JP2018021197A - ジフルオロメタン及び１，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含む低ｇｗｐの熱伝達組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】非常に望ましい予期しなかった熱伝達特性、驚くほど有益な環境特性、並びに燃焼発火の見地から安全な組成物を同時に達成することができる熱伝達組成物の提供。
【解決手段】（ａ）ＨＦＯ−１２３４ｚｅ及び（ｂ）ＨＦＣ−３２を含み、組成物中に存在しているＨＦＣ−３２の量は組成物の５〜１４重量％である熱伝達組成物。
【選択図】図１

Description

[0001]本出願は、２０１１年７月２０日出願の米国仮特許出願６１／５０９，８４５（その内容を参照として本明細書中に包含する）に対する優先権を主張する。
[0002]本発明は、特に冷却システムのような熱伝達システムなどの数多くの用途における有用性を有する組成物、方法、及びシステムに関する。好ましい形態においては、本発明は、特に加熱及び／又は冷却用途などのために冷媒の１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）が従来しばしば用いられていた用途において用いるのに、及びＨＦＣ−１３４ａと共に用いるように設計されているシステムなどの冷媒システム及び／又は空調システムを改造するために特に適している冷媒組成物に関する。

[0003]過去数年の間に、冷却及び空調の目的のために従来しばしば用いられていた材料に対するより環境に優しい代替物を開発するために相当な努力が捧げられている。この期間の間において、可動型空調（ＭＡＣ）システムのために用いられている主要な冷媒はＨＦＣ−１３４ａであった。ＨＦＣ−１３４ａは、それをＭＡＣシステムにおいて用いるのに魅力的にする多くの特性を有しているが、これは約１４３０（１００年間）の比較的高い地球温暖化係数（ＧＷＰ）を有している。

[0004]本発明の譲受人による多くの研究及び開発の努力の結果、ＭＡＣシステムにおいてＨＦＣ−１３４ａに置き換わる最適の材料としてフッ素化オレフィンのＨＦＯ−１２３４ｙｆが出現した。ＭＡＣシステムのための最適の次世代材料としてのＨＦＯ−１２３４ｙｆの出現は、主として、幾つかの特性の中でもとりわけ優れた熱伝達特性、低い毒性、低い燃焼性、及び化学的安定性のような達成するのが困難な複数の特性の組み合わせを与えるその非常に優れた能力のためである。更に、ＨＦＯ−１２３４ｙｆは、他の材料とブレンドする必要性が少ししかないか又は全くなしでこの複数の特性の組み合わせを与えることができる。

[0005]ＨＦＯ−１２３４ｙｆの開発の前後においては、次世代の冷媒に向けられた努力の多くは、２以上の成分のブレンド又は混合物を含む熱伝達組成物の開発に集中していた。しかしながら、これらの努力は、成功を収める次世代の冷媒のために必要な多種多様な特性の１以上を完全に実現することができなかったために、一般に、完全な成功にはほど遠かった。

[0006]また、本発明の譲受人に譲渡された出願において、フッ素化オレフィンの１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｚｅ）も、その複数の特性の有利な組み合わせのために次世代の冷媒として確認されている。例えば、ＷＯ−２００９／０８９５１１を参照。しかしながら、この出願においてはＨＦＯ−１２３４ｚｅが多くの用途において冷媒として非常に魅力的であることが開示されているが、これはまた、それが幾つかの空調用途においてそれぞれを唯一の冷媒として用いた際に、ＨＦＯ−１２３４ｙｆよりも実質的に低いＨＦＣ−１３４ａに対する能力を有することも明らかにしている。

[0007]ＨＦＯ−１２３４ｙｆ又はＨＦＯ−１２３４ｚｅを含むもののようなフッ素化オレフィンのブレンドが、熱伝達組成物などの広範囲の用途において用いるように提案されている。例えば、ＷＯ−２００９／０８９５１１においてはまた、第１の成分として特定の構造にしたがう１種類以上のフッ素化オレフィン、並びにクロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）、ヒドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）、水、及びＣＯ_２を含む化合物のリストから
選択される第２の成分を含むブレンドも開示されている。しかしながら、本発明によって規定される特定の濃度範囲内の複数の成分の特定の組み合わせは開示されておらず、ＷＯ−２００９／０８９５１１においては、これらの成分の特定の組み合わせはいずれも本明細書に記載する有利で有益な特性を有するものとして特定されていない。

