JP2018002866A - コーティング組成物、眼鏡レンズ及び眼鏡レンズの製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明の一実施例は、密着性と耐擦傷性に優れたハードコート層を形成することができるコーティング組成物の提供を目的とする。【解決手段】疎水性無機酸化物粒子（Ａ）と、シランカップリング剤（Ｂ）と、光カチオン重合開始剤（Ｃ）と、を含有する、コーティング組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、コーティング組成物、コーティング組成物を硬化してなるコート層を備える眼鏡レンズ、及び眼鏡レンズの製造方法に関する。

プラスチック眼鏡レンズは、ガラスと比べて軽量で耐衝撃性に優れているが、表面硬度が不十分であるため表面を種々のハードコート層で被覆して耐擦傷性を向上させている。
ハードコート層を成膜するコーティング組成物の硬化方法としては、大きく分けて熱硬化、光硬化に大別できる。
熱硬化では高い耐擦傷性改善効果が得られるものの、硬化処理時間が長く、ポットライフが短い。
一方、光硬化では、硬化処理時間が短く、生産性が高い反面、耐擦傷性が熱硬化に劣る傾向にある。とりわけ、生産性の利点から、様々な光硬化性コーティング組成物が提案されているが、耐摩耗性と種々の基材に対する密着性との両立は困難であると言われている。

特許文献１は、耐擦傷性及び密着性に優れた光硬化性ハードコート膜被覆眼鏡用プラスチックレンズの製造方法に関し、（Ａ）分子内に少なくとも２個の(メタ)アクリロイル基を有する化合物、（Ｂ）イオン系光重合開始剤、及び（Ｃ）金属の酸化物粒子を含有する光硬化性コーティング液をプラスチック基材の表面に塗布し、放射線照射により光硬化させる方法を記載している。
特許文献２は、耐擦傷性及び対候性を有するコート層を形成することができると共に、短時間で硬化する光学部材用のコーティング組成物に関し、エポキシ基を含有する化合物と、光カチオン重合開始剤と、有機溶媒と、前記有機溶媒に分散した無機微粒子とを含む光学部材用コーティング組成物を記載している。

特開２００５−３４３１１９号公報 特開２０１０−０３１０９０号公報

しかし、上記特許文献１及び２の技術で得られるハードコート層は、いずれも、密着性と耐擦傷性の両立という観点において市場のニーズを十分には満たしていなかった。
本発明の一実施例は、密着性と耐擦傷性に優れたハードコート層を形成することができるコーティング組成物の提供を目的とする。

本発明の一実施例では、コーティング組成物の構成として、疎水性無機酸化物粒子（Ａ）と、シランカップリング剤（Ｂ）と、光カチオン重合開始剤（Ｃ）と、を含有する構成を採用した。

上述した一実施例によれば、密着性と耐擦傷性に優れたハードコート層を形成するコーティング組成物を提供することができる。

本発明のコーティング組成物は、疎水性無機酸化物粒子（Ａ）と、シランカップリング剤（Ｂ）と、光カチオン重合開始剤（Ｃ）と、を含有する。無機酸化物粒子として疎水性のものを選択することで、密着性と耐擦傷性に優れたハードコート層が得られる。

［疎水性無機酸化物粒子（Ａ）］
本発明では、疎水性無機酸化物粒子が用いられる。
本発明において「疎水性無機酸化物粒子」とは、「多官能アクリレートとの相溶性がある無機酸化物粒子」を意味する。
ここで、「疎水性」とは、実施例に示すように、ジペンタエリスリトールアクリレート化合物Ｒ−１親和性試験において、波長６６０ｎｍの光透過率が、５０％超であることを意味する。
親和性試験において、波長６６０ｎｍの光透過率は、より優れた耐擦傷性を得る観点から、好ましくは６０％超、より好ましくは７０％超、更に好ましくは８０％超、更に好ましくは、９０％超である。

