JP2017536451A

JP2017536451A - 織物ケア用カチオン性炭水化物ポリマー

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Publication number: JP2017536451A
Application number: JP2017524036A
Authority: JP
Inventors: ジョセフィーヌ・エルドリッチ; ジョン・ヘイズ; エメット・エム・パーティン・サード; ジャン・イー・シャルマン; ジェニファー・ジェイ・トッド
Original assignee: Rohm and Haas Co
Current assignee: Rohm and Haas Co
Priority date: 2014-11-11
Filing date: 2015-11-09
Publication date: 2017-12-07
Anticipated expiration: 2035-11-09
Also published as: BR112017008995A2; AU2015346632A1; WO2016077207A1; CN107075421A; CN107075421B; BR112017008995B1; JP6751087B2; US20170335242A1; EP3218463A1; AU2015346632B2; EP3218463B1; US10604723B2

Abstract

少なくとも１つのＣ８−Ｃ２２アルキルまたはアルケニル基を有する第四級アンモニウム基を有する変性炭水化物ポリマーを含む、織物ケア組成物。変性炭水化物ポリマーは、少なくとも５００，０００の重量平均分子量を有する。【選択図】なし

Description

本発明は、織物ケア添加剤としてのカチオン変性炭水化物ポリマーに関する。

洗濯用洗剤におけるカチオン性炭水化物ポリマーの使用は、例えば、Ｕ．Ｓ．６，８３３，３４７にあるように周知である。しかしながら、この参考文献は、本明細書に記載される変性ポリマーの使用を示唆していない。

本発明により解決される課題は、洗濯後に灰色またはくすんだように見える布をもたらすことが多い、カチオン性化合物を含有する織物ケア組成物における土の堆積である。

発明の記述
本発明は、少なくとも１つのＣ_８−Ｃ_２２アルキルまたはアルケニル基を有する第四級アンモニウム基を有する少なくとも１つの変性炭水化物ポリマーを含む織物ケア組成物であって、変性炭水化物ポリマーが、少なくとも５００，０００の重量平均分子量を有し、該少なくとも１つの変性炭水化物ポリマー上の第四級アンモニウム基の少なくとも２０重量％が、少なくとも１つのＣ_８−Ｃ_２２アルキルまたはアルケニル基を有する、織物ケア組成物を提供する。

別段に指定されない限り、パーセンテージは重量パーセンテージ（重量％）であり、温度はセルシウス度である。操作は、別段に指定されない限り、室温（２０−２５℃）で実施された。洗剤は、粉末、錠剤、液体、単位用量、またはゲルであってもよい。「アルキル」基は、直鎖または分岐状の配置の１〜２２個の炭素原子を有する飽和した置換または非置換ヒドロカルビル基である。アルキル基は、別段に指定されない限り、非置換である。「アルケニル」基は、少なくとも１つの炭素間二重結合、好ましくは１つの炭素間二重結合を有するアルキル基である。「変性炭水化物ポリマー」は、少なくとも１つのＣ_８−Ｃ_２２アルキルまたはアルケニル基を有する第四級アンモニウム基で官能化されている炭水化物ポリマーである。

該少なくとも１つの変性炭水化物ポリマー上の第四級アンモニウム基の少なくとも２０重量％は、少なくとも１つのＣ_８−Ｃ_２２アルキルまたはアルケニル基を有し、すなわち、本組成物中の変性炭水化物ポリマーの全ての上の全第四級アンモニウム基の少なくとも２０重量％は、少なくとも１つのＣ_８−Ｃ_２２アルキルまたはアルケニル基を有する。該少なくとも１つの変性炭水化物ポリマー上の第四級アンモニウム基の好ましくは少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％、好ましくは少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％、好ましくは少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％が少なくとも１つのＣ_８−Ｃ_２２アルキルまたはアルケニル基を有する。

好ましくは、炭水化物ポリマーは、アルキルセルロースエーテル、ヒドロキシアルキルセルロースエーテル、グアーガム、ローカストビーンガム、キサンタンガム、アミロース、アミロペクチン、またはデキストランである。アルキルセルロースエーテル中、好ましくは、アルキルエーテル基はＣ_１−Ｃ_４アルキルであり、好ましくはＣ_１−Ｃ_３アルキル、好ましくはメチル、エチルであり、ヒドロキシアルキルセルロースエーテル中、好ましくは、ヒドロキシアルキル基は２−ヒドロキシエチルまたは２−ヒドロキシプロピルである。１種類を超えるアルキルまたはヒドロキシアルキル基が、セルロースエーテル上に存在してもよい。特に好ましいセルロースエーテルとしては、例えば、メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、エチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース（ＨＥＭＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、エチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）、及びカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）が挙げられる。ＨＥＣ、ＨＰＭＣ、ＨＥＭＣ、及びＭＣは、好ましいセルロース系ポリマーである。好ましいセルロース系ポリマーの特定の例としては、ＴｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから市販されているＣＥＬＬＯＳＩＺＥＨＥＣ、ＭＥＴＨＯＣＥＬＨＰＭＣ、及びＷＡＬＯＣＥＬＨＥＭＣポリマーが挙げられる。グルコピラノシル単位当たりのアルキルエーテルまたはヒドロキシアルキル基の数は、ポリマーの分析によって決定される。例えば、ＭＥＴＨＯＣＥＬＨＰＭＣポリマーに関して、ヒドロキシプロピルメチルセルロース中の％メトキシル及び％ヒドロキシプロポキシルの決定は、米国薬局方（ＵＳＰ３２）に従って行われる。得られる値は、％メトキシル及び％ヒドロキシプロポキシルである。その後、これらはメチル置換基の置換度（ＤＳ）及びヒドロキシプロピル置換基のモル置換（ＭＳ）に変換される。塩及び水分の残りの量は、変換の際に考慮されている。好ましい％メトキシルは、１０％〜３５％の間で変動し、好ましい％ヒドロキシプロポキシルは、０〜４０％の間で変動する。ＣＥＬＬＯＳＩＺＥＨＥＣポリマーに関して、エチレンオキシドモル置換（ＥＯＭＳ）の決定は、ＡＳＴＭＤ−４７９４に記載されるようにＺｅｉｓｅｌ法を使用して実行され得る。好ましいＥＯＭＳは、０．５〜５．０の間、好ましくは１．５〜３．５の間で変動する。

好ましくは、アルキルセルロースエーテルまたはヒドロキシアルキルセルロースエーテルは、グルコピラノシル単位当たり１．０〜２．５個のＣ_１−Ｃ_６アルキルエーテル基の平均置換度を有し、好ましくはそれは、２０℃にて１重量％の水中溶液から測定して、１０〜１００，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは５０〜７，０００、好ましくは１００〜６，０００の粘度を有する。これらのセルロースエーテルに関して、ＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄＬＶＴ粘度計を２５℃及び３０ｒｐｍで使用してか、または米国薬局方（ＵＳＰ３５、「Ｈｙｐｒｏｍｅｌｌｏｓｅ」、ページ３４６７−３４６９）に従い、その後ＤＩＮ５１５６２−１：１９９９−０１（１９９９年１月）に従うＵｂｂｅｌｏｈｄｅ粘度測定を使用してかのいずれかで、水溶液粘度を測定した。セルロースエーテルの粘度は分子量と相関しており、したがって、当業者はいずれの測定の意味も理解するであろう。Ｃ．Ｍ．Ｋｅａｒｙ，ＣａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅＰｏｌｙｍｅｒｓ，ｖｏｌ．４５（２００１）、ページ２９３〜３０３を参照されたい。セルロースポリマーは、無水グルコースとしても知られる１，４’−β−グルコピラノシル構造を有する反復単位を含有する。