[0008]米国出願２０１０／００４４６１９（これも本発明の譲受人に譲渡されている）においても、熱伝達組成物に関して用いるためのフッ素化オレフィンを含むブレンドが開示されている。この出願には、第１の成分としてジクロロメタン（ＨＦＣ−３２）、２〜５個の炭素原子を有する多フッ素化オレフィンを含む第２の成分、並びに場合によっては２〜３個の炭素原子を有するフッ素化アルカン、ＣＦ_３Ｉ、及びこれらの組み合わせから選択される第３の成分を含むブレンドが記載されている。この出願によれば、ブレンドの第２及び／又は第３の成分は、材料の燃焼性をＨＦＣ−３２単独に対して減少させるための薬剤として機能させる目的で導入する。しかしながらここでも、本発明によって規定される特定の濃度範囲内の複数の成分の特定の組合せは開示されておらず、米国出願２０１０／００４４６１９においてはこれらの成分の特定の組合せはいずれも本明細書で記載する有利で有益な特性を有するものとして特定されていない。

[0009]上記に記載の出願において開示されている複数の材料のブレンドは、一般に幾つかの状況下で熱伝達用途において用いるのに許容することができると考えられるが、本出願人らは、非常に望ましい予期しなかった熱伝達特性、驚くほど有益な環境特性、並びに燃焼発火の見地から安全な組成物を同時に達成することができる熱伝達組成物ブレンドを形成するための特定の濃度範囲内の材料を注意深く選択することによって、予期しなかった更に非常に有益な有利性を達成することができることを見出した。

ＷＯ−２００９／０８９５１１ 米国出願２０１０／００４４６１９

[0010]材料の燃焼速度は、燃焼性又は爆発性の見地から材料の危険性を評価するのにこれまで用いられている１つの評価基準である。而して、これまでは多くの用途において、１０の値よりも低い燃焼速度（下記において記載するようにして測定）を有する材料は多くの用途のために重要又は必須であるだけでなく、かかる材料は燃焼性又は爆発性の見地から一般に安全な材料と考えられると考えられていた。この点に関し、ＨＦＯ−１２３４ｚｅはＨＦＣ−３２の燃焼速度とほぼ同等である約０の燃焼速度を有し、したがって上記に記載の開示事項にしたがってこれらの材料の組み合わせを形成することに現実的な有利性又は理由はないであろうことが注目される。

[0011]本出願人らは、非常に望ましい熱伝達特性（優れた予期しなかったピーク効率（ＣＯＰ）を含む）、環境特性（特に約１００未満のＧＷＰ）、及び燃焼性／燃焼衝撃の見地から低い危険性のレベルを有する熱伝達組成物を見出した。より具体的には、本出願人らは、約８６重量％より多く約９５重量％までの量のＨＦＯ−１２３４ｚｅ、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、及び約５重量％乃至約１４重量％未満の量のＨＦＣ−３２を含む組成物を用いることによって、大きいが予期しなかった有利性を達成することができることを見出した。本発明の好ましい形態の１つの予期しなかった有利性は、約１４％未満のＨＦＣ−３２の濃度を用いて予期しない高いピーク効率が起こることである。この結果は現在の標準的なシミュレーション技術を用いては予測されないものであり、現
時点において本出願人らはこの結果に関する理由の説明を有しない。本出願人らはまた、全く予期しなかったことに、組成物の能力は約１４重量％より多いＨＦＣ−３２の濃度に関しては実質的に増加しない傾向があることも観察した。これも、特に固定型のシステムにおいて過剰の能力によって電動機の過負荷が引き起こされる可能性がある限りにおいて、及び特に自動車空調システムにおいて過剰の能力によって自動車のエンジンからの入手可能電力に対する悪影響が引き起こされる可能性がある限りにおいて、予期しなかった有利性である。本明細書において用いる濃度及び重量％は、他に示さない限りにおいて、組成物の非潤滑剤成分中のＨＦＯ−１２３４ｚｅ及びＨＦＣ−３２の合計量を基準とするものである。幾つかの好ましい態様においては、熱伝達組成物の非潤滑剤成分（時には本明細書において冷媒とも呼ぶ）は、本明細書に記載する量のＨＦＯ−１２３４ｚｅ及びＨＦＣ−３２から実質的に構成される。

