JP2017527640A - 潜在的増粘傾向を有する不飽和ポリエステル樹脂系 - Google Patents
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Abstract
Description
i.少なくとも1種の不飽和ポリエステル、
ii.少なくとも1種のエチレン性不飽和モノマー、
iii.少なくとも1種の無機増粘剤(a1)、及び
iv.無機増粘剤(a1)の増粘効果を阻害する少なくとも1種の湿潤分散剤(a2)
を含む少なくとも1種のポリエステル成分1と;
i.無機増粘剤(a1)の増粘効果の阻害を少なくとも部分的に除外することができる少なくとも1種の成分(b1)、及び
ii.ポリエステル成分1の成分i.及びii.の重合を引き起こすことができる少なくとも1種の開始剤
を含む少なくとも1種の開始剤成分2と
を含み、湿潤分散剤(a2)はポリエステル成分1の成分i.及びii.に対して非反応性である、二成分又は多成分系の提供によって達成することができる。
不飽和ポリエステル
一般に不飽和ポリエステルはアルキド樹脂に一般的な方法で調製できる。特に感受性の出発材料に対する溶融縮合の変形として共沸エステル化が特に重要である。反応の結果生じる水の同伴剤として、例えばトルエン又はキシレンを使用することが可能である。使用するモノマー、特にジカルボン酸の少なくとも一部分は不飽和であるので、反応は、時期尚早の重合が引き起こらないように、大気中の酸素の不在下で、好ましくは不活性ガス雰囲気中で行わなければならない。可能な限り、エステル化温度は150〜200℃を超えるべきではない。重合の進行は酸価及び粘度の決定によって追跡することができる。また、一般に、ホットメルトはエチレン性不飽和モノマー、特に好ましくはスチレンと混合される。ここで時期尚早の重合が起こらないように、例えば、トルヒドロキノン、ヒドロキノン又はtert−ブチルカテコール(Kittel、同書)のような抑制剤をエチレン性不飽和モノマーに、また適当な場合は不飽和ポリエステルのメルトにも添加するのが好ましい。
用語エチレン性不飽和モノマーは、当技術分野で、炭素−炭素二重結合を含有するモノマーを意味する。この炭素−炭素二重結合は例えばビニル基、アリル基、アクリレート基、メタクリレート基、又はモノマーの非末端領域に存在することができる。エチレン性不飽和モノマーは好ましくは、低い蒸気圧を保有し、不飽和ポリエステル樹脂を溶解することができ、溶液中で低い粘度を生じ、不飽和ポリエステルとの共重合に対する良好な能力を保有するべきである。
無機増粘剤(a1)は好ましくはフィロシリケート及び非晶質シリカ、より好ましくはフィロシリケート及び沈降又はヒュームドシリカからなる群から選択される。沈降シリカは沈降により湿式化学的に得られ、一方ヒュームドシリカは連続式火炎加水分解により得られる。
湿潤分散剤(a2)に課される重要な要件は、無機増粘剤(a1)の増粘効果を阻害することである(潜在的増粘)。
当技術分野で称され、同様に活性剤とも呼ばれる促進剤は、一般に高温でのみ起こるペルオキシド及びヒドロペルオキシド中のペルオキシドの分解をまさに室温(23℃)で開始させる機能を有する。
不飽和ポリエステル、エチレン性不飽和モノマー、無機増粘剤(a1)、及び湿潤分散剤(a2)、並びにまた存在する可能性がある促進剤に加えて、ポリエステル成分1は他の構成成分も含有し得る。
開始剤
適切な開始剤は、既に上述したように、ペルオキシド、ヒドロペルオキシド、及び光開始剤である。後者は、促進剤として機能するUV放射線によって活性化される。
成分(b1)は、湿潤分散剤(a2)によって引き起こされる無機増粘剤(a1)の増粘効果の阻害を少なくとも部分的に除外することを特徴とする。
[グループ2]:アルコール≧(尿素、アミド、カルボン酸、リン酸エステル)
ここで、グループ1の基は一般にグループ2のものより無機増粘剤(a1)の増粘剤表面に対する大きい親和性を有する;言い換えると、[グループ1]>[グループ2]。
構造要素N−C=Nを有するイミダゾリル基、
第三級アミンでは構造要素N、第二級アミンではNH、第一級アミンではNH2を有するアミノ基、及び
第三級アミンのアンモニウム塩では構造要素NH+X−、第二級アミンのアンモニウム塩では構造要素NH2 +X−、第一級アミンのアンモニウム塩ではNH3 +X−を有するアンモニウム基(X−は各場合に酸のアニオンである)