好ましくは、アルキルまたはヒドロキシアルキルセルロースエーテルは、式（Ｉ）

のものであり、式中、Ｒ^１、Ｒ^２、及びＲ^３は独立して、水素、アルキル、またはヒドロキシアルキルから選択され、アルキル基は、非置換であるか、またはカルボン酸もしくはその塩（炭素を介してアルキルに結合される、例えば、カルボキシメチルセルロース）、ハロもしくはＣ_１−Ｃ_４アルコキシで置換されてもよい１〜６つの炭素原子からなってもよく、ｎ（「重合度」としても知られる）は、２５〜７，５００である。好ましくは、アルキル基は、非置換である。好ましくは、ｎは、２０００〜７，０００、好ましくは３，０００〜６，５００である。好ましくは、アルキル基は、１〜４つ、好ましくは１〜３つの炭素原子を有する。好ましくは、変性炭水化物ポリマーは、少なくとも７００，０００、好ましくは少なくとも８００，０００、好ましくは２，５００，０００以下、好ましくは２，０００，０００以下の重量平均分子量を有する。

変性炭水化物ポリマーは、リンカーを介して炭水化物ヒドロキシル基に結合した第四級アンモニウム置換基を有する。好ましくは、リンカーは、Ｃ_２−Ｃ_１２脂肪族基、２−ヒドロキシプロピル基［−ＣＨ_２−ＣＨＯＨ−ＣＨ_２−］、ポリエチレングリコール基［（−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ−）_ｘ］であり、式中、ｘは１〜１０（好ましくは１〜６）である。好ましくは、変性炭水化物ポリマーは、上記の式（Ｉ）のものであり、式中、リンカーに結合する第四級アンモニウム置換基は、Ｒ^１、Ｒ^２、またはＲ^３から選択される１つ、好ましくはＲ^３である。好ましくは、第四級アンモニウム置換基の置換度は、０．０１〜１、好ましくは少なくとも０．０２、好ましくは少なくとも０．０３、好ましくは少なくとも０．０４、好ましくは少なくとも０．０５、好ましくは０．５以下、好ましくは０．３以下、好ましくは０．２５以下である。

第四級アンモニウム基を有する炭水化物ポリマーは、例えば、好適な塩基の存在下での、エポキシ官能化第四級アンモニウム塩か、またはクロロヒドリン官能化第四級アンモニウム塩かのいずれかによる炭水化物ヒドロキシル基のアルキル化など、当該技術分野において周知であるアルキル化法を適用することによって調製されてもよい。本発明において有用なクロロヒドリン官能化第四級アンモニウム塩の例としては、ＳＫＷＣｈｅｍｉｃａｌｓＩｎｃから入手可能なＱＵＡＢ３４２、３６０、及び４２６化合物が挙げられる。エポキシ官能性第四級アンモニウム塩は、第四級アンモニウム塩と、エポキシド環を含む置換基とを含み、それらには例えば、第四級置換基のうちの１つとして化学的に結合したエポキシアルキル基を有する第四級アンモニウム塩が挙げられる。同様に、クロロヒドリン官能化第四級アンモニウム塩は、第四級置換基として化学的に結合した隣接ハロヒドロキシ基を有する。例えば、第四級アンモニウム置換ヒドロキシエチルセルロースエーテルは、以下の反応スキーム例に従って調製されてもよく、式中、Ｒ^１及びＲ^２は、水素であり、Ｒ^３は、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＯＨであり、ＨＥＣポリマーは、塩化３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルアルキルジメチルアンモニウムでアルキル化され、

式中、Ｒ^１及びＲ^２は、水素であり、Ｒ^３は、先に定義される通りヒドロキシエチル基（−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＯＨ）であり、Ｒは、Ｃ_８−Ｃ_２２アルキル基であり、ｘは第四級アンモニウム基の置換度である。２つのグルコピラノシル単位の周りの括弧は、これらがｎの値の重合度（ＤＰ）を有する多糖ポリマーの反復単位であることを示す。多糖類の化学反応は通常、不均一に実行され、ポリマーが水性有機希釈剤中に懸濁される。これらの変性多糖の合成において有用であり得る希釈剤としては、水溶性の極性有機溶媒、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、２−ブタノン、及びテトラヒドロフラン、好ましくはアセトンまたは２−プロパノール等が挙げられる。多糖の十分な膨潤をもたらすために、希釈剤中のいくらかの量の水が望ましい。好適な塩基としては、例えば、金属（特にアルカリ金属）水酸化物、好ましくは水酸化ナトリウムが挙げられる。好ましくは、反応は、１０℃〜１００℃、好ましくは１５℃〜７０℃の温度で行われる。ある程度まで、セルロースエーテルポリマー中の全てのヒドロキシル基は、アンモニウム塩含有アルキル化剤によるアルキル化の影響を受けやすい。したがって、所与のグルコピラノシル単位の周りの異なる位置における複数のアルキル化が可能であり、そのグルコピラノシル単位のうちのいくらかは、アルキル化に対して非反応性であり、したがって第四級アンモニウム置換基を含有しない。本明細書に示される例におけるものと同じアプローチが、澱粉、グアーガム（ＩＩ）、ローカストビーンガム、及びキサンタンガムを含む多くの多糖で可能である。

炭水化物ポリマー上の第四級アンモニウム置換基は、少なくとも１つのＣ_８−Ｃ_２２アルキルまたはアルケニル基、好ましくは１つのＣ_１０−Ｃ_２０アルキルまたはアルケニル基（すなわち、各第四級アンモニウム置換基が１つのＣ_１０−Ｃ_２０アルキルまたはアルケニル基を有するが、但し、この基を有さない第四級置換基が存在する場合もある）、好ましくは１つのＣ_８−Ｃ_２２アルキル基、好ましくは１つのＣ_１０−Ｃ_２２アルキル基、好ましくは１つのＣ_１２−Ｃ_１８アルキル基を有する。好ましくは、第四級アンモニウム基上の他の置換基は、メチル基である。

好ましくは、本織物ケア組成物は、少なくとも０．１重量％、好ましくは少なくとも０．２重量％、好ましくは少なくとも０．３重量％、好ましくは少なくとも０．４重量％、好ましくは少なくとも０．５重量％、好ましくは少なくとも０．６重量％、好ましくは少なくとも０．７重量％、好ましくは３重量％以下、好ましくは２．５重量％以下、好ましくは２重量％以下、好ましくは１．５重量％以下の官能化炭水化物ポリマーを含む。