[0012]好ましい形態においては、本発明の熱伝達組成物、方法、使用、及びシステムは、（ａ）約８６重量％〜約９５重量％のＨＦＯ−１２３４ｚｅ、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅ（ＨＦＯ−１２３４ｚｅ（Ｅ）とも呼ばれる）；及び（ｂ）約５重量％乃至約１４重量％未満のＨＦＣ−３２；並びに（ｃ）場合によっては熱伝達組成物の特性の１以上を微調整するための少量の他の成分；を含む多成分混合物を含むか又は使用する。他に示さない限りにおいて、重量％は、組成物中に存在する成分（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）の合計量を基準とする重量％に基づく。

[0013]効率がさほど大きな関心事ではない幾つかの一般的にあまり好ましくない態様においては、本発明の熱伝達組成物、方法、使用、及びシステムは、（ａ）約８０重量％〜約９５重量％のＨＦＯ−１２３４ｚｅ、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、及び（ｂ）約５重量％〜約２０重量％のＨＦＣ−３２を含む多成分組成物を含むか又は使用する。かかる態様並びにより好ましい態様においては、本出願人らは、組成物中のそれぞれの成分（ａ）及び（ｂ）の相対量は、約５以下、更により好ましくは約２以下、更により好ましくは約０の発火危険レベル（下記において定義する）を維持しながら、１５０以下、更により好ましくは約１００以下のＧＷＰ（下記において定義する）を有する組成物を与えるのに有効なものである。かかる態様においては、組成物が約２以下の燃焼速度（下記において定義する）を有することも一般に好ましい。

[0014]幾つかの好ましい態様においては、本発明の組成物は、約９０％〜約１０５％、更により好ましくは約９５％〜約１０１％のＭＡＣ条件下におけるＨＦＣ−１３４ａに対する能力（下記において定義する）、並びに約９８％〜約１０２％、より好ましくは約１００％のＭＡＣ条件下におけるＨＤＣ−１３４ａに対するＣＯＰ（下記において定義する）を有する組成物を与えるのに有効なそれぞれの成分（ａ）〜（ｃ）の相対量を有する。

[0015]幾つかの好ましい態様においては、本発明の組成物は、約１２以下、更により好ましくは約１０以下の蒸発器勾配（下記において定義する）を有する組成物を与えるのに有効なそれぞれの成分（ａ）〜（ｃ）の相対量を有する。

[0016]幾つかの非常に好ましい態様においては、本発明は、（ａ）ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅ及び（ｂ）ＨＦＣ−３２を含み、組成物中のそれぞれの成分（ａ）〜（ｂ）の相対量は、（ｉ）１５０以下、更により好ましくは約１００以下のＧＷＰ（下記において定義する）；（ｉｉ）約７以下、更により好ましくは約５以下、更により好ましくは約２以下の発火危険レベル（下記において定義する）；（ｉｉｉ）約９０％〜約１０５％、更により好ましくは約９５％〜約１０１％のＭＡＣ条件下におけるＨＦＣ−１３４ａに対する能力（下記において定義する）；（ｉｖ）約９８％〜約１０２％、より好ましくは約１００％のＭＡＣ条件下におけるＨＦＣ−１３４ａに対するＣＯＰ（下記において定義する）；及び（ｖ）約１２以下、更により好ましくは約
１０以下の蒸発器勾配（下記において定義する）；を有する組成物を与えるのに有効なものである多成分組成物を含むか又は使用する。

