JP2017067853A - 光反射体用成形材料、光反射体及び発光装置 - Google Patents

Abstract

【課題】優れた流動性を有し、成形されることで高い光反射性と高い耐熱変色性とを有する光反射体を得ることができる光反射体用成形材料を提供する。【解決手段】本発明に係る光反射体用成形材料は、不飽和ポリエステル、重合開始剤及び充填材を含有し、不飽和ポリエステルと反応する架橋剤は含有しない。不飽和ポリエステルは、フマル酸残基、１，６−ヘキサンジオール残基及びトリメチロールプロパン残基を備える第一の不飽和ポリエステルと、フマル酸残基、テレフタル酸残基、１，４−ブタンジオール残基、１，２−プロパンジオール残基及びトリメチロールプロパン残基を備える第二の不飽和ポリエステルとのうち、少なくとも一方を含む。【選択図】図１

Description

本発明は、光反射体（リフレクタ）を作製するために適した光反射体用成形材料、及びこの光反射体用成形材料から作製された光反射体、及びこの光反射体を備える発光装置に関する。

従来、発光ダイオードなどの発光素子が発する光を反射させるために、光反射体（リフレクタ）を用いることが知られている。光反射体を製造するために用いられる樹脂の一つとして、不飽和ポリエステル樹脂が知られている。不飽和ポリエステル樹脂は、不飽和ポリエステル（不飽和アルキッド樹脂ともいう）と、スチレン等の架橋剤とから構成される。不飽和ポリエステル樹脂は熱硬化性樹脂であるため、これが用いられると、光反射体の耐熱変色性が高くなるという利点がある。

例えば特許文献１には、不飽和ポリエステルと、共重合性単量体又は多量体と、熱可塑性樹脂とを含む不飽和ポリエステル樹脂、並びに白色顔料を含有する不飽和ポリエステル樹脂組成物を成形することでＬＥＤ反射板を得ることが開示されている。更に特許文献１には、成形法として射出成形法、射出圧縮成形法、トランスファ成形法等の溶融加熱成形法が挙げられている。

特開２０１４−０１９７４７公報

不飽和ポリエステル樹脂組成物を成形して光反射体を得る場合、熱硬化性樹脂組成物の成形法として一般的なトランスファ成形法を採用すれば、光反射体を低コストで量産することが期待できる。トランスファ成形法における成形性が良好であるためには、例えば射出成形法が採用される場合と比べて、不飽和ポリエステル樹脂組成物に、より高い流動性が要求される。また光反射体には、高い光反射性が要求されるだけでなく、長期間にわたって高い光反射性を維持するために高い耐熱変色性も要求される。

しかし、トランスファ成形法に適した良好な流動性を有し、かつ高い耐熱変色性を有する光反射体を得ることができる不飽和ポリエステル樹脂組成物は、従来得られていない。

なお、特許文献１には成形法として射出成形法だけでなくトランスファ成形法も記載されている。しかし、特許文献１中の実施例において採用されている成形法は射出成形法のみであり、特許文献１には不飽和ポリエステル樹脂を用いてトランスファ成形法により耐熱変色性の高い光反射体を得ることは開示されていない。

本発明は上記の点に鑑みてなされたものであり、優れた流動性を有しかつ成形されることで高い光反射性と高い耐熱変色性とを有する光反射体を得ることができる光反射体用成形材料、この光反射体用成形材料から作製された光反射体及びこの光反射体を備える発光装置を提供することを目的とする。

本発明に係る光反射体用成形材料は、不飽和ポリエステル、重合開始剤及び充填材を含有し、前記不飽和ポリエステルと反応する架橋剤を含有せず、前記不飽和ポリエステルが、フマル酸残基、１，６−ヘキサンジオール残基及びトリメチロールプロパン残基を備える第一の不飽和ポリエステルと、フマル酸残基、テレフタル酸残基、１，４−ブタンジオール残基、１，２−プロパンジオール残基及びトリメチロールプロパン残基を備える第二の不飽和ポリエステルとのうち、少なくとも一方を含むことを特徴とする。

本発明に係る光反射体は、前記光反射体用成形材料の硬化物を含むことを特徴とする。

本発明に係る発光装置は、前記光反射体と、発光素子とを備えることを特徴とする。

本発明によれば、優れた流動性を有し、しかも成形されることで高い光反射性と高い耐熱変色性とを有する光反射体を得ることができる光反射体用成形材料を得ることができる。

本発明によれば、前記光反射体用成形材料から作製された、高い光反射性と高い耐熱変色性とを有する光反射体を得ることができる。

本発明によれば、高い光反射性と高い耐熱変色性とを有する光反射体を備える発光装置が得られる。

本発明の一実施形態における、光反射体を備える発光装置を示す断面図である。 図１に示す発光装置を示す平面図である。 光反射体をＭＡＰ工法で製造する場合に得られる成形体を示す平面図である。

本実施形態に係る光反射体用成形材料（以下、成形材料という）は、光反射体１を製造するために用いられる（図１及び図２参照）。この成形材料は、不飽和ポリエステル、重合開始剤及び充填材を含有する。成形材料は、不飽和ポリエステルと反応する架橋剤を含有しない。

本実施形態において、充填材とは、白色顔料、無機充填材及び繊維状充填材のうち少なくとも一種からなる成分である。充填材は白色顔料を少なくとも含むことが好ましい。

本実施形態では、不飽和ポリエステルが、第一の不飽和ポリエステルと、第二の不飽和ポリエステルとのうち、少なくとも一方を含む。第一の不飽和ポリエステルは、フマル酸残基、１，６−ヘキサンジオール残基及びトリメチロールプロパン残基を備える。第二の不飽和ポリエステルは、フマル酸残基、テレフタル酸残基、１，４−ブタンジオール残基、１，２−プロパンジオール残基及びトリメチロールプロパン残基を備える。

第一の不飽和ポリエステル及び第二の不飽和ポリエステルは、上記構成を備えるため、高い反応性を有する。すなわち、本実施形態では、架橋剤が存在しなくても、有機過酸化物等の重合開始剤の存在下で不飽和ポリエステル自身が有する不飽和結合に対してラジカルの付加反応が起こり、ラジカル重合による硬化反応が進行しうる。また、本実施形態において架橋剤としてジアリルフタレートを用いても、ジアリルフタレートにおける二つのアリル基のうち一つのアリル基しか反応しないことが多いため、不飽和ポリエステルとジアリルフタレートとが交互に連なって網目を形成する頻度は少ない。このため、本実施形態では、架橋剤を用いる場合と比べて、光反射体１の性能が劣ることはない。しかも、架橋剤を含有しないために光反射体１中には未反応成分が残留しにくく、このため、成形材料から作製される光反射体１の耐熱変色性が向上する。これにより、光反射体１の高い光反射性が、長期にわたって持続しやすくなる。また、第一の不飽和ポリエステル及び第二の不飽和ポリエステルが上記構成を備えるため、不飽和ポリエステルの溶融時の粘度が低減する。そのため不飽和ポリエステルを含有する成形材料の、成形時の流動性が高くなり、成形材料がトランスファ成形法で成形される際の成形性が向上する。また、第一の不飽和ポリエステル及び第二のポリエステルは、上記構成を備えることで、トランスファ成形に適した融点を有し得るとともに高い結晶性を有し得る。

不飽和ポリエステルは結晶性を有することが好ましい。そのためには、第一の不飽和ポリエステルは、結晶性を有することが好ましく、第二の不飽和ポリエステルも結晶性を有することが好ましく、すなわち、第一の不飽和ポリエステル及び第二の不飽和ポリエステルは、結晶性不飽和ポリエステルであることが好ましい。この場合、成形材料の保存安定性が高まる。すなわち、第一の不飽和ポリエステル及び第二の不飽和ポリエステルの融点以下の温度下において、成形材料が高い安定性を有する。さらに、成形時に成形材料の流動性が向上することで、良好な成形性が得られる。また、第一の不飽和ポリエステル及び第二の不飽和ポリエステルが結晶性を有すると、光反射体１の光反射率を高めることができるとともに、高い光反射率の持続性も高めることができる。

なお、本実施形態において、結晶性不飽和ポリエステルとは、結晶性を有する不飽和ポリエステルであって、常温より低い融点を有し、常温下で固体であるとともに融点以上では低粘度な液体である。不飽和ポリエステルが結晶性を有していることは、例えば不飽和ポリエステルを加熱して溶融させてから、−１０℃／分の割合で室温まで冷却する場合に、白濁が生じることで、確認される。また、この結晶性は、不飽和ポリエステルを加熱して溶融させてから、−１０℃／分の割合で室温まで冷却する場合に、偏光特性が生じることが、偏光顕微鏡を用いて観察されることでも、確認される。このような結晶性の確認は、例えばリンカム社製の顕微鏡用冷却加熱ステージを用いて行われる。