好ましくは、本織物ケア組成物は、洗濯用洗剤、織物柔軟剤が添加された２イン１洗剤、または濯ぎ添加織物柔軟剤であり、好ましくは洗濯用洗剤である。好ましくは、本洗剤は、少なくとも８重量％、好ましくは少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも１２重量％、好ましくは少なくとも１５重量％、好ましくは少なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％、好ましくは少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％、好ましくは少なくとも７５重量％、好ましくは少なくとも８０重量％の界面活性剤を含む。好ましくは、本洗剤は、９０重量％以下、好ましくは８５重量％以下、好ましくは８０重量％以下、好ましくは７０重量％以下、好ましくは６０重量％以下、好ましくは５０重量％以下、好ましくは４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下、好ましくは２５重量％以下、好ましくは２０重量％以下、好ましくは１７重量％以下の界面活性剤を含む。本発明の好ましい実施形態では、本洗剤は、１０〜３０重量％、好ましくは１２〜２５重量％の界面活性剤を含む。別の好ましい実施形態では、本洗剤は、７５〜９０重量％、好ましくは８０〜８５重量％の界面活性剤を含む。

好ましくは、本洗剤は、少なくとも４０重量％、好ましくは少なくとも４５重量％、好ましくは少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも５５重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも６５重量％、好ましくは少なくとも７０重量％、好ましくは８６重量％以下、好ましくは８３重量％以下、好ましくは７９重量％以下、好ましくは７６重量％以下、好ましくは７３重量％以下、好ましくは７０重量％以下の水を含む。本発明の好ましい実施形態では、本洗剤は、５５〜８６重量％、好ましくは６０〜８３重量％の水を含む。別の好ましい実施形態では、本洗剤は、１０重量％以下、好ましくは６重量％以下、好ましくは４重量％以下の水を含む。

本洗剤はまた、ハイドロトロープ（例えば、エタノール、プロピレングリコール）、酵素（例えば、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ）、防腐剤、香料、蛍光増色剤、染料、及び添加剤ポリマー（例えば、再堆積防止ポリマー、灰色化防止ポリマー）を含んでもよい。本発明の１つの好ましい実施形態では、本洗剤組成物は、５〜２０重量％、好ましくは少なくとも７重量％、好ましくは少なくとも９重量％、好ましくは１８重量％以下、好ましくは１６重量％以下のプロピレングリコールを含む。本発明の別の好ましい実施形態では、本洗剤組成物は、１〜１０重量％、好ましくは少なくとも２重量％、好ましくは少なくとも３重量％、好ましくは８重量％以下、好ましくは６重量％以下のプロピレングリコールを含む。それに加えて、本組成物は、他の共溶媒（例えば、エタノール）、アミン（例えば、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、ＭｉＰＡ、ＤｉＰＡ、ＴｉＰＡ、ＡＭＰ−９５）、及び有機スルホン酸塩（ナトリウムトルエン、クメン、及びキシレン）を含有してもよい。好ましくは、本洗剤組成物は、０．５〜８重量％、好ましくは少なくとも１重量％、好ましくは少なくとも２重量％、好ましくは６重量％以下、好ましくは４重量％以下のこれらの他の共溶媒を含む。

界面活性剤（単数または複数）は、カチオン性、アニオン性、非イオン性、脂肪酸金属塩、両性イオン性、またはベタイン界面活性剤であってもよい。好ましくは、界面活性剤は、アニオン性及び非イオン性界面活性剤から選択される少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つの界面活性剤を含む。好ましくは、非イオン性界面活性剤は、少なくとも８つの炭素原子と少なくとも５つの重合エチレンオキシドまたはプロピレンオキシド残基を有するアルキル基を有する。好ましくは、非イオン性界面活性剤は、少なくとも５つ、好ましくは少なくとも６つ、好ましくは少なくとも７つ、好ましくは少なくとも８つ、好ましくは１２個以下、好ましくは１１個以下、好ましくは１０個以下の重合エチレンオキシド残基を有する。本発明の好ましい実施形態では、本洗剤組成物は、少なくとも４８重量％、好ましくは少なくとも５１重量％、好ましくは少なくとも５４重量％、好ましくは６７重量％以下、好ましくは６５重量％以下のアルコールエトキシレートを含む。本発明の別の好ましい実施形態では、本洗剤は、１〜７重量％、好ましくは１．５〜５．５重量％を含む。好ましくは、アルコールエトキシレートは、Ｃ_８−Ｃ_１８アルキル基、好ましくはＣ_１０−Ｃ_１６、好ましくはＣ_１２−Ｃ_１５を有する。好ましくは、アルキル基は、直鎖である。好ましくは、直鎖アルコールエトキシレートは、５〜９、好ましくは７のエチレンオキシドの重合単位を含有する。好ましくは、アニオン性界面活性剤は、少なくとも１０個の炭素原子と、好ましくはスルホン酸塩及びカルボン酸塩から選択されるアニオン性基とを有するアルキル基を有する。アニオン性界面活性剤はまた、エチレンオキシドの重合残基を有してもよく、及び／または、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩等の芳香族環を有してもよい。いくつかのアニオン性界面活性剤は、脂肪酸アルカリ金属塩である。本発明の１つの好ましい実施形態では、本洗剤組成物は、少なくとも４重量％、好ましくは少なくとも５重量％、好ましくは１２重量％以下、好ましくは１０重量％以下の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩を含む。本発明の別の好ましい実施形態では、本洗剤組成物は、少なくとも１５重量％、好ましくは少なくとも１８重量％、好ましくは３０重量％以下、好ましくは２８重量％以下、好ましくは２６重量％以下の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩を含む。好ましくは、アルキルベンゼンスルホン酸塩は、Ｃ_１０−Ｃ_１４アルキル基を有する。本発明の好ましい実施形態では、本洗剤組成物は、少なくとも３重量％、好ましくは少なくとも４重量％、好ましくは少なくとも６重量％、好ましくは少なくとも８重量％、好ましくは１６重量％以下、好ましくは１４重量％以下、好ましくは１０重量％以下、好ましくは７重量％以下のアルキルスルフェートエトキシレートを含む。好ましくは、アルキルスルフェートエトキシレートは、アルキル基（好ましくはＣ_１２−Ｃ_１８）、重合エチレンオキシド単位、及びスルフェート基を含む。好ましくは、アルキルスルフェートエトキシレートは、１分子当たり１〜５重合エチレンオキシド単位を含有する。

好ましくは、洗剤組成物は液体の形態であるとき、６〜１２．５、好ましくは少なくとも６．５、好ましくは少なくとも７、好ましくは少なくとも７．５、好ましくは１２．２５以下、好ましくは１２以下、好ましくは１１．５以下のｐＨを有する。配合物のｐＨを調節するための好適な塩基としては、水酸化ナトリウム（ソーダ灰を含む）及び水酸化カリウム等の鉱塩基、重炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、水酸化アンモニウム、及びモノ、ジ、トリエタノールアミン等の有機塩基、または２−ジメチルアミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＤＭＡＭＰ）が挙げられる。塩基の混合物が使用されてもよい。水性媒体のｐＨを調節するための好適な酸としては、塩酸、リン酸、及び硫酸等の鉱酸、ならびに酢酸等の有機酸が挙げられる。酸の混合物が使用されてもよい。配合物は、塩基を用いてより高いｐＨに調節された後、酸を用いて上で説明される範囲に逆滴定されてもよい。