無機酸化物粒子としては、例えば、酸化ケイ素（シリカ）、酸化チタン（チタニア）、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化ジルコニウム（ジルコニア）、酸化鉄、酸化アンチモン、酸化スズ、酸化タングステン等の微粒子が挙げられる。これらの中でも、より優れた耐擦傷性を得る観点から、シリカ粒子、及びジルコニア粒子から選ばれる少なくとも１種が好ましく、シリカ粒子がより好ましい。これらは１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
無機酸化物粒子は、「疎水性」を示すものであれば、有機処理剤により表面処理されていてもよい。

無機酸化物粒子の平均粒径は、膜硬度増加及び膜自身のヘイズ（曇り）抑制の観点から、好ましくは１〜１００ｎｍ、より好ましくは５〜５０ｎｍ、更に好ましくは５〜３０ｎｍである。無機酸化物粒子の平均粒径は、ＢＥＴ（Brunauer - Emmett - Teller equation）法による比表面積データから算出される値である。

疎水性無機酸化物粒子（Ａ）の配合量は、コーティング組成物の固形分量に対して、好ましくは１０〜８０質量％、より好ましくは２０〜７０質量％、更に好ましくは３０〜６０質量％である。

疎水性無機酸化物粒子は、疎水性無機酸化物粒子（Ａ）を有機溶媒中に分散させた無機酸化物ゾルを使用してもよい。
無機酸化物ゾルに使用する有機溶媒は、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、アセタール系溶媒、及び非極性溶媒から選ばれる少なくとも１種が好ましく、具体的には、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル（以下「ＰＧＭ」ともいう）、メチルエチルケトン、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル等が挙げられる。疎水性無機酸化物粒子（Ａ）の市販品としては、例えば、日揮触媒化成株式会社製、商品名「Ｖ−８８０４」、日産化学工業株式会社製、商品名「ＰＧＭ‐ＡＣ‐２１４０Ｙ」、「ＭＥＫ−ＥＣ−２１３０Ｙ」が挙げられる。
無機酸化物ゾルを使用することで、コーティング組成物中で疎水性無機酸化物粒子が、コロイド状に分散し、塗膜中に疎水性無機酸化物粒子が偏在する現象が抑止されるという効果を奏する。

［シランカップリング剤（Ｂ）］
シランカップリング剤（Ｂ）は、コーティング組成物の硬化のために添加される。
コーティング組成物に使用する、シランカップリング剤（Ｂ）は、優れた耐擦傷性を得るため、官能基として、エポキシ基、及びオキセタニル基から選ばれる少なくとも１種の有機官能基を含むものが好ましい。

シランカップリング剤（Ｂ）は、好ましくは下記一般式（１）：

〔式中、Ｒ¹は、エポキシ基、オキセタニル基、又はこれらの基を含む置換基から選ばれる少なくとも１種の官能基、当該官能基を置換基として有する１価の炭素数１〜２０の炭化水素基であり、Ｒ²は、アルキル基、アリール基、アラルキル基、又はアシル基であり、Ｒ³は、アルキル基、アリール基、アラルキル基、又はアシル基であり、ｍは１〜４の整数であり、ｎは１〜４の整数である。但し、（ｍ＋ｎ）は３以下の整数である。〕で表される化合物である。
Ｒ¹の官能基としては、エポキシ基、オキセタニル基、グリシジルオキシ基、オキセタニルオキシ基などが挙げられる。
Ｒ¹は、具体例として、γ−グリシドキシメチル基、γ−グリシドキシエチル基、γ−グリシドキシプロピル基、β−エポキシシクロヘキシルメチル基、β−エポキシシクロヘキシルエチル基、β−エポキシシクロヘキシルプロピル基などが挙げられる。
なお、本発明において、置換基を有する基についての「炭素数」とは、該置換基を除く部分の炭素数をいうものとする。

