JP2017112183A - 絶縁膜積層体の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】絶縁膜積層体の製造方法は、Ge基板200等の半導体基板上に、第1の高誘電率膜201を形成する工程と、半導体基板をプラズマ処理装置1の処理容器2内でプラズマ処理し、半導体基板と第1の高誘電率膜201との界面に酸化膜を形成する工程と、第1の高誘電率膜201の上に、第2の高誘電率膜203を形成する工程と、を含む。プラズマ酸化処理は、複数のマイクロ波透過板から導入される複数のマイクロ波の合計パワーのパワー密度を、処理容器の内部空間に臨む天井部の面積と複数のマイクロ波透過板の面積との総和を基準にして0.035kW/m2以上3.5kW/m2以下の範囲内で、半導体基板が20℃以上145℃以下の範囲内となる処理温度で行う。
【選択図】図1
Description
工程A)前記半導体基板上に、第1の高誘電率膜を形成する工程と、
工程B)前記半導体基板をプラズマ処理装置の処理容器内でプラズマ処理し、前記半導体基板と前記第1の高誘電率膜との界面に酸化膜を形成する工程と、
工程C)前記第1の高誘電率膜の上に、第2の高誘電率膜を形成する工程と、
を含むものである。
半導体基板を収容する前記処理容器と、
前記処理容器の内部に配置され、前記半導体基板を載置する載置面を有する載置台と、
前記マイクロ波を生成すると共に、該マイクロ波を複数の経路に分配して出力するマイクロ波出力部と、
前記マイクロ波出力部から出力されたマイクロ波を前記処理容器内に導入するアンテナ部と、
前記マイクロ波出力部と前記処理容器内との間のインピーダンスを整合させるチューナと、
前記処理容器の上部に配置され、前記載置面に対向して設けられた複数の開口部を有する導電性部材と、
前記複数の開口部に嵌合し、前記処理容器内に前記マイクロ波を透過させて導入させる複数のマイクロ波透過窓と、
を備えて前記複数のマイクロ波透過窓からそれぞれ前記処理容器内に導入した前記複数のマイクロ波によって前記プラズマを生成するものである。
本発明の第1の実施の形態に係る絶縁膜積層体の製造方法について、その主要な工程を示す図1〜図5を参照しながら説明する。ここでは、半導体デバイス製造用の半導体基板(以下、単に「ウエハ」と記す。)WとしてGe基板200(Si基板上にGe膜を成膜したものを含む)を用いる場合を例に挙げる。
まず、図1に示すように、Ge基板200を準備する。Ge基板200は、p型又はn型であってもよい。Ge基板200の表面は、例えば希フッ酸によって清浄化しておくことが好ましい。
次に、図3に示すように、ウエハWに対してプラズマ酸化処理を行い、Ge基板200と第1の高誘電率膜201との界面のGeを酸化する。本工程では、後述するプラズマ処理装置を使用し、低パワーかつ低温のプラズマPで処理することによって、第1の高誘電率膜201を介して酸化活性種がGe基板200に到達し、Ge基板200の第1の高誘電率膜201との界面部分が極薄く酸化される。なお、本工程で使用するプラズマ処理装置及びプラズマ酸化処理の詳細については、後述する。
次に、図5に示すように、第1の高誘電率膜201の上に、第2の高誘電率膜203を形成する。第2の高誘電率膜203の材質としては、例えばAl2O3、HfO2、ZrO2、TiO2、希土類酸化物などを挙げることができる。ここで、希土類酸化物としては、例えばY2O3、La2O3等を挙げることができる。第2の高誘電率膜203の成膜方法は特に限定されるものではないが、例えばALD(原子層堆積)法を用いることが好ましい。なお、第2の高誘電率膜203としてAl2O3膜を形成する場合の成膜方法は、第1の高誘電率膜201を形成する場合と同様である。
ここで、図6〜図13を参照して、工程Bのプラズマ酸化処理に用いるプラズマ処理装置の構成例について説明する。まず、図6は、プラズマ処理装置の概略の構成を示す断面図である。図7は、図6に示した制御部の構成を示す説明図である。本実施の形態で用いるプラズマ処理装置1は、連続する複数の動作を伴って、ウエハWに対してプラズマ酸化処理、プラズマ窒化処理などの成膜処理を施す装置である。
