JP2017179234A - 樹脂組成物および医療用管状体 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】ポリ乳酸(A)と、L−ラクチド/ε-カプロラクトン共重合体(B)と、フィラー(C)を含有する材料からなる医療用管状体であって、前記(A)成分と前記(B)成分の全量[(A)+(B)]に対し、前記(B)成分が2重量%以上70重量%以下、前記(C)成分を前記(A)成分と前記(B)成分の合計100重量部に対して7重量部以上25重量部以下含有していることを特徴とする樹脂組成物。
【選択図】なし
Description
(1).ポリ乳酸(A)と、L−ラクチド/ε-カプロラクトン共重合体(B)と、フィラー(C)を含有し、前記(A)成分と前記(B)成分の全重量[A+B]に対し、前記(B)成分が2重量%以上70重量%以下、前記(C)成分を前記(A)成分と前記(B)成分の合計100重量部に対して7重量部以上25重量部以下含有していることを特徴とする樹脂組成物。
(2).前記フィラー(C)がロッド状あるいは粒子状のセラミックスであることを特徴とする(1)に記載の樹脂組成物。
(3).前記セラミックスが、長軸の長さ、あるいは、直径が40nm以上500nm以下の粒子であることを特徴とする(2)に記載の樹脂組成物。
(4).前記セラミックス粒子がハイドロキシアパタイト、β−トリカルシウムフォスフェートおよびα−トリカルシウムフォスフェートから選択される少なくとも1種であることを特徴とする(1)または(3)のいずれかに記載の樹脂組成物。
(5).前記L−ラクチド/ε-カプロラクトン共重合体(B)が、L−ラクチドの比率が60モル%以上90モル%以下の共重合体であることを特徴とする(1)〜(4)のいずれかに記載の樹脂組成物。
(6).(1)〜(5)のいずれかに記載の材料を用いてなる医療用管状体。
(7).前記医療用管状体が、ステントであることを特徴とする(6)に記載の医療用管状体。
(8).(7)に記載のステントを有するカテーテル。
本発明の樹脂組成物に用いられるポリ乳酸は、例えば、ラクチドの開環重合を用いて製造される、下記一般式(1)
[−CH(CH3)−CO−O−] (1)
で示される繰り返し単位を含むポリ乳酸から選択される1種以上である。
本発明の樹脂組成物に用いられるL-ラクチド/ε-カプロラクトン共重合体は、例えば、L−ラクチドおよびε−カプロラクトンの開環重合を用いて製造される、下記一般式(2)
―[―O―CO−CH(CH3)−]−[―O―CO―(CH2)5―]― (2)
で示される繰り返し単位を含む共重合体から選択される1種以上である。
本発明で用いられるフィラーは、ポリ乳酸の強度等の機械的強度の向上効果が得られれば特に制限はないが、機械的強度向上効果が高い、珪酸塩、炭酸塩、硫酸塩、燐酸塩、酸化物、水酸化物、窒化物等の無機フィラーや、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル繊維、アラミド繊維、PBO(ポリ−p−フェニレンベンゾビスオキサゾール)繊維、ポリフェニレンスルフィド繊維、ポリアリレート繊維等の有機フィラーを好ましく用いることが出来るが、機械的強度の向上効果に優れる点で、無機フィラーをより好ましく用いることが出来る。
これらの無機フィラーの中でも、強度向上効果が得られやすく、生体吸収性(生分解性)に優れている点で、リン酸カルシウムを主体とした物が好ましく、特にハイドロキシアパタイト、β−トリカルシウムフォスフェート、α−トリカルシウムフォスフェートから選ばれる少なくとも一種類であることが好ましい。
本発明の樹脂組成物の製造方法の一形態について説明するが、本発明は、これに限定されるものではない。
本発明の樹脂組成物の用途としては、特に制限はなく、衛生品、食品、その他の分野に用いることができるが生分解性ポリマーであるポリ乳酸を含有している点から、特に医療機器であることが好ましく、医療用管状体であることがより好ましい。
チューブ形状に成形後、レーザーカットによって所望のステント形状に成形することができる。ここで用いるレーザーは、1パルスが100ピコ秒以下の短パルスレーザーを用いることが好ましい。
Aポリ乳酸:メルトフローレート24g/10min, (Nature works社製、「Ingio (登録商標)」6100D)
B-1共重合体:モノマー比率75:25, (株式会社BMG社製、「Biodegmer (登録商標)」L-乳酸/ε-カプロラクトン共重合体(75:25))
B-2共重合体:L-ラクチド: ε-カプロラクトンのモノマー比率60:40, ランダムコポリマー, 一般的な開環重合で作製した共重合体である。
B-3共重合体:L-ラクチド: ε-カプロラクトンのモノマー比率90:10, ランダムコポリマー, 一般的な開環重合で作製した共重合体である。
C-1ハイドロキシアパタイト:一次粒子径150nm, (株式会社ソフセラ社製、SHAp(150nm))
C-2ハイドロキシアパタイト:一次粒子径40nm, (株式会社ソフセラ社製、SHAp(40nm))。
ポリ乳酸(A)、L−ラクチド/カプラクトン共重合体(B)、L−ラクチド含有率:75%)、フィラー(C)をXplore Instruments社製MC15小型混練機に投入し下記条件にて混練し、ストランド状の試料を作製した。尚、フィラーの含有量は、16.6重量部とした。
混練温度:185℃