からなるグループ1;及び/又は
構造要素OHを有するヒドロキシル基、
第一級アミンの尿素では構造要素HNC(O)CNH、第二級アミンの尿素ではNC(O)CNを有する尿素基、
第二級アミンのアミドでは構造要素C(O)N、第一級アミンのアミドではC(O)NH、アンモニアのアミドではC(O)NH2を有するアミド基、
構造要素COOHを有するカルボン酸基、及び
構造要素OP(O)(OH)2を有する有機リン酸エステル基
からなるグループ2
から選択される1つ以上の官能基を含むように選択され、
(A)湿潤分散剤(a2)中のグループ1及び2の官能基から選択される構造要素の、湿潤分散剤(a2)の重量を基準とする重量パーセンテージ割合が、成分(b1)中のグループ1及び2の官能基から選択される構造要素の、成分(b1)の重量を基準とする重量パーセンテージ割合より低く;
及び/又は
(B)成分(b1)が、グループ1から選択される官能基に由来する構造要素を、成分(b1)の重量を基準にして、湿潤分散剤(a2)中のグループ1から選択される官能基に由来する構造要素の、湿潤分散剤(a2)の重量を基準とする重量パーセンテージ割合より高い重量パーセンテージ割合で含む
ことは事実である。
開始剤成分2も、他の有機溶媒及び/又は水、並びにまた接着剤、封止剤、コーティング材、及び成形材料で慣習的な種類の他の添加剤を含み得る。この点については、ポリエステル成分1の他の構成成分を参照されたい。
分子的に不均一な物質の場合、以下及び上記の説明で記載されている分子量は数値平均の平均値を表す。分子量、すなわち数平均分子量Mnは、ヒドロキシル、NCO、アミノ又は酸基のような決定できる官能性末端基が存在する場合、それぞれ滴定でOH価、NCO価、アミン価又は酸価を確認することによる末端基決定によって決定される。末端基決定が適用できない化合物の場合、数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーによってポリスチレン標準に対して決定される。ポリアミンに対して報告されている分子量は沸点上昇によって決定された数平均Mnである。
ベース成分及びベース成分の混合物の粘度は、他に特定されない限り、RheologicaのStresstech機器でプレート−コーン法(コーン直径25mm;コーン角度:1°;コーン−プレートギャップ:35μm;温度:23℃;剪断速度1s−1;データポイント数:21;補償時間10秒;データポイント当たりの測定時間:遅延時間+積分時間;遅延時間:5−8秒;積分時間:3秒;コントロール強度(感度):60%)によって決定した。
二成分、三成分及び多成分系に対する測定はその調製の2分後に行った。
第三級窒素含量は、分析されるサンプル中の結合した第三級の塩基性窒素のパーセンテージ含量を示す。決定方法は、第三級アミノ基が、第一級及び第二級のアミノ基と対照的に、無水物と反応してアミドを形成することがないという事実を利用する。第一級及び第二級のアミノ基を無水酢酸でアセチル化すると、その後第三級アミノ基を過塩素酸で定量的に滴定することができる。サンプルの第三級窒素含量を決定するために、ある量の分析中のサンプルを化学天秤により0.1mgの精度で秤量して80mlのガラスビーカーに入れる。分析するべき量のうち秤量するべき量は予測される第三級窒素含量によって案内され、下記表から選ばれる:
第三級N含量(wt%)=(濃度ml×N×f×1.4008)/(初期質量g)
N=滴定剤の規定度
f=滴定剤の係数
使用した無機増粘剤は、そのBET表面積が異なる、2つの異なる種類の商業的に入手可能なヒュームドシリカ(Evonik Industriesから入手可能)、すなわち:
(a1.1)=Aerosil(登録商標)200(BET 200)、及び
(a1.2)=Aerosil(登録商標)380(BET 380)
であった。
(a1.3)=Garamite(登録商標)7305(第四級アンモニウム化合物で変性された異なるベントナイトの混合物)
(a1.4)=Garamite(登録商標)1210(第四級アンモニウム化合物で変性された異なるベントナイトの混合物)
(a1.5)=Garamite(登録商標)1958(第四級アンモニウム化合物で変性された異なるベントナイトの混合物)
も使用した。
(a2.1)の調製
前駆体A
