JP2017504717A - 焼結部材の製造方法及び焼結部材 - Google Patents

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Abstract

本発明は、鉄系粉末組成物から作製される焼結部材の製造方法、及びその焼結部材自体に関する。本発明の方法は、昇温下で磨耗を受けることになる部材を製造するために特に適しており、その結果として、本発明の部材は炭窒化クロムを含む硬質相を有する耐熱ステンレス鋼で構成されている。そのような部材の例としては、内燃機関用のターボチャージャーの部品である。【選択図】図6

Description

本発明は、鉄系粉末組成物から作製される焼結部材の製造方法、及びその焼結部材自体に関する。本発明の方法は、昇温下で磨耗を受けることになる部材を製造するために特に適しており、その結果として、本発明の部材は硬質相を有する耐熱ステンレス鋼で構成されている。そのような部材の例としては、内燃機関用のターボチャージャーの部品である。
産業界においては、金属粉末組成物の圧縮(compaction)及び焼結によって製造した金属製品の使用がますます広がりつつある。形状や厚さを変えた数多くの異なる製品が製造され、その品質要求は継続的に上昇している。それと同時に、コストを削減することが望まれる。最終形状に到達するために最小限の機械加工を必要とするネットシェイプ部材、又はニアネットシェイプ部材は、鉄紛組成物の加圧及び焼結によって得られ、これは材料の利用度が高いことを意味することから、この技術は、従来技術、例えば、金属部品を形成するための、棒材又は鍛造品からの鋳造、成形、又は機械加工に比べて、大きな利点を有する。
しかし、いくつかの用途では、加圧(press)及び焼結方法の欠点として、焼結部材が一定量の空孔を含み、それにより部材の強度が低下することが挙げられる。基本的には、部材の空孔率に起因して生じる機械的特性への悪影響を克服する2つの方法がある。
1)焼結部材の強度は、炭素、銅、ニッケルモリブデン等の合金元素を導入することによって増加させることができる。
2)焼結部材の空孔率は、焼結中の、粉末組成物の圧縮率(compressibility)を増加させること、及び/又は、高いグリーン密度のために圧縮圧力を増加させること、又は部材の収縮を増加させること、によって低減することができる。
実際には、合金元素の添加による部材の強化と、空孔率を最小限に抑えることの組み合わせが適用される。昇温下で摩耗及び腐食を受ける鉄系焼結部材にとって、そのような条件に耐えるための前提条件は、部材がステンレス鋼から作られており、しかも硬質相を含有することである。高い焼結密度、すなわち、低い空孔率もまた必要である。そのような部材の例としては、ユニゾン又はノズルリング及びスライディングノズル等のターボチャージャー内の部材がある。これらのケースでは、閉空孔率(closed porosity)が望ましく、これは焼結密度が約7.3g/cmより大きく、好ましくは7.4g/cmより大きく、最も好ましくは7.5g/cmより大きいことを意味する。そのような部材を製造するためには、粉末冶金製造ルートが非常に好適であり、それはそのような部材が多くの場合大量に生産され、好適なサイズを有するからである。
金属射出成形、MIMは、典型的には10μm未満のX50値を有する非常に微細な金属粉末が用いられる技術である(X50は、粒子の50重量%がX50未満の直径を有し、粒子の50重量%がX50超の直径を有する。)。粉末は、金型に注入するのに適したペーストを形成するために、多量の有機結合剤及び潤滑剤と混合される。注入された部材は金型から取り出され、その後、有機材料を除去するために脱結合剤(de−binding)プロセスが施され、焼結プロセスが続く。低い空孔率を有する小型で複雑な形状の部材は、この方法によって製造することができる。独国特許出願公開DE102009004881A1には、この方法によるターボチャージャー部材の製造が記載されている。組成物中の微細な粒子サイズの鉄系粉末を使用することにより、グリーン部材が焼結中に、より収縮し、その際に、粉末がより大きな比表面積を有し、より活性な表面を有する。そのようにして、より高い焼結密度で、且つより少ない空孔率が得られる。
