JP2017066576A - Glass interleaving paper, glass plate laminated body, and glass plate package body - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide: glass interleaving paper which is interposed between a plurality of glass plates when laminating the glass plates and is suppressed from transferring foreign matter derived from the glass interleaving paper to the plass plates; a glass plate laminated body suppressed from causing occurrence of defects in devices when using the glass plates after transportation, storage, and the like, the defects being due to foreign matter derived from the glass interleaving paper; and a glass package body having the glass plate laminated body packed.SOLUTION: Provided are: glass interleaving paper interposed between glass plates when laminating a plurality of glass plates, comprising substrate paper and a coating layer formed on at least one principal surface of the substrate paper, the coating layer containing a water-soluble cationic polymer having cationic groups and an average molecular weight of 2 million to 1 million; a glass plate laminated body formed by laminating a plurality of glass plates so that the glass interleaving paper is interposed between the plass plates; and a glass plate package body having a packaging container and the glass plate laminated body accommodated in the container.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明はガラス合紙、ガラス板積層体およびガラス板梱包体に関する。   The present invention relates to a glass interleaving paper, a glass plate laminate, and a glass plate package.

近年、液晶ディスプレイ用ガラス基板、プラズマディスプレイ用ガラス基板等のフラットパネルディスプレイ、有機EL照明、および太陽電池等の電子デバイスに用いられるガラス板の大型化のニーズが高まっている。   In recent years, there has been a growing need for larger glass plates used for electronic devices such as flat panel displays such as glass substrates for liquid crystal displays and glass substrates for plasma displays, organic EL lighting, and solar cells.

このようなガラス板は、板状に加工された後、キズの発生や異物での汚染からガラス板表面を保護する目的で、通常ガラス板間にガラス合紙を挟んで積層されて、製品に加工する工場へ輸送または保管される。ここで「ガラス合紙」とは、ガラス板間に挟み込まれる紙を指す。   Such a glass plate is processed into a plate shape, and is usually laminated with glass interleaving paper sandwiched between glass plates for the purpose of protecting the surface of the glass plate from generation of scratches and contamination with foreign substances. Transported or stored at the factory where it is processed. Here, “glass interleaving paper” refers to paper sandwiched between glass plates.

しかしながら、ガラス板間にガラス合紙を介在させる方法では、ガラス合紙中の異物がガラス板に転写され、ガラス板上へのデバイス形成時に該異物に起因する不良が発生することが問題であった。そこで、特許文献1には、異物のうちでも特に金属異物の転写を抑制するためにアルギン酸塩等の有機酸塩をガラス合紙にコートしてコート剤層を設ける方法が記載されている。   However, in the method of interposing glass interleaving paper between the glass plates, the foreign matter in the glass interleaving paper is transferred to the glass plate, and a defect due to the foreign matter occurs when a device is formed on the glass plate. It was. Therefore, Patent Document 1 describes a method of providing a coating agent layer by coating an organic acid salt such as an alginate on a glass interleaving paper in order to suppress transfer of a metal foreign substance among foreign substances.

特開2014−118663号公報JP 2014-118663 A

特許文献1に記載された方法においては、上記コート剤層を設けることでガラス合紙からガラス板への異物、特に金属異物の転写を抑制できるが、必ずしも充分とはいえなかった。特に、昨今、高精細化が進むディスプレイパネルに用いるガラス板においては、異物の転写を充分に抑制しているとは言い難かった。さらに、特許文献1においては、ガラス合紙へのコート剤の結合が弱くコート剤自体がガラス板に転写されることがあり、コート剤を除去するためにガラス板の洗浄を充分に行う必要性があった。   In the method described in Patent Document 1, the transfer of foreign matter, particularly metal foreign matter, from the glass interleaf to the glass plate can be suppressed by providing the coating agent layer, but it is not always sufficient. In particular, it has been difficult to say that the transfer of foreign matter is sufficiently suppressed in a glass plate used for display panels that have recently been improved in definition. Furthermore, in Patent Document 1, the coating agent itself is weakly bonded to the glass slip sheet, and the coating agent itself may be transferred to the glass plate, and it is necessary to sufficiently wash the glass plate in order to remove the coating agent. was there.

本発明は、上記問題を解決するためになされたものであって、複数枚のガラス板を積層する際にガラス板間に介在させるガラス合紙において、ガラス板へのガラス合紙に起因する異物の転写が充分に抑制されたガラス合紙を提供する。また、複数枚のガラス板をガラス板間にガラス合紙を介在させ積層したガラス板積層体において、輸送、保管等がされた後のガラス板の使用時にガラス合紙に起因する異物によるデバイスの不良発生が抑制されたガラス板積層体、および該ガラス板積層体が梱包されたガラス板梱包体を提供することを目的とする。   The present invention has been made in order to solve the above-described problem, and in a glass interleaving paper interposed between glass plates when laminating a plurality of glass plates, a foreign matter resulting from the glass interleaving onto the glass plate A glass interleaving paper in which the transfer of the ink is sufficiently suppressed is provided. In addition, in a glass plate laminate in which a plurality of glass plates are laminated with glass interleaving paper interposed between the glass plates, the device of the foreign material caused by the glass interleaving paper at the time of use of the glass plate after being transported, stored, etc. It aims at providing the glass plate laminated body by which generation | occurrence | production of the defect was suppressed, and the glass plate package by which this glass plate laminated body was packed.

本発明のガラス合紙は、複数枚のガラス板を積層する際に、ガラス板間に介在させるガラス合紙であって、基紙と、前記基紙の少なくとも一方の主面に形成された、カチオン性基を有する平均分子量が200〜100万の水溶性のカチオンポリマーを含むコート層とを有することを特徴とする。   The glass interleaving paper of the present invention is a glass interleaving paper interposed between glass plates when laminating a plurality of glass plates, and is formed on at least one main surface of the base paper and the base paper. And a coating layer containing a water-soluble cationic polymer having a cationic group and an average molecular weight of 2 to 1,000,000.

本発明のガラス板積層体は、複数枚のガラス板を、前記ガラス板間に上記本発明のガラス合紙が介在するように積層してなることを特徴とする。
本発明のガラス板梱包体は、梱包容器と、前記容器に収容された上記本発明のガラス板積層体を有することを特徴とする。
The glass plate laminate of the present invention is formed by laminating a plurality of glass plates so that the glass interleaving paper of the present invention is interposed between the glass plates.
The glass plate package of the present invention has a packaging container and the glass plate laminate of the present invention housed in the container.

本発明によれば、複数枚のガラス板を積層する際にガラス板間に介在させるガラス合紙において、ガラス板へのガラス合紙に起因する異物の転写が充分に抑制されたガラス合紙が提供できる。また、複数枚のガラス板をガラス板間にガラス合紙を介在させ積層したガラス板積層体において、輸送、保管等がされた後のガラス板の使用時にガラス合紙に起因する異物によるデバイスの不良発生が抑制されたガラス板積層体、および該ガラス板積層体が梱包されたガラス板梱包体を提供できる。   According to the present invention, in the glass interleaving paper interposed between the glass plates when laminating a plurality of glass plates, the glass interleaving paper in which transfer of foreign matters due to the glass interleaving onto the glass plate is sufficiently suppressed is provided. Can be provided. In addition, in a glass plate laminate in which a plurality of glass plates are laminated with glass interleaving paper interposed between the glass plates, the device of the foreign material caused by the glass interleaving paper at the time of use of the glass plate after being transported, stored, etc. It is possible to provide a glass plate laminate in which the occurrence of defects is suppressed and a glass plate package in which the glass plate laminate is packed.

本発明の実施形態のガラス合紙の一例の概略構成を示す断面図である。It is sectional drawing which shows schematic structure of an example of the glass interleaving paper of embodiment of this invention. 本発明の実施形態のガラス合紙を用いたガラス板積層体の一例の概略構成を示す断面図である。It is sectional drawing which shows schematic structure of an example of the glass plate laminated body using the glass interleaving paper of embodiment of this invention. ガラス合紙製造装置の一例の一部を概念的に示す図である。It is a figure which shows notionally a part of example of a glass interleaf manufacturing apparatus. 本発明の実施形態のガラス板梱包体の一例の概略構成を示す側面図である。It is a side view which shows schematic structure of an example of the glass plate package of embodiment of this invention. 本発明の実施形態のガラス板梱包体の別の一例の概略構成を示す側面図である。It is a side view which shows schematic structure of another example of the glass plate package of embodiment of this invention.

本発明の実施形態について、以下、図面を参照しながら説明する。なお、本発明は以下の実施の形態に限定されない。   Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. In addition, this invention is not limited to the following embodiment.

[ガラス合紙]
図1は、本発明の実施形態のガラス合紙の一例の概略構成を示す断面図である。図1に示されるガラス合紙1は、基紙3と、その一方の主面3aに形成された、カチオン性基を有する平均分子量が200〜100万の水溶性のカチオンポリマーを含むコート層2で構成される。カチオン性基を有する平均分子量が200〜100万の水溶性のカチオンポリマーを以下「カチオンポリマー(A)」ともいう。図2は、本発明の実施形態のガラス合紙がガラス積層体に使用された例の概略構成を示す断面図である。図2に示すガラス板積層体10は、各5枚のガラス合紙1とガラス板4が交互に積層された構成である。
[Glass interleaving paper]
FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating a schematic configuration of an example of a glass slip sheet according to an embodiment of the present invention. A glass interleaving paper 1 shown in FIG. 1 includes a base paper 3 and a coating layer 2 containing a water-soluble cationic polymer having a cationic group and an average molecular weight of 2 to 1,000,000 formed on one main surface 3a thereof. Consists of. The water-soluble cationic polymer having a cationic group and having an average molecular weight of 2 to 1,000,000 is hereinafter also referred to as “cationic polymer (A)”. FIG. 2 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of an example in which the glass interleaving paper according to the embodiment of the present invention is used for a glass laminate. The glass plate laminate 10 shown in FIG. 2 has a configuration in which five pieces of glass interleaving paper 1 and glass plates 4 are alternately laminated.

図1に示すガラス合紙1においてコート層2は、基紙3の一方の主面3aに形成されている。本発明のガラス合紙においてコート層は必要に応じて基紙の両方の主面に形成されていてもよく、側面を含む全表面に形成されていてもよい。本発明のガラス合紙は、カチオンポリマー(A)を含むコート層を有することで、ガラス板積層体とした際にガラス板へのガラス合紙に起因する異物の転写を充分に抑制することが可能である。さらに、コート層2はその成分が脱落し難いように強固に基紙に3に形成されているため、コート層成分自体がガラス板に転写する量はほとんど問題のないレベルまで抑制される。また、たとえコート層成分がガラス板に転写された場合であっても水もしくは低濃度のアルカリ液による洗浄等で容易に洗浄可能である。   In the glass interleaving paper 1 shown in FIG. 1, the coat layer 2 is formed on one main surface 3 a of the base paper 3. In the glass interleaving paper of the present invention, the coating layer may be formed on both main surfaces of the base paper as necessary, or may be formed on the entire surface including the side surfaces. The glass interleaving paper of the present invention has a coat layer containing the cationic polymer (A), and thus sufficiently suppresses transfer of foreign matters resulting from the glass interleaving paper to the glass plate when a glass plate laminate is formed. Is possible. Further, since the coating layer 2 is firmly formed on the base paper 3 so that the components are not easily dropped off, the amount of the coating layer component itself transferred to the glass plate is suppressed to a level with no problem. Further, even when the coating layer component is transferred to the glass plate, it can be easily washed by washing with water or a low-concentration alkaline solution.

基紙3の一方の主面3aにコート層2を有するガラス合紙1は、例えば、本発明のガラス合紙が用いられるガラス板が電子デバイス用のガラス板であって、一方の主面が該主面に配線や電極等の素子が形成される素子形成面であり、他方の主面が素子非形成面であるガラス板に好ましく用いられる。この場合、ガラス板の素子形成面にガラス合紙1のコート層2が接するようにガラス板とガラス合紙1は積層される。またこの場合、ガラス板の素子非形成面にはガラス合紙1の基紙3におけるコート層2を有しない主面3bが接することになる。   As for the glass interleaving paper 1 which has the coating layer 2 in the one main surface 3a of the base paper 3, the glass plate in which the glass interleaving paper of this invention is used is a glass plate for electronic devices, for example, and one main surface is It is preferably used for a glass plate in which an element such as a wiring or an electrode is formed on the main surface, and the other main surface is an element non-formation surface. In this case, the glass plate and the glass interleaving paper 1 are laminated so that the coating layer 2 of the glass interleaving paper 1 is in contact with the element forming surface of the glass plate. In this case, the principal surface 3b of the base paper 3 of the glass interleaving paper 1 that does not have the coat layer 2 is in contact with the element non-forming surface of the glass plate.

