio (B) / (C) of the component (B) with respect to a component (C), 2-9 are more preferable, 3-7 are more preferable, and 3.5-6 are more. Further preferred.

本発明で用いる成分(D)のカルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体において、カルボシロキサンデンドリマー構造としては、一般式(1)で表される基が好ましい。   In the vinyl polymer having a carbosiloxane dendrimer structure of the component (D) used in the present invention in the side chain, the carbosiloxane dendrimer structure is preferably a group represented by the general formula (1).

Figure 2018090495
Figure 2018090495

式中、Zは2価の有機基であり、pは0又は1であり、R1は炭素原子数1〜10のアルキル基又はアリール基である。X1はi=1とした場合の一般式(2)で示されるシリルアルキル基である。 In the formula, Z is a divalent organic group, p is 0 or 1, and R 1 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an aryl group. X 1 is a silylalkyl group represented by the general formula (2) when i = 1.

Figure 2018090495
Figure 2018090495

式中、R1は炭素原子数1〜10のアルキル基又はアリール基であり、R2は炭素原子数2〜10のアルキレン基であり、R3は炭素原子数1〜10のアルキル基であり、Xi+1は水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、アリール基及び一般式(2)で示されるシリルアルキル基からなる群から選択される基である。iは該シリルアルキル基の階層を示している1〜10の整数であり、aiは0〜3の整数である。 In the formula, R 1 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an aryl group, R 2 is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, and R 3 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. , X i + 1 is a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group, and a silylalkyl group represented by the general formula (2). i is an integer of 1 to 10 indicating the hierarchy of the silylalkyl group, and a i is an integer of 0 to 3.

式(1)中、Zは2価の有機基であり、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基、エステル含有2価有機基、エーテル含有2価有機基、ケトン含有2価有機基、アミド基含有2価有機基が例示される。これらの中でも、一般式(4)、(5)及び(6)で示される有機基が好ましい。   In formula (1), Z is a divalent organic group, alkylene group, arylene group, aralkylene group, ester-containing divalent organic group, ether-containing divalent organic group, ketone-containing divalent organic group, amide group-containing 2 A valent organic group is exemplified. Among these, organic groups represented by the general formulas (4), (5), and (6) are preferable.

Figure 2018090495
Figure 2018090495

式中、R9は炭素原子数1〜10のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が例示される。これらの中でもエチレン基、プロピレン基が好ましい。R10は炭素原子数1〜10のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が例示される。これらの中でもメチル基が好ましい。R11は炭素原子数1〜10のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基が例示される。これらの中でもエチレン基が好ましい。dは0〜4の整数であり、eは0又は1である。 In the formula, R 9 is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and examples thereof include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, and a butylene group. Among these, an ethylene group and a propylene group are preferable. R 10 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group. Among these, a methyl group is preferable. R 11 is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and examples thereof include alkylene groups such as a methylene group, an ethylene group, a propylene group, and a butylene group. Among these, an ethylene group is preferable. d is an integer of 0 to 4, and e is 0 or 1.

また、式(1)中、R1は炭素原子数1〜10のアルキル基又はアリール基であり、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が例示され、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基が例示される。これらの中でもメチル基、フェニル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
1はi=1とした場合の一般式(2)で示されるシリルアルキル基である。
In the formula (1), R 1 is an alkyl group or aryl group having 1 to 10 carbon atoms. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, an isopropyl group, and isobutyl. Group, cyclopentyl group, and cyclohexyl group are exemplified, and as aryl group, phenyl group and naphthyl group are exemplified. Among these, a methyl group and a phenyl group are preferable, and a methyl group is particularly preferable.
X 1 is a silylalkyl group represented by the general formula (2) when i = 1.

Figure 2018090495
Figure 2018090495

式中、R1は炭素原子数1〜10のアルキル基又はアリール基である。R2は炭素原子数2〜10のアルキレン基であり、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基などの直鎖状アルキレン基;メチルメチレン基、メチルエチレン基、1−メチルペンチレン基、1,4−ジメチルブチレン基等の分岐状アルキレン基が例示される。これらの中でも、エチレン基、メチルエチレン基、ヘキシレン基、1−メチルペンチレン基、1,4−ジメチルブチレン基が好ましい。R3は炭素原子数1〜10のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基が例示される。Xi+1は水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、アリール基及び一般式(2)で示されるシリルアルキル基からなる群から選択される基である。aiは0〜3の整数である。iは1〜10の整数であり、これは該シリルアルキル基の階層数、即ち、該シリルアルキル基の繰り返し数を示している。 In the formula, R 1 is an alkyl group or an aryl group having 1 to 10 carbon atoms. R 2 is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, and a linear alkylene group such as an ethylene group, a propylene group, a butylene group, or a hexylene group; a methylmethylene group, a methylethylene group, a 1-methylpentylene group, 1 And a branched alkylene group such as 1,4-dimethylbutylene group. Among these, an ethylene group, a methylethylene group, a hexylene group, a 1-methylpentylene group, and a 1,4-dimethylbutylene group are preferable. R 3 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, and an isopropyl group. X i + 1 is a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group, and a silylalkyl group represented by the general formula (2). a i is an integer of 0-3. i is an integer of 1 to 10, which indicates the number of layers of the silylalkyl group, that is, the number of repetitions of the silylalkyl group.

成分(D)のビニル系重合体としては、(D1)(D2)以外のビニル系単量体 0〜99.9質量部と、(D2)一般式(3):   As the vinyl polymer of component (D), 0-99.9 parts by mass of vinyl monomers other than (D1) and (D2), and (D2) general formula (3):

Figure 2018090495
Figure 2018090495

(式中、Yはラジカル重合可能な有機基であり、R1は炭素原子数1〜10のアルキル基又はアリール基であり、X1はi=1とした場合の一般式(2)で示されるシリルアルキル基である。)
で表されるラジカル重合可能な有機基を有するカルボシロキサンデンドリマー 100〜0.1質量部とを、(共)重合させてなるカルボシロキサンデンドリマー構造を含有するビニル系重合体が好ましい。
(In the formula, Y is an organic group capable of radical polymerization, R 1 is an alkyl group or aryl group having 1 to 10 carbon atoms, and X 1 is represented by the general formula (2) when i = 1. Silylalkyl group.)
A vinyl polymer containing a carbosiloxane dendrimer structure obtained by (co) polymerizing 100 to 0.1 parts by mass of a carbosiloxane dendrimer having an organic group capable of radical polymerization represented by

上記式中、Yはラジカル重合可能な有機基であり、R1は炭素原子数1〜10のアルキル基もしくはアリール基である。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が例示される。アリール基としては、フェニル基、ナフチル基が例示される。これらの中でもメチル基,フェニル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。 In the above formula, Y is an organic group capable of radical polymerization, and R 1 is an alkyl or aryl group having 1 to 10 carbon atoms. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, an isopropyl group, an isobutyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group. Examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group. Among these, a methyl group and a phenyl group are preferable, and a methyl group is particularly preferable.

