JP2018027917A - グルコースのｐ−クマル酸配糖体の安定化方法、およびそれを用いたグルコースのｐ−クマル酸配糖体溶液の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】グルコースのｐ−クマル酸配糖体の安定化方法、及びそれを用いたグルコースのｐ−クマル酸配糖体溶液の製造方法の提供。【解決手段】グルコースのｐ−クマル酸配糖体溶液のｐＨを２．０〜６．０、好ましくは２．０〜５．０、より好ましくは２．０〜４．３、特に好ましくは３．６〜４．２に調整する工程を行うことによって、グルコースのｐ−クマル酸配糖体溶液に含まれるグルコースのｐ−クマル酸配糖体を安定化する方法。前記安定化方法を用いてグルコースのｐ−クマル酸配糖体溶液中のｐ−クマル酸配糖体を安定化することによって、安定なグルコースのｐ−クマル酸配糖体溶液を製造する方法。前記ｐ−クマル酸配糖体がグルコースの４位又は６位における配糖体である、安定化方法。前記ｐ−クマル酸配糖体がヘチマ抽出液である安定化方法。【選択図】なし

Description

本発明は、グルコースのｐ−クマル酸配糖体溶液における、グルコースのｐ−クマル酸配糖体の安定化方法、およびそれを用いたグルコースのｐ−クマル酸配糖体溶液の製造方法に関する。

これまで、ヘチマ抽出物は、化粧品や健康食品などに用いられている（例えば、特許文献１〜２参照）。

特開２００４−３３９１４０ 特開２００７−３００８６９

本発明は、グルコースのｐ−クマル酸配糖体溶液における、グルコースのｐ−クマル酸配糖体の安定化方法、およびそれを用いたグルコースのｐ−クマル酸配糖体溶液の製造方法を提供することを目的とする。

本発明者らは、ヘチマ抽出液を保存して時間が経つにつれ、ヘチマ抽出液に含まれるグルコースにクマル酸が結合したｐ−クマル酸配糖体が減少することを見出し、本発明にいたった。なお、本明細書では、グルコースの１位、４位、または６位にｐ−クマル酸が結合した配糖体（それぞれ、１−Ｏ−ｐ−ｃｏｕｍａｒｏｙｌ−β−ｇｌｕｃｏｓｅ、４−Ｏ−ｐ−ｃｏｕｍａｒｏｙｌ−ｇｌｕｃｏｓｅ、または６−Ｏ−ｐ−ｃｏｕｍａｒｏｙｌ−ｇｌｕｃｏｓｅ）を、それぞれｐ−クマル酸１位配糖体または単に１位配糖体、ｐ−クマル酸４位配糖体または単に４位配糖体、ｐ−クマル酸６位配糖体または単に６位配糖体と呼ぶ。また、ｐ−クマル酸配糖体とは、上記３種の配糖体の総称とする。

本発明の一実施態様は、グルコースのｐ−クマル酸配糖体溶液における、グルコースのｐ−クマル酸配糖体の安定化方法であって、前記ｐ−クマル酸配糖体溶液のｐＨを２．０〜６．０、２．０〜５．０、２．０〜４．３、または３．６〜４．２に調整する工程を含む安定化方法である。本方法において、前記ｐ−クマル酸配糖体が、グルコースの１位、４位または６位におけるｐ−クマル酸配糖体であってもよい。また、前記ｐ−クマル酸配糖体溶液がヘチマ抽出液であってもよい。

本発明の他の一実施態様は、グルコースのｐ−クマル酸配糖体が安定化された、グルコースのｐ−クマル酸配糖体溶液の製造方法であって、ｐ−クマル酸配糖体溶液を調製する工程と、上記いずれかに記載の安定化方法を用いて、前記ｐ−クマル酸配糖体溶液中のグルコースのｐ−クマル酸配糖体を安定化する工程と、を含む、グルコースのｐ−クマル酸配糖体溶液の製造方法である。

