JP7283517B2 - Glass interleaving paper, method for producing glass interleaving paper, and glass plate laminate - Google Patents

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Description

本発明はガラス合紙、ガラス合紙の製造方法、及びガラス板積層体に関する。 The present invention relates to a glass interleaving paper, a method for producing a glass interleaving paper, and a glass plate laminate.

建築用ガラス板、自動車用ガラス板、プラズマディスプレイ用ガラス板や液晶ディスプレイ用ガラス板などのFPD(Flat Panel Display)用のガラス板は、保管中や搬送中に、表面に疵が入る、表面が雰囲気中の汚染物質により汚染される等で、製品欠陥が生じることがある。 Glass plates for FPD (Flat Panel Display) such as glass plates for buildings, glass plates for automobiles, glass plates for plasma displays, and glass plates for liquid crystal displays are subject to surface scratches during storage and transportation. Product defects may occur, for example, due to contamination by contaminants in the atmosphere.

特に、FPD用のガラス板(ガラス基板)は、表面に微細な電気配線(以下、配線とも言う)、電極、電気回路、隔壁等の素子が形成されるので、表面に僅かな疵や汚染があっても、断線等の不良の原因となる。そのため、これらの用途に用いられるガラス板には、高い表面の清浄性が要求される。 In particular, a glass plate (glass substrate) for FPD has fine electrical wiring (hereinafter also referred to as wiring), electrodes, electrical circuits, barrier ribs, and other elements formed on the surface, so slight scratches and contamination may occur on the surface. Even if there is, it may cause defects such as disconnection. Therefore, glass plates used for these applications are required to have a high surface cleanliness.

このときガラス板の間に、図1のようにいわゆるガラス合紙を介在させることにより、隣接するガラス板の表面同士を分離し、ガラス板の表面の疵や雰囲気中の汚染物質による汚染を防止している。 At this time, by interposing so-called glass interleaving paper between the glass plates as shown in FIG. there is

しかしながら、ガラス板間にガラス合紙を介在させる方法では、ガラス合紙とガラス板の表面とが、直接、接触する。そのため、ガラス合紙の表面に存在する樹脂など各種の成分(異物)などがガラス板の表面に転写される。表面に異物が多く存在するガラス合紙を使用した場合には、ガラス板に、紙肌模様や焼けや汚れ等の問題が生じ易い。また、ガラス板の表面に形成された微細な配線が断線する等の不良の原因となる。 However, in the method of interposing the glass interleaving paper between the glass plates, the glass interleaving paper and the surface of the glass plate are in direct contact. Therefore, various components (foreign substances) such as resin existing on the surface of the glass interleaving paper are transferred to the surface of the glass plate. When a glass interleaving paper having a large amount of foreign matter on its surface is used, problems such as paper texture patterns, burns, stains, and the like tend to occur on the glass plate. Moreover, it causes defects such as disconnection of fine wiring formed on the surface of the glass plate.

上記問題を解決する方法として、例えば、特許文献1には、粘着ピッチ異物の含有密度が0.07個/m以下の条件を満たす合紙が開示されている。 As a method for solving the above problem, for example, Patent Document 1 discloses an interleaving paper that satisfies the condition that the content density of adhesive pitch contaminants is 0.07 pieces/m 2 or less.

特開2008-143542号公報JP 2008-143542 A

しかしながら、本発明者が調査した結果、ガラス合紙中の粘着ピッチ異物の含有密度を低減するだけでは、ガラス板の表面に形成された配線の断線等の不良の発生を充分に抑制できない場合があることが分かった。 However, as a result of investigation by the present inventors, it was found that simply reducing the content density of the adhesive pitch foreign matter in the glass interleaving paper may not sufficiently suppress the occurrence of defects such as disconnection of the wiring formed on the surface of the glass plate. It turns out there is.

なお、粘着ピッチ異物とは、前記特許文献1によれば、合紙中に分散されている完全に固化されていない粘着性を有する異物を意味する。 In addition, according to the said patent document 1, the adhesive pitch foreign material means the foreign material which has the adhesiveness which is dispersed in the interleaving paper and which is not completely solidified.

本発明は、このような背景に鑑みてなされたものであり、ガラス合紙からガラス板表面に転写される異物に起因する汚染、及び配線等の不良の発生を充分に抑制できるガラス合紙、このガラス合紙の製造方法、及びこのガラス合紙を用いたガラス板積層体を提供することにある。 The present invention has been made in view of this background, glass interleaving paper that can sufficiently suppress the occurrence of defects such as contamination and wiring caused by foreign substances transferred from the glass interleaving paper to the surface of the glass plate, It is to provide the manufacturing method of this glass interleaving paper, and the glass plate laminated body using this glass interleaving paper.

上記目的を達成するため、本発明は、複数枚のガラス板を積層する際に、前記ガラス板間に介在させるガラス合紙であって、前記ガラス合紙を圧着させた前記ガラス板の表面における長径10μm以上である不動異物の密度が50個/m以下であることを特徴とするガラス合紙を提供するものである。 In order to achieve the above object, the present invention provides a glass interleaving paper interposed between the glass plates when laminating a plurality of glass plates, wherein the glass interleaving paper is crimped on the surface of the glass plate Provided is a glass interleaving paper characterized by having a density of 50 particles/m 2 or less of immovable foreign matters having a major axis of 10 μm or more.

本発明に係るガラス合紙によれば、ガラス合紙からガラス板表面に転写される異物に起因する汚染、及び配線等の不良の発生を充分に抑制することができる。 According to the glass interleaving paper according to the present invention, it is possible to sufficiently suppress the occurrence of contamination caused by foreign matter transferred from the glass interleaving paper to the surface of the glass plate, and defects such as wiring.

図1はガラス合紙とガラス板とを交互に積層して平置きしたガラス板積層体の断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view of a glass plate laminate in which glass interleaving paper and glass plates are alternately laminated and laid flat. 図2(A)及び(B)は評価用ガラス板が洗浄装置を通過する際の状態を示した説明図である。FIGS. 2A and 2B are explanatory diagrams showing the state of the evaluation glass plate passing through the cleaning apparatus. 図3はガラス合紙を製紙する抄紙機の概略構成図である。FIG. 3 is a schematic configuration diagram of a paper machine for making glass interleaving paper. 図4は各添加物のハンセン溶解度パラメータのベクトル長さの値及び水に対するハンセン溶解度パラメータの相互作用距離Ra(HSPベクトル距離Ra)を示す図である。FIG. 4 is a diagram showing the value of the vector length of the Hansen solubility parameter of each additive and the interaction distance Ra of the Hansen solubility parameter for water (HSP vector distance Ra). 図5(A)及び(B)は不動異物の画像を示した図である。FIGS. 5A and 5B are diagrams showing images of an immovable foreign object.

本発明の一実施形態について、以下、必要に応じて図面を参照しながら説明する。なお、本発明は以下の実施の形態に限定されない。 One embodiment of the present invention will be described below with reference to the drawings as necessary. In addition, the present invention is not limited to the following embodiments.

前述のように、ガラス合紙から異物がガラス板に転写して、ガラス板の表面の汚染、ガラス板の表面に形成された配線の断線等の不良を抑制するために、従来、ガラス合紙中の異物の含有量を低減することが行われている。
一方、近年では、FPDは空間分解能等が高くなっており、その結果、ガラス板に形成される配線や電極等も微細になっている。例えば、配線であれば、幅3~5μm程度の配線を、50~200μm程度の間隔(ピッチ)で形成することが要求される。
As described above, in order to suppress defects such as contamination of the surface of the glass plate and disconnection of wiring formed on the surface of the glass plate by transferring foreign matter from the glass interleaving paper to the glass plate, glass interleaving paper has been conventionally used. Attempts have been made to reduce the content of contaminants therein.
On the other hand, in recent years, the spatial resolution of FPDs has become higher, and as a result, wirings, electrodes, etc. formed on glass plates have become finer. For example, in the case of wiring, wiring with a width of about 3 to 5 μm is required to be formed at intervals (pitch) of about 50 to 200 μm.

しかしながら、本発明者の検討によれば、このような微細な配線等を形成する際には、ガラス板の表面に僅かな異物が存在しても、配線となる金属薄膜(金属化合物薄膜)の成膜や、エッチングによるパターンニング等の阻害要因となり、極めて厳密な高清浄性が求められる。
さらに、FPD用のガラス板などの場合には、昨今のディスプレイの大型化に伴い、ガラス合紙にも大型化が求められ、かつ先述の高清浄性が求められる。
However, according to the study of the present inventors, when forming such fine wiring, even if there is a slight amount of foreign matter on the surface of the glass plate, the metal thin film (metallic compound thin film) that becomes the wiring can be formed. It becomes a hindrance factor for film formation, patterning by etching, etc., and extremely strict high cleanliness is required.
Furthermore, in the case of glass plates for FPDs, etc., the size of the glass interleaving paper is required to be increased in accordance with the recent increase in size of the display, and the above-mentioned high cleanliness is required.

本発明者の検討によれば、ガラス合紙を大型化するためには、ガラス合紙の強度、密度、平滑度などの種々のガラス合紙の物性を最適化するために、製紙用薬剤などの添加物の添加が有効な場合がある。しかし、使用する添加物の種類によっては、ガラス合紙の高清浄化が困難になる場合があった。 According to the study of the present inventor, in order to increase the size of the glass interleaving paper, in order to optimize various physical properties of the glass interleaving paper such as strength, density, smoothness, etc. Addition of additives may be effective. However, depending on the type of additive used, it may be difficult to highly clean the glass interleaving paper.

また、大型のガラス合紙の場合、大きい面積内で異物を許容値に収めなければならないため、小型のガラス合紙と比べて、良品率が低下する傾向がある。そのため、ガラス合紙の製造に用いる部材などにも、注意を払わなければならない。これは製造工程内の部材表面から脱離した物質等が、意図しない添加物として加えられるのを防ぐためである。例えば、パルプやパルプスラリー、ガラス合紙に接触する部材の材質に適切なものを選定することや、製造装置や部材の洗浄を行うこと等が挙げられる。 In addition, in the case of large-sized glass interleaving paper, foreign matter must be contained within a large area within a permissible value, so compared to small-sized glass interleaving paper, the non-defective product rate tends to decrease. Therefore, attention must be paid to the members used in manufacturing the glass interleaving paper. This is to prevent substances or the like detached from the surfaces of members in the manufacturing process from being added as unintended additives. For example, selection of appropriate materials for members that come into contact with pulp, pulp slurry, and glass interleaving paper, and cleaning of manufacturing equipment and members are included.

