JP2017519113A - 高炉ハース部補修材 - Google Patents

Abstract

骨材と組み合わせた、ポリマー、樹脂、セメントを含有する補修材を、乾燥状態で空気圧によりノズルまで搬送し、水を添加して、表面に塗布される吹きつけ可能混合物として使用することができる。吹きつけ可能混合物中のポリマーは、溶融金属容器のライニングの炭素レンガなどの表面に付着し結合することを可能にする。この補修材は、例えば高炉ハース部ライニングを補修し保護することに使用することができる。

Description

本発明は、溶融金属用容器に使用するための補修材に関する。これらの材料は、例えば高炉ハース部ライニングの補修に使用される。

溶鉱炉は鉄鉱石から鉄を抽出し、溶融した形で溶鉱炉から得られた生成物は鋳造するために使用される。溶鉱炉の内部表面は、溶融金属を封じ込めるために耐火材料で裏打ちされている。溶鉱炉は大規模で複雑な構造であり、修理には大きな費用がかかるため、溶鉱炉の寿命を可能な限り延長することが経済的に有益である。寿命延長のためには、炉の耐火ライニングの臨時的補修の必要性の増加につながる。補修プロセスに費やされる時間と資源の増加は、溶鉱炉の効率を低下させる。従って、炉のライニングを補修するための所要時間、費用、及び複雑さを低減する必要がある。

高炉ハース部のライニングは、異なるタイプの冷却システムと組み合わせた炉壁の上に、炭素系（例えば炭素レンガ）又はグラファイト系材料を有する。炭素系グラウトは、冷却システムと壁との間で使用され得る。壁から冷却システムに熱を伝達するために、炭素などの伝熱性の高い材料が必要とされる。ライニングはまた、低透過性、高密度、高強度、及び化学的アタックに対する高い耐性を示さなければならない。

使用時には、ライニングは極端な高温に曝らされ、接触する材料に抵抗しなければならない。ライニングの摩耗は不均一であるため、ライニング全体としての交換が必要になる前に、ライニングのいくつかの部分は補修が必要な場合がある。高炉ハース部の補修は、スタックショットクリート（shotcrete）補修の停止と併せて行うことができる。これは、典型的には約１８〜２４ヶ月の間隔で行われる。全面的なライニングの再作成は、現代の高炉運転では非常にまれであり、２０〜３０年毎に行うことができる。材料は、容器の内部を裏打ちする炭素系又は黒鉛系材料に対して発射することができる。この結合材は、炭素系材料や黒鉛系材料とを結合できなければならず、その上に材料が支持される炭素系またはグラファイト系材料の特性と同様の化学的耐性及び物理的耐性を有していなければならない。

ハース部ライニング材は、炉の底で鉛、亜鉛、鉄、及びスラグによる化学的アタックアタックに耐えなければならず、さらに極端な条件から生じる物理的劣化にも耐えなければならない。炉の温度は２５００°Ｆ〜３０００°Ｆ（１３７１〜１６４８°Ｃ）の範囲であってもよい。ハース部ライニング材はまた、機械的なアタックに耐えなければならない。機械的な浸食は、溶融鉄の移動や対流により、また溶融鉄の排出により生成される。さらに機械的侵食は、ハース部上の容積と高密度の鉄に起因する静水圧により、増加する。

既存のハース部ライニング材は、ショットクリート材料を得るために、異なるタイプの耐火骨材、アルミン酸カルシウムセメント、及び他の材料を含む。ショットクリート可能な材料は水と混合されて、コンクリートポンプを介して圧送し、次にノズルを通して空気及び促進剤を注入することにより噴霧して、型を必要とすることなく、モノリシックライニングを形成することを可能にする粘度になる。

別の既知の高炉ハース部ライニング補修材は、損傷したハース部を保護するための「人工スカル」として作用すると記載されている。塗布操作は、空気圧で炉を清掃し、炉壁レンガ上に界面活性剤を噴霧し、次に炭化ケイ素（ＳｉＣ）を含有するショットクリート混合物を壁に噴霧することを含んでいる。ショットクリート混合物は、コンクリートポンプにより圧送することを可能にする粒度分布を有する必要がある。塗布操作は、大規模で高価な装置を必要とし、長いセットアップ時間を伴い、材料を炭素レンガに付着させるために界面活性剤を噴霧する余分な工程が必要であり、またコンクリート吹付け混合物がコンクリートポンプにより圧送されることを可能にする粒子サイズ分布を有することも必要性となり、コンクリート吹付けに固有の欠点を有する。