Ｒ²及びＲ³のアルキル基としては、好ましくは炭素数１〜８の直鎖状、分岐状、環状のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、へキシル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基などが挙げられる。これらの中でも、メチル基、又はエチル基が好ましい。
Ｒ²及びＲ³のアリール基としては、好ましくは炭素数６〜１０のアリール基、例えば、フェニル基、トリル基などが挙げられる。
Ｒ²及びＲ³のアラルキル基としては、好ましくは炭素数７〜１０のアラルキル基、例えば、ベンジル基、フェネチル基などが挙げられる。
Ｒ²及びＲ³のアシル基としては、好ましくは炭素数２〜１０のアシル基、例えば、アセチル基などが挙げられる。
ｍは、好ましくは１〜３の整数であり、より好ましくは１又は２の整数であり、更に好ましくは１である。
ｎは、好ましくは０〜３の整数であり、より好ましくは０又は１の整数であり、更に好ましくは１である。
一般式（１）にＲ¹が複数存在する場合には、その複数のＲ¹は、同一でも互いに異なっていてもよい。Ｒ²及びＲ³についても同様である。

シランカップリング剤（Ｂ）としては、具体的には、２-(３,４-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、３-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−エチル−３−｛［３−（トリエトキシシリル）プロポキシ］メチル｝オキセタン等が挙げられる。

耐擦傷性を向上させる観点から、シランカップリング剤（Ｂ）の配合量は、コーティング組成物の固形分量に対して、好ましくは５〜８０質量％、より好ましくは７〜７０質量％、更に好ましくは１０〜６０質量％である。
耐擦傷性を更に向上させる観点から、シランカップリング剤（Ｂ）の配合量は、コーティング組成物の固形分量に対して、好ましくは３０〜８０質量％、より好ましくは４０〜７０質量％、更に好ましくは４０〜６０質量％である。

エポキシ基及びオキセタニル基から選ばれる少なくとも１種を含むシランカップリング剤（Ｂ）と、ビニル基、メタクリル基、及びアクリル基から選ばれる少なくとも１種を含むシランカップリング剤（Ｂ’）を併用することもできる。
併用するシランカップリング剤（Ｂ’）としては、具体的には、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３-メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
シランカップリング剤（Ｂ’）の配合量は、コーティング組成物の固形分量に対して、好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは３〜３０質量％、更に好ましくは５〜２０質量％である。

［光カチオン重合開始剤（Ｃ）］
光カチオン重合開始剤（Ｃ）は、紫外線や電子線等の活性エネルギー線の照射によって、カチオン又はルイス酸を発生し、エポキシ化合物やオキセタン化合物等のモノマーの重合を開始させる化合物である。
光カチオン重合開始剤（Ｃ）は、光照射によるレンズ基材への影響を最小限とするため、波長４００〜３１５ｎｍの紫外光を照射することによりカチオン又はルイス酸を発生する化合物が好ましい。
光カチオン重合開始剤（Ｃ）としては、スルホニウム塩、ヨードニウム塩、ジアゾニウム塩等が挙げられる。

スルホニウム塩としては、例えば、トリフェニルスルホニウム ヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウム ヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジフェニル−4−（フェニルチオ）フェニルスルホニウム ヘキサフルオロホスフェート、ジフェニル−4−（フェニルチオ）フェニルスルホニウム ヘキサフルオロアンチモネート、４，４’−ビス〔ジフェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィド ビスヘキサフルオロホスフェート、４，４’−ビス〔ジ（β−ヒドロキシエトキシ）フェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィド ビスヘキサフルオロアンチモネート、４，４’−ビス〔ジ（β−ヒドロキシエトキシ）フェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィド ビスヘキサフルオロホスフェート、７−〔ジ（ｐ−トルイル）スルホニオ〕−２−イソプロピルチオキサントン ヘキサフルオロアンチモネート、７−〔ジ（ｐ−トルイル）スルホニオ〕−２−イソプロピルチオキサントン テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−フェニルカルボニル−４’−ジフェニルスルホニオ−ジフェニルスルフィド ヘキサフルオロホスフェート、４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルカルボニル）−４’−ジフェニルスルホニオ−ジフェニルスルフィド ヘキサフルオロアンチモネート、４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルカルボニル）−４’−ジ（ｐ−トルイル）スルホニオ−ジフェニルスルフィド テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等のトリアリールスルホニウム塩が挙げられる。