[0017]本発明はまた、熱伝達のため及び既存の熱伝達システムを改造するための方法及びシステムなどの本発明の組成物を利用する方法及びシステムも提供する。本発明の幾つかの好ましい方法の形態は、小型の冷却システムにおいて冷却を与える方法に関する。本発明の他の方法の形態は、既存の冷却システムに実質的な設計変更を行わないで本発明の組成物をシステム中に導入することを含む、Ｒ−１３４ａ冷媒を含むように設計されているか又はそれを含んでいる既存の小型冷却システムを改造する方法を提供する。本発明の幾つかの非常に好ましい形態によれば、本発明の冷却システム及び／又は冷却方法及び／又は冷媒組成物は、可動型空調システム、更により好ましくは自動車空調システム、更により好ましくは乗用車内に収容されるか又はそれに関連して用いられる空調システムを対象とする。

[0018]ＨＦＯ−１２３４ｚｅという用語は、本明細書においては、それがシス形態であるか又はトランス形態であるかに関係なく１，１，１，３−テトラフルオロプロペンを包括的に指すように用いられる。「シス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅ」及び「トランス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅ」という用語は、本明細書においては、それぞれ１，１，１，３−テトラフルオロプロペンのシス形態及びトランス形態を示すように用いられる。したがって、「ＨＦＯ−１２３４ｚｅ」という用語は、シス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、トランス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、並びにこれらの全ての組み合わせ及び混合物をその範囲内に含む。

[0019]図１は、管状ヒーターの試験のための実験装置の概要図を示す。

[0020]小型の冷却システムは、上述したような多くの用途において重要である。かかるシステムにおいて、及び自動車空調においては、通常的に用いられている１つの冷媒はＨＦＣ−１３４ａであり、これは１４３０の推算地球温暖化係数（ＧＷＰ）を有する。本出願人らは、本発明の組成物は、同時により低いＧＷＰ値を有し、かかるシステムにおいてＨＦＣ−１３４ａと互角の冷却能力及び／又は効率（好ましくは両方）を有する非燃焼性で非毒性の流体を与える、かかる用途における冷媒、特に且つ好ましくはＨＦＣ−１３４ａに対する代替品及び／又は代用品の必要性を特別な予期しなかった方法で満足することを見出した。本出願人らは、本発明の組成物は、同時に能力、効率、燃焼性、及び毒性のような他の重量な性能特性を与えながら、環境影響に関して向上した性能を有する、特に小型及び中型冷却用途のための新規な組成物に対する必要性を特別な予期しなかった方法で満足することを見出した。好ましい態様においては、本組成物は、同時により低いＧＷＰを有し、低い危険性度（下記において定義する）を有する冷媒組成物を与える、自動車空調などのこれらの用途において現在用いられている冷媒、特に且つ好ましくはＨＦＣ−１３４ａに対する代替品及び／又は代用品を提供する。

熱伝達組成物:
[0021]本発明の組成物は、一般に熱伝達用途において、即ち加熱及び／又は冷却媒体として用いるように適合させることができるが、上述したように、これまでＨＦＣ−１３４ａを用いていた低温及び中温冷却システム及び自動車ＡＣシステムにおいて用いるのに特によく適している。

[0022]本出願人らは、本発明の成分を規定する範囲内で用いることは、特に好ましいシステム及び方法において本組成物によって示される特性の非常に有利な組み合わせを達成するために重要であり、これらの同じ成分を規定する範囲の実質的に外側で用いると、本
発明の組成物の重要な特性の１以上に対して有害な影響を与える可能性があることを見出した。

[0023]上述したように、好ましい組成物は約５以下の危険値度を示す。本明細書において用いる危険性度は、対象の組成物を用いるキューブテストの結果を観察し、下表において与えられている指針によって示されるようにその試験に値を適用することによって測定される。

[0024]キューブテストは、下記の実施例において示すように行う。上述したように、本
出願人らは、本発明の組成物は、特に、低いＧＷＰ；ＨＦＣ−１３４ａに対して優れた能力；ＨＦＣ−１３４ａに対して優れた効率；約１２未満の蒸発器条件勾配；及び７以下、好ましくは約３以下の危険値；などの複数の特性の困難な組み合わせを達成することができることを見出した。