不飽和ポリエステルのガラス転移温度は３０〜５０℃の範囲内であることが好ましく、不飽和ポリエステルの融点は７０〜１００℃の範囲内であることが好ましい。そのためには、第一の不飽和ポリエステルのガラス転移温度は３０〜５０℃の範囲内であることが好ましい。また、第一の不飽和ポリエステルの融点は７０〜１００℃の範囲内であることが好ましい。また、第二の不飽和ポリエステルのガラス転移温度は３０〜５０℃の範囲内であることが好ましい。また、第二の不飽和ポリエステルの融点は７０〜１００℃の範囲内であることが好ましい。

不飽和ポリエステルのガラス転移温度が３０℃以上である場合、成形材料の保存安定性が特に高くなる。すなわち、例えば成形材料が粒状に粉砕されてから保管される場合、夏場などの高温時に成形材料の粒子同士が融着することが抑制される。また、このガラス転移温度が５０℃より高くなることは、それに伴って不飽和ポリエステルの融点が高くなりすぎるおそれがある点で、好ましくない。不飽和ポリエステルのガラス転移温度は、構成成分の組成比率や分子量を調整することで容易に調整可能である。

不飽和ポリエステルの融点が１００℃以下である場合、成形材料の調製のための加熱混練時に、硬化反応を進行させることなく不飽和ポリエステルを溶融させることが容易となる。このため、硬化物を含まない成形材料が容易に調製される。不飽和ポリエステルの融点が７０℃以上である場合は、光反射体１の光反射率の低下が抑制される。その理由は次の通りであると推察される。成形材料が粉砕装置で粉砕される際に、粉砕装置が発する熱や摩擦熱等で不飽和ポリエステルが溶融してしまい、つまり成形材料が部分的に溶融状態となってしまう。この部分的に溶融状態となった成形材料が粉砕装置における回転翼等の金属部品と衝突すると、成形材料が金属部品と接触した状態で擦れ合いやすくなる。そうすると、成形材料中の充填材等の硬質な成分と、金属部品とが擦れ合うことで、金属部品から金属粉が生じてこれが成形材料に混入しやすくなる。この金属粉が、光反射体１の光反射率の低下を引き起こすと考えられる。しかし、不飽和ポリエステルの融点が７０℃以上であると、成形材料が粉砕装置で粉砕される際に不飽和ポリエステルが溶融しにくくなる。そうすると、成形材料が回転翼等の金属部品と衝突すると、成形材料が速やかに粉砕されやすくなり、このため、成形材料と金属部品との擦れ合いが生じにくくなる。このため、成形材料中へ金属粉が混入しにくくなり、これにより光反射体１の光反射率の低下が抑制される。

さらに、７０〜１００℃の範囲内の融点を有する不飽和ポリエステルは、成形材料が成形される際に成形材料に特に優れた流動性を付与することができ、このため成形材料がトランスファ成形法で成形される場合でも成形性が向上する。

なお、不飽和ポリエステルの融点とは、不飽和ポリエステルを昇温しながら示差走査熱量測定（ＤＳＣ）をする場合に、融解熱のピークが現れる温度である。

不飽和ポリエステルのヨウ素価は７０〜１００の範囲内であることが好ましい。そのためには、第一の不飽和ポリエステルのヨウ素価は７０〜１２０の範囲内であることが好ましく、第二の不飽和ポリエステルのヨウ素価も７０〜１２０の範囲内であることが好ましい。不飽和ポリエステルのヨウ素価が７０以上であると光反射体１のガラス転移温度が特に高くなり、ヨウ素価が１２０以下であると光反射体１の反応性が低くなるとともに光反射体１の強度が特に高くなる。ヨウ素価が８０〜１１０の範囲内であれば更に好ましい。

不飽和ポリエステルのヨウ素価は、例えば不飽和ポリエステル中のフマル酸残基の割合を調整することで容易に調整可能である。

不飽和ポリエステルの１５０℃でのＩＣＩ粘度が１〜５Ｐａ・ｓの範囲内であることが好ましい。そのためには、第一の不飽和ポリエステルの、１５０℃でのＩＣＩ粘度（高剪断粘度）は、０．１〜５Ｐａ・ｓの範囲内であることが好ましく、０．５〜３Ｐａ・ｓの範囲内であれば特に好ましい。また、第二の不飽和ポリエステルの、１５０℃でのＩＣＩ粘度（高剪断粘度）も、０．１〜５Ｐａ・ｓの範囲内であることが好ましく、０．５〜３Ｐａ・ｓの範囲内であれば特に好ましい。この場合、成形時に成形材料に適度な流動性が付与され、成形性が特に良好になるとともにバリの発生が効果的に抑制される。

不飽和ポリエステルのＩＣＩ粘度は、不飽和ポリエステルの組成を適宜調整することで、容易に調整される。

第一の不飽和ポリエステルの構造について、更に詳しく説明する。

第一の不飽和ポリエステルは多塩基酸残基とポリオール残基とを有し、多塩基酸残基が不飽和多塩基酸残基を含む。第一の不飽和ポリエステル中の多塩基酸残基とポリオール残基とのモル比は、例えば１：１．１〜１：１．３の範囲内である。すなわち、第一の不飽和ポリエステルは、例えば不飽和多塩基酸類を含む多塩基酸類とポリオール類とが、１：１．１〜１：１．３のモル比で脱水縮合反応することで合成される。

第一の不飽和ポリエステル中の不飽和多塩基酸残基は、フマル酸残基を含有する。このため、第一の不飽和ポリエステルは良好な反応性を有する。このため、成形材料を熱硬化させた場合の未反応成分の残存が低減され、光反射体１の耐熱変色性が特に向上する。第一の不飽和ポリエステル中の全多塩基酸残基に対して、フマル酸残基は、８０〜１００モル％の範囲内であることが好ましく、９０〜１００モル％の範囲内であることが好ましい。この場合、第一の不飽和ポリエステル中における芳香環を含まないフマル酸残基の割合が高くなることで、光反射体１の耐熱変色性が特に高くなる。

第一の不飽和ポリエステル中の不飽和多塩基酸残基は、フマル酸残基のみを含有してもよいが、フマル酸残基とそれ以外の基とを含有してもよい。例えば不飽和多塩基酸残基は、フマル酸残基を含有するとともに、マレイン酸残基、シトラコン酸残基、メサコン酸残基、イタコン酸残基、テトラヒドロフタル酸残基、メチルテトラヒドロフタル酸残基、及びグルタコン酸残基からなる群から選択される少なくとも一種の基を含有してもよい。

多塩基酸残基は、不飽和多塩基酸残基のみを含有してもよく、不飽和多塩基酸残基と飽和多塩基酸残基とを含有してもよい。全多塩基酸残基に対して、不飽和多塩基酸残基は、９０〜１００モル％の範囲内であることが好ましい。飽和多塩基酸残基は、フタル酸残基、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸残基、イソフタル酸残基、テレフタル酸残基、コハク酸残基、アジピン酸残基、セバチン酸残基、アゼライン酸残基、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸残基、ヘット酸残基、及びテトラブロムフタル酸残基からなる群から選択される少なくとも一種の基を含有することができる。この場合、光反射体１の耐熱変色性が特に向上する。

第一の不飽和ポリエステル中のポリオール残基は、上記の通り１，６−ヘキサンジオール残基及びトリメチロールプロパン残基を含む。第一の不飽和ポリエステル中の全ポリオール残基に対して、１，６−ヘキサンジオール残基及びトリメチロールプロパン残基の合計は、８１モル％以上であることが好ましく、１００モル％であってもよい。１，６−ヘキサンジオール残基及びトリメチロールプロパン残基の合計が８１モル％以上であれば、成形材料が硬化する際に硬化物の結晶化が促進され、このため光反射体１の寸法安定性が高くなる。

第一の不飽和ポリエステルがネオペンチルグリコール残基及びシクロヘキサン１，４―ジメタノール残基からなる群から選択される少なくとも一種の基を備えてもよい。すなわち、第一の不飽和ポリエステル中のポリオール残基が、ネオペンチルグリコール残基及びシクロヘキサン１，４―ジメタノール残基からなる群から選択される少なくとも一種の基を含んでもよい。この場合、第一の不飽和ポリエステルの溶融時の粘度が低減するとともに、成形材料から作製される光反射体１の耐熱変色性が更に向上する。