工程Bにおいて、プラズマ処理装置1を用いるプラズマ酸化処理は、例えば以下の手順で行うことができる。
次に、工程Bにおいて、プラズマ処理装置1を用いて、Ge酸化膜202を、膜厚の制御性よく形成するための主要な条件として、処理ガスの種類と流量、処理圧力、マイクロ波パワー、処理温度、処理時間を挙げて詳細に説明する。なお、これらの条件は、制御部8の記憶部83にレシピとして保存されている。そして、プロセスコントローラ81がそのレシピを読み出してプラズマ処理装置1の各構成部へ制御信号を送出することにより、所望の条件でプラズマ酸化処理が行われる。
プラズマ酸化処理の処理ガスとしては、プラズマ生成用の希ガスと酸素含有ガスを用いることが好ましい。希ガスとしては、例えば、Ar、Kr、Xe、He等を使用することができる。酸素含有ガスとしては、例えば、O2ガス、オゾンガス等を使用することができる。これらの中でも、希ガスとしてはArガスが、酸素含有ガスとしてはO2ガスが、それぞれ好ましい。処理容器2内における全処理ガスに対する酸素含有ガスの体積流量比率(酸素含有ガス流量/全処理ガス流量の百分率)は、酸化力を適度に調節して、薄いGe酸化膜202を膜厚の制御性よく形成する観点から、例えば0.1〜5%の範囲内とすることが好ましく、0.5〜3%の範囲内とすることがより好ましい。プラズマ酸化処理では、希ガスの流量は、例えば100〜10000mL/min(sccm)の範囲内から、上記流量比になるように設定することが好ましい。酸素含有ガスの流量は、例えば0.1〜500mL/min(sccm)の範囲内から、上記流量比になるように設定することが好ましい。
プラズマ酸化処理の処理圧力は、薄膜の形成を容易にする観点から、例えば6〜600Paの範囲内が好ましく、50〜300Paの範囲内がより好ましい。
プラズマ処理装置1を用いるプラズマ酸化処理において、マイクロ波としては860MHzのマイクロ波を用いることが好ましい。また、プラズマ酸化処理におけるマイクロ波パワーは、Ge酸化膜202を、膜厚の制御性よく形成するとともに、Ge酸化膜202の品質を良好なものとする観点から、複数のマイクロ波透過板73から導入される複数のマイクロ波の合計パワーのパワー密度を、処理容器2の内部空間に臨む導電性部材としての天井部11の面積と複数のマイクロ波透過板73の面積との総和を基準にして0.035kW/m2以上3.5kW/m2以下の範囲内とし、1.05kW/m2以上2.8kW/m2以下の範囲内とすることが好ましい。上記パワー密度が0.035kW/m2未満であると、安定したプラズマの着火及び放電維持が困難になる。一方、上記パワー密度が3.5kW/m2を超えると、Ge酸化膜202中に含まれるGeO2に対するGeOの比率が多くなるため、Ge酸化膜202の品質が低下するとともに、酸化レートが高くなり、膜厚の制御性が著しく悪化する。例えば、処理容器2の内部空間に臨む天井部11の直径が505mmである場合、1つのマイクロ波透過板73から導入するマイクロ波パワーを1W以上100W以下の範囲内とし、30W以上80W以下の範囲内とすることがより好ましい。すなわち、7つのマイクロ波導入装置5のマイクロ波透過板73を介して処理容器2内にそれぞれマイクロ波を導入する場合、7つのマイクロ波透過板73から導入されるマイクロ波パワーの合計は7W以上700W以下の範囲内である。
プラズマ酸化処理におけるウエハWの処理温度は、酸化レートを下げて、Ge酸化膜202を膜厚の制御性よく形成する観点から、例えば室温(20℃)以上145℃以下の範囲内とすることが好ましく、20℃以上120℃以下の範囲内に設定することがより好ましい。ウエハWの処理温度が20℃未満では、Ge酸化膜202の形成が不十分となる場合があり、145℃を超えると、Ge酸化膜202の薄膜化が困難になる場合がある。また、145℃以下の処理温度でのプラズマ酸化処理によって、形成されるGe酸化膜202の膜質が良質になるため、絶縁膜積層体204をトランジスタのゲート絶縁膜として用いる場合に、ゲートリーク電流を低減できる。なお、処理温度は載置台21の温度を意味し、室温(20℃)は加熱しないことを意味する。