一軸加圧技術では、粗い鉄系粉末が通常用いられ、典型的には鉄系粉末の粒子サイズは200μm未満で、約25%未満が45μm未満である。粉末組成物中で微細な鉄系粉末を使用することにより、より高い焼結密度を有する部材を製造することができる。しかし、そのような組成物は、通常、流動性に乏しい。流動性とは、すなわち、粉末を含み、均一な見かけ密度(AD)で、金型の異なる部分に均一に充填される特性のことである。異なる部分における焼結密度のばらつきが小さい焼結部材を得るために、粉末が、できるだけ小さなばらつきのADを有して、金型の異なる部分に均一に充填される特性が不可欠である。さらに、均一で一定の充填を行うことにより、加圧して焼結した部材の重量及び寸法のばらつきを最小限に抑えることを確実にする。
組成物はまた、経済的な生産速度を得るために、充填段階の間に、十分に早く流れなければならない。見かけ密度、流動性及び流速が、一般に粉末特性と呼ばれている。上記課題を解決するために、微粉末を、十分な粉末特性を有し、且つ焼結中の収縮をなお一層高めるような、より粗い凝集体に凝集するための種々の方法が提案されている。
日本特許第3527337B2には、金属微粉末又は予備合金化粉末からの凝集した噴霧乾燥粉末の製造方法が記載されている。
ターボチャージャーの部材、例えば、ユニゾン又はノズルリング及びスライディングノズルは、昇温下で摩耗に耐えるために、通常、硬質相を含有している。このような硬質相は、炭化物又は窒化物であってもよい。このような部材はまた、700℃超の昇温下で十分な強度をもたらすために、種々の合金元素を含有してもよい。しかし、硬質相が合金元素との組み合わせで存在すると、通常、鉄形粉末組成物の圧縮性と焼結部材の機械加工性に、マイナスの影響をもたらす。また、圧密される(consolidated)粉末中に硬質相が存在すると、焼結中に、収縮、緻密化に対して、マイナスの影響をもたらす。本発明は、とりわけ上記の課題に対する解決策を提供する。
窒素雰囲気中(pN2=0.9atm)、種々の温度での、20Cr13Ni0.5C ステンレス鋼粉末中の窒素の溶解度を示す。
窒素雰囲気中(pN2=0.9atm)、種々の温度での、20Cr13Ni0.5C ステンレス鋼材料中の熱力学的に安定な炭窒化物(carbo−nitrides)を示す。
水素雰囲気中(pH2=1atm)、種々の温度での、20Cr13Ni0.5C ステンレス鋼材料中の熱力学的に安定な炭化物を示す。
トライアル#1からの焼結試料内部のボイドを示す。
トライアル#2からの試料の微細構造を示す。
トライアル#3からの試料の表面領域内の微細構造を示す。
図6に示す材料の走査型電子顕微鏡(SEM)画像を示す。M(C,N)炭窒化物は、明るくて鋭いエッジの粒子として表れる。暗い粒子はMnSである。
本発明は、クロムからのマトリックスの消耗(deplete)及び耐食性の劣化なしに、定義された金属−炭化物−窒化物の有効量を含有する高密度の耐熱焼結ステンレス鋼部材を製造するための費用対効果の高い方法を提供する。本発明は、適用可能なステンレス鋼材料中の窒素の溶解度が、温度に強く依存し、図1によれば約1180℃の温度まで急激に減少するという知見に基づくものである。窒素含有雰囲気中でステンレス鋼部材を加熱すると、その構造中に窒素が溶解する。焼結温度に達すると、溶解度はかなり低くなって窒素ガスの形成につながる。そして、仮に、閉空孔率が得られると、すなわち、密度7.3g/cm以上になると、窒素ガスが部材内に捕捉され、亀裂及び大きな空孔をもたらす。部材内の窒素ガスの存在はまた、収縮及び緻密化を妨げる。
本発明者らは、驚くべきことに、加熱、焼結及び冷却段階を含む焼結プロセスの間の焼結雰囲気を注意深く制御することにより、高密度、耐熱及び耐食性のステンレス鋼部材を、費用対効果よく製造することができることを見出した。さらに、本発明の方法は、あまり望ましくないM(C−N)金属−炭化物−窒化物ではなく、望ましいM(C−N)金属−炭化物−窒化物の有効量の形成を可能にする。過剰な量の後者の金属−炭化物−窒化物の形成は、クロムから鋼マトリックスを消耗するため、耐食性に悪影響を与えることがある。焼結中に緻密化するための十分に高い焼結活性を得るために、水噴霧予備合金化(water−atomized pre−aloyed)粉末は、微細な粒子サイズで、すなわちX50≦30μm、好ましくはX50≦20μm、より好ましくはX50≦10μmで用いられる。