このビニル系重合体において、(D1)成分のビニル系単量体は、ラジカル重合性のビニル基を有するものであれば良く、その種類等については特に限定されない。かかるビニル系単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸tert−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル等の低級アルキル(メタ)アクリレート;(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル等の高級アルキル(メタ)アクリレート;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、2−エチルヘキサン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステル;スチレン、ビニルトルエン、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート等の芳香族含有単量体;(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、イソブトキシメトキシ(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、ビニルピロリドン、N−ビニルアセトアミド等のアミド基含有ビニル型単量体;(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル、グリセリル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチルアクリルアミド等の水酸基含有ビニル型単量体;(メタ)アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸等のカルボン酸含有ビニル型単量体及びそれらの塩;テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、2ーエチルヘキシルビニルエーテル等のエーテル結合含有ビニル型単量体;(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アリルグリシジルエーテル、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、(メタ)アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の反応性基含有モノマー;片末端に(メタ)アクリル基を含有したポリジメチルシロキサン、片末端にスチリル基を含有するポリジメチルシロキサンなどのマクロモノマー類;ブタジエン;塩化ビニル;塩化ビニリデン;(メタ)アクリロニトリル;フマル酸ジブチル;無水マレイン酸;スチレンスルホン酸、アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸のようなスルホン酸基を有するラジカル重合性不飽和単量体、およびそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩;2−ヒドロキシ−3−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドのような(メタ)アクリル酸から誘導される4級アンモニウム塩;メタクリル酸ジエチルアミノエチルのような3級アミノ基を有するアルコールのメタクリル酸エステル、ビニルピリジンおよびそれらの4級アンモニウム塩などが例示される。   In this vinyl polymer, the vinyl monomer as the component (D1) is not particularly limited as long as it has a radically polymerizable vinyl group. Examples of such vinyl monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, Lower alkyl (meth) acrylates such as isobutyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate; 2-ethylhexyl (meth) acrylate, ( Higher alkyl (meth) acrylates such as octyl acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate; vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl caproate, vinyl 2-ethylhexanoate, laurin Fatty acid vinyl esters such as vinyl acid vinyl and vinyl stearate; Aromatic monomers such as len, vinyltoluene, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate; (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, isobutoxy Amide group-containing vinyl monomers such as methoxy (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, vinylpyrrolidone, N-vinylacetamide; hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, Hydroxyl-containing vinyl monomers such as glyceryl (meth) acrylate and hydroxyethylacrylamide; (meth) acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid and other carboxylic acid-containing vinyl monomers and their salts ; Tetrahydroflu Ether linkages such as ril (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, hydroxybutyl vinyl ether, cetyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether Containing vinyl-type monomer; Reactive group-containing monomer such as (meth) acrylic acid glycidyl, (meth) allyl glycidyl ether, methacryloyloxyethyl isocyanate, (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane; (meth) acrylic at one end Macromonomers such as polydimethylsiloxane containing a group, polydimethylsiloxane containing a styryl group at one end; butadiene; vinyl chloride; salt (Meth) acrylonitrile; dibutyl fumarate; maleic anhydride; radical polymerizable unsaturated monomers having sulfonic acid groups such as styrenesulfonic acid, acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, and alkali metals thereof Salts, ammonium salts, organic amine salts; quaternary ammonium salts derived from (meth) acrylic acid such as 2-hydroxy-3-methacryloxypropyltrimethylammonium chloride; tertiary amino groups such as diethylaminoethyl methacrylate Examples thereof include methacrylic acid esters of alcohol, vinyl pyridine and quaternary ammonium salts thereof.

また、多官能ビニル系単量体も使用可能であり、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル(メタ)アクリレート、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリ(メタ)アクリレート、スチリル基封鎖ポリジメチルシロキサンなどの不飽和基含有シリコ−ン化合物等が例示される。   Polyfunctional vinyl monomers can also be used. For example, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate , Polyethylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane trioxyethyl (meta ) Acrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate di (meth) acrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) acrylate, styryl-blocked polydimethylsiloxane, etc. Saturated group containing silicone - emission compounds and the like.

成分(D2)のカルボシロキサンデンドリマーは、一般式(2)で表されるラジカル重合可能な有機基を有するものであれば良く、その種類等については特に限定されない。一般式(2)中、Yはラジカル重合可能な有機基であり、ラジカル反応可能な有機基であればよいが、具体的には、下記一般式(7)、(8)及び(9)で表される(メタ)アクリロキシ基含有有機基、(メタ)アクリルアミド基含有有機基、スチリル基含有有機基、炭素原子数2〜10のアルケニル基等が挙げられる。   The component (D2) carbosiloxane dendrimer is not particularly limited as long as it has an organic group capable of radical polymerization represented by the general formula (2). In general formula (2), Y is an organic group capable of radical polymerization, and any organic group capable of radical reaction may be used. Specifically, in general formulas (7), (8) and (9) below, Examples include (meth) acryloxy group-containing organic groups, (meth) acrylamide group-containing organic groups, styryl group-containing organic groups, and alkenyl groups having 2 to 10 carbon atoms.

Figure 2018090495
Figure 2018090495

(式中、R4及びR6は水素原子又はメチル基であり、R5及びR8は炭素原子数1〜10のアルキレン基であり、R7は炭素原子数1〜10のアルキル基である。bは0〜4の整数であり、cは0または1である。) Wherein R 4 and R 6 are a hydrogen atom or a methyl group, R 5 and R 8 are alkylene groups having 1 to 10 carbon atoms, and R 7 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. B is an integer from 0 to 4 and c is 0 or 1.)