本発明の組成物の利点としては、柔軟化、皺の低減／アイロンがけの容易さ、静電気制御、灰色化防止属性−バラスト荷重（ｂａｌｌａｓｔｌｏａｄ）に対する悪影響がないこと、カチオン性セルロース誘導体（ｃｅｌｌｕｌｏｓｉｃｓ）から発生する「悪臭」の低減（トリメチル類縁体に関する懸念事項）、強化された芳香堆積、染料移りの阻害、色の忠実度／堅牢度、低減された繊維摩耗（より長期間より新しく見える）、改善された繊維潤滑性（皮膚への刺激がより少ない）、繊維の「ふわふわ感」、形状保持（繊維弾性）、及び低減された衣類の縮みが挙げられる。

カチオン変性ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、及びヒドロキシプロピルメチルセルロースの合成。ポリマーを、ＡＳＴＭＤ−２３６４に説明される通り、灰及び揮発性物質含量に関して特徴付けした。

調製１：ＱＵＡＢ３４２−変性ＣＥＬＬＯＳＩＺＥヒドロキシエチルセルロース
１０００ｍｌの４つ口丸底フラスコに、６５．５０ｇ（６０．２０ｇを含有していた）のＣＥＬＬＯＳＩＺＥＱＰ−１００ＭＨヒドロキシエチルセルロース及び３２８ｇのアセトンを充填した。フラスコに、窒素入口、ゴムセラムキャップ、撹拌パドル、及び電気モータ、ならびに６０ｍｌの均圧添加漏斗に接続されたクライゼンアダプタ、ならびに鉱油バブラーに接続されたリービッヒコンデンサを取り付けた。６０ｍｌの均圧添加漏斗に、６２．６０ｇの４０％水性ＱＵＡＢ３４２（塩化３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルジメチルドデシルアンモニウム）を充填した。スラリーを撹拌しながら、フラスコのヘッドスペースを窒素の低速の安定した流れで１時間パージして、装置内のいかなる混入酸素も除去した。毎秒約１気泡の流速が十分である。

スラリーを窒素下で撹拌しながら、９．６４ｇの５０％水酸化ナトリウム水溶液を、プラスチックシリンジを使用して３分間にわたり滴加した。４０分間撹拌した後、ＱＵＡＢ３４２の４０％水溶液を、窒素下で１５分間にわたり滴加した。スラリーを窒素下で３０分間撹拌し、その後、加熱マントルを使用して熱を適用した。窒素下で撹拌しながら、スラリーを３時間還流させた。

その後、フラスコ内に窒素陽圧を維持しながら、スラリーを水浴中で冷却した。スラリーを、シリンジを使用して８．５０ｇの氷酢酸を添加することによって中和し、混合物を１０分間撹拌した。ポリマーを、大きいフリットブフナー漏斗を通して真空濾過によって回収した。濾過ケーキを、ブフナー漏斗中で、指定の洗浄溶媒と共にスラリーを漏斗中で３分間撹拌した後、洗浄液を真空除去することによって洗浄した（４００ｍｌのアセトン及び８０ｍｌの水の混合物で５回、ならびに４５０ｍｌの純アセトンで３回）。最終ポリマーに冷水分散性を付与するために、１．００ｇの４０％水性グリオキサル及び０．２０ｇの氷酢酸を、最終アセトン乾燥に添加した。ポリマーを真空濾過によって回収し、短時間気乾させ、５０℃にて真空で一晩乾燥させた。

ポリマーを、２．２％の揮発性物質含量、５．３％の灰含量（酢酸ナトリウムとして）、及び０．６７５％のケルダール窒素含量（灰及び揮発性物質に関して妥当な）（０．１４２の置換度）のオフホワイトの固体（７３．４ｇ）として得た。１．０％溶液粘度（灰及び揮発性物質に関して妥当な）を、６０ｍｍ、０．５°のステンレス鋼コーン及びプレートセンサを備え付けたＴＡＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓＤＨＲ−３レオメータを２５．０℃で使用して、６．３１ｓｅｃ^−１にて測定し、８３５０ｍＰａ−ｓｅｃであることが分かった。

ＱＵＡＢ３４２−変性ＣＥＬＬＯＳＩＺＥＥＲ−５２Ｍ及びＱＵＡＢ３４２−変性ＣＥＬＬＯＳＩＺＥＱＰ−４４００Ｈを、上で説明される手順に従って作製した。

調製２：ＱＵＡＢ１５１−変性ＭＥＴＨＯＣＥＬＫ４Ｍヒドロキシプロピルメチルセルロース
５００ｍｌの４つ口丸底フラスコに、３１．８２ｇ（３０．６８ｇを含有していた）のＭＥＴＨＯＣＥＬＫ４Ｍヒドロキシプロピルメチルセルロース、ならびに１５８ｇのアセトン及び２６ｇの蒸留水の混合物を充填した。フラスコに、窒素入口、ゴムセラムキャップ、撹拌パドル、及び電気モータ、及び鉱油バブラーに接続されたリービッヒコンデンサを取り付けた。スラリーを撹拌しながら、フラスコのヘッドスペースを窒素の低速の安定した流れで１時間パージして、装置内のいかなる混入酸素も除去した。毎秒約１気泡の流速が十分である

スラリーを窒素下で撹拌しながら、２．００ｇの２５％水酸化ナトリウム水溶液を、プラスチックシリンジを使用して３分間にわたり滴加した。６０分間撹拌した後、８．５４ｇの７０％水性ＱＵＡＢ１５１（塩化グリシジルトリメチルアンモニウム）を、プラスチックシリンジを使用して窒素下で２分間にわたり滴加した。スラリーを窒素下で３０分間撹拌し、その後、加熱マントルを使用して熱を適用した。窒素下で撹拌しながら、スラリーを３時間還流させた。

その後、フラスコ内に窒素陽圧を維持しながら、スラリーを水浴中で冷却した。スラリーを、シリンジを使用して４．１０ｇの氷酢酸を添加することによって中和し、混合物を１０分間撹拌した。ポリマーを、大きいフリットブフナー漏斗を通して真空濾過によって回収した。濾過ケーキを、ブフナー漏斗中で、指定の洗浄溶媒と共にスラリーを漏斗中で３分間撹拌した後、洗浄液を真空除去することによって洗浄した（３００ｍｌのアセトン及び３０ｍｌの水の混合物で３回、３００ｍｌのアセトン及び２０ｍｌの水の混合物で１回、ならびに３００ｍｌの純アセトンで２回）。最終ポリマーに冷水分散性を付与するために、０．５０ｇの４０％水性グリオキサル及び０．２０ｇの氷酢酸を最終アセトン乾燥に添加した。ポリマーを真空濾過によって回収し、短時間気乾させ、５０℃にて真空で一晩乾燥させた。