高炉の内面に対して耐火補修材を発射するために Reed LOVA銃、Allentown N-1銃、Piccola銃などの乾燥空気圧による吹きつけ用の装置が使用される。以前から知られている吹きつけ操作は、スタックジョブやハース部補修のための特定の高炉について行われる標準的な冷却操作を使用する。次に炉の側壁は空気圧で洗浄され、ハース部補修材が壁に吹きつけられる。炉の昇温は、約７０°Ｆ（２１°Ｃ）で開始し、次に３５０°Ｆ（１７７°Ｃ）まで材料を加熱し、炉を３５０°Ｆ（１７７°Ｃ）で８時間維持することにより達成することができる。次に炉は、４時間かけて６００°Ｆ（３１６°Ｃ）まで昇温される。最後に、炉は６００°Ｆ（３１６°Ｃ）に１２時間均熱される。この時点で、炉は再稼働する準備ができている。

本発明は、溶融金属用容器のライニングを補修するために使用される補修材に関する。本補修材は、例えば、高炉ハース部ライニングを補修し保護するために使用することができる。本補修材は、溶鉱炉のハース部に存在する炭素レンガの表面に補修材が吹きつけられた時に炭素レンガに付着する、１成分系である。本補修材は、耐火骨材、セメント、樹脂、及びポリマーを含む。本補修材の塗布方法は、そのような補修材が付着する炭素レンガの表面の空気圧クリーニングなどを含む。次に炭素レンガは払い落とされる。次に本発明の補修材は、単一層として炭素レンガ上に吹きつけられる。大きな垂直壁面の場合、材料の体積と密度のために、いくつかのアンカーが必要な場合もある。

本発明の補修材は、ショットクリート補修材というよりも吹きつけ補修材である。ショットクリート可能材料は、水と混合されて、コンクリートポンプを介して圧送できる粘度になり、ノズルを介して空気及び促進剤を注入することにより噴霧され、型を必要とすることなくモノリシックライニングを形成する材料である。本発明の吹きつけ可能な（またはガナイト）混合物は、空気圧で乾燥形態でノズルに搬送され、ここで水が添加されることにより、塗布される。吹きつけ可能混合物は、コンクリートポンプにより圧送されることが可能な粒度分布を有する必要がない点で、吹きつけ可能混合物はショットクリートに対して利点を有する。乾燥粉末促進剤は、いったん壁に塗布されると硬化するように、吹きつけ可能混合物内に含まれる。促進剤は、特に限定されないが、ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム、消石灰、及び塩化カルシウムが挙げられる。湿式ショットクリートではこれらの促進剤を使用することができるが、ただし、これらは別々にノズルに圧送され、乾燥粉末またはスラリー液とすることができるであろう。

本発明の補修材がノズルで水と一緒にされた後に、粘着性の吹きつけ可能な材料が作成される。得られた材料は炭素レンガに付着し結合する；付着は、炭素レンガからの本発明の補修材のひび割れや切断を防ぐのに役立つ。これはオールインワン材料であり、界面活性剤を含まない表面に付着するであろう。本発明の補修材の具体例は、４５°Ｆ（７．２°Ｃ）という低い温度で適用された時、炭素レンガに付着する。

本発明の補修材の実施例として、骨材混合物の結合剤として、ポリマー、樹脂、及びセメントが使用される。各成分は、高炉ハース部炭素レンガに本発明の補修材を適切に結合させるための役割を果たしている。水に溶解されたポリマーは、初期の温度範囲、例えば５９°Ｆ〜７７°Ｆ（２５°Ｃ〜１５°Ｃ）の温度で、本発明の補修材が炭素レンガに付着することを可能にする。セメントは材料を硬化させ、その後温度範囲でその初期付着強度を示す。次に樹脂材料は、約２００°Ｆ（９３°Ｃ）で硬化し始める。このシステムの組み合わせは、高炉の炭素レンガを保護するのを助ける好適な材料を作成する。

ポリマーは、多くの繰り返し構造からなる１種の化合物または化合物の混合物である。この繰り返し構造体は、共有化学結合により連結される低分子量を有する分子である。本発明の補修材に使用されるポリマーは、様々な用途で広範囲の機能と利点を有する水溶性ポリマーである。本発明の補修材において使用されるポリマーは炭素系であるため、ＡＳＴＭ標準試験Ｄ２４１６などの炭素収率試験（Conradson）で測定できる炭素収率を有する。本発明の補修材において使用することができるポリマーには、セルロース、デキストラン、ポリ（Ｎ−ビニルピリジン）、ポリ（アクリルアミド／アクリル酸）、ポリ（アクリル酸）、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（エチレンオキサイド）、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリアクリルアミド、及びポリエチレンイミン、及びこれらのポリマーの組み合わせなどの、市販の水溶性ポリマーが挙げられる。本発明の補修材は、水と加圧空気を用いて壁に噴霧される吹きつけ材料である；補修材中に溶解される水溶性ポリマーは、化学的に炭素レンガに結合することができる。ポリマーは、液体と固体とを含む総補修材バッチのパーセントとして、０．０１重量％〜３０重量％からなりかつこれらを含み、０．０５重量％〜２５重量％からなりかつこれらを含み、０．１重量％〜２０重量％からなりかつこれらを含むことができる。