30gのEpomin SP−018(Nippon Shokubai製)を80℃に加熱する。2時間の期間にわたって、70gの2−エチルヘキシルアクリレートを滴下して加え、その後反応を6時間続ける。
92%のポリエーテル(ブタノールで出発したEO/POポリエーテル(約1:1)、Mw約1100Da)を60℃に加熱する。7.6gのポリリン酸をゆっくり滴下して加える。フラスコ内で酸価(DIN EN ISO2114による酸価)がさらに上昇しなくなるまで反応混合物を6時間撹拌する。
20gの前駆体Aを60℃で導入し、80gの前駆体Bを2時間の期間にわたってゆっくり量り入れる。反応混合物を60℃で5時間撹拌する。
反応容器に、205gのテトラヒドロフラン、及び0.11mlのアセトニトリル中1Mの3−クロロ安息香酸テトラブチルアンモニウムを仕込み、1.94gの1−メトキシ−1−トリメチルシロキシ−2−メチルプロパンを加える。反応容器を−10℃に冷却した。39.6gのメタクリル酸2−エチルヘキシル、20gのメタクリル酸メチル及び2.84gのメタクリル酸ブチルからなる混合物の40分間にわたる添加と並行して、0.22mlのアセトニトリル中1Mの3−クロロ安息香酸テトラブチルアンモニウムを5mlのテトラヒドロフラン中に希釈して1時間の期間にわたって加えた。いかなる時点でも反応温度は25℃の温度を超えなかった。
前駆体A
100gのジメチロールプロピオン酸(Perstorp製)、255.26gのε−カプロラクトン及び74.64gのδ−バレロラクトンをジブチルスズジラウレート(200ppm)と混和し、不活性ガス中170℃で、非揮発性物質(2.0±0.1g試験物質、二重の決定、10分、150℃;EN ISO 3251)の割合が98%の値を超えるまで撹拌した。
435gのDesmodur T100(Bayer製)を窒素下で導入し、1100gの乾燥(Karl Fischer 水含量<0.1%)ポリエーテル(ブタノールから出発したPOポリエーテル、Mw約1100Da)を、反応温度が60℃を超えないように、ゆっくり滴下して加える。添加の終了後、生成物のNCO価が30分の期間にわたって有意な変化を示さなくなるまで、60℃で撹拌を続ける。
1.2gのEpomin SP200(Nippon Shokubai製)を59.0gの前駆体Aと共に窒素下で180℃に加熱する。バッチをこの温度で、酸価(DIN 53402によるAN)が8.4mgのKOH/g物質の値に達するまで撹拌した。反応中、生成した反応水を選択された反応温度で留去し、水分離機に収集した。次に、得られた生成物のヒドロキシル価(DIN/ISO 4629による)を決定し、ヒドロキシル基の50%を、前駆体Bを添加し、窒素下で4時間撹拌することにより60℃の温度で反応させた。
前駆体A
100gのジメチロールプロピオン酸(Perstorp製)、255.26gのε−カプロラクトン及び74.64gのδ−バレロラクトンをジブチルスズジラウレート(200ppm)と混和し、非揮発性物質(2.0±0.1gの試験物質、二重の決定、10分、150℃;EN ISO 3251)の割合が98%の値を超えるまで不活性ガス下170℃で撹拌した。
435gのDesmodur T100(Bayer製)を窒素下で導入し、1100gの乾燥(Karl Fischer 水含量<0.1%)ポリエーテル(ブタノールで出発したPOポリエーテル、Mw約1100Da)を、反応温度が60℃を超えないように、ゆっくり滴下して加える。添加終了後、生成物のNCO価が30分の期間にわたって有意な変化を示さなくなるまで、60℃で撹拌を続ける。
1.2gのEpomin SP200(Nippon Shokubai製)を59.0gの前駆体Aと共に窒素下で180℃に加熱する。酸価(DIN 53402によるAN)が7.8mgのKOH/g物質の値に達するまで、バッチをこの温度で撹拌した。反応中生成した反応水を選択された反応温度で留去し、水分離機で収集した。次に、得られた生成物のヒドロキシル価(DIN/ISO 4629による)を決定し、ヒドロキシル基の50%を、前駆体Bの添加及び窒素下での4時間の撹拌により、60℃の温度で反応させた。
前駆体A
134gのジメチロールプロピオン酸(from Perstorp製)、342gのε−カプロラクトン及び100gのδ−バレロラクトンをジブチルスズジラウレート(200ppm)と混和し、非揮発性物質(2.0±0.1gの試験物質、二重の決定、10分、150℃;EN ISO 3251)の割合が98%の値を超えるまで、不活性ガス下170℃で撹拌した。