ポリマーを、３．３％の揮発性物質含量、１．２％の灰含量（酢酸ナトリウムとして）、及び１．３４％のケルダール窒素含量（灰及び揮発性物質に関して妥当な）（０．２１８の置換度）のオフホワイトの固体（３３．３ｇ）として得た。２．０％溶液粘度（灰及び揮発性物質に関して妥当な）を、同心円筒センサを備え付けたＴＡＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓＤＨＲ−３レオメータを２５．０℃で使用して、６．３１ｓｅｃ^−１にて測定し、１６５０ｍＰａ−ｓｅｃであることが分かった。

ＱＵＡＢ１５１−変性ＭＥＴＨＯＣＥＬＫ１００Ｍ、ＱＵＡＢ１５１−変性ＭＥＴＨＯＣＥＬＦ４Ｍ、及びＱＵＡＢ１５１−変性ＭＥＴＨＯＣＥＬＫ１５Ｍを、上で説明される手順に従って作製した。

調製３：ＱＵＡＢ１５１−変性ＭＥＴＨＯＣＥＬＡ４Ｍメチルセルロース
５００ｍｌの４つ口丸底フラスコに、３１．０１ｇ（３０．０６ｇを含有していた）のＭＥＴＨＯＣＥＬＡ４Ｍメチルセルロース、ならびに１５８ｇのアセトン及び１６ｇの蒸留水の混合物を充填した。フラスコに、窒素入口、ゴムセラムキャップ、撹拌パドル、及び電気モータ、及び鉱油バブラーに接続されたフリービッヒコンデンサを取り付けた。スラリーを撹拌しながら、フラスコのヘッドスペースを窒素の低速の安定した流れで１時間パージして、装置内のいかなる混入酸素も除去した。毎秒約１気泡の流速が十分である。

スラリーを窒素下で撹拌しながら、３．８５ｇの２５％水酸化ナトリウム水溶液を、プラスチックシリンジを使用して３分間にわたり滴加した。６０分間撹拌した後、８．４８ｇの７０％水性ＱＵＡＢ１５１（塩化グリシジルトリメチルアンモニウム）を、プラスチックシリンジを使用して窒素下で２分間にわたり滴加した。スラリーを窒素下で１５分間撹拌し、その後、加熱マントルを使用して熱を適用した。窒素下で撹拌しながら、スラリーを２時間還流させた。

その後、フラスコ内に窒素陽圧を維持しながら、スラリーを水浴中で冷却した。スラリーを、シリンジを使用して８．２５ｇの氷酢酸を添加することによって中和し、混合物を１０分間撹拌した。ポリマーを、大きいフリットブフナー漏斗を通して真空濾過によって回収した。濾過ケーキを、ブフナー漏斗中で、指定の洗浄溶媒と共にスラリーを漏斗中で３分間撹拌した後、洗浄液を真空除去することによって洗浄した（５００ｍｌのアセトンで１回、４５０ｍｌのアセトン及び２５ｍｌの水の混合物で２回、５００ｍｌのアセトンで１回、４５０ｍｌのアセトン及び２５ｍｌの水の混合物で１回、５００ｍｌのアセトンで１回、４５０ｍｌのアセトン及び２５ｍｌの水の混合物で２回、ならびに５００ｍｌの純アセトンで２回）。最終ポリマーに冷水分散性を付与するために、０．５０ｇの４０％水性グリオキサル及び０．２５ｇの氷酢酸を最終アセトン乾燥に添加した。ポリマーを真空濾過によって回収し、短時間気乾させ、５０℃にて真空で一晩乾燥させた。

ポリマーを、２．４％の揮発性物質含量、３．０％の灰含量（酢酸ナトリウムとして）、及び１．３３％のケルダール窒素含量（灰及び揮発性物質に関して妥当な）（０．２０７の置換度）のオフホワイトの固体（３４．１ｇ）として得た。２．０％溶液粘度（灰及び揮発性物質に関して妥当な）を、６０ｍｍ、０．５°のステンレス鋼コーン及びプレートセンサを備え付けたＴＡＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓＤＨＲ−３レオメータを２５．０℃で使用して、６．３１ｓｅｃ^−１にて測定し、２２３０ｍＰａ−ｓｅｃであることが分かった。

調製４：ＱＵＡＢ３４２−変性ＭＥＴＨＯＣＥＬＫ１００Ｍヒドロキシプロピルメチルセルロース
５００ｍｌの４つ口丸底フラスコに、３０．８９ｇ（３０．０６ｇを含有していた）ＭＥＴＨＯＣＥＬＫ１００Ｍヒドロキシプロピルメチルセルロース及び１５８ｇのアセトンを充填した。フラスコに、窒素入口、ゴムセラムキャップ、撹拌パドル、及び電気モータ、ならびに６０ｍｌの均圧添加漏斗に接続されたクライゼンアダプタ、ならびに鉱油バブラーに接続されたリービッヒコンデンサを取り付けた。６０ｍｌの均圧添加漏斗に、２１．６２ｇの４０％水性ＱＵＡＢ３４２（塩化３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルジメチルドデシルアンモニウム）を充填した。スラリーを撹拌しながら、フラスコのヘッドスペースを窒素の低速の安定した流れで１時間パージして、装置内のいかなる混入酸素も除去した。毎秒約１気泡の流速が十分である。

スラリーを窒素下で撹拌しながら、３．００ｇの５０％水酸化ナトリウム水溶液を、プラスチックシリンジを使用して３分間にわたり滴加した。６０分間撹拌した後、加熱マントルを使用してスラリーに熱を適用し、混合物を加熱還流させた。ＱＵＡＢ３４２の４０％水溶液を、窒素下で３分間にわたり滴加した。窒素下で撹拌しながら、スラリーを３時間還流させた。

その後、フラスコ内に窒素陽圧を維持しながら、スラリーを水浴中で冷却した。スラリーを、シリンジを使用して５．００ｇの氷酢酸を添加することによって中和し、混合物を１０分間撹拌した。ポリマーを、大きいフリットブフナー漏斗を通して真空濾過によって回収した。濾過ケーキを、ブフナー漏斗中で、指定の洗浄溶媒と共にスラリーを漏斗中で３分間撹拌した後、洗浄液を真空除去することによって洗浄した（５００ｍｌのアセトン及び５０ｍｌの水の混合物で１回、３００ｍｌのアセトン及び３０ｍｌの水の混合物で２回、ならびに３００ｍｌの純アセトンで２回）。最終ポリマーに冷水分散性を付与するために、０．６５ｇの４０％水性グリオキサル及び０．２０ｇの氷酢酸を最終アセトン乾燥に添加した。ポリマーを真空濾過によって回収し、短時間気乾させ、５０℃にて真空で一晩乾燥させた。