なお、ガラス板の主面の両方について異物の転写の抑制が高いレベルで求められている場合には、本発明のガラス合紙のうちでも基紙の両方の主面にコート層が形成されたガラス合紙を使用すればよい。   In addition, when the suppression of transfer of foreign matter is required at a high level for both of the main surfaces of the glass plate, coat layers were formed on both main surfaces of the base paper among the glass interleaving papers of the present invention. Glass interleaving paper may be used.

例えば、図2に示すガラス板積層体10において、ガラス板4の下側の主面4bが素子形成面であり上側の主面4aが素子非形成面であって、ガラス合紙として基紙3の一方の主面3aにコート層2が形成されたガラス合紙1を用いた場合には、ガラス合紙1はコート層2を上に向けて配置される。この場合、ガラス板積層体10において、5枚のガラス合紙1は全てコート層2を上に向けて配置され、5枚のガラス板4は全て素子形成面を下側に向けて配置される。   For example, in the glass plate laminate 10 shown in FIG. 2, the lower main surface 4 b of the glass plate 4 is an element forming surface and the upper main surface 4 a is an element non-forming surface. When the glass interleaving paper 1 in which the coating layer 2 is formed on one main surface 3a of the glass interleaving paper 1 is used, the glass interleaving paper 1 is disposed with the coating layer 2 facing upward. In this case, in the glass plate laminate 10, all the five glass interleaving papers 1 are arranged with the coat layer 2 facing upward, and all the five glass plates 4 are arranged with the element formation surface facing downward. .

ガラス板積層体10において、ガラス合紙1の主面の形状、大きさは、少なくともガラス板4の主面4a、4bと同寸以上であればよい。通常は、図2に示されるように、ガラス合紙1の主面の形状、大きさはその全外周が、ガラス板4の主面の外周より外側に位置する形状、大きさである。ガラス合紙からガラス板の素子形成面に異物が転写するのを抑制する観点からは、ガラス合紙1において基紙3の主面3aにおけるコート層2の形成領域は少なくともガラス板4と接する領域を含めばよい。ただし、ガラス合紙1とガラス板4を積層する際の作業性や、ガラス合紙1の生産性を考慮すると、ガラス合紙1において、コート層2は基紙3の一方の主面3aの全領域に形成されることが好ましい。   In the glass plate laminate 10, the shape and size of the main surface of the glass interleaving paper 1 may be at least as large as the main surfaces 4 a and 4 b of the glass plate 4. Normally, as shown in FIG. 2, the shape and size of the main surface of the glass interleaving paper 1 are such that the entire outer periphery is located outside the outer periphery of the main surface of the glass plate 4. From the viewpoint of suppressing the transfer of foreign matter from the glass interleaving paper to the element forming surface of the glass plate, the formation region of the coat layer 2 on the main surface 3a of the base paper 3 in the glass interleaving paper 1 is at least an area in contact with the glass plate 4 Should be included. However, in consideration of workability when laminating the glass interleaving paper 1 and the glass plate 4 and the productivity of the glass interleaving paper 1, in the glass interleaving paper 1, the coat layer 2 is formed on one main surface 3 a of the base paper 3. It is preferable to form the entire region.

ガラス合紙1においてコート層2と基紙3の界面はコート層2を形成する前の基紙3の主面3aの位置である。ガラス合紙1においてコート層2はカチオンポリマー(A)を含む層であり、具体的には、カチオンポリマー(A)を含む後述のコート層形成用組成物を用いて形成される該組成物の固形分からなる層である。通常、コート層2は、コート層形成用組成物を基紙3の主面3aに塗布し乾燥することで形成される。   In the glass interleaving paper 1, the interface between the coat layer 2 and the base paper 3 is the position of the main surface 3 a of the base paper 3 before forming the coat layer 2. In the glass interleaving paper 1, the coat layer 2 is a layer containing the cationic polymer (A). Specifically, the coating layer 2 is formed using a composition for forming a coat layer described later containing the cationic polymer (A). It is a layer consisting of a solid content. Usually, the coat layer 2 is formed by applying the composition for forming a coat layer to the main surface 3a of the base paper 3 and drying it.

なお、このようなコート層2の形成に際して、コート層形成用組成物の一部が基紙3の塗布面(主面3a)から表層部に含浸されることがある。そして、得られるガラス合紙1においては、基紙3の主面3a上にコート層2を有するとともに、基紙3のコート層2側の表層部が、基紙3を構成する紙繊維の間にコート層2の構成成分が充填された基紙とコート層成分の混合層の構成となる場合がある。また、該混合層は、コート層2側の表層部のみでなく基紙3の全体に及んでいてもよい。本発明のガラス合紙においては、基紙とその少なくとも一方の主面にカチオンポリマー(A)を含むコート層を有する形態であれば、基紙が上記混合層を有する形態もその範疇に含むものである。   In forming the coat layer 2, a part of the composition for forming the coat layer may be impregnated in the surface layer portion from the coated surface (main surface 3 a) of the base paper 3. And in the obtained glass interleaving paper 1, while having the coating layer 2 on the main surface 3a of the base paper 3, the surface layer part by the side of the coating layer 2 of the base paper 3 is between the paper fibers which comprise the base paper 3. In some cases, the base paper in which the constituent components of the coat layer 2 are filled and the mixed layer of the coat layer components are used. Further, the mixed layer may extend not only to the surface layer portion on the coat layer 2 side but also to the entire base paper 3. In the glass interleaving paper of the present invention, if the base paper and at least one main surface thereof have a coat layer containing the cationic polymer (A), the base paper includes the above-mentioned mixed layer in its category. .

(基紙)
ガラス合紙1における基紙3としては、一般にガラス合紙として用いられる公知の材質、形態の紙が特に制限なく使用可能である。基紙3の形状、大きさは、例えば、上で説明したガラス積層体10におけるガラス合紙1と同様の形状、大きさが挙げられる。具体的には、例えば第8世代の大きさのガラス板に用いる場合であれば、そのガラス板と同寸、同形(2200mm×2500mm)か、基紙の主面の全外周がガラス板の主面の外周の外側に位置するような形状、大きさの紙を用いることができる。基紙3の厚さは、例えば、0.01〜0.2mm程度のものを用いることができる。
(Base paper)
As the base paper 3 in the glass interleaving paper 1, papers of known materials and forms generally used as glass interleaving paper can be used without particular limitation. Examples of the shape and size of the base paper 3 include the same shape and size as those of the glass interleaving paper 1 in the glass laminate 10 described above. Specifically, for example, when used for a glass plate of the eighth generation size, it is the same size and shape (2200 mm × 2500 mm) as the glass plate, or the entire outer periphery of the main surface of the base paper is the main glass plate. Paper having a shape and size that is located outside the outer periphery of the surface can be used. The thickness of the base paper 3 can be about 0.01 to 0.2 mm, for example.

基紙として用いる紙は、例えばパルプを主成分とする原料を抄紙して得られる。基紙の原料に用いるパルプとしては、クラフトパルプ(KP)、サルファイトパルプ(SP)、ソーダパルプ(AP)等の化学パルプ、セミケミカルパルプ(SCP)、ケミグランドウッドパルプ(CGP)等の半化学パルプ、砕木パルプ(GP)、サーモメカニカルパルプ(TMP、BCTMP)、リファイナーグランドウッドパルプ(RGP)等の機械パルプ、楮、三椏、麻、ケナフ等を原料とする非木材繊維パルプ、合成パルプ等が挙げられる。   The paper used as the base paper is obtained, for example, by papermaking a raw material mainly composed of pulp. The pulp used as the raw material of the base paper is chemical pulp such as kraft pulp (KP), sulfite pulp (SP), soda pulp (AP), semi-chemical pulp (SCP), semi-chemical pulp (CGP), etc. Chemical pulp, groundwood pulp (GP), thermomechanical pulp (TMP, BCTMP), refiner Grandwood pulp (RGP) and other mechanical pulp, non-wood fiber pulp, synthetic pulp, etc. Is mentioned.

パルプは、これらの1種を単独で用いてもよく、2種以上の混合物を原料するものでもよく、セルロース等を含有するものを原料としてもよい。また、これらの原料は、古紙であっても、バージンパルプであっても、古紙とバージンパルプとの混合物であってもよい。中でも、バージンパルプが好ましい。   Pulp may be used alone or in combination of two or more, or may contain cellulose or the like. These raw materials may be used paper, virgin pulp, or a mixture of used paper and virgin pulp. Among these, virgin pulp is preferable.

基紙の性状としては、通常の方法で得られる通常のガラス合紙と同様の性状、例えば、秤量値が1〜60g/m程度、平滑度が1〜40sec程度、透気度が1.0〜100sec程度、pHが3〜7程度が好ましい。 The properties of the base paper are the same as those of ordinary glass interleaving paper obtained by a usual method, for example, a weighed value of about 1 to 60 g / m 2 , a smoothness of about 1 to 40 sec, and an air permeability of 1. About 0 to 100 sec and pH of about 3 to 7 are preferable.

(コート層)
ガラス合紙1におけるコート層2は、カチオンポリマー(A)、すなわち、平均分子量が200〜100万の水溶性のカチオンポリマーを含有する。なお、本明細書において平均分子量は、特に断りのない限りゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算の重量平均分子量(MW)を意味する。また、本明細書において、水溶性とは、検体を常温(25℃)の純水に対して1質量%以上溶解(溶液として濁りが認められない)する性質をいう。
(Coat layer)
The coat layer 2 in the glass interleaving paper 1 contains a cationic polymer (A), that is, a water-soluble cationic polymer having an average molecular weight of 2 to 1,000,000. In the present specification, the average molecular weight means a weight average molecular weight (MW) in terms of polystyrene by gel permeation chromatography unless otherwise specified. Moreover, in this specification, water-soluble means the property which melt | dissolves a test substance 1 mass% or more with respect to the pure water of normal temperature (25 degreeC) (turbidity is not recognized as a solution).

ガラス合紙1におけるコート層2は、好ましくは、カチオンポリマー(A)のみで構成されるが、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じてカチオンポリマー(A)以外の成分を含んでもよい。   The coating layer 2 in the glass interleaving paper 1 is preferably composed only of the cationic polymer (A), but may contain components other than the cationic polymer (A) as necessary within a range not impairing the effects of the present invention. .

カチオンポリマー(A)は、分子内に複数のカチオン性基を有し実質的にアニオン性基を有しないことが好ましい。カチオンポリマー(A)におけるカチオン性基として、具体的には、アミノ基、4級アンモニウム基等が挙げられる。カチオンポリマー(A)がこれらのカチオン性基を有することで、基紙の表面と電気的に結合しやすくなる。カチオンポリマー(A)が、実質的にアニオン性基を有しないとは、例えば、原料化合物や重合開始剤等に含まれるアニオン性基が若干残留している程度の量を除いて、アニオン性基を含有しないことをいう。   The cationic polymer (A) preferably has a plurality of cationic groups in the molecule and substantially has no anionic group. Specific examples of the cationic group in the cationic polymer (A) include an amino group and a quaternary ammonium group. When the cationic polymer (A) has these cationic groups, it becomes easy to be electrically bonded to the surface of the base paper. The cationic polymer (A) does not substantially have an anionic group, for example, an anionic group except for an amount in which an anionic group contained in a raw material compound, a polymerization initiator or the like remains slightly. It means not containing.

ガラス合紙に用いる基紙の表面は通常負に帯電している。このような基紙の表面にカチオンポリマー(A)を用いてコート層を形成すると、カチオンポリマー(A)が有するカチオン性基が基紙の表面に電気的に結合することで、基紙表面に強固に固着したコート層を有するガラス合紙が得られる。カチオンポリマー(A)が有するカチオン性基の数は、基紙にカチオンポリマー(A)のカチオン性基が電気的に結合することで、カチオンポリマー(A)を含有するコート層が基紙から容易に剥離されない構造となる数が好ましい。カチオンポリマー(A)が有するカチオン性基の数は通常、分子量1000あたりの平均のカチオン性基の個数で示される。   The surface of the base paper used for glass interleaving paper is usually negatively charged. When a coat layer is formed on the surface of such a base paper using the cationic polymer (A), the cationic group of the cationic polymer (A) is electrically bonded to the surface of the base paper, so that the surface of the base paper is A glass interleaving paper having a firmly fixed coating layer is obtained. The number of cationic groups in the cationic polymer (A) is such that the cationic group of the cationic polymer (A) is electrically bonded to the base paper, so that the coating layer containing the cationic polymer (A) can be easily removed from the base paper. A number that results in a structure that does not peel off is preferred. The number of cationic groups contained in the cationic polymer (A) is usually represented by the average number of cationic groups per 1000 molecular weight.