435gのDesmodur T100(Bayer製)を窒素下で導入し、1100gの乾燥(Karl Fischer 水含量<0.1%)ポリエーテル(ブタノールから出発したPOポリエーテル、Mw約1100Da)を、反応温度が60℃を超えないように、ゆっくり滴下して加える。添加終了後、生成物のNCO価が30分の期間にわたって有意な変化を示さなくなるまで、60℃で撹拌を続ける。
10gのEpomin SP006(Nippon Shokubai製)を550gの前駆体Aと共に窒素下で180℃に加熱する。バッチをこの温度で、酸価(DIN 53402によるAN)が10.3mgのKOH/g物質の値に達するまで撹拌した。反応中生成した反応水を選択された反応温度で留去し、水分離機で収集した。次に、得られた生成物のヒドロキシル価(DIN/ISO 4629による)を決定し、ヒドロキシル基の50%を、前駆体Bの添加及び窒素下での4時間の撹拌により60℃の温度で反応させた。
250gのポリエーテル(メタノールから出発したEOポリエーテル、Mw約500Da)を181gのε−カプロラクトンと混和し、80℃に加熱する。次に、1000ppmのトルエンスルホン酸を加える。非揮発性物質(2.0±0.1g試験物質、二重の決定、10分、150℃;EN ISO 3251)の割合が98%の値を超えるまで反応混合物を撹拌する。次いで、650ppmのジブチルエタノールアミンを加え、反応混合物を10分以上撹拌する。
30gのEpomin SP−018(Nippon Shokubai製)を80℃に加熱する。2時間の期間にわたって、70gのアクリル酸2−エチルヘキシルを滴下して加え、その後反応を6時間続ける。
65gの合成樹脂SMA 2000(スチレン−無水マレイン酸コポリマー、187mmolの無水物基、Cray Valley製)を100gの酢酸メトキシプロピル中に希釈し、105gのJeffamin M2070(アミン末端のEO/POポリエーテル、Huntsman製)及び10.2gのN,N−ジメチルアミノプロピルアミンの混合物とゆっくり混和し、170℃で4時間加熱する。この時間中、存在する酢酸メトキシプロピルを蒸留により除く。次に、8.9gの塩化ベンジルを70℃で加え、バッチを8時間反応させる。
65gの合成樹脂SMA 2000(スチレン−無水マレイン酸コポリマー、187mmolの無水物基、Cray Valley製)を100gの酢酸メトキシプロピル中に希釈し、105gのJeffamin M2070(アミン末端のEO/POポリエーテル、Huntsman製)と10.2gのN,N−ジメチルアミノプロピルアミンの混合物とゆっくり混和し、170℃で4時間加熱する。この時間中存在する酢酸メトキシプロピルを蒸留により除く。
前駆体A
反応容器に205gのテトラヒドロフランを仕込み、0.11mlのアセトニトリル中1Mの3−クロロ安息香酸テトラブチルアンモニウム及び1.94gの1−メトキシ−1−トリメチルシロキシ−2−メチルプロパンを加えた。反応混合物を−10℃に冷却した。39.6gのメタクリル酸2−エチルヘキシル、20gのメタクリル酸メチル及び2.84gのメタクリル酸ブチルからなる混合物の40分にわたる添加と並行して、0.22mlのアセトニトリル中1Mの3−クロロ安息香酸テトラブチルアンモニウムを5mlのテトラヒドロフラン中に希釈して1時間の期間にわたって加えた。いかなる時点でも反応温度が25℃の温度を超えることはなかった。
87gのポリエーテル(ブタノールから出発したPOポリエーテル、Mw約700Da)を60℃に加熱する。13gのポリリン酸をゆっくり滴下して加える。フラスコ内の酸価(DIN EN ISO2114による酸価)がさらに上昇しなくなるまで反応混合物を6時間撹拌する。
120gの前駆体Aを50gのポリエーテル(メタノールから出発したEOポリエーテル、Mw約350)と混和し、存在する溶媒を減圧下で留去する。次に、残りのバッチを60℃に加熱し、14gの前駆体Bを加え、混合物をこの温度で8時間撹拌する。
15.2gのアルファ−メチルスチレン二量体を120gの酢酸メトキシプロピル中に導入し、120℃に加熱する。並行して、100gのメタクリル酸ジメチルアミノエチル及び10gの酢酸メトキシプロピル中1.5gのAlBN溶液を60分の期間にわたって量り入れ、その後反応を30分続ける。