[0025]本発明の冷媒組成物は、冷媒のための必須成分及び随意的な成分を有する冷媒を含むだけでなく、組成物の幾つかの機能性を向上させるか又は組成物に幾つかの機能性を与える目的のため、又は幾つかの場合には組成物のコストを減少させるための他の成分も含む熱伝達組成物中に含ませることができる。例えば、本発明による熱伝達組成物、特に蒸気圧縮システムにおいて用いるものは、上述の成分（ａ）〜（ｃ）に加えて、一般に冷媒組成物及び潤滑剤の合計を基準として組成物の約３０〜約５０重量％の量、幾つかの場合には場合によっては約５０重量％より多い量、他の場合においては約５重量％程度の低い量の潤滑剤も含む。

[0026]ヒドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）冷媒と共に冷却機械において用いられるポリオールエステル（ＰＯＥ）及びポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）、ＰＡＧ油、シリコーン油、鉱油、アルキルベンゼン（ＡＢ）、及びポリ（α−オレフィン）（ＰＡＯ）のような通常用いられる冷却潤滑剤を、本発明の冷媒組成物と共に用いることができる。商業的に入手できる鉱油としては、WitcoからのWitco LP250（登録商標）、Shrieve ChemicalからのZerol 300（登録商標）、WitcoからのSunisco 3GS、及びCalumetからのCalumet R015が挙げられる。商業的に入手できるアルキルベンゼン潤滑剤としては、Zerol 150（登
録商標）が挙げられる。商業的に入手できるエステルとしては、Emery 2917（登録商標）及びHatcol 2370（登録商標）として入手できるネオペンチルグリコールジペラルゴネー
トが挙げられる。他の有用なエステルとしては、ホスフェートエステル、二塩基酸エステル、及びフルオロエステルが挙げられる。幾つかの場合においては、炭化水素ベースの油はヨードカーボンを含む冷媒と十分な溶解性を有しており、ヨードカーボンと炭化水素油との組み合わせは他のタイプの潤滑剤よりも安定である可能性がある。したがってかかる組み合わせは有利である可能性がある。好ましい潤滑剤としては、ポリアルキレングリコール及びエステルが挙げられる。ポリアルキレングリコールは、可動型空調のような特定の用途において現在用いられているので、幾つかの態様においては非常に好ましい。勿論、異なるタイプの潤滑剤の異なる混合物を用いることができる。

熱伝達方法及びシステム：
[0027]而して、本方法、システム、及び組成物は、一般に広範囲の熱伝達システム、特に空調（固定及び可動空調システムの両方を含む）、冷却、ヒートポンプシステムなどのような冷却システムに関して用いるように適合させることができる。幾つかの好ましい態様においては、本発明の組成物は、元々は例えばＲ−１３４ａのようなＨＦＣ冷媒と共に用いるように設計されている冷却システムにおいて用いる。本発明の好ましい組成物は、Ｒ−１３４ａの望ましい特性の多くを示すが、Ｒ−１３４ａのものよりも相当に低いＧＷＰを有し、同時にＲ−１３４ａと実質的に同等であるか又は実質的にこれに匹敵し、好ましくはこれと同じ程度に高いか又はより高い能力及び／又は効率（ＣＯＰによって測定）を有する傾向がある。特に、本出願人らは、本組成物の幾つかの好ましい態様は、同時に約５未満、更により好ましくは約２以下の危険値を達成しながら、好ましくは約１５０未満、より好ましくは約１００以下の比較的低い地球温暖化係数（ＧＷＰ）を示す傾向があることを認識した。

