JP2017098358A - 光電変換素子 - Google Patents

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Abstract

【課題】帯電を抑制しながら、優れた耐久性を有する光電変換素子を提供すること。
【解決手段】第1基板と、第1基板の一面上に設けられる導電層とを有し、導電層が、少なくとも1つの第1導電部を有する第1導電層と、第1導電層の外側に設けられ、少なくとも1つの第2導電部を有する第2導電層とを有する光電変換素子であって、少なくとも1つの光電変換セルを有し、光電変換セルが、第1導電部と、第1導電部に対向する第2基板と、第1基板及び第2基板を接合させる環状の封止部とを有し、第1導電層と第2導電層との間には第1の溝が形成され、光電変換素子を第1基板の一面に直交する方向から見た場合に、少なくとも1つの光電変換セルにおける封止部全体を包囲するように絶縁層が設けられており、絶縁層が、絶縁層の外周縁よりも内側で第1導電層を覆い隠し、第1の溝に入り込むとともに第2導電層の一部を覆っており、第2導電層の残部が露出されている、光電変換素子。
【選択図】図1

Description

本発明は、光電変換素子に関する。
光電変換素子として、安価で、高い光電変換効率が得られることから色素を用いた光電変換素子が注目されている。
このような色素を用いた光電変換素子は、基板と、少なくとも1つの光電変換セルとを備えており、光電変換セルは、基板上に設けられる第1透明導電層と、第1透明導電層に対向する対向基板と、第1透明導電層及び対向基板を接合させる環状の封止部とを有している。そして、基板上であって第1透明導電層の外側には、第2透明導電層が設けられており、第2透明導電層と第1透明導電層との間には溝が形成されている。ここで、封止部の外側に延びている溝には絶縁材が入り込んでおり、この絶縁材は第2透明導電層の一部を覆っている(下記特許文献1参照)。
特開2014−211951号公報(図10)
しかし、上記特許文献1に記載の色素増感太陽電池素子は以下の課題を有していた。
すなわち、上記特許文献1に記載の色素増感太陽電池素子では、当該色素増感太陽電池素子を基板の一面に直交する方向から見た場合に封止部と絶縁材との間に第1透明導電層が露出している箇所があり、この第1透明導電層では分極が生じない。このため、上記特許文献1に記載の色素増感太陽電池素子は、帯電を抑制することができ、この帯電による周辺機器への悪影響を十分に抑制することはできる。しかし、上記特許文献1に記載の色素増感太陽電池素子は耐久性の点で改善の余地を有していた。
このため、帯電を抑制しながら、優れた耐久性を有する光電変換素子が望まれていた。
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、帯電を抑制しながら、優れた耐久性を有する光電変換素子を提供することを目的とする。
本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討した。まず上記特許文献1に記載の色素増感太陽電池素子においては、絶縁材が、光電変換セルの封止部の外側に延びている溝に入り込んでいるが、光電変換素子を基板の一面に直交する方向から見た場合には第1透明導電層の一部及び第2透明導電層の一部が露出している。ここで、色素増感太陽電池素子において耐久性を向上させるためには、第1透明導電層及び第2透明導電層のうちの露出した部分の全てを絶縁材で覆い隠せばよい。しかし、この場合、帯電を十分に抑制することができなくなる。そこで、本発明者らは、帯電を抑制しながら優れた耐久性を有する光電変換素子を実現するべく鋭意研究を重ねた結果、以下の発明により上記課題を解決し得ることを見出した。
すなわち、本発明は、第1基板と、前記第1基板の一面上に設けられる導電層とを有し、前記導電層が、少なくとも1つの第1導電部を有する第1導電層と、前記第1導電層の外側に設けられ、少なくとも1つの第2導電部を有する第2導電層とを有する光電変換素子であって、少なくとも1つの光電変換セルを有し、前記光電変換セルが、前記第1導電部と、前記第1導電部に対向する第2基板と、前記第1基板及び前記第2基板を接合させる環状の封止部とを有し、前記第1導電層と前記第2導電層とは第1の溝を介して配置され、前記光電変換素子を前記第1基板の前記一面に直交する方向から見た場合に、前記少なくとも1つの光電変換セルにおける前記封止部全体を包囲するように絶縁層が設けられており、前記絶縁層が、前記絶縁層の外周縁よりも内側で前記第1導電層を覆い隠し、前記第1の溝に入り込むとともに前記第2導電層の一部を覆っており、前記第2導電層の残部が露出されている、光電変換素子である。
この光電変換素子によれば、帯電を抑制しながら優れた耐久性を有することが可能となる。
なお、本発明の光電変換素子により帯電を抑制できる理由について本発明者らは以下のように推察している。すなわち、少なくとも1つの光電変換セルに含まれる第1導電部の外側に設けられる第2導電層の一部が絶縁層で覆われており、第2導電層の残部が露出されている。このため、第2導電層の残部における帯電がなくなり、更に絶縁層への帯電が抑制される。このため、光電変換素子への帯電が十分に抑制される。以上より、本発明の光電変換素子によれば、帯電を抑制することができるのではないかと本発明者らは推察している。
また本発明の光電変換素子により優れた耐久性を有することが可能となる理由について本発明者らは以下のように推察している。すなわち、光電変換素子を第1基板の一面に直交する方向から見た場合に、少なくとも1つの光電変換セルにおける封止部全体を包囲するように絶縁層が設けられており、絶縁層が、絶縁層の外周縁よりも内側で第1導電層を覆い隠しているため、水分が絶縁層の外周縁より内側で侵入することが十分に抑制される。またこのとき、絶縁層により、第2導電層と絶縁層との間の界面から光電変換セルまでの水分の経路が長くなる。さらに絶縁層が第1の溝に入り込んでいる。このため、光電変換セル内への水分の侵入が十分に抑制される。以上より、本発明の光電変換素子によれば、優れた耐久性を有することが可能となるのではないかと本発明者らは推察している。
また上記光電変換素子においては、前記第1の溝の端部が前記導電層の外周縁に達しており、前記絶縁層が前記第1の溝の端部にも入り込んでいてもよい。
この場合でも、第1の溝の端部にも絶縁層が入り込んでいるため、水分が第1の溝の端部を通じて光電変換セルの内部に侵入することを十分に抑制することができる。
また上記光電変換素子においては、前記少なくとも1つの光電変換セルが複数の前記光電変換セルで構成され、前記第1導電層には、前記第1の溝とともに前記光電変換セルと同数の前記第1導電部を形成するように隣り合う前記第1導電部同士を離間させる第2の溝が形成され、前記第2の溝にも前記絶縁層が入り込んでいることが好ましい。
この場合、第1導電層に形成される第2の溝にも絶縁層が入り込んでいるため、水分が第2の溝を通じて複数の光電変換セルの内部に入り込むことが十分に抑制される。
本発明によれば、帯電を抑制しながら、優れた耐久性を有する光電変換素子が提供される。
本発明の光電変換素子の第1実施形態を示す断面図である。 本発明の光電変換素子の第1実施形態を示す平面図である。 図1の光電変換素子における導電層のパターンを示す平面図である。 本発明の光電変換素子の第2実施形態を示す平面図である。 本発明の光電変換素子の第3実施形態の一部を示す切断面端面図である。
以下、本発明の光電変換素子の好適な実施形態について図1〜図3を参照しながら詳細に説明する。図1は、本発明の光電変換素子の第1実施形態を示す断面図、図2は、本発明の光電変換素子の第1実施形態を示す平面図、図3は、図1の光電変換素子における導電層のパターンを示す平面図である。
図1〜図3に示すように、光電変換素子100は、第1基板としての透明基板11と、透明基板11の一面11a上に設けられる導電層としての透明導電層112とを有する導電性基板15を備えている。透明導電層112は、複数(図3では4つ)の第1導電部としての第1透明導電部12A〜12D及び第1透明導電部12Eを有する第1透明導電層112Xと、第1透明導電層112Xの外側に設けられ、少なくとも1つ(図3では1つ)の第2導電部としての第2透明導電部12Fを有する第2透明導電層112Yとを有する。なお、図3に示すように、第1透明導電層112Xは2点鎖線で囲まれた領域である。また本実施形態では、第1透明導電層112Xは第1導電層を構成し、第2透明導電層112Yは第2導電層を構成している。