ポリマーを、３．２％の揮発性物質含量、２．８％の灰含量（酢酸ナトリウムとして）、及び０．３７５％のケルダール窒素含量（灰及び揮発性物質に関して妥当な）（０．０５８の置換度）のオフホワイトの固体（３２．５ｇ）として得た。１．０％溶液粘度（灰及び揮発性物質に関して妥当な）を、同心円筒センサを備え付けたＴＡＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓＤＨＲ−３レオメータを２５．０℃で使用して、６．３１ｓｅｃ^−１にて測定し、６２５０ｍＰａ−ｓｅｃであることが分かった。

ＱＵＡＢ３４２−変性ＭＥＴＨＯＣＥＬＫ４Ｍを、上で説明される手順に従って作製した。

調製５：ＱＵＡＢ４２６−変性ＣＥＬＬＯＳＩＺＥＨＥＣ−５９
５００ｍｌの４つ口丸底フラスコに、３１．５７ｇ（２７．９０ｇを含有していた）ＣＥＬＬＯＳＩＺＥＨＥＣ−５９ヒドロキシエチルセルロース及び１６３ｇのアセトンを充填した。フラスコに、窒素入口、ゴムセラムキャップ、撹拌パドル、及び電気モータ、ならびに６０ｍｌの均圧添加漏斗に接続されたクライゼンアダプタ、ならびに鉱油バブラーに接続されたリービッヒコンデンサを取り付けた。６０ｍｌの均圧添加漏斗に、４２．０２ｇの３８％水性ＱＵＡＢ４２６（塩化３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルジメチルオクタデシルアンモニウム）を充填した。スラリーを撹拌しながら、フラスコのヘッドスペースを窒素の低速の安定した流れで１時間パージして、装置内のいかなる混入酸素も除去した。毎秒約１気泡の流速が十分である。

スラリーを窒素下で撹拌しながら、１３．０２ｇの２５％水酸化ナトリウム水溶液を、プラスチックシリンジを使用して３分間にわたり滴加した。４０分間撹拌した後、ＱＵＡＢ４２６の３８％水溶液を、窒素下で１５分間にわたり滴加した。スラリーを窒素下で３０分間撹拌し、その後、加熱マントルを使用して熱を適用した。窒素下で撹拌しながら、スラリーを３時間還流させた。

その後、フラスコ内に窒素陽圧を維持しながら、スラリーを水浴中で冷却した。スラリーを、シリンジを使用して７．５０ｇの氷酢酸を添加することによって中和し、混合物を１０分間撹拌した。ポリマーを、大きいフリットブフナー漏斗を通して真空濾過によって回収した。濾過ケーキを、ブフナー漏斗中で、指定の洗浄溶媒と共にスラリーを漏斗中で３分間撹拌した後、洗浄液を真空除去することによって洗浄した（４００ｍｌのアセトン及び８０ｍｌの水の混合物で３回、４００ｍｌのアセトン及び５０ｍｌの水の混合物で２回、ならびに４５０ｍｌの純アセトンで２回）。最終ポリマーに冷水分散性を付与するために、０．３３ｇの４０％水性グリオキサル及び０．１１ｇの氷酢酸を最終アセトン乾燥に添加した。ポリマーを真空濾過によって回収し、短時間気乾させ、５０℃にて真空で一晩乾燥させた。

ポリマー生成物を、２．２％の揮発性物質含量、４．９％の灰含量（酢酸ナトリウムとして）、及び０．１０３％のケルダール窒素含量（灰及び揮発性物質に関して妥当な）（０．０１８の置換度）のオフホワイトの固体（２５．９２ｇ）として得た。２．０％溶液粘度（灰及び揮発性物質に関して妥当な）を、同心円筒センサを備え付けたＴＡＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓＤＨＲ−３レオメータを２５．０℃で使用して、６．３１ｓｅｃ^−１にて測定し、２０２６ｍＰａ−ｓｅｃであることが分かった。

調製６：ＱＵＡＢ３４２−変性疎水性−変性ヒドロキシエチルセルロース
５００ｍｌの４つ口丸底フラスコに、３３．４４ｇ（３０．００ｇを含有していた）の疎水性−変性ヒドロキシエチルセルロース（「ｈｍＨＥＣ」、ヘキサデシル、ＤＳ＝０．００５１及び１％粘度＝６９００ｍＰａ−ｓｅｃ）、ならびに１６３ｇのアセトン及び５ｇの蒸留水の混合物を充填した。疎水性−変性ヒドロキシエチルセルロースを、ＷＯ２０１２／０２１６２５の実施例１０に説明される通りに調製した。フラスコに、窒素入口、ゴムセラムキャップ、撹拌パドル、及び電気モータ、ならびに６０ｍｌの均圧添加漏斗に接続されたクライゼンアダプタ、ならびに鉱油バブラーに接続されたリービッヒコンデンサを取り付けた。６０ｍｌの均圧添加漏斗に、１９．８４ｇの４０％水性ＱＵＡＢ３４２（塩化３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルジメチルドデシルアンモニウム）を充填した。スラリーを撹拌しながら、フラスコのヘッドスペースを窒素の低速の安定した流れで１時間パージして、装置内のいかなる混入酸素も除去した。毎秒約１気泡の流速が十分である

スラリーを窒素下で撹拌しながら、７．００ｇの２５％水酸化ナトリウム水溶液を、プラスチックシリンジを使用して３分間にわたり滴加した。４０分間撹拌した後、ＱＵＡＢ３４２の４０％水溶液を、窒素下で１５分間にわたり滴加した。スラリーを窒素下で３０分間撹拌し、その後、加熱マントルを使用して熱を適用した。窒素下で撹拌しながら、スラリーを３時間還流させた。

その後、フラスコ内に窒素陽圧を維持しながら、スラリーを水浴中で冷却した。スラリーを、シリンジを使用して４．１０ｇの氷酢酸を添加することによって中和し、混合物を１０分間撹拌した。ポリマーを、大きいフリットブフナー漏斗を通して真空濾過によって回収した。濾過ケーキを、ブフナー漏斗中で、指定の洗浄溶媒と共にスラリーを漏斗中で３分間撹拌した後、洗浄液を真空除去することによって洗浄した（４００ｍｌのアセトン及び８０ｍｌの水の混合物で３回、４００ｍｌのアセトン及び５０ｍｌの水の混合物で２回、ならびに４５０ｍｌの純アセトンで２回）。ポリマーを真空濾過によって回収し、短時間気乾させ、５０℃にて真空で一晩乾燥させた。

ポリマーを、０．８％の揮発性物質含量、２．４％の灰含量（酢酸ナトリウムとして）、及び０．４１６％のケルダール窒素含量（灰及び揮発性物質に関して妥当な）（０．０８２の置換度）のオフホワイトの固体（２９．２６ｇ）として得た。１．０％溶液粘度（灰及び揮発性物質に関して妥当な）を、同心円筒センサを備え付けたＴＡＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓＤＨＲ−３レオメータを２５．０℃で使用して、６．３１ｓｅｃ^−１にて測定し、４１５６ｍＰａ−ｓｅｃであることが分かった。