樹脂は熱硬化性ポリマーである。ポリマーは、多くの繰り返し構造からなる１種の化合物または化合物の混合物である。この繰り返し構造×体は、共有化学結合により連結される低分子量を有する分子である。樹脂は、温度の上昇に伴って結合し硬化することができる。樹脂は約２００°Ｆ（９３°Ｃ）で架橋し始め、この特性は、本発明の補修材の追加の低温強度を提供する。本発明で使用できる樹脂は、特に限定されないが、以下のポリマーを含む：フェノールノボラック樹脂、フェノールレゾール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ−ポリエステルハイブリッド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル、アクリル、及びこれらの混合物。樹脂は、液体と固体とを含む補修材全体に対する百分率として、０．０１重量％〜３０重量％からなりかつこれらを含み、０．０３重量％〜２５重量％からなりかつこれらを含み、０．０５重量％〜２０重量％からなり、かつこれらを含むことができる。

水硬性セメントは、本発明の補修材の別の成分である。水硬性セメントは、水と混合されると水和化合物を生成して硬化するタイプのバインダーであり、骨材成分を一緒に結合させるのに使用される。水硬性セメントは、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｆｅ_２Ｏ_３、及びＣａＯのさまざまな組み合わせからなる。いくつかの例は、特に限定されないが、以下のセメントを含む：全てのタイプのポルトランドセメント、高炉セメント、煙道ポルトランドアッシュセメント、シメントコンポゼ（Ciment Compose）、ポゾランセメント、高アルミナセメント（アルミン酸カルシウムセメント）、ブルナウアーセメント、グルノーブルセメントのセメント、及びローマンセメント。セメントは、液体と固体とを含む補修材全体に対する百分率として、０．０１重量％〜２０重量％からなりかつこれらを含み、０．０５重量％〜１８重量％からなりかつこれらを含み、０．１重量％〜１５重量％からなりかつこれらを含むことができる。セメントは、０．０１重量％〜１５重量％の乾燥補修材からなりかつこれらを含み、０．０１重量％〜１４重量％の乾燥補修材からなりかつこれらを含み、０．０１重量％〜１３重量％の乾燥補修材からなりかつこれらを含み、０．０１重量％〜１２重量％の乾燥補修材からなりかつこれらを含み、０．０１重量％〜１１重量％の乾燥補修材からなりかつこれらを含み、０．０１重量％〜１０重量％の乾燥補修材からなり、かつこれらを含むことができる。

骨材は、本発明の補修材とは別の成分である。使用される骨材の種類は、特に限定されないが、焼成フリント粘土（またはシャモット）、焼成カオリン（例えばMulcoa（登録商標）47）、焼成ボーキサイトカオリン（例えばMulcoa（登録商標）60またはMulcoa（登録商標）70）、アンダルサイト、板状アルミナ、炭化ケイ素、窒化ケイ素、焼成アルミナ、活性アルミナ、水和アルミナ、シリカフューム（また、ヒュームドシリカまたはミクロヒュームドとも呼ばれる）、白色溶融アルミナ、褐色溶融アルミナ、焼成ボーキサイト、ケイ砂、シリカ、粘土、藍晶石、スピネル、融合シリカ、ジルコン、ジルコニア、及びこれらの組み合わせが挙げられる。Mulcoaは、地面から採掘される焼成カオリナイト粘土やボーキサイトカオリナイト粘土の特定のプロセスの、及び生じた生成物の、商品名である。本発明の混合物の一例はMulcoa 60、板状アルミナ、炭化ケイ素、焼成アルミナ、反応性アルミナ、及びシリカフュームを、使用される骨材として含む。本発明の補修材のいくつかの実施態様において、耐火骨材は、湿潤補修材中に、５重量％〜９０重量％からなりかつこれらを含み、８重量％〜８５重量％からなりかつこれらを含み、１０重量％〜８０重量％からなりかつこれらを含み、４０重量％〜９０重量％からなりかつこれらを含み、４５重量％〜９０重量％からなりかつこれらを含み、５０重量％〜９０重量％からなりかつこれらを含み、５５重量％〜９０重量％からなりかつこれらを含む範囲の量で存在する。