すなわち、ガラス合紙の大型化に伴う、添加物の使用や製造に用いる部材からの影響によって、洗浄によっても前記ガラス板上の存在位置が変化しない不動異物が、ガラス板表面に存在する場合があった。 That is, due to the use of additives and the influence of the materials used in the manufacture of the glass interleaving paper, immovable foreign matter that does not change its position on the glass plate even after washing may be present on the surface of the glass plate. there were.

そこで本発明者はさらに検討した結果、ガラス合紙に使用する添加物の種類や製造に用いる部材を規定することで、ガラス合紙に接触したガラス板表面上に存在する不動異物の個数が低減され、ひいては配線の断線等の不良を抑制することを見出し、本発明を完成するに至った。 Therefore, as a result of further investigation by the present inventor, the number of immovable foreign substances present on the surface of the glass plate in contact with the glass interleaving paper is reduced by specifying the types of additives used in the glass interleaving paper and the members used for manufacturing. As a result, the inventors have found that defects such as disconnection of wiring can be suppressed, and have completed the present invention.

なお、本実施形態に係る発明は、大型のガラス合紙を前提としたものではなく、大型のガラス合紙の場合に好適に用いられるということである。本明細書において「大型のガラス合紙」とは、特に限定されないが、例えば短辺が730mm以上である。本実施形態に係る発明は、好ましくは短辺が1000mm以上、より好ましくは短辺が1200mm以上、さらに好ましくは1500mm以上、よりさらに好ましくは1800mm以上、ことさらに好ましくは2000mm以上、より一層好ましくは2200mm以上、特に好ましくは2500mm以上のガラス合紙に対して、好適に用いられる。 In addition, the invention which concerns on this embodiment is not what is premised on a large sized glass interleaving paper, but is that it is used suitably in the case of a large sized glass interleaving paper. In the present specification, "large glass interleaving paper" is not particularly limited, but has a short side of 730 mm or more, for example. The invention according to this embodiment preferably has a short side of 1000 mm or more, more preferably 1200 mm or more, still more preferably 1500 mm or more, still more preferably 1800 mm or more, even more preferably 2000 mm or more, and even more preferably 2200 mm. As described above, it is particularly preferably used for glass interleaving paper having a thickness of 2500 mm or more.

また、本明細書において「添加物」とは、製紙用薬剤などの添加剤だけでなく、製造工程内の部材表面から脱離して添加されるものも含めた概念とする。 In this specification, the term "additives" includes not only additives such as chemicals for papermaking, but also those detached and added from the surfaces of members in the manufacturing process.

本実施形態に係るガラス合紙は、複数枚のガラス板を積層する際に、ガラス板間に介在させるガラス合紙であって、ガラス合紙をガラス板の表面に圧着させた際に、ガラス板の表面に発生する(転写される)長径10μm以上の不動異物の密度が50個/m以下である。これにより、ガラス合紙から転写される異物に起因する汚染、及び配線等の不良の発生を充分に抑制できる。
また、本実施形態に係るガラス板積層体は、複数枚のガラス板の間にガラス合紙が介在されたものである。
The glass interleaving paper according to the present embodiment is a glass interleaving paper interposed between the glass plates when laminating a plurality of glass plates, and when the glass interleaving paper is crimped to the surface of the glass plate, the glass The density of immovable foreign matter having a major diameter of 10 μm or more generated (transferred) on the surface of the plate is 50 particles/m 2 or less. This can sufficiently suppress the occurrence of contamination caused by foreign matter transferred from the glass interleaving paper and defects in wiring and the like.
Moreover, the glass plate laminated body which concerns on this embodiment has the glass interleaving paper interposed between the glass plates of several sheets.

ガラス合紙は、厚さ0.1mm以下であることが好ましい。これにより、一つのガラス合紙ロールで、より多くの長さのガラス合紙が得られるため、物流の観点から好ましい。またより多くのガラス板とガラス合紙を交互に積層させてガラス板梱包体を形成する際にも、パレットにより多くのガラス板を積層できるため、好ましい。ガラス合紙の厚みはより好ましくは0.09mm以下、さらに好ましくは0.08mm以下、さらに好ましくは0.07mm以下である。
なお、ガラス合紙の厚みの下限は特に限定されるものではないが、例えば、0.01mm以上である。
The glass interleaving paper preferably has a thickness of 0.1 mm or less. This is preferable from the point of view of physical distribution because more length of glass interleaving paper can be obtained with one glass interleaving paper roll. In addition, when more glass plates and glass interleaving papers are alternately laminated to form a glass plate package, more glass plates can be laminated on the pallet, which is preferable. The thickness of the glass interleaving paper is more preferably 0.09 mm or less, still more preferably 0.08 mm or less, still more preferably 0.07 mm or less.
Although the lower limit of the thickness of the glass interleaving paper is not particularly limited, it is, for example, 0.01 mm or more.

ガラス合紙が矩形状である場合、短辺が730mm以上であることが好ましい。これにより、近年求められている、より大きいサイズのガラス板間に挿入することができる。より好ましくは100mm以上、さらに好ましくは1500mm以上、よりさらに好ましくは2000mm以上である。また、ガラス合紙の短辺の上限は特に限定されるものではないが、例えば4000mm以下である。 When the glass interleaving paper has a rectangular shape, it is preferable that the short side is 730 mm or more. This allows it to be inserted between the larger size glass plates that are in demand in recent years. It is more preferably 100 mm or more, still more preferably 1500 mm or more, and even more preferably 2000 mm or more. Moreover, although the upper limit of the short side of glass interleaving paper is not specifically limited, it is 4000 mm or less, for example.

なお、ガラス合紙が厚さ0.1mm以下及び/又は短辺が730mm以上となると、ガラス板とガラス合紙との積層工程などにおいて、より高いガラス合紙の強度や密度、平滑性、耐水性、耐湿性等が必要となる。そのため、より多くの、あるいは従来は使用していなかった新規の添加物を添加する場合があり、本発明の一実施形態が好適に用いられる。 In addition, when the thickness of the glass interleaving paper is 0.1 mm or less and / or the short side is 730 mm or more, in the process of laminating the glass plate and the glass interleaving paper, etc., the strength and density of the glass interleaving paper are higher, smoothness, water resistance properties, moisture resistance, etc. are required. Therefore, more or new additives not used conventionally may be added, and one embodiment of the present invention is preferably used.

本実施形態に使用されるガラス合紙としては、クラフトパルプ(KP)、サルファイトパルプ(SP)、ソーダパルプ(AP)等の化学パルプ;セミケミカルパルプ(SCP)、ケミグランドウッドパルプ(CGP)等の半化学パルプ;砕木パルプ(GP)、サーモメカニカルパルプ(TMP、BCTMP)、リファイナーグランドウッドパルプ(RGP)等の機械パルプ;楮、三椏、麻、ケナフ等を原料とする非木材繊維パルプ;合成パルプ;等、各種の原料を含むガラス合紙を利用することができる。さらに、本発明のガラス合紙は、これらの混合物を原料とするものでもよく、セルロース等を含有するものを原料としてもよい。 Glass interleaving paper used in the present embodiment includes chemical pulp such as kraft pulp (KP), sulfite pulp (SP), soda pulp (AP); semi-chemical pulp (SCP), chemi-grand wood pulp (CGP). semi-chemical pulp such as; mechanical pulp such as ground wood pulp (GP), thermomechanical pulp (TMP, BCTMP), refiner groundwood pulp (RGP); non-wood fiber pulp made from kozo, mitsumata, hemp, kenaf, etc.; Glass interleaving paper containing various raw materials such as synthetic pulp can be used. Further, the glass interleaving paper of the present invention may be made from a mixture of these materials, or may be made from a material containing cellulose or the like.

また、これらの原料は、古紙であっても、バージンパルプ(Virgin pulp)であっても、古紙とバージンパルプとの混合物であってもよい。中でも、バージンパルプが好ましい。 Moreover, these raw materials may be waste paper, virgin pulp, or a mixture of waste paper and virgin pulp. Among them, virgin pulp is preferred.

本実施形態のガラス合紙においては、何れのパルプであっても、ガラス板に転写した際に配線や電極の不良等の大きな原因となる、シリコーン系の消泡剤(シリコーンを含有する消泡剤)を使用しないで製造したパルプを原料として用いるのが好ましい。 In the glass interleaving paper of the present embodiment, no matter which pulp is used, silicone-based antifoaming agents (silicone-containing antifoaming agents) are a major cause of defects in wiring and electrodes when transferred to a glass plate. It is preferable to use as a raw material pulp produced without using any agent).

特に、ポリジメチルシロキサンを含有する消泡剤を使用しないで製造したパルプが、本実施形態のガラス合紙の原料として、特に好適に用いられる。 In particular, pulp produced without using an antifoaming agent containing polydimethylsiloxane is particularly suitably used as a raw material for the glass interleaving paper of the present embodiment.

次に、本発明の一実施形態に係るガラス合紙を介して積層されたガラス板表面の、不動異物について説明する。なお、不動異物は、人工合成樹脂からなる場合が多く、常温で固体の場合が多い。 Next, immovable foreign matter on the surfaces of the glass plates laminated via the glass interleaving paper according to one embodiment of the present invention will be described. Immovable foreign matter is often made of artificial synthetic resin, and is often solid at room temperature.