プラズマ酸化処理の処理時間は、所望の厚みでGe酸化膜202の形成が可能であれば特に制限はないが、プラズマ着火のためのマイクロ波パワーの供給を開始(パワーON)する時点を基準に、例えば10〜500秒の範囲内、好ましくは10〜150秒の範囲内、とすることがよい。
本実施の形態では、任意の工程(工程D)として、第2の高誘電率膜203をプラズマ改質処理する工程を含むことができる。すなわち、図14に示すように、工程Cで第2の高誘電率膜203を形成した後、さらに、Ge基板200を酸素含有ガスのプラズマPで処理し、第2の高誘電率膜203を改質する。このように、第2の高誘電率膜203をプラズマ改質処理することによって、第2の高誘電率膜203中のダングリングボンドを酸素原子で終端させるとともに、Al−Al結合、Hf−Hf結合等の金属どうしの結合を酸化し、Al−O結合、Hf−O結合などを形成することができる。その結果、第2の高誘電率膜203の膜質が改善され、絶縁膜積層体204をトランジスタのゲート絶縁膜として用いる場合に、ゲートリーク電流を抑制できるとともに、そのヒステリシス特性を改善できる。
工程Dのプラズマ改質処理は、工程Bで使用したものと同様の構成のプラズマ処理装置1を用いて実施することが好ましい。以下、プラズマ処理装置1によって第2の高誘電率膜203をプラズマ改質処理する場合の主要な条件として、処理ガスの種類と流量、処理圧力、マイクロ波パワー、処理温度、処理時間を挙げて詳細に説明する。なお、これらの条件は、制御部8の記憶部83にレシピとして保存されている。そして、プロセスコントローラ81がそのレシピを読み出してプラズマ処理装置1の各構成部へ制御信号を送出することにより、所望の条件でプラズマ改質処理が行われる。
プラズマ改質処理の処理ガスとしては、プラズマ生成用の希ガスと酸素含有ガスを用いることが好ましい。希ガスとしては、例えば、Ar、Kr、Xe、He等を使用することができる。酸素含有ガスとしては、例えば、O2ガス、オゾンガス等を使用することができる。これらの中でも、希ガスとしてはArガスが、酸素含有ガスとしてはO2ガスが、それぞれ好ましい。処理容器2内における全処理ガスに対する酸素含有ガスの体積流量比率(酸素含有ガス流量/全処理ガス流量の百分率)は、酸化力を適度に調節する観点から、例えば0.1〜5%の範囲内とすることが好ましく、0.5〜3%の範囲内とすることがより好ましい。プラズマ酸化処理では、希ガスの流量は、例えば100〜10000mL/min(sccm)の範囲内から、上記流量比になるように設定することが好ましい。酸素含有ガスの流量は、例えば0.1〜500mL/min(sccm)の範囲内から、上記流量比になるように設定することが好ましい。
プラズマ改質処理の処理圧力は、第2の高誘電率膜203の改質効果を高める観点から、例えば6〜600Paの範囲内が好ましく、50〜300Paの範囲内がより好ましい。
プラズマ処理装置1を用いるプラズマ改質処理において、マイクロ波としては860MHzのマイクロ波を用いることが好ましい。また、プラズマ改質処理におけるマイクロ波パワーは、第2の高誘電率膜203の改質効果を高める観点から、複数のマイクロ波透過板73から導入される複数のマイクロ波の合計パワーのパワー密度を、処理容器2の内部空間に臨む導電性部材としての天井部11の面積と複数のマイクロ波透過板73の面積との総和を基準にして0.035kW/m2以上3.5kW/m2以下の範囲内とし、1.05kW/m2以上2.8kW/m2以下の範囲内とすることが好ましい。上記パワー密度が0.035kW/m2未満であると、安定したプラズマの着火及び放電維持が困難になる。一方、上記パワー密度が3.5kW/m2を超えると、Ge基板200が再酸化し、Ge酸化膜202の膜厚が著しく増大することで、EOT増大の原因となる。例えば、処理容器2の内部空間に臨む天井部11の直径が505mmである場合、1つのマイクロ波透過板73から導入するマイクロ波パワーを1W以上100W以下の範囲内とすることが好ましく、30W以上80W以下の範囲内とすることがより好ましい。すなわち、7つのマイクロ波導入装置5のマイクロ波透過板73を介して処理容器2内にそれぞれマイクロ波を導入する場合、7つのマイクロ波透過板73から導入されるマイクロ波パワーの合計は7W以上700W以下の範囲内である。