ヨードニウム塩として、例えば、ジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウム ヘキサフルオロホスフェート、ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウム ヘキサフルオロアンチモネート、トリルクミルヨードニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、（４−メチルフェニル）［４−（２−メチルプロピル）フェニル］−ヘキサフロオロホスフェート、ジ（４−ノニルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジ（４−アルキルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、等のジアリールヨードニウム塩が挙げられる。

ジアゾニウム塩の例として、例えば、ベンゼンジアゾニウム ヘキサフルオロアンチモネート、
ベンゼンジアゾニウム ヘキサフルオロホスフェート等が挙げられる。

光カチオン重合開始剤（Ｃ）の市販品としては、株式会社ＡＤＥＫＡ製、アデカオプトマーＳＰ−１００，ＳＰ−１５０，ＳＰ−１５２，ＳＰ−１７０，ＳＰ−１７２；ローディア社製、フォトイニシエーター２０７４；日本化薬株式会社製、カヤラッドＰＣＩ−２２０，ＰＣＩ−６２０；チバ・ジャパン社製、イルガキュア２５０；サンアプロ株式会社製、ＣＰＩ−１００Ｐ，ＣＰＩ−１１０Ｐ，ＣＰＩ−１０１Ａ，ＣＰＩ−２００Ｋ，ＣＰＩ−２１０Ｓ；和光純薬工業株式会社製、ＷＰＩ―１１３、ＷＰＩ―１１６；みどり化学株式会社製、ＢＢＩ−１０２，ＢＢＩ−１０３，ＴＰＳ−１０２，ＴＰＳ−１０３，ＤＴＳ−１０２，ＤＴＳ−１０３等が挙げられる。

これらの中でも、光カチオン重合開始剤は、好ましくはスルホニウム塩であり、より好ましくは、ジフェニル−4−（フェニルチオ）フェニルスルホニウム ヘキサフルオロホスフェート、又はジフェニル−4−（フェニルチオ）フェニルスルホニウム ヘキサフルオロアンチモネートである。
光カチオン重合開始剤（Ｃ）の配合量は、シランカップリング剤（Ｂ）及び多官能エポキシ化合物（Ｄ）の合計量に対して、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．５〜８質量％、更に好ましくは１〜７質量％である。

［多官能エポキシ化合物（Ｄ）］
コーティング組成物は、多官能エポキシ化合物（Ｄ）を含有していてもよい。
多官能エポキシ化合物（Ｄ）としては、例えば、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、レソルシノールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エチレン−ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレン−ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、フェノールポリエチレンオキサイド付加物のグリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ラウリルアルコールポリエチレンオキサイド付加物のグリシジルエーテル、ポリブタジエンジグリシジルエーテル等が挙げられる。

多官能エポキシ化合物（Ｄ）の配合量は、固形分に対して、好ましくは１０〜５０質量％、より好ましくは１５〜４５質量％、更に好ましくは２０〜４０質量％である。

［レベリング剤］
コーティング組成物には、塗工時の濡れ性を向上させて均一な膜を形成するために、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、各種レベリング剤を使用することができるが、中でもポリオキシアルキレン−ジメチルポリシロキサンコポリマー（例えば、商品名「Ｙ−７００６」、東レダウコーニング株式会社製）を用いることが好ましい。コーティング組成物中のレベリング剤の配合量は、組成物の粘度、濡れ性等に応じて調整することができるが、例えば、０．０１〜１質量％とすることができる。

コーティング組成物には、均一な膜を形成するために、有機溶媒が含まれていてもよい。
有機溶媒は、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、アセタール系溶媒、及び非極性溶媒から選ばれる少なくとも１種が好ましく、具体的には、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル（以下「ＰＧＭ」ともいう）、メチルエチルケトン、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル等が挙げられる。