第1透明導電層112Xと第2透明導電層112Yとは第1の溝90Aを介して配置され、第1透明導電層112Xには、第1の溝90Aとともに複数の第1透明導電部12A〜12D及び第1透明導電部12Eを形成するように隣り合う第1透明導電部同士を離間させる第2の溝90Bが形成されている。
光電変換素子100は、複数(図1では4つ)の光電変換セル(以下、単に「セル」と呼ぶことがある)50を備えており、複数のセル50は配線材60Pによって直列に接続されている。以下、説明の便宜上、光電変換素子100における4つのセル50をセル50A〜50Dと呼ぶことがある。
複数のセル50の各々は、第1透明導電部12A,12B,12C又は12Dと、第1透明導電部12A,12B,12C又は12D上に設けられる少なくとも1つの酸化物半導体層13と、第1透明導電部12A,12B,12C又は12Dに対向する第2基板としての対極20と、透明基板11及び対極20を接合させる環状の封止部30Aとを備えている。酸化物半導体層13は、環状の封止部30Aの内側に配置されている。また酸化物半導体層13には色素が担持されている。第1透明導電部12A,12B,12C又は12Dと対極20との間には電解質40が配置され、電解質40は、環状の封止部30Aによって包囲されている。
対極20は、金属基板21と、金属基板21の第1透明導電部12A,12B,12C又は12D側に設けられて触媒反応を促進する触媒層22とを備えている。また隣り合う2つのセル50において、対極20同士は互いに離間している。なお、各セル50の対極20上には、乾燥剤95が設けられていてもよい。
透明基板11は、セル50A〜50Dの共通の透明基板として使用されている。
図3に示すように、第1透明導電部12A〜12Dはいずれも、側縁部12bを有する四角形状の本体部12aと、本体部12aの側縁部12bから側方に突出する突出部12cとを有している。
図2に示すように、第1透明導電部12Cの突出部12cは、セル50A〜50Dの配列方向Xに対して側方に張り出す張出し部12dと、張出し部12dから延びて、隣りのセル50Dの本体部12aに第2の溝90Bを介して対向する対向部12eとを有している。
セル50Bにおいても、第1透明導電部12Bの突出部12cは、張出し部12dと対向部12eとを有している。セル50Aにおいても、第1透明導電部12Aの突出部12cは、張出し部12dと対向部12eとを有している。
なお、セル50Dは、既にセル50Cと接続されており、他に接続されるべきセル50が存在しない。このため、セル50Dにおいて、第1透明導電部12Dの突出部12cは対向部12eを有していない。すなわち第1透明導電部12Dの突出部12cは張出し部12dのみで構成される。
但し、第1透明導電部12Dは、光電変換素子100で発生した電流を外部に取り出すための第1電流取出し部12fと、第1電流取出し部12f及び本体部12aを接続し、第1透明導電部12A〜12Cの側縁部12bに沿って延びる接続部12gとをさらに有している。第1電流取出し部12fは、第1透明導電部12Aに対して第1透明導電部12Bと反対側に配置されている。
また第1透明導電部12Eは、光電変換素子100で発生した電流を外部に取り出すための第2電流取出し部12hを有しており、第1透明導電部12Eの第2電流取出し部12hは、第1透明導電部12Aに対して第1透明導電部12Bと反対側に配置されている。
そして、第1電流取出し部12f及び第1透明導電部12Eの第2電流取出し部12hは、第2の溝90Bを介して隣り合うように配置されている。
また、第1透明導電部12A〜12Cの各突出部12c及び第1透明導電部12Eの上には接続端子16が設けられている。接続端子16は、配線材60Pが接続される配線材接続部と、配線材60Pが接続されない配線材非接続部とで構成されている。
図1に示すように、封止部30Aは、第1透明導電部12A〜12Dと対極20との間に設けられる環状の第1封止部31Aを有する。なお、隣り合う第1封止部31A同士は図1に示すように一体化されて第1一体化封止部を構成しているが、一体化されていなくてもよい。また封止部30Aは、図1に示すように、第1封止部31Aと重なるように設けられ、第1封止部31Aと共に対極20の縁部20aを挟持する環状の第2封止部32Aをさらに有していてもよい。なお、隣り合う第2封止部32A同士は一体化されて第2一体化封止部32を構成しているが、一体化されていなくてもよい。
また第1封止部31Aと第1透明導電部12A,12B,12C又は12Dとの間には、絶縁材料からなる絶縁層33が第1封止部31Aの外形に沿って設けられている。一方、第1透明導電層112Xには、第1の溝90Aとともに複数の第1透明導電部12A〜12D及び第1透明導電部12Eを形成するように隣り合う第1透明導電部同士を離間させる第2の溝90Bが形成されている。そして、第2の溝90Bにも絶縁層33が入り込んでいる。
さらに絶縁層33は、光電変換素子100を透明基板11の一面11aに直交する方向から見た場合に、セル50A〜50Dにおける封止部30A全体を包囲するように設けられている。ここで、絶縁層33は、絶縁層33の外周縁33aよりも内側で第1透明導電部12A〜12Dを覆い隠すように設けられている。さらに絶縁層33は、第1の溝90Aに入り込むとともに第2透明導電部12Fの一部を覆っており、第2透明導電部12Fで構成される第2透明導電層112Yの残部は露出されている。
さらに第1の溝90Aの端部が透明導電層112の外周縁112aに達しており、絶縁層33は第1の溝90Aの端部にも入り込んでいる。
また第1透明導電部12Dの接続部12g上には、図2に示すように、第1透明導電部12Dよりも低い抵抗を有する集電配線17が延びていてもよい。また第1透明導電部12Dの第1電流取出部12fの上には、セル50から電流を取り出すための第1外部接続端子18aが設けられ、第1透明導電部12Eの第2電流取出部12hの上には、セル50から電流を取り出すための第2外部接続端子18bが設けられていてもよい(図2参照)。
図2に示すように、各セル50A〜50Dにはそれぞれ、バイパスダイオード70A〜70Dが並列に接続されている。具体的には、バイパスダイオード70Aは、セル50Aとセル50Bとの間の第2一体化封止部32上に固定され、バイパスダイオード70Bは、セル50Bとセル50Cとの間の第2一体化封止部32上に固定され、バイパスダイオード70Cは、セル50Cとセル50Dとの間の第2一体化封止部32上に固定されている。バイパスダイオード70Dは、セル50Dの封止部30A上に固定されている。そして、バイパスダイオード70A〜70Dを結ぶように配線材60Qが接続され、配線材60Qは、対極20の金属基板21に固定されている。さらにバイパスダイオード70Dは、配線材60Pを介して第1透明導電部12Dに接続されている。
また光電変換素子100はバックシート(図示せず)をさらに有していてもよい。この場合、バックシートは、透明基板11との間にセル50A〜50Dが配置されるように設けられる。バックシートの周縁部は、例えば絶縁層33の周縁部に固定されればよい。バックシートは、耐候性層及び金属層を含む積層体と、積層体に対し金属層と反対側に設けられ、絶縁層33を介して第2透明導電部12Fと接着する接着部とを含む。
この光電変換素子100によれば、帯電を抑制しながら優れた耐久性を有することが可能となる。
なお、光電変換素子100により帯電を抑制する理由について本発明者らは以下のように推察している。すなわち、セル50A〜50Dに含まれる第1透明導電部12A〜12D及び第1透明導電部12Eの外側に設けられる第2透明導電部12Fの一部が絶縁層33で覆われており、第2透明導電部12Fで構成される第2透明導電層112Yの残部が露出されている。このため、第2透明導電層112Yの残部における帯電がなくなり、更に絶縁層33への帯電が抑制される。このため、光電変換素子100への帯電が十分に抑制される。以上より、光電変換素子100によれば、帯電を抑制することができるのではないかと本発明者らは推察している。