第一の不飽和ポリエステル中の全ポリオール残基に対し、ネオペンチルグリコール残基及びシクロヘキサン１，４―ジメタノール残基の合計は、２０モル％以下であることが好ましく、例えば１〜２０モル％の範囲内でもよく、５〜２０モル％の範囲内でもよい。１モル％以上、特に５モル％以上であれば、光反射体１の耐光性が向上する。すなわち、光反射体１に紫外線などの光が照射された場合の光反射体１の光反射性の低下が抑制される。また、２０モル％以下であれば、光反射体１の高い耐光性が確保されるとともに、成形材料が硬化する際に結晶化が促進されやすくなる。

第一の不飽和ポリエステル中の全ポリオール残基に対して、ネオペンチルグリコール残基は７〜２０モル％の範囲内であることが好ましい。この場合、光反射体１の耐光性が向上するとともに成形材料が硬化する際の硬化物の結晶化が促進される。すなわち、ネオペンチルグリコール残基が７モル％以上であると、光反射体１の耐光性が特に高い。また、ネオペンチルグリコール残基が多いほど光反射体１の耐光性が向上するが、成形材料が硬化する際の硬化物の結晶化が十分に促進されるためにはネオペンチルグリコール残基は２０モル％以下であることが好ましい。

第一の不飽和ポリエステル中の全ポリオール残基に対して、シクロヘキサン１，４―ジメタノール残基は０〜２０モル％の範囲内であることが好ましい。この場合、光反射体１の耐光性が向上するとともに成形材料が硬化する際の硬化物の結晶化が促進される。

ポリオール残基は、１，６−ヘキサンジオール残基、トリメチロールプロパン残基、ネオペンチルグリコール残基及びシクロヘキサン１，４―ジメタノール残基以外の基を更に含有してもよい。例えばポリオール残基は、エチレングリコール残基、１，３−プロパンジオール残基、１，４−ブタンジオール残基、１，３−ブタンジオール残基、１，５−ペンタンジオール残基、プロピレングリコール残基、ジエチレングリコール残基、トリエチレングリコール残基、ジプロピレングリコール残基、水素化ビスフェノールＡ残基、ビスフェノールＡプロピレンオキシド化合物残基及びジブロムネオペンチルグリコール残基からなる群から選択される少なくとも一種の基を含有することができる。

ポリオール残基が、エチレングリコール残基、１，３−プロパンジオール残基、１，４−ブタンジオール残基、１，５−ペンタンジオール残基及びシクロヘキサンジメタノール残基からなる群から選択される少なくとも一種の基を含有することも好ましい。この場合、光反射体１の耐熱変色性が特に向上する。

第一の不飽和ポリエステルの酸価は、１５〜３５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの範囲内であることが好ましく、２０〜３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの範囲内であれば更に好ましい。

第一の不飽和ポリエステルは、例えば不飽和多塩基酸類を含む多塩基酸類とポリオール類とを含む原料モノマーを脱水縮合反応させることで、合成される。この場合、第一の不飽和ポリエステルは、多塩基酸類に由来する多塩基酸残基と、ポリオール類に由来するポリオール残基とを有する。この原料モノマーにおいて、例えば多塩基酸類がフマル酸を含有するとともに、ポリオールが１，６−ヘキサンジオール及びトリメチロールプロパンを含有する。

次に、第二の不飽和ポリエステルの構造について、更に詳しく説明する。

第二の不飽和ポリエステルは、多塩基酸残基とポリオール残基とを備える。第二の不飽和ポリエステル中の多塩基酸残基とポリオール残基とのモル比は、例えば１：１．１〜１：１．３の範囲内である。すなわち、第一の不飽和ポリエステルは、例えば多塩基酸類とポリオール類とが、１：１．１〜１：１．３のモル比で脱水縮合反応することで合成される。

第二の不飽和ポリエステル中の多塩基酸残基は、フマル酸残基及びテレフタル酸残基を含有する。このように第二の不飽和ポリエステル中にフマル酸残基とテレフタル酸残基とが共に存在すると、光反射体１の靭性が向上するとともに、第二の不飽和ポリエステルがテレフタル酸に由来する芳香族環を備えることで光反射体１の靱性が向上し、更に光反射体１の耐熱性が向上する。

第二の不飽和ポリエステル中の全多塩基酸残基に対して、フマル酸残基は、５０モル％以上であることが好ましく、５５〜６５モル％の範囲内であれば更に好ましい。この場合、光反射体１中の未反応成分が低減し、光反射体１の耐変色性が向上する。

第二の不飽和ポリエステル中の全多塩基酸残基に対して、テレフタル酸残基は、５０モル％以下であることが好ましく、２５〜５０モル％の範囲内であれば更に好ましい。この場合、光反射体１の靱性が向上する。

第二の不飽和ポリエステル残基中の多塩基酸残基は、フマル酸残基及びテレフタル酸残基のみを含有してもよく、フマル酸残基及びテレフタル酸残基以外の基を含有してもよい。第二の不飽和ポリエステル残基中の全多塩基酸残基に対して、フマル酸残基及びテレフタル酸残基の合計は、８０〜１００モル％の範囲内であることが好ましく、９５〜１００モル％の範囲内であれば更に好ましい。

多塩基酸残基がフマル酸残基及びテレフタル酸残基以外の基を含有する場合、多塩基酸残基は、マレイン酸残基、シトラコン酸残基、メサコン酸残基、イタコン酸残基、テトラヒドロフタル酸残基、メチルテトラヒドロフタル酸残基、及びグルタコン酸残基からなる群から選択される少なくとも一種の不飽和多塩基酸残基を含有してもよい。

多塩基酸残基がフマル酸残基及びテレフタル酸残基以外の基を含有する場合、多塩基酸残基は、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸残基、イソフタル酸残基、コハク酸残基、アジピン酸残基、セバチン酸残基、アゼライン酸残基、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸残基、ヘット酸残基、及びテトラブロムフタル酸残基からなる群から選択される少なくとも一種の飽和多塩基酸残基を含有してもよい。この場合、光反射体１の耐熱変色性が特に向上する。

第二の不飽和ポリエステル中のポリオール残基は、上記の通り１，４−ブタンジオール残基、１，２−プロパンジオール残基及びトリメチロールプロパン残基を含有する。

第二の不飽和ポリエステル中の全ポリオール残基に対して、１，４−ブタンジオール残基が７０〜８９モル％の範囲内であることが好ましく、７５〜８５モル％の範囲内であれば更に好ましい。

この場合、第二の不飽和ポリエステルの結晶性が向上するとともにその溶融粘度が低減することで、成形材料の成形性が向上する。

第二の不飽和ポリエステル中の全ポリオール残基に対して、１，２−プロパンジオール残基は１〜５モル％の範囲内であることが好ましい。この場合、光反射体１の強度が特に高くなる。

第二の不飽和ポリエステル中の全ポリオール残基に対して、トリメチロールプロパン残基は１０〜２９モル％の範囲内であることが好ましく、１３〜２５モル％の範囲内であれば、更に好ましい。この場合、不飽和ポリエステルの結晶性が向上するとともに粘度が低減し、これにより成形材料の成形性が向上する。

第二の不飽和ポリエステル中のポリオール残基は、１，４−ブタンジオール残基、１，２−プロパンジオール残基及びトリメチロールプロパン残基のみを含有してもよく、これらの以外の基を更に含有してもよい。第一の不飽和ポリエステル中の全ポリオール残基に対して、１，４−ブタンジオール残基、１，２−プロパンジオール残基及びトリメチロールプロパン残基の合計は、７１〜９４モル％の範囲内であれば好ましく、８０〜８７モル％の範囲内であれば更に好ましい。この場合、不飽和ポリエステルの結晶性が向上するとともに粘度が低減し、これにより成形材料の成形性が向上する。

ポリオール残基が１，４−ブタンジオール残基、１，２−プロパンジオール残基及びトリメチロールプロパン残基以外の基を含有する場合、例えばポリオール残基は、エチレングリコール残基、１，３−プロパンジオール残基、１，４−ブタンジオール残基、１，３−ブタンジオール残基、１，５−ペンタンジオール残基、プロピレングリコール残基、ジエチレングリコール残基、トリエチレングリコール残基、ジプロピレングリコール残基、水素化ビスフェノールＡ残基、ビスフェノールＡプロピレンオキシド化合物残基、ジブロムネオペンチルグリコール残基、１，６−ヘキサンジオール残基、ネオペンチルグリコール残基、及びシクロヘキサン１，４―ジメタノール残基からなる群から選択される少なくとも一種の基を含有することができる。

ポリオール残基が、エチレングリコール残基、１，３−プロパンジオール残基、１，４−ブタンジオール残基、１，５−ペンタンジオール残基及びシクロヘキサンジメタノール残基からなる群から選択される少なくとも一種の基を含有することも好ましい。この場合、光反射体１の耐熱変色性が特に向上する。