以下、カチオンポリマー(A)が分子量1000あたりに有する平均のカチオン性基の個数を「カチオン性基密度」といい、単位を[eq/MW1000]で示す。カチオンポリマー(A)におけるカチオン性基密度は、具体的には、3〜40[eq/MW1000]が好ましい。   Hereinafter, the average number of cationic groups that the cationic polymer (A) has per 1000 molecular weight is referred to as “cationic group density”, and the unit is represented by [eq / MW1000]. Specifically, the cationic group density in the cationic polymer (A) is preferably 3 to 40 [eq / MW1000].

カチオン性基密度は、40[eq/MW1000]以下であれば、仮にカチオンポリマー(A)がガラス板に転写した場合でも、洗浄により容易に除去できる。3[eq/MW1000]以上であれば、カチオンポリマー(A)が基紙の表面と電気的に結合しやすくなる。また、カチオン性基密度は、30[eq/MW1000]以下がより好ましい。また、カチオン性基密度は、3.5[eq/MW1000]以上がより好ましく、5[eq/MW1000]以上がさらに好ましい。   If the cationic group density is 40 [eq / MW1000] or less, even if the cationic polymer (A) is transferred to a glass plate, it can be easily removed by washing. If it is 3 [eq / MW1000] or more, the cationic polymer (A) is easily electrically coupled to the surface of the base paper. The cationic group density is more preferably 30 [eq / MW1000] or less. The cationic group density is more preferably 3.5 [eq / MW1000] or more, and further preferably 5 [eq / MW1000] or more.

カチオンポリマー(A)としては、三次元ネットワーク構造を有する網状ポリマー(A1)であってもよく、鎖状ポリマー(A2)であってもよい。なお、鎖状ポリマー(A2)は側鎖を有してもよい。カチオンポリマー(A)の好ましい平均分子量およびカチオン性基の数については、カチオンポリマー(A)の分子構造によるところが大きい。以下、網状ポリマー(A1)および鎖状ポリマー(A2)の分類にしたがって、カチオンポリマー(A)を説明する。   The cationic polymer (A) may be a network polymer (A1) having a three-dimensional network structure or a chain polymer (A2). The chain polymer (A2) may have a side chain. The preferable average molecular weight and the number of cationic groups of the cationic polymer (A) largely depend on the molecular structure of the cationic polymer (A). Hereinafter, the cationic polymer (A) will be described according to the classification of the network polymer (A1) and the chain polymer (A2).

カチオンポリマー(A)が網状ポリマー(A1)である場合、通常、カチオン性基は網状ポリマー(A1)の表面および内部に存在する。そして、網状ポリマー(A1)を用いて得られるコート層2を有するガラス合紙1においては、基紙3との界面3aにおけるコート層2と基紙3の電気的な結合は、網状ポリマー(A1)が表面に有するカチオン性基が関与してなされる結合と考えられる。したがって、網状ポリマー(A1)を用いる場合には、カチオン性基密度が比較的大きい、具体的には、10〜30[eq/MW1000]の網状ポリマー(A1)が好ましく、15〜30[eq/MW1000]がより好ましい。なお、カチオンポリマー(A)が網状ポリマー(A1)である場合、コート層を構成する網状ポリマー(A1)は、その1種または2種以上であってよい。   When the cationic polymer (A) is the network polymer (A1), the cationic group is usually present on the surface and inside of the network polymer (A1). And in the glass interleaving paper 1 which has the coating layer 2 obtained using a network polymer (A1), the electrical coupling | bonding of the coating layer 2 and the base paper 3 in the interface 3a with the base paper 3 is a network polymer (A1). ) Is considered to be a bond formed by involving a cationic group on the surface. Therefore, when the network polymer (A1) is used, the network polymer (A1) having a relatively high cationic group density, specifically, 10 to 30 [eq / MW1000] is preferable, and 15 to 30 [eq / MW1000] is more preferable. In addition, when cationic polymer (A) is network polymer (A1), the network polymer (A1) which comprises a coating layer may be the 1 type (s) or 2 or more types.

また、網状ポリマー(A1)の平均分子量は、200〜10万が好ましく、200〜1万がより好ましく、200〜2000が特に好ましい。網状ポリマー(A1)においては、カチオン性基密度が同じ場合、平均分子量が小さい方が、1分子あたりの比表面積が大きくなり、内部に存在するカチオン性基の数に対する表面に存在するカチオン性基の数の割合が高くなることから、平均分子量は上記範囲が好ましい。   The average molecular weight of the network polymer (A1) is preferably 200 to 100,000, more preferably 200 to 10,000, and particularly preferably 200 to 2000. In the network polymer (A1), when the cationic group density is the same, the smaller the average molecular weight, the larger the specific surface area per molecule, and the cationic groups present on the surface with respect to the number of cationic groups present inside. The average molecular weight is preferably within the above range because the ratio of the number of the above becomes high.

すなわち、網状ポリマー(A1)においては、カチオン性基密度が同じ場合、平均分子量が小さい方が、得られるコート層はより強固に基紙表面に固着される。なお、網状ポリマー(A1)においては、上記のように水溶性であることで、たとえガラス板に網状ポリマー(A1)が転写した場合においても、ガラス板からの網状ポリマー(A1)の除去も容易に行える。除去の方法として、具体的には、純水もしくは低濃度のアルカリ液でスクラブ洗浄する等の方法が挙げられる。   That is, in the network polymer (A1), when the cationic group density is the same, the obtained coat layer is more firmly fixed to the surface of the base paper when the average molecular weight is smaller. In addition, since the network polymer (A1) is water-soluble as described above, the network polymer (A1) can be easily removed from the glass plate even when the network polymer (A1) is transferred to the glass plate. It can be done. Specific examples of the removal method include scrub cleaning with pure water or a low-concentration alkaline solution.

網状ポリマー(A1)として、具体的には、1,2,3級アミンを含むポリエチレンイミン等が挙げられる。ポリエチレンイミンとしては、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、いずれも日本触媒社製の商品名として、エポミンSP−003(平均分子量;約300、カチオン性基密度;23.2[eq/MW1000])、エポミンSP−006(平均分子量;約600、カチオン性基密度;23.2[eq/MW1000])等が挙げられる。   Specific examples of the network polymer (A1) include polyethyleneimine containing a 1,2, tertiary amine. A commercially available product may be used as the polyethyleneimine. As commercial products, for example, Epomin SP-003 (average molecular weight; about 300, cationic group density; 23.2 [eq / MW1000]), Epomin SP-006 (average) as trade names manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. Molecular weight: about 600, cationic group density: 23.2 [eq / MW1000]) and the like.

コート層が網状ポリマー(A1)で構成される場合、その膜厚は分子径と略同等となる場合がある。その場合、具体的には、網状ポリマー(A1)からなるコート層の膜厚は、概ね0.5〜2.5nmである。   When the coat layer is composed of the network polymer (A1), the film thickness may be substantially equal to the molecular diameter. In that case, specifically, the thickness of the coat layer made of the network polymer (A1) is approximately 0.5 to 2.5 nm.

カチオンポリマー(A)が鎖状ポリマー(A2)である場合、カチオン性基は主鎖に存在する場合と側鎖に存在する場合がある。いずれの場合も、鎖状ポリマー(A2)は、カチオン性基の一部がコート層2の基紙3との界面3aに存在するように主鎖が折りたたまってコート層2を構成すると想定される。   When the cationic polymer (A) is a chain polymer (A2), the cationic group may be present in the main chain or in the side chain. In any case, the chain polymer (A2) is assumed to constitute the coat layer 2 by folding the main chain so that a part of the cationic group exists at the interface 3a with the base paper 3 of the coat layer 2. The

鎖状ポリマー(A2)において側鎖にカチオン性基を有する場合、カチオン性基が存在する位置について主鎖にカチオン性基を有する場合に比べて自由度が高い。側鎖のカチオン性基の位置を制御することは困難であることから、鎖状ポリマー(A2)はカチオン性基を主鎖に有することが好ましい。カチオン性基を主鎖に有する鎖状ポリマー(A2)は、カチオン性基を有しない側鎖を有してもよい。なお、カチオンポリマー(A)が鎖状ポリマー(A2)である場合、コート層を構成する鎖状ポリマー(A2)は、その1種または2種以上であってよい。さらに、鎖状ポリマー(A2)の1種以上と網状ポリマー(A1)の1種以上を組み合せてコート層を構成してもよい。   When the chain polymer (A2) has a cationic group in the side chain, the degree of freedom is higher than in the case where the main chain has a cationic group at the position where the cationic group is present. Since it is difficult to control the position of the cationic group on the side chain, the chain polymer (A2) preferably has a cationic group in the main chain. The chain polymer (A2) having a cationic group in the main chain may have a side chain that does not have a cationic group. When the cationic polymer (A) is a chain polymer (A2), the chain polymer (A2) constituting the coat layer may be one kind or two or more kinds. Furthermore, you may comprise a coat layer combining 1 or more types of chain polymer (A2), and 1 or more types of network polymer (A1).

鎖状ポリマー(A2)を用いる場合、その平均分子量は1000〜100万が好ましく、1万〜10万がより好ましい。鎖状ポリマー(A2)は、平均分子量が大きいほど、表面に存在するカチオン性基の数を多くできる。しかし、平均分子量が大きすぎると、主鎖が長くなることで分子に折れ曲がりや折りたたみが生じやすくなるため、表面に存在するカチオン性基の数が低下する傾向がある。平均分子量が上記範囲であれば、表面に存在するカチオン性基の数を多くできるため、好ましい。   When the chain polymer (A2) is used, the average molecular weight is preferably 1,000 to 1,000,000, and more preferably 10,000 to 100,000. The number of cationic groups present on the surface of the chain polymer (A2) can be increased as the average molecular weight increases. However, if the average molecular weight is too large, the main chain becomes long and the molecule tends to bend or fold, so the number of cationic groups present on the surface tends to decrease. If the average molecular weight is in the above range, the number of cationic groups present on the surface can be increased, which is preferable.

また、鎖状ポリマー(A2)を用いる場合、カチオン性基密度は、3〜30[eq/MW1000]が好ましく、3.5[eq/MW1000]以上がより好ましく、5[eq/MW1000]以上がさらに好ましい。カチオン性基密度が、30[eq/MW1000]以下であれば、仮にカチオンポリマー(A)がガラス板に転写した場合でも、洗浄により容易に除去できる。3[eq/MW1000]以上であれば、カチオンポリマー(A)が基紙の表面と電気的に結合しやすくなる。   When the chain polymer (A2) is used, the cationic group density is preferably 3 to 30 [eq / MW1000], more preferably 3.5 [eq / MW1000] or more, and 5 [eq / MW1000] or more. Further preferred. If the cationic group density is 30 [eq / MW1000] or less, even if the cationic polymer (A) is transferred to a glass plate, it can be easily removed by washing. If it is 3 [eq / MW1000] or more, the cationic polymer (A) is easily electrically coupled to the surface of the base paper.

なお、鎖状ポリマー(A2)においても、上記網状ポリマー(A1)と同様に水溶性であることで、たとえガラス板に鎖状ポリマー(A2)が転写した場合においても、ガラス板からの鎖状ポリマー(A2)の除去も容易に行える。除去の方法として、具体的には、純水もしくは低濃度のアルカリ液でスクラブ洗浄する等の方法が挙げられる。   The chain polymer (A2) is also water-soluble like the network polymer (A1), so that the chain polymer (A2) is transferred from the glass plate even when the chain polymer (A2) is transferred to the glass plate. The polymer (A2) can be easily removed. Specific examples of the removal method include scrub cleaning with pure water or a low-concentration alkaline solution.