このようなラジカル重合可能な有機基としては、例えば、2−アクリロイルオキシエチル基、3−アクリロイルオキシプロピル基、2−メタクリロイルオキシエチル基、3−メタクリロイルオキシプロピル基、4−ビニルフェニル基、3−ビニルフェニル基、4−(2−プロペニル)フェニル基、3−(2−プロペニル)フェニル基、2−(4−ビニルフェニル)エチル基、2−(3−ビニルフェニル)エチル基、ビニル基、アリル基、メタリル基、5−ヘキセニル基が挙げられる。   Examples of such radically polymerizable organic groups include 2-acryloyloxyethyl group, 3-acryloyloxypropyl group, 2-methacryloyloxyethyl group, 3-methacryloyloxypropyl group, 4-vinylphenyl group, 3-vinylphenyl group, Vinylphenyl group, 4- (2-propenyl) phenyl group, 3- (2-propenyl) phenyl group, 2- (4-vinylphenyl) ethyl group, 2- (3-vinylphenyl) ethyl group, vinyl group, allyl Group, methallyl group, and 5-hexenyl group.

一般式(2)において、i=1、すなわちシリルアルキル基の階層数が1である場合、(D2)成分のカルボシロキサンデンドリマーは、一般式(10):   In the general formula (2), when i = 1, that is, when the number of layers of the silylalkyl group is 1, the carbosiloxane dendrimer of the component (D2) is represented by the general formula (10):

Figure 2018090495
Figure 2018090495

(式中、Y,R1,R2およびR3は前記と同じであり、R12は水素原子または前記R1と同じである。a1は前記aiと同じであるが、1分子中のa1の平均合計数は0〜7である。)で表される。
このようなラジカル重合可能な有機基を含有するカルボキシデンドリマー(D2)としては、下記平均組成式で示されるカルボシロキサンデンドリマーが例示される。
(Wherein, Y, R 1, R 2 and R 3 are as defined above, but .a 1 R 12 is the same as the hydrogen atom or the R 1 is the same as the a i, in one molecule The average total number of a 1 is 0 to 7.)
Examples of the carboxydendrimer (D2) containing an organic group capable of radical polymerization include carbosiloxane dendrimers represented by the following average composition formula.

Figure 2018090495
Figure 2018090495

Figure 2018090495
Figure 2018090495

このようなカルボシロキサンデンドリマーは、例えば、特開平11―1530号公報、特開2000−63225号公報等に記載された製造方法に従って製造することができる。   Such carbosiloxane dendrimers can be produced, for example, according to the production methods described in JP-A Nos. 11-1530 and 2000-63225.

本発明で用いられるデンドリマー構造を含有するビニル系重合体において、上記(D1)成分と(D2)成分の質量割合は、(D1):(D2)=0:100〜99.9:0.1が好ましく、5:95〜90:10がより好ましく、更に10:90〜80:20となる範囲であるのが好ましい。   In the vinyl polymer containing a dendrimer structure used in the present invention, the mass ratio of the component (D1) to the component (D2) is (D1) :( D2) = 0: 100 to 99.9: 0.1. Is preferably 5:95 to 90:10, more preferably 10:90 to 80:20.

本発明で用いられる成分(D)のカルボシロキサンデンドリマー構造を有するビニル系重合体の数平均分子量は、化粧品原料としての配合のしやすさから、好ましくは、3,000〜2,000,000であり、さらに好ましくは、5,000〜800,000である。また、その性状は、25℃で液状、ガム状、ペースト状、固体状などのいずれでも良いが、得られる化粧皮膜の持続性の観点から、固体状のものが好ましい。また、配合性の観点からは、溶媒によって希釈された溶液や分散液であることが好ましい。   The number average molecular weight of the vinyl polymer having a carbosiloxane dendrimer structure as the component (D) used in the present invention is preferably 3,000 to 2,000,000 from the ease of blending as a cosmetic raw material. More preferably, it is 5,000 to 800,000. Further, the property may be any of liquid, gum, paste, solid, etc. at 25 ° C., but from the viewpoint of the durability of the resulting cosmetic film, a solid one is preferred. Further, from the viewpoint of compoundability, a solution or dispersion diluted with a solvent is preferable.

カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体としては、シリコーンデンドリマー・アクリル共重合体が好ましく、FA4001CM(デカメチルシクロペンタシロキサン溶液)、FA4002ID(イソドデカン溶液)(以上、東レ・ダウコーニング社製)等の市販品を用いることができる。   As the vinyl polymer having a carbosiloxane dendrimer structure in the side chain, a silicone dendrimer / acrylic copolymer is preferable, FA4001CM (decamethylcyclopentasiloxane solution), FA4002ID (isododecane solution) (above, manufactured by Toray Dow Corning) ) Etc. can be used.

成分(D)のビニル系重合体は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、含有量は、化粧料を唇や皮膚などに対して均一に付着させ、密着性を向上させる点、また、耐水性に優れる点から、全組成中に0.01質量%以上であり、0.2質量%以上が好ましく、0.5質量%以上がより好ましく、25質量%以下であり、15質量%以下が好ましく、10質量%以下がより好ましく、5質量%以下がさらに好ましい。また、成分(D)の含有量は、全組成中に0.01〜25質量%であり、0.2〜15質量%が好ましく、0.5〜10質量%がより好ましく、0.5〜5質量%がさらに好ましい。   The vinyl polymer of component (D) can be used singly or in combination of two or more types, and the content makes the cosmetic material evenly adhere to the lips, skin, etc., and improves the adhesion. Moreover, from the point which is excellent in water resistance, it is 0.01 mass% or more in the whole composition, 0.2 mass% or more is preferable, 0.5 mass% or more is more preferable, 25 mass% or less, 15 % By mass or less is preferable, 10% by mass or less is more preferable, and 5% by mass or less is more preferable. Moreover, content of a component (D) is 0.01-25 mass% in the whole composition, 0.2-15 mass% is preferable, 0.5-10 mass% is more preferable, 0.5- 5 mass% is more preferable.

本発明において、成分(D)に対する成分(A)の質量割合(A)/(D)は、塗布時に塗りむらがなく、仕上げやすいものであり、水に濡れたときでも、カップへの色移りが抑制され、唇全体によれにくく、長時間経過後においても、唇輪郭付近へ口紅がよりにくい点から、0.1以上が好ましく、0.4以上がより好ましく、1以上がさらに好ましく、1.5以上がよりさらに好ましく、40以下が好ましく、30以下がより好ましく、20以下がさらに好ましく、12以下がよりさらに好ましい。また、成分(D)に対する成分(A)の質量割合(A)/(D)は、0.1〜40が好ましく、0.4〜30がより好ましく、1〜20がさらに好ましく、1.5〜12がよりさらに好ましい。   In the present invention, the mass ratio (A) / (D) of the component (A) to the component (D) has no unevenness during coating and is easy to finish, and even when wet, the color transfer to the cup Is preferably 0.1 or more, more preferably 0.4 or more, and even more preferably 1 or more from the viewpoint that lipstick is difficult to swell and the lipstick is more difficult to lip even after a long time. 0.5 or more is more preferable, 40 or less is preferable, 30 or less is more preferable, 20 or less is more preferable, and 12 or less is more preferable. Moreover, 0.1-40 are preferable, as for the mass ratio (A) / (D) of the component (A) with respect to a component (D), 0.4-30 are more preferable, 1-20 are more preferable, 1.5 ~ 12 is even more preferable.