プラズマ改質処理におけるウエハWの処理温度は、第2の高誘電率膜203の改質効果を高めるとともに、Ge基板200等の耐熱性を考慮して、例えば50℃以上400℃以下の範囲内とすることが好ましく、300℃以上400℃以下の範囲内に設定することがより好ましい。また、工程Bのプラズマ酸化処理との関係では、第2の高誘電率膜203の改質効果を高めてゲートリーク電流を効果的に抑制する観点から、プラズマ改質処理における処理温度を、プラズマ酸化処理の処理温度よりも高く設定することが好ましい。例えば、プラズマ改質処理における処理温度は、プラズマ酸化処理における処理温度よりも100℃以上高い温度とすることが好ましく、200℃以上高い温度とすることがより好ましい。
プラズマ改質処理の処理時間は、第2の高誘電率膜に対する改質効果が得られれば特に制限はないが、プラズマ着火のためのマイクロ波パワーの供給を開始(パワーON)する時点を基準に、例えば10〜1000秒の範囲内、好ましくは30〜500秒の範囲内とすることができる。
上記工程A〜工程Cに従い、以下の条件で絶縁膜積層体204を製造した。
工程Aでは、約1%希フッ酸によって5分間清浄化したp型Ge基板200に対し、トリメチルアルミニウムと水(H2O)を原料とするALD法によって、200℃の処理温度で、第1の高誘電率膜201として、厚さ1nmのAl2O3膜を形成した。
○プラズマ酸化処理の条件:
マイクロ波パワー:1つのマイクロ波透過板73から導入するパワーとして30W(7つのマイクロ波透過板73から導入する合計パワーで210W、マイクロ波の合計パワーのパワー密度が、処理容器2の内部空間に臨む天井部11の面積と複数のマイクロ波透過板73の面積との総和を基準にして1.05kW/m2)。
処理ガス:Ar:O2=990:10[mL/min(sccm)]
処理圧力:133Pa
処理温度及び処理時間:50℃で120秒、又は300℃で30秒
工程Bにおける処理時間を30秒間とし、マイクロ波パワー及び処理温度を変化させた以外は実験例1と同様にして、工程A及び工程Bを実施し、Ge基板200上に、第1の高誘電率膜201としてのAl2O3膜と、Ge酸化膜202とを形成した。得られたGe酸化膜202について、XPS(X線光電子分光分析法)によって元素組成及び化学的結合状態を調べた。その一例として、1つのマイクロ波透過板73から導入したマイクロ波パワーが30W、処理温度が100℃である場合の結果を図18に示した。
Peak値=(GeO2/GeO)/[(GeO+GeO2)/Ge] … (i)
30W×7= 210W … パワー密度1.05kW/m2
50W×7= 350W … パワー密度1.7kW/m2
100W×7= 700W … パワー密度3.5kW/m2
200W×7=1400W … パワー密度7.0kW/m2
工程Bにおける処理時間、処理温度及びマイクロ波パワーを変化させた以外は実験例1と同様にして、工程A〜工程Cを実施して、Ge基板200上に絶縁膜積層体204を製造するとともに、図15に示すゲート構造を有するトランジスタを作製した。このトランジスタについて、ゲート絶縁膜のEOTとゲートリーク電流(Jg)との関係を調べることによって、処理時間依存性、処理温度依存性、マイクロ波パワー依存性を評価した。また、比較のため、工程Bのプラズマ酸化処理を行わなかった以外は、実験例1と同様にして作製したトランジスタについても、同様の評価を行った。以上のように作製したトランジスタについて、ゲート絶縁膜のEOTとゲートリーク電流(Jg)との関係を調べた結果を図21及び図23に示した。なお、本実験におけるマイクロ波パワーは、プラズマ処理装置1の1つのマイクロ波透過板73から導入したマイクロ波のパワーを意味しており、7つのマイクロ波透過板73から導入した合計パワーをパワー密度に換算すると以下のとおりである(処理容器2の内部空間に臨む天井部11の面積と複数のマイクロ波透過板73の面積との総和を基準にした値)。
30W×7= 210W … パワー密度1.05kW/m2
50W×7= 350W … パワー密度1.7kW/m2
100W×7= 700W … パワー密度3.5kW/m2