まず、1枚の評価用ガラス板(厚さ0.5mm、470mm×370mm)を用意する(工程A)。評価用ガラス板としては、液晶ディスプレイ(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、有機エレクトロルミネッセンス(EL)ディスプレイ等のFPD用ガラス板を例示するが、これに限定されるものではなく、建築用ガラス板、車両用ガラス板等を含む、平板状のガラス板を挙げることもできる。また、曲がった形状のガラス板であってもよい。 First, one evaluation glass plate (thickness: 0.5 mm, 470 mm x 370 mm) is prepared (step A). Examples of the glass plate for evaluation include glass plates for FPDs such as liquid crystal displays (LCD), plasma display panels (PDP), and organic electroluminescence (EL) displays, but are not limited thereto. Planar glass panes may also be mentioned, including plates, vehicle glass panes, and the like. It may also be a curved glass plate.

次に、評価用ガラス板を異物検査機(東レ株式会社製 HS730)を用いて検査し、全異物の第1画像を取得する(工程B)。この第1画像で認識できた第1異物は、評価用
ガラス板がガラス合紙由来ではなく、元々備える、微細な傷などの異物である。そのため、第1異物は、後述する不動異物を定義する際に除外する。また、上記検査は、1μmモードと呼ばれる、標準粒子で1μm以上の異物を検出するモードを用いて行う。
Next, the glass plate for evaluation is inspected using a foreign substance inspection machine (HS730 manufactured by Toray Industries, Inc.) to obtain a first image of all foreign substances (step B). The first foreign matter that can be recognized in the first image is not derived from the glass interleaving paper, but is a foreign matter such as a fine scratch originally included in the evaluation glass plate. Therefore, the first foreign matter is excluded when defining an immovable foreign matter, which will be described later. Moreover, the above inspection is performed using a mode called a 1 μm mode, which detects a foreign matter of 1 μm or more with standard particles.

次に、評価用ガラス板の上にガラス合紙を積層し、さらにその上から50kgの重りを負荷し、積層体を構成する(工程C)。これにより、ガラス合紙が評価用ガラス板に当接され、押圧される。なお、50kgの負荷は、ガラス板(厚さ0.5mm、2500mm×2500mm)の、200枚分の重さに相当する。この重さは、図1のようなガラス積層体を構成した実際の搬送時を模擬している。すなわち、図1のように、ガラス積層体の最も下に位置するガラス板を評価用ガラス板12とし、ガラス合紙11を介してガラス板13を積層した積層体を想定する。 Next, a glass interleaving paper is laminated on the glass plate for evaluation, and a weight of 50 kg is further loaded thereon to form a laminate (step C). Thereby, the glass interleaving paper is brought into contact with and pressed against the evaluation glass plate. The load of 50 kg corresponds to the weight of 200 glass plates (0.5 mm thick, 2500 mm×2500 mm). This weight simulates the actual transportation of the laminated glass body as shown in FIG. That is, as shown in FIG. 1, a laminate is assumed in which the lowermost glass plate of the glass laminate is the evaluation glass plate 12 and the glass plate 13 is laminated via the glass interleaving paper 11 .

なお、50kgの負荷は、図1のような平積みの状態を模擬するため、評価用ガラス板12と同様の大きさの平板などを用いて、負荷が評価用ガラス板12に均等にかかるように行うのが望ましい。 In addition, in order to simulate the state of flat stacking as shown in FIG. It is desirable to go to

次に、その積層体を温度60℃、湿度80%の環境下で2日間放置し(工程D)、評価用ガラス板12を積層体から取り出し(工程E)、洗浄する(工程F)。 Next, the laminated body is left for two days in an environment with a temperature of 60° C. and a humidity of 80% (step D), and the evaluation glass plate 12 is removed from the laminated body (step E) and washed (step F).

洗浄の工程(工程F)では、洗浄装置を用いてガラス合紙11が押圧された評価用ガラス板12の表面を洗浄し、ガラス合紙11から評価用ガラス板12の表面に付着(転写)した異物を除去する。 In the cleaning step (step F), the surface of the evaluation glass plate 12 on which the glass interleaving paper 11 is pressed is washed using a cleaning device, and the glass interleaving paper 11 adheres to the surface of the evaluation glass plate 12 (transfer). remove foreign matter.

洗浄装置では、評価用ガラス板12をラインスピード300cm/minで搬送しながら、ノズル58からアルカリ性洗剤を含有した洗浄水を30L/minの流量で供給するとともに、上側第1ロールブラシ60、下側第1ロールブラシ64を300rpmの回転数(評価用ガラス板12の搬送方向と同方向)で、評価用ガラス板12の表面に接触させながら回転して洗浄する。 In the cleaning apparatus, while conveying the evaluation glass plate 12 at a line speed of 300 cm/min, cleaning water containing an alkaline detergent is supplied from the nozzle 58 at a flow rate of 30 L/min, and an upper first roll brush 60 and a lower The first roll brush 64 is rotated at a rotation speed of 300 rpm (in the same direction as the conveying direction of the glass plate 12 for evaluation) while being in contact with the surface of the glass plate 12 for evaluation.

本実施例では、上側第1ロールブラシ60、下側第1ロールブラシ64は、全て同じロールブラシである。ロールブラシは、60mmのロール径(内径)と、80mmのロール径(外径)と、0.06mmの毛径を有する密巻のロールブラシである。ロールブラシの毛はナイロン612で構成される。密巻とは、植毛したチャンネルブラシを隙間なくロールに巻きつけることを意味する。 In this embodiment, the upper first roll brush 60 and the lower first roll brush 64 are all the same roll brush. The roll brush is a tightly wound roll brush having a roll diameter (inner diameter) of 60 mm, a roll diameter (outer diameter) of 80 mm, and a bristle diameter of 0.06 mm. The bristles of the roll brush are composed of nylon 612. Tight winding means winding the flocked channel brush around a roll without gaps.

また、図2(A)に示すように、上側第1ロールブラシ60と下側第1ロールブラシ64との間に隙間はなく、評価用ガラス板12が通過する前は、上側第1ロールブラシ60と下側第1ロールブラシ64とは、それぞれの毛が接触する位置に、つまり上下0mmの位置に配置されている。したがって、図2(B)に示すように、評価用ガラス板12が、上側第1ロールブラシ60と下側第1ロールブラシ64との間を通過する際、上側第1ロールブラシ60、下側第1ロールブラシ64は、評価用ガラス板12の板厚相当分の圧力で、評価用ガラス板28に押し当てられることとなる。 Further, as shown in FIG. 2A, there is no gap between the upper first roll brush 60 and the lower first roll brush 64, and before the evaluation glass plate 12 passes through, the upper first roll brush The bristles of the 60 and the lower first roll brush 64 are arranged at positions where the bristles come into contact with each other, that is, at a vertical position of 0 mm. Therefore, as shown in FIG. 2B, when the evaluation glass plate 12 passes between the upper first roll brush 60 and the lower first roll brush 64, the upper first roll brush 60 and the lower first roll brush 60 The first roll brush 64 is pressed against the evaluation glass plate 28 with a pressure corresponding to the plate thickness of the evaluation glass plate 12 .

その後、洗浄された評価用ガラス板12を異物検査機(東レ株式会社製 HS730)を用いて検査する(工程G)。異物検査機は、洗浄された評価用ガラス板12の表面の異物を検査する。異物検査装置は、評価用ガラス板12の表面に存在する異物を検査し、全異物の画像(第2画像)を取得する。 Thereafter, the cleaned evaluation glass plate 12 is inspected using a foreign matter inspection machine (HS730 manufactured by Toray Industries, Inc.) (process G). The foreign matter inspector inspects the surface of the cleaned evaluation glass plate 12 for foreign matter. The foreign matter inspection device inspects foreign matter existing on the surface of the evaluation glass plate 12 and acquires an image (second image) of all the foreign matter.

次に、評価用ガラス板12の洗浄(工程F)及び異物検査(工程G)を複数回行い、前記第1画像が得られず、かつ複数の前記第2画像間で存在位置に変化がない異物を、前記不動異物と認定し、長径10μm以上である前記不動異物の単位面積当たりの個数を計測する(工程H)。 Next, the evaluation glass plate 12 is washed (process F) and inspected for foreign matter (process G) a plurality of times, and the first image is not obtained and there is no change in the existence position between the plurality of second images. The foreign matter is identified as the immobile foreign matter, and the number of the immovable foreign matter having a major diameter of 10 μm or more per unit area is measured (step H).

すなわち、不動異物とは、複数回の洗浄工程を経ても除去しきれないほど、ガラス表面に粘着あるいは固着した異物を指す。不動異物のガラス板表面での引張せん断接着強さは、0.05N/mm以上の場合が多く、0.07N/mm以上の場合がより多く、さらに0.1N/mm以上の場合が多い。
なお、不動異物のガラス板表面での引張せん断接着強さの上限は、特に限定されるものではないが、例えば0.4N/mm以下である。
引張せん断強さはJIS K 6850:1999に準じて、添加物である各ポリマーを粘着層としてガラス基板同士を接着させた状態で測定される。
In other words, immovable foreign matter refers to foreign matter that adheres or adheres to the glass surface to such an extent that it cannot be completely removed even after multiple cleaning steps. The tensile shear bond strength of immovable foreign matter on the glass plate surface is often 0.05 N/mm 2 or more, more often 0.07 N/mm 2 or more, and further 0.1 N/mm 2 or more. There are many.
The upper limit of the tensile shear bond strength of the immovable foreign matter on the surface of the glass plate is not particularly limited, but is, for example, 0.4 N/mm 2 or less.
The tensile shear strength is measured in accordance with JIS K 6850:1999 in a state in which glass substrates are adhered to each other using each polymer as an additive as an adhesive layer.

なお、評価用ガラス板12の洗浄及び異物検査は少なくとも2回行えばよく、明細書中の「最後の洗浄前後」とは、繰り返された洗浄(工程F)のうち、最後に行った洗浄前後を指す。 Note that the cleaning and foreign matter inspection of the evaluation glass plate 12 may be performed at least twice. point to

不動異物は、例えば2回洗浄した場合、1回目の洗浄後に得られる第2画像と、2回目の洗浄後に得られる第2画像とを比較して、得られる画像のガラス板上の存在位置に変化がない場合が多い。ここで、「存在位置に変化がない」とは、厳密な意味で完全に同一であることに限定されず、本願の趣旨を没却しない程度の幅は許容する概念である。例えば、複数の第2画像間において、ガラス板上の異物のX座標とY座標とが、それぞれ±1mmの範囲内であれば、存在位置に変化がないとみなせる。 For example, when washing is performed twice, the second image obtained after the first washing is compared with the second image obtained after the second washing. Often no change. Here, "there is no change in the existing position" is not limited to being completely the same in a strict sense, and is a concept that allows a range to the extent that the gist of the present application is not lost. For example, if the X-coordinate and Y-coordinate of the foreign matter on the glass plate are within a range of ±1 mm between a plurality of second images, it can be considered that there is no change in the existing position.