次いで、並行して、60gのメタクリル酸メチル、20gのメタクリル酸2−エチルヘキシル、50gのアクリル酸2−エチルヘキシル及び230gのアクリル酸ブチルの混合物を240gの酢酸メトキシプロピル中37.2gのAlBNの溶液に150分の期間にわたって量り入れ、その後反応を30分続ける。
次に、100gのメタクリル酸ジメチルアミノエチル及び、並行して、10gの酢酸メトキシプロピル中1.2gのAlBN溶液を60分の期間にわたって量り入れ、その後反応を30分続ける。
さらに5gの酢酸メトキシプロピル中0.4gのAlBN溶液を15分の期間にわたって添加した後、反応を60分続ける。
前駆体A
15gのトール油脂肪酸(酸価:186mgのKOH/g物質)を10gのポリエチレングリコール200と共に、生成する水がもはや収集できなくなるまで、ゆっくり200℃に加熱する。2時間減圧(大気圧から始めて、60mbarまでゆっくり低下)にする。次に、4gの無水マレイン酸を加える。反応を1時間200℃で起こさせる。
17gのトール油脂肪酸(酸価:186mgKOH/g物質)及び3.0gのジエチレントリアミンを合わせ、170℃に4時間加熱する。生成する反応水を蒸留により除き、続いて減圧下(60mbar)でさらに2時間撹拌する。
25gの前駆体A及び20gの前駆体Bを45gのIsopar G(水素化されたC10−C12イソアルカン、<2%芳香族含量)と共に80℃で1時間均一に撹拌する。
前駆体A
88gのLutensol AO11(BASF SE製の脂肪アルコールから出発したEOポリエーテル)を0.05gの炭酸カリウムと混和し、100℃に加熱する。続いて、12gの無水マレイン酸を加え、混合物をこの温度で3時間撹拌する。
270gの酢酸メトキシプロピルと18gのアルファ−メチルスチレンを120℃に加熱する。並行して、300gのメタクリル酸ブチル及び40.8gの酢酸メトキシプロピル中7.2gのAlBNの溶液を2時間の期間にわたって量り入れる。さらに30分の期間反応させた後、並行して、163gのメタクリル酸N,N−ジメチルアミノエチル及び8.2gの酢酸メトキシプロピル中1.43gのAlBNの溶液を1時間の期間にわたって量り入れる。さらに30分の期間反応させた後、8gの酢酸メトキシプロピル中1.4gのAlBNの溶液を15分の期間にわたって量り入れ、混合物をさらに1時間撹拌する。
40gの前駆体B、20gの前駆体A及び13.3gの酢酸メトキシプロピルを120℃で5時間一緒に撹拌する。
前駆体A
100gのジメチロールプロピオン酸(Perstorp製)、255.26gのε−カプロラクトン及び74.64gのδ−バレロラクトンをジブチルスズジラウレート(200ppm)と混和し、非揮発性物質(2.0±0.1gの試験物質、二重の決定、10分、150℃;EN ISO 3251)の割合が98%の値を超えるまで、不活性ガス下170℃で撹拌した。
435gのDesmodur T100(Bayer製)を窒素下で導入し、1100gの乾燥(Karl Fischer水含量<0.1%)ポリエーテル(ブタノールから出発したPOポリエーテル、Mw約1100Da)を、反応温度が60℃を超えないようにゆっくり滴下して加える。添加終了後、生成物のNCO価が30分の期間にわたって有意な変化を示さなくなるまで、60℃で撹拌を続ける。
1.2gのEpomin SP200(Nippon Shokubai製)を59.0gの前駆体Aと共に窒素下で180℃に加熱する。バッチをこの温度で、酸価(DIN 53402によるAN)が9.6mgKOH/g物質の値に達するまで撹拌した。反応中生成した反応水を選択された反応温度で留去し、水分離機に収集した。次に、得られた生成物のヒドロキシル価(DIN/ISO 4629による)を決定し、ヒドロキシル基の50%を温度60℃で、前駆体Bを添加し、窒素下で4時間撹拌することによって反応させた。得られる生成物はその後、さらなる使用のためにベンジルアルコール中で80%に希釈する。
(b1.1)の調製
881gの、各場合に混合物の総重量に対して>75wt%の三量体化した脂肪酸画分を有する酸価191mgKOH/g物質の重合した脂肪酸の混合物(Pripol 1040、Croda製)を、438gのトリエチレンテトラミン(CAS No.:112−24−3)及び400mlの溶媒ナフサ(芳香族炭化水素画分、沸騰範囲150℃〜210℃)と混和し、生じる蒸留物の流れが顕著に弱まるまで、150℃に加熱する。この後、190℃で6時間加熱し、全部で108gの水が分離されるまで減圧(約500mbar)にする。