粒子サイズに関して、Mulcoa 60はUS−４＋８メッシュ（４．７５〜２．３６ｍｍ）、板状アルミナはUS−６〜５０メッシュ（３．３５ｍｍ未満〜０．３ｍｍ未満）、炭化ケイ素はUS−１００メッシュ（０．１５ｍｍ未満）、及びUC−２００メッシュ（０．０７５ｍｍ）であり、他のすべての成分（水溶性ポリマー、樹脂、金属、セメント、アルミナ、及び添加剤）は、US−２００メッシュ（０．０７５ｍｍ）である。この選択は、本発明の補修材が吹きつけ可能にすることができる。種々の本発明の補修材は、９．５ｍｍのふるい、８ｍｍのふるい、６ｍｍのふるい、５ｍＭのふるい、４ｍＭのふるい、３ｍｍのふるい、または２ｍｍのふるい上の分級品を含んでいてもよい。

本発明の補修材は、金属含有物質をさらに含むことができる。使用できる金属含有成分としては、特に限定されないが、アルミニウム、ケイ素、フェロシリコン、窒化フェロシリコン、二酸化チタン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。本発明のある実施態様において、金属化合物は湿潤補修材中に、０．０１重量％〜１０重量％からなりかつこれらを含み、０．０１５重量％〜９重量％からなりかつこれらを含み、０．０２重量％〜８重量％からなりかつこれらを含む範囲の量で存在する。

本発明は、特に限定されないが、粉砕ポリリン酸ナトリウムガラス（ヘキサメタリン酸ナトリウム）、他のリン酸ナトリウム、有機分散剤、例えばナフタレンスルホン酸塩、リグノスルホン酸ナトリウムを含むことができる。本発明のある実施態様において、ポリリン酸ナトリウムガラスは、補修材中に０．０１重量％〜５重量％からなりかつこれらを含み、０．０１５重量％〜４．５重量％からなりかつこれらを含み、０．０２重量％〜４重量％からなりかつこれらを含む範囲の量で存在する。

本発明の補修材は、セメント用の乾燥粉末促進剤を含んでいてもよい。このような促進剤の例としては、消石灰（のＣａ（ＯＨ）_２）が挙げられるが、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、水酸化マグネシウム、及びリチウム化合物などの、セメントを促進することが知られている多くの他の化合物も使用し得る。本発明のある実施態様において、消石灰は、補修材中に０．０１重量％〜５重量％からなりかつこれらを含み、０．０１５重量％〜４．５重量％からなりかつこれらを含み、０．０２重量％〜４重量％からなりかつこれらを含む範囲の量で存在する。

本発明の補修材は、ポリマー繊維、例えばポリオレフィン、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、及びＰＥとＰＰの両方の組み合わせなどを含んでいてもよい。これらの繊維は、乾燥プロセスを助けるために、乾燥サイクル中に混合物に開放多孔を作成するのを助けるために使用される。本発明のある実施態様において、ポリマー繊維は、湿潤補修材中に、０．０１重量％〜５重量％からなりかつこれらを含み、０．０１５重量％〜４．５重量％からなりかつこれらを含み、０．０２重量％〜４重量％からなりかつこれらを含む範囲の量で存在する。

乾燥した、空気圧で搬送される吹きつけ可能混合物は、湿潤圧送されるショットクリート混合物と比較すると、容易な起動、運転停止、及びクリーンアップを提供する。吹きつけ可能混合物のクリーンアップに水は必要ない。吹きつけ可能混合物が使用される時、ノズルは、銃（gun）から水平に最大１０００フィート（３００メートル）又は垂直に５００フィート（１５０メートル）であることができる。乾燥した吹きつけ可能混合物は、約１０〜１５トン（９０００ｋｇ〜１４０００ｋｇ）の小規模の設備に最適である。乾燥した吹きつけ可能混合物の塗布機器はコストが低く、ショットクリートミキサー及びポンプよりもメンテナンスの必要性は小さく、ほとんどの市場で容易に入手可能である。ショットクリート材料は湿潤形で輸送されるが、乾燥吹き付け材料は空気により推進される。従って、粒子サイズと硬化時間の注意深い制御は、ショットクリートより吹きつけ可能混合物についてそれほど重要では無い。