また光電変換素子100により優れた耐久性を有することが可能となる理由について本発明者らは以下のように推察している。すなわち、光電変換素子100を透明基板11の一面11aに直交する方向から見た場合に、セル50A〜50Dにおける封止部30A全体を包囲するように絶縁層33が設けられており、絶縁層33が、絶縁層33の外周縁33aよりも内側で第1透明導電層112Xを覆い隠すように設けられているため、水分が絶縁層33の外周縁33aより内側で侵入することが十分に抑制される。またこのとき、絶縁層33により、第2透明導電層112Yと絶縁層33との間の界面からセル50A〜50Dまでの水分の経路が長くなる。さらに絶縁層33が第1の溝90Aに入り込んでいる。このため、セル50A〜50D内への水分の侵入が十分に抑制される。以上より、光電変換素子100によれば、優れた耐久性を有することが可能となるのではないかと本発明者らは推察している。
また光電変換素子100においては、第1の溝90Aの端部が透明導電層112の外周縁112aに達しており、絶縁層33は第1の溝90Aの端部にも入り込んでいる。
このように第1の溝90Aの端部にも絶縁層33が入り込んでいるため、水分が第1の溝90Aの端部を通じてセル50の内部に侵入することを十分に抑制することができる。
さらに光電変換素子100においては、第1透明導電層112Xには、第1の溝90Aとともに複数の第1透明導電部12A〜12D及び第1透明導電部12Eを形成するように隣り合う第1透明導電部同士を離間させる第2の溝90Bが形成されている。そして、第2の溝90Bにも絶縁層33が入り込んでいる。
このため、水分が第2の溝90Bを通じてセル50A〜50Dの内部に入り込むことが十分に抑制される。
次に、第1外部接続端子18a、第2外部接続端子18b、絶縁層33、透明基板11、第1透明導電部12A〜12D,12E、第2透明導電部12F、接続端子16、対極20、酸化物半導体層13、色素、封止部30A、電解質40、配線材60P,60Q、バックシート及び乾燥剤95について詳細に説明する。
(第1外部接続端子)
第1外部接続端子18aは金属材料を含む。金属材料としては、例えば銀、銅及びインジウムなどが挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合せて用いてもよい。
(第2外部接続端子)
第2外部接続端子18bは金属材料を含む。金属材料としては、第1外部接続端子18aに含まれる金属材料と同様の材料を用いることができる。
(絶縁層)
絶縁層33は、絶縁材料で構成されていればよいが、第1封止部30Aを構成する材料よりも高い融点を有する材料で構成されていることが好ましい。このため、上記絶縁材料としては、例えばガラスフリットなどの無機絶縁材料、ポリイミド樹脂などの熱硬化性樹脂及び熱可塑性樹脂が挙げられる。中でも、ガラスフリットなどの無機絶縁材料又は熱硬化性樹脂を用いることが好ましい。この場合、封止部30Aが高温時に流動性を有するようになっても、絶縁層33は、熱可塑性樹脂からなる場合に比べて高温時でも流動化しにくい。このため、第1透明導電部12A,12B,12C又は12Dと対極20との接触が十分に抑制され、第1透明導電部12A,12B,12C又は12Dと対極20との間の短絡を十分に抑制できる。この中でも、ガラスフリットなどの無機絶縁材料が好ましい。この場合、絶縁材料が有機絶縁材料である場合に比べて、光電変換素子100において、より優れた耐久性が得られる。絶縁層33の透明基板11からの厚さは通常、10〜30μmであり、好ましくは15〜25μmである。
絶縁層33は、着色されていても着色されていなくてもよいが、着色されていることが好ましい。絶縁層33が着色されていると、絶縁層33の色を酸化物半導体層13の色に近づけることが可能となり、より良好な外観が実現できる。ここで、「着色されている」とは、絶縁層33のL色空間のL*が35未満であることを言う。ここで、Lは、CIEのD65標準光に対する700nmの分光反射率をx、546.1nmをy、435.8nmをzとしたときに下記式で定義される。
=116×(0.2126z+0.7152y+0.0722x)1/3−16
絶縁層33の色は特に限定されるものではなく、目的に応じて種々の色を用いることが可能である。例えば第1透明導電部12A〜12D,12E、第2透明導電部12Fに文字やデザインを表示させないのであれば、絶縁層33の色は、酸化物半導体層13と同系統の色にすればよい。ここで、同系統の色とは、L色空間のL、a、bの差がそれぞれ±5以内になる色を言う。
絶縁層33は、光の透過を防止する光透過防止層であることが好ましい。ここで、「光透過防止層」とは、可視光の波長領域における光の平均透過率が50%以下である層を言う。また可視光の波長領域とは、380〜800nmの波長域を言う。
(透明基板)
透明基板11を構成する材料は、例えば透明な材料であればよく、このような透明な材料としては、例えばホウケイ酸ガラス、ソーダライムガラス、白板ガラス、石英ガラスなどのガラス、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリカーボネート(PC)、及び、ポリエーテルスルフォン(PES)などが挙げられる。透明基板11の厚さは、光電変換素子100のサイズに応じて適宜決定され、特に限定されるものではないが、例えば50〜10000μmの範囲にすればよい。
(第1透明導電部)
第1透明導電部12A〜12D,12Eを構成する材料としては、例えばスズ添加酸化インジウム(ITO)、酸化スズ(SnO)、フッ素添加酸化スズ(FTO)などの導電性金属酸化物が挙げられる。第1透明導電部12A〜12D,12Eは、単層でも、異なる導電性金属酸化物を含む複数の層の積層体で構成されてもよい。第1透明導電部12A〜12D,12Eが単層で構成される場合、第1透明導電部12A〜12D,12Eは、高い耐熱性及び耐薬品性を有することから、FTOを含むことが好ましい。第1透明導電部12A〜12D,12Eの厚さは例えば0.01〜2μmの範囲にすればよい。
(第2透明導電部)
第2透明導電部12Fを構成する材料としては、第1透明導電部12A〜12D,12Eを構成する材料と同様のものを用いることができる。第2透明導電部12Fは、単層でも、異なる導電性金属酸化物を含む複数の層の積層体で構成されてもよい。第2透明導電部12Fが単層で構成される場合、第2透明導電部12Fは、高い耐熱性及び耐薬品性を有することから、FTOを含むことが好ましい。第2透明導電部12Fの厚さは例えば0.01〜2μmの範囲にすればよい。
第2透明導電部12Fにおける露出された領域の外周縁112aからの幅(露出幅)は0mmより大きければ特に制限されるものではないが、光電変換素子100の耐久性をより向上させ、光電変換素子100への帯電をより十分に抑制する観点からは、例えば0.1mm以上であることが好ましく、0.3mm以上であることが好ましく、0.5mm以上であることがより好ましい。但し、露出幅は光電変換素子100の耐久性を向上させる観点からは、1.0mm以下であることが好ましい。
(接続端子)
接続端子16は、金属材料を含む。金属材料としては、例えば銀、銅及びインジウムなどが挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合せて用いてもよい。
また接続端子16の金属材料は、配線材60Pと同一の金属材料で構成されていても異なる金属材料で構成されていてもよい。
(対極)
対極20は、上述したように、金属基板21と、触媒層22とを備える。
金属基板21は、金属で構成されればよいが、この金属は、不動態を形成し得る金属であることが好ましい。この場合、金属基板21が電解質40によって腐食されにくくなるため、光電変換素子100は、より優れた耐久性を有することが可能となる。不動態を形成し得る金属としては、例えばチタン、ニッケル、モリブデン、タングステン、アルミニウム、ステンレス又はこれらの合金等が挙げられる。金属基板21の厚さは、光電変換素子100のサイズに応じて適宜決定され、特に限定されるものではないが、例えば0.005〜0.1mmとすればよい。
触媒層22は、白金、炭素系材料又は導電性高分子などから構成される。ここで、炭素系材料としては、カーボンブラックやカーボンナノチューブが好適に用いられる。
(酸化物半導体層)
酸化物半導体層13は、酸化物半導体粒子で構成されている。酸化物半導体粒子は、例えば酸化チタン(TiO)、酸化ケイ素(SiO)、酸化亜鉛(ZnO)、酸化タングステン(WO)、酸化ニオブ(Nb)、チタン酸ストロンチウム(SrTiO)、酸化スズ(SnO)、又はこれらの2種以上で構成される。