コーティング組成物は、上述した成分に加えて、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、染料、顔料、フォトクロミック剤、帯電防止剤等の公知の添加剤を配合することもできる。

コーティング組成物における、固形分量は、組成物全体に対して、好ましくは１０〜７０質量％、より好ましくは２０〜６０質量％、更に好ましくは３０〜５０質量％である。なお本発明において、固形分量とは溶媒以外の成分の量を意味する。
コーティング組成物における、フィラー/マトリックス質量比（以下、単に「Ｆ／Ｍ」ともいう）は、好ましくは０．４〜１．８、より好ましくは０．６〜１．４、更に好ましくは０．６〜１．２である。
なお、フィラー/マトリックス質量比とは、無機酸化物粒子（Ａ）の合計量と、シランカップリング剤（Ｂ）及び多官能エポキシ化合物（Ｄ）の合計量との質量比を意味する。

コーティング組成物は、上記各成分を混合することで得られる。コーティング組成物の製法方法は、好ましくは、疎水性無機酸化物粒子（Ａ）と、シランカップリング剤（Ｂ）と、有機溶媒と光カチオン重合開始剤（Ｃ）を加えて撹拌混合させる工程を有する。

コーティング組成物は、眼鏡レンズのハードコート層の形成に用いることができる。

ハードコート層を有する眼鏡レンズの製造方法は、優れた耐擦傷性を得る観点から、コーティング組成物を基材上に塗工する工程と、光を照射することにより、塗工したコーティング組成物を硬化する工程とを備える。
基材としては、ガラスも使用可能であるが、特に合成樹脂基板等のプラスチックが好適である。
基材のプラスチックとしては、例えば、メチルメタクリレートと１種以上の他のモノマーとの共重合体、ジエチレングリコールビスアリルカーボネートと１種以上の他のモノマーとの共重合体、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、不飽和ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリウレタン、ポリチオウレタン、エン−チオール反応を利用したスルフィド樹脂、硫黄を含むビニル重合体等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

基材上にコーティング組成物を塗工する方法としては、ディッピング法、スピン法、スプレー法等が通常行われる方法として適用されるが、面精度の面からディッピング法、スピン法が望ましい。
なお、塗料を基板上に塗工する前に、酸、アルカリ、各種有機溶媒による化学処理、プラズマ、紫外線等による物理的処理、各種洗剤による洗浄処理を、行うことも可能である。

コーティング組成物に光を照射し、硬化させてハードコート層を形成することができる。
光の光源としては、公知の光源を何ら制限無く用いることができ、具体例としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、キセノンランプ、カーボンアーク、殺菌灯、無電極ランプ等が挙げられる。
光としては、紫外線が好ましい。紫外線の波長は、好ましくは、３１５〜４００ｎｍである。

眼鏡レンズの製造方法は、より優れた耐擦傷性を得るため、更にはより高い密着性を得るため、硬化する工程後、５０〜２００℃で加熱する工程を更に備えることが好ましい。
加熱温度は、好ましくは６０〜１８０℃、より好ましくは７０〜１５０℃、更に好ましくは８０〜１３０℃である。
加熱時間は、好ましくは３０分〜３時間、より好ましくは４０分〜２時間、更に好ましくは４５分〜１．５時間である。

ハードコート層の厚さは、好ましくは０．５〜５０μｍ、より好ましくは５〜２０μｍ、更に好ましくは１〜５μｍである。

上記の製造方法において、更に、干渉縞低減層を形成することも可能である。干渉縞低減層は、眼鏡レンズの表面の干渉縞の発生を抑制するために設けられる。

干渉縞低減層は、干渉縞の発生をより顕著に防止する観点から、以下の条件１及び２を満たすことが好ましい。
＜条件１＞ 干渉縞低減層の屈折率ｎ_ｐが、下記式（Ｉ）を満足すること。
（ｎ_s・ｎ_H）^1/2 ＋｜ｎ_s−ｎ_H｜／４≧ｎ_p≧（ｎ_s・ｎ_H）^1/2 −｜ｎ_s −ｎ_H｜／４ （Ｉ）
（ｎ_sはプラスチック基材の屈折率、ｎ_Hはハードコート層の屈折率）
＜条件２＞ 干渉縞低減層の膜厚ｄが、下記式（II）を満足すること。
ｄ＝λ／（４ｎ_p） （II）
（λは可視光の波長で４５０〜６５０ｎｍ）