本発明の補修材により生成されるキャスター（不定形耐火材）又は吹きつけ可能材料は、１２２ポンド／立方フィート（１．９５ｇ／立方センチメートル）超、１２５ポンド／立方フィート（２．００ｇ／立方センチメートル）超、１３０ポンド／立方フィート（２．０８ｇ／立方センチメートル）超、１３５ポンド／立方フィート（２．１６ｇ／立方センチメートル）超、１４０ポンド／立方フィート（２．２４ｇ／立方センチメートル）超、又は１４５ポンド／立方フィート（２．３２ｇ／立方センチメートル）超の密度を有することができる。本発明の補修材により生成されるキャスター（不定形耐火材）又は吹きつけ可能材料は、２５容量％未満、２２容量％未満、２０容量％未満、または１８容量％未満の気孔率を有することができる。

図１は、焼成後の炭素レンガ上の本発明の補修材Ａの層の写真である。

図２は、焼成後の炭素レンガ上の従来技術の補修材Ｂの層の写真である。

図３は、Ｚｎ／Ｆｅ曝露カップ試験後の本発明の補修材Ａのブロックの断面の写真である。

図４は、Ｚｎ／Ｆｅ曝露カップ試験後の従来技術の補修材Ｂのブロックの断面の写真である。

図５は、Ｐｂ／Ｆｅ曝露カップ試験後の本発明の補修材Ａのブロックの断面の写真である。

図６は、Ｐｂ／Ｆｅ曝露カップ試験後の従来技術の補修材Ｂのブロックの断面の写真である。

図７は、高炉スラグ曝露カップ試験後の本発明の補修材Ａのブロックの断面の写真である。

図８は、高炉スラグ曝露カップ試験後の従来技術の補修材Ｂのブロックの断面の写真である。そして

図９は、斜めせん断試験ブロックの成分の透視図である。

溶融金属を封じ込めるように設計された容器は、耐火骨材を含有する保護層で裏打ちされている。鉄鉱石を処理して鉄にするために使用される大型の容器である高炉は、そのような容器の一例である。

耐火骨材、セメント、樹脂、及びポリマーを含有する補修材は、ノズルのところで水と混合することができ、溶融金属を収容するために設計された容器、例えば高炉の内部に添加することができる。この補修材は、容器のライニング中に保護層を形成する。また本発明の補修材は、その時の保護ライニングを補修するために使用することができるであろう。

この補修材は、水と組み合わせると、高炉（ＢＦ）ハース部内にある炭素レンガに結合することができる吹き付け材（またはガナイト）を生成する。このガナイトは、高炉ハース部の炭素レンガを補修し保護するために使用されるであろう。このガナイトは炭素レンガ上に直接吹きつけられる単層で塗布できるため、このガナイトは高炉ハース部の補修操作の重要な成分である。またこれは、使用される樹脂に応じて、約２００°Ｆ（９３°Ｃ）の温度で、熱硬化を引き起こすことができる樹脂を含む。

水が本発明の補修材のポリマーを溶解すると、これは、明確な、高粘性の、及び粘着性の混合物を生成する。この粘着性の混合物は、補修材の他の成分と組み合わせると、容器のライニングの炭素レンガに補修材が付着して、これらを保護することを可能にする。ポリマーは、樹脂とともに元素状炭素を提供して、補修材が炭素レンガに共有結合することを可能にする。この化学結合は、容器の底での化学的及び機械的アタックから炭素レンガを、補修材が保護することを可能にする。補修材中に存在するセメントは、水と混合したとき水和化合物を形成することにより硬化するタイプのバインダーであり、骨材成分を一緒に結合させるために使用される。

本発明の補修材の乾燥成分は、ミキサー中で一緒にすることができる。乾燥混合は、Simpson混合物中で約１０〜２０分間行うことができ、混合された補修材は、５０ポンド（２２．６ｋｇ）の袋に袋詰めすることができる。混合された補修材の袋は、セメントと水との反応からの塊の形成を防止するために、乾燥した水分のない環境で維持されるべきである。

容器は、従来の材料の塗布のために容器が冷却されたのと同じ方法で、本発明の材料の塗布のために冷却される。本発明の補修材を塗布するために、容器は約７０°Ｆ（２１°Ｃ）に冷却される。いったん材料が組み込まれると、容器は従来の材料と同様の方法で加熱される。温度の漸進的または段階的上昇は、炭素レンガから材料を破砕せずに、自由水と化学水が出て行く充分な時間を与える。