また、不動異物は、例えば2回洗浄した場合、1回目の洗浄後に得られる第2画像と、2回目の洗浄後に得られる第2画像とを比較して、得られた画像における異物の輪郭線の一致率が30%以上の場合が多く、50%以上の場合がより多く、さらに70%以上の場合が多い。不動異物は、一部が洗浄によって脱落しても、なお付着し続ける部分を有する。 In addition, when the immobile foreign matter is washed twice, for example, the second image obtained after the first washing is compared with the second image obtained after the second washing, and the outline of the foreign matter in the obtained image is is often 30% or more, more often 50% or more, and more often 70% or more. Immobile foreign matter has a portion that continues to adhere even if a portion of the foreign matter is removed by washing.

不動異物の密度は前記工程A~工程Hによって求めることができる。長径10μm以上の不動異物の密度が50個/m以下であれば、配線等の不良の発生を充分に抑制できる。また、不動移転異物の原因になり得るような特性を持つ添加物も、ある程度使用できるため、特に大型のガラス合紙に求められる物性及び品質を最適化することが可能となる。また、長径10μm以上の不動異物の密度は、好ましくは40個/m以下、より好ましくは30個/m以下、さらに好ましくは20個/m以下である。これにより、さらに配線等の不良の発生を抑制できる。
なお、本発明の実施形態において、長径10μm以上の不動異物の密度は、少ない程望ましく下限は特に限定されない。しかしながら、完全に取り除くのは困難であり、また、長径10μm以上の不動異物の密度が極端に少ないガラス合紙は、製造に手間やコストがかかる。この点を考慮すると、長径10μm以上の不動異物の密度は3個/m以上であることが好ましい。
また、不動異物の大きさの上限は、特に限定されるものではないが、例えば、長径が1000μm以下である。
The density of the immovable foreign matter can be obtained by the steps A to H described above. If the density of immobile foreign matter having a major diameter of 10 μm or more is 50 particles/m 2 or less, it is possible to sufficiently suppress the occurrence of wiring defects. In addition, since it is possible to use additives having properties that can cause non-transferable foreign matter to some extent, it is possible to optimize the physical properties and quality required especially for large-sized glass interleaving papers. In addition, the density of immobile foreign matter having a major axis of 10 μm or more is preferably 40 particles/m 2 or less, more preferably 30 particles/m 2 or less, and even more preferably 20 particles/m 2 or less. As a result, it is possible to further suppress the occurrence of defects such as wiring.
In the embodiment of the present invention, the lower limit is not particularly limited as the density of immovable particles having a major axis of 10 μm or more is preferably as low as possible. However, it is difficult to remove them completely, and glass interleaving paper, which has an extremely low density of immovable foreign matter with a major diameter of 10 μm or more, requires labor and cost to manufacture. Considering this point, it is preferable that the density of immovable foreign matter having a major diameter of 10 μm or more is 3 particles/m 2 or more.
Moreover, although the upper limit of the size of the immovable foreign matter is not particularly limited, for example, the long axis is 1000 μm or less.

また、ガラス合紙は、第1添加物を有し、第1添加物は、JIS Z 0237:2009で規定される180°引き剥がし粘着力(以下、単に「180°引き剥がし粘着力」ともいう)が、10N/25mm以下であることが好ましい。これにより、評価用ガラス板12に添加物の成分が圧着されたとしても、洗浄工程(工程F)によって、除去しやすいため、不動異物になる可能性を低減できる。第1添加物を使用することでガラス合紙に求められる物性及び品質を最適化できる。第1添加物の180°引き剥がし粘着力は、より好ましくは8N/25mm以下、さらに好ましくは5N/25mm以下である。
なお、本発明の実施形態において、第1添加物の180°引き剥がし粘着力は、小さい程望ましく下限は特に限定されない。しかしながら、ガラス合紙に求められる物性及び品質を最適化するためには、180°引き剥がし粘着力がある程度あるものを使わなければならない場合もある。この点を考慮すると、第1添加物の180°引き剥がし粘着力は、0.02N/25mm以上であることが好ましい。
添加物である各ポリマーを粘着層として、ガラス基板とテープ状とした母材(ガラス合紙)とを接着させ、テープ状の母材(ガラス合紙)ごと粘着層を引き剥がした際に、ガラス合紙と接着層の界面で剥がれる場合は、接着層がガラスに対してそれ以上の力で貼り付いているということなので、180°引き剥がし粘着力として、ガラス合紙と接着層の界面で剥がれたときの値を採用した。
In addition, the glass interleaving paper has a first additive, and the first additive is the 180° peeling adhesive strength specified in JIS Z 0237: 2009 (hereinafter simply referred to as "180° peeling adhesive strength" ) is preferably 10 N/25 mm or less. As a result, even if the additive component is pressure-bonded to the evaluation glass plate 12, it can be easily removed by the cleaning process (process F), and the possibility of becoming an immobile foreign matter can be reduced. By using the first additive, the physical properties and quality required for the glass interleaving paper can be optimized. The 180° peeling adhesive strength of the first additive is more preferably 8 N/25 mm or less, still more preferably 5 N/25 mm or less.
In the embodiment of the present invention, the lower limit of the 180° peeling adhesive strength of the first additive is preferably as small as possible, and the lower limit is not particularly limited. However, in order to optimize the physical properties and quality required for the glass interleaving paper, it may be necessary to use one with a certain degree of 180° peeling adhesive strength. Considering this point, the 180° peeling adhesive strength of the first additive is preferably 0.02 N/25 mm or more.
Using each polymer as an additive as an adhesive layer, a glass substrate and a tape-shaped base material (glass interleaving paper) are adhered, and when the adhesive layer is peeled off together with the tape-shaped base material (glass interleaving paper), If it peels off at the interface between the glass interleaving paper and the adhesive layer, it means that the adhesive layer is attached to the glass with more force than that, so the 180° peeling adhesive strength is calculated at the interface between the glass interleaving paper and the adhesive layer. The value when peeled off was adopted.

また、ガラス合紙は、JIS Z 0237:2009で規定される180°引き剥がし粘着力が、10N/25mmより大きい第2添加物を有してもよい。この場合で、かつ後述する水に対するハンセン溶解度パラメータの相互作用距離が17より大きい場合には、第2添加物は、ガラス合紙の重量比で10ppm以下であることが好ましく、より好ましくは8ppm以下、さらに好ましくは5ppm以下である。微量の第2添加物を用いることで、ガラス合紙に求められる物性及び品質を最適化しつつ、ガラス合紙が接触したガラス板表面上の不動異物の密度を、許容範囲内に抑制できる。
なお、本発明の実施形態において、第2添加物の含有量は、少ないほど好ましく下限は特に限定されない。しかしながら、第2添加物の含有量が極端に少ないガラス合紙は、製造に手間やコストがかかる。この点を考慮すると、第2添加物の含有量は0.05ppm以上であることが好ましい。
Moreover, the glass interleaving paper may have a second additive having a 180° peeling adhesive strength defined in JIS Z 0237:2009 greater than 10 N/25 mm. In this case, and when the interaction distance of the Hansen solubility parameter for water, which will be described later, is greater than 17, the second additive is preferably 10 ppm or less by weight of the glass interleaving paper, more preferably 8 ppm or less. , more preferably 5 ppm or less. By using a small amount of the second additive, while optimizing the physical properties and quality required for the glass interleaving paper, the density of immobile foreign matter on the surface of the glass plate in contact with the glass interleaving paper can be suppressed within an allowable range.
In addition, in the embodiment of the present invention, the content of the second additive is preferably as small as possible, and the lower limit is not particularly limited. However, glass interleaving paper with an extremely low content of the second additive is laborious and costly to manufacture. Considering this point, the content of the second additive is preferably 0.05 ppm or more.

また、第1添加物は、25℃における、水に対するハンセン溶解度パラメータ(HSPともいう)の相互作用距離が、17以下であることが好ましい。 Further, the first additive preferably has an interaction distance of 17 or less in Hansen solubility parameter (also referred to as HSP) for water at 25°C.

ここで、ハンセン溶解度パラメータとは、ある溶質のある溶媒への溶解しやすさを示す指標である。また、第1添加物の水に対するハンセン溶解度パラメータの値から求められる、相互作用距離Ra1(HSPベクトル距離Raともいう)とは、以下の式(1)によって表される。
Ra=(4×(δD1-18.1)+(δP1-17.1)+(δH1-16.9)0.5・・・(1)
Ra:水に対するハンセン溶解度パラメータの相互作用距離
δD1:添加物のハンセン溶解度パラメータのうち、分散力項
δP1:添加物のハンセン溶解度パラメータのうち、双極子間力項
δH1:添加物のハンセン溶解度パラメータのうち、水素結合力項
ハンセン溶解度パラメータは、ヒルデブランド(Hildebrand)によって導入された溶解度パラメータを、ハンセン(Hansen)が分散項δ、極性項δ、水素結合項δの3成分に分割し、3次元空間に示したものである。分散項δは、分散力による効果を示し、極性項δは、双極子間力による効果を示し、水素結合項δは、水素結合力の効果を示す。3次元空間における特定の物質Xの座標とある溶媒の座標とが近いほど、物質Xは該溶媒に溶解しやすい。ハンセン溶解度パラメータの定義及び計算方法の詳細は、下記の文献に記載されている;Charles M.Hansen著、「Hansen Solubility Parameters:A Users Handbook」、CRCプレス、2007年。
Here, the Hansen solubility parameter is an index showing the ease of dissolving a certain solute in a certain solvent. Further, the interaction distance Ra1 (also referred to as HSP vector distance Ra1 ) obtained from the value of the Hansen solubility parameter for water of the first additive is represented by the following equation (1).
Ra 1 = (4×( δD1 −18.1) 2 +( δP1 −17.1) 2 +( δH1 −16.9) 2 ) 0.5 (1)
Ra 1 : Interaction distance of Hansen solubility parameters for water δ D1 : Among Hansen solubility parameters of additives, dispersion force term δ P1 : Among Hansen solubility parameters of additives, force term between dipoles δ H1 : Additives Among the Hansen solubility parameters, the hydrogen bonding force term It is divided into components and shown in three-dimensional space. The dispersion term δD indicates the effect due to dispersion forces, the polar term δP indicates the effect due to the dipole force, and the hydrogen bonding term δH indicates the effect due to hydrogen bonding force. The closer the coordinates of a particular substance X and the coordinates of a certain solvent in the three-dimensional space are, the easier the substance X is to dissolve in the solvent. Details of the definition of the Hansen Solubility Parameter and the method of calculation can be found in the following references; Hansen, "Hansen Solubility Parameters: A Users Handbook," CRC Press, 2007.