400gのLupasol P(ポリエチレンイミン、BASF SE製、50%形態)を600gのベンジルアルコールと混和した後、蒸留物がもはや得られなくなるまで、100℃、減圧下(大気圧から30mbarまでゆっくり減圧した)での蒸留により水を除く。次いで、不活性ガス雰囲気下で、200gのトール油脂肪酸(酸価:186mgKOH/g物質)を加え、バッチを140℃で3時間反応させる。
特許明細書DE3706860A1に従って、そこに記載の実施例8を合成する。そこでのプロトコルと異なり、希釈はシクロヘキサノン中50%にするのではなく、代わりに溶媒ナフサ(芳香族炭化水素画分、沸騰範囲150℃〜210℃)中50%とする。
800gのLupasol P(ポリエチレンイミン、BASF SE製、50%形態)を400gのベンジルアルコールと混和した後、蒸留物がもはや得られなくなるまで、100℃、減圧下で(大気圧から30mbarまでゆっくり減圧した)蒸留により水を除く。次に、不活性ガス雰囲気下で、200gのトール油脂肪酸(酸価:186mgKOH/g物質)を加え、バッチを140℃で3時間反応させる。
600gのLupasol P(ポリエチレンイミン、BASF SE製、50%形態)を300gのベンジルアルコールと混和した後、蒸留物がもはや得られなくなるまで、100℃、減圧下で(大気圧から30mbarまでゆっくり減圧した)蒸留により水を除く。次に、不活性ガス雰囲気下で、120gのトール油脂肪酸(酸価:186mgKOH/g物質)を加え、バッチを140℃で3時間反応させる。
成分(b1.6)
Lupasol P、ポリエチレンイミン、BASF SE製、Mw約750000Da(活性物質含量:50wt%)
Tween 20、ポリオキシエチレン(20)−ソルビタンモノラウレート
トリエチレンテトラミン
イソホロンジアミン、異性体混合物
ジグリコールアミン
Jeffamine T−403、ポリエーテルアミン、Huntsman製
以下に、各場合に以下に示されているように混合することによって2つのベース成分から得られる本発明の二成分系の製造について記載する。他に示さない限り、商業製品のみでなく、無機増粘剤(a1.x)、湿潤分散剤(a2.x)、及び成分(b1.x)も商業製品又は合成生成物の形態で使用される。従って、量(g)は、製造プロセスの結果として、そして除去されていない存在する溶媒及び/又は存在する助剤を含むそれぞれの商業製品及び合成生成物に関する。
Palatal P 4:オルト−フタル酸及び標準グリコールをベースとする不飽和ポリエステル樹脂、スチレン中溶液。DSM製。
Palatal A 400:イソフタル酸及び標準グリコールをベースとする不飽和ポリエステル樹脂、スチレン中溶液。DSM製。
Palatal A 410:イソフタル酸及びネオペンチルグリコールをベースとする不飽和ポリエステル樹脂、スチレン中溶液。DSM製。
COR 61−219−655:DCPDをベースとする不飽和ポリエステル樹脂、スチレン中溶液。Interplastic製。
MEKP ButanoxR M 50:メチルエチルケトンペルオキシド(MEKP)をベースとする硬化剤、フタル酸ジメチル中溶液。Akzo Nobel製。
促進剤NL−51P:2−エチルヘキサン酸コバルト(II)をベースとする促進剤、6%Co、液体混合物中、Akzo Nobel製。
促進剤NL−49P:2−エチルヘキサン酸コバルト(II)をベースとする促進剤、1%Co、液体混合物中、Akzo Nobel製。
BYK(登録商標)−A 555:脱気剤を含有するポリマー、BYK−Chemie GmbH製。
Apyral 1 E:鉱物難燃剤、Nabaltec AG製。
TiO2ペースト(50wt%TiO2):Palatal A400中50%TiO2(RKB2、Tronox)(分散条件:溶解機、20分、5000rpm)。
それぞれのベース成分SK.PA、SK.PC、SK.PE、SK.PG、SK.PI及びSK.PKの調製