[0028]上記で言及したように、本発明は、低温冷却システムとして知られているシステムに関して非常に優れた有利性を達成する。本明細書において用いる「低温冷却システム」という用語は、１以上の圧縮器、及び約３５℃〜約７５℃の凝縮器温度を用いる蒸気圧縮冷却システムを指す。好ましい態様においては、システムは約１０℃〜約−３５℃の蒸
発器温度を有し、蒸発器温度は好ましくは約−１０℃である。更に、好ましい態様においては、システムは約０℃〜約１０℃の蒸発器出口における過熱度を有し、蒸発器出口における過熱度は好ましくは約４℃〜約６℃である。更に、かかるシステムの好ましい態様においては、システムは約１℃〜約１５℃の吸込ラインにおける過熱度を有し、吸込ラインにおける過熱度は好ましくは約５℃〜約１０℃である。

[0029]本発明の他の好ましいシステムは、ここでは「自動車ＡＣ又はＭＡＣシステム」と呼ぶ。かかるシステムは、約０℃〜約２０℃の蒸発器温度、及び約３０℃〜約９５℃のＣＴを有する。更に、かかるシステムの好ましい態様においては、システムは約２℃〜約１０℃の蒸発器出口における過熱度を有し、蒸発器出口における過熱度は好ましくは約４℃〜約７℃である。更に、かかるシステムの好ましい態様においては、システムは約０．５℃〜約５℃の吸込ラインにおける温度上昇を有し、吸込ラインにおける温度上昇は好ましくは約１℃〜約３℃である。

[0030]上述したように、本発明はまた、中温冷却システムとして知られるシステムに関して非常に優れた有利性を達成する。本明細書において用いる「中温冷却システム」という用語は、１以上の圧縮器、及び約３５℃〜約７５℃の凝縮器温度を用いる蒸気圧縮冷却システムを指す。好ましい態様においては、システムは約１０℃〜約−３５℃の蒸発器温度を有し、蒸発器温度は好ましくは約−１０℃である。更に、好ましい態様においては、システムは約０℃〜約１０℃の蒸発器出口における過熱度を有し、蒸発器出口における過熱度は好ましくは約４℃〜約６℃である。更に、好ましい態様においては、システムは約１℃〜約１５℃の吸込ラインにおける過熱度を有し、吸込ラインにおける過熱度は好ましくは約５℃〜約１０℃である。

[0031]以下の実施例は本発明を例示する目的のために与えるが、その範囲を限定するものではない。
試験した組成物：
[0032]以下の実施例においては、本発明の範囲内の以下の組成物を用いた。

実施例１：自動ＡＣ条件−実験ＣＯＰ及び能力：
[0033]本実施例は、自動ＡＣ冷媒システムにおいてＨＦＣ−１３４ａに対する代替物と
して用いた際の本発明の態様Ａ１〜Ａ３のＣＯＰ及び能力性能を示す。性能係数（ＣＯＰ）は、冷媒の蒸発又は凝縮を伴う特定の加熱又は冷却サイクルにおける冷媒の相対的な熱力学的効率を表すのに特に有用な冷媒性能の一般的に許容されている指標である。冷却工学においては、この用語は、蒸気を圧縮する際に圧縮器によって加えられたエネルギーに対する有用な冷却の比を表す。冷媒の能力は、それが与える冷却又は加熱の量を表し、所定の体積流量の冷媒に関して所定量の熱を送り込む圧縮器の能力の幾つかの指標を与える。言い換えれば、特定の圧縮器を考えると、より高い能力を有する冷媒はより多くの冷却又は加熱力を供給する。特定の運転条件における冷媒のＣＯＰを評価する１つの手段は、標準的な冷却サイクル分析技術を用い（例えば、R.C. Downing, FLUOROCARBON REFRIGERANTS HANDBOOK, 3章, Prentice-Hall, 1988を参照）、２００８年１０月発行のＳＡＥ標準規格Ｊ２７６５−ＯＣＴ２００８（そのコピーをここに添付し、参照として本明細書に包含する）にしたがって試験する冷媒の熱力学的特性から評価することである。ＳＡＥ標準規格Ｊ２７６５−ＯＣＴ２００８に規定されているＩ４５、Ｌ４５、Ｍ４５、Ｈ４５、Ｉ５０、Ｉ３５、Ｌ３５、Ｍ３５、Ｈ３５、及び装填物に関する結果を下記に報告する。下記に報告する試験は、１４％のＨＦＣ−３２の濃度に関しては、より低い凝縮器温度において開始したが、より高い凝縮器温度条件においては、過度の霜が形成し、これによってシステムが不安定になって信頼できるデータを獲得することが困難になったために報告できる結果を与えなかった。Ｊ２７６５に記載されている凝縮器温度条件はＭＡＣシステムの設計のために重要であるが、下記に報告する試験した凝縮器温度における効率の実質的で予期しなかった悪化は、本明細書に記載する効率ピークにおける予期しなかった結果を起こすためには十分なものであった。