第二の不飽和ポリエステルの酸価は、１５〜３５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの範囲内であることが好ましく、２０〜３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの範囲内であれば更に好ましい。

第二の不飽和ポリエステルは、例えば多塩基酸類とポリオール類とを含む原料モノマーを脱水縮合反応させることで、合成される。この場合、第二の不飽和ポリエステルは、多塩基酸類に由来する多塩基酸残基と、ポリオール類に由来するポリオール残基とを有する。この原料モノマーにおいて、例えば多塩基酸類がフマル酸及びテレフタル酸を含有し、ポリオールが１，４−ブタンジオール、１，２−プロパンジオール、及びトリメチロールプロパンを含有する。

本実施形態では、常温下では第一の不飽和ポリエステル及び第二の不飽和ポリエステルの反応性が低く、このため、第一の不飽和ポリエステルと第二の不飽和ポリエステルのうち少なくとも一方を含有する成形材料の保存安定性が高い。

また、本実施形態では、成形材料が第一の不飽和ポリエステルと第二の不飽和ポリエステルのうち少なくとも一方を含有することで、成形材料の硬化物と金属との高い密着性が得られる。このため、成形材料から作製される光反射体１に金属製のリード２が埋め込まれている場合（図１参照）、光反射体１とリード２との間の高い密着性が得られる。

成形材料中の不飽和ポリエステルは、第一の不飽和ポリエステルと第二の不飽和ポリエステルとのうち少なくとも一方のみを含有すれば特に好ましい。

不飽和ポリエステルが、第一の不飽和ポリエステルと第二の不飽和ポリエステルとのうち少なくとも一方を含有し、更に第一の不飽和ポリエステル及び第二の不飽和ポリエステル以外の化合物（以下、第三の不飽和ポリエステルという）も含有してもよい。ただし、不飽和ポリエステル全体に対して、第一の不飽和ポリエステル及び第二の不飽和ポリエステルの合計は、４０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であれば更に好ましい。

本実施形態では、成形材料は、不飽和ポリエステルと反応する架橋剤を含有しない。架橋剤とは、不飽和ポリエステルと反応することで不飽和ポリエステルの鎖間に架橋構造を構築する成分である。なお、一般に、架橋剤としては、例えばスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、メタクリル酸メチル、酢酸ビニル等のビニル系の重合性モノマー；ジアリルフタレート、イソジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、ジアリルテトラブロムフタレート、フェノキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートなどのメタクリレート系及びアクリレート系の重合性モノマー；並びにこれらの重合性モノマーのうち少なくとも一種の化合物が重合して成るプレポリマーが、挙げられる。本実施形態では、成形材料はこれらの成分をいずれも含まない。

成形材料が架橋剤を含有しないため、光反射体１の耐久性が向上し、また光反射体１に熱処理が施された場合の成形収縮率が低減する。これは、光反射体１中に架橋剤が残存することがないためである。光反射体１中に架橋剤が残存すると、光反射体１に光が照射された場合及び光反射体１が加熱された場合に、光反射体１変色が生じたり、光反射体１が収縮したりしてしまう。しかし、本実施形態では、光反射体１中に架橋剤が残存することがないため、このような変色及び収縮が抑制される。

重合開始剤は、例えば加熱分解型の有機過酸化物を含有することができる。有機過酸化物は、例えばｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシオクトエート、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、及びジクミルパーオキサイドからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有することができる。

重合開始剤は、特に１０時間半減期温度が１００℃以上の有機過酸化物を含有することが好ましい。具体的には、重合開始剤は、ジクミルパーオキサイドを含有することが好ましい。重合開始剤がこのような有機過酸化物を含有すると、光反射体１の経時的な反射率低下が更に抑制される。

成形材料中における全不飽和ポリエステルに対する有機過酸化物の百分比は、１〜３質量％の範囲内であることが好ましい。この百分比が１質量％以上であると成形材料の硬化反応を効果的に促進することができる。また、この百分比が３質量％以下であると成形時間が過度に短縮されることを抑制して、光反射体１にカスレなどの不良が生じることを抑制することができる。

成形材料は、重合禁止剤を含有してもよい。重合禁止剤は、例えばハイドロキノン、モノメチルエーテルハイドロキノン、トルハイドロキノン、ジ−ｔ−４−メチルフェノール、モノメチルエーテルハイドロキノン、フェノチアジン、ｔ−ブチルカテコール、パラベンゾキノン、ピロガロール等のキノン類、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，２−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン等のフェノール系化合物からなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有することができる。

成形材料は、熱硬化性樹脂として不飽和ポリエステル樹脂のみを含有してもよいが、それ以外の熱硬化性樹脂、例えばエポキシ樹脂を更に含有してもよい。ただし、全熱硬化性樹脂に対して、不飽和ポリエステル樹脂は、５０質量％以上であることが好ましい。

充填材は、特に白色顔料を含有することが好ましい。白色顔料は、成形材料から形成される光反射体１に、光反射性を付与する。白色顔料は、例えば酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム及び鉛白（すなわち塩基性炭酸鉛）からなる群から選択される一種以上の材料を含有することができる。

特に、白色顔料が、酸化チタン、チタン酸バリウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、及び硫化亜鉛からなる群から選択される少なくとも一種の材料を含有することが好ましい。白色顔料が酸化亜鉛を含むと、光反射体１の熱伝導率が特に高くなるため、好ましい。また、白色顔料が、熱伝導率の高い酸化アルミニウムを含有することも好ましい。

白色顔料が酸化チタンを含有する場合、酸化チタンは、例えばアナターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタン、及びブルサイト型酸化チタンからなる群から選択される少なくとも一種の材料を含有することができる。特に、ルチル型酸化チタンは熱安定性に優れているため、酸化チタンが、ルチル型酸化チタンを含有することが好ましい。

白色顔料の表面は、脂肪酸、カップリング剤等で表面処理されていてもよい。この場合、白色顔料の凝集、吸油等が抑制され、成形材料内での白色顔料の充填性が高くなる。

白色顔料の平均粒径は、２．０μｍ以下であることが好ましい。また、この平均粒径は、０．０１μｍ以上であることが好ましい。この平均粒径は、０．０３〜１．０μｍの範囲内であることも好ましく、０．１〜０．７μｍの範囲内であることも好ましく、０．２〜０．５μｍの範囲内であることも好ましい。なお、白色顔料の平均粒径は、レーザー回折散乱法で測定される。

成形材料全体に対して、白色顔料が１５〜４０質量％の範囲内であることが好ましい。この場合、光反射体１の耐熱変色性が特に高くなるとともに、光反射体１の光反射性も特に高くなる。

充填材は、白色顔料以外の無機充填材を更に含有してもよい。この場合、光反射体１の光反射性が更に高くなるとともに、光反射体１の形状安定性が更に高くなる。また、無機充填材は、光反射体１の熱伝導率を高めることができる。それにより、光反射体１の熱による変色、劣化等が、更に抑制される。

無機充填材は、例えばシリカ、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、アルミナ、窒化ケイ素、窒化ホウ素及びマイカからなる群から選択される少なくとも一種の材料を含有することができる。

無機充填材は、白色の体質顔料を含有してもよい。本実施形態において、白色の体質顔料とは、白色であり、１．５未満の屈折率を有する顔料である。成形材料が白色の体質顔料を含有すると、光反射体１の光反射性が特に高くなる。白色の体質顔料は、例えば炭酸カルシウム、硫酸バリウム及び水酸化アルミニウムからなる群から選択される少なくとも一種の材料を含有することができる。

無機充填材は、特にシリカを含有することが好ましい。この場合、光反射体１の光反射性が更に高まるとともに、光反射体１の形状安定性が更に高まる。シリカは、例えば、溶融シリカ粉末、球状シリカ粉末、破砕シリカ粉末、及び結晶シリカ粉末からなる群から選択される少なくとも一種の材料を含有することができる。特にシリカが溶融シリカを含有することが好ましい。

無機充填材が、熱伝導性無機充填材を含有することも好ましい。この場合、光反射体１の熱伝導性が特に高くなり、このため光反射体１の熱による変色、劣化等が、更に抑制される。熱伝導性無機充填材は、例えば結晶シリカ、アルミナ、窒化ケイ素、窒化ホウ素、窒化アルミニウム等からなる群から選択される少なくとも一種の材料を含有することができる。

熱伝導性無機充填材は、金属含有充填材を含有することが好ましく、特にアルミニウム含有充填材を含有することが好ましい。アルミニウム含有充填材は、例えば水酸化アルミニウムを含有することができる。水酸化アルミニウムは、モース硬度が３であるため混練時に混練機との摺れにより着色されることが抑制されるという利点がある。