本発明のさらなる一実施態様は、グルコースのｐ−クマル酸配糖体が安定化されたヘチマ抽出液の製造方法であって、ヘチマからヘチマ抽出液を調製する工程と、上記いずれかに記載の安定化方法を用いて、前記ヘチマ抽出液中のグルコースのｐ−クマル酸配糖体を安定化する工程と、を含む、ヘチマ抽出液の製造方法である。

本発明によって、グルコースのｐ−クマル酸配糖体溶液における、グルコースのｐ−クマル酸配糖体の安定化方法、およびそれを用いたグルコースのｐ−クマル酸配糖体溶液の製造方法を提供することができるようになった。

本発明に係る一実施例において、ヘチマ抽出液より精製したｐ−クマル酸配糖体を８０℃で保存した場合の（Ａ）ｐ−クマル酸１位配糖体（Ｂ）ｐ−クマル酸４位配糖体（Ｃ）ｐ−クマル酸６位配糖体の残存量の時間的変化を示すグラフである。 本発明に係る一実施例において、ヘチマ抽出液を（Ａ）５０℃または（Ｂ）１００℃で保存した場合のｐ−クマル酸４位配糖体の残存量の時間的変化を示すグラフである。

本発明の目的、特徴、利点、及びそのアイデアは、本明細書の記載により、当業者には明らかであり、本明細書の記載から、当業者であれば、容易に本発明を再現できる。以下に記載された発明の実施の形態及び具体的に実施例などは、本発明の好ましい実施態様を示すものであり、例示又は説明のために示されているのであって、本発明をそれらに限定するものではない。本明細書で開示されている本発明の意図並びに範囲内で、本明細書の記載に基づき、様々な改変並びに修飾ができることは、当業者にとって明らかである。

＝＝グルコースのｐ−クマル酸配糖体の安定化方法＝＝
本発明の一実施態様は、グルコースのｐ−クマル酸配糖体溶液における、グルコースのｐ−クマル酸配糖体の安定化方法であって、ｐ−クマル酸配糖体溶液のｐＨを酸性に調整する工程を含む。ｐＨの下限値として、ｐＨ２．０以上に調整することが好ましく、ｐＨ２．２以上にすることがより好ましく、ｐＨ３．６以上にすることがさらに好ましい。また、ｐＨの上限値としては、ｐＨ６．０以下にすることが好ましく、ｐＨ５．０以下にすることがより好ましく、ｐＨ４．３以下にすることがさらに好ましく、ｐＨ４．２以下にすることがさらに好ましく、ｐＨ４．０以下にすることがさらに好ましい。特にｐＨ２．０〜５．０に調整することが好ましく、ｐＨ２．０〜４．３に調整することがより好ましく、ｐＨ３．６〜４．２に調整することがさらに好ましい。これによって、グルコースのｐ−クマル酸配糖体溶液中のグルコースのｐ−クマル酸配糖体の少なくとも一つが安定に存在するようになり、グルコースのｐ−クマル酸配糖体溶液に含まれるグルコースのｐ−クマル酸配糖体の少なくとも一つを安定化することができる。従って、グルコースのｐ−クマル酸配糖体溶液に含まれるグルコースのｐ−クマル酸配糖体の少なくとも一つをこのようにして安定化した後で保存することによって、グルコースのｐ−クマル酸配糖体溶液を安定に保存することができる。

具体的なｐＨの調整方法は特に限定されないが、グルコースのｐ−クマル酸配糖体溶液に酸を添加して、目的のｐＨに調整すれば良い。用いる酸は特に限定されないが、塩酸、リン酸、クエン酸、酢酸、炭酸、アスコルビン酸、リンゴ酸、フマル酸、乳酸、アジピン酸、コハク酸、酒石酸、フィチン酸、グルコン酸、またはそれらの塩が好ましい。