酸化物半導体層13の厚さは、例えば0.1〜100μmとすればよい。
(色素)
色素としては、例えばビピリジン構造、ターピリジン構造などを含む配位子を有するルテニウム錯体や、ポルフィリン、エオシン、ローダミン、メロシアニンなどの有機色素などの光増感色素や、ハロゲン化鉛系ペロブスカイト結晶などの有機−無機複合色素などが挙げられる。ハロゲン化鉛系ペロブスカイトとしては、例えばCHNHPbX(X=Cl、Br、I)が用いられる。上記色素の中でも、ビピリジン構造又はターピリジン構造を含む配位子を有するルテニウム錯体が好ましい。この場合、光電変換素子100の光電変換特性をより向上させることができる。なお、色素として光増感色素を用いる場合には、光電変換素子100は色素増感光電変換素子となる。
(封止部)
封止部30Aは、第1封止部31Aと、第2封止部32Aとで構成される。
第1封止部31Aを構成する材料としては、例えばアイオノマー、エチレン−ビニル酢酸無水物共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体等を含む変性ポリオレフィン樹脂、紫外線硬化樹脂、及び、ビニルアルコール重合体などの樹脂が挙げられる。
第1封止部31Aの厚さは通常、20〜90μmであり、好ましくは40〜80μmである。
第2封止部32Aを構成する材料としては、第1封止部31Aと同様、例えばアイオノマー、エチレン−ビニル酢酸無水物共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体等を含む変性ポリオレフィン樹脂、紫外線硬化樹脂、及び、ビニルアルコール重合体などの樹脂が挙げられる。第2封止部32Aを構成する材料は、第1封止部31Aを構成する材料と同一であっても異なってもよい。
第2封止部32Aの厚さは通常、20〜45μmであり、好ましくは30〜40μmである。
(電解質)
電解質40は、酸化還元対と有機溶媒とを含んでいる。有機溶媒としては、アセトニトリル、メトキシアセトニトリル、メトキシプロピオニトリル、プロピオニトリル、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジエチルカーボネート、γ−ブチロラクトン、バレロニトリル、ピバロニトリル、などを用いることができる。酸化還元対としては、ヨウ化物イオン/ポリヨウ化物イオン(例えばI/I )、臭化物イオン/ポリ臭化物イオンなどのハロゲン原子を含む酸化還元対のほか、亜鉛錯体、鉄錯体、コバルト錯体などのレドックス対が挙げられる。また電解質40は、有機溶媒に代えて、イオン液体を用いてもよい。イオン液体としては、例えばピリジニウム塩、イミダゾリウム塩、トリアゾリウム塩等の既知のヨウ素塩であって、室温付近で溶融状態にある常温溶融塩が用いられる。このような常温溶融塩としては、例えば、1−ヘキシル−3−メチルイミダゾリウムアイオダイド、1−エチル−3−プロピルイミダゾリウムアイオダイド、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムアイオダイド、1,2−ジメチル−3−プロピルイミダゾリウムアイオダイド、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムアイオダイド、又は、1−メチル−3−プロピルイミダゾリウムアイオダイドが好適に用いられる。
また、電解質40は、上記有機溶媒に代えて、上記イオン液体と上記有機溶媒との混合物を用いてもよい。
また電解質40には添加剤を加えることができる。添加剤としては、LiI、テトラブチルアンモニウムアイオダイド、4−t−ブチルピリジン、グアニジウムチオシアネート、1−メチルベンゾイミダゾール、1−ブチルベンゾイミダゾールなどが挙げられる。
さらに電解質40としては、上記電解質にSiO、TiO、カーボンナノチューブなどのナノ粒子を混練してゲル様となった擬固体電解質であるナノコンポジットゲル電解質を用いてもよく、また、ポリフッ化ビニリデン、ポリエチレンオキサイド誘導体、アミノ酸誘導体などの有機系ゲル化剤を用いてゲル化した電解質を用いてもよい。
なお、電解質40は、ヨウ化物イオン/ポリヨウ化物イオン(例えばI/I )からなる酸化還元対を含み、ポリヨウ化物イオン(例えばI )の濃度が0.010mol/リットル以下であることが好ましく、0.005mol/リットル以下であることがより好ましく、2×10−4mol/リットル以下であることがさらにより好ましい。この場合、電子を運ぶポリヨウ化物イオンの濃度が低いため、漏れ電流をより減少させることができる。このため、開放電圧をより増加させることができるため、光電変換特性をより向上させることができる。
(配線材)
配線材60P及び配線材60Qは、少なくとも導電粒子と、バインダ樹脂とを含む。導電粒子は、導電性を有する粒子であればいかなるものでもよいが、通常は金属粒子である。金属粒子を構成する金属としては、銀などを用いることができる。
配線材60P及び配線材60Q中の導電粒子の含有率は特に制限されるものではないが、好ましくは50〜95質量%であり、より好ましくは60〜90質量%である。
バインダ樹脂は、特に制限されるものではなく、このようなバインダ樹脂としては、例えばポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、セルロース樹脂などが挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合せて用いることができる。
(バックシート)
バックシートは、上述したように、耐候性層と、金属層とを含む積層体と、積層体のセル50側の面に設けられ、積層体と絶縁層33とを接着する接着部とを含む。
耐候性層は、例えばポリエチレンテレフタレート又はポリブチレンテレフタレートで構成されていればよい。
耐候性層の厚さは、例えば50〜300μmであればよい。
金属層は、例えばアルミニウムを含む金属材料で構成されていればよい。金属材料は通常、アルミニウム単体で構成されるが、アルミニウムと他の金属との合金であってもよい。他の金属としては、例えば銅、マンガン、亜鉛、マグネシウム、鉛、及び、ビスマスが挙げられる。具体的には、98%以上の純アルミニウムにその他の金属が微量添加された1000系アルミニウムが望ましい。これは、この1000系アルミニウムが、他のアルミニウム合金と比較して、安価で、加工性に優れているためである。
金属層の厚さは特に制限されるものではないが、例えば12〜30μmであればよい。
積層体は、さらに樹脂層を含んでいてもよい。樹脂層を構成する材料としては、例えばブチルゴム、ニトリルゴム、熱可塑性樹脂などが挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合せて用いることができる。樹脂層は、金属層のうち耐候性層と反対側の表面全体に形成されていてもよいし、周縁部にのみ形成されていてもよい。
接着部を構成する材料としては、例えばブチルゴム、ニトリルゴム、熱可塑性樹脂などが挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合せて用いることができる。接着部の厚さは特に制限されるものではないが、例えば300〜1000μmであればよい。
(乾燥剤)
乾燥剤95は、シート状であっても、粒状であってもよい。乾燥剤95は、例えば水分を吸収するものであればよく、乾燥剤95としては、例えばシリカゲル、アルミナ、ゼオライトなどが挙げられる。
次に、光電変換素子100の製造方法について図3を参照しながら説明する。
まず1つの透明基板11の上に連続した1つの透明導電膜を形成してなる積層体を用意する。
透明導電膜の形成方法としては、スパッタ法、蒸着法、スプレー熱分解法又はCVD法などが用いられる。