処理時間依存性を調べるため、工程Bにおけるマイクロ波パワーを30W、処理温度を50℃に固定して、処理時間を120秒又は360秒に変化させた。図21及ぶ図23における破線Aは、工程Bのプラズマ酸化処理を行わなかった場合のプロットaと、処理時間120秒のときのプロットbと、処理時間360秒のときのプロットcとを結んだ直線である。図21及び図23から、処理時間が長くなるほど、EOTが増加し、Jgが低下していることが理解される。図21及び図23において、破線Aの左下の領域は、EOTが小さく、かつJgが小さな、膜質が良い領域である。一方、破線Aの右上の領域は、同じEOTでもJgが大きく、膜質が悪い領域である。
処理温度依存性を調べるため、工程Bにおけるマイクロ波パワーを30W、処理時間を30秒に固定して、処理温度を0℃(工程Bのプラズマ酸化処理を行わなかった場合)、50℃、100℃又は200℃に変化させた。図21及び図22は、温度依存性を示すグラフである。図21において、プロットdは処理温度50℃、プロットeは処理温度100℃、プロットfは処理温度200℃の結果を示している。また、図21における直線Bは、プロットeとプロットfを結ぶ線であり、破線Aとの交点QのJgの値を導き出すために引いた仮想線である。破線Aと直線Bとの交点Q(EOT2.51[nm])のJgの値(1.2×10−7[A/cm2])を図22のグラフに適用すると、EOTを小さくしながらJgを抑制する観点において、処理温度の上限が145℃であることがわかる。また、図22に示すように、好ましいJgの値を5×10−8[A/cm2]以下と考えると、好ましい処理温度の上限値は120℃であることが理解される。
マイクロ波パワー依存性を調べるため、工程Bにおける処理温度を50℃、処理時間を30秒に固定して、マイクロ波パワーを0W(工程Bのプラズマ酸化処理を行わなかった場合)、30W、50W又は100Wに変化させた。図23及び図24は、マイクロ波パワー依存性を示すグラフである。図23において、プロットgはマイクロ波パワー30W、プロットhはマイクロ波パワー50W、プロットiはマイクロ波パワー100Wの結果を示している。図23において、プロットiは、破線Aに対して僅かに左下にずれた領域に位置していることから、EOTを小さくしながらJgを抑制する観点において、マイクロ波パワーの上限は100Wであることがわかる。また、図24に示すように、好ましいJgの値を5×10−8[A/cm2]以下と考えると、好ましいマイクロ波パワーの上限値は80W(パワー密度として2.8kW/m2)であることが理解される。
次に、プラズマ処理装置1を用いたプラズマ改質処理の効果を確認した実験結果について説明する。
マイクロ波パワー:1つのマイクロ波透過板73から導入するパワーとして30W(7つのマイクロ波透過板73から導入する合計パワーが210W、合計パワーのパワー密度が、処理容器2の内部空間に臨む天井部11の面積と複数のマイクロ波透過板73の面積との総和を基準にして1.05kW/m2)。
処理ガス:Ar:O2=990:10[mL/min(sccm)]
処理圧力:133Pa
処理温度:50℃又は300℃
処理時間:30秒、120秒又は360秒
次に、プラズマ処理装置1を用いて行われる本発明の第2の実施の形態の絶縁膜積層体の製造方法について説明する。本実施の形態の絶縁膜積層体の製造方法は、第1の実施の形態における工程Bで、プラズマ酸化処理に替えて、プラズマ処理装置1を用いて被処理体であるウエハWをプラズマ窒化処理する。以下、第1の実施の形態との相違点を中心に説明する。
プラズマ処理装置1を用いて、Ge基板200と第1の高誘電率膜201との界面に、例えば1.0nm以下、好ましくは0.1nm以上1.0nm以下の範囲内の膜厚のGe酸窒化膜を形成するための主要な条件として、処理ガスの種類と流量、処理圧力、マイクロ波パワー、処理温度、処理時間を挙げることができる。これらの条件は、制御部8の記憶部83にレシピとして保存されている。そして、プロセスコントローラ81がそのレシピを読み出してプラズマ処理装置1の各構成部へ制御信号を送出することにより、所望の条件でプラズマ窒化処理が行われる。