＝＝安定なグルコースのｐ−クマル酸配糖体溶液の製造方法＝＝
本発明の一実施態様は、グルコースのｐ−クマル酸配糖体が安定化されたグルコースのｐ−クマル酸配糖体溶液の製造方法であって、グルコースのｐ−クマル酸配糖体溶液を調製する工程と、グルコースのｐ−クマル酸配糖体溶液中のグルコースのｐ−クマル酸配糖体を安定化する工程と、を含む方法である。

グルコースのｐ−クマル酸配糖体溶液を調製する方法は特に限定されず、例えばグルコースのｐ−クマル酸配糖体を、水、水溶液、緩衝液などに溶解すればよい。あるいは、グルコースのｐ−クマル酸配糖体を含む植物（例えば、ベリー、イチゴ、クロスグリ、アーチチョーク、苦丁茶、サクラ、カニクサなど）の抽出液を調製してもよい。後者の調製方法は、ヘチマを例にして後述する。

そして、グルコースのｐ−クマル酸配糖体溶液中のグルコースのｐ−クマル酸配糖体を安定化する方法は、上記「グルコースのｐ−クマル酸配糖体溶液の安定化方法」に従って行うことができる。このようにして、安定なグルコースのｐ−クマル酸配糖体溶液（すなわち、グルコースのｐ−クマル酸配糖体が安定化されたグルコースのｐ−クマル酸配糖体溶液）を製造することができる。

＝＝ヘチマ抽出液の調製方法＝＝
ヘチマ抽出液を調製するために用いるヘチマは特に限定されず、ヘチマ属に属する植物の果実であれば、特に限定されない。

ヘチマ抽出液の具体的な調製方法として、公知の方法を用いることができ、例えば、ヘチマを、乾燥した後に、破砕、粉砕、または、切断などによってヘチマ分解物を得、溶媒を用いて抽出し、残渣を除去することによって、抽出液を得ることができる。また、ヘチマを生の状態で破砕、粉砕、または切断などによってヘチマ分解物を得、ヘチマ分解物を直接または溶媒を添加した状態で圧搾機などに投入して搾汁抽出液を得ることができる。この段階のいずれのものも、本発明のヘチマ抽出液として使用することができる。抽出液は有機溶媒を含まないものが好ましいが、抽出過程で有機溶媒が含まれる場合でも、実質的にｐＨが測定できるものであれば、抽出液として用いることができる。抽出に使用する有機溶媒の具体例は、以下の通りである。

抽出に用いる溶媒の種類は、当業者であれば適切に選択することができるが、例えば、水、メタノール、エタノール、アセトン、酢酸エチル、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３-ブチレングリコール、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ-ジメチルホルムアミド、２-プロパノール、１，４-ジオキサン、ヘキサン、クロロホルム、ジクロロメタン、または、これらから選択される２以上の溶媒の混合溶媒であっても良く、水、エタノール、１，３-ブチレングリコール、または、これらから選択される２以上の溶媒の混合溶媒であることが好ましく、水、エタノール、または、水およびエタノールの混合溶媒であることがより好ましい。混合溶媒を用いる場合の、各溶媒の混合比は特に限定されないが、例えば水およびエタノールの混合溶媒を用いる場合には、水とエタノールとの体積比は、１：９９〜９９：１であっても良く、３：９７〜８０：２０であることが好ましく、５：９５〜５０：５０であることがより好ましく、１０：９０〜４０：６０であることが特に好ましい。

抽出に用いる溶媒として、水、または、水との混合溶媒を用いる場合には、熱水、または、熱水との混合溶媒であることが好ましい。水、または、水との混合溶媒は酸またはその塩を含んでいても良く、そのｐＨは、特に限定されず、酸性、中性、または、アルカリ性のいずれであっても良いが、酸性であることが好ましく、ｐＨ６以下であることがより好ましく、ｐＨ５以下であることがさらに好ましい。溶媒に用いる酸またはその塩の種類は特に限定されず、例として、クエン酸、リンゴ酸、リン酸、酢酸および炭酸またはそれらの塩などが挙げられる。