(X50は、ISO13320−1 1999(E)で定義されている)。予備合金化粉末の化学組成は、窒素含有量が低いこと(最大で0.3重量%のN)を除き、焼結材料の定義された組成範囲内にある。粉末の炭素含有量はまた、焼結材料の特定の下限(0.001重量%のC)より低くすることができる。その場合、圧縮の前に、グラファイトが粉末に添加される。圧縮(compaction)プロセスにおいて、効率のよい粉末流動性を得るために、微粒子サイズの予備合金化粉末は、好ましくは凝集体に造粒される。造粒は、噴霧乾燥又は凍結乾燥プロセスによって行ってもよい。造粒する前に、粉末を好適な結合剤(例:0.5〜1%ポリビニルアルコール、PVOH)と混合する。凝集した粉末の平均粒子サイズは、50〜500μmの範囲内とすべきである。
圧縮の前に、造粒粉末を、好適な潤滑剤と混合してもよい。他の添加剤、例えば、グラファイト及び機械加工性改善添加剤(例:MnS)も、造粒粉末に混合することができる。
圧縮は、従来の一軸加圧により、400〜800MPaの圧縮圧力で行われ、密度は5.0〜6.5g/cmの範囲に達する。あるいは、金属射出成形(MIM)等の任意の他の公知の圧密(consolidation)プロセスによって、粉末を、グリーン部材に圧密してもよい。その場合、ステンレス鋼粉末の場合の造粒は必要とされない。この場合、金属粉末はペーストの形態である。
圧密の後、グリーン部材には、加熱、焼結及び冷却段階を包含する焼結プロセスが施される。加熱は、乾燥水素雰囲気中又は真空中で行われる。雰囲気はまた、還元雰囲気を確保するために低酸素分圧を有するものとする;したがって、露点は高くても40℃とする。十分に高い温度(すなわち、1100℃未満ではない)に達したとき、雰囲気は、焼結雰囲気に移行する。焼結は、高温で行われ、1150〜1350℃で15〜120分間、例えば、純粋な窒素、窒素及び水素の混合物、窒素及びアルゴン等の不活性ガスの混合物、又は窒素及び水素及び不活性ガスの混合物などの窒素含有雰囲気中で行われる。窒素の含有量は、少なくとも20体積%とする。焼結雰囲気はまた、還元雰囲気を確保するために低酸素分圧を有するものとする;したがって、露点は高くても40℃とする。
好ましい焼結パラメータは、最大10%までの水素を含む窒素雰囲気中、1200〜1300℃で15分〜45分間である。焼結雰囲気中にHが少量存在することにより、焼結中に、表面の酸化物が十分に還元され、粉末粒子間の効率的な結合をもたらすことを確実にする。窒素は、焼結中に、その雰囲気から鋼へと移送される。材料中に微細に分散されたM2(C,N)型炭窒化物(ここで、MはCr,Fe)の形成のための時間を確保するため、焼結後の徐冷(好ましくは、<30℃/分)が、1100〜1200℃の温度範囲にわたって適用されなければならない。図2は、そのような炭窒化物が、N含有雰囲気中、この温度範囲で、オーステナイト系ステンレス鋼の中に形成されることを示している。増感作用のために鋼の耐食性の減少をもたらすことになるM(C,N)型炭窒化物の大量形成を防ぐため、急冷(>30℃/分)が、より低い温度(<1100℃)で適用されなければならない。より低い温度での、この炭窒化物型M(C,N)の熱力学的安定性もまた、図2に示されている。焼結雰囲気は、冷却段階中、少なくとも1100℃の温度に維持されるものとする。
したがって、本発明のプロセスは以下の工程を含む;
−以下の組成を有するステンレス鋼粉末を供給する工程;
Cr 15〜30%
Ni 5〜25%
Si 0.5〜3.5%
Mn 0〜2%
S 0〜0.6%
C 0.001〜0.8%
N ≦0.3%
O ≦0.5%
任意で、3%までの各元素Mo、Cu、Nb、V、Ti、及び1%までの不可避不純物、
残部のFe、
−任意で、ステンレス鋼粉末を凝集する工程、
−任意で、潤滑剤、硬質相材料、機械加工性向上剤(machinability enhancing agents)及びグラファイトと混合する工程、
−任意で、粉末を好適なペースト又は供給原料に変換する工程、
−得られたペースト、供給原料又は造粒粉末を、グリーン部材に圧密する(consolidating)工程、
−得られたグリーン部材を、真空中又は水素ガスの雰囲気中、少なくとも1100°Cの温度で加熱する工程。
−グリーン部材を、少なくとも20%窒素ガスの雰囲気中、1150〜1350°Cの間の温度で焼結する工程。