先行技術の補修材と本発明の補修材から得られる特性の差の比較において、同じ耐火骨材を用いて２つの試験材料を作製した。

本発明の補修材Ａは、２０．５重量％のMulcoa（登録商標）60、３８．５重量％の板状アルミナ、１２重量％の炭化ケイ素、２重量％の水溶性ポリマー、０．５重量％のフェノールノボラック樹脂、１．２重量％の二酸化チタン、１０重量％のアルミナ、１０質量％のアルミン酸カルシウムセメント、５重量％のシリカフューム、及び０．３重量％の添加剤を含む。次に、この組合せに７．２５重量％の水を加えて、これをキャスター（不定形耐火材）にする。乾燥成分は、従来の耐火ミキサー中で混合された。得られたキャスター（不定形耐火材）の試料は、材料を２３０°Ｆ（１１０°Ｃ）で乾燥させた後、破砕計数（ＭＯＲ）、低温破砕強度（ＣＣＳ）、嵩密度、及び見掛けの気孔率パーセントにした。

表１の結果は、本発明の補修材Ａの３つの試料の平均値である。

先行技術の補修材Ｂは、２０．５重量％のMulcoa（登録商標）60、３８重量％の板状アルミナ、１２重量％の炭化ケイ素、２重量％のケイ砂、２重量％の藍晶石、１５重量％のアルミナ、５重量％のアルミン酸カルシウムセメント、５重量％のシリカフューム、及び０．５重量％の添加剤を含む。次に５．８重量％の水を混合物に添加して、これをキャスター（不定形耐火材）にした。これらの成分は、従来の耐火ミキサーで混合した。得られた試料を、材料を２３０°Ｆ（１１０°Ｃ）に乾燥させた後、破砕係数（ＭＯＲ）、低温破砕強度（ＣＣＳ）、嵩密度、及び見掛けの気孔率パーセントに供した。先行技術の補修材Ｂの試料についてこれらの試験の結果を表２に示す。

本発明の補修材Ａと先行技術の補修材Ｂの試料について、炭素レンガに付着する能力を比較するために試験を実施した。約半インチ（１２ｍｍ）の厚さの、本発明の補修材Ａと先行技術の補修材の層を、炭素レンガの各片の上に置いた。それぞれの補修材で覆われた炭素レンガを、２５００°Ｆ（１３７１°Ｃ）の還元雰囲気中で焼成した。図１は、焼成後の炭素レンガ上の本発明の補修材Ａを示す。図２は、焼成後の炭素レンガ上の先行技術の補修材Ｂを示す。本発明の補修材Ａはレンガに付着した；先行技術の補修材Ｂは付着してなかった。先行技術の補修材Ｂは、炭素レンガから手ではがすことができた。

耐化学的浸食性を比較するために、本発明の補修材Ａと先行技術の補修材Ｂの試料について、試験を実施した。高炉では、化学的アタックは、鉛／鉄、亜鉛／鉄、及びスラグへの曝露の結果である。２インチ×２インチ（５ｃｍ×５ｃｍ）の各材料のブロックを用意した。材料内に金属試料を保持するために、各ブロックの中央に孔を開けた。

Ｚｎ／Ｆｅを入れた、本発明の補修材Ａと先行技術の補修材Ｂの試料について、カップ試験を行った。Ｚｎ／Ｆｅを含有する試料を、１４００°Ｆ（７６０°Ｃ）の還元雰囲気に５時間曝露した。１４００°Ｆ（７６０°Ｃ）は、Ｚｎが沸騰し蒸気になる温度のわずかに下である。Ｚｎ／Ｆｅ試料の重量比は、約１Ｚｎ：６Ｆｅであった。

図３は、試験後の本発明の補修材のブロックの断面を示す。図４は、試験後の先行技術の補修材のブロックの断面を示す。これらの写真は、Ｚｎ／Ｆｅ曝露試験後の本発明の補修材試料と先行技術の試料の浸食に差が無いことを示す。

それぞれ２インチ×２インチ（５ｃｍ×５ｃｍ）の大きさの本発明の補修材Ａと先行技術の補修材Ｂのブロックを用意した。材料内に金属試料を保持するために、各ブロックの中央に孔を開けた。Ｐｂ／Ｆｅを入れた、本発明の補修材Ａと先行技術の補修材Ｂの試料について、カップ試験を行った。Ｐｂ／Ｆｅを含有する試料を、２５００°Ｆ（１４００°Ｃ）の還元雰囲気に５時間曝露した。２５００°Ｆ（１４００°Ｃ）は、Ｐｂが沸騰し蒸気になる温度のわずかに下である。Ｐｂ／Ｆｅ試料の重量比は、約１Ｐｂ：３．５Ｆｅであった。

図５は、試験後の本発明の補修材のブロックの断面を示す。図６は、試験後の先行技術の補修材のブロックの断面を示す。これらの写真は、Ｐｂ／Ｆｅ曝露試験後の本発明の補修材試料と先行技術の試料の浸食に差が無いことを示す。