抽出液から溶媒を除去したい場合、その方法は特に限定されず公知の方法を用いることができる。例えば、減圧留去、凍結乾燥、または、スプレードライ（噴霧乾燥）であっても良い。

抽出液から液体成分を除去して得られる抽出物の形状は、特に限定されず、例えば粉体などの固体状、アモルファス状、または、オイル状であっても良い。

こうして得られた抽出物を再度溶媒に溶解させた溶液を抽出液として用いてもよい。この溶解工程では、上述した抽出工程で用いる溶媒と同様の溶媒を用いることができる。

このように得られたヘチマ抽出液に対し、上述したグルコースのｐ−クマル酸配糖体の安定化方法を適用することによって、ヘチマ抽出液を安定化することができるようになる。

＝＝安定なヘチマ抽出液の製造方法＝＝
また、本発明の一実施態様は、グルコースのｐ−クマル酸配糖体が安定化されたヘチマ抽出液の製造方法であって、ヘチマからヘチマ抽出液を調製する工程と、ヘチマ抽出液中のグルコースのｐ−クマル酸配糖体を安定化する工程と、を含む方法である。ヘチマからヘチマ抽出液を調製する方法は、上記「ヘチマ抽出液の調製方法」に従って行うことができる。そして、ヘチマ抽出液中のグルコースのｐ−クマル酸配糖体を安定化する方法は、上記「グルコースのｐ−クマル酸配糖体の安定化方法」に従って行うことができる。このようにして、安定なヘチマ抽出液（すなわち、グルコースのｐ−クマル酸配糖体が安定化されたヘチマ抽出液）を製造することができる。

＝＝グルコースのｐ−クマル酸配糖体溶液の使用方法＝＝
グルコースのｐ−クマル酸配糖体が安定化された、ヘチマ抽出液などのグルコースのｐ−クマル酸配糖体溶液の使用方法は特に限定されないが、医薬、薬品、化粧品、食料品などあらゆる分野での用途が考えられる。

［実施例１］ ８０℃での保存試験
沖縄産ヘチマを乾燥し、含水エタノール（水：エタノール＝２０：８０（ｖ／ｖ））で還流抽出した。含水エタノール抽出溶液を、適量にまで濃縮した後、スプレードライすることによって、ヘチマ抽出物を粉体として得た。得られた抽出物を、セパビーズＳＰ７０（芳香族系樹脂、三菱化学株式会社製）を用いた固相抽出、順相シリカゲルを用いたフラッシュカラムクロマトグラフィー（Ｗａｋｏｇｅｌ ＦＣ−４０、和光純薬工業株式会社製）、およびＯＤＳ−ＨＰＬＣにより分離・精製を行い、ｐ−クマル酸１位配糖体、４位配糖体、および６位配糖体を得た。

［ＯＤＳ−ＨＰＬＣによる分離・精製条件］
カラム：Ｍｉｇｈｔｓｉｌ ＲＰ−１８ＧＰ ２０×２５０ｍｍ（粒子径：５μｍ）関東化学株式会社製
検出波長：３２０ｎｍ
流速：５．０ｍＬ／ｍｉｎ
展開溶媒：８％（アセトニトリル＋１％酢酸）−９２％（純水＋１％酢酸）（アイソクラティック、１５ｍｉｎ）→ ３５％（アセトニトリル＋１％酢酸）−６５％（純水＋１％酢酸）（グラジエント、３４ｍｉｎ）
・ＵＶ検出：３２０ｎｍ