−焼結部材を、少なくとも20%窒素ガスの雰囲気中、最大で30C/分の冷却速度で、焼結温度から1100°C以上の温度まで冷却する工程であって、十分な量のM2(C,N)炭窒化物を形成する、前記工程、
−焼結部材を、1100°Cから周囲温度まで、少なくとも30C/分で且つ過剰なM(C,N)炭窒化物の形成を避けるのに十分に高い冷却速度で冷却する工程であって、マトリックス中に少なくとも12重量%のCrを有する部材をもたらす、前記工程。
本発明による方法の別の実施形態では、ステンレス鋼粉末は、以下の組成を有する;
Cr 17〜25%
Ni 5〜20%
Si 0.5〜2.5%
Mn 0〜1.5%
S 0〜0.6%
C 0.001〜0.8%
N ≦0.3%
O ≦0.5%
任意で、3%までの各元素Mo、Cu、Nb、V、Ti、及び1%までの不可避不純物、
残部のFe。
本発明の別の実施形態では、ステンレス鋼粉末は、以下の化学組成を有する;
Cr 19〜21%
Ni 12〜14%
Si 1.5〜2.5%
Mn 0.7〜1.1%
S 0.2〜0.4%
C 0.4〜0.6%
N ≦0.3%
O ≦0.5%
任意で、3%までの各元素Mo、Cu、Nb、V、Ti、及び1%までの不可避不純物、
残部のFe。
本発明による方法の別の実施形態では、約400〜800MPaの圧縮圧力での一軸圧縮により、約5.0〜6.5g/cmのグリーン密度まで、圧密(consolidation)が行われる。
本発明の更に別の実施形態では、 金属射出成形(MIM)により、圧密が行われる。
本発明の焼結材料は、少なくとも7.3g/cm、好ましくは少なくとも7.4g/cm、最も好ましくは少なくとも7.5g/cmの焼結密度を有することによって区別される。焼結材料の化学組成は、以下に従う;
Cr 15〜30%
Ni 5〜25%
Si 0.5〜3.5%
Mn 0〜2%
S 0〜0.6%
C 0.1〜0.8%
N 0.1〜1.5%
O <0.3%
任意で、3%までの各元素Mo、Cu、Nb、V、Ti、及び1%までの不可避不純物、
残部のFe。
本発明の焼結材料の別の実施形態では、以下の化学組成を有する;
Cr 17〜25%
Ni 5〜20%
Si 0.5〜2.5%
Mn 0〜1.5%
S 0〜0.6%
C 0.1〜0.8%
N 0.1〜1.0%
O <0.3%
任意で、3%までの各元素Mo、Cu、Nb、V、Ti、及び1%までの不可避不純物、
残部のFe。
本発明の別の実施形態では、焼結材料は、以下の化学組成を有する;
Cr 19〜21%
Ni 12〜14%
Si 1.5〜2.5%
Mn 0.7〜1.1%
S 0.2〜0.4%
C 0.4〜0.6%
N 0.1〜1.0%
O <0.3%
任意で、3%までの各元素Mo、Cu、Nb、V、Ti、及び1%までの不可避不純物、
残部のFe。
焼結材料は、表面領域内を強化するオーステナイト微細構造を有する。その領域は、表面から、表面と垂直に約20μmと約500μmの間の深さである。その微細構造は、図2に示した、1100℃を少し超える温度での材料の熱力学的平衡相組成物によって示されるように、約5〜15体積%の細かく分散したM(C,N)型炭窒化物である。
炭窒化物のサイズは20μm未満、好ましくは10μm未満、最も好ましくは5μm未満である。炭窒化物の好適なサイズは1〜3μmである。炭窒化物は、オーステナイト系マトリックス全体に均一に分布しており、隣接する析出物との間の典型的な距離は1〜5μmである。
オーステナイト系マトリックスは、耐食性のために必要であることから、少なくとも12重量%のクロムを含有する。そして、オーステナイト粒は非常に微細で、典型的には20μm未満、好ましくは10μm未満であり、より微細な粒サイズが、材料の機械的強度及び耐酸化性のために有利である。析出した硬質の金属−炭化物−窒化物相の他に、焼結材料は、微細な硫化マンガン(MnS)相を含有してもよく、そのような相は、十分な機械加工特性を得るために、好ましくは10μm未満である。
炭窒化物及びMnS相のサイズは、その最も長いエクステンション(extension)を、光学顕微鏡を通じて測定することによって決定される。オーステナイト粒のサイズは、ASTM E112−96に従って決定される。
この微細構造の特徴は、焼結材料の、例えば、腐食、酸化及び摩耗に対する耐性に、優れた高温特性を与える。好適な用途としては、1000℃から1100℃までの動作温度の燃焼機関内において高温ガスに曝されるターボチャージャー及びその他の部材である。