鎖状ポリマー(A2)として具体的には、主鎖にカチオン性基を有する鎖状ポリマー(A2)については、例えば、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリジアリルアミン、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン縮合体塩、ジメチルアミン−アンモニア−エピクロルヒドリン縮合体塩、ジシアンジアミド−ホルマリン縮合体塩、ジシアンジアミド−ジエチレントリアミン縮合体塩等が挙げられる。   Specific examples of the chain polymer (A2) include a chain polymer (A2) having a cationic group in the main chain, such as polydiallyldimethylammonium chloride, polydiallylamine, dimethylamine-epichlorohydrin condensate salt, dimethylamine. -Ammonia-epichlorohydrin condensate salt, dicyandiamide-formalin condensate salt, dicyandiamide-diethylenetriamine condensate salt and the like.

また、側鎖にカチオン性基を有する鎖状ポリマー(A2)として具体的には、ポリ(ジメチルアミノエチルアクリレートメチルクロライド4級塩)、ポリ(ジメチルアミノエチルメタクリレートメチルクロライド4級塩)、トリメチルアンモニウムアルキルアクリルアミド重合体塩、ポリアリルアミン、ポリビニルアミジン等が挙げられる。   Specific examples of the chain polymer (A2) having a cationic group in the side chain include poly (dimethylaminoethyl acrylate methyl chloride quaternary salt), poly (dimethylaminoethyl methacrylate methyl chloride quaternary salt), trimethylammonium. Examples include alkyl acrylamide polymer salts, polyallylamine, and polyvinylamidine.

これら鎖状ポリマー(A2)としては市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド(PDACまたはPDADMAC;括弧の前の化合物の略称を示す。以下同様である。)として、FPA100L(商品名、センカ社製、平均分子量;2万、カチオン性基密度;6.2[eq/MW1000])、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン縮合体塩(DE)として、KHE104L(商品名、センカ社製、平均分子量;10万、カチオン性基密度;7.3[eq/MW1000])、ジメチルアミン−アンモニア−エピクロルヒドリン縮合体塩(DNE)として、KHE100L(商品名、センカ社製、平均分子量;10万、カチオン性基密度;8.1[eq/MW1000])、ポリ(ジメチルアミノエチルメタクリレートメチルクロライド4級塩)(PQEM)として、FPV1000L(商品名、センカ社製、平均分子量;不明、カチオン性基密度;3.7[eq/MW1000])等が挙げられる。   Commercial products may be used as these chain polymers (A2). As a commercial item, for example, polydiallyldimethylammonium chloride (PDAC or PDADMAC; an abbreviation of a compound in front of parentheses; the same applies hereinafter), FPA100L (trade name, manufactured by Senka Co., Ltd., average molecular weight: 20,000, Cationic group density: 6.2 [eq / MW1000]), as dimethylamine-epichlorohydrin condensate salt (DE), KHE104L (trade name, manufactured by Senka Corporation, average molecular weight: 100,000, cationic group density: 7.3 [Eq / MW1000]), as dimethylamine-ammonia-epichlorohydrin condensate salt (DNE), KHE100L (trade name, manufactured by Senka, average molecular weight; 100,000, cationic group density: 8.1 [eq / MW1000]) , Poly (dimethylaminoethyl methacrylate methyl chloride quaternary salt) ( As QEM), FPV1000L (trade name, Senka Co. Ltd., average molecular weight: unknown cationic group density; 3.7 [eq / MW1000]), and the like.

コート層が鎖状ポリマー(A2)で構成される場合、上記のとおりカチオン性基の一部が基紙との界面に存在するように分子の主鎖が折りたたまってコート層を構成することから、その膜厚は、分子鎖長やカチオン性基密度等の分子設計により適宜調整できる。   When the coat layer is composed of the chain polymer (A2), the main chain of the molecule is folded so that a part of the cationic group exists at the interface with the base paper as described above, thereby constituting the coat layer. The film thickness can be appropriately adjusted by molecular design such as molecular chain length and cationic group density.

ところで、ガラス合紙が基紙とその少なくとも一方の主面上にコート層を有する場合、コート層は形成される基紙上の面内で場所に応じて、膜厚にあえて差を設けてもよい。例えば、全体としてコート層がエンボス状の表面となっていてもよい。別の例を挙げれば、コート層の厚み方向からの平面視で、全体として格子状を形成するように、膜厚が厚い部分を線状に設けてもよい。さらに別の例を挙げれば、コート層の膜厚が薄い領域と、厚い領域とを不規則な位置関係で有してもよい。なお、これらの領域の境界部分におけるコート層の膜厚は、転移的に変化してもよく、徐々に変化してもよい。   By the way, when the glass interleaving paper has a coating layer on the base paper and at least one main surface thereof, the coating layer may provide a difference in film thickness depending on the location on the surface of the base paper to be formed. . For example, the coat layer may be an embossed surface as a whole. As another example, a thick portion may be provided in a linear shape so as to form a lattice shape as a whole in a plan view from the thickness direction of the coat layer. As another example, the coat layer may have a thin region and a thick region in an irregular positional relationship. Note that the film thickness of the coat layer at the boundary between these regions may change in a transitional manner or may change gradually.

このように、コート層の膜厚にあえて差を設けることで、ガラス合紙はコート層側で、ガラス板に接触しやすい部分(接触した際には大きな押圧力を受ける部分)と、ガラス板に接触しにくい部分(接触した際には小さな押圧力を受ける部分)と、を有することができる。これにより、ガラス合紙からの異物が転写しやすい部分と、ガラス合紙からの異物が転写しにくい部分とを意図的に作り出せる。そして、ガラス板とガラス合紙を積層しガラス合紙を除去した後のガラス板において、ガラス合紙からの異物転写がしやすい部分を重点的に洗浄する等、効率的な対応が可能となる。   In this way, by providing a difference in the film thickness of the coat layer, the glass interleaving paper is on the coat layer side, a portion that easily contacts the glass plate (a portion that receives a large pressing force when contacted), and a glass plate And a portion that is difficult to contact (a portion that receives a small pressing force when contacted). Thereby, the part from which the foreign material from a glass interleaving paper is easy to transcribe | transfer and the part to which the foreign material from glass interleaving paper is difficult to transfer can be produced intentionally. And in the glass plate after laminating the glass plate and the glass interleaving paper and removing the glass interleaving paper, it is possible to efficiently deal with such as intensively washing the portion where the foreign matter transfer from the glass interleaving paper is easy. .

また、ガラス合紙は基紙とコート層が一体化しているため、1回のガラス合紙の除去作業で、基紙とコート層を同時に除去することができる。なお、コート層の膜厚が薄い部分であったとしても、コート層を有しない場合のガラス合紙と比べて、ガラス合紙からガラス板への異物の転写は抑制されており、コート層の膜厚が厚い部分では、さらにガラス合紙からの異物の転写が抑制される。   Moreover, since the base paper and the coat layer are integrated in the glass interleaving paper, the base paper and the coat layer can be simultaneously removed by a single glass interleaf removal operation. Even if the coat layer is thin, the transfer of foreign matter from the glass interleaf to the glass plate is suppressed compared to the glass interleaf without the coat layer. In the portion where the film thickness is thick, the transfer of foreign matter from the glass interleaving paper is further suppressed.

このように、基紙とコート層を有するガラス合紙であって、基紙上の形成面内でコート層の膜厚に差があるガラス合紙において、コート層は、カチオン性基を有していてもよく、有さなくてもよい。また、コート層は水溶性であってもよく、水溶性でなくてもよい。コート層がカチオン性基を有する場合、および/または水溶性の場合、既述のような効果がさらに得られるため好ましい。   As described above, in the glass interleaving paper having the base paper and the coating layer and having a difference in the film thickness of the coating layer within the formation surface on the base paper, the coating layer has a cationic group. It does not have to be. The coat layer may be water-soluble or not water-soluble. When the coat layer has a cationic group and / or is water-soluble, it is preferable because the above-described effects can be further obtained.

すなわち、上記本発明の実施形態のガラス合紙のようにコート層がカチオンポリマー(A)を含有する場合、具体的には、網状ポリマー(A1)により構成されるコート層を有するガラス合紙、鎖状ポリマー(A2)により構成されるコート層のガラス合紙のいずれの場合においても、基紙上の形成面内でコート層の膜厚に差がある構成を採用できる。その場合、カチオンポリマー(A)を用いる効果に加えて、膜厚差を設ける効果の両方が得られ好ましい。   That is, when the coating layer contains the cationic polymer (A) as in the glass interleaving paper according to the embodiment of the present invention, specifically, the glass interleaving paper having the coating layer constituted by the network polymer (A1), In any case of the glass interleaving paper of the coating layer constituted by the chain polymer (A2), it is possible to adopt a configuration in which the film thickness of the coating layer is different within the formation surface on the base paper. In that case, in addition to the effect of using the cationic polymer (A), both the effect of providing a film thickness difference are obtained, which is preferable.

なお、コート層の膜厚の大小は、コート層形成用組成物を塗布する分量などを調整することによって形成できる。コート層に膜厚差を有するガラス合紙の場合、例えば、網状ポリマー(A1)により構成されるコート層の場合、コート層の最大膜厚は2.0nm〜2.5nmが好ましく、最小膜厚は0.5nm〜1.0nmが好ましい。コート層が別の構成の場合も同様に、適宜、最大膜厚と最小膜厚の関係を調整する。   In addition, the magnitude | size of the film thickness of a coat layer can be formed by adjusting the quantity etc. which apply | coat the composition for coat layer formation. In the case of glass interleaving paper having a film thickness difference in the coating layer, for example, in the case of a coating layer composed of the network polymer (A1), the maximum film thickness of the coating layer is preferably 2.0 nm to 2.5 nm, and the minimum film thickness Is preferably 0.5 nm to 1.0 nm. Similarly, when the coat layer has a different configuration, the relationship between the maximum film thickness and the minimum film thickness is adjusted as appropriate.

具体的には、コート層の最大膜厚を最小膜厚の、好ましくは1.2倍以上5倍以下、より好ましくは1.5倍以上4倍以下、さらに好ましくは2.0倍以上3倍以下とする。これにより、適正な押圧力の差をつけつつ、ガラス板が過度に変形すること等を抑制できる。なお、最小膜厚と最大膜厚は、ガラス合紙上の点を20点無作為に選出してコート層の膜厚を測定した際の値で評価する。   Specifically, the maximum film thickness of the coat layer is preferably 1.2 times or more and 5 times or less, more preferably 1.5 times or more and 4 times or less, and further preferably 2.0 times or more and 3 times the minimum film thickness. The following. Thereby, it can suppress that a glass plate deform | transforms excessively, etc., giving the difference of an appropriate pressing force. In addition, the minimum film thickness and the maximum film thickness are evaluated by values obtained by randomly selecting 20 points on the glass interleaving paper and measuring the film thickness of the coat layer.

なお、本発明のガラス合紙においてコート層が含有するカチオンポリマー(A)としては網状ポリマー(A1)が好ましく、ポリエチレンイミンが特に好ましい。構造上、鎖状ポリマー(A2)と比較して網状ポリマー(A1)の方が、カチオン性密度が高くなり易く、コート層を形成しやすい。また分子の折れ曲がりや折りたたみの影響を考慮しなくてよいためカチオン性密度を制御しやすい。また、特にポリエチレンイミンは、最もカチオン性密度が高い物質のため、カチオンポリマー(A)として好適に用いられる。   The cationic polymer (A) contained in the coating layer in the glass interleaf of the present invention is preferably a network polymer (A1), and particularly preferably polyethyleneimine. Structurally, the network polymer (A1) tends to have a higher cationic density than the chain polymer (A2), and a coating layer is easily formed. In addition, since it is not necessary to consider the influence of molecular folding or folding, the cationic density can be easily controlled. In particular, polyethyleneimine is suitably used as the cationic polymer (A) because it has the highest cationic density.

このような本発明の実施形態のガラス合紙は、例えば、以下の(1)〜(3)の工程を含む方法で製造できる。
(1)基紙およびカチオンポリマー(A)を含有する液状のコート層形成用組成物を準備する工程。
(2)基紙のコート層が形成される主面にコート層形成用組成物を塗布して塗膜を形成する塗布工程。
(3)塗膜を乾燥させてコート層を得る乾燥工程。
Such a glass interleaving paper of an embodiment of the present invention can be manufactured by a method including the following steps (1) to (3), for example.
(1) A step of preparing a liquid coating layer forming composition containing a base paper and a cationic polymer (A).
(2) An application step of applying a coating layer forming composition to a main surface on which a coating layer of a base paper is formed to form a coating film.
(3) A drying step of drying the coating film to obtain a coat layer.