熱伝導性無機充填材は、金属含有充填材を含有することが好ましく、特にアルミニウム含有充填材を含有することが好ましい。アルミニウム含有充填材は、例えば水酸化アルミニウムを含有することができる。

無機充填材の表面には、脂肪酸、カップリング剤等で表面処理されていてもよい。この場合、無機充填材の凝集、吸油等が抑制され、成形材料内での無機充填材の充填性が高くなる。

無機充填材が、中空粒子を含有することも好ましい。中空粒子は、例えば中空ガラス粒子及び中空シリカ粒子のうち少なくとも一方を含有することができる。

成形材料に対する中空粒子の百分比は、５〜１５質量％の範囲内であることが好ましい。中空粒子の百分比が５質量％以上であることで、光反射体１の耐紫外線性が特に向上する。また、中空粒子の百分比が１５質量％以下であることで、成形時に成形材料の粘度上昇を抑制できる。

中空粒子は、炭酸カルシウム、酸化亜鉛及びタルクからなる群から選択される少なくとも一種の材料で表面処理されていることが好ましい。すなわち、中空粒子は、炭酸カルシウム、酸化亜鉛及びタルクからなる群から選択される少なくとも一種の材料で被覆されていることが好ましい。この場合、光反射体１の白色度が向上するとともに光反射体１の耐紫外線性も向上する。その考えられる理由の一つとして、中空粒子が表面処理されることで中空粒子の成形材料及び光反射体１内での分散性が向上することが挙げられる。

中空粒子の好ましい具体例として、住友スリーエム株式会社製の品番Ｓ６０−ＨＳ（中空ガラスビーズ）が挙げられる。

無機充填材の平均粒径は、１００μｍ以下であることが好ましい。この場合、成形材料の成形性が特に良好になるとともに、光反射体１の耐熱変色性及び耐湿性が特に高くなる。この平均粒径は、０．１μｍ以上であることが好ましい。この場合、成形材料の取扱い性が良好になる。無機充填材の平均粒径は、８０μｍ以下であればより好ましく、５０μｍ以下であれば更に好ましい。また、無機充填材の平均粒径は、０．３μｍ以上であればより好ましい。さらに、無機充填材の平均粒径が８〜２０μｍの範囲内であれば、成形材料の射出成形性が特に良好になる。なお、無機充填材の平均粒径は、レーザー回折散乱法で測定される。

成形材料中の全熱硬化性樹脂に対して、無機充填材は４０質量％以上であることが好ましい。この場合、光反射体１の形状安定性が特に高くなる。全熱硬化性樹脂に対して、無機充填材は３００質量％以下であることも好ましい。この場合、成形材料の成形性が特に高くなる。この無機充填材が５０〜２５０質量％の範囲内であれば、特に好ましい。

充填材全体に対して、白色顔料は３０質量％以上であることが好ましい。この場合、光反射体１の光反射性が特に高くなる。充填材全体に対して、白色顔料が９５質量％以下であることも好ましい。白色顔料が３５〜９０質量％の範囲内であればより好ましく、４０〜８５質量％の範囲内であれば更に好ましい。

成形材料中の全熱硬化性樹脂に対して、充填材は５００質量％以下であることが好ましい。この場合、成形時に成形材料の流動性が特に高くなる。全熱硬化性樹脂に対して、充填材が１００質量％以上であることも好ましい。この場合、光反射体１の光反射性が特に高くなる。充填材は、１００〜４００質量％の範囲内であればより好ましく、２００〜３００質量％の範囲内であれば更に好ましい。

充填材は、繊維状充填材を含有してもよく、繊維状充填材を含有しなくてもよい。

充填材が繊維状充填材を含有しない場合、成形時に成形材料の流動性が非常に高くなる。この場合、成形材料をモールド・アレイ・パッケージ（ＭＡＰ）工法で成形しても、優れた成形性を得ることができる。モールド・アレイ・パッケージ工法とは、複数の製品を得るに当たって、まず一つの成形体を一括成形し、この成形体を所定サイズに切断することで複数の製品を得る工法である。

一方、充填材が繊維状充填材を含有すると、成形時に成形材料の硬化収縮が抑制されるとともに、光反射体１の強度が高くなり、更に光反射体１の寸法安定性が高くなる。

成形材料中の全熱硬化性樹脂に対して、繊維状充填材は１０〜２００質量％の範囲内であることが好ましい。この場合、成形時に成形材料の硬化収縮が特に抑制されるとともに、光反射体１の強度が特に高くなる。繊維状充填材が２０〜１００質量％の範囲内であればより好ましく、３０〜８０質量％の範囲内であれば更に好ましい。

繊維状充填材の平均繊維径は６〜１２μｍの範囲内であることが好ましく、６〜８μｍの範囲内であれば更に好ましい。この場合、光反射体１の強度が特に高くなる。また、繊維状充填材の平均繊維長は１００〜３００μｍの範囲内であることが好ましく、１５０〜２５０μｍの範囲であれば更に好ましい。この場合、光反射体１の強度が特に向上するとともにその光反射率も特に向上する。繊維状充填材の平均繊維径及び平均繊維長は、それぞれ、繊維状充填材中の繊維の電子顕微鏡写真を画像処理することで得られる繊維径及び繊維長の、算術平均値である。

繊維状充填材は、例えばＢＭＣ（バルク・モールディング・コンパウンド）、ＳＭＣ（シート・モールディング・コンパウンド）等のＦＲＰ（ファイバー・レインフォースド・プラスチックス）に用いられる繊維状の充填材を含有することができる。例えば繊維状充填材は、ガラス繊維、ビニロン繊維、アラミド繊維、ポリエステル繊維、ワラストナイト、チタン酸カリウムウィスカー、炭酸カルシウムなどの炭酸塩のウィスカー、及びハイドロタルサイトからなる群から選択される少なくとも一種の材料を含有することができる。特に、繊維状充填材が、ガラス繊維を含有することが好ましい。

ガラス繊維は、例えばケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラスを原料とするＥガラス（電気用無アルカリガラス）、Ｃガラス（化学用含アルカリガラス）、Ａガラス（耐酸用ガラス）、Ｓガラス（高強度ガラス）等のガラス繊維からなる群から選択される少なくとも一種の材料を含有することができる。ガラス繊維は、長繊維（ロービング）であっても、短繊維（チョップドストランド）であってもよい。ガラス繊維には表面処理が施されていてもよい。特に、ガラス繊維が、繊維径１０〜１５μｍの範囲内のＥガラス繊維が酢酸ビニル等の収束剤で収束され、続いてシランカップリング剤で表面処理された後、長さ３〜６ｍｍの範囲内にカットされてなるチョップドストランドを含有することが好ましい。

特にガラス繊維の平均繊維径が６〜１２μｍの範囲内であることが好ましく、６〜８μｍの範囲内であれば更に好ましい。この場合、光反射体１の強度が特に高くなる。

また、ガラス繊維の平均繊維長は１００〜３００μｍの範囲内であることが好ましく、１５０〜２５０μｍの範囲であれば更に好ましい。この場合、光反射体１の強度が特に向上するとともにその光反射率も特に向上する。この平均繊維長が１００μｍ以下であると、混練や射出成形時にガラス繊維と金属とが摺れることで、光反射体１の光反射率が低下するおそれがある。なお、繊維の平均繊維径及び平均繊維長は、それぞれ、繊維の電子顕微鏡写真を画像処理することで得られる繊維径及び繊維長の、算術平均値である。

成形材料に配合される前のガラス繊維の平均繊維長が１００〜３００μｍの範囲内ではなくても、成形材料中及び光反射体１中のガラス繊維の平均繊維長が１００〜３００μｍの範囲内であればよい。例えば繊維長３ｍｍ程度のガラス繊維が用いられても、成形材料の製造過程における混練などによりガラス繊維に応力がかけられた結果、成形材料中のガラス繊維の平均繊維長が１００〜３００μｍの範囲内になってもよい。

ガラス繊維の、より具体的な例としては、直径１３μｍで長さが３〜５ｍｍであるチョップドストランド、直径６μで長さが３〜５ｍｍであるチョップドストランド、及び直径６〜１３μｍで平均繊維長２５０〜６００μｍであるミルドファイバーが挙げられる。

ガラス繊維の最大繊維長が３００μｍ以下であることも好ましい。この場合、トランスファ成形法などの金型成形法で成形材料を成形する際に、ゲートなどで成形材料が詰まりにくくなることで、未充填不良が更に抑制される。特に発光ダイオードなどの発光素子３の光を反射するために小型の光反射体１を作製する場合にはゲート径が小さくなるが、このような場合でもゲートなどでの成形材料の詰まりが抑制される。