試験材料として、表1の水噴霧ステンレス鋼粉末A(SS−ISO13320−1によれば、X50<10μmの、微細な粒子サイズ、メジアン粒径を有する)を用いた。粉末を、結合剤溶液と混合し、噴霧乾燥技術を用いて約180μmの平均粒子サイズを有する大きな粒子に造粒した。造粒した粉末を、潤滑剤(0.5%アミドワックス)と混合し、600MPaの圧縮圧力で一軸圧縮により、円筒形の試験試料(φ=25mm、h=15mm)に加圧した。圧縮された試料のグリーン密度は5.90g/cmであった。
表2にしたがって、3つの焼結トライアルを行い、各トライアルにおいて異なる保護ガス雰囲気を用いた。焼結中の圧力は、1気圧であった。3つの全てのトライアルにおいて、焼結温度(T)までの加熱速度は、約5℃/分であり、焼結後の冷却速度は、焼結温度(T)から1100℃までが10℃/分、1100℃から室温までが50℃/分であった。
トライアル#1からの焼結試料の試験によれば、図4(光学顕微鏡(LOM)の写真)に示したように、焼結中、試料内部の大きなボイド形成により、過度の膨張と亀裂の形成を示した。このボイド形成は、高温でのNガス形成に起因して発生する。他の2つの焼結トライアル(#2及び#3)からの試料では、高密度(7.50〜7.52g/cm、理論密度の96%超に相当する)に焼結し、亀裂の兆候はなかった。
純粋なH(トライアル#2)中で焼結した材料の微細構造(LOM)は、試料全体にわたって、オーステナイト系マトリックス中の小さなCr−炭化物の析出物から構成されている。同様な微細構造(LOM)は、トライアル#3からの試料の中心部に見られる。しかし、トライアル#3の焼結後の試料の表面領域内(表面から300μmまで)には、数多くのCr炭窒化物析出物がオーステナイト系マトリックス中に均一に分布している(図6参照)。これらの炭窒化物析出物は、トライアル#2後の試料表面硬度(HV=179)に比べて、トライアル#3後の試料表面硬度(HV10=252)に、著しく高い値をもたらした。表面硬度HV10は、SS−EN−ISO6507に従って測定した。

Claims (10)

  1. 以下の工程を含むステンレス鋼部材の製造方法;
    −以下の組成を有するステンレス鋼粉末を供給する工程;
    Cr 15〜30%
    Ni 5〜25%
    Si 0.5〜3.5%
    Mn 0〜2%
    S 0〜0.6%
    C 0.001〜0.8%
    N ≦0.3%
    O ≦0.5%
    任意で、3%までの各元素Mo、Cu、Nb、V、Ti、及び1%までの不可避不純物、
    残部のFe、
    −任意で、ステンレス鋼粉末を凝集する工程、
    −任意で、潤滑剤、硬質相材料、機械加工性向上剤及びグラファイトと混合する工程、
    −任意で、粉末を好適なペースト又は供給原料に変換する工程、
    −得られたペースト、供給原料又は造粒粉末を、グリーン部材に圧密する工程、
    −得られたグリーン部材を、真空中又は水素ガスの雰囲気中、少なくとも1100°Cの温度で加熱する工程。
    −グリーン部材を、少なくとも20%窒素ガスの雰囲気中、1150〜1350°Cの間の温度で焼結する工程。
    −焼結部材を、少なくとも20%窒素ガスの雰囲気中、最大で30C/分の冷却速度で、焼結温度から1100°C以上の温度まで冷却する工程であって、十分な量のM2(C,N)炭窒化物を形成する、前記工程、
    −焼結部材を、1100°Cから周囲温度まで、少なくとも30C/分で且つ過剰なM(C,N)炭窒化物の形成を避けるのに十分に高い冷却速度で冷却する工程であって、マトリックス中に少なくとも12重量%のCrを有する部材をもたらす、前記工程。
  2. ステンレス鋼粉末が、重量比で以下の化学組成(重量比)を有する、請求項1に記載の方法;
    Cr 17〜25%
    Ni 5〜20%
    Si 0.5〜2.5%
    Mn 0〜1.5%
    S 0〜0.6%
    C 0.001〜0.8%
    N ≦0.3%
    O ≦0.5%
    任意で、3%までの各元素Mo、Cu、Nb、V、Ti、及び1%までの不可避不純物、
    残部のFe。
  3. ステンレス鋼粉末が、重量比で以下の化学組成(重量比)を有する、請求項1に記載の方法;