それぞれ２インチ×２インチ（５ｃｍ×５ｃｍ）の大きさの本発明の補修材Ａと先行技術の補修材Ｂのブロックを用意した。材料内に金属試料を保持するために、各ブロックの中央に孔を開けた。１００％の高炉スラグＣを用いた、本発明の補修材Ａと先行技術の補修材Ｂの試料について、カップ試験を行った。高炉スラグＣの試料の組成は表３に示される。スラグを含有する試料を、２８００°Ｆ（１５４０°Ｃ）の還元雰囲気に５時間曝露した。スラグは２８００°Ｆ（１５４０°Ｃ）で溶融し、これは、高炉出銑口から出てくる溶融鉄の温度である。

図７は、試験後の本発明の補修材のブロックの断面を示す。図８は、試験後の先行技術の補修材のブロックの断面を示す。本発明の補修材ブロックの孔を開けた部分は高炉スラグを保持したが、先行技術の組成物のブロックは、カップからほぼブロックを通ってブロックの外部に伸びるスラグ貫通を示した。

本発明の補修材Ａから吹き付けたブロックの物性を、１５００°Ｆ、２０００°Ｆ、２５００°Ｆ、及び２７００°Ｆに曝露し、次に冷却した後に測定した。試験結果は表４に示される。

耐アルカリ性を測定するために、本発明の補修材の試料についてアルカリカップ試験を行った。本発明の補修材の３つのカップ試料を酸化雰囲気中に置き、本発明の補修材の３つの試料を、還元雰囲気を有する炭素製の箱に入れた。４ｇの塩を各カップに入れた。試料Ａ２はＮａ_２ＣＯ_３を含有し、試料Ｂ２はＫ_２ＣＯ_３を含有し、そして試料Ｃ２は、これらの２つの５０：５０混合物を有した。カップ試料を、２５００°Ｆ（１３７１°Ｃ）にゆっくり昇温（３００°Ｆ（１４９°Ｃ）／時間）させ、２５００°Ｆ（１３７１°Ｃ）で５時間維持した。表５は、酸化雰囲気中に入れた試料試料のデータを示し、表６は、還元雰囲気中に入れた試料試料のデータを示す。

吹き付けた本発明の補修材から形成されたバルクについて、熱衝撃試験を行った。既に２３０°Ｆ（１１０°Ｃ）で２４時間乾燥させた本発明の補修材の吹きつけたパネルから、１０個の試料を切り出した。次に１０個の試料を、２０００°Ｆ（１０９３°Ｃ）で５時間焼成した後、熱サイクル試験を開始した。熱サイクルは、２０００°Ｆ（１０９３°Ｃ）で疾患。７７°Ｆ（２５°Ｃ）の５個の試料のセットを、２０００°Ｆ（１０９３°Ｃ）の炉に３０分間入れた。次に、標本を直ちに、冷たい流水で満たされた容器に入れて、試料に衝撃を与えた。これらを５分間水中に放置し、次にアルミナセッター上で送風機を用いてその上に空気を吹き付けて、室温で３０分間冷却した。最後に、各試料を破砕して検視した。このプロセスを１０サイクル繰り返した。試験の結果は表７に示される。試料は、０から５までの評点で評価した。ここで、０は割れ目が無いことを示し、１は小さな割れ目があることを示し、２は中程度の割れ目を示し、３は大きな割れ目を示し、４は厳しい割れ目を示し、５は試料片が完全に破砕されていることを示す。評点はサイクル１０の後の状態（０〜５の評点で）と、サイクル１からサイクル１０の各々の後の評点の合計（０から５０の評点で）を示す。

炭素レンガ（高炉ハース部の内部で使用されているものと同じタイプ）、本発明の補修材、及び炭素レンガの上に吹きつけられた本発明の補修材の組み合わせから形成されたブロックについて、傾斜せん断試験を行った。図９は、最上部１２、底部１４、及び水平に対して傾斜した接触面２４に沿った下側部分２２と接触した上側部分２０を示す。試験ブロックは、長さ３０、幅３２、及び高さ３４を有する。上側部分の最小の面高さ３６は、接触面２４と最上部１２の間の上側部分２０上の最小の面距離を表す。下側部分の最小面高さ３８は、接触面２４と底部１４の間の下側部分２２上の最小の面距離を表す。試料の試験のために使用された寸法は、長さ３０について２．５インチすなわち６３．５ｍｍ、幅３２について２インチすなわち５０．８ｍｍ、高さ３４について３インチすなわち７６．２ｍｍ、上側部分最小面高さ３６について０．５インチすなわち１２．７ｍｍ、及び下部最小面高さ３８について０．５インチすなわち１２．７ｍｍを有する。水平に対して接触面２４の傾斜角度は３９°である。