さらに、本発明の油性化粧料は、25℃で固形のワックスを含有することができる。25℃で固形とは、25℃において固体の性状を示し、融点が61℃以上のものを指す。
25℃で固形のワックスとしては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、例えば、オゾケライト、セレシン等の鉱物系ワックス;パラフィン、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス;フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス等の合成炭化水素;カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ライスワックス、木ロウ、サンフラワーワックス等の植物系ワックス;ミツロウ、鯨ロウ等の動物性ワックス;シリコーンワックス、合成ミツロウ等の合成ワックスなどが挙げられる。
Furthermore, the oily cosmetic of the present invention can contain a solid wax at 25 ° C. Solid at 25 ° C. means a solid property at 25 ° C. and a melting point of 61 ° C. or higher.
The solid wax at 25 ° C. is not limited as long as it is used in ordinary cosmetics, for example, mineral wax such as ozokerite and ceresin; petroleum wax such as paraffin and microcrystalline wax; Fischer-Tropsch wax , Synthetic hydrocarbons such as polyethylene wax; plant waxes such as carnauba wax, candelilla wax, rice wax, tree wax, sunflower wax; animal waxes such as beeswax and whale wax; synthetic waxes such as silicone wax and synthetic beeswax Is mentioned.

25℃で固形のワックスは、油性化粧料に適度な硬さを付与し、油の染み出し抑制、潤いを付与する点から、融点65℃以上、140℃以下が好ましく、70℃以上、90℃以下がより好ましい。また、滑らかな使用感を付与する点から、融点が90℃を超えるワックスを含まないことが好ましい。   A solid wax at 25 ° C. has a melting point of 65 ° C. or higher and 140 ° C. or lower, preferably 70 ° C. or higher and 90 ° C., from the viewpoint of imparting moderate hardness to oily cosmetics, suppressing oil seepage and moistening. The following is more preferable. Moreover, it is preferable not to include a wax having a melting point exceeding 90 ° C. from the viewpoint of imparting a smooth usability.

また、25℃で固形のワックスは、油性化粧料に適度な硬さを付与し、油の染み出し抑制、潤いを付与する点から、25℃での針入度が1以上、150以下であるのが好ましく、15以上、110以下がより好ましい。
ここで、針入度は、25±0.1℃に保ったワックスの試料に、規定の針(針の質量2.5±0.02g、針保持具の質量47.5±0.02g、おもりの質量50±0.05g)が、5秒間に針入する長さを測定し、その針入距離(mm)を10倍した値を針入度とするものであり、JIS K−2235−5.4(1991年)に準じて測定した値である。
Moreover, the solid wax at 25 ° C. has a penetration of 1 or more and 150 or less at 25 ° C. from the viewpoint of imparting appropriate hardness to oily cosmetics, suppressing oil seepage and moistening. Of these, 15 or more and 110 or less are more preferable.
Here, the penetration of the wax sample kept at 25 ± 0.1 ° C. was adjusted to a specified needle (needle mass 2.5 ± 0.02 g, needle holder mass 47.5 ± 0.02 g, The weight of the weight 50 ± 0.05 g) measures the length of needle penetration for 5 seconds, and the needle penetration distance (mm) is multiplied by 10 to obtain the penetration. JIS K-2235 It is a value measured according to 5.4 (1991).

25℃での針入度が1以上、150以下の固形のワックスとしては、鉱物系ワックス、石油系ワックス及び合成炭化水素が挙げられる。なかでも、外観色のくすみを抑制し、塗布膜の持続性、潤いの性能が高い点から、針入度が15以上、110以下のマイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックスが好ましく、針入度が15以上、110以下のマイクロクリスタリンワックスがより好ましい。また、25℃での針入度が、25以上、80以下のマイクロクリスタリンワックスであることが好ましい。
これらのワックスは、市販品を使用することができ、例えば、マイクロクリスタリンワックスとして、Multiwax W−445、W−835(以上、SONNEBORN社製)、Paracera M(Paramelt社製)、Hi−Mic−1045、1070、2045(以上、日本精鑞社製)、精製マイクロクリスタリンワックス(日興リカ社製)、155°マイクロワックス(日本石油社製)等が挙げられる。
針入度が15以上のマイクロクリスタリンワックスは、滑らかな使用感、塗布時の艶を付与する点から、25℃で固形のワックス中に50質量%以上含まれるのが好ましく、70質量%以上含まれるのがより好ましい。
Examples of solid waxes having a penetration of 1 to 150 at 25 ° C. include mineral waxes, petroleum waxes, and synthetic hydrocarbons. Among these, microcrystalline wax and paraffin wax having a penetration of 15 or more and 110 or less are preferable, and the penetration is 15 or more from the viewpoint of suppressing dullness of the appearance color and high durability of the coating film and high performance of moisture. , 110 or less microcrystalline wax is more preferable. Moreover, it is preferable that the penetration degree in 25 degreeC is 25 or more and 80 or less microcrystalline wax.
As these waxes, commercially available products can be used. For example, as microcrystalline wax, Multiwax W-445, W-835 (above, manufactured by SONNEBORN), Paracera M (manufactured by Paramelt), Hi-Mic-1045. And 1070, 2045 (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.), refined microcrystalline wax (manufactured by Nikko Rica Co., Ltd.), 155 ° microwax (manufactured by Nippon Oil Co., Ltd.) and the like.
The microcrystalline wax having a penetration of 15 or more is preferably contained in a solid wax at 25 ° C. in an amount of 50% by mass or more, and 70% by mass or more from the viewpoint of providing a smooth feeling of use and gloss when applied. More preferably.

25℃で固形のワックスは、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、含有量は、唇上などでの化粧料のよれを抑制する点から、全組成中に5質量%未満であるのが好ましく、3質量%以下がより好ましく、1質量%以下がさらに好ましく、0.5質量%以下がよりさらに好ましい。   The wax that is solid at 25 ° C. can be used alone or in combination of two or more, and the content is less than 5% by mass in the total composition from the viewpoint of suppressing cosmetic distortion on the lips. It is preferably 3% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, and still more preferably 0.5% by mass or less.