    Cr 19〜21%
    Ni 12〜14%
    Si 1.5〜2.5%
    Mn 0.7〜1.1%
    S 0.2〜0.4%
    C 0.4〜0.6%
    N ≦0.3%
    O ≦0.5%
    任意で、3%までの各元素Mo、Cu、Nb、V、Ti、及び1%までの不可避不純物、
    残部のFe。
  4. 焼結中の雰囲気が、純粋な窒素、窒素及び水素の混合物、窒素及びアルゴン等の不活性ガスの混合物、又は窒素及び水素及び不活性ガスの混合物の一つである、請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。
  5. 請求項1、2又は3の方法に従って製造した焼結部材。
  6. 以下を含む焼結部材;
    Cr 15〜30%
    Ni 5〜25%
    Si 0.5〜3.5%
    Mn 0〜2%
    S 0〜0.6%
    C 0.1〜0.8%
    N 0.1〜1.5%
    O <0.3%
    任意で、3%までの各元素Mo、Cu、Nb、V、Ti、及び1%までの不可避不純物、
    残部のFe、
    オーステナイト微細構造であって、それは表面領域内で強化されており、その領域は、約5〜15体積%の微細に分散したM(C,N)型炭窒化物によって、その表面から垂直に20〜500μmの深さまである。
  7. 炭窒化物のサイズが、20μm未満、好ましくは10μm未満、最も好ましくは5μmであり、オーステナイト系マトリックス全体に均一に分布している、請求項6に記載の焼結部材。
  8. 炭窒化物のサイズが1〜3μmの間であり、隣接する炭窒化物との間の典型的な距離が1〜5μmである、請求項6に記載の焼結部材。
  9. オーステナイト粒が、20μm未満、好ましくは10μm未満の粒子サイズを有する微粒子である、請求項5又は6に記載の焼結部材。
  10. 少なくとも7.3g/cm、好ましくは少なくとも7.4g/cm、最も好ましくは少なくとも7.5g/cmの焼結密度を有する、請求項5〜9のいずれか一項に記載の焼結部材。
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA3041682A1 (en) * 2016-11-01 2018-05-11 The Nanosteel Company, Inc. 3d printable hard ferrous metallic alloys for powder bed fusion
CN106636856A (zh) * 2016-12-15 2017-05-10 江门市佳久新材料科技有限公司 一种高密度粉末冶金用不锈钢合金材料
JP6920877B2 (ja) * 2017-04-27 2021-08-18 株式会社ダイヤメット 高温耐摩耗性、耐塩害性に優れる耐熱焼結材及びその製造方法
CN108034896B (zh) * 2018-01-17 2020-01-07 北京金物科技发展有限公司 一种颗粒增强奥氏体不锈钢材料及其制备方法
JP7144757B2 (ja) * 2020-05-18 2022-09-30 大同特殊鋼株式会社 金属粉末
CN111778456B (zh) * 2020-08-04 2022-03-22 湖州慧金材料科技有限公司 一种注射成型材料g19、制备方法及其在适合穿戴设备制造方面的应用
CN112359295B (zh) * 2020-10-26 2022-05-27 安徽天康特种钢管有限公司 一种防腐蚀船用不锈钢管
US20230193436A1 (en) * 2021-12-20 2023-06-22 Chung Yo Materials Co., Ltd. Stainless steel powder composition, preparing method thereof and method of preparing stainless steel workpiece by laser additive manufacturing

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2511031A1 (en) * 2011-04-12 2012-10-17 Höganäs Ab (publ) A powder metallurgical composition and sintered component