得られたｐ−クマル酸配糖体は、^１Ｈ−ＮＭＲおよび^１３Ｃ−ＮＭＲの測定、並びに、質量分析によって、目的物であると同定した。以下にデータを示す。

１位配糖体
¹H-NMR(700MHz、CD₃OD):3.34-3.46(4H、overlap)、3.68(1H、dd、J=11.8、5.0)、3.84(1H、dd、J=11.8、1.9)、5.56(1H、d、J=8.0)、6.36(1H、d、J=16.0)、6.81(2H、d、J=8.6)、7.48(2H、d、J=8.6)、7.72(1H、d、J=16.0)。
¹³C-NMR(175MHz、CD₃OD):60.9、69.7、72.6、76.6、77.4、94.4、113.1、115.5(2C)、125.6、130.0(2C)、146.5、160.2、166.3。
MS(ESI)m/z:325.4(M-H)^-

４位配糖体
¹H-NMR(700MHz、CD₃OD):3.24(0.43H、dd、J=9.2、8.0)、3.47(0.57H H、dd、J=9.6、3.9)、3.50-3.54(2H、overlap)、3.58(0.43H、dd、J=12.3、2.5)、3.61(0.43H、dd、J=9.3、9.2)、3.90(0.57H H、dd、J=9.6、9.2)、3.99(0.57H H、ddd、J=7.8、5.3、2.4)、4.53(0.43H、d、J=8.0)、4.82-4.85(1H、overlap)、5.15(0.57H H、d、J=3.9)、6.37(0.9H、d、J=15.9)、6.37(1.1H、d、J=15.9)、6.80(2H、d、J=8.5)、7.47(0.9、d、J=8.5)、7.47(1.1、d、J=8.5)、7.66(1H、d、J=15.9)。
¹³C-NMR(175MHz、CD₃OD):62.5、62.6、71.2、72.7、72.7、72.9、73.9、75.9、76.2、76.4、93.9、98.3、114.8、115.0、116.8(4C)、127.1、127.2、131.3(4C)、147.1、147.2、161.4、161.4、168.6、168.7。
MS(ESI)m/z:325.2(M-H)^-

６位配糖体
¹H-NMR(700MHz、CD₃OD):3.15(0.5H、dd、J=8.6、8.0)、3.32-3.38(2H、overlap)、3.54(0.5H、ddd、J=8.1、5.9、1.9)、3.69(0.5H、dd、J=9.2、9.2)、4.02(0.5H、ddd、J=7.6、5.6、1.8)、4.28(0.5H、dd、J=11.8、5.9)、4.31(0.5H、dd、J=11.8、5.6)、4.44(0.5H、dd、J=11.8、1.8)、4.49(0.5H、dd、J=11.8、2.0)、4.50(0.5H、d、J=7.8)、5.10(0.5H、d、J=3.6)、6.33(0.5H、d、J=15.9)、6.33(0.5H、d、J=15.9)、6.80(2H、d、J=8.6)、7.45(1H、d、J=8.5)、7.45(1H、d、J=8.5)、7.69(1H、d、J=15.9)。
¹³C-NMR(175MHz、CD₃OD):64.9、65.0、69.3、70.3、70.5、72.3、73.3、74.0、74.7、76.5、94.1、98.3、113.4、113.5、115.3(4C)、125.6、125.6、129.7(4C)、145.2、145.2、159.8、159.8、167.6、167.7。
MS(ESI)m/z:325.2(M-H)^-

各ｐ−クマル酸配糖体０．１１ｍｇを、０．２Ｍ Ｎａ２ＨＰＯ４−０．１Ｍクエン酸を用いた各ｐＨの緩衝液３．４ｍＬに室温にて溶解させることによって、ｐＨ２．２、ｐＨ３．０、ｐＨ４．０、ｐＨ５．０、ｐＨ６．０、ｐＨ７．０、ｐＨ８．０の各ｐ−クマル酸配糖体溶液を調製した。得られたｐ−クマル酸配糖体溶液０．４ｍＬを、微量遠心チューブ（１．５ｍＬ）にそれぞれ移した。各微量遠心チューブを、アルミ箔を用いて遮光した後に、８０℃に保たれたヒートブロック恒温槽中にいれ、保存開始時、および保存開始から４時間後に、各抽出物水溶液に含まれるｐ−クマル酸配糖体含量を、下記の条件のＨＰＬＣにより測定した。なお、ｐ−クマル酸配糖体含量は、ｐ−クマル酸の標準試薬（東京化成）を用いた検量線の結果を用いて算出した。