次に、図3に示すように、透明導電膜に対して第1の溝90A及び第2の溝90Bを形成し、第1透明導電部12A〜12D,12Eで構成される第1透明導電層112Xと、第2透明導電部12Fで構成される第2透明導電層112Yとを有する透明導電層112を形成する。具体的には、セル50A〜50Dに対応する4つの第1透明導電部12A〜12Dは、四角形状の本体部12a及び突出部12cを有するように形成する。このとき、セル50A〜50Cに対応する第1透明導電部12A〜12Cについては、突出部12cが張出し部12dのみならず、張出し部12dから延びて、隣りのセル50の本体部12aに対向する対向部12eをも有するように形成する。また第1透明導電部12Dについては、四角形状の本体部12a及び張出し部12dのみならず、第1電流取出し部12fと、第1電流取出し部12f及び本体部12aを接続する接続部12gとを有するように形成する。このとき、第1電流取出し部12fは、第1透明導電部12Aに対し、第1透明導電部12Bと反対側に配置されるように形成する。さらに、第1透明導電部12Eは、第2電流取出し部12hを有するように形成する。このとき、第2電流取出し部12hは、第1透明導電部12Aに対し、第1透明導電部12Bと反対側に配置され、且つ、第1電流取出し部12fの隣りに第1の溝90Aを介して配置されるように形成する。
第1の溝90A、第2の溝90B及び第3の溝90Cは、例えばYAGレーザ又はCOレーザ等を光源として用いたレーザスクライブ法によって形成することができる。
次に、第1透明導電部12A〜12Cのうちの突出部12c上に、接続端子16の前駆体を形成する。また第1透明導電部12Eにも接続端子16の前駆体を形成する。接続端子16の前駆体は、例えば銀ペーストを塗布し乾燥させることで形成することができる。
さらに、第1透明導電部12Dの接続部12gの上には集電配線17の前駆体を形成する。集電配線17の前駆体は、例えば銀ペーストを塗布し乾燥させることで形成することができる。
また、第1電流取出し部12f及び第1透明導電部12Eの第2電流取出し部12h上にはそれぞれ外部に電流を取り出すための第1外部接続端子18a及び第2外部接続端子18bの前駆体を形成する。第1外部接続端子18a及び第2外部接続端子18bの前駆体は、例えば銀ペーストを塗布し乾燥させることで形成することができる。
さらに、封止部30Aが接着される予定の領域(以下、「封止部接着予定領域」と呼ぶ)、及び、その領域全体を包囲する領域(以下、「包囲領域」と呼ぶ)に絶縁層33の前駆体を形成する。このとき、封止部接着予定領域には第2の溝90Bが形成されているため、絶縁層33の前駆体は第2の溝90Bを埋めるように且つ本体部12aの縁部をも覆うように形成される。また包囲領域には、絶縁層33の前駆体は、その外周縁よりも内側で第1透明導電層112Xを覆い隠すように形成される。このとき、接続端子16の前駆体及び集電配線17の前駆体が形成されている領域には絶縁層33の前駆体は形成しない。また絶縁層33の前駆体は、第1の溝90Aに入り込むとともに第2透明導電層112Yの一部を覆い、第2透明導電層112Yの残部が露出されるように形成される。絶縁層33は、例えば絶縁材料を含むペーストを塗布し乾燥させることによって形成することができる。
さらに第1透明導電部12A〜12Dの各々の本体部12aの上に酸化物半導体層13の前駆体を形成する。
酸化物半導体層13の前駆体は、酸化物半導体層13を形成するための酸化物半導体層用ペーストを印刷した後、乾燥することによって得られる。酸化物半導体層用ペーストは、酸化チタンのほか、ポリエチレングリコール、エチルセルロースなどの樹脂及び、テルピネオールなどの溶媒を含む。
酸化物半導体層用ペーストの印刷方法としては、例えばスクリーン印刷法、ドクターブレード法、又はバーコート法などを用いることができる。
次に、接続端子16の前駆体、集電配線17の前駆体、第1外部接続端子18a及び第2外部接続端子18bの前駆体、絶縁層33の前駆体、酸化物半導体層13の前駆体を一括して焼成し、接続端子16、集電配線17、第1外部接続端子18a及び第2外部接続端子18b、絶縁層33、及び酸化物半導体層13を形成する。
このとき、焼成温度は酸化物半導体粒子やガラスフリットの種類により異なるが、通常は350〜600℃であり、焼成時間も、酸化物半導体粒子等の種類により異なるが、通常は1〜5時間である。こうして、作用極が得られる。
次に、作用極の酸化物半導体層13に色素を担持させる。このためには、例えば作用極を、色素を含有する溶液の中に浸漬させ、その色素を酸化物半導体層13に吸着させた後に上記溶液の溶媒成分で余分な色素を洗い流し、乾燥させることで、色素を酸化物半導体層13に吸着させればよい。
次に、酸化物半導体層13の上に電解質40を配置する。
次に、第1一体化封止部を形成するための第1一体化封止部形成体を準備する。第1一体化封止部形成体は、第1一体化封止部を構成する材料からなる1枚の封止用樹脂フィルムを用意し、その封止用樹脂フィルムにセル50の数に応じた四角形状の開口を形成することによって得ることができる。第1一体化封止部形成体は、複数の第1封止部形成体を一体化させてなる構造を有する。
そして、この第1一体化封止部形成体を封止部接着予定領域の上に接着させる。このとき、封止部接着予定領域には既に絶縁層33の一部が設けられているので、第1一体化封止部形成体は絶縁層33と重なるように接着する。第1一体化封止部形成体の導電性基板15への接着は、第1一体化封止部形成体を加熱溶融させることによって行うことができる。また第1一体化封止部形成体は、第1透明導電部12A〜12Dの本体部12aが第1一体化封止部形成体の内側に配置されるように導電性基板15に接着する。
一方、セル50の数と同数の対極20を用意する。
対極20は、金属基板21上に触媒層22を形成することにより得ることができる。
次に、上述した第1一体化封止部形成体をもう1つ用意する。そして、複数の対極20の各々を、第1一体化封止部形成体の各開口を塞ぐように貼り合わせる。
次に、対極20に接着した第1一体化封止部形成体と、作用極に接着した第1一体化封止部形成体とを重ね合わせ、第1一体化封止部形成体を加圧しながら加熱溶融させる。こうして作用極と対極20との間に第1一体化封止部が形成される。第1一体化封止部の形成は、大気圧下で行っても減圧下で行ってもよいが、減圧下で行うことが好ましい。
次に、第2一体化封止部32を準備する。第2一体化封止部32は、複数の第2封止部32Aを一体化させてなる構造を有する。第2一体化封止部32は、1枚の封止用樹脂フィルムを用意し、その封止用樹脂フィルムにセル50の数に応じた四角形状の開口を形成することによって得ることができる。第2一体化封止部32は、第1一体化封止部と共に対極20の縁部20aを挟むように対極20に貼り合わせる。第2一体化封止部32の対極20への接着は、第2一体化封止部32を加熱溶融させることによって行うことができる。
封止用樹脂フィルムとしては、例えばアイオノマー、エチレン−ビニル酢酸無水物共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体等を含む変性ポリオレフィン樹脂、紫外線硬化樹脂、及び、ビニルアルコール重合体などの樹脂が挙げられる。
次に、第2一体化封止部32にバイパスダイオード70A〜70Dを固定する。
そして、バイパスダイオード70A〜70Dを結ぶように配線材60Qを接続する。このとき、配線材60Qは、セル50A〜50Dの各々の金属基板21上に固定する。配線材60Qは、配線材60Qを構成する材料を含むペーストを用意し、このペーストを対極20の金属基板21上に塗布し、硬化させることによって得ることができる。
次に、セル50Aの金属基板21上に固定した配線材60Qと第1透明導電部12E上の接続端子16とを接続するように配線材60Pを形成する。具体的には、配線材60Pを構成する材料を含むペーストを用意し、このペーストを、配線材60Qと第1透明導電部12E上の接続端子16とを結ぶように塗布し、硬化させることにより、配線材60Pを形成する。
同様に、セル50Bの金属基板21上に固定した配線材60Qと第1透明導電部12A上の接続端子16とを接続するように配線材60Pを形成し、セル50Cの金属基板21上に固定した配線材60Qと第1透明導電部12B上の接続端子16とを接続するように配線材60Pを形成し、セル50Dの金属基板21上に固定した配線材60Qと第1透明導電部12C上の接続端子16とを接続するように配線材60Pを形成する。さらにバイパスダイオード70Dと第1透明導電部12Dとを接続するように配線材60Pを形成する。
次に、バックシートを用意し、このバックシートの周縁部を絶縁層33に接着させる。
以上のようにして光電変換素子100が得られる。