ガラス繊維の横断面が、異形状であることも好ましい。異形状とは、円形以外の形状をいい、例えば、まゆ形、長円形等の、縦横比が１より大きい形状をいう。横断面の縦横比は１．５以上であることが好ましい。このようなガラス繊維としては、例えば日東紡社製の異形断面チョップドストランドが挙げられる。このような異形状の横断面を有するガラス繊維が用いられると、光反射体１の強度が向上する。また、光反射体１の反りが抑制されることで、光反射体１の平坦性が高くなり、このため、光反射率が更に向上する。

繊維状充填材が、脂肪族ウレタン系収束剤で処理されていることも好ましい。この場合、繊維状充填材が脂肪族ウレタン系収束剤で束ねられ、かつ成形材料及び光反射体１中の樹脂と繊維状充填材との密着性が高くなる。これにより、成形材料中及び光反射体１中での、繊維状充填材の分散性が良好になる。このため、繊維状充填材が光反射体１の機械的強度を効果的に向上することができるとともに、繊維状充填材が光反射体１の光反射性を阻害しにくくなり、その結果、光反射体１の高い強度と高い光反射性とが確保される。さらに、脂肪族ウレタン系収束剤は、不飽和基等の黄変の原因となる部位が少ないことから黄変しにくいため、経時的な光反射体１の光反射性の低下が生じにくくなる。

繊維状充填材は、まずアミノシランカップリング剤で処理されてから、脂肪族ウレタン系収束剤で処理されていることが、好ましい。この場合、繊維状充填材への脂肪族ウレタン系収束剤の密着性が高くなる。

アミノシランカップリング剤は、例えばγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−Ｎ’−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、及びγ−アニリノプロピルトリメトキシシランからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有することができる。アミノシランカップリング剤の百分比は、繊維状充填材に対して０．３質量％以下であることが好ましく、０．２質量％以下であれば更に好ましい。

脂肪族ウレタン系収束剤は、イソシアネート残基とポリオール残基とを備えることができる。脂肪族ウレタン系収束剤は、イソシアネート残基を誘導するイソシアネート化合物、ポリオール残基を誘導するポリオール化合物、並びに必要により鎖伸長剤及び架橋剤から選ばれる添加剤を反応させることで得られる。

特に、脂肪族ウレタン系収束剤中のイソシアネート残基が、イソホロンジイソシアネート残基、ヘキサメチレンジイソシアネート残基、イソホロンジイソシアネート残基、メチレンビス（４，１−シクロヘキシレン）ジイソシアネート残基、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン残基、ノルボルナンジイソシアネート残基及びメタキシリレンジイソシアネート残基からなる群から選択される少なくとも一種の基を含有し、かつ脂肪族ウレタン系収束剤中のポリオール残基が、ポリカプロラクトンポリオール、ポリブタジエンポリオール及びポリカーボネートポリオールからなる群から選択される少なくとも一種の基を含有することが、好ましい。この場合、脂肪族ウレタン系収束剤の黄変が特に抑制されることで、光反射体１の光及び熱による黄変及び反射率の低下が、特に抑制される。

脂肪族ウレタン系収束剤が、脂肪族ジイソシアネート残基と脂環式ジイソシアネート残基とのうち少なくとも一方と、ポリエステルポリオール残基とを備え、かつポリエステルポリオール残基が、脂肪族多塩基酸残基と脂環式多塩基酸残基とのうち少なくとも一方と、脂肪族多価アルコール残基とを備えることも、好ましい。この場合、脂肪族ウレタン系収束剤の黄変が特に抑制されることで、光反射体１の光及び熱による黄変及び反射率の低下が、特に抑制される。

脂肪族ウレタン系収束剤が、イソホロンジイソシアネート残基及びヘキサン−１，６−ジイソシアネート残基のうち少なくとも一方の基と、ポリエステルポリオール残基とを備え、前記ポリエステルポリオール残基が、ネオペンチルグリコール残基及びプロピレングリコール残基のうち少なくとも一方の基と、アジピン酸残基及びフタル酸残基のうち少なくとも一方の基とを備えることも、好ましい。この場合、脂肪族ウレタン系収束剤の黄変が特に抑制されることで、光反射体１の光及び熱による黄変及び反射率の低下が、特に抑制される。特に脂肪族ウレタン系収束剤におけるイソシアネート残基がイソホロンジイソシアネート残基及びヘキサン−１，６−ジイソシアネート残基からなり、かつこの脂肪族ウレタン系収束剤におけるポリエステルポリオール残基が、ネオペンチルグリコール残基、プロピレングリコール残基、アジピン酸残基及びフタル酸残基からなることが、好ましい。

繊維状充填材に対する脂肪族ウレタン系収束剤の百分比は、特に制限されないが、０．０５〜０．４質量％の範囲内であることが好ましく、０．０５〜０．２９質量％の範囲内であれば更に好ましい。

また、成形材料全体に対して、繊維状充填材は３〜２０質量％の範囲内であることが好ましく、５〜１５質量％の範囲内であれば更に好ましい。これらの場合、光反射体１の曲げ強度が特に向上する。さらに、これらの場合、材料収縮率を低下させることができる。すなわち、温度サイクル試験などで、光反射体１のクラックの発生が抑制される。

成形材料全体に対して、充填材は２０〜９０質量％の範囲内であることが好ましい。この範囲において、成形時に成形材料の優れた流動性が確保される。特にＭＡＰ工法により成形材料から光反射体１が作製される場合、成形材料全体に対する充填材の百分比は、７５〜９０質量％の範囲内であることが好ましい。ＭＡＰ工法ではなく、成形材料をトランスファ成形法で成形することで、一つのキャビティあたり一つの光反射体１を作製する場合は、成形材料全体に対して、充填材は５０〜９０質量％の範囲内であることが好ましく、６０〜８５質量％の範囲内であれば特に好ましい。

成形材料は、酸化防止剤を含有することが好ましい。この場合、光反射体１の変色が更に抑制され、光反射体１の経時的な光反射性の低下が、更に生じにくくなる。酸化防止剤は、例えばフェノール系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤からなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有することができる。酸化防止剤は、発色団を生成する化合物を含有しないことが好ましい。

成形材料が、特にリン系酸化防止剤を含有することが好ましい。この場合、光反射体１の、加工時の黄変及び経時的な黄変が、更に抑制され、これにより光反射体１の光反射率の低下が更に抑制される。特に成形材料がトリグリシジルイソシアヌラートを含有する場合に、更にリン系酸化防止剤も含有すると、光反射体１の光反射率の低下が、大幅に抑制される。

リン系酸化防止剤は、例えば９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、３，９−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト及びジステアリルペンタエリスリトール−ジ−ホスファイトからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有することができる。成形材料全体に対して、リン系酸化防止剤は０．１〜０．５質量％の範囲内であることが好ましい。

成形材料が硫黄系酸化防止剤を含有することも好ましい。硫黄系酸化防止剤の具体例としては、株式会社ＡＤＥＫＡ製の品名アデカスタブＡＡＯ−４１２Ｓが挙げられる。成形材料全体に対して、硫黄系酸化防止剤は０．５質量％以下であることが好ましく、０．０１〜０．５質量％の範囲内であれば更に好ましい。

成形材料は、離型剤を含有してもよい。離型剤は、例えば一般に用いられる脂肪酸系ワックス、脂肪酸金属塩系ワックス、及び鉱物系ワックスからなる群から選択される少なくとも一種の材料を含有することができる。特に、離型剤は、耐熱変色性に優れた脂肪酸系ワックス又は脂肪酸金属塩系ワックスを含有することが好ましい。

離型剤は、特にステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、及びステアリン酸カルシウムからなる群から選択される少なくとも一種の材料を含有することが好ましい。

熱硬化性樹脂１００質量部に対して、離型剤は１〜１５質量部の範囲内であることが好ましい。この場合、成形時に光反射体１の良好な離型性と光反射体１の優れた外観とが両立するとともに、光反射体１の光反射性が特に高くなる。

なお、成形材料は、上記成分以外に、着色剤、増粘剤、難燃剤、可撓性付与剤等の、適宜の添加剤を含有してもよい。

成形材料は、熱可塑性樹脂を含有してもよい。この場合、成形時の収縮が抑制されるため、光反射体１の寸法安定性が高くなる。熱可塑性樹脂は、例えばポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ酢酸ビニル、スチレンブタジエンゴム、アクリロニトリルブタジエンスチレンゴム及びポリメチルメタクリレートからなる群から選択される一種以上の成分を含有することができる。成形材料１００質量部に対して、熱可塑性樹脂は例えば０．５〜２０質量部の範囲内である。