また、コンピュータソフトウエア(Hansen Solubility Parameters in Practice(HSPiP))を用いることによって、その化学構造から簡便にハンセン溶解度パラメータを推算できる。 Moreover, by using computer software (Hansen Solubility Parameters in Practice (HSPiP)), Hansen solubility parameters can be easily estimated from the chemical structure.

本発明においては、HSPiPバージョン4.1.07を用い、データベースに登録されている物質についてはその値を、登録されていない物質については推算値を用いる。 In the present invention, HSPiP version 4.1.07 is used, the values are used for substances registered in the database, and the estimated values are used for substances not registered.

添加物の水に対する相互作用距離が17以下であれば、第1添加物が水に溶解しやすいため、洗浄工程(工程F)によって除去しやすく、不動異物になる可能性を低減できる。第1添加物の水に対するハンセン溶解度パラメータの相互作用距離Raは、より好ましくは15以下、さらに好ましくは12以下であることが望ましい。より水に溶解しやすくなるため、不動異物になる可能性を低減できる。 If the interaction distance of the additive with respect to water is 17 or less, the first additive is easily dissolved in water, so that it can be easily removed in the washing step (step F), and the possibility of becoming immobile foreign matter can be reduced. The interaction distance Ra 1 of the Hansen solubility parameter for water of the first additive is more preferably 15 or less, and even more preferably 12 or less. Since it becomes easier to dissolve in water, the possibility of becoming an immovable foreign matter can be reduced.

また、ガラス合紙は、JIS Z 0237:2009で規定される180°引き剥がし粘着力が、10N/25mmより大きい第2添加物であっても、以下の条件を満たせば、ガラス合紙に対する重量比が10ppmより大きい範囲であっても、第2添加物を有してよい。条件とは、すなわち、第2添加物において、25℃における、水に対するハンセン溶解度パラメータの相互作用距離Raが17以下ということである。相互作用距離Raは、以下の式(2)によって表される。
Ra=(4×(δD2-18.1)+(δP2-17.1)+(δH2-16.9)0.5・・・(2)
Ra:第2添加物の、水に対するハンセン溶解度パラメータの相互作用距離
δD2:添加物のハンセン溶解度パラメータのうち、分散力項
δP2:添加物のハンセン溶解度パラメータのうち、双極子間力項
δH2:添加物のハンセン溶解度パラメータのうち、水素結合力項
また、第2添加物の水に対するハンセン溶解度パラメータの相互作用距離Raは、より好ましくは15以下、さらに好ましくは12以下である。ガラス合紙に求められる物性及び品質を最適化しつつ、ガラス合紙が接触したガラス板表面上の不動異物の密度を、許容範囲内に抑制できる。
In addition, the glass interleaving paper has a 180 ° peeling adhesive strength specified in JIS Z 0237: 2009, even if the second additive is greater than 10 N / 25 mm, if the following conditions are satisfied, the weight with respect to the glass interleaving paper Even ratios in the range greater than 10 ppm may have a second additive. The condition is that, in the second additive, the interaction distance Ra 2 of the Hansen solubility parameter for water at 25° C. is 17 or less. The interaction distance Ra2 is represented by Equation (2) below.
Ra 2 = (4×( δD2 −18.1) 2 +( δP2 −17.1) 2 +( δH2 −16.9) 2 ) 0.5 (2)
Ra 2 : interaction distance δ D2 of the Hansen solubility parameter for water of the second additive: dispersion force term δ P2 of the Hansen solubility parameter of the additive : force term between dipoles of the Hansen solubility parameter of the additive δ H2 : Hydrogen bonding force term in the Hansen solubility parameter of the additive The interaction distance Ra 2 of the Hansen solubility parameter in water of the second additive is more preferably 15 or less, more preferably 12 or less. While optimizing the physical properties and quality required for the glass interleaving paper, the density of immobile foreign matter on the surface of the glass plate in contact with the glass interleaving paper can be suppressed within the allowable range.

また、第2添加物の、JIS Z 0237:2009で規定される180°引き剥がし粘着力が10N/25mmより大きく、かつ水に対する相互作用距離Raが17より大きい場合には、先述の通り、ガラス合紙に対する重量比が10ppm以下、好ましくは8ppm以下、さらに好ましくは5ppm以下であることが好ましい。ガラス合紙に求められる物性及び品質を最適化しつつ、ガラス合紙が接触したガラス板表面上の不動異物の密度を、許容範囲内に抑制できる。
なお、本発明の実施形態において、第2添加物の含有量は、少ないほど好ましく下限は特に限定されない。しかしながら、第2添加物の含有量が極端に少ないガラス合紙は、製造に手間やコストがかかる。この点を考慮すると、第2添加物の含有量は0.05ppm以上であることが好ましい。
In addition, when the second additive has a 180° peeling adhesive strength defined in JIS Z 0237:2009 greater than 10 N/25 mm and an interaction distance Ra 2 with respect to water greater than 17, as described above, The weight ratio to the glass interleaving paper is preferably 10 ppm or less, preferably 8 ppm or less, more preferably 5 ppm or less. While optimizing the physical properties and quality required for the glass interleaving paper, the density of immobile foreign matter on the surface of the glass plate in contact with the glass interleaving paper can be suppressed within an allowable range.
In addition, in the embodiment of the present invention, the content of the second additive is preferably as small as possible, and the lower limit is not particularly limited. However, glass interleaving paper with an extremely low content of the second additive is laborious and costly to manufacture. Considering this point, the content of the second additive is preferably 0.05 ppm or more.

また、以下にガラス合紙に添加される添加物の種類、主目的、主成分のうち不動異物の原因になり得る代表例について述べる。 In addition, representative examples of additives added to glass interleaving paper, main purposes, and main components that can cause immovable foreign matter are described below.

なお、第1添加物及び第2添加物を特に区別しない場合には、単に「添加物」と述べる。 When the first additive and the second additive are not particularly distinguished, they are simply referred to as "additives".

内添紙力増強剤は、紙の強度を向上を主目的として用いられる。主成分の代表例は、ポリアクリルアミド(PAM)である。 The internal paper strength enhancer is used mainly for the purpose of improving the strength of paper. A representative example of the main component is polyacrylamide (PAM).

ピッチコントロール剤は、ピッチ(樹脂や薬剤由来の粘着物)を分散又は系外に排出させることを主目的として用いられる。主成分の代表例は、カチオン性(C-)PAM、ポリエチレンイミン(PEI)、C-アクリルなどのカチオン系高分子、界面活性剤、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール(PVA)、PAMである。 The pitch control agent is used mainly for the purpose of dispersing pitch (sticky substance derived from resin or drug) or discharging it out of the system. Typical examples of main components are cationic polymers such as cationic (C-) PAM, polyethyleneimine (PEI), and C-acryl, surfactants, polyacrylic acid, polyvinyl alcohol (PVA), and PAM.

凝結剤は、繊維粒子を小さな高密度の集合体にすることを主目的として用いられる。パルプスラリーと繊維粒子はアニオン性のため、カチオン性の凝結剤によって、中和され凝結される。また、アニオン性の粘着性異物をパルプに定着させ、ロール汚れを防ぐ効果も得られる。主成分の代表例は、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド(PDADMAC)、PEI、カチオン化デンプン(CS)である。 A coagulant is used for the main purpose of making the fiber particles into small dense aggregates. Since the pulp slurry and fiber particles are anionic, they are neutralized and coagulated by a cationic coagulant. In addition, an effect of fixing anionic sticky foreign matter to the pulp and preventing roll staining can also be obtained. Representative examples of main components are polydiallyldimethylammonium chloride (PDADMAC), PEI, cationic starch (CS).

乾燥紙力増強剤は、紙の強度を向上させることを主目的として用いられ、特に乾燥状態での強度を向上する。主成分の代表例は、ポリアクリル酸エステル(AE)、CS、PAM、PVAである。 A dry paper strength enhancer is used mainly for the purpose of improving the strength of paper, especially in a dry state. Representative examples of main components are polyacrylate (AE), CS, PAM and PVA.

湿潤紙力増強剤は、紙の強度を向上させることを主目的として用いられ、特に水分を帯びた状態での強度を向上する。主成分の代表例は、AE、ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン(PAE)、PVA、ポリビニルアミン(PVAm)、メラミン(ホルムアルデヒド)樹脂(MF)、尿素(ホルムアルデヒド)樹脂(UF)、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリ塩化ビニリデン(PVDC)である。 Wet paper strength agents are used mainly for the purpose of improving the strength of paper, especially in a wet state. Typical examples of main components are AE, polyamide polyamine epichlorohydrin (PAE), PVA, polyvinylamine (PVAm), melamine (formaldehyde) resin (MF), urea (formaldehyde) resin (UF), polyvinyl chloride (PVC) ), polyvinylidene chloride (PVDC).