なお、上述した説明では、接続端子16、集電配線17、第1外部接続端子18a及び第2外部接続端子18b、絶縁層33、及び酸化物半導体層13を形成するために、接続端子16の前駆体、集電配線17の前駆体、第1外部接続端子18a及び第2外部接続端子18bの前駆体、絶縁層33の前駆体及び酸化物半導体層13の前駆体を一括して焼成する方法を用いているが、接続端子16、集電配線17、第1外部接続端子18a及び第2外部接続端子18b、絶縁層33、及び酸化物半導体層13はそれぞれ別々に前駆体を焼成して形成してもよい。
本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。例えば上記実施形態では、第1透明導電層112Xに、第1透明導電部12A〜12Eを形成するように、第1の溝90Aとともに、第1透明導電部12A〜12E同士を離間させる第2の溝90Bが形成されており、この第2の溝90Bにも絶縁層33が入り込んでいるが、第2の溝90Bには必ずしも絶縁層33が入り込んでいる必要はない。
また上記実施形態では、絶縁層33が、第1封止部31Aと第1透明導電部12A,12B,12C又は12Dとの間で第1封止部31Aの外形に沿って設けられているが、絶縁層33は必ずしも第1封止部31Aと第1透明導電部12A,12B,12C又は12Dとの間に設けられていなくてもよい。
さらに上記実施形態では、第1封止部31Aが対極20と第1透明導電部12A〜12Dとの間に設けられているが、第1封止部31Aは対極20と透明基板11との間に設けられていればよく、必ずしも対極20と第1透明導電部12A〜12Dとの間に設けられていなくてもよい。
また上記実施形態では、対極20が金属基板21と触媒層22とを有しているが、光電変換素子100がバックシートを有しないならば、金属基板21に代えて透明導電性基板を用いてもよい。この場合、導電性基板15の透明基板11や透明導電層112は必ずしも透明でなくてもよい。例えば導電性基板15の透明基板11や透明導電層112に代えて、不透明な基板や不透明な導電層が用いられてもよい。
また上記実施形態では、酸化物半導体層13が導電性基板15上に設けられているが、酸化物半導体層13は、第2基板である対極20の金属基板21上に設けられてもよい。但し、この場合、触媒層22は導電性基板15上に設けられることになる。
さらに上記実施形態では、第1透明導電部12Dの第1電流取出し部12fの外側領域が露出されているが、第1電流取出し部12fの外側領域は、第1外部接続端子18aが形成されている領域を除いて絶縁層33で覆われていてもよい。
また上記実施形態では、バックシートと透明導電層112とが、絶縁層33を介して接着されているが、バックシートと透明導電層112とは、必ずしも絶縁層33を介して接着されている必要はない。
さらに上記実施形態では、複数のセル50が配線材60Pによって直列接続されているが、並列接続されていてもよい。
さらに上記実施形態では、複数のセル50が用いられているが、図4に示す光電変換素子200のように、本発明の光電変換素子は1つのセル50Dのみを有していてもよい。この場合、第1透明導電層112Xは1つの第1透明導電部12Dのみで構成されることになる。
また上記実施形態では、図5に示す光電変換素子300のように、第2基板として、対極20に代えて、絶縁性基板301を用いてもよい。この場合、絶縁性基板301と封止部31Aと導電性基板15との間の空間には構造体302が配置される。構造体302は、導電性基板15のうち絶縁性基板301側の面上に設けられている。構造体302は、導電性基板15側から順に、酸化物半導体層13、多孔質絶縁層303及び対極320で構成される。また上記空間には電解質340が配置されている。電解質340は、酸化物半導体層13及び多孔質絶縁層303の内部にまで含浸されている。電解質340としては、電解質40と同様のものを用いることができる。ここで、絶縁性基板301としては、例えばガラス基板又は樹脂フィルムなどを用いることができる。また対極320としては、対極20と同様のものを用いることができる。あるいは、対極320は、例えばカーボン等を含む多孔質の単一の層で構成されてもよい。多孔質絶縁層303は、主として、酸化物半導体層13と対極320との物理的接触を防ぎ、電解質340を内部に含浸させるためのものである。このような多孔質絶縁層303としては、例えば酸化物の焼成体を用いることができる。なお、図5に示す光電変換素子300においては、封止部30Aと導電性基板15と絶縁性基板301との間の空間に構造体302が1つのみ設けられているが、構造体302は複数設けられていてもよい。また、多孔質絶縁層303は、酸化物半導体層13と対極320との間に設けられているが、酸化物半導体層13と対極320との間に設けず、酸化物半導体層13を囲むように、導電性基板15と対極320の間に設けてもよい。この構成でも、酸化物半導体層13と対極320との物理的接触を防ぐことができる。
以下、本発明の内容を、実施例を挙げてより具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
(実施例1)
まずガラスからなる厚さ1mmの透明基板の上に、厚さ1μmのFTOからなる透明導電膜を形成してなる積層体を準備した。次に、図3に示すように、COレーザ(ユニバーサルシステム社製V−460)によって連続した1つの透明導電膜に第1の溝90A及び第2の溝90Bを形成し、第1透明導電部12A〜12D,12E及び第2透明導電部12Fを形成した。このとき、第1の溝90A及び第2の溝90Bの幅は1mmとした。また第1透明導電部12A〜12Cはそれぞれ、4.6cm×2.0cmの四角形状の本体部と、本体部の片側の側縁部から突出する突出部とを有するように形成した。また第1透明導電膜12Dは、4.6cm×2.1cmの四角形状の本体部と、本体部の片側の側縁部から突出する突出部とを有するように形成した。また第1透明導電部12A〜12Dのうち3つの第1透明導電部12A〜12Cの突出部12cについては、本体部12aの側縁部12bから張り出す張出し部12dと、張出し部12dから延びて、隣りの透明導電層の本体部12aに対向する対向部12eとで構成されるようにした。
また第1透明導電部12Dの突起部12cについては、本体部12aの側縁部12bから張り出す張出し部12dのみで構成されるようにした。このとき、張出し部12dの張出し方向(図2のX方向に直交する方向)の長さは2.1mmとし、張出し部12dの幅は9.8mmとした。また対向部12eの幅は2.1mmとし、対向部12eの延び方向の長さは9.8mmとなるようにした。さらに第1透明導電部12Dは、第1電流取出し部12fと、第1電流取出し部12f及び本体部12aを接続する接続部12gとを有するように形成した。第1透明導電部12Eについては、第2電流取出し部12hを有するように形成した。このとき、接続部12gの幅は1.3mmとし、長さは59mmとした。また接続部12gの抵抗値を四端子法にて測定したところ、100Ωであった。
次に、第1透明導電部12A〜12Cのうちの突出部12c上に、配線材接続部と配線材非接続部とで構成される接続端子16の前駆体を形成した。具体的には、接続端子16の前駆体は、配線材接続部の前駆体が対向部12e上に設けられるように、配線材非接続部の前駆体が張出し部12d上に設けられるように形成した。このとき、配線材非接続部の前駆体は、配線材接続部の幅よりも狭くなるように形成した。接続端子16の前駆体は、スクリーン印刷により銀ペーストを塗布し乾燥させることで形成した。
さらに、第1透明導電部12Dの接続部12gの上に集電配線17の前駆体を形成した。集電配線17の前駆体は、スクリーン印刷により銀ペーストを塗布し乾燥させることで形成した。
また、第1電流取出し部12f及び第1透明導電部12Eの第2電流取出し部12h上にそれぞれ外部に電流を取り出すための第1外部接続用端子18aの前駆体及び第2外部接続用端子18bの前駆体を形成した。第1外部接続用端子18a,第2外部接続用端子18bの前駆体は、スクリーン印刷により銀ペーストを塗布し乾燥させることで形成した。