上記製造方法において、(1)工程で準備されるカチオンポリマー(A)を含有する液状のコート層形成用組成物は、カチオンポリマー(A)および任意成分を溶質として、これらを溶解可能な溶媒を用いて作製される溶液状の組成物が好ましい。コート層形成用組成物は、好ましくは、カチオンポリマー(A)と溶媒で構成される。   In the above production method, the liquid coating layer forming composition containing the cationic polymer (A) prepared in the step (1) has a cationic polymer (A) and an optional component as a solute, and a solvent capable of dissolving them. The solution-like composition produced by using is preferable. The composition for forming a coat layer is preferably composed of a cationic polymer (A) and a solvent.

上記溶媒としては、カチオンポリマー(A)を溶解しこれらおよび基紙と反応しないものであれば特に制限されない。上記溶媒として、具体的には、水、エタノール、イソプロピルアルコール等の水溶性有機溶剤の1種または2種以上が挙げられる。これらのなかでも、水またはエタノール等の水溶性有機溶剤と水との混合物が好ましい。   The solvent is not particularly limited as long as it dissolves the cationic polymer (A) and does not react with these and the base paper. Specific examples of the solvent include one or more water-soluble organic solvents such as water, ethanol, and isopropyl alcohol. Among these, water or a mixture of water-soluble organic solvent such as ethanol and water is preferable.

上記コート層形成用組成物における、カチオンポリマー(A)の含有量は、カチオン性基の濃度(当量)として、0.01meq/L〜100meq/Lの範囲となるように調整することが好ましい。基紙の表面を適度に覆いながら過剰とならないようにするために、上記カチオンポリマー(A)のカチオン性基の濃度(当量)は、0.1meq/L〜10meq/Lがより好ましい。なお、コート層形成用組成物の1L中にカチオン性基を1mol有する場合に、その濃度を1当量とし、1eq/Lと表す。   The content of the cationic polymer (A) in the composition for forming a coat layer is preferably adjusted to be in the range of 0.01 meq / L to 100 meq / L as the concentration (equivalent) of the cationic group. The concentration (equivalent) of the cationic group in the cationic polymer (A) is more preferably 0.1 meq / L to 10 meq / L in order to prevent the excess while covering the surface of the base paper appropriately. In addition, when 1 mol of a cationic group is contained in 1 L of the composition for forming a coat layer, the concentration is expressed as 1 equivalent and expressed as 1 eq / L.

上記コート層形成用組成物のpHについては、酸性からアルカリ性、例えば、pH3〜12程度の範囲で適宜調整が可能である。基紙表面を負に帯電させることで電気的な結合力をより強固にしつつ、カチオンポリマー(A)の付着量を増加できる点で、コート層形成用組成物のpHは6〜12が好ましく、10〜11がより好ましい。   About pH of the said composition for coat layer formation, it can adjust suitably in the range of acidic to alkaline, for example, about pH 3-12. The pH of the composition for forming a coat layer is preferably 6 to 12 in that the adhesion amount of the cationic polymer (A) can be increased while further strengthening the electric bonding force by negatively charging the surface of the base paper, 10-11 are more preferable.

コート層形成用組成物のpH調整は、酸またはアルカリを用いて行う。設備の腐食がされにくい、洗浄後の残留が少ない等の点からアンモニア、硫酸等が好ましい。   The pH of the coating layer forming composition is adjusted using an acid or an alkali. Ammonia, sulfuric acid, and the like are preferable from the viewpoints that the equipment is not easily corroded and that the residue after washing is small.

(1)工程で準備される基紙は、ガラス合紙としてガラス板の間に挟んで使用される使用時の大きさに切断された形態であってもよく、切断前のロール状にまかれた形態であってもよい。準備される基紙の形態に応じて、以下の(2)の塗布工程、および(3)の乾燥工程が行われる。使用時の大きさ等に切断された基紙の場合、バッチ式、連続式の処理が可能であり、ロール状にまかれた基紙では連続式の処理が好ましい。   (1) The base paper prepared in the process may be in the form of being used as a glass interleaving paper sandwiched between glass plates, and may be cut into a roll shape before cutting. It may be. The following coating process (2) and drying process (3) are performed according to the form of the prepared base paper. In the case of a base paper cut to the size at the time of use, batch type and continuous type processing is possible, and in the case of a base paper wound in a roll shape, continuous type processing is preferable.

次いで、(2)の塗布工程を行う。すなわち、上記のようにして調製されたコート層形成用組成物を、コート層を形成する基紙の表面に塗布する。塗布方法としては、ディップコート、スプレーコート、スピンコート、スキージコート、スポンジ等による塗布等の公知の膜形成方法に使用される塗布方法が挙げられる。塗布装置として、ナイフコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、エアナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、トランスファロールコーター、グラビアコーター、キスコーター、キャストコーター、スプレーコーティング、スロットオリフィスファウンテンコーター、カーテンコーター、カレンダーコーター等が例示される。   Next, the coating step (2) is performed. That is, the coating layer forming composition prepared as described above is applied to the surface of the base paper on which the coating layer is formed. Examples of the coating method include coating methods used in known film forming methods such as dip coating, spray coating, spin coating, squeegee coating, and sponge coating. Coating equipment includes knife coaters, blade coaters, rod coaters, air knife coaters, squeeze coaters, reverse roll coaters, transfer roll coaters, gravure coaters, kiss coaters, cast coaters, spray coating, slot orifice fountain coaters, curtain coaters, calendar coaters, etc. Illustrated.

上記塗布の操作において、上記調製されたコート層形成用組成物を基紙の表面に接触させるだけで、該コート層形成用組成物中に含まれるカチオンポリマー(A)はそのカチオン性基の一部が基紙の表面に位置するように分子が配置され、溶媒を含む塗膜となる。これは、基紙の表面が負電荷に帯電しやすいため、接触させるだけで正電荷を帯びているカチオンポリマー(A)のカチオン性基の一部が基紙の表面に静電的にひきつけられるためである。   In the coating operation, the cationic polymer (A) contained in the coating layer forming composition can be obtained by simply bringing the prepared coating layer forming composition into contact with the surface of the base paper. Molecules are arranged so that the part is located on the surface of the base paper, and a coating film containing a solvent is formed. This is because the surface of the base paper tends to be negatively charged, so that a part of the cationic group of the positively charged cationic polymer (A) is electrostatically attracted to the surface of the base paper simply by contact. Because.

次いで、(3)の乾燥工程を行う。上記塗布操作により得られる塗膜は、溶媒を含む上記コート層形成用組成物の層である。上記塗布操作の後、上記のように基紙の表面にカチオンポリマー(A)の分子を整列させた状態で、乾燥により塗膜中の溶媒を除去することで、均質なコート層を容易に形成できる。   Next, the drying step (3) is performed. The coating film obtained by the coating operation is a layer of the coating layer forming composition containing a solvent. After the coating operation, with the cationic polymer (A) molecules aligned on the surface of the base paper as described above, a uniform coating layer can be easily formed by removing the solvent in the coating film by drying. it can.

乾燥の方法としては、溶媒除去に通常用いられる、加熱やエアブロー等の乾燥方法が特に制限なく適用できる。加熱乾燥を行う場合には、50〜80℃に加熱することが好ましく、エアブローでは15〜30℃のエアーを吹き付けることが好ましい。
このようにして、上記(1)〜(3)の工程により本発明の実施形態のガラス合紙が得られる。
As a drying method, a drying method such as heating or air blow, which is usually used for solvent removal, can be applied without any particular limitation. When performing heat drying, it is preferable to heat to 50-80 degreeC, and it is preferable to blow 15-30 degreeC air by an air blow.
Thus, the glass interleaving paper of embodiment of this invention is obtained by the process of said (1)-(3).

ここで、本発明のガラス合紙は、例えば、パルプを主成分とする原料を抄紙する等の基紙の製造工程の一部に、上記(2)の塗布工程、および(3)の乾燥工程を取り入れて、製造してもよい。なお、(2)工程で用いるコート層形成用組成物は、上記(1)工程で準備されるコート層形成用組成物と同様とできる。   Here, the glass interleaving paper of the present invention includes, for example, the coating step (2) and the drying step (3) in a part of the base paper manufacturing process such as papermaking of a raw material mainly composed of pulp. May be manufactured. In addition, the composition for forming a coat layer used in the step (2) can be the same as the composition for forming a coat layer prepared in the step (1).

図3に、概念図を示す一般的なガラス合紙の製造装置20の一例を用いて、一般的なガラス合紙の製造について以下に説明する。まず、紙原料液(パルプを水で希釈した液体)が、ヘッドボックス21から、ワイヤパート22に設置された下ワイヤ23の上に、シート状に供給される。下ワイヤ23に供給された紙原料液は、次いで、下ワイヤ23と上ワイヤ24とによって挟み込まれることにより、均一の厚さに広げられると共に、脱水されて、湿紙(紙)となる。   FIG. 3 illustrates an example of a general glass slip sheet manufacturing apparatus 20 showing a conceptual diagram. First, a paper raw material liquid (liquid obtained by diluting pulp with water) is supplied in a sheet form from the head box 21 onto the lower wire 23 installed in the wire part 22. Next, the paper raw material liquid supplied to the lower wire 23 is sandwiched between the lower wire 23 and the upper wire 24 to be spread to a uniform thickness and dehydrated to become wet paper (paper).

ワイヤパート22で形成された湿紙は、プレスローラ対等を有するプレスパート25に搬送され、ここで、さらなる脱水とプレスとが、同時に行われる。プレスパート25を通過した湿紙は、複数本のローラで構成されるドライヤパート26に搬送され、ドライヤパート26を通過中に、例えば約120℃の雰囲気で乾燥される。乾燥された紙は、カレンダパート27に搬送され、カレンダロールによる挟持搬送等によってカレンダ処理を施されて、表裏面が平滑化される。カレンダ処理を施された紙は、ガラス合紙としてリール28に巻き取られ、ロール29にされる。   The wet paper formed by the wire part 22 is conveyed to a press part 25 having a press roller pair and the like, where further dewatering and pressing are performed simultaneously. The wet paper that has passed through the press part 25 is conveyed to a dryer part 26 composed of a plurality of rollers, and is dried in an atmosphere of, for example, about 120 ° C. while passing through the dryer part 26. The dried paper is conveyed to the calendar part 27 and subjected to calendar processing by nipping and conveying with a calendar roll, etc., and the front and back surfaces are smoothed. The paper that has been subjected to the calendering process is wound up on a reel 28 as a glass interleaving paper and is rolled 29.

このようにして得られる一般的なガラス合紙を、上記製造方法においては(1)で基紙として準備して用いる。しかしながら、このような基紙の製造工程の一部に、上記(2)の塗布工程、および(3)の乾燥工程を取り入れる場合には、例えば、図3に示される基紙の製造工程において、上記(2)の塗布工程、および(3)の乾燥工程は、ドライヤパート26とカレンダパート27との間に、コータパートを設けて行うことができる。   The general glass interleaving paper thus obtained is prepared and used as a base paper in (1) in the above production method. However, in the case of incorporating the coating step (2) and the drying step (3) into a part of the base paper manufacturing process, for example, in the base paper manufacturing process shown in FIG. The coating step (2) and the drying step (3) can be performed by providing a coater part between the dryer part 26 and the calendar part 27.

なお、図3に示す製造装置20には図示されていないが、このようなコータパートは、製造する紙の種類に応じて必要とされる各種コート液を紙面上に供給する目的で紙の製造装置が通常有するものである。本発明のガラス合紙の製造に際しては、例えば、図3に示す製造装置20においてドライヤパート26とカレンダパート27との間にコータパートを有する装置を用いれば、特別な装置を準備することなく、容易に製造が可能である。   Although not shown in the manufacturing apparatus 20 shown in FIG. 3, such a coater part manufactures paper for the purpose of supplying various coating liquids necessary for the type of paper to be manufactured onto the paper surface. What the device usually has. When manufacturing the glass interleaving paper of the present invention, for example, if a device having a coater part between the dryer part 26 and the calendar part 27 is used in the manufacturing apparatus 20 shown in FIG. 3, without preparing a special apparatus, It can be easily manufactured.