内添サイズ剤は、水の浸透性を抑え、滲みの抑制及び耐水性を強化することを主目的として用いられる。主成分の代表例は、AE、ロジン、PVA、アルキルケテンダイマー(AKD)、アルケニル無水コハク酸(ASA)、カルボキシメチルセルロース(CMC)である。 The internal sizing agent is used mainly for the purpose of suppressing water permeability, suppressing bleeding, and enhancing water resistance. Representative examples of main components are AE, rosin, PVA, alkylketene dimer (AKD), alkenylsuccinic anhydride (ASA), carboxymethylcellulose (CMC).

表面サイズ剤は、水の浸透性を抑え、滲みの抑制及び耐水性を強化することを主目的として用いられる。主成分の代表例は、酸化デンプン(OS)、スチレン-アクリル共重合体(AS)である。 A surface sizing agent is used for the main purposes of suppressing water permeability, suppressing bleeding, and enhancing water resistance. Typical examples of main components are oxidized starch (OS) and styrene-acrylic copolymer (AS).

粘剤は、粘性を高め、パルプ繊維を水中に均一分散させ、沈殿を防止することを主目的として用いられる。主成分の代表例は、AE、PAM、ポリエチレンオキサイド(PEO)、CMC、アルギン酸(AA)である。 The viscosity agent is used mainly for the purpose of increasing viscosity, uniformly dispersing pulp fibers in water, and preventing sedimentation. Representative examples of main components are AE, PAM, polyethylene oxide (PEO), CMC and alginic acid (AA).

耐水架橋剤は、架橋により耐水性と強度を向上させることを主目的とする。主成分の代表例は、エポキシ樹脂(ER)である。 The main purpose of the water-resistant cross-linking agent is to improve water resistance and strength by cross-linking. A representative example of the main component is an epoxy resin (ER).

接着剤は、ヤンキードライヤーなどで紙同士を接着することを主目的とする。主成分は、AE、スチレン-ブタジエン共重合体ゴム(SBR)、デンプンである。 The main purpose of the adhesive is to bond paper together with a Yankee dryer. The main components are AE, styrene-butadiene copolymer rubber (SBR) and starch.

以上述べた添加物は、原則として、それぞれの主目的のためには、適切な量で使用されることが望ましい。したがって、不動異物は上記の物質、及び上記の物質から誘導される誘導体からなる群より選ばれる少なくとも一つを有していることが望ましい。なお、添加物が第2添加物に該当する場合には、水に対する相互作用距離が17以下、又はガラス合紙に対する重量比が10ppm以下であることが好ましい。 As a general rule, the additives mentioned above should be used in appropriate amounts for their respective main purposes. Therefore, it is desirable that the immobile foreign matter contains at least one selected from the group consisting of the above substances and derivatives derived from the above substances. When the additive corresponds to the second additive, it is preferable that the interaction distance to water is 17 or less, or the weight ratio to the glass interleaving paper is 10 ppm or less.

また特に、添加物及び不動異物は、各製紙用薬剤の各目的に対して効果が高い物質を含むことが望ましい。すなわち、アルギン酸、ポリアクリル酸エステル、アルキルケテンダイマー、スチレン-アクリル共重合体、アルケニル無水コハク酸、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、スチレン-ブタジエン共重合体ゴム、ロジン、ポリエチレンテレフタラートからなる群から選ばれる物質及びその誘導体のうち少なくとも1種を含むことが好ましい。 In particular, it is desirable that the additives and immovable foreign matter contain substances that are highly effective for each purpose of each papermaking chemical. That is, alginic acid, polyacrylic acid ester, alkyl ketene dimer, styrene-acrylic copolymer, alkenyl succinic anhydride, epoxy resin, melamine resin, polyamide polyamine epichlorohydrin, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, styrene-butadiene copolymer It preferably contains at least one substance selected from the group consisting of polymer rubber, rosin, polyethylene terephthalate, and derivatives thereof.

また、これらの物質を使用しても、ガラス板表面に存在する長径10μm以上の不動異物の密度が、50個/m以下となるように、使用量を制限することや代替物質と合わせて使用することが好ましい。 In addition, even if these substances are used, the density of immobile foreign matter with a major diameter of 10 μm or more present on the surface of the glass plate is limited to 50 particles/m 2 or less. It is preferred to use

これにより、ガラス合紙に求められる物性及び品質を最適化しつつ、ガラス合紙が接触したガラス板表面上の不動異物の密度を、許容範囲内に抑制できる。 Thereby, while optimizing the physical properties and quality required for the glass interleaving paper, the density of immobile foreign matter on the surface of the glass plate in contact with the glass interleaving paper can be suppressed within the allowable range.

また、添加物の少なくとも一部は、ガラス合紙表面に突出していることが好ましい。すなわち、第1添加物の少なくとも一部、及び第2添加物の少なくとも一部、の少なくともいずれか一方が、ガラス合紙の表面に突出していることが好ましい。添加物がガラス合紙表面に突出していることで、後述するガラス合紙の洗浄工程を経た場合に、添加物がガラス合紙から脱離しやすい。 Moreover, it is preferable that at least a part of the additive protrudes from the surface of the glass interleaving paper. That is, it is preferable that at least one of at least a portion of the first additive and at least a portion of the second additive protrude from the surface of the glass interleaving paper. Since the additive protrudes from the surface of the glass interleaving paper, the additive is easily detached from the glass interleaving paper when the glass interleaving paper is subjected to the washing process described below.

なお、添加物は、ガラス合紙中に分散されており、20℃において固化していることが好ましい。ガラス合紙をロール巻きした際にガラス合紙同士の接着等を防止するためである。 The additive is preferably dispersed in the glass interleaving paper and solidified at 20°C. This is to prevent the glass interleaving paper from adhering to each other when the glass interleaving paper is rolled.

ガラス板の組成としては、異物が付着しにくく不動異物の密度が低くなり易いため、以下が好ましい。なお、例えば、「Bを0~7%含む」とは、Bは必須ではないが7%まで含んでもよい、の意である。
(i)質量%で表示した組成で、SiOを57~67%、Alを15~25%、Bを0~7%、MgOを0~5%、CaOを2~7%、SrOを0~5%、及びBaOを5~12%を含むガラス。
(ii)質量%で表示した組成で、SiOを57~67%、Alを15~25%、Bを0~15%、MgOを0~7%、CaOを2~10%、SrOを4~10%、及びBaOを0~3%を含むガラス。
As for the composition of the glass plate, the following is preferable because it is difficult for foreign matter to adhere and the density of immovable foreign matter tends to be low. Note that, for example, "containing 0 to 7% of B 2 O 3 " means that B 2 O 3 is not essential but may be contained up to 7%.
(i) Composition expressed in % by weight, 57-67% SiO 2 , 15-25% Al 2 O 3 , 0-7% B 2 O 3 , 0-5% MgO, 2-2% CaO A glass containing 7%, 0-5% SrO, and 5-12% BaO.
( ii) a composition expressed in wt . 10%, 4-10% SrO, and 0-3% BaO.

また、以下では本実施形態に係るガラス合紙の製造方法について記す。図3は、ガラス合紙を製紙する抄紙機100の概略構成図である。 Moreover, below, it describes about the manufacturing method of the glass interleaving paper which concerns on this embodiment. FIG. 3 is a schematic configuration diagram of a paper machine 100 that manufactures glass interleaving paper.

図3に示すように、ガラス合紙用原料液(パルプを水で希釈した液体。パルプスラリーともいう)は、ヘッドボックス112から、ワイヤパート114に設置された下ワイヤ116の上に、シート状に供給される。下ワイヤ116に供給された紙原料液は、次いで、下ワイヤ116と上ワイヤ118とによって挟み込まれることにより、均一の厚さに広げられ、かつ脱水されて、湿紙(紙)となる。 As shown in FIG. 3 , a raw material liquid for glass interleaving paper (a liquid obtained by diluting pulp with water; also referred to as pulp slurry) is passed from a head box 112 onto a lower wire 116 installed in a wire part 114 in the form of a sheet. supplied to The paper stock liquid supplied to the lower wire 116 is then sandwiched between the lower wire 116 and the upper wire 118 to spread to a uniform thickness and dehydrated to form wet paper (paper).

ワイヤパート114の下ワイヤ116及び上ワイヤ118は、無端帯状に形成された透過膜である。具体的には、プラスチック又は金属材料で作られた網、もしくは、天然繊維又は合成繊維からなるフェルト製の無端帯である。 The lower wire 116 and the upper wire 118 of the wire part 114 are permeable membranes formed in endless strips. Specifically, it is a net made of plastic or metal material, or an endless belt made of felt made of natural or synthetic fibers.

下ワイヤ116及び上ワイヤ118は、複数のローラに掛け渡されて、図示を省略するモータの駆動力を、複数のローラの中の駆動ローラに伝達することにより、所定の速度で周回移動されている。 The lower wire 116 and the upper wire 118 are stretched over a plurality of rollers, and are circulated at a predetermined speed by transmitting the driving force of a motor (not shown) to the drive rollers among the plurality of rollers. there is

ワイヤパート114で形成された湿紙は、プレスローラ、無端帯状のフェルト、及びプレスローラ対等を有するプレスパート120に搬送され、ここで、さらなる脱水とプレスとが、同時に行われる。 The wet paper web formed by the wire part 114 is conveyed to a press part 120 having a press roller, an endless band of felt, a pair of press rollers, etc., where further dewatering and pressing are performed simultaneously.

プレスパート120を通過した湿紙は、複数本のローラで構成されるドライヤパート124に搬送され、ドライヤパート124を通過中に、例えば約120℃の雰囲気で乾燥される。 The wet paper web that has passed through the press part 120 is transported to a dryer part 124 composed of a plurality of rollers, and dried in an atmosphere of about 120° C., for example, while passing through the dryer part 124 .

ドライヤパート124で乾燥された紙は、カレンダーパート126に搬送され、カレンダーロールによる挟持搬送等によってカレンダー処理を施されて、表裏面が平滑化される。なお、必要に応じて、ドライヤパート124とカレンダーパート126との間にコータパートを設け、平滑化された紙の表面に塗料等を塗布してもよい。 The paper dried in the dryer part 124 is conveyed to the calender part 126, where it is calendered by nipping and conveying by calender rolls to smooth the front and back surfaces. If necessary, a coater part may be provided between the dryer part 124 and the calender part 126 to apply paint or the like to the smoothed surface of the paper.