干渉縞低減層は、上述したコート層の形成と同様の方法によって得ることができる。
干渉縞低減層の物理膜厚は、干渉縞を抑制するため、好ましくは５０〜１００ｎｍ、より好ましくは６０〜９５ｎｍである。

上記の製造方法において、更に、ハードコート層の上に反射防止膜を形成することも可能である。
この反射防止膜の構成は、特に限定されず、従来から知られている無機酸化物によりなる単層又は多層膜を使用することができる。
多層膜としては、例えば、ＳｉＯ_２膜及びＺｒＯ_２膜を、入射光の波長λに対して、λ／４−λ／２−λ／４となるように、交互に積層させた構成が考えられる。

コーティング組成物を塗工硬化させて形成したハードコート層は、耐擦傷性、及び基材との密着性に優れる。

本発明の眼鏡レンズは、優れた耐擦傷性を得るため、好ましくは本発明のコーティング組成物を硬化してなるハードコート層と基材とを備え、より好ましくは本発明のコーティング組成物を硬化してなるハードコート層とハードコート層上に反射防止膜と基材とを備える。
本発明は、上記各成分の例、含有量、各種物性については、発明の詳細な説明に例示又は好ましい範囲として記載された事項を任意に組み合わせてもよい。
また、実施例に記載した組成に対し、発明の詳細な説明に記載した組成に調整を行えば、クレームした組成範囲全域にわたって実施例と同様に発明を実施することができる。

以下、具体的な実施例を示すが、本特許請求の範囲は、以下の実施例によって限定されるものではない。
実施例において、親和性試験は以下の手順に行った。

［親和性試験］
無機酸化物粒子を含むゾルと、下記式に示すジペンタエリスリトールアクリレート化合物Ｒ−１（商品名「ＫＡＴＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−３０」、日本化薬株式会社製）とを、Ｆ／Ｍが０．８となる比率で混合し、得られた試料を１０ｍｍ×１０ｍｍのセルにセットし、ＪＩＳ Ｋ ０１０１に従って波長６６０ｎｍの光透過率を測定する。

なお、この光透過率は、試料の調製後、２４時間以内の室温条件下において測定したものとする。測定結果を表に示した。

＜実施例１＞
（コーティング組成物の調製）
マグネティックスターラーを備えたガラス製の容器に、疎水性無機酸化物粒子（Ａ）としてシリカゾル（商品名「Ｖ−８８０４」、日揮触媒化成株式会社製（固形分４０質量％））２１．８９ｇを加えて、更にシランカップリング剤（Ｂ）としてγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（商品名「ＫＢＭ４０３」、信越化学工業株式会社製）１１．１１ｇを撹拌しながら滴下した。
滴下終了後、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテル（以下、単に「ＰＧＭ」ともいう）１７．００ｇ、更にレベリング剤（商品名「Ｙ−７００６」、ポリオキシアルキレン・ジメチルポリシロキサン コポリマー、東レダウコーニング株式会社製、１０質量％ＰＣＭ溶液）を固形分量として０．０３ｇ、光カチオン重合開始剤（Ｃ）を固形分量として０．６７ｇ（商品名「ＣＰＩ−１００Ｐ」、サンアプロ株式会社、固形分５０質量％）を加え、十分に撹拌した後、濾過を行って、コーティング組成物を得た。