さらに、本発明の油性化粧料は、粉体を含有することができる。かかる粉体としては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、体質顔料、着色顔料、光輝性顔料等を用いることができる。
体質顔料としては、例えば、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、タルク、セリサイト、マイカ、合成マイカ、ガラスフレーク、合成金雲母、カオリン、クレー、ベントナイト、オキシ塩化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の無機顔料及びこれらの複合粉体が挙げられる。
Furthermore, the oily cosmetic of the present invention can contain a powder. Such powder is not limited as long as it is used in ordinary cosmetics, and extender pigments, colored pigments, glitter pigments and the like can be used.
Examples of extender pigments include silicic acid, anhydrous silicic acid, magnesium silicate, talc, sericite, mica, synthetic mica, glass flake, synthetic phlogopite, kaolin, clay, bentonite, bismuth oxychloride, zirconium oxide, magnesium oxide. And inorganic pigments such as aluminum oxide, calcium sulfate, barium sulfate, magnesium sulfate, calcium carbonate, and magnesium carbonate, and composite powders thereof.

着色顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄、紺青、群青、酸化クロム、水酸化クロム等の金属酸化物;マンガンバイオレット、チタン酸コバルト等の金属錯体;更にカーボンブラック等の無機顔料;赤色3号、赤色104号、赤色106号、赤色201号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色227号、赤色228号、赤色230号、赤色401号、赤色405号、赤色505号、橙色203号、橙色204号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色401号、青色1号、青色404号等の合成有機顔料;β−カロチン、カラメル、パプリカ色素等の天然有機色素などが挙げられる。   Examples of the color pigment include metal oxides such as titanium oxide, zinc oxide, yellow iron oxide, red iron oxide, black iron oxide, bitumen, ultramarine blue, chromium oxide, and chromium hydroxide; metal complexes such as manganese violet and cobalt titanate; In addition, inorganic pigments such as carbon black; Red No. 3, Red No. 104, Red No. 106, Red No. 201, Red No. 202, Red No. 204, Red No. 205, Red No. 220, Red No. 226, Red No. 227, Red No. 228 No., Red No. 230, Red No. 401, Red No. 405, Red No. 505, Orange No. 203, Orange No. 204, Orange No. 205, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow No. 401, Blue No. 1, Blue No. 404, etc. Synthetic organic pigments; natural organic dyes such as β-carotene, caramel, and paprika dyes.

光輝性顔料としては、雲母、合成金雲母、ガラス、シリカ、アルミナ等の板状粉体等の表面を酸化チタン、酸化鉄、酸化ケイ素、紺青、酸化クロム、酸化スズ、水酸化クロム、金、銀、カルミン、有機顔料等の着色剤で被覆したものなど、及びポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層末、ポリエチレンテレフタレート・アルミ蒸着末、ポリエチレンテレフタレート・金蒸着積層末などの、フィルム原反を任意形状に断裁したものなどを用いることができる。
これらの粉体は、通常の方法により、撥水処理、撥水・撥油化処理等の各種表面処理を施したものを用いることもできる。
As a bright pigment, the surface of a plate powder such as mica, synthetic phlogopite, glass, silica, alumina, etc. is coated with titanium oxide, iron oxide, silicon oxide, bitumen, chromium oxide, tin oxide, chromium hydroxide, gold, Film raw materials such as those coated with colorants such as silver, carmine, organic pigments, etc., and polyethylene terephthalate / polymethylmethacrylate laminate powder, polyethylene terephthalate / aluminum deposition powder, polyethylene terephthalate / gold deposition laminate powder, etc. The cut one can be used.
As these powders, those subjected to various surface treatments such as water repellency treatment, water repellency / oil repellency treatment, and the like can also be used.

粉体は、1種又は2種以上を用いることができ、含有量は、全組成中に0.01質量%以上が好ましく、0.05質量%以上がより好ましく、20質量%以下が好ましく、10質量%以下がより好ましい。また、粉体の含有量は、全組成中に0.01〜20質量%が好ましく、0.05〜10質量%がより好ましい。   One or more kinds of powders can be used, and the content is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and preferably 20% by mass or less in the total composition. 10 mass% or less is more preferable. Moreover, 0.01-20 mass% is preferable in the whole composition, and, as for content of powder, 0.05-10 mass% is more preferable.

さらに、本発明の油性化粧料は、前記成分以外に、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、成分(B)及び(C)以外の油性成分、界面活性剤、低級アルコール、多価アルコール、成分(A)及び(D)以外の高分子化合物、紫外線吸収剤、酸化防止剤、染料、香料、色材、防汚剤、保湿剤、水等を含有することができる。   Furthermore, the oily cosmetics of the present invention include, in addition to the above components, components used in ordinary cosmetics, for example, oily components other than components (B) and (C), surfactants, lower alcohols, polyhydric alcohols, Polymer components other than components (A) and (D), ultraviolet absorbers, antioxidants, dyes, fragrances, coloring materials, antifouling agents, moisturizing agents, water and the like can be contained.

本発明の油性化粧料は、通常の方法により製造することができ、その剤型としては、固形、半固形、ゲル、液状等のいずれでも良い。   The oily cosmetic of the present invention can be produced by a usual method, and the dosage form may be any of solid, semi-solid, gel, liquid and the like.

本発明の油性化粧料は、油剤を連続相とする化粧料であり、皮膚、口唇、睫毛、爪、毛髪に使用され、好ましくは、口唇に使用される。口紅、リップグロス、リップライナー等の口唇化粧料;マスカラ、アイライナー、アイシャドウ、チークカラー、ファンデーション、コンシーラー等のメイクアップ化粧料;クリーム、乳液、美容液、マッサージ剤、デオドラント、サンスクリーン、育毛剤、ヘアカラー、ヘアワックス、ヘアフォームなどとすることができる。中でも、口紅、リップグロス、リップライナーから選ばれる口唇化粧料として好適である。   The oily cosmetic of the present invention is a cosmetic having an oil agent as a continuous phase, and is used for skin, lips, eyelashes, nails and hair, and preferably used for lips. Lip cosmetics such as lipstick, lip gloss, lip liner; makeup cosmetics such as mascara, eyeliner, eye shadow, teak color, foundation, concealer; cream, milky lotion, essence, massage agent, deodorant, sunscreen, hair growth It can be an agent, hair color, hair wax, hair foam, and the like. Especially, it is suitable as lip cosmetics selected from lipstick, lip gloss, and lip liner.