［ＨＰＬＣ条件］
・カラム：Ｍｉｇｈｔｙｓｉｌ ＲＰ−１８ ＧＰ ４.６×１５０ｍｍ （粒子径：３μｍ）（関東化学株式会社製）
・カラム温度：４０℃
・溶出条件：流速０．７ｍＬ／ｍｉｎ、５％（アセトニトリル＋０．１％リン酸）−９５％（純水＋０．１％リン酸）→ ３１％（アセトニトリル＋０．１％リン酸）−６９％（純水＋０．１％リン酸）（グラジエント、２４ｍｉｎ）
・ＵＶ検出：３１０ｎｍ

保存開始時のｐ−クマル酸配糖体量を１００とした場合の、保存開始から４時間後までのｐ−クマル酸配糖体含量の測定結果を図１に示す。

１位配糖体（ｐＣＡ−Ｇｌｕ（１））については、４時間後、ｐＨ５以下において、ほぼ５０％残存しているが、ｐＨ６．０以上になると、ほぼ検出できなくなる。このように、１位配糖体は、ｐＨ２．２以上で、ｐＨ６．０未満、特にｐＨ５．０以下、さらに好ましくはｐＨ３．０〜ｐＨ４．０にすることによって、安定して保存することができるようになる。

４位配糖体（ｐＣＡ−Ｇｌｕ（４））については、４時間後、ｐＨ４以下において、ほぼ１００％残存しているが、ｐＨ５．０以上になると、残存率は３０％に下落する。このように、４位配糖体は、ｐＨ２．２以上で、ｐＨ５．０未満、特にｐＨ４．０以下にすることによって、安定して保存することができるようになる。

６位配糖体（ｐＣＡ−Ｇｌｕ（６））については、４時間後、ｐＨ６以下において、７０％程度残存しているが、ｐＨ７．０以上になると、残存率は５０％以下に下落する。このように、６位配糖体は、ｐＨ２．２以上で、ｐＨ７．０未満、特にｐＨ６．０以下、さらに好ましくはｐＨ５．０以下にすることによって、安定して保存することができるようになる。

［実施例２］ ５０℃での保存試験
実施例１と同様にして得たヘチマ抽出物１．９ｇを、以下の緩衝液１７ｍＬに室温にて溶解させることによって、ｐＨ２．０、ｐＨ３．３、ｐＨ３．７、ｐＨ４．３、ｐＨ５．０、ｐＨ５．８の抽出液を調製した（ｐＨ２．０の溶液は、０．２Ｍ塩酸−０．２Ｍ塩化カリウムを用い、それ以外は、０．２Ｍ Ｎａ２ＨＰＯ４−０．１Ｍクエン酸を用いて、ｐＨを調整した。）。

得られた抽出物水溶液１ｍＬを、微量遠心チューブ（１．５ｍＬ）にそれぞれ移した。各微量遠心チューブを、アルミ箔を用いて遮光した後に、５０℃に保たれた恒温器中にいれ、保存開始時、および保存開始から１日後、４日後、７日後に、各抽出物水溶液に含まれるｐ−クマル酸４位配糖体含量およびｐ−クマル酸含量を、。

保存開始時のｐ−クマル酸４位配糖体（ｐＣＡ−Ｇｌｕ（４））とｐ−クマル酸（ｐＣＡ）の量をそれぞれ１００とした場合の、保存開始から７日後までのｐ−クマル酸４位配糖体含量とｐ−クマル酸含量の測定結果を図２（Ａ）に示す。

ｐＨが５．８以上になると、１日後に、すでに２０％しかｐ−クマル酸４位配糖体は残存しなくなる。従って、保存開始時のｐＨは、５．８未満、特に５．０以下に調整することが好ましい。