なお、このような紙の製造装置においては、得られる紙ロールの幅は、ガラス合紙の使用時の大きさに比べて大きい。したがって、例えば、紙ロールは製品に応じた幅に切断されて、巻き取られ、8000〜10000m程度の所定長の長尺なガラス合紙を巻回したロールとして出荷される。そして、出荷先において、積層するガラス板に応じたサイズのカットシート状(矩形状)に切断され、積層されるガラス板の間に介在される。   In such a paper manufacturing apparatus, the width of the obtained paper roll is larger than the size when the glass interleaving paper is used. Therefore, for example, the paper roll is cut into a width according to the product, wound up, and shipped as a roll in which a long glass interleaf having a predetermined length of about 8000 to 10,000 m is wound. And it is cut | disconnected by the cut sheet shape (rectangular shape) of the size according to the glass plate to laminate | stack at the shipping destination, and it interposes between the laminated glass plates.

以上、本発明のガラス合紙およびガラス合紙の製造方法の実施形態を説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。本発明の趣旨に反しない限度において、また必要に応じて、その構成を適宜変更できる。   As mentioned above, although embodiment of the manufacturing method of the glass interleaving paper and glass interleaving paper of this invention was described, this invention is not limited to these. As long as it does not contradict the spirit of the present invention, the configuration can be changed as necessary.

[ガラス板積層体]
本発明のガラス板積層体は、複数枚のガラス板を、このような本発明のガラス合紙をガラス板間に介在して積層してなるガラス板積層体である。本発明のガラス合紙の使用例を、上記において図2に示すガラス板積層体10を用いて説明した。以下に、同様に図2を用いて本発明のガラス板積層体について説明する。
[Glass plate laminate]
The glass plate laminate of the present invention is a glass plate laminate formed by laminating a plurality of glass plates with the glass interleaving paper of the present invention interposed between the glass plates. The usage example of the glass interleaving paper of this invention was demonstrated above using the glass plate laminated body 10 shown in FIG. Below, the glass plate laminated body of this invention is demonstrated similarly using FIG.

図2に示すガラス板積層体10は、各5枚のガラス合紙1とガラス板4が交互に積層された構成である。ガラス合紙1は本発明のガラス合紙であり上記で説明したとおりである。ガラス板4は特に限定されず、板状、略板状など、その2枚以上を積層させて保管、運搬することができる形状、大きさ、厚さ等であればよい。   The glass plate laminate 10 shown in FIG. 2 has a configuration in which five pieces of glass interleaving paper 1 and glass plates 4 are alternately laminated. The glass interleaving paper 1 is the glass interleaving paper of the present invention and is as described above. The glass plate 4 is not particularly limited as long as it has a shape, size, thickness and the like that can be stored and transported by laminating two or more of them, such as a plate shape or a substantially plate shape.

本発明のガラス合紙の効果がより発揮できる観点から、ガラス板4は、ガラス板の表面が高度に清浄に保たれることが求められる半導体製品の製造に関連して使用されるガラス板、例えば、液晶ディスプレイ用ガラス基板、プラズマディスプレイ用ガラス基板等のフラットパネルディスプレイ、有機EL照明、および太陽電池等の電子デバイス等に適用されるガラス板が好ましい。   From the viewpoint that the effect of the glass interleaving paper of the present invention can be exhibited more, the glass plate 4 is a glass plate used in connection with the manufacture of a semiconductor product that is required to keep the surface of the glass plate highly clean, For example, glass plates applied to flat panel displays such as glass substrates for liquid crystal displays and glass substrates for plasma displays, organic EL lighting, and electronic devices such as solar cells are preferable.

本実施形態に用いられるガラス板4は、その用途に応じて、材質および形状等が適宜選択される。ガラス板の材質としては、通常のソーダライムガラス、アルミノシリケートガラス、ホウ珪酸ガラス、無アルカリボロシリケートガラス、石英ガラス等が挙げられる。ガラス板としては、紫外線や赤外線を吸収するガラスや強化ガラスからなるガラス板を用いることも可能である。   The glass plate 4 used in the present embodiment is appropriately selected in material, shape, etc. according to its application. Examples of the material of the glass plate include ordinary soda lime glass, aluminosilicate glass, borosilicate glass, alkali-free borosilicate glass, and quartz glass. As the glass plate, a glass plate made of glass or tempered glass that absorbs ultraviolet rays or infrared rays can be used.

ガラス板4の形状としては、図2に示されるガラス板のように平板であってもよく、全面または一部が曲率を有していてもよい。ガラス板の厚さは、積層されるガラス板の用途により適宜選択できる。一般的には、0.3〜3.0mmであることが好ましい。また、ガラス板は、複数枚のガラス板が中間膜を挟んで接着された合わせガラスであってもよい。   The shape of the glass plate 4 may be a flat plate like the glass plate shown in FIG. 2, or the entire surface or a part thereof may have a curvature. The thickness of the glass plate can be appropriately selected depending on the use of the laminated glass plate. Generally, it is preferable that it is 0.3-3.0 mm. The glass plate may be a laminated glass in which a plurality of glass plates are bonded with an intermediate film interposed therebetween.

液晶ディスプレイ等のディスプレイ基板やフォトマスク用基板として使用する場合は、周知のプレス法、ダウンドロー法、フロート法などの方法により所定の板厚に成形し、徐冷後、研削、研磨などの加工を行い、所定のサイズ、形状のガラス板とする。   When used as a display substrate such as a liquid crystal display or a photomask substrate, it is formed into a predetermined thickness by a known press method, downdraw method, float method, etc., and after slow cooling, processing such as grinding and polishing To make a glass plate of a predetermined size and shape.

ここで、ガラス板は、例えば、近年開発された第8世代(2200mm×2500mm)程度の大きさを有するものであってよい。この場合、ガラス板の厚さは、0.3〜0.8mmであることが強度確保の点で好ましく、さらに好ましくは0.4〜0.7mm程度である。   Here, the glass plate may have, for example, a size of about the eighth generation (2200 mm × 2500 mm) developed in recent years. In this case, the thickness of the glass plate is preferably 0.3 to 0.8 mm from the viewpoint of securing strength, and more preferably about 0.4 to 0.7 mm.

また、ここで用いることができるガラス板は、ガラス板表面に機能性薄膜を有するものであってもよい。機能性薄膜とは、具体的には、導電膜(スズドープ酸化インジウム(ITO)、酸化亜鉛(ZnO)、酸化スズ(SnO)、Ag、Cr/Cu/Cr構造を有する膜等)や熱線遮蔽膜(酸化物(例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、ITO等)/Ag/酸化物の構造を有する層等)等である。ここで、酸化亜鉛には、Al、Gaまたは水素等がドープされていてもよい。また、酸化スズにはFまたはSbがドープされていてもよい。さらに、AgにはPdまたはAuがドープされていてもよい。 Moreover, the glass plate which can be used here may have a functional thin film on the glass plate surface. Specific examples of functional thin films include conductive films (tin-doped indium oxide (ITO), zinc oxide (ZnO), tin oxide (SnO 2 ), Ag, films having a Cr / Cu / Cr structure, etc.) and heat ray shielding. Film (oxide (eg, zinc oxide, titanium oxide, ITO, etc.) / Ag / layer having an oxide structure, etc.). Here, the zinc oxide may be doped with Al, Ga, hydrogen or the like. Further, the tin oxide may be doped with F or Sb. Further, Ag may be doped with Pd or Au.

なお、ガラス板がその表面に機能性薄膜を有する場合は、ガラス合紙のコート層がガラス板の機能性薄膜に接するように、ガラス板積層体を構成することが好ましい。   In addition, when a glass plate has a functional thin film on the surface, it is preferable to comprise a glass plate laminated body so that the coating layer of glass interleaving paper may contact the functional thin film of a glass plate.

ガラス板4の主面の大きさとガラス合紙1の主面の大きさの関係は上記のとおりである。例えば、上記主面の形状が矩形であり、大きさが2200mm×2500mmであるガラス板4に対しては、ガラス合紙1の主面は、2280mm×2580mm程度の矩形状が好ましい。ガラス板4が矩形である場合、ガラス合紙1の各辺の長さは、それぞれ対応するガラス板4の辺の長さの1.02〜1.05倍であることが好ましい。   The relationship between the size of the main surface of the glass plate 4 and the size of the main surface of the glass interleaving paper 1 is as described above. For example, for the glass plate 4 whose main surface has a rectangular shape and a size of 2200 mm × 2500 mm, the main surface of the glass interleaving paper 1 preferably has a rectangular shape of about 2280 mm × 2580 mm. When the glass plate 4 is rectangular, the length of each side of the glass interleaving paper 1 is preferably 1.02 to 1.05 times the length of the side of the corresponding glass plate 4.

ガラス板およびガラス合紙の積層枚数は、通常、ガラス板とガラス合紙の枚数が同数となるか、ガラス合紙の枚数がガラス板の枚数よりも1枚多いかのいずれかである。ガラス板積層体を構成するガラス板の積層枚数は、2枚以上であればよく、ガラス板の大きさ(厚さも含む)、比重にもよるが、概ね300枚までの積層枚数とできる。通常、ガラス板積層体の総質量として2000kg以下となるように積層される。   The number of laminated glass plates and glass slip sheets is usually either the same number of glass plates and glass slip sheets, or the number of glass slip sheets is one more than the number of glass plates. The number of glass plates constituting the glass plate laminate may be two or more. Depending on the size (including thickness) and specific gravity of the glass plate, the number of laminated glass plates can be approximately 300. Usually, it laminates | stacks so that it may become 2000 kg or less as the total mass of a glass plate laminated body.

[ガラス板梱包体]
ガラス板の輸送や保管の際には、上記のようにガラス板と合紙とを交互に積層してガラス積層体とし、これを梱包容器に収容してから梱包してガラス板梱包体とする。ガラス板梱包体には、ガラス板を水平に積層する横置き型とガラス板を傾斜させて立てた状態で積層する縦積型とがあり、本発明はいずれの型にも適用できる。図4に本発明の実施形態の縦積型のガラス板梱包体の一例の概略構成を示す。また、図5に本発明の実施形態の横置き型のガラス板梱包体の一例の概略構成を示す。
[Glass plate package]
When transporting or storing the glass plate, the glass plate and the interleaving paper are alternately laminated as described above to form a glass laminate, which is then packed in a packaging container to form a glass plate package. . The glass plate package includes a horizontal type in which glass plates are laminated horizontally and a vertical product type in which glass plates are laminated in an inclined state, and the present invention can be applied to any type. FIG. 4 shows a schematic configuration of an example of a vertically stacked glass plate package according to an embodiment of the present invention. FIG. 5 shows a schematic configuration of an example of a horizontally placed glass plate package according to an embodiment of the present invention.

図4に示すガラス板梱包体30は、梱包容器31に、複数枚(n枚)のガラス板41〜4nを該ガラス板間にガラス合紙12〜1nを介在させて積層したガラス板積層体10が、梱包されたものである。なお、ガラス合紙11は梱包容器とガラス板間に配置されている。梱包容器31は、公知の縦積型のガラス板梱包用の梱包容器であり、基台33と、基台33の上面に立設された傾斜台32と、基台33の上面に載置された載置台34とを有する。   A glass plate package 30 shown in FIG. 4 is a glass plate laminate in which a plurality of (n) glass plates 41 to 4n are laminated on a packing container 31 with glass interleaving papers 12 to 1n interposed between the glass plates. 10 is packaged. In addition, the glass interleaving paper 11 is arrange | positioned between the packaging container and the glass plate. The packaging container 31 is a known vertical packaging glass container for packaging glass plates, and is placed on the base 33, the inclined base 32 erected on the upper surface of the base 33, and the upper surface of the base 33. Mounting table 34.

傾斜台32の鉛直方向の一面(ガラス板積層体10との接触面=背面)は、鉛直方向に対して傾斜している(以下、傾斜面とも言う)。この傾斜面の角度(図4中、αで示す。)は、積層されたガラス板積層体10が安定して積載、保管および搬送できる角度であればよく、通常、水平方向に対して85°以下であり、例えば、85°〜70°である。   One surface in the vertical direction of the tilting table 32 (contact surface with the glass plate laminate 10 = back surface) is inclined with respect to the vertical direction (hereinafter also referred to as an inclined surface). The angle of the inclined surface (indicated by α in FIG. 4) may be an angle at which the laminated glass plate laminate 10 can be stably stacked, stored and transported, and is generally 85 ° with respect to the horizontal direction. For example, it is 85 ° to 70 °.