カレンダーパート126においてカレンダー処理を施された紙は、ガラス合紙としてリール128に巻き取られ、ロール状(以下、ジャンボロール130とする)にされる。 The paper calendered in the calender part 126 is wound around a reel 128 as a glass interleaving paper and formed into a roll (hereinafter referred to as a jumbo roll 130).

ガラス合紙は、ジャンボロール130から送り出され、カッタ134によって所定幅に切断(長手方向に切断)され、ワインダ136によって巻き取られる。ジャンボロール130から送り出したガラス合紙が、所定の長さになった時点で、カッタ134によって所定長さに切断(幅方向に切断)されて、所定の幅で、長尺なガラス合紙を巻回してなる合紙ロール42とされる。 The glass interleaving paper is sent out from the jumbo roll 130 , cut into a predetermined width by the cutter 134 (cut in the longitudinal direction), and wound up by the winder 136 . When the glass interleaving paper sent out from the jumbo roll 130 reaches a predetermined length, it is cut to a predetermined length (cut in the width direction) by the cutter 134, and a long glass interleaving paper is formed with a predetermined width. An interleaving paper roll 42 is formed by winding.

合紙ロール42に巻回された長尺なガラス合紙は、積層するガラス板に応じたサイズのカットシート状(矩形状)に切断され、積層されるガラス板の間に介在される。 The long glass interleaving paper wound around the interleaving paper roll 42 is cut into a cut sheet shape (rectangular shape) having a size corresponding to the glass plates to be laminated, and is interposed between the laminated glass plates.

本実施形態において、ヘッドボックス112に供給する紙原料液を調製する際に原料となるパルプを準備する準備工程、パルプからパルプスラリーを製造するパルプスラリー工程、パルプスラリーからガラス合紙を抄紙する抄紙工程と、を備える。そして、準備工程、パルプスラリー工程及び抄紙工程からなる群より選ばれる少なくとも1の工程は、以下の物質によって表面が覆われた部材を用いて行われることが好ましい。すなわち、耐熱性かつ耐溶剤性を有する金属、炭素繊維、及びJIS Z 0237:2009で規定される180°引き剥がし粘着力が0.02N/25mm以下の樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種によって、表面が覆われた部材を用いて、上記工程が行われることが好ましい。これにより、ガラス合紙の製造工程で、不動異物の原因となるような添加物が添加されることを防止することができる。 In this embodiment, a preparation step of preparing pulp as a raw material when preparing the paper raw material liquid to be supplied to the head box 112, a pulp slurry step of producing a pulp slurry from the pulp, and a paper making of glass interleaving paper from the pulp slurry. and a step. At least one step selected from the group consisting of the preparation step, the pulp slurry step and the papermaking step is preferably carried out using a member whose surface is covered with the following substances. That is, at least one selected from the group consisting of metals having heat resistance and solvent resistance, carbon fibers, and resins having a 180° peeling adhesive strength of 0.02 N / 25 mm or less as defined in JIS Z 0237: 2009. , the above step is preferably performed using a member whose surface is covered. Thereby, it is possible to prevent the addition of additives that cause immovable foreign matter in the manufacturing process of the glass interleaving paper.

ここで、「部材」とは例えば、準備工程で用いるトレー、パルプスラリー工程で用いる容器や撹拌翼、抄紙工程で用いるワイヤ、フェルト、ローラなどである。また、耐熱性を有する金属とは軟化点が100℃以上であることを指す。 Here, the "members" include, for example, trays used in the preparation process, containers and stirring blades used in the pulp slurry process, and wires, felts, and rollers used in the papermaking process. Moreover, the metal having heat resistance means that the softening point is 100° C. or higher.

また、部材が180°引き剥がし粘着力が0.02N/25mm以下の樹脂で覆われていれば、ガラス合紙製造工程で仮に前記部材由来の異物が混入したとしても、工程C~Eを経てもガラス表面に残りにくい。また仮に付着しても、洗浄工程(工程F)において除去しやすく、ガラス板表面に接着した不動異物となりにくい。 In addition, if the member is covered with a resin having a 180° peeling adhesive strength of 0.02 N / 25 mm or less, even if foreign matter derived from the member is mixed in the glass interleaving paper manufacturing process, after the steps C to E It does not easily remain on the glass surface. Moreover, even if it adheres, it is easy to remove in the washing process (process F), and does not easily become an immovable foreign matter adhered to the surface of the glass plate.

また、異なる種類の紙を製造する場合、ジョブチェンジの際に製造装置や部材の洗浄が不十分であると、以前生産した紙に添加した添加物が部材表面などに残存し、それらがガラス合紙に添加される場合がある。特に、不動異物の原因になり易いものとしては、例えば、アルギン酸、ポリアクリル酸エステル、アルキルケテンダイマー、スチレン-アクリル共重合体、アルケニル無水コハク酸、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、スチレン-ブタジエン共重合体ゴム、ロジンなどである。 In addition, when manufacturing different types of paper, if the manufacturing equipment and parts are not cleaned sufficiently at the time of job change, the additives added to the previously produced paper will remain on the surface of the parts, etc. Sometimes added to paper. In particular, substances that are likely to cause immovable foreign matter include, for example, alginic acid, polyacrylic acid esters, alkylketene dimers, styrene-acrylic copolymers, alkenyl succinic anhydrides, epoxy resins, melamine resins, polyamide polyamine epichlorohydrin. , polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, styrene-butadiene copolymer rubber, rosin, and the like.

紙の製造装置や部材を厳密に洗浄するのは、非常に困難であるため、これらの樹脂成分は、不動異物の密度が許容範囲内に抑制できる程度ならば、ガラス合紙内に含有されていてもよい。すなわち、ガラス合紙の重量比で10ppm以下、より好ましくは8ppm以下、さらに好ましくは5ppm以下であれば、ガラス合紙に添加されてよい。製造装置や部材の洗浄を厳密の行わずともよいため、作業者の負荷が軽減される。 Since it is very difficult to strictly clean paper manufacturing equipment and members, these resin components are contained in the glass interleaving paper as long as the density of immovable foreign matter can be suppressed within the allowable range. may That is, if the weight ratio of the glass interleaving paper is 10 ppm or less, preferably 8 ppm or less, and even more preferably 5 ppm or less, it may be added to the glass interleaving paper. Since it is not necessary to strictly wash manufacturing equipment and members, the burden on workers is reduced.

また、製造装置や部材の表面の材質がポリエチレンテレフタレート(PET)であった場合、脱離してガラス合紙に添加される場合があり、これも不動異物の原因になり得る。この場合、PETの添加量は、ガラス合紙の重量比で10ppm以下、さらに好ましくは8ppm以下、より好ましくは5ppm以下となるように制御することが好ましい。例えば、部材の表面に保護層などを形成することや、経年劣化した部材を早期に交換することなどが考えられる。これにより、汎用的で加工のしやすい材料であるPETを、製造装置や部材の材料として用いることができる。 In addition, when the material of the surface of the manufacturing equipment and members is polyethylene terephthalate (PET), it may be detached and added to the glass interleaving paper, which may also cause immovable foreign matter. In this case, the amount of PET added is preferably controlled to be 10 ppm or less, more preferably 8 ppm or less, more preferably 5 ppm or less in terms of weight ratio of the glass interleaving paper. For example, it is conceivable to form a protective layer or the like on the surface of a member, or to replace a member that has deteriorated over time at an early stage. As a result, PET, which is a versatile and easy-to-process material, can be used as a material for manufacturing equipment and members.

また、本実施例において、ガラス合紙の製造方法において、パルプ又はガラス合紙が有する添加物を除去する工程をさらに有することが好ましく、前記除去は溶解により行うことが好ましい。前記除去する工程は、以下の(i)~(iii)からなる群より選ばれる少なくとも一の工程を含むことが好ましい。 Moreover, in the present embodiment, the method for producing the glass interleaving paper preferably further includes a step of removing additives contained in the pulp or the glass interleaving paper, and the removal is preferably performed by dissolution. The removing step preferably includes at least one step selected from the group consisting of the following (i) to (iii).

(i)前記パルプ及び/又は乾燥前の前記ガラス合紙及び/又は乾燥後の前記ガラス合紙を、有機溶剤、アルカリ性洗剤を含有した洗浄水又は酸性洗剤を含有した洗浄水により撹拌洗浄する工程。
(ii)前記パルプ及び/又は乾燥前の前記ガラス合紙及び/又は乾燥後の前記ガラス合紙を、有機溶剤、アルカリ性洗剤を含有した洗浄水又は酸性洗剤を含有した洗浄水でシャワー洗浄する工程。
(iii)乾燥前の前記ガラス合紙及び/又は乾燥後の前記ガラス合紙を、有機溶剤、アルカリ性洗剤を含有した洗浄水又は酸性洗剤を含有した洗浄水を充填した水槽により通紙洗浄する工程。
これにより、ガラス合紙の製造工程で、不動異物の原因となるような物質が混入したとしても、工程C~Eを経た後に、不動異物が発生することを抑制できる。
(i) a step of stirring and washing the pulp and/or the glass interleaving paper before drying and/or the glass interleaving paper after drying with washing water containing an organic solvent, an alkaline detergent, or washing water containing an acid detergent; .
(ii) a step of shower-washing the pulp and/or the glass interleaving paper before drying and/or the glass interleaving paper after drying with washing water containing an organic solvent, an alkaline detergent, or washing water containing an acid detergent; .
(iii) A step of passing and washing the glass interleaving paper before drying and/or the glass interleaving paper after drying in a water tank filled with washing water containing an organic solvent, an alkaline detergent, or an acidic detergent. .
As a result, even if a substance that causes immovable foreign matter is mixed in the manufacturing process of the glass interleaving paper, it is possible to suppress the generation of immovable foreign matter after the steps C to E.

以下、本願発明に係る一実施例について示し、本願発明の効果について説明する。 An embodiment of the present invention will be shown below, and the effects of the present invention will be described.