プラズマ窒化処理の処理ガスとしては、プラズマ生成用の希ガスと窒素含有ガスを用いることが好ましい。希ガスとしては、例えば、Ar、Kr、Xe、He等を使用することができる。窒素含有ガスとしては、例えば、N2ガス、NH3ガス等を使用することができる。これらの中でも、希ガスとしてはArガスが、窒素含有ガスとしてはN2ガスが、それぞれ好ましい。処理容器2内における全処理ガスに対する窒素含有ガスの体積流量比率(窒素含有ガス流量/全処理ガス流量の百分率)は、窒化力を適度に調節して、薄いGe酸窒化膜を膜厚の制御性よく形成する観点から、例えば10〜30%の範囲内とすることが好ましく、15〜20%の範囲内とすることがより好ましい。プラズマ窒化処理では、希ガスの流量は、例えば100〜10000mL/min(sccm)の範囲内から、上記流量比になるように設定することが好ましい。窒素含有ガスの流量は、例えば10〜3000mL/min(sccm)の範囲内から、上記流量比になるように設定することが好ましい。
プラズマ窒化処理の処理圧力は、薄膜の形成を容易にする観点から、例えば1.3〜133Paの範囲内が好ましく、5〜80Paの範囲内がより好ましい。
プラズマ処理装置1を用いるプラズマ窒化処理において、マイクロ波としては860MHzのマイクロ波を用いることが好ましい。また、プラズマ窒化処理におけるマイクロ波パワーは、Ge酸窒化膜を、膜厚の制御性よく形成するとともに、Ge酸窒化膜の品質を良好なものとする観点から、複数のマイクロ波透過板73から導入される複数のマイクロ波の合計のパワー密度を、処理容器2の内部空間に臨む導電性部材としての天井部11の面積と複数のマイクロ波透過板73の面積との総和を基準にして0.7kW/m2以上21kW/m2以下の範囲内とし、7.0kW/m2以上14kW/m2以下の範囲内とすることが好ましい。上記パワー密度が0.7kW/m2未満であると、安定したプラズマの着火及び放電維持が困難になる。一方、上記パワー密度が21kW/m2を超えると、Ge酸窒化膜の品質が低下するとともに、窒化レートが高くなり、Ge酸窒化膜の膜厚の制御性が著しく悪化する。例えば、処理容器2の内部空間に臨む天井部11の直径が505mmである場合、1つのマイクロ波透過板73から導入するマイクロ波パワーを20W以上600W以下の範囲内とし、200W以上400W以下の範囲内とすることがより好ましい。すなわち、7つのマイクロ波導入装置5のマイクロ波透過板73を介して処理容器2内にそれぞれマイクロ波を導入する場合、7つのマイクロ波透過板73から導入されるマイクロ波パワーの合計は140W以上4200W以下の範囲内である。
プラズマ窒化処理におけるウエハWの処理温度は、窒化レートを下げて、Ge酸窒化膜を膜厚の制御性よく形成する観点から、例えば50℃以上300℃以下の範囲内とすることが好ましく、200℃以上300℃以下の範囲内に設定することがより好ましい。ウエハWの処理温度が50℃未満では、Ge酸窒化膜の形成が不十分となる場合があり、300℃を超えると、Ge酸窒化膜の薄膜化が困難になる場合がある。また、300℃以下の処理温度でのプラズマ窒化処理によって、形成されるGe酸窒化膜の膜質が良質になるため、絶縁膜積層体204をトランジスタのゲート絶縁膜として用いる場合に、ゲートリーク電流を低減できる。
プラズマ窒化処理の処理時間は、所望の厚みでGe酸窒化膜の形成が可能であれば特に制限はないが、プラズマ着火のためのマイクロ波パワーの供給を開始(パワーON)する時点を基準に、例えば10〜600秒の範囲内、好ましくは10〜150秒の範囲内、とすることがよい。
Claims (8)
- 半導体基板上に絶縁膜積層体を形成する絶縁膜積層体の製造方法であって、以下の工程A〜工程C;
工程A)前記半導体基板上に、第1の高誘電率膜を形成する工程と、
工程B)前記半導体基板をプラズマ処理装置の処理容器内でプラズマ処理し、前記半導体基板と前記第1の高誘電率膜との界面に酸化膜を形成する工程と、
工程C)前記第1の高誘電率膜の上に、第2の高誘電率膜を形成する工程と、
を含み、
前記プラズマ処理装置は、
半導体基板を収容する前記処理容器と、
前記処理容器の内部に配置され、前記半導体基板を載置する載置面を有する載置台と、
前記マイクロ波を生成すると共に、該マイクロ波を複数の経路に分配して出力するマイクロ波出力部と、