また、載置台34の上面は、水平方向に対して傾斜台32に向かって下降するように傾斜する。図示例においては、一例として、載置台34の上面は、傾斜台32の傾斜面に対して90°となるように構成される。   Further, the upper surface of the mounting table 34 is inclined so as to descend toward the inclined table 32 with respect to the horizontal direction. In the illustrated example, as an example, the upper surface of the mounting table 34 is configured to be 90 ° with respect to the inclined surface of the inclined table 32.

梱包容器31において、ガラス板41は、載置台34の上面に載置され、かつ、傾斜台32の傾斜面に立て掛けられた状態で積層される。n枚(nは2以上の整数)のガラス板は傾斜台32側から順にガラス板41、42、…、4nである。また、ガラス板41〜4nの間には、上記本発明のガラス合紙12〜1nが介在される。なお、図4においては、積層されたガラス板41と傾斜台32との間にも、同様に本発明のガラス合紙11が介在されている。ガラス積層体10が有するガラス合紙はガラス板と同じ枚数のn枚であり、傾斜台32側から順にガラス合紙11、12、…、1nである。   In the packing container 31, the glass plate 41 is placed on the upper surface of the mounting table 34 and stacked in a state of leaning on the inclined surface of the inclined table 32. The n (n is an integer of 2 or more) glass plates are glass plates 41, 42,. Moreover, the glass interleaving paper 12-1n of the said invention is interposed between the glass plates 41-4n. In addition, in FIG. 4, the glass interleaving paper 11 of this invention is similarly interposed between the laminated | stacked glass plate 41 and the inclination stand 32. FIG. The glass interleaving paper which the glass laminated body 10 has is the same number of n sheets as the glass plate, and is the glass interleaving papers 11, 12,.

例えば、図4に示すガラス板積層体10は、ガラス板41、42、…、4nについてはその下側の主面が素子形成面であり上側の主面が素子非形成面であって、ガラス合紙11、12、…、1nについては基紙の一方の主面にコート層が形成されたガラス合紙をそのコート層を上に向けて配置した例である。ここで、下側とは傾斜台の傾斜面側をいい、上側とはその反対側をいう。   For example, the glass plate laminate 10 shown in FIG. 4 has a glass plate 41, 42,..., 4n whose lower principal surface is an element formation surface and whose upper principal surface is an element non-formation surface. The interleaving papers 11, 12,..., 1n are examples in which glass interleaving paper having a coating layer formed on one main surface of the base paper is disposed with the coating layer facing upward. Here, the lower side refers to the inclined surface side of the tilt table, and the upper side refers to the opposite side.

ガラス合紙11〜1nは、ガラス板41〜4nよりも大きなサイズであり、ガラス板41〜4nの全面を覆うように、ガラス板41〜4nの間、またはガラス板41と傾斜台32との間に介在される。ここで、最前面のガラス板4nの表面を同様に本発明のガラス合紙で覆ってもよい。   The glass interleaving papers 11 to 1n are larger in size than the glass plates 41 to 4n, and between the glass plates 41 to 4n or between the glass plates 41 and the tilt table 32 so as to cover the entire surface of the glass plates 41 to 4n. Intervening in between. Here, the surface of the frontmost glass plate 4n may be similarly covered with the glass interleaving paper of the present invention.

図5に示すガラス板梱包体50は、梱包容器51に、複数枚(n枚)のガラス板41〜4nを該ガラス板間にガラス合紙12〜1nを介在させて積層したガラス板積層体10が、梱包されたものである。なお、ガラス合紙11は梱包容器とガラス板間に配置されている。梱包容器51は、公知の横置き型ガラス板梱包用の梱包容器であり、基台53と、基台53の上面に載置された載置台54と、基台53の上面の隅、例えば、基台53の上面が矩形であれば少なくとも4隅に、梱包容器51を積層するための支柱52を有する。   The glass plate package 50 shown in FIG. 5 is a glass plate laminate in which a plurality (n) of glass plates 41 to 4n are laminated on a packing container 51 with glass interleaving papers 12 to 1n interposed between the glass plates. 10 is packaged. In addition, the glass interleaving paper 11 is arrange | positioned between the packaging container and the glass plate. The packaging container 51 is a well-known packaging container for horizontally placed glass plates, and includes a base 53, a mounting base 54 placed on the top surface of the base 53, and a corner of the top surface of the base 53, for example, If the upper surface of the base 53 is rectangular, it has the support | pillar 52 for laminating | stacking the packing container 51 in at least four corners.

図5におけるガラス板積層体10は、ガラス板およびガラス合紙の枚数がn枚であることを除いて図2に示すガラス積層体10と同様である。n枚(nは2以上の整数)のガラス板は、載置台54側から順にガラス板41、42、…、4nである。また、ガラス積層体10が有するガラス合紙はガラス板と同じ枚数のn枚であり、載置台54側から順にガラス合紙11、12、…、1nである。   The glass plate laminate 10 in FIG. 5 is the same as the glass laminate 10 shown in FIG. 2 except that the number of glass plates and glass slip sheets is n. The n glass plates (n is an integer of 2 or more) are glass plates 41, 42,..., 4n in order from the mounting table 54 side. Moreover, the glass interleaving paper which the glass laminated body 10 has is the same number of n sheets as a glass plate, and is the glass interleaving paper 11, 12, ..., 1n in order from the mounting base 54 side.

ここで、図4に示す縦積型のガラス板梱包体30および図5に示す横置き型のガラス板梱包体50のいずれの場合においても、ガラス板積層体10の最下層のガラス板41に最も面圧がかかる。本発明のガラス合紙を用いれば、ガラス板積層体、さらには、ガラス板梱包体とした場合、最下層のガラス板において下側の主面にかかる面圧が10g/cm以上であってもガラス板の間に介在されたガラス合紙からの異物の転写は少なく、積層する前のガラス板の清浄性を維持しながら保管、搬送が可能である。本発明のガラス合紙においては、上記面圧が20g/cm以上となっても上記同様の効果が得られることが好ましい。 Here, in any case of the vertically stacked glass plate package 30 shown in FIG. 4 and the horizontally placed glass plate package 50 shown in FIG. 5, the lowermost glass plate 41 of the glass plate laminate 10 is used. The most surface pressure is applied. If the glass interleaving paper of the present invention is used, the surface pressure applied to the lower principal surface of the lowermost glass plate is 10 g / cm 2 or more in the case of a glass plate laminate and further a glass plate package. However, there is little transfer of foreign matter from the glass interleaving paper interposed between the glass plates, and storage and transportation are possible while maintaining the cleanliness of the glass plates before lamination. In the glass interleaving paper of the present invention, it is preferable that the same effect as described above is obtained even when the surface pressure is 20 g / cm 2 or more.

本発明のガラス合紙を使用すれば、最下層のガラス板において下側の主面にかかる面圧について、概ね50g/cmまでであれば、積層されて保管、搬送された後のガラス板の清浄性が使用上問題ない程度にまで確保できる。なお、一般的に、縦積型のガラス板梱包体に比べて横置き型のガラス板梱包体において、最下層のガラス板にかかる面圧は大きい。したがって、本発明のガラス板梱包体は、複数枚のガラス板の主面が水平となるように積層された横置き型のガラス板梱包体において、特に顕著な効果を発揮できる。 If the glass interleaving paper of the present invention is used, the surface pressure applied to the lower main surface of the lowermost glass plate is approximately 50 g / cm 2 , and the glass plate after being stacked, stored and transported Can be ensured to the extent that there is no problem in use. In general, in a horizontally mounted glass plate package, the surface pressure applied to the lowermost glass plate is larger than that of a vertically stacked glass plate package. Therefore, the glass plate package of the present invention can exhibit a particularly remarkable effect in a horizontally placed glass plate package that is laminated so that the principal surfaces of a plurality of glass plates are horizontal.

また、本発明のガラス合紙を用いた本発明のガラス板積層体およびガラス板梱包体においては、保管、搬送された後のガラス板の表面に、上記コート層の一部が転写された場合であっても、コート層を構成するカチオンポリマー(A)は水溶性であることから、ガラス板を水もしくはアルカリ洗剤で洗浄することで、その表面に付着したカチオンポリマー(A)を容易に除去することができる。よって、本発明によれば、ガラス板を用いて製造した液晶ディスプレイ等の誤作動の発生率を従来と比べて格段に低くできる。さらに、大型のガラス板の場合であっても、その効果を有する。   Further, in the glass plate laminate and the glass plate package of the present invention using the glass interleaving paper of the present invention, when a part of the coat layer is transferred to the surface of the glass plate after being stored and transported Even so, the cationic polymer (A) constituting the coating layer is water-soluble, so the cationic polymer (A) adhering to the surface can be easily removed by washing the glass plate with water or an alkaline detergent. can do. Therefore, according to the present invention, the occurrence rate of malfunction of a liquid crystal display or the like manufactured using a glass plate can be significantly reduced as compared with the conventional case. Furthermore, even if it is a case of a large sized glass plate, it has the effect.

以下、実施例および比較例に基づいてさらに本発明を詳細に説明する。
<コート層形成用組成物1の調製>
カチオンポリマー(A)として網状ポリマー(A1)であるポリエチレンイミン(日本触媒社製エポミンSP−003(平均分子量約300、カチオン性基密度;23.2[eq/MW1000])、以下「PEI−300」と示す。)が1meq/Lの濃度になるように純水に溶解して、コート層形成用組成物1を調製した。この溶液のpHは約10.5である。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples and comparative examples.
<Preparation of Composition 1 for Forming Coat Layer>
Polyethylenimine (Epomin SP-003 (average molecular weight: about 300, cationic group density: 23.2 [eq / MW1000]) manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., which is a network polymer (A1) as the cationic polymer (A), hereinafter referred to as “PEI-300 Is dissolved in pure water so as to have a concentration of 1 meq / L to prepare a coating layer forming composition 1. The pH of this solution is about 10.5.

<コート層形成用組成物2の調製>
カチオンポリマー(A)として網状ポリマー(A1)であるポリエチレンイミン(PEI;日本触媒社製エポミンSP−006(平均分子量約600)、カチオン性基密度;23.2[eq/MW1000]、以下「PEI−600」と示す。)が1meq/Lの濃度になるように純水に溶解して、コート層形成用組成物2を調製した。この溶液のpHは約10.5である。
<Preparation of Composition 2 for Forming Coat Layer>
Polyethyleneimine (PEI; Nippon Shokubai Co., Ltd. Epomin SP-006 (average molecular weight of about 600), cationic group density; 23.2 [eq / MW1000], hereinafter referred to as “PEI” as the cationic polymer (A) -600 ") was dissolved in pure water so as to have a concentration of 1 meq / L to prepare a coating layer forming composition 2. The pH of this solution is about 10.5.

(例1)
基紙として、FPD(フラットパネルディスプレイ)用合紙(特種東海製紙株式会社製、商品名:Kirari、厚み;80μm)を、試験用のガラス合紙のサイズである400mm×500mmに切断したものを4枚準備した。該基紙の一方の主面に、1枚当たり上記で得られたコート層形成用組成物1の30mLをスプレーにて塗布した。その後、コート層形成用組成物1の塗膜の表面にドライヤーで温風を当ててある程度乾燥させた後、自然乾燥させて水分を除去して、図1に示されるのと同様の構成のガラス合紙Aを4枚得た。
(Example 1)
As a base paper, an FPD (flat panel display) slip sheet (special type Tokai Paper Co., Ltd., trade name: Kirari, thickness: 80 μm) cut to 400 mm × 500 mm, which is the size of a test glass slip sheet. Four sheets were prepared. On one main surface of the base paper, 30 mL of the coating layer forming composition 1 obtained above was applied by spraying to one main surface. Thereafter, the surface of the coating film of the coating layer forming composition 1 is dried to some extent by applying warm air with a drier, then naturally dried to remove moisture, and a glass having the same structure as shown in FIG. Four sheets of interleaving paper A were obtained.

(例2)
例1において、コート層形成用組成物1のかわりにコート層形成用組成物2を用いた以外は同様にしてガラス合紙Bを4枚得た。
(Example 2)
Four glass interleaving papers B were obtained in the same manner as in Example 1, except that the coating layer forming composition 2 was used instead of the coating layer forming composition 1.

(例3)
例1において、コート層形成用組成物1のかわりに純水を用いた以外は同様にして、コート層を有しない純水洗浄されたガラス合紙Cを4枚得た。
(Example 3)
In the same manner as in Example 1, except that pure water was used instead of the composition 1 for forming a coat layer, four sheets of glass interleaving paper C washed with pure water and having no coat layer were obtained.