[0034]上記に報告する結果から分かるように、ＣＯＰは、約１０％より高く約１４％より低いＨＦＣ−３２の濃度においてピークに達した。この結果は、標準的な冷却サイクル分析予測技術を用いることに基づく予想に反するものであった。

実施例２：自動ＡＣ条件−ＧＷＰ及び危険値：
[0035]非限定的な例の目的で、下表Ａは、１４３０のＧＷＰを有するＨＦＣ−１３４ａのＧＷＰ及び本発明の範囲外の組成物（Ｃ１及びＣ２）と比べた、本発明の幾つかの組成物（それぞれの成分の重量分率に関してカッコ内に記載する）の実質的なＧＷＰの優位性及び危険回避の有利性を示す。

[0036]燃焼速度（ＢＶ）は標準的な技術を用いて求めた。
[0037]上記に記載の危険値はキューブテストを用いて求めた。キューブテストは、本明細書に記載する手順にしたがって行った。具体的には、試験するそれぞれの材料を、１フィート^３の内部容積を有する透明なキューブ室中に別々に放出した。低出力ファンを用いて成分を混合した。試験流体を発火させるのに十分なエネルギーを有する電気火花を用い
た。全ての試験の結果はビデオカメラを用いて記録した。試験する組成物をキューブに充填して、試験するそれぞれの冷媒に関して化学量論的濃度を確保した。ファンを用いて成分を混合した。火花発生器を１分間用いて流体を発火させるように試みた。ＨＤカムコーダーを用いて試験を記録した。

[0038]管状ヒーターの試験のための実験装置の概要を図１に示す。

Claims (12)

1. （ａ）ＨＦＯ−１２３４ｚｅ及び（ｂ）ＨＦＣ−３２を含み、組成物中に存在しているＨＦＣ−３２の量は組成物の約１４重量％未満で組成物の約５％以上である熱伝達組成物。
2. 組成物が、１５０以下のＧＷＰ、及び／又は約７未満の危険値を有する、請求項１に記載の熱伝達組成物。
3. 組成物が約９５％〜約１０３％のＭＡＣ条件下におけるＨＦＣ−１３４ａに対する能力を有する、請求項１に記載の熱伝達組成物。
4. 組成物が約９８％〜約１０２％のＭＡＣ条件下におけるＨＦＣ−１３４ａに対するＣＯＰを有する、請求項１に記載の熱伝達組成物。
5. 組成物が約９０重量％〜約９５重量％のＨＦＯ−１２３４ｚｅを含む、請求項１に記載の熱伝達組成物。
6. 組成物が約５重量％〜約１２重量％のＨＦＣ−３２を含む、請求項１に記載の熱伝達組成物。
7. 組成物が約９４％のＨＦＯ−１２３４ｚｅ及び約６％のＨＦＣ−３２を含む、請求項１に記載の熱伝達組成物。
8. 組成物が約９０％のＨＦＯ−１２３４ｚｅ及び約１０％のＨＦＣ−３２を含む、請求項１に記載の熱伝達組成物。
9. 組成物が約８６％のＨＦＯ−１２３４ｚｅ及び約１４％のＨＦＣ−３２を含む、請求項１に記載の熱伝達組成物。
10. 請求項１に記載の熱伝達組成物を含む空調システム。
11. 請求項１に記載の熱伝達組成物を含む可動型空調システム。
12. 請求項１に記載の熱伝達組成物を含む、乗用車又はトラックの乗員室用の空調システム。

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