本発明の油性化粧料を口唇化粧料とする場合、化粧料塗布用具で、取り出す容器に収納された形態であることが好ましく、取り出す容器が、ボトル容器、ジャー容器、チューブ容器がより好ましく、中でも使用時の液だれを抑制する点から、ボトル容器、チューブ容器がさらに好ましい。   When the oily cosmetic of the present invention is used as a lip cosmetic, it is preferably in the form of being stored in a container to be taken out with a cosmetic application tool, and the container to be taken out is more preferably a bottle container, a jar container, or a tube container. From the viewpoint of suppressing dripping during use, a bottle container and a tube container are more preferable.

口唇化粧料を取り出す化粧料塗布用具は、化粧料を塗布するための塗布面を有し、先端に該塗布部を連結した支持軸を有している。具体的には、チップ、スポンジ、パフ、筆等が挙げられる。なかでも、化粧料を塗布するための塗布面を有し、かつ扁平体からなる塗布部と、先端に該塗布部を連結した支持軸とを有している化粧料塗布用具が、初期の使用時から塗布用具への取れ性、唇への塗りやすさの点から好ましい。   A cosmetic application tool for taking out lip cosmetics has an application surface for applying cosmetics, and has a support shaft that connects the application part to the tip. Specific examples include a chip, a sponge, a puff, and a brush. Among these, a cosmetic application tool having an application surface for applying cosmetics and having an application part made of a flat body and a support shaft having the application part connected to the tip is used in the initial use. It is preferable from the viewpoint of easy removal to the applicator and ease of application to the lips.

口唇化粧料は、取り出し用の化粧料塗布用具を備える化粧料容器に収納された形態であることで、初期の使用時から塗布用具への取れ性に優れる。特に、使用後に容器内に残る化粧料の残留が少ない点から、化粧料塗布用具が化粧料にどぶづけしているディッピング容器がより好ましい。   The lip cosmetic is in a form accommodated in a cosmetic container provided with a cosmetic application tool for taking out, so that it can be easily taken into the application tool from the initial use. In particular, a dipping container in which the cosmetic applicator is applied to the cosmetic is more preferable because there is little residual cosmetic remaining in the container after use.

製造例1(セルロース誘導体1の製造)
窒素下トルエン、メチルエチルケトン混合溶媒中50℃で、57.8g(0.165mol)のヒドロキシプロピルセルロース(セルニーM;日本曹達社製)に、94g(1.01mol)の3−メチルピリジンを加えて溶解させる。85.1g(0.31mol)の塩化パルミトイルを0.5時間かけて滴下する。その後50℃で5時間反応させ、エタノール中で沈殿させて精製し、乾燥させると、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルが得られた。(質量平均分子量150万、平均アシル置換度は全水酸基の60mol%)
Production Example 1 (Production of cellulose derivative 1)
94 g (1.01 mol) of 3-methylpyridine was dissolved in 57.8 g (0.165 mol) of hydroxypropylcellulose (Celney M; manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) in a mixed solvent of toluene and methyl ethyl ketone under nitrogen at 50 ° C. Let 85.1 g (0.31 mol) of palmitoyl chloride is added dropwise over 0.5 hours. Thereafter, the mixture was reacted at 50 ° C. for 5 hours, precipitated in ethanol, purified and dried to obtain hydroxypropyl cellulose palmitate. (Mass average molecular weight 1,500,000, average acyl substitution degree is 60 mol% of all hydroxyl groups)

(質量平均分子量の測定)
重合体の平均分子量(Mw)は、日立L−6000型高速液体クロマトグラフィーを使用し、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)によって測定した。溶離液流路ポンプは日立L−6000、検出器はショーデックスRI SE−61示差屈折率検出器、カラムはGMHHR−Hをダブルに接続したものを用いた。サンプルは、溶離液で0.5g/100mLの濃度に調整し、20μLを用いた。溶離液には、1mmol/LのN,N‐ジメチルドデシルアミン(ファーミンDM20、花王社製)のクロロホルム溶液を使用した。カラム温度は40℃で、流速は1.0mL/分で行った。
(Measurement of mass average molecular weight)
The average molecular weight (Mw) of the polymer was measured by gel permeation chromatography (GPC) using Hitachi L-6000 type high performance liquid chromatography. The eluent flow path pump was Hitachi L-6000, the detector was a Shodex RI SE-61 differential refractive index detector, and the column was a GMHHR-H double connected. The sample was adjusted to a concentration of 0.5 g / 100 mL with an eluent, and 20 μL was used. As the eluent, a chloroform solution of 1 mmol / L N, N-dimethyldodecylamine (Farmin DM20, manufactured by Kao Corporation) was used. The column temperature was 40 ° C. and the flow rate was 1.0 mL / min.

(平均アシル(エステル)置換度の測定)
H-NMRにおいて、エステル化されたセルロースのカルボニル基の隣のメチン基のプロトンは、5ppm付近に現れ、セルロースの6員環酸素の隣のプロトンとセルロースの水酸基の隣のメチレン基の合計が3.5ppm付近に現れる。その積分値から算出した。
(Measurement of average acyl (ester) substitution degree)
In H-NMR, the proton of the methine group adjacent to the carbonyl group of the esterified cellulose appears in the vicinity of 5 ppm, and the total of the proton adjacent to the 6-membered ring oxygen of cellulose and the methylene group adjacent to the hydroxyl group of cellulose is 3 Appears around 5 ppm. It was calculated from the integrated value.

製造例2(セルロース誘導体2の製造)
窒素下トルエン、メチルエチルケトン混合溶媒中50℃で、57.8g(0.165mol)のヒドロキシプロピルセルロース(セルニーM;日本曹達社製)に、232.8g(2.5mol)の3−メチルピリジンを加えて溶解させる。300.0g(1.09mol)の塩化パルミトイルを0.5時間かけて滴下する。その後50℃で5時間反応させ、エタノール中で沈殿させて精製し、乾燥させると、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルが得られた。(質量平均分子量87万、平均アシル置換度は全水酸基の90mol%)
Production Example 2 (Production of cellulose derivative 2)
232.8 g (2.5 mol) of 3-methylpyridine was added to 57.8 g (0.165 mol) of hydroxypropyl cellulose (Selney M; manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) in a mixed solvent of toluene and methyl ethyl ketone under nitrogen at 50 ° C. To dissolve. 300.0 g (1.09 mol) of palmitoyl chloride is added dropwise over 0.5 hours. Thereafter, the mixture was reacted at 50 ° C. for 5 hours, precipitated in ethanol, purified and dried to obtain hydroxypropyl cellulose palmitate. (Mass average molecular weight 870,000, average acyl substitution degree is 90 mol% of all hydroxyl groups)