まず、NBKP100質量%のパルプを叩解して濾水度CSF:450mlとした複数のパルプスラリーに、下表1で挙げた添加剤を各々添加し、0.5質量%濃度のパルプスラリーを各々調製した。フェルト材質としてナイロンを使用した手漉き装置を用いて、発明者の手で抄紙した。その結果、大きさ490mm×390mmで、厚さ約0.08mmのガラス合紙を得た。 First, NBKP 100% by mass pulp was beaten to obtain a freeness CSF of 450 ml, and the additives listed in Table 1 below were added to a plurality of pulp slurries to prepare pulp slurries each having a concentration of 0.5% by mass. bottom. The paper was made by the inventor using a manual paper-making device using nylon as a felt material. As a result, a glass interleaving paper having a size of 490 mm×390 mm and a thickness of about 0.08 mm was obtained.

次に、評価用ガラス板(厚さ0.5mm、470mm×370mm)を異物検査機(東レ株式会社製 HS730)を用いて検査し、全異物の第1画像を取得した。 Next, the evaluation glass plate (thickness: 0.5 mm, 470 mm x 370 mm) was inspected using a foreign substance inspection machine (HS730 manufactured by Toray Industries, Inc.) to obtain a first image of all foreign substances.

次に、評価用ガラス板とガラス合紙を積層し、ガラス板200枚分の重量(50kg)を載せて温度60℃、湿度80%の環境下で2日間放置した。 Next, the evaluation glass plate and the glass interleaving paper were laminated, and the weight of 200 glass plates (50 kg) was placed on the laminate and left for 2 days in an environment of 60° C. temperature and 80% humidity.

その後、評価用ガラス板を取り出し、洗浄して異物を除去した。洗浄は、工程Fで示した洗浄装置を用いて洗浄した。 After that, the glass plate for evaluation was taken out and washed to remove foreign matters. Washing was carried out using the washing apparatus shown in step F.

その後、異物検査機で再び検査し、評価用ガラス板表面に存在する全異物の第2画像を得た。その後、洗浄と異物検査を再度行い、合計2枚の第2画像を得た。これらに基づき、第1画像が得られず、かつ2枚の第2画像間で存在位置に変化がない異物を不動異物と認定した。 After that, it was inspected again by the foreign matter inspection machine to obtain a second image of all the foreign matter existing on the surface of the glass plate for evaluation. After that, cleaning and foreign matter inspection were performed again, and a total of two second images were obtained. Based on these results, a foreign object for which the first image could not be obtained and whose position did not change between the two second images was identified as an immovable foreign object.

表1にその結果を示す。表1中、「×」は長径10μm以上の不動異物の密度が50個/mより多く確認できたもの、「○」は長径10μm以上の不動異物の密度が50個/m以下だったものを示す。 Table 1 shows the results. In Table 1, “×” indicates that the density of immobile foreign matter with a major axis of 10 μm or more was confirmed to be more than 50/m 2 , and “◯” indicates that the density of immovable foreign matter with a major axis of 10 μm or more was 50/m 2 or less. Show things.

Figure 0007283517000001
Figure 0007283517000001

表1より、添加物がポリテトラフルオロエチレン、ポリビニルアルコールの場合、長径10μm以上の不動異物の密度が50個/m以下にすることができた。 From Table 1, when the additive was polytetrafluoroethylene or polyvinyl alcohol, the density of immovable foreign matter with a major diameter of 10 μm or more could be reduced to 50 particles/m 2 or less.

また、図4は、各添加物(ポリマー)のハンセン溶解度パラメータ(HSP)ベクトルの長さ及び水に対するハンセン溶解度パラメータの相互作用距離Raを示す。ハンセン溶解度パラメータベクトルの長さとは、(δ +δ +δ 0.5を示すものである。 FIG. 4 also shows the length of the Hansen Solubility Parameter (HSP) vector of each additive (polymer) and the interaction distance Ra of the Hansen Solubility Parameter with respect to water. The length of the Hansen solubility parameter vector indicates (δ D 2P 2H 2 ) 0.5 .

図4より、ポリビニルアルコールは、水に対する相互作用距離Raが小さいため、洗浄工程で容易に溶解し、長径10μm以上の不動異物の密度が50個/m以下になったと考えられる。また、ポリテトラフルオロエチレンは、180°引き剥がし粘着力が小さいため、ガラスに付着しにくく、また付着したとしても洗浄工程でガラス板から容易に脱落し、長径10μm以上の不動異物の密度が50個/m以下になったと考えられる。 As shown in FIG. 4, polyvinyl alcohol has a small interaction distance Ra with respect to water, and therefore is easily dissolved in the washing process, and it is considered that the density of immovable foreign matter having a major axis of 10 μm or more is 50 particles/m 2 or less. In addition, since polytetrafluoroethylene has a small 180° peeling adhesive strength, it is difficult to adhere to glass, and even if it adheres, it easily falls off from the glass plate during the cleaning process. It is thought that the number of pieces/m 2 or less.

また図5(A)及び(B)は、得られた不動異物の画像を示した図である。図5(A)は1回目の洗浄工程(工程F)後に得られた異物の第2画像、図5(B)は2回目の洗浄工程(工程F)後に得られた異物の第2画像を示す。なお、図5(A)及び(B)は共に、得られた第2画像を二値化処理して、輪郭線を明確に示した画像である。図5(A)及び(B)より、不動異物の輪郭線の一致率は80%であった。 5A and 5B are diagrams showing images of the obtained immovable foreign matter. FIG. 5(A) is a second image of the foreign matter obtained after the first cleaning step (step F), and FIG. 5(B) is a second image of the foreign matter obtained after the second cleaning step (step F). show. Note that both FIGS. 5A and 5B are images in which the obtained second image is binarized and the outline is clearly shown. From FIGS. 5A and 5B, the coincidence rate of the outline of the immobile foreign matter was 80%.

10 ガラス板積層体
11 ガラス合紙
12 評価用ガラス板
13 ガラス板
14 洗浄装置
42 合紙ロール
58 ノズル
60 上側第1ロールブラシ
64 下側第1ロールブラシ
112 ヘッドボックス
114 ワイヤパート
116 下ワイヤ
118 上ワイヤ
120 プレスパート
124 ドライヤパート
126 カレンダーパート
128 リール
130 ジャンボロール
134 カッタ
136 ワインダ
10 glass plate laminate 11 glass interleaving paper 12 glass plate for evaluation 13 glass plate 14 cleaning device 42 interleaving paper roll 58 nozzle 60 upper first roll brush 64 lower first roll brush 112 head box 114 wire part 116 lower wire 118 top Wire 120 Press Part 124 Dryer Part 126 Calendar Part 128 Reel 130 Jumbo Roll 134 Cutter 136 Winder

Claims (6)

複数枚のガラス板を積層する際に、前記ガラス板間に介在させるガラス合紙であって、
前記ガラス合紙は、原料及び前記ガラス合紙中に分散している添加物からなり、
前記添加物は、第1添加物及び第2添加物からなり
前記第1添加物は、下式(1)で表される、25℃における、水に対するハンセン溶解度パラメータの相互作用距離Raが12以下、かつJIS Z 0237:2009で規定される180°引き剥がし粘着力が10N/25mm以下であり、
前記第2添加物は、JIS Z 0237:2009で規定される180°引き剥がし粘着力が10N/25mmより大きく、
前記第2添加物は、前記ガラス合紙に対する重量比が10ppm以下であることを特徴とするガラス合紙。
Ra=(4×(δD1-18.1)+(δP1-17.1)+(δH1-16.9
0.5・・・(1)
Ra:第1添加物の、水に対するハンセン溶解度パラメータの相互作用距離
δD1:第1添加物のハンセン溶解度パラメータのうち、分散力項
δP1:第1添加物のハンセン溶解度パラメータのうち、双極子間力項
δH1:第1添加物のハンセン溶解度パラメータのうち、水素結合力項
A glass interleaving paper interposed between the glass plates when laminating a plurality of glass plates,
The glass interleaving paper consists of raw materials and additives dispersed in the glass interleaving paper,
The additive comprises a first additive and a second additive ,
The first additive has an interaction distance Ra 1 of 12 or less in the Hansen solubility parameter for water at 25 ° C., represented by the following formula (1) , and JIS Z 0237: 180 ° peeling specified in 2009 Adhesive strength is 10 N / 25 mm or less,
The second additive has a 180° peeling adhesive strength of greater than 10 N/25 mm as defined in JIS Z 0237:2009,
The glass interleaving paper , wherein the weight ratio of the second additive to the glass interleaving paper is 10 ppm or less .
Ra 1 = (4×( δD1 −18.1) 2 +( δP1 −17.1) 2 +( δH1 −16.9
) 2 ) 0.5 (1)
Ra 1 : Interaction distance of the Hansen solubility parameter for water of the first additive δ D1 : Among the Hansen solubility parameters of the first additive, the dispersion force term δ P1 : Among the Hansen solubility parameters of the first additive, the dipolar Force term δ H1 : Hydrogen bond term among the Hansen solubility parameters of the first additive
前記第2添加物は、以下の群内の物質、及び以下の群内の物質から誘導される誘導体から少なくとも一つ選択される請求項に記載のガラス合紙。
アルギン酸、ポリアクリル酸エステル、アルキルケテンダイマー、スチレン-アクリル共重合体、アルケニル無水コハク酸、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、スチレン-ブタジエン共重合体ゴム、ロジン、ポリエチレンテレフタラート
2. The glass interleaving paper according to claim 1 , wherein the second additive is at least one selected from substances in the following groups and derivatives derived from substances in the following groups.
Alginic acid, polyacrylate, alkyl ketene dimer, styrene-acrylic copolymer, alkenyl succinic anhydride, epoxy resin, melamine resin, polyamide polyamine epichlorohydrin, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, styrene-butadiene copolymer rubber, rosin, polyethylene terephthalate
記第2添加物は、下式(2)で表される、25℃における、水に対するハンセン溶解度パラメータの相互作用距離Raが12以下である、請求項1または2に記載のガラス合紙。
Ra=(4×(δD2-18.1)+(δP2-17.1)+(δH2-16.9
0.5・・・(2)
Ra:第2添加物の、水に対するハンセン溶解度パラメータの相互作用距離
δD2:第2添加物のハンセン溶解度パラメータのうち