［表］

本発明の制限内のこれらのセルロースエーテルの官能化は、Ｍｗを約１０〜１５％だけ増加させる。

変性セルロースポリマーの評価
多岐にわたる織物を、標準的な６ｌｂバラスト荷重及び典型的な（北米）洗浄条件を利用して縦型洗濯機で洗濯した。バラスト荷重は、大判の綿及びポリエステル（ＰＥ）／綿衣類（３’×３’）、綿Ｔシャツ、１２”×１２”のテリー綿タオル（柔軟化の評定のため）、パーケール綿及び６５／３５ＰＥ／綿を含む多数の１１”×１１”の織物（皺の低減の評定のため）、ならびに静電気防止の利点を試験するための一群の合成衣類（ナイロン、ポリエステル）で構成された。テリー綿布を、１及び３サイクル後にそれぞれ除去し、その後、選択されたパネリスト群によって盲検にて柔軟化に関して評定した。内部対照（粗い及び柔らかい衣類）を、４対の洗濯したテリー布タオルの側に置き、１〜１０のランク付けシステムを用いた（１＝粗い、１０＝柔らかい）。パネリストは、タオルを個別に評価し、彼らの所見を記録し、データは以下の表に記される。

独立評定において、パーケール綿及びポリエステル／綿布を、以下のＡＡＴＣＣ１２４試験法を利用して１〜５スケールに基づいて折り目低減（ＣＲ）について評価した。採点１は、アイロンがけされたかのように見え、折り目がない採点５と比較して、非常に折り目の付いた織物を示す。変性セルロースエーテルに関して列挙される置換度（ＤＳ）は、第四級アンモニウム置換の程度を示す。

ＰＵＲＥＸＦＲＥＥＡＮＤＣＬＥＡＲは、およそ１２〜１４重量％の界面活性剤を含有する液体洗濯用洗剤である。この液体洗濯用洗剤のおよそ５〜１０重量％は、Ｃ_１０−Ｃ_１６アルキル基及び２エチレンオキシド単位を有するアルコールスルフェートエトキシレートであり、アルコールエトキシレート及びアルキルベンゼンスルホン酸塩も各々１〜５重量％のレベルで存在する。

ＳＴＥＰＡＮＴＥＸＶＬ９０Ａは、優れた柔軟化、良好な静電気防止及び再湿潤特性を提供するカチオン性界面活性剤（メチルビス［エチル（牛脂脂肪酸）］−２−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルスルフェート）である。これは、現在北米においてほとんどの商業用ＲＡＦＳに使用されている。

粘土の再堆積防止を評定するために、４種類の織物（テリー綿、インターロック綿、パーケール綿、及びポリエステル／綿ブレンド）を利用して、多様な商業用及び原型的強力液体洗剤で洗濯した。北米及び世界中で販売されている広範な洗濯用配合物を網羅するために、多様な商業用強力液体（ＨＤＬ）及び原型的システム群を調べ、広範囲の製品を評定していることを確実にした。システムは、典型的には、種々の比率のアニオン性（ナトリウム直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＢＳ、Ｎａｃｃｏｎａｌ９０Ｇ）、ナトリウムラウリルエトキシスルフェート（ＡＥＯＳ、ＳｔｅｏｌＣＳ−４６０）、及び非イオン性（アルコールエトキシレート、ＢｉｏｓｏｆｔＮ２５−７）界面活性剤で構成され、それらは、低、中、及び高活性（単位用量）配合物を代表する。例えば、６０％ＢｉｏｓｏｆｔＮ２５−７（アルコールエトキシレート）、２２％（ＬＡＢＳ）、１３％プロピレングリコール、２．５６％モノエタノールアミン（ＭＥＡ）、及び平衡水に基づく高濃度の単位用量配合物を、いくつかのセルロース誘導体によって評価して、性能を確認した。２２％総界面活性剤に基づく代替的な中活性配合物は、６％ＬＡＢＳ、１２％ＡＥＯＳ、及び４％非イオン性を活性成分として利用した。プロピレングリコール及びエタノールをハイドロトロープとして使用して、単相の均質な液体を生成した。より低活性の配合物（１４％ａｉ）は、８％ＬＡＢＳ、４％ＡＥＯＳ、及び２％非イオン性に基づき、北米で販売されているいくつかのコスト配合物を示す。織物を、標準洗剤用量（０．８８グラム／リットル）、及び添加土荷重としてオレンジ色（高鉄含量）の粘土スラリーを使用して、典型的洗浄条件（周囲洗浄温度、低／中程度の水硬度、洗浄１２分間及び濯ぎ３分間）下でターゴトメータ内で洗浄した。衣類を、３つの連続したサイクルで洗濯し、ＨｕｎｔｅｒＬａｂＵｌｔｒａＳｃａｎＶＩＳＣｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒを利用して４６０ｎｍにて白色度指数を測定して、ＡＳＴＭＥ３１３に従って織物白色度を決定した。データは、ＰＵＲＥＸＦＲＥＥＣＬＥＡＲ、ＡＬＬＳＴＡＩＮＬＩＦＴＥＲ、及びＴｉｄｅｗｉｔｈａＴｏｕｃｈｏｆＤＯＷＮＹ液体洗剤に関して一連の表中にある。生の洗浄していない織物の白色度指数が表中に表され（陽性対照）、内部対照もまた、添加されたセルロース誘導体を伴って及び伴わずに、原液の洗剤（Ｐｕｒｅｘ／Ａｌｌ／Ｔｉｄｅ）に関して実施された。特許出願ＷＯ２０１４／０５２３９６Ａ１に記される通り、誘導体化されていない（ｎｏｎ−ｄｅｒｉｖｉｔｉｚｅｄ）ＨＥＣ（ＣｅｌｌｏｓｉｚｅＨＥＣＱＰ−３００、ＱＰ−４４００Ｈ、及びＱＰ−１００ＭＨ）は、織物白色度の維持に最小の悪影響を有する。

３セットの異なるセルロース主鎖分子量を合成し（低、中、及び高）、ポリマーを粘土再堆積に関して評価した。分子量セルロース主鎖の使用は、綿衣類（インターロック、パーケール、及びテリー）において白色度指数に劇的な悪影響を有する。中／高分子量ポリマーは、予想外に、添加剤を伴わない原液の液体洗剤に匹敵する白色度維持をもたらす。

次の二連の評定では、カチオン性置換の性質が変化された。３つの異なるカチオン性部分を試験し（トリメチル、ドデシルジメチル、及びオクタデシルジメチルクワット）、ポリマーを再び粘土の再堆積に関して評価した。商業用カチオン性セルロース誘導体は、トリメチルクワット（ＱＵＡＢ１５１）を利用し、それは、綿衣類（インターロック、パーケール、及びテリー）において白色化指数に劇的な悪影響を有する。より親和性に欠けるドデシル（ＱＵＡＢ３４２）及びオクタデシル（ＱＵＡＢ４２６）類縁体は、予想外に、柔軟化、折り目低減、及び静電気防止特性をもたらしながら、添加剤を伴わない原液の液体洗剤に匹敵する白色度維持値をもたらす。