また、ｐＨが５．０以上になると、ｐ−クマル酸４位配糖体の残存量の低下の速度が大きくなる。従って、ｐ−クマル酸４位配糖体保存時のｐＨは、５．０未満、特に４．３以下に調整することが好ましい。

一方、ｐ−クマル酸はｐＨに関わらず安定性に変化はなかった。このように、ｐＨを調整する工程は、ｐ−クマル酸に対して有効ではなく、ｐ−クマル酸配糖体に特異的に効果がある。

［実施例３］１００℃での保存試験
実施例１と同様にしてヘチマ抽出物を調製し、そのヘチマ抽出物１８ｇとクエン酸水溶液９ｇを混合して、ｐＨ３．６、ｐＨ３．９、ｐＨ４．２、ｐＨ４．６の抽出物水溶液を製造した。

得られた抽出物水溶液３ｍＬを、ねじ口試験管にそれぞれ移した。各ねじ口試験管を１００℃に熱したヒートブロック恒温槽にいれ、保存開始時、および保存開始から０．５時間後、１時間後、そして２時間後の時に、各抽出物水溶液中のｐ−クマル酸４位配糖体含量およびｐ−クマル酸含量を、実施例１と同様に測定した。保存開始時のｐ−クマル酸４位配糖体（ｐＣＡ−Ｇｌｕ（４））とｐ−クマル酸（ｐＣＡ）の量をそれぞれ１００とした場合の、保存開始から２時間後までのｐ−クマル酸４位配糖体含量とｐ−クマル酸含量の測定結果を図２（Ｂ）に示す。

１００℃保存２時間後でも、ｐＨ４．２以下であれば、残存量が８０％以上であり、ｐ−クマル酸４位配糖体の分解が抑制される。一方で、ｐ−クマル酸はｐＨに関わらず安定性に変化はなかった。

このように、ｐ−クマル酸４位配糖体の保存時のｐＨは、４．６未満、特に４．２以下に調整することが好ましい。

Claims (9)

1. グルコースのｐ−クマル酸配糖体溶液における、グルコースのｐ−クマル酸配糖体の安定化方法であって、前記ｐ−クマル酸配糖体溶液のｐＨを２．０〜６．０に調整する工程を含む安定化方法。
2. 前記ｐ−クマル酸配糖体溶液のｐＨを２．０〜５．０に調整する工程を含む、請求項１に記載の安定化方法。
3. 前記ｐ−クマル酸配糖体溶液のｐＨを２．０〜４．３に調整する工程を含む、請求項１または２に記載の安定化方法。
4. 前記ｐ−クマル酸配糖体溶液のｐＨを３．６〜４．２に調整する工程を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の安定化方法。
5. 前記ｐ−クマル酸配糖体が、グルコースの４位におけるｐ−クマル酸配糖体である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の安定化方法。
6. 前記ｐ−クマル酸配糖体が、グルコースの６位におけるｐ−クマル酸配糖体である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の安定化方法。
7. 前記ｐ−クマル酸配糖体溶液がヘチマ抽出液である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の安定化方法。
8. グルコースのｐ−クマル酸配糖体が安定化された、グルコースのｐ−クマル酸配糖体溶液の製造方法であって、
   ｐ−クマル酸配糖体溶液を調製する工程と、
   請求項１〜７のいずれかに記載の安定化方法を用いて、前記ｐ−クマル酸配糖体溶液中のグルコースのｐ−クマル酸配糖体を安定化する工程と、
   を含む、グルコースのｐ−クマル酸配糖体溶液の製造方法。
9. グルコースのｐ−クマル酸配糖体が安定化されたヘチマ抽出液の製造方法であって、
   ヘチマからヘチマ抽出液を調製する工程と、
   請求項１〜７のいずれかに記載の安定化方法を用いて、前記ヘチマ抽出液中のグルコースのｐ−クマル酸配糖体を安定化する工程と、
   を含む、ヘチマ抽出液の製造方法。