以下の操作を使用して分析を実行した：
１． 炭素レンガ／本発明の補修材材料を２３０°Ｆ（１１０°Ｃ）で２４時間乾燥する。
２． 炭素レンガ、本発明の補修材、及び吹きつけられた本発明の補修材を有する炭素レンガを、図９の試料のように切断する。
３． 炭素製箱に入った試料を２０００°Ｆ（１０９３°Ｃ）で毎時３００°Ｆ（１４９°Ｃ）の昇温速度で５時間コークスにする。
４． 各試料について低温破砕強度試験を行い、各試料の写真を撮影し、破砕圧力を記録する。
５． ７０００ポンド（３２００キロ）／分の一定速度で試料を破砕する。

表８は、各試料の低温破砕の結果とそれらの平均を示す。

図１０は、破砕された後の混合物せん断試料Ｃ６を示す。炭素レンガは、本発明の補修材材料の上にある。

本発明の多くの改良や変形が可能である。従って、以下の特許請求の範囲内で、本発明は、具体的に説明した方法以外の方法で実施できることを理解されたい。

Claims (19)

1. 骨材、
   ポリマー、
   樹脂、及び
   セメントを含む耐火物。
2. 前記骨材が、焼成フリント粘土、焼成カオリン、焼成ボーキサイトカオリン、アンダルサイト、板状アルミナ、炭化ケイ素、窒化ケイ素、焼成アルミナ、反応性アルミナ、水和アルミナ、シリカヒューム、白色溶融アルミナ、褐色溶融アルミナ、焼成ボーキサイト、ケイ砂、シリカ、粘土、藍晶石、スピネル、溶融シリカ、ジルコン、ジルコニア、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される材料を含む、請求項１に記載の耐火物。
3. 前記ポリマーが、セルロース、デキストラン、ポリ（Ｎ−ビニルピリジン）、ポリ（アクリルアミド／アクリル酸）、ポリ（アクリル酸）、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（エチレンオキサイド）、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、及びこれらの組み合わせから成る群から選択される、請求項１に記載の耐火物。
4. 前記樹脂が、フェノールノボラック樹脂、フェノールレゾール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル、アクリル、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の耐火物。
5. 前記セメントが、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化鉄（ＩＩＩ）、酸化カルシウム、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される材料を含む、請求項１に記載の耐火物。
6. 前記セメントが、ポルトランドセメント、高炉セメント、煙灰ポルトランドセメント、シメントコンポゼ（Ciment Compose）、ポゾランセメント、高アルミナセメント、ブルナウアーセメント、グルノーブルセメント、ローマンセメント、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される材料を含む、請求項１に記載の耐火物。
7. 前記ポリマーが水溶性である、請求項１に記載の耐火物。
8. 金属含有成分をさらに含む、請求項１に記載の耐火物。
9. 前記金属含有成分が、アルミニウム、ケイ素、フェロシリコン、窒化フェロシリコン、二酸化チタン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項８に記載の耐火物。
10. 分散剤をさらに含む、請求項１に記載の耐火物。
11. 前記分散剤が、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸塩、リグノスルホン酸ナトリウムからなる群から選択される、請求項１０に記載の耐火物。
12. 乾燥粉末促進剤をさらに含む、請求項１に記載の耐火物。
13. 前記乾燥粉末促進剤が、消石灰、水酸化マグネシウム、リチウム含有化合物からなる群から選択される材料である、請求項１２に記載の耐火物。
14. ポリマー繊維をさらに含む、請求項１記載の耐火物。
15. 前記ポリマー繊維が、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンとポリプロピレンとの組み合わせ、及びこれらの材料の組み合わせからなる群から選択される材料から構成されている、請求項１４に記載の耐火物。
16. ７．２５％の水を加え、還元雰囲気中で１３７０°Ｃで焼成した後、１．９５グラム／立方センチメートルより大きい密度を有する、請求項１に記載の耐火物。
17. 前記補修材が、７．２５％を加え、還元雰囲気中で１３７０°Ｃで焼成した後、２５体積％未満の気孔率を有する、請求項１に記載の耐火物。
18. 前記骨材が、乾燥成分として４０重量％以上９０重量％である、請求項１に記載の耐火物。
19. 前記セメントが、乾燥成分として０．０１重量％以上１５重量％以下である、請求項１に記載の耐火物。

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