表ＩＶは、トリメチルクワットを主要なカチオン性部分として利用する多数の商業用セルロース誘導体の性能を示す。ここでも、性能は添加剤無し対照よりも顕著に不良である。

表Ｖは、濯ぎ添加織物柔軟剤、カチオン性セルロース誘導体（５４−５）、または非セルロース系カチオン性ポリマー（ＴｉｄｅｗｉｔｈａＴｏｕｃｈｏｆＤＯＷＮＹ）の存在／不在下で洗浄した多数の商業用強力液体洗剤の性能を例証する。高分子量セルロース主鎖上のドデシル、ジメチル第四級アンモニウム置換基の組み込みは、通しの洗浄用途に利用されるときに、優れた粘土の再堆積防止特性をもたらす。改善された柔軟化及び低減された皺形成も、はっきりと観察される。商業用２イン１洗剤（ＴＴＤ）は、織物の範囲（種々の綿、ポリエステル／綿衣類）にわたって顕著により不良な白色度維持プロフィールを有する。

表ＶＩは、高いカチオン性置換度（ＤＳ）を有する多数の実験用セルロース誘導体の性能を示す。これらの材料とＰｕｒｅｘＦｒｅｅＣｌｅａｒ内部対照の性能には、最小限の差しかない。

本発明のセルロース系ポリマーはまた、濯ぎ添加織物柔軟剤（カチオン性界面活性剤を含有する）と組み合わせて使用されるときに、濯ぎサイクルを通して柔軟化及び皺の低減特性を強化することも見出された。商業用の濯ぎ添加織物柔軟剤（それぞれ、ＳＮＵＧＧＬＥ及びＤＯＷＮＹ）及び原型的な低活性配合物（３％活性エステルクワット、ＳｔｅｐａｎｔｅｘＶＬ−９０Ａ）を利用して、評価を行った。１％セルロース誘導体を低活性システム中に導入することにより、柔軟化の結果は、中／高級の商業用組成物（ＵｌｔｒａＳＮＵＧＧＬＥ、ＵｌｔｒａＤＯＷＮＹ）に匹敵する。

染料移りの阻害
我々の成果を実証するために、Ｔｅｓｔｆａｂｒｉｃｓ，Ｉｎｃにより提供された２つの標準色移り布（ナイロン上のＡｃｉｄＲｅｄ１５１、綿上のＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ７１）を、改定したＡＳＴＭＤ５５４８−１３試験法を利用して洗濯した。色の差を記録するために、布を、ＨｕｎｔｅｒＬａｂＵｌｔｒａＳｃａｎＶＩＳＣｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒを使用して事前に読み取り、染色及び非染色（白色）織物の反射率を同一領域（前面及び後面）内で測定した。その後、見本をターゴトメータ内で、３５℃、１９０ｐｐｍ、水硬度（２．５：１Ｃａ／Ｍｇ）で１２分間、１及び３サイクルでそれぞれ洗浄し、その後、清浄水で３分間濯ぎ、気乾させ（熱無し）、色の変化に関して評定した。原型的な２２％活性強力液体洗剤（以下に説明される）を、２つの３”×４．５”の染色見本及び１つの非染色綿見本／テルグポット（ｔｅｒｇｐｏｔ）と共に０．６９グラム／リットルで使用した。

染料移りの阻害技術の研究のために選択された原型的な強力洗濯用（ＨＤＬ）配合物は、以下の通りであった：

［表］

各見本のデルタＥを、以下の等式に従って、無洗浄及び洗浄した見本のＬ＊ａ＊ｂ＊値から算出した。

デルタＥの値がより高くなればなるほど、より大量の染料が白色の綿織物に移っている。より低い値は、添加剤が、不堅牢染料の「きれいな」綿見本への再堆積の制御を助けることを示す。

以下の表に要約されるデータは、利点を明白に示す。１及び３洗浄サイクル後、それぞれ、ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ７１布におけるＬＴＬ−５８７０によって示される極めて小さな（正）差、及びＡｃｉｄＲｅｄ１５１染料において観察されたより顕著な利点が存在した。これらの顕著な利益は、混合した（アルキル）クワット及びトリメチル四級化類縁体（ＡＷ−７１２０及びＵＣＡＲＥＪＲ−３０Ｍ）を用いて両染料に観察された。

１及び３サイクル後の漂白した綿プリント布（非染色）のデルタＥ

［表］

ＬＴＬ−５８７０＝ＣＥＬＬＯＳＩＺＥＱＰ−１００ＭＨ、ＱＵＡＢ３４２（ＤＳ０．０９７）
ＡＷ−７１２０＝ＣＥＬＬＯＳＩＺＥＱＰ−１００ＭＨ、ＱＵＡＢ１５１／３４２（ＤＳ０．１２０／０．０３４）
ＵＣＡＲＥＬＲ−３０Ｍ＝ＣＥＬＬＯＳＩＺＥＱＰ−１００ＭＨ、ＱＵＡＢ１５１（ＤＳ０．１６−０．２２）
カチオン性誘導体
ＱＵＡＢ１５１＝トリメチルクワット（Ｒ＝メチル）
ＱＵＡＢ３４２＝ドデシル、ジメチルクワット

Claims

少なくとも１つのＣ_８−Ｃ_２２アルキルまたはアルケニル基を有する第四級アンモニウム基を有する変性炭水化物ポリマーを含む織物ケア組成物であって、前記変性炭水化物ポリマーが、少なくとも５００，０００の重量平均分子量を有し、前記少なくとも１つの変性炭水化物ポリマー上の第四級アンモニウム基の少なくとも２０重量％が、少なくとも１つのＣ_８−Ｃ_２２アルキルまたはアルケニル基を有する、前記織物ケア組成物。
前記変性炭水化物ポリマーが、変性セルロースエーテルである、請求項１に記載の織物ケア組成物。
洗濯用洗剤または濯ぎ添加織物柔軟剤である、請求項２に記載の織物ケア組成物。
０．１〜３重量％の前記変性炭水化物ポリマーを有する、請求項３に記載の洗濯用洗剤。
前記変性炭水化物ポリマーが、１つのＣ_１０−Ｃ_２２アルキル基を有する第四級アンモニウム基を有する、請求項４に記載の洗濯用洗剤。
前記変性炭水化物ポリマーが、７００，０００〜２，０００，０００の重量平均分子量を有する、請求項５に記載の洗濯用洗剤。
前記変性炭水化物ポリマーが、変性ヒドロキシエチルセルロースである、請求項６に記載の洗濯用洗剤。
５〜９５重量％の総界面活性剤含量を有する、請求項７に記載の洗濯用洗剤。
前記変性炭水化物ポリマーが、０．０２〜０．５の第四級アンモニウム基の置換度を有する、請求項８に記載の洗濯用洗剤。
前記少なくとも１つの変性炭水化物ポリマー上の第四級アンモニウム基の少なくとも５０重量％が、１つのＣ_１０−Ｃ_２２アルキル基を有する、請求項９に記載の洗濯用洗剤。