実施例1〜9、比較例1〜2
表1に示す組成の液状口紅を製造した。得られた液状口紅を唇に塗布し、仕上げやすさ(塗りむらのなさ)、塗布直後のごわつきのなさ、塗布10分後、唇をすり合わせたときの滑らかさ、塗布10分後の耐水性(カップへの色移りしにくさ、唇全体のよれにくさ)、塗布4時間後、唇輪郭付近への口紅のよりにくさ及び口紅の落としやすさを評価した。なお、これらの評価は、湿度の高い環境(相対湿度50〜100%)下において、液状口紅を唇に塗布して行った。
結果を表1に併せて示す。
Examples 1-9, Comparative Examples 1-2
Liquid lipsticks having the compositions shown in Table 1 were produced. Apply the resulting liquid lipstick to the lips, ease of finishing (no unevenness of application), no wrinkle immediately after application, 10 minutes after application, smoothness when the lips are rubbed together, water resistance after 10 minutes application ( The difficulty of color transfer to the cup and the difficulty of dripping the entire lip), 4 hours after application, the lipstick was more difficult to remove and the lipstick was more easily removed near the lip contour. These evaluations were performed by applying a liquid lipstick to the lips under a high humidity environment (relative humidity 50 to 100%).
The results are also shown in Table 1.

(製造方法)
基材原料(色材以外)を90℃で30分間加熱溶解し、ディスパーにて均一混合した。次に、色材原料を加えて更に15分間均一混合し、脱泡した後、透明なディッピング容器に流し込み、冷却固化させ、液状口紅を得た。
(Production method)
The base material (other than the color material) was dissolved by heating at 90 ° C. for 30 minutes and uniformly mixed with a disper. Next, the coloring material raw material was added, and the mixture was further uniformly mixed for 15 minutes, defoamed, poured into a transparent dipping container, cooled and solidified, and a liquid lipstick was obtained.

(評価方法)
(1)仕上げやすさ(塗りむらのなさ):
専門パネラー10名により、各液状口紅を唇へ塗布し、塗布直後の塗りむらのなさを官能評価した。結果を、良好である(塗りむらがない)と評価したパネラーの人数で示した。
(Evaluation method)
(1) Ease of finishing (non-uniform coating):
By 10 professional panelists, each liquid lipstick was applied to the lips, and the non-uniformity of the coating immediately after application was sensory evaluated. The results are shown by the number of panelists evaluated as good (no unevenness).

(2)塗布直後のごわつきのなさ:
専門パネラー10名により、各液状口紅を唇へ塗布し、5分後のごわつきのなさを官能評価した。結果を、良好である(ごわつきがない)と評価したパネラーの人数で示した。
(2) No wrinkle immediately after application:
Each liquid lipstick was applied to the lips by 10 specialist panelists, and sensory evaluation was performed for the absence of stiffness after 5 minutes. The results are shown in terms of the number of panelists evaluated as being good (no stiffness).

(3)塗布10分後、唇をすり合わせたときの滑らかさ:
専門パネラー10名により、各液状口紅を唇へ塗布し、10分後に唇をすり合わせたときの滑らかさを官能評価した。結果を、良好である(滑らかである)と評価したパネラーの人数で示した。
(3) Smoothness when the lips are rubbed 10 minutes after application:
By 10 professional panelists, each liquid lipstick was applied to the lips, and after 10 minutes, the smoothness when the lips were rubbed was subjected to sensory evaluation. The results were expressed as the number of panelists rated as good (smooth).

(4)塗布10分後の耐水性(カップへの色移りしにくさ):
専門パネラー10名により、各液状口紅を唇へ塗布し、10分後に20℃の水を入れたカップで水を飲み、カップへの色移りしにくさを官能評価した。結果を、良好である(色移りしにくい)と評価したパネラーの人数で示した。
(4) Water resistance 10 minutes after application (hardness of color transfer to the cup):
Ten professional panelists applied each liquid lipstick to the lips, and after 10 minutes, drank water in a cup containing 20 ° C. water, and sensory-evaluated the difficulty of color transfer to the cup. The results are shown in terms of the number of panelists evaluated as being good (hard to transfer).

(5)塗布10分後の耐水性(唇全体のよれにくさ):
専門パネラー10名により、各液状口紅を唇へ塗布し、10分後に20℃の水を入れたカップで水を飲んだとき、唇全体での口紅のよれにくさを官能評価した。結果を、良好である(よれにくい)と評価したパネラーの人数で示した。
(5) Water resistance 10 minutes after application (hardness of the entire lip):
Ten professional panelists applied each liquid lipstick to the lips, and after 10 minutes, when drinking water in a cup containing 20 ° C. water, sensory evaluation was made of the lipstick's irritability on the entire lips. The results are shown in terms of the number of panelists evaluated as being good (hard to twist).

(6)塗布4時間後、唇輪郭付近への口紅のよりにくさ:
専門パネラー10名により、各液状口紅を唇へ塗布し、4時間経過後、唇輪郭付近に口紅がよらないかを官能評価した。結果を、良好である(よらない)と評価したパネラーの人数で示した。
(6) Four hours after application, the lipstick is more difficult near the lip contour:
Ten professional panelists applied each liquid lipstick to the lips, and after 4 hours, sensory evaluation was conducted to determine whether the lipstick was in the vicinity of the lip contour. The results are shown as the number of panelists evaluated as good (not good).

(7)口紅の落としやすさ:
専門パネラー10名により、各液状口紅を唇へ塗布し、4時間経過後、その口紅をメイク落とし(ビオレメイク落とし ふくだけコットン うるおいリッチ)で落としたときの落としやすさを官能評価した。結果を、良好である(綺麗に落とすことができる)と評価したパネラーの人数で示した。
(7) Ease of dropping lipstick:
Ten specialist panelists applied each liquid lipstick to the lips, and after 4 hours, the lipstick was removed with a makeup remover (Biore makeup remover, only cotton, moisturized rich) and sensory evaluated. The results are shown in terms of the number of panelists evaluated as being good (can be cleaned cleanly).