さらに、封止部接着予定領域、及び、その包囲領域に絶縁層33の前駆体を形成した。このとき、絶縁層33の前駆体は第1の溝90A及び第2の溝90Bを埋めるように且つ本体部12aの縁部をも覆うように形成した。また包囲領域には、絶縁層33の前駆体は、その外周縁よりも内側で第1透明導電層112Xを覆い隠すように形成した。このとき、接続端子16の前駆体、集電配線17の前駆体が形成されている領域には絶縁層33の前駆体は形成しないようにした。また絶縁層33の前駆体は、第1の溝90Aに入り込むとともに第2透明導電層112Yの一部を覆い、第2透明導電層112Yの残部が露出されるように形成した。具体的には、第2透明導電層112Yのうち、透明導電層112の外周縁112aから0.1mmの領域が露出されるようにした。絶縁材33は、スクリーン印刷によりガラスフリットを含むペーストを塗布し乾燥させることによって形成した。このとき、絶縁材33で覆った第1透明導電部の縁部の幅は、溝から0.2mmとした。
さらに第1透明導電部12A〜12Dの各々の本体部12aの上に、酸化物半導体層13の前駆体を形成した。このとき、酸化物半導体層13の前駆体は、アナターゼ結晶型酸化チタン(日揮触媒化成社製PST−21NR)を含有する光吸収層形成用酸化チタンナノ粒子ペーストを、スクリーン印刷により正方形状に塗布し、150℃で10分間乾燥させることにより得た。
次に、接続端子16の前駆体、集電配線17の前駆体、第1外部接続用端子18a,第2外部接続用端子18bの前駆体、絶縁材33の前駆体、絶縁材33の前駆体、酸化物半導体層13の前駆体を500℃で15分間焼成し、接続端子16、集電配線17、第1外部接続用端子18a,第2外部接続用端子18b、絶縁材33及び酸化物半導体層13を形成した。こうして、導電性基板15を有する作用極を得た。このとき、接続端子16のうち配線材接続部の幅は1.0mmであり、配線材非接続部の幅は0.3mmであった。また配線材接続部の延び方向に沿った長さは7.0mmであり、配線材非接続部の延び方向に沿った長さは7.0mmであった。また集電配線17、第1外部接続用端子18a,第2外部接続用端子18b及び酸化物半導体層13の寸法はそれぞれ以下の通りであった。

集電配線17:厚さ4μm、幅200μm、図2のX方向に沿った長さ79mm、図2のX方向に直交する方向に沿った長さ21mm
第1外部接続用端子18a,第2外部接続用端子18b:厚さ20μm、幅2mm、長さ7mm
酸化物半導体層13:厚さ14μm、図2のX方向の長さ17mm、図2のX方向に直交する方向の長さ42.1mm
次に、上記のようにして得られた作用極を、N719からなる光増感色素を0.2mM含み、溶媒を、アセトニトリルとtertブタノールとを1:1の体積比で混合してなる混合溶媒とした色素溶液中に一昼夜浸漬させた後、取り出して乾燥させ、酸化物半導体層に光増感色素を担持させた。
次に、酸化物半導体層の上に、ジメチルプロピルイミダゾリウムヨーダイド及び3−メトキシプロピオニトリルの混合物に、I、メチルベンゾイミダゾール、ブチルベンゾイミダゾール、グアニジウムチオシアネート及びt−ブチルピリジンを加えて得られる電解質をスクリーン印刷法によって塗布し乾燥させて電解質を配置した。
次に、第1封止部を形成するための第1一体化封止部形成体を準備した。第1一体化封止部形成体は、8.0cm×4.6cm×50μmの無水マレイン酸変性ポリエチレン(商品名:バイネル、デュポン社製)からなる1枚の封止用樹脂フィルムを用意し、その封止用樹脂フィルムに、4つの四角形状の開口を形成することによって得た。このとき、各開口が1.7cm×4.4cm×50μmの大きさとなるように、且つ、全ての開口を包囲する環状部の幅が2mm、環状部の内側開口を仕切る仕切部の幅が2.6mmとなるように第1一体化封止部形成体を作製した。
そして、この第1一体化封止部形成体を、作用極上の絶縁材33に重ね合わせた後、第1一体化封止部形成体を加熱溶融させることによって作用極上の絶縁材33に接着させた。
次に、4枚の対極を用意した。4枚の対極のうち2枚の対極は、4.6cm×1.9cm×40μmのチタン箔の上にスパッタリング法によって厚さ5nmの白金からなる触媒層を形成することによって用意した。4枚の対極のうち残りの2枚の対極は、4.6cm×2.0cm×40μmのチタン箔の上にスパッタリング法によって厚さ5nmの白金からなる触媒層を形成することによって用意した。また、上記第1一体化封止部形成体をもう1つ準備し、この第1一体化封止部形成体を、対極のうち作用極と対向する面に、上記と同様にして接着させた。
そして、作用極に接着させた第1一体化封止部形成体と、対極に接着させた第1一体化封止部形成体とを対向させ、第1一体化封止部形成体同士を重ね合わせた。そして、この状態で第1一体化封止部形成体を加圧しながら第1一体化封止部形成体を加熱溶融させた。こうして作用極と対極との間に第1封止部を形成した。
次に、第2一体化封止部を準備した。第2一体化封止部は、8.0cm×4.6cm×50μmの無水マレイン酸変性ポリエチレン(商品名:バイネル、デュポン社製)からなる1枚の封止用樹脂フィルムを用意し、その封止用樹脂フィルムに、4つの四角形状の開口を形成することによって得た。このとき、各開口が、1.7cm×4.4cm×50μmの大きさとなるように且つ、全ての開口を包囲する環状部の幅が2mmで、環状部の内側開口を仕切る仕切部の幅が2.6mmとなるように第2一体化封止部を作製した。第2一体化封止部は、第1一体化封止部と共に対極の縁部を挟むように対極に貼り合わせた。このとき、第2一体化封止部を対極に押しつけながら第1一体化封止部及び第2一体化封止部を加熱溶融させることによって対極及び第1一体化封止部に貼り合せた。
次に、各対極の金属基板上に、乾燥剤シートを両面テープで貼り付けた。乾燥剤シートの寸法は、厚さ1mm×縦3cm×横1cmであり、乾燥剤シートとしては、ゼオシート(商品名、品川化成社製)を用いた。
次に、4つの第1透明導電部12A〜12C、第1透明導電部12E上の配線材接続部とセル50A〜50Dの各々の金属基板21とをそれぞれ接続するように銀ペーストを塗布し、硬化させることによって、幅が2mmの配線材60Pを形成した。このとき、配線材60Pは、上記銀ペーストを、85℃で12時間硬化させることによって形成した。
そして、図2に示すように、第2一体化封止部の上にバイパスダイオード70A〜70Dを配置し、バイパスダイオード70A〜70Dの各々とセル50A〜50Dの各々の対極20の金属基板21とを接続するように幅が2mmの配線材60Qを形成した。配線材60Qは、上記銀ペーストを塗布し、85℃で12時間熱処理することで硬化させて形成した。このとき、バイパスダイオードとしては、ローム社製RB751V−40を用いた。
以上のようにしてモジュールを得た。
(実施例2)
絶縁層33の前駆体を形成する際に、絶縁層33の前駆体によって第2透明導電層112Yの一部が覆われ、第2透明導電層112Yの残部が露出されるように且つ第2透明導電層112Yのうち、透明導電層112の外周縁112aから0.3mmの領域が露出されるようにしたこと以外は実施例1と同様にしてモジュールを作製した。
(実施例3)
絶縁層33の前駆体を形成する際に、絶縁層33の前駆体によって第2透明導電層112Yの一部が覆われ、第2透明導電層112Yの残部が露出されるように且つ第2透明導電層112Yのうち、透明導電層112の外周縁112aから0.5mmの領域が露出されるようにしたこと以外は実施例1と同様にしてモジュールを作製した。
(比較例1)
絶縁層33の前駆体を形成する際に、絶縁層33の前駆体によって第2透明導電層112Yの全部が覆われるようにしたこと以外は実施例1と同様にしてモジュールを作製した。
(比較例2)
絶縁層33の前駆体を形成する際に、第2透明導電層112Yのうち、透明導電層112の外周縁112aから1.0mmの領域が露出されるようにすることにより、第2透明導電層112Yの全部が覆われず、第2透明導電層112Yの全部が露出されるようにしたこと以外は実施例1と同様にしてモジュールを作製した。
[特性評価]
上記のようにして得られた実施例1〜3及び比較例1〜2のモジュールについて、耐久性及び帯電特性を評価した。
(耐久性)
実施例1〜3および比較例1〜2で得られたDSCモジュールについて、出力(η)を測定した。続いて、実施例1〜2および比較例1〜2で得られたDSCモジュールについて、JIS C 8938に準じたヒートサイクル試験を行った後の出力(η)も測定した。そして、下記式:
光電変換効率の保持率(%)=η/η×100
に基づき、出力の保持率(出力保持率)を算出した。結果を表1に示す。
なお、表1において、耐久性の合格基準は以下の通りとした。

(合格基準)光電変換維持率が70%以上
(帯電特性)