成形材料は、固体状であってよい。この場合、成形材料の保存安定性及びハンドリング性が高くなる。例えば成形材料は、粒状、粉末状等であってよい。特に成形材料が、３０℃以下で固体であることが好ましい。この場合、粉砕加工、押出しペレット加工等で、成形材料が粒状に容易に加工されうる。成形材料が、５０℃以下で保形性を有することも好ましい。この場合、成形材料の取扱い性、成形材料を使用する場合の作業性が、特に高くなる。

成形材料は、無溶媒で調製されてもよい。すなわち、成形材料は溶媒を含まなくてもよい。この場合、固体状の成形材料が容易に得られる。

成形材料の調製に当たっては、例えばまず成形材料の原料が所定の割合で配合され、ミキサー、ブレンダー等の混合機で混合されることで、混合物が得られる。この混合物が加熱加圧可能な混練機、押出機等で混練される。混練機として、例えば加圧ニーダー、熱ロール、エクストルーダー等が用いられる。この混練時の加熱温度は、８０〜１２０℃の範囲内であることが好ましい。この場合、不飽和ポリエステルが硬化することなく溶融することで、成形材料の均一性が高くなる。続いて混合物のバルク体が、粉砕・整粒され、あるいは更に必要に応じて造粒されることで、粒状、粉末状、ペレット状等の成形材料が得られる。粉砕時に、本実施形態では不飽和ポリエステルが溶融しにくいため、金属摺れによる光反射体１の光反射率の低下が抑制される。

本実施形態に係る成形材料は、上述の通り第一の不飽和ポリエステルと第二の不飽和ポリエステルのうち少なくとも一方を含有することで、成形時に高い流動性が得られる。第一の不飽和ポリエステルと第二の不飽和ポリエステルのうち少なくとも一方を含有することで、本実施形態に係る成形材料の１７０℃におけるスパイラルフロー長さが３０ｃｍ以上であることが好ましい。第一の不飽和ポリエステルと第二の不飽和ポリエステルのうち少なくとも一方を含有することで、本実施形態に係る成形材料の１７０℃におけるキュラストメータのトルクが１．９６Ｎ・ｍ（２０ｋｇｆ・ｃｍ）以上であることも好ましい。この場合、成形材料の流動性が特に優れ、成形材料がトランスファ成形法で容易に成形されるとともに光反射体１にバリの発生が抑制される。

充填材が繊維状充填材を含有しない場合、成形時に成形材料の流動性が特に高くなる。成形材料が第一の不飽和ポリエステルを含有し、繊維状充填材を含有しない場合、成形材料の１７０℃におけるスパイラルフロー長さが５０ｃｍ以上、１７０℃におけるキュラストメータのトルクが１．９６Ｎ・ｍ（２０ｋｇｆ・ｃｍ）以上であることを、達成できる。この場合、特にモールド・アレイ・パッケージ（ＭＡＰ）工法で光反射体１が作製される場合の成形性が良好になる。

成形材料を成形して硬化させることで、光反射体１が得られる。成形方法として、射出成形法、射出圧縮成形法、トランスファ成形法等の適宜の溶融加熱成形法が適用可能である。特に上述のように、低コストで量産が容易なトランスファ成形法が適用されることが好ましい。トランスファ成形法における成形条件は、例えば金型温度が１５０〜１９５℃好ましくは、１７０〜１８０℃の範囲内、トランスファ圧力が５〜２０ＭＰａの範囲内、硬化時間が３０〜３００秒、好ましくは３０〜１８０秒の範囲内である。必要に応じてポストキュア処理が施されてもよい。

図１及び図２に、光反射体１を備える発光装置６の例を示す。この発光装置６は、光反射体１、金属製のリード２及び発光素子３を備える。本例では、光反射体１にリード２が埋め込まれていることで、光反射体１とリード２とが組み合わされている。なお、本実施形態に係る成形材料から作製される光反射体１及び発光装置６の構造は、本例のみには限られない。

リード２は、第一のリード２１と第二のリード２２とを備える。光反射体１は、リード２に重ねられている本体部１２と、第一のリード２１と第二のリード２２との間に介在する介在部１１とを備える。本体部１２には、その上面で開口する凹所１３が形成されている。第一のリード２１と第二のリード２２の各々は、凹所１３の底面で凹所１３内に露出している。リード２の下面上には、第一のリード２１上から第二のリード２２上に跨がる絶縁性の部材５が設けられ、この部材５が、第一のリード２１と第二のリード２２との間の短絡を抑制する。

発光素子３は、例えば発光ダイオードであるが、これに限られない。発光素子３は、凹所１３内で第一のリード２１上に実装されている。更に凹所１３内で、発光素子３と第一のリード２１とが第一のワイヤ４１で電気的に接続されるとともに、発光素子３と第二のリード２２とが第二のワイヤ４２で接続されている。

この光反射体１の凹所１３の内周面１４は、凹所１３の内径が開口側ほど大きくなるように傾斜している。このため、発光素子３から発せられる光が、光反射体１における凹所１３の内周面１４で反射しやすくなり、その結果、発光装置６からの光の取り出し効率が高くなる。

この発光装置６において、必要により、凹所１３内が透明な樹脂で封止されてもよく、凹所１３の開口が透明なカバ−で覆われてもよい。

このような金属製のリード２が埋め込まれている光反射体１は、例えばインサート成形法で製造される。すなわち、例えばリード２を含むリードフレームをトランスファ成形金型の内部に配置し、この状態で、トランスファ成形金型内で成形材料をトランスファ成形し、必要に応じてリードフレームからリード２を切り離すことで、光反射体１が得られる。

金属製のリード２が埋め込まれている光反射体１を、ＭＡＰ工法で作製する方法を、図３を参照して説明する。例えばまず複数のリードの２を含むリードフレーム２０を用意する。このリードフレーム２０をトランスファ成形金型の内部に配置し、この状態で、トランスファ成形金型内で成形材料をトランスファ成形する。これにより、リードフレーム２０が埋め込まれた成形体１０を得る。この成形体１０をダイシングソー等で切断することで、複数の光反射体１が得られる。

［不飽和ポリエステルの調製］
下記表１に示す組成の原料モノマーを容器内に入れ、容器内を不活性ガスで置換しながら昇温させるとともに縮合水をパージしながら、原料モノマーを反応させた。生成物の酸価が５〜４０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの範囲内であることが確認されたら、反応を終了させた。これにより、結晶性の不飽和ポリエステルを得た。

各不飽和ポリエステルのヨウ素価、融点及び１５０℃でのＩＣＩ粘度も、併せて表１に示す。なお、融点は、不飽和ポリエステルを示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により１０℃毎分で昇温させながら測定した値である。

［実施例及び比較例］
後掲の表に示す組成を有する樹脂成分と充填材とを用意し、これらを充填材の割合が表中の「成形材料中の充填材の割合」に示される値になるように配合した。なお、表中の「樹脂成分組成」の欄及び「充填材組成」の欄に示されている原料の量は、いずれも質量部で示されている。これらの原料を、シグマブレンダーを用いて均一に混合した後、１００℃に加熱した熱ロールで混練することで、シート状の混練物を得た。この混練物を冷却・粉砕・整粒した。これにより、粒状の成形材料を得た。

成形材料の、１７０℃におけるスパイラルフロー長さ及び１７０℃におけるキュラストメータのトルクを測定した結果を、後掲の表に示す。スパイラルフローの測定に当たっては、ＥＭＭＩ−１−６６の規格に準じたスパイラルフロー測定用金型を用いて、成形材料を成形型温度１７０℃、成形圧力６．９ＭＰａの条件で成形し、そのときの流動距離（ｃｍ）を求めた。また、キュラストメータのトルクの測定に当たっては、成形材料を１７０℃の温度で加熱し、加熱開始時から１８０秒経過時におけるトルクの数値を求めた。

なお、不飽和ポリエステル以外の、後掲の表中に示す原料の詳細は、次の通りである。

架橋剤
・ジアリルフタレートモノマー：ダイソー株式会社製、品名ダップモノマー、分子量２４６．３、３０℃での粘度８．５ｍＰａ・ｓ、ヨウ素価２０２、常温で液体、沸点２９０℃。
・トリアリルシアヌレート：日本化成株式会社製、品名タイク、分子量２４９、粘度８０〜１１０ｍＰａ／ｓ（３０℃）、融点２７℃、沸点１６２℃（２ｍｍＨｇ）。
・スチレン：スチレンモノマー、旭化成ケミカルズ株式会社製、沸点１４５℃。
・ジアリルフタレートプレポリマー：ダイソー株式会社製、品名イソダップ、重量平均分子量（ポリスチレン換算値）３×１０⁴〜５×１０⁴、１２０℃での溶融粘度１ｋＰａ・ｓ、ヨウ素価７８、軟化点５０〜８０℃、沸点１５０℃以上。