（塗工硬化）
プラスチックレンズの基材として、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート（ＨＯＹＡ株式会社製、商品名ＨＬ、屈折率１．５０、度数−４．００、中心肉厚２．０ｍｍ厚）を使用して、この基材を４５℃、１０質量％の水酸化ナトリウム水溶液にて５分間浸漬処理して、十分に乾燥を行った。
その後、上記方法で調製されたコーティング組成物を用いて、スピン法（回転速度：１０００ｒｐｍ）で塗工を行った。
更に、紫外線を３０秒間照射することにより、コーティング組成物を硬化させて、透明なハードコート層を形成した。評価結果を表１に示した。

＜実施例２〜３，比較例１＞
表１に記載のコーティング組成物に変更した以外は、実施例１と同様の条件で実施例２〜３、比較例１のコーティング組成物を得た。評価結果を表１に示した。

＜実施例４＞
マグネティックスターラーを備えたガラス製の容器に、疎水性無機酸化物粒子（Ａ）としてシリカゾル（商品名「Ｖ−８８０４」、日揮触媒化成株式会社製（固形分４０質量％））２１．８９ｇを加えて、更にシランカップリング剤（Ｂ）としてγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（商品名「ＫＢＭ４０３」、信越化学工業株式会社製）５．５６ｇ、及び、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル（商品名「ＥＸ−３２１」、ナガセケムテックス株式会社製）５．５６ｇを撹拌しながら滴下した。
滴下終了後、実施例１と同様の条件で実施例４のコーティング組成物を得た。評価結果を表１に示した。

＜実施例５〜６，比較例２＞
表１に記載のコーティング組成物に変更した以外は、実施例４と同様の条件で実施例５〜６、比較例２のコーティング組成物を得た。評価結果を表１に示した。

＜実施例７〜９，比較例３＞
表２に記載のコーティング組成物とし、実施例１において紫外線照射後、１００℃で１時間加熱した以外は、実施例１と同様にして、実施例７〜９，比較例３のハードコート層を得た。評価結果を表２に示した。

＜実施例１０〜１２，比較例４＞
表２に記載のコーティング組成物とし、実施例４において紫外線照射後、１００℃で１時間加熱した以外は、実施例４と同様にして、実施例１０〜１２，比較例４のハードコート層を得た。評価結果を表２に示した。

表中で示した材料は以下の通りである。
［無機酸化物（Ａ）］
Ｖ−８８０４：疎水性シリカゾル（商品名「Ｖ−８８０４」、日揮触媒化成株式会社製、固形分４０質量％、平均粒径１２ｎｍ）
ＰＧＭ ＡＣ２１４０Ｙ：疎水性シリカゾル（商品名「ＰＧＭ‐ＡＣ‐２１４０Ｙ」、日産化学工業株式会社製、固形分４０質量％、平均粒径１３ｎｍ）
ＭＥＫ―ＥＣ２１３０Ｙ：疎水性シリカゾル（商品名「ＭＥＫ−ＥＣ−２１３０Ｙ」、日産化学工業株式会社製、固形分３０質量％、平均粒径１３ｎｍ）
ＰＧＭ−ＳＴ：親水性シリカゾル（商品名「ＰＧＭ−ＳＴ」、日産化学工業株式会社製、固形分３０質量％、平均粒径１３ｎｍ）

［シランカップリング剤（Ｂ）］
ＫＢＭ４０３：γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（商品名「ＫＢＭ４０３」、信越化学工業株式会社製）
［カチオン開始剤（Ｃ）］
ＣＰＩ−１００Ｐ：ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウム ヘキサフルオロホスフェート（商品名「ＣＰＩ−１００Ｐ」、サンアプロ株式会社、固形分５０質量％）
［多官能エポキシ化合物（Ｄ）］
ＥＸ−３２１：トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル（商品名「ＥＸ−３２１」、ナガセケムテックス株式会社製）
［レベリング剤］
ｙ７００６：ポリオキシアルキレン・ジメチルポリシロキサン コポリマー（商品名「Ｙ−７００６」、東レダウコーニング株式会社製、１０質量％ＰＧＭ溶液）