Figure 2018090495
Figure 2018090495

実施例10
実施例1〜9と同様にして、表2に示す組成の液状口紅を製造した。
得られた液状口紅は、湿度の高い環境(相対湿度50〜100%)下において、唇に塗布したとき、塗りむらがなく、仕上げやすく、塗布直後のごわつきがなく、塗布10分後、唇をすり合わせたときに滑らかで、塗布10分後の耐水性(カップへの色移りしにくさ、唇全体のよれにくさ)に優れ、塗布4時間後、唇輪郭付近へ口紅がよりにくく、しかも、口紅が落としやすいものであった。
Example 10
In the same manner as in Examples 1 to 9, liquid lipsticks having the compositions shown in Table 2 were produced.
The obtained liquid lipstick has no uneven coating when applied to the lips in a high humidity environment (relative humidity 50-100%), is easy to finish, does not wrinkle immediately after application, and 10 minutes after application, Smooth when rubbed, excellent in water resistance after 10 minutes of application (difficulty in color transfer to the cup, the difficulty of dripping the entire lip), and after 4 hours of application, lipstick is less likely to be near the lip contour, Lipstick was easy to remove.

Figure 2018090495
Figure 2018090495

Claims (7)

次の成分(A)、(B)、(C)及び(D):
(A)主鎖にセルロース骨格を有し、全水酸基の45〜95mol%が基−O-M-R(MはCH2又はカルボニル基C=Oを示し、Rは炭素数3〜40の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す)で置換されているセルロース誘導体 1〜50質量%、
(B)揮発性の炭化水素油 5〜85質量%、
(C)25℃で液状のエステル油 5〜50質量%、
(D)カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体 0.01〜25質量%
を含有する油性化粧料。
The following components (A), (B), (C) and (D):
(A) It has a cellulose skeleton in the main chain, and 45 to 95 mol% of all hydroxyl groups are groups —O—M—R (M represents CH 2 or a carbonyl group C═O, and R represents a straight chain having 3 to 40 carbon atoms. 1 to 50% by mass of a cellulose derivative substituted with a chain or branched chain alkyl group or alkenyl group)
(B) 5 to 85% by mass of volatile hydrocarbon oil,
(C) 5 to 50% by mass of an ester oil that is liquid at 25 ° C.
(D) A vinyl polymer having a carbosiloxane dendrimer structure in the side chain 0.01 to 25% by mass
Containing oily cosmetics.
成分(A)において、Rが炭素数9〜21の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である請求項1記載の油性化粧料。   2. The oily cosmetic according to claim 1, wherein in component (A), R is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 9 to 21 carbon atoms. 成分(D)において、カルボシロキサンデンドリマー構造が、一般式(1)
Figure 2018090495
{式中、Zは2価の有機基であり、pは0又は1であり、R1は炭素原子数1〜10のアルキル基又はアリール基である。X1はi=1とした場合の一般式(2)で示されるシリルアルキル基である。
Figure 2018090495
(式中、R1は炭素原子数1〜10のアルキル基又はアリール基であり、R2は炭素原子数2〜10のアルキレン基であり、R3は炭素原子数1〜10のアルキル基であり、Xi+1は水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、アリール基及び一般式(2)で示されるシリルアルキル基からなる群から選択される基である。iは該シリルアルキル基の階層を示している1〜10の整数であり、aiは0〜3の整数である。)}
で表される基である請求項1又は2記載の油性化粧料。
In component (D), the carbosiloxane dendrimer structure has the general formula (1)
Figure 2018090495
{In the formula, Z is a divalent organic group, p is 0 or 1, and R 1 is an alkyl group or an aryl group having 1 to 10 carbon atoms. X 1 is a silylalkyl group represented by the general formula (2) when i = 1.
Figure 2018090495
(In the formula, R 1 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an aryl group, R 2 is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, and R 3 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. X i + 1 is a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group, and a silylalkyl group represented by the general formula (2), where i is the silylalkyl. It is an integer from 1 to 10 indicating the group hierarchy, and a i is an integer from 0 to 3.)}
The oily cosmetic according to claim 1, wherein the oily cosmetic is a group represented by the formula:
成分(D)のビニル系重合体が、(D1)ビニル系単量体 0〜99.9質量部と、(D2)一般式(3):
Figure 2018090495
{式中、Yはラジカル重合可能な有機基であり、R1は炭素原子数1〜10のアルキル基又はアリール基であり、X1はi=1とした場合の一般式(2)で示されるシリルアルキル基である。
Figure 2018090495
(式中、R1は炭素原子数1〜10のアルキル基又はアリール基であり、R2は炭素原子数2〜10のアルキレン基であり、R3は炭素原子数1〜10のアルキル基であり、Xi+1は水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、アリール基及び一般式(2)で示されるシリルアルキル基からなる群から選択される基である。iは該シリルアルキル基の階層を示している1〜10の整数であり、aiは0〜3の整数である。)}
で表されるラジカル重合可能な有機基を有するカルボシロキサンデンドリマー 100〜0.1質量部とを重合させてなるものである請求項1〜3のいずれか1項記載の油性化粧料。
Component (D) vinyl polymer is (D1) 0-99.9 parts by weight of vinyl monomer and (D2) general formula (3):
Figure 2018090495
{Wherein Y is an organic group capable of radical polymerization, R 1 is an alkyl group or aryl group having 1 to 10 carbon atoms, and X 1 is represented by the general formula (2) where i = 1. A silylalkyl group.
Figure 2018090495
(In the formula, R 1 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an aryl group, R 2 is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, and R 3 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. X i + 1 is a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group, and a silylalkyl group represented by the general formula (2), where i is the silylalkyl. It is an integer from 1 to 10 indicating the group hierarchy, and a i is an integer from 0 to 3.)}
The oily cosmetic according to any one of claims 1 to 3, which is obtained by polymerizing 100 to 0.1 parts by mass of a carbosiloxane dendrimer having an organic group capable of radical polymerization represented by:
成分(D)に対する成分(A)の質量割合(A)/(D)が、0.1〜40である請求項1〜4のいずれか1項記載の油性化粧料。   The oily cosmetic according to any one of claims 1 to 4, wherein the mass ratio (A) / (D) of the component (A) to the component (D) is 0.1 to 40. 成分(C)に対する成分(B)の質量割合(B)/(C)が、1〜11である請求項1〜5のいずれか1項記載の油性化粧料。   The oily cosmetic according to any one of claims 1 to 5, wherein the mass ratio (B) / (C) of the component (B) to the component (C) is 1 to 11. 口唇化粧料である請求項1〜6のいずれか1項記載の油性化粧料。   The oily cosmetic according to any one of claims 1 to 6, which is a lip cosmetic.
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