ベース成分SK.PA、SK.PC、SK.PE、SK.PG、SK.PI及びSK.PKの個々の構成成分を表1〜15(〔表3〕〜〔表17〕)に示す量で、歯付きディスクを備えたPendraulik TD 100溶解機を用いて2〜5m/sで室温(23℃)において撹拌しながら混合した後、均質化のために1分間5m/sで、1分間10m/sで、1分間15m/sで撹拌する。その後、これらの系の粘度を室温(23℃)で測定する。
ベース成分SK.PB、SK.PD、SK.PF、SK.PH、SK.PJ及びSK.PLをそれぞれのベース成分SK.PA、SK.PC、SK.PE、SK.PG、SK.PI及びSK.PKに加え、歯付きディスクを備えたPendraulik TD 100溶解機により5m/sで1分間均質化する。2分後粘度を測定する。
以下、潜在的な適切さを有する(a1.x)(a2.x)−(b1.x)の組合せを選択するための簡単な「予備的」試験について説明する。この試験のために、(a1.x)及び(a2.x)を溶媒中に導入した後、(b1.x)を純粋な形態で、又は溶液として混入する。増粘効果は粘度の上昇により確認する。
溶媒(PMA=酢酸メトキシプロピル、ベンジルアルコール、スチレン又は水)及び無機増粘剤(a1.x)(量については表参照)を、歯付きディスクを備えたPendraulik TD 100溶解機にて2m/sで混合した後、さらに1分間5m/sで、1分間10m/sで、そして1分間15m/sで撹拌することにより均質化する。その後湿潤分散剤(a2.x)(量については表参照)を加え、均質化を1分間10m/sで行う。室温(23℃)に冷却した後、系SK.MA、SK.MC、SK.ME、SK.MG及びSK.MIの粘度をそれぞれ測定する。その後、それぞれ成分(b1.x)を含む成分SK.MB、SK.MD、SK.MF、SK.MH及びSK.MJを加える。この後、1分間5m/sで均質化し、2分後粘度((b1.x)の混入後の粘度)を測定する。
Claims (17)
- i.少なくとも1種の不飽和ポリエステル、
ii.少なくとも1種のエチレン性不飽和モノマー、
iii.少なくとも1種の無機増粘剤(a1)、及び
iv.無機増粘剤(a1)の増粘効果を阻害する少なくとも1種の湿潤分散剤(a2)
を含む少なくとも1種のポリエステル成分1と;
i.無機増粘剤(a1)の増粘効果の阻害を少なくとも部分的に除外することができる少なくとも1種の成分(b1)、及び
ii.ポリエステル成分1の成分i.及びii.の重合を引き起こすことができる少なくとも1種の開始剤
を含む少なくとも1種の開始剤成分2と
を含み、
湿潤分散剤(a2)はポリエステル成分1の成分i.及びii.に対して非反応性である、
二成分又は多成分系。 - 無機増粘剤(a1)が、フィロシリケート、沈降シリカ、及びヒュームドシリカからなる群から選択される、請求項1に記載の二成分又は多成分系。
- 無機増粘剤(a1)が非有機変性ヒュームドシリカ又は疎水変性ヒュームドシリカである、請求項1又は2に記載の二成分又は多成分系。
- 無機増粘剤(a1)が第四級アルキルアンモニウム塩で表面処理されているフィロシリケート混合物であり、前記フィロシリケート混合物が、フィロシリケート混合物を基準にして50〜95wt%の、セピオライト及びパリゴルスカイト又はこれらの混合物からなる群から選択される粘土鉱物、及びフィロシリケート混合物を基準にして50wt%未満の少なくとも1種のスメクタイトを含む、請求項1又は2に記載の二成分又は多成分系。
- ポリエステル成分1の不飽和ポリエステルが、
マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、及びイタコン酸及びこれらの無水物を包含する群から選択される少なくとも1種の不飽和ジカルボン酸、並びに
場合により使用される、脂肪族、脂環式、及び芳香族ジカルボン酸から選択される少なくとも1種のさらなるジカルボン酸と;
1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、2−メチル−2−エチルプロパン−1,3−ジオール、水素化ビスフェノールA、及びオキシアルキル化ビスフェノールを包含する群から選択される少なくとも1種のジオール、並びに場合により
グリセロールのモノアリル及びジアリルエーテル、トリメチロールプロパンのモノアリル及びジアリルエーテル、並びにペンタエリトリトールのジアリル及びトリアリルエーテルを包含する群から選択されるアルコールとの