評価方法は、以下の通りとした。
［ＳＷ膜耐擦傷性評価］
スチールウール＃００００（日本スチールウール株式会社製）により荷重２ｋｇ重で、表面を１０往復摩擦して傷の付き難さを目視にて判定した。基準は下記の通りとした。
５：ほとんど傷がつかない
４：１〜１０本の傷が入る
３：１０本〜３０本の傷が入る
２：表面が曇る
１：ハードコート層が剥離する

［密着性試験］
ハードコート層の表面に１．５ｍｍ間隔で１００目クロスカットし、このクロスカットしたところに粘着テープ（セロテープ（登録商標）、ニチバン株式会社製）を強く貼り付けた後、粘着テープを急速に剥がした後の硬化膜の剥離の有無及び剥離した目の数を調べた。全く剥がれないものは１００／１００として、全て剥がれたものは０／１００として評価した。

実施例１〜１２から、本発明のコーティング組成物は、優れた密着性及び耐擦傷性を示すことがわかる。

最後に、本発明の実施の形態を総括する。
本発明の一実施例は、疎水性無機酸化物粒子（Ａ）と、シランカップリング剤（Ｂ）と、光カチオン重合開始剤（Ｃ）と、を含有するコーティング組成物に関する。
上述した一実施例によれば、密着性と耐擦傷性に優れたハードコート層を形成するコーティング組成物を提供することができる。

また、本発明は、ジペンタエリスリトールアクリレート化合物との親和性試験において、波長６６０ｎｍの光透過率が５０％超である無機酸化物粒子（Ａ）と、シランカップリング剤（Ｂ）と、光カチオン重合開始剤（Ｃ）と、を含有するコーティング組成物に関する。

本発明の一実施例は、上述した一実施例のコーティング組成物を硬化してなるコート層と、基材と、を備える、眼鏡レンズに関する。上述した一実施例によれば、密着性と耐擦傷性に優れたハードコート層を形成するコーティング組成物を提供することができる。

本発明の一実施例は、上述した一実施例のコーティング組成物を基材上に塗工する工程と、
紫外線を照射することにより、塗工したコーティング組成物を硬化する工程と
を備える、眼鏡レンズの製造方法に関する。上述した一実施例によれば、短い時間で硬化膜を形成することができ、密着性と耐擦傷性に優れたハードコート層を形成するコーティング組成物を提供することができる。

今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味及び範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。

Claims (8)

1. 疎水性無機酸化物粒子（Ａ）と、シランカップリング剤（Ｂ）と、光カチオン重合開始剤（Ｃ）と、を含有する、コーティング組成物。
2. 前記疎水性無機酸化物粒子（Ａ）が、シリカ粒子、及びジルコニア粒子から選ばれる少なくとも１種である、請求項１に記載のコーティング組成物。
3. 前記シランカップリング剤（Ｂ）が、エポキシ基、及びオキセタニル基から選ばれる少なくとも１種の有機官能基を含む、請求項１または２に記載のコーティング組成物。
4. 前記疎水性無機酸化物粒子（Ａ）は、ジペンタエリスリトールアクリレート化合物との親和性試験において、波長６６０ｎｍの光透過率が５０％超である、請求項１〜３のいずれかに記載のコーティング組成物。
5. 多官能エポキシ化合物（Ｄ）を更に含有する、請求項１〜４のいずれかに記載のコーティング組成物。
6. 請求項１〜５のいずれかに記載のコーティング組成物を硬化してなるハードコート層と、基材と、を備える、眼鏡レンズ。
7. 請求項１〜５のいずれかに記載のコーティング組成物を基材上に塗工する工程と、
   光を照射することにより、塗工したコーティング組成物を硬化する工程と
   を備える、眼鏡レンズの製造方法。
8. 前記硬化する工程後、５０〜２００℃で加熱する工程、
   を更に備える、請求項７に記載の眼鏡レンズの製造方法。