実施例1〜3及び比較例1〜2で得られたモジュールについて、静電気拡散率測定装置NS−D100型(株式会社ナノイース製)を用い、JISC61340−2−1で規定されている試験法に基づいて静電気電荷拡散性を測定した。続いて、その時に得られる表面電位減衰曲線から初期表面電位を算出した。
具体的には、以下の(1)〜(3)の手順で初期表面電位を算出した。
(1)まず実施例1〜3及び比較例1〜2で得られたモジュールをサンプルステージ上に配置し、コロナ放電によって帯電させた。その後、モジュールが固定された状態のまま、測定センサーをモジュールの上方位置までスライドさせ、表面電位の測定を開始させた。
(2)そして、専用のアプリケーションを用いてセンサーからの信号を記録し、下記式で表される表面電位減衰曲線を得た。
V=Vexp(−ανt)
(上記式中、Vは表面電位、Vは初期表面電位、αは減衰速度、tは減衰時間を表す)
(3)上記式から初期表面電位を算出した。この初期表面電位を帯電特性の指標とした。結果を表1に示す。なお、表1において、初期表面電位は比較例1の初期表面電位を100としたときの相対値を示している。また帯電特性の合格基準は以下の通りとした。

(合格基準)初期表面電位が80以下

Figure 2017098358
表1に示されているように、実施例1〜3のモジュールは、耐久性及び帯電性のいずれの点でも合格基準に達していた。これに対し、比較例1〜2のモジュールは、耐久性及び帯電性のいずれか一方の点で合格基準に達していなかった。
以上の結果から、本発明の光電変換素子によれば、帯電を抑制しながら、優れた耐久性を有することが確認された。
11…透明基板(基板)
12A,12B,12C,12D,12E…第1透明導電部
12F…第2透明導電部
33…絶縁層
50,50A〜50D…光電変換セル
90A…第1の溝
90B…第2の溝
100,200,300…光電変換素子
112…透明導電層
112X…第1透明導電層
112Y…第2透明導電層
すなわち、本発明は、第1基板と、前記第1基板の一面上に設けられる導電層とを有し、前記導電層が、少なくとも1つの第1導電部を有する第1導電層と、前記第1導電層の外側に設けられ、少なくとも1つの第2導電部を有する第2導電層とを有する光電変換素子であって、少なくとも1つの光電変換セルを有し、前記光電変換セルが、前記第1導電部と、前記第1導電部に対向する第2基板と、前記第1基板及び前記第2基板を接合させる環状の封止部とを有し、前記第1導電層と前記第2導電層とは第1の溝を介して配置され、前記光電変換素子を前記第1基板の前記一面に直交する方向から見た場合に、前記少なくとも1つの光電変換セルにおける前記封止部全体を包囲するように絶縁層が設けられており、前記絶縁層が、前記絶縁層の外周縁よりも内側で且つ前記封止部の外側で前記第1導電層のうち前記封止部の外側に出ている部分を覆い隠し、前記第1の溝の全部に入り込むとともに前記第2導電層の一部を覆っており、前記第2導電層の残部が露出されており、前記第2導電層の露出された残部の外周縁からの露出幅が0.1mm以上である、光電変換素子である。
すなわち、本発明は、第1基板と、前記第1基板の一面上に設けられる導電層とを有し、前記導電層が、少なくとも1つの第1導電部を有する第1導電層と、前記第1導電層の外側に設けられ、少なくとも1つの第2導電部を有する第2導電層とを有する光電変換素子であって、少なくとも1つの光電変換セルを有し、前記光電変換セルが、前記第1導電部と、前記第1導電部に対向する第2基板と、前記第1基板及び前記第2基板を接合させる環状の封止部とを有し、前記第1導電層と前記第2導電層とは第1の溝を介して配置され、前記光電変換素子が絶縁層を有し、前記絶縁層が、前記少なくとも1つの光電変換セルの前記封止部と前記第1基板との間で前記封止部と重なるように設けられ、前記絶縁層の外周縁が、前記光電変換素子を前記第1基板の前記一面に直交する方向から見た場合に、前記封止部より外側に且つ前記少なくとも1つの光電変換セルにおける前記封止部全体を包囲するように設けられており、前記絶縁層が、前記絶縁層の外周縁よりも内側で且つ前記封止部の外側で前記第1導電層のうち前記封止部の外側に出ている部分を覆い隠し、前記第1の溝の全部に入り込むとともに前記第2導電層の一部を覆っており、前記第2導電層の残部が露出されており、前記第2導電層の露出された残部の外周縁からの露出幅が0.1mm以上である、光電変換素子である。

Claims (3)

  1. 第1基板と、
    前記第1基板の一面上に設けられる導電層とを有し、
    前記導電層が、少なくとも1つの第1導電部を有する第1導電層と、前記第1導電層の外側に設けられ、少なくとも1つの第2導電部を有する第2導電層とを有する光電変換素子であって、
    少なくとも1つの光電変換セルを有し、
    前記光電変換セルが、
    前記第1導電部と、
    前記第1導電部に対向する第2基板と、
    前記第1基板及び前記第2基板を接合させる環状の封止部とを有し、
    前記第1導電層と前記第2導電層とは第1の溝を介して配置され、
    前記光電変換素子を前記第1基板の前記一面に直交する方向から見た場合に、前記少なくとも1つの光電変換セルにおける前記封止部全体を包囲するように絶縁層が設けられており、
    前記絶縁層が、前記絶縁層の外周縁よりも内側で前記第1導電層を覆い隠し、前記第1の溝に入り込むとともに前記第2導電層の一部を覆っており、
    前記第2導電層の残部が露出されている、光電変換素子。
  2. 前記第1の溝の端部が前記導電層の外周縁に達しており、
    前記絶縁層が前記第1の溝の端部にも入り込んでいる、請求項1に記載の光電変換素子。
  3. 前記少なくとも1つの光電変換セルが複数の前記光電変換セルで構成され、
    前記第1導電層には、前記第1の溝とともに前記光電変換セルと同数の前記第1導電部を形成するように隣り合う前記第1導電部同士を離間させる第2の溝が形成され、前記第2の溝にも前記絶縁層が入り込んでいる、請求項1又は2に記載の光電変換素子。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020021982A1 (ja) * 2018-07-24 2020-01-30 シャープ株式会社 太陽電池ユニットおよび太陽電池ユニットを備えた無線発信機

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019145663A (ja) * 2018-02-20 2019-08-29 株式会社フジクラ 光電変換素子

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120103400A1 (en) 2009-06-29 2012-05-03 Yasuo Chiba Wet solar cell module
US9947483B2 (en) 2012-09-01 2018-04-17 Fujikura Ltd. Dye-sensitized solar cell element
JP5444488B1 (ja) 2012-09-01 2014-03-19 株式会社フジクラ 色素増感太陽電池素子
JP5451920B1 (ja) * 2013-03-30 2014-03-26 株式会社フジクラ 色素増感太陽電池素子
EP2955781A4 (en) 2013-02-06 2016-10-05 Fujikura Ltd SOLAR CELL ELEMENT WITH COLORING
EP3089182A4 (en) 2013-12-24 2017-08-30 Fujikura Ltd. Photoelectric conversion element

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020021982A1 (ja) * 2018-07-24 2020-01-30 シャープ株式会社 太陽電池ユニットおよび太陽電池ユニットを備えた無線発信機
US11569044B2 (en) 2018-07-24 2023-01-31 Sharp Kabushiki Kaisha Solar battery unit and wireless transmitter including solar battery unit

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