回転速度:100rpm
混練時間:5分
得られたストランド状の試料をペレタイザーを用いてペレットに成形し、更にペレットをプレス機(藤設備工業製、37tゴム圧縮成形機)を用いてシート状に成形した。
温度:185℃
圧力:5MPa
時間:5分
JIS7171に準拠した3点曲げ試験(試験機:島津製作所社製。型番:EZ-SX)をおこない、フィラーとして用いたハイドロキシアパタイト(150nm)の含有量を変化させて行った3点曲げ試験結果を図1に示す。
ハイドロキシアパタイトの含有量23.0重量部に変えた以外は、実施例1と同様の方法でペレットをシート状の成形体を作製し、曲げ試験を行いその結果を図1に示した。
ハイドロキシアパタイトの含有量4.7重量部に変えた以外は、実施例1と同様の方法でペレットをシート状の成形体に作製して行った曲げ試験の測定結果を図2に示す。含有量が4.7重量部の場合、16.6重量部および23.0重量部の場合に比べて、強度の向上があまり見られないことが明らかである。
ハイドロキシアパタイトの含有量28.5重量部に変えた以外は、実施例1と同様の方法でペレットをシート状の成形体に作製して行った曲げ試験の測定結果を図2に示す。含有量が28.5重量部の場合、16.6重量部および23.0重量部の場合に比べて、破断点が早く靭性の低いことが明らかである。
ハイドロキシアパタイトの含有量33.3重量部に変えた以外は、実施例1と同様の方法でペレットをシート状の成形体に作製して行った曲げ試験の測定結果を図2に示す。含有量が33.3重量部の場合、16.6重量部および23.0重量部の場合に比べて、破断点が早く靭性の低いことが明らかである。
ハイドロキシアパタイトの含有量37.5重量部に変えた以外は、実施例1と同様の方法でペレットをシート状の成形体に作製して行った曲げ試験の測定結果を図2に示す。含有量が37.5重量部の場合、16.6重量部および23.0重量部の場合に比べて、破断点が早く靭性の低いことが明らかである。
(B)成分の効果を示すために(B)を添加せずに、ポリ乳酸にハイドロキシアパタイトを含有させて、実施例1と同様の方法でペレットをシート状の成形体に作製して行った曲げ試験を実施した。フィラーとして用いたハイドロキシアパタイトの含有量を16.6重量部として行った曲げ試験の測定結果を図3に示す。この結果より含有しない場合は、樹脂組成物の靭性が低下していることが明らかである。
ポリ乳酸にL−ラクチドとε-カプロラクトンの共重合体を含有させて、フィラーとしてハイドロキシアパタイトを23.0重量部となるように、実施例1と同様の方法でペレットをシート状の成形体に作製して行った曲げ試験を実施した。共重合体のL−ラクチドとε-カプロラクトンの組成比率60:40を変化させた場合の曲げ試験の測定結果を図4に示す。
ハイドロキシアパタイトの大きさを40nmおよび含有量9.0重量部に変えた以外は実施例1と同様の方法でペレットをシート状の成形体に作製して行った曲げ試験を実施した。ハイドロキシアパタイトの粒子径が40nmのものを利用した時の三点曲げ試験の測定結果を図5にそれぞれ示す。
ハイドロキシアパタイトの大きさを40nmおよび含有量16.6重量部に変えた以外は実施例1と同様の方法でペレットをシート状の成形体に作製して行った曲げ試験を実施した。ハイドロキシアパタイトの粒子径が40nmのものを利用した時の三点曲げ試験の測定結果を図5にそれぞれ示す。
L−ラクチドとε-カプロラクトンの共重合体の含有量を30重量%に変えた以外は、実施例2と同様の方法でペレットをシート状の成形体を作製し、三点曲げ試験を行いその結果を図6に示した。実施例2と同様に破断することはなかった。
L−ラクチドとε-カプロラクトンの共重合体の含有量を50重量%に変えた以外は、実施例2および実施例6と同様の方法でペレットをシート状の成形体を作製し、三点曲げ試験を行いその結果を図6に示した。
Claims (8)
- ポリ乳酸(A)と、L−ラクチド/ε-カプロラクトン共重合体(B)と、フィラー(C)を含有し、前記(A)成分と前記(B)成分の全重量[A+B]に対し、前記(B)成分が2重量%以上70重量%以下、前記(C)成分を前記(A)成分と前記(B)成分の合計100重量部に対して7重量部以上25重量部以下含有していることを特徴とする樹脂組成物。
- 前記フィラー(C)がロッド状あるいは粒子状のセラミックスであることを特徴とする請求項1に記載の樹脂組成物。
- 前記セラミックスが、長軸の長さ、あるいは、直径が40nm以上500nm以下の粒子であることを特徴とする請求項2に記載の樹脂組成物。
- 前記セラミックス粒子がハイドロキシアパタイト、β−トリカルシウムフォスフェートおよびα−トリカルシウムフォスフェートから選択される少なくとも1種であることを特徴とする請求項2または3のいずれかに記載の樹脂組成物。
- 前記L−ラクチド/ε-カプロラクトン共重合体(B)が、L−ラクチドの比率が60モル%以上90モル%以下の共重合体であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の樹脂組成物。
- 請求項1〜5のいずれかに記載の材料を用いてなる医療用管状体。
- 前記医療用管状体が、ステントであることを特徴とする請求項6に記載の医療用管状体。
- 請求項7に記載のステントを有するカテーテル。
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