反応により得ることができる、請求項1から4のいずれか一項に記載の二成分又は多成分系。 - ポリエステル成分1が、エチレン性不飽和モノマーとして、スチレン、アルファ−メチルスチレン、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、酢酸ビニル、ジビニルベンゼン、フタル酸ジアリル、シアヌル酸トリアリル、及びリン酸トリアリルからなる群から選択される少なくとも1種を含む、請求項1から5のいずれか一項に記載の二成分又は多成分系。
- ポリエステル成分1がさらに、
v.重金属塩又は第三級芳香族アミンの群から選択される少なくとも1種の促進剤
を含む、請求項1から6のいずれか一項に記載の二成分又は多成分系。 - 開始剤成分2が、開始剤として、ヒドロペルオキシド、ペルオキシド、及び光開始剤からなる群から選択される開始剤を含み、ヒドロペルオキシド及びペルオキシドの場合、請求項6に記載の促進剤がポリエステル成分1中に存在する、請求項1から7のいずれか一項に記載の二成分又は多成分系。
- 湿潤分散剤(a2)及び成分(b1)が、
構造要素N−C=Nを有するイミダゾリル基、
第三級アミンでは構造要素N、第二級アミンではNH、第一級アミンではNH2を有するアミノ基、及び
第三級アミンのアンモニウム塩では構造要素NH+X−、第二級アミンのアンモニウム塩では構造要素NH2 +X−、第一級アミンのアンモニウム塩ではNH3 +X−を有するアンモニウム基(X−は各場合に酸のアニオンである)
からなるグループ1;及び/又は
構造要素OHを有するヒドロキシル基、
第一級アミンの尿素では構造要素HNC(O)CNH、第二級アミンの尿素ではNC(O)CNを有する尿素基、
第二級アミンのアミドでは構造要素C(O)N、第一級アミンのアミドではC(O)NH、アンモニアのアミドではC(O)NH2を有するアミド基、
構造要素COOHを有するカルボン酸基、及び
構造要素OP(O)(OH)2を有する有機リン酸エステル基
からなるグループ2
から選択される1つ以上の官能基を含むように選択され、
(A)湿潤分散剤(a2)中のグループ1及び2の官能基から選択される構造要素の、湿潤分散剤(a2)の重量を基準とする重量パーセンテージ割合が、成分(b1)中のグループ1及び2の官能基から選択される構造要素の、成分(b1)の重量を基準とする重量パーセンテージ割合より低く;
及び/又は
(B)成分(b1)が、グループ1から選択される官能基に由来する構造要素を、成分(b1)の重量を基準にして、湿潤分散剤(a2)中のグループ1から選択される官能基に由来する構造要素の、湿潤分散剤(a2)の重量を基準とする重量パーセンテージ割合より高い重量パーセンテージ割合で含む、請求項1から8のいずれか一項に記載の二成分又は多成分系。 - (A)グループ1及び2の官能基から選択される構造要素の、湿潤分散剤(a2)の重量を基準とする重量パーセンテージ割合が、11wt%未満であり、
グループ1及び2の官能基から選択される構造要素の、成分(b1)の重量を基準とする重量パーセンテージ割合が、11wt%以上である、請求項9に記載の二成分又は多成分系。 - 湿潤分散剤(a2)と成分(b1)との構造要素の重量パーセンテージ割合の差が少なくとも2wt%である、請求項9又は10に記載の二成分又は多成分系。
- 湿潤分散剤(a2)対成分(b1)の重量比が15:1〜1:5である、請求項1から11のいずれか一項に記載の二成分又は多成分系。
- 湿潤分散剤(a2)が無機増粘剤(a1)の表面に可逆的に結合する、請求項1から12のいずれか一項に記載の二成分又は多成分系。
- ポリマー(b1)が、(a2)の少なくとも部分的な置換を伴って無機増粘剤(a1)の表面に結合することができる、請求項1から13のいずれか一項に記載の二成分又は多成分系。
- 接着剤、封止剤、コーティング材又は成形材料である、請求項1から14のいずれか一項に記載の二成分又は多成分系。
- 請求項1から15のいずれか一項に記載の二成分又は多成分系によって被覆された基材。
- 少なくとも1種の不飽和ポリエステルを含む配合剤中における、前記配合剤に潜在性の増粘効果を付与するための、少なくとも1種の無機増粘剤(a1)及び無機増粘剤(a1)の増粘効果を阻害する少なくとも1種の湿潤分散剤(a2)の使用。
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