硬化促進剤
・２，５−ジメチル−２，５−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン。
・ジクミルパーオキサイド：日油株式会社製。

離型剤
・ステアリン酸亜鉛：堺化学工業株式会社製、品名ＳＺ−Ｐ。

酸化防止剤
・ＰＥＰ−３６：リン系酸化防止剤、株式会社ＡＤＥＫＡ製、品名アデカスタブＰＥＰ−３６。
・ＡＯ−６０：ヒンダードフェノール系酸化防止剤、株式会社ＡＤＥＫＡ製、品名アデカスタブＡＯ−６０。
・ＡＯ−４１２Ｓ：硫黄系酸化防止剤、株式会社ＡＤＥＫＡ製、品名アデカスタブＡＡＯ−４１２Ｓ。

白色顔料
・酸化チタン：ルチル型酸化チタン、平均粒径０．４μｍ、タイオキサイドジャパン株式会社製、品名Ｔｉｏｘｉｄｅ ＲＴＣ−３０。
・酸化亜鉛：堺化学工業株式会社製、比重５．６、平均粒径０．６μｍ、商品名「酸化亜鉛１種」。

無機充填材
・シリカ：溶融シリカ、平均粒径２５μｍ、電気化学工業株式会社製、品名ＦＢ−８２０。
・酸化アルミニウム：平均粒径０．５μｍ、電気化学工業株式会社製、品名ＤＡＷ−０５。
・中空粒子：ガラス中空粒子、平均粒径３０μｍ、住友スリーエム株式会社製、商品名グラスバブルズ、品番Ｓ６０−ＨＳ。

繊維状充填材
・ガラス繊維：平均繊維長３ｍｍ、平均繊維径１０．５μｍ、水分率０．０２％、強熱減量０．２８％のガラス繊維に、アミノシランカップリング剤による表面処理と脂肪族ウレタン系収束剤による表面処理とを順次施して得られた処理品。脂肪族ウレタン系収束剤における、イソシアネート残基は８０モル％以上のイソホロンジイソシアネート残基と２０モル％以下のヘキサン−１，６−ジイソシアネート残基からなり、ポリエステルポリオール残基はネオペンチルグリコール残基、プロピレングリコール残基、アジピン酸残基及びフタル酸残基からなる。

［評価］
（光反射率）
１．初期
成形材料をトランスファ成形することで、評価用サンプルを作製した。トランスファ成形条件は、金型温度１７０℃、トランスファ圧力８ＭＰａ、硬化時間９０秒とした。また、評価用サンプルの寸法は、直径５ｃｍ、厚み１ｍｍとした。

この評価用サンプルの、波長４６０ｎｍでの光反射率を、コニカミノルタ社製の分光測色計ＣＭ−３５００ｄを用いて測定した。

２．加熱処理後
評価用サンプルに、１５０℃で１０００時間加熱処理を施してから、このサンプルの波長４６０ｎｍでの光反射率を測定した。

３．紫外線照射・加熱処理後
評価用サンプルに、ＨＩＤランプ（高圧水銀灯）を光源としてＵＶ光を照射しながら、１４０℃で１０００時間加熱処理を施した。続いて、このサンプルの波長４６０ｎｍでの光反射率を測定した。

４．高温高湿処理後
評価用サンプルに、８５℃８５％ＲＨで１０００時間処理を施してから、この評価用サンプルの波長４６０ｎｍでの光反射率を測定した。

（成形時臭気）
上記光反射率の評価の場合と同じ条件で、評価用サンプルを作製した。この成形時における金型の周囲の環境の臭気を官能評価した。その結果、強い臭気を感じる場合を「Ｂ」、そうでない場合を「Ａ」と、評価した。

（保存安定性）
各実施例及び比較例で得られた成形材料を、調製直後に示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により分析し、発熱時の熱量を測定した。また、この成形材料を２０℃の温度下で１か月保存してから、この成形材料の発熱時の熱量を測定した。その結果、保存後の成形材料の発熱量が、調製直後の成形材料の発熱量の８割以上である場合を「Ａ」、８割未満である場合を「Ｂ」と、評価した。

（成形性）
３ｍｍ×３ｍｍ×１ｍｍの寸法の空洞を有するトランスファ成形金型を用い、成形材料をトランスファ成形することで、光反射体の評価用サンプルを作製した。トランスファ成形条件は、金型温度１７０℃、トランスファ圧力８ＭＰａ、硬化時間９０秒とした。

評価用サンプルを２５００個作製して観察し、未充填不良の有無を確認した。不良が認められた評価用サンプルの個数を計数し、この個数で成形性を評価した。

（成形収縮率）
１．初期
成形材料をトランスファ成形することで、評価用サンプルを作製した。トランスファ成形条件は、金型温度１７０℃、トランスファ圧力３０ＭＰａ、硬化時間３００秒とした。評価用サンプルの寸法は、直径８０ｍｍ、厚み５ｍｍの円盤状である。また、評価用サンプルの外周縁は全周にわたってリブ状に突出し、この外周縁の厚みが１１ｍｍである。

成形直後の評価用サンプルに関し、成形時の金型内での成形材料の流れ方向に沿った径の寸法（Ｄ₁）と、この流れ方向に対して垂直な方向に沿った径の寸法（Ｄ₂）を、ノギスで測定した。この二種類の径の寸法の測定値を利用し、次の式に基づいて成形収縮率を算出した。なお、下記式におけるｄ₁はＤ₁に対応する金型の寸法であり、ｄ₂はＤ₂に対応する金型の寸法である。

成形収縮率（％）＝｛（１―Ｄ₁／ｄ₁）＋（１―Ｄ₂／ｄ₂）｝／２×１００ （式１）

２．熱処理後の後収縮率
成形直後の評価用サンプルに、１７０℃の乾燥機に１週間曝露する加熱処理を施した。

この加熱処理後の評価用サンプルに関し、成形時の金型内での成形材料の流れ方向に沿った径の寸法（Ｄ₁）と、この流れ方向に対して垂直な方向に沿った径の寸法（Ｄ₂）を、ノギスで測定した。この二種類の径の寸法の測定値を利用し、上記（式１）に基づいて成形収縮率を算出した。

１ 光反射体
６ 発光装置

Claims (9)

1. 不飽和ポリエステル、重合開始剤及び充填材を含有し、
   前記不飽和ポリエステルと反応する架橋剤を含有せず、
   前記不飽和ポリエステルが、フマル酸残基、１，６−ヘキサンジオール残基及びトリメチロールプロパン残基を備える第一の不飽和ポリエステルと、フマル酸残基、テレフタル酸残基、１，４−ブタンジオール残基、１，２−プロパンジオール残基及びトリメチロールプロパン残基を備える第二の不飽和ポリエステルとのうち、少なくとも一方を含む
   光反射体用成形材料。
2. 前記不飽和ポリエステルが前記第一の不飽和ポリエステルを含有し、
   前記第一の不飽和ポリエステル中の全ポリオール残基に対して、前記１，６−ヘキサンジオール残基が６５〜８５モル％の範囲内、前記トリメチロールプロパン残基が１５〜３５モル％の範囲内である請求項１に記載の光反射体用成形材料。
3. 前記不飽和ポリエステルが前記第二の不飽和ポリエステルを含有し、
   前記第二の不飽和ポリエステル中の全ポリオール残基に対して、前記１，４−ブタンジオール残基が７０〜８９モル％の範囲内、前記１，２−プロパンジオール残基が１〜５モル％の範囲内、前記トリメチロールプロパン残基が１０〜２９モル％の範囲内である請求項１又は２に記載の光反射体用成形材料。
4. 前記不飽和ポリエステルが結晶性を有する請求項１から３のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料。
5. 前記不飽和ポリエステルのガラス転移温度が３０〜５０℃の範囲内、前記不飽和ポリエステルの融点が７０〜１００℃の範囲内である請求項１から４のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料。
6. 前記不飽和ポリエステルのヨウ素価が７０〜１００の範囲内である請求項１から５のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料。
7. 前記不飽和ポリエステルの１５０℃でのＩＣＩ粘度が１〜５Ｐａ・ｓの範囲内である請求項１から６のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料。
8. 請求項１から７のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料の硬化物を含む光反射体。
9. 請求項８に記載の光反射体と、発光素子とを備える発光装置。