前記マイクロ波出力部から出力されたマイクロ波を前記処理容器内に導入するアンテナ部と、
前記マイクロ波出力部と前記処理容器内との間のインピーダンスを整合させるチューナと、
前記処理容器の上部に配置され、前記載置面に対向して設けられた複数の開口部を有する導電性部材と、
前記複数の開口部に嵌合し、前記処理容器内に前記マイクロ波を透過させて導入させる複数のマイクロ波透過窓と、
を備えて前記複数のマイクロ波透過窓からそれぞれ前記処理容器内に導入した前記複数のマイクロ波によって前記プラズマを生成するものであり、
前記プラズマ処理は、酸素含有ガスのプラズマによるプラズマ酸化処理であり、前記複数のマイクロ波の合計パワーのパワー密度を、前記処理容器の内部空間に臨む前記導電性部材の面積と前記複数のマイクロ波透過窓の面積との総和を基準にして0.035kW/m2以上3.5kW/m2以下の範囲内とし、かつ、前記半導体基板が20℃以上145℃以下の範囲内となる処理温度で行うことを特徴とする絶縁膜積層体の製造方法。 - 半導体基板上に絶縁膜積層体を形成する絶縁膜積層体の製造方法であって、以下の工程A〜工程C;
工程A)前記半導体基板上に、第1の高誘電率膜を形成する工程と、
工程B)前記半導体基板をプラズマ処理装置の処理容器内でプラズマ処理し、前記半導体基板と前記第1の高誘電率膜との界面に酸化膜を形成する工程と、
工程C)前記第1の高誘電率膜の上に、第2の高誘電率膜を形成する工程と、
を含み、
前記プラズマ処理装置は、
半導体基板を収容する前記処理容器と、
前記処理容器の内部に配置され、前記半導体基板を載置する載置面を有する載置台と、
前記マイクロ波を生成すると共に、該マイクロ波を複数の経路に分配して出力するマイクロ波出力部と、
前記マイクロ波出力部から出力されたマイクロ波を前記処理容器内に導入するアンテナ部と、
前記マイクロ波出力部と前記処理容器内との間のインピーダンスを整合させるチューナと、
前記処理容器の上部に配置され、前記載置面に対向して設けられた複数の開口部を有する導電性部材と、
前記複数の開口部に嵌合し、前記処理容器内に前記マイクロ波を透過させて導入させる複数のマイクロ波透過窓と、
を備えて前記複数のマイクロ波透過窓からそれぞれ前記処理容器内に導入した前記複数のマイクロ波によって前記プラズマを生成するものであり、
前記プラズマ処理は、窒素含有ガスのプラズマによるプラズマ窒化処理であり、前記複数のマイクロ波の合計パワーのパワー密度を、前記処理容器の内部空間に臨む前記導電性部材の面積と前記複数のマイクロ波透過窓の面積との総和を基準にして0.7kW/m2以上21kW/m2以下の範囲内とし、かつ、前記半導体基板が50℃以上300℃以下の範囲内となる処理温度で行うことを特徴とする絶縁膜積層体の製造方法。 - 前記第2の高誘電率膜を形成した後、さらに、前記プラズマ処理装置によって前記半導体基板をプラズマ処理し、前記第2の高誘電率膜を改質処理する工程を含む請求項1又は2に記載の絶縁膜積層体の製造方法。
- 前記第2の高誘電率膜を改質する工程は、前記複数のマイクロ波の合計パワーのパワー密度を、前記処理容器の内部空間に臨む前記導電性部材の面積と前記複数のマイクロ波透過窓の面積との総和を基準にして0.035kW/m2以上3.5kW/m2以下の範囲内とし、かつ、前記半導体基板が50℃以上400℃以下の範囲内となる処理温度で行う請求項3に記載の絶縁膜積層体の製造方法。
- 前記酸化膜の膜厚が、0.1nm以上1.0nm以下の範囲内である請求項1から4のいずれか1項に記載の絶縁膜積層体の製造方法。
- 前記第1の高誘電率膜の膜厚が、0.5nm以上1.5nm以下の範囲内である請求項1から5のいずれか1項に記載の絶縁膜積層体の製造方法。
- 前記第1の高誘電率膜は、アルミニウム酸化物を含有する膜である請求項1から6のいずれか1項に記載の絶縁膜積層体の製造方法。
- 前記第2の高誘電率膜は、Al2O3、HfO2、ZrO2、TiO2及び希土類酸化物よりなる群より選ばれる1種以上を含有する膜である請求項1から7のいずれか1項に記載の絶縁膜積層体の製造方法。
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