(評価)
以下の方法により、ガラス板と、上記で得られたガラス合紙A〜Cおよび何も処理していない、上記基紙としてのFPD用合紙を積層した後、ガラス板表面へのガラス合紙からの異物(パーティクル)の転写状態を測定し評価した。
(Evaluation)
After laminating the glass plate, the glass interleaving papers A to C obtained above and the interleaving paper for FPD as the base paper, which has not been processed by the following method, the glass interleaving paper on the surface of the glass plate The transfer state of the foreign matter (particles) from was measured and evaluated.

(ガラス板積層体の作製)
表面研磨をした、470mm×370mm×厚さ0.7mmの無アルカリボロシリケートガラス製のガラス板を18枚準備した。ガラス板の18枚とガラス合紙の16枚を交互に積層した試験用のガラス板積層体を得た。試験用のガラス板積層体は、図5において梱包容器を除いたのと略同じ構成(ただし、ガラス合紙11は使用せず)とした。
(Production of glass plate laminate)
Eighteen glass plates made of alkali-free borosilicate glass having a surface of 470 mm × 370 mm × 0.7 mm in thickness were prepared. A test glass plate laminate in which 18 sheets of glass plates and 16 sheets of glass interleaving paper were alternately laminated was obtained. The glass plate laminate for testing had substantially the same configuration as that in FIG. 5 except for the packing container (however, the glass interleaving paper 11 was not used).

すなわち、上記18枚のガラス板を下から順にガラス板41、42…、418の順に積層する際に、ガラス板間にガラス合紙の16枚をガラス合紙12、13、…、117の順に積層した。ガラス板41〜418は、全て同じガラス板であり、ガラス合紙12〜117の種類は表1に示すものとした。表1においてガラス合紙A、ガラス合紙B、ガラス合紙Cを、それぞれ「A」、「B」、「C」で示す。基紙としてのFPD用合紙を「Ref」で示す。なお、図5に示すガラス合紙11は使用しなかった。各ガラス合紙は、コート層または純水洗浄面が上側になるようにして積層した。   That is, when the 18 glass plates are laminated in order of the glass plates 41, 42,..., 418 in order from the bottom, 16 sheets of the glass interleaving paper are arranged in the order of the glass interleaving papers 12, 13,. Laminated. The glass plates 41 to 418 are all the same glass plate, and the types of the glass slip sheets 12 to 117 are shown in Table 1. In Table 1, the glass interleaving paper A, the glass interleaving paper B, and the glass interleaving paper C are indicated by “A”, “B”, and “C”, respectively. An FPD slip sheet as a base paper is indicated by “Ref”. In addition, the glass interleaving paper 11 shown in FIG. 5 was not used. Each glass interleaving paper was laminated so that the coat layer or the pure water cleaning surface was on the upper side.

Figure 2017066576
Figure 2017066576

(パーティクル測定)
上記で得られたガラス板積層体の上面に重りとして400mm×500mm、厚み3.0mmからなるアルミ板を重量が40kgとなるように上面全体に平均して加重(ガラス合紙A〜CおよびFPD用合紙の各4枚が接するガラス板の面圧が4枚の平均として20.6g/cmとなるように加重)した状態で恒温恒湿槽(温度80℃、湿度40%)に24時間保管した後、ガラス板積層体からガラス合紙を取り外して、18枚のガラス板41〜418を取り出した。取り出した18枚のガラス板のうちの16枚のガラス板42〜417の下側主面のパーティクル数を測定した。なお、パーティクル測定は、東レエンジニアリング株式会社製のFPD用異物検査装置HS830eを使用して実施した。
(Particle measurement)
On the upper surface of the glass plate laminate obtained above, an aluminum plate having a weight of 400 mm × 500 mm and a thickness of 3.0 mm is weighted on the entire upper surface so that the weight is 40 kg (glass interleaving papers A to C and FPD). 24 in a constant temperature and humidity chamber (temperature 80 ° C., humidity 40%) in a state in which the surface pressure of the glass plate in contact with each of the four sheets of paper is weighted so that the average of the four sheets is 20.6 g / cm 2. After storage for a period of time, the glass slip sheet was removed from the glass plate laminate, and 18 glass plates 41 to 418 were taken out. Of the 18 glass plates taken out, the number of particles on the lower main surface of 16 glass plates 42 to 417 was measured. In addition, the particle measurement was implemented using Toray Engineering Co., Ltd. FPD foreign material inspection apparatus HS830e.

ここで、評価においては、ガラス合紙の上側に位置するガラス板の下側の主面についてパーティクル測定を行い、該ガラス合紙の結果とした。例えば、積層位置が12のガラス合紙12は、ガラス合紙Aからなり、ガラス板41とガラス板42に挟持されているが、コート層を上側、すなわちガラス板42の下側の主面に向けて積層されているため上記の評価方法とした。   Here, in the evaluation, particle measurement was performed on the lower principal surface of the glass plate located on the upper side of the glass slip sheet, and the result of the glass slip sheet was obtained. For example, the glass interleaving paper 12 with a stacking position of 12 is made of the glass interleaving paper A and is sandwiched between the glass plate 41 and the glass plate 42, but the coat layer is on the main surface on the upper side, that is, the lower side of the glass plate 42. The above evaluation method was adopted because of being laminated.

このようにして得られた、ガラス合紙A〜CおよびFPD用合紙の各4枚のガラス合紙からガラス板に転写されたパーティクルの個数の平均値を算出した。結果をパーティクルサイズ毎(S、M、L)の個数およびその合計数として表2(「積層後」の欄)に示す。パーティクルサイズは、Sが粒子径1μm未満、Mが粒子径1μm以上3μ未満、Lが粒子径3μm以上5μ未満である。なお、パーティクルの個数は積層後のガラス板表面の単位面積当たりのパーティクル数(個/0.17m)から積層前のガラス板表面の単位面積当たりのパーティクル数(個/0.17m)を引いて得られたものである。 The average value of the number of particles transferred to the glass plate from each of the four glass interleaving papers A to C and FPD interleaving paper thus obtained was calculated. The results are shown in Table 2 (in the “after lamination” column) as the number and total number of particles (S, M, L) for each particle size. The particle size is such that S is a particle diameter of less than 1 μm, M is a particle diameter of 1 μm or more and less than 3 μm, and L is a particle diameter of 3 μm or more and less than 5 μm. The number of particles is the number of particles per unit area on the glass plate surface after lamination (number / 0.17 m 2 ) to the number of particles per unit area on the glass plate surface before lamination (number / 0.17 m 2 ). It was obtained by subtracting.

また、上記と同様にしてガラス積層体を作製し、恒温恒湿槽に保管した後、取り出したガラス板を1%アルカリ洗剤によるスクラブ洗浄(回転するPVA製ブラシを使用)した後に、上記同様にパーティクル数を測定した。ガラス合紙A〜Cについての結果を4枚の平均値として表2の「洗浄後」の欄に示す。   Further, after preparing a glass laminate in the same manner as described above and storing it in a constant temperature and humidity chamber, the glass plate taken out was scrubbed with 1% alkaline detergent (using a rotating PVA brush) and then the same as above. The number of particles was measured. The results for the glass interleaving papers A to C are shown in the “after washing” column of Table 2 as an average value of four sheets.

Figure 2017066576
Figure 2017066576

表2より、コート層が形成されたガラス合紙AおよびBは、積層後および洗浄後のいずれでも、Refよりパーティクル数を低減することができた。
一方、コート層を有さず、純水洗浄のみ行われたガラス合紙Cは、積層後にはRefよりもパーティクル数が低いものの、洗浄後にはRefよりもパーティクル数が高い傾向が得られた。基紙に純水のみを塗布した場合では、洗浄性が悪くなるためと考えられ、純水のみでは最終的なパーティクル数を低減できないと分かった。
From Table 2, the glass interleaving papers A and B on which the coating layer was formed were able to reduce the number of particles from Ref both after lamination and after washing.
On the other hand, the glass interleaving paper C which did not have a coating layer and was subjected only to pure water cleaning had a tendency that the number of particles was higher than Ref after cleaning although the number of particles was lower than Ref after lamination. When only pure water was applied to the base paper, it was considered that the cleanability deteriorated, and it was found that the final number of particles could not be reduced with pure water alone.

1…ガラス合紙、2…コート層、3…基紙、4…ガラス板、10…ガラス板積層体、20…ガラス合紙製造装置、21…ヘッドボックス、22…ワイヤパート、23…下ワイヤ、24…上ワイヤ、25…プレスパート、26…ドライヤパート、27…カレンダパート、28…リール、29…ロール
30,50…ガラス板梱包体、31,51…梱包容器、32…傾斜台、33,53…基台、34,54…載置台、52…支柱
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Glass interleaving paper, 2 ... Coat layer, 3 ... Base paper, 4 ... Glass plate, 10 ... Glass plate laminated body, 20 ... Glass interleaving paper manufacturing apparatus, 21 ... Head box, 22 ... Wire part, 23 ... Lower wire 24 ... Upper wire, 25 ... Press part, 26 ... Dryer part, 27 ... Calendar part, 28 ... Reel, 29 ... Roll 30, 50 ... Glass plate package, 31, 51 ... Packing container, 32 ... Inclined stand, 33 , 53 ... Base, 34, 54 ... Mounting table, 52 ... Post

Claims (10)

複数枚のガラス板を積層する際に、ガラス板間に介在させるガラス合紙であって、
基紙と、前記基紙の少なくとも一方の主面に形成された、カチオン性基を有する平均分子量が200〜100万の水溶性のカチオンポリマーを含むコート層とを有するガラス合紙。
When laminating a plurality of glass plates, glass interleaving paper interposed between the glass plates,
A glass interleaving paper comprising a base paper and a coating layer comprising a water-soluble cationic polymer having a cationic group and an average molecular weight of 2 to 1,000,000 formed on at least one main surface of the base paper.
前記カチオンポリマーは、分子量1000あたりのカチオン性基密度が3〜40[eq/MW1000])である請求項1記載のガラス合紙。   The glass interleaving paper according to claim 1, wherein the cationic polymer has a cationic group density of 3 to 40 [eq / MW1000] per 1000 molecular weight. 前記カチオン性基は、アミノ基または4級アンモニウム基である請求項1または2記載のガラス合紙。   The glass interleaving paper according to claim 1 or 2, wherein the cationic group is an amino group or a quaternary ammonium group. 前記カチオンポリマーは、平均分子量が200〜2000の網状ポリマーである請求項1〜3のいずれか1項に記載のガラス合紙。   The glass interleaving paper according to any one of claims 1 to 3, wherein the cationic polymer is a network polymer having an average molecular weight of 200 to 2,000. 前記カチオンポリマーは、ポリエチレンイミンである請求項1〜4のいずれか1項に記載のガラス合紙。   The glass interleaving paper according to any one of claims 1 to 4, wherein the cationic polymer is polyethyleneimine. 前記カチオンポリマーは、前記カチオン性基を主鎖に有する、平均分子量が1000〜100万の鎖状ポリマーである請求項1〜3のいずれか1項に記載のガラス合紙。   The glass interleaving paper according to any one of claims 1 to 3, wherein the cationic polymer is a chain polymer having the cationic group in the main chain and having an average molecular weight of 1,000 to 1,000,000. 複数枚のガラス板を、前記ガラス板間に請求項1〜6のいずれか1項に記載のガラス合紙が介在するように積層してなるガラス板積層体。   The glass plate laminated body formed by laminating | stacking several glass plates so that the glass interleaving paper of any one of Claims 1-6 may interpose between the said glass plates. 梱包容器と、前記容器に収容された請求項7に記載のガラス板積層体を有するガラス板梱包体。   The glass plate package which has a packaging container and the glass plate laminated body of Claim 7 accommodated in the said container. 前記ガラス板積層体の最下層のガラス板において下側の主面にかかる面圧が10g/cm以上である請求項8記載のガラス板梱包体。 The glass plate package according to claim 8, wherein a surface pressure applied to a lower main surface of the lowermost glass plate of the glass plate laminate is 10 g / cm 2 or more. 前記ガラス板積層体は前記複数枚のガラス板の主面が水平となるように積層された請求項8または9記載のガラス板梱包体。   The said glass plate laminated body is a glass plate package of Claim 8 or 9 laminated | stacked so that the main surface of the said several glass plate might become horizontal.
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