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3888657A (en) * 1970-12-30 1975-06-10 Scm Corp Process for production of metal powders having high green strength
GB2016521B (en) * 1978-03-01 1982-06-03 British Steel Corp Delta ferrite control
JPH07173506A (ja) * 1993-12-21 1995-07-11 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 12wt%Cr系フェライト鋼粉末圧粉体の高密度化焼結方法
EP0813617B1 (en) * 1995-03-10 1999-10-27 Powdrex Limited Stainless steel powders and articles produced therefrom by powder metallurgy
JP3527337B2 (ja) 1995-10-06 2004-05-17 住友特殊金属株式会社 金属又は合金物品の製造方法
WO1999061673A1 (en) * 1998-05-27 1999-12-02 U.S. Department Of Commerce And National Institute Of Standards And Technology High nitrogen stainless steel
AT409389B (de) * 2001-04-11 2002-07-25 Boehler Edelstahl Pm-schnellarbeitsstahl mit hoher warmfestigkeit
CN1772942A (zh) * 2005-09-12 2006-05-17 钢铁研究总院 节镍型奥氏体含稀土不锈钢及其制备方法
ES2659979T3 (es) * 2007-09-28 2018-03-20 Höganäs Ab (Publ) Composición de polvo metalúrgico y método de producción
KR20090066000A (ko) * 2007-12-18 2009-06-23 주식회사 포스코 고진공, 고순도 가스 배관용 오스테나이트계 스테인리스강
DE102009004881A1 (de) 2009-01-16 2010-07-29 Bosch Mahle Turbo Systems Gmbh & Co. Kg Ladeeinrichtung
WO2011045391A1 (en) 2009-10-16 2011-04-21 Höganäs Aktiebolag (Publ) Nitrogen containing, low nickel sintered stainless steel
EP2770076B1 (en) * 2011-10-21 2019-12-04 Nippon Steel & Sumikin Stainless Steel Corporation Duplex stainless steel, duplex stainless steel slab, and duplex stainless steel material
PT2857126T (pt) * 2013-10-02 2016-08-18 Uddeholms Ab Aço de ferramenta para trabalho a frio resistente à corrosão e ao desgaste

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2511031A1 (en) * 2011-04-12 2012-10-17 Höganäs Ab (publ) A powder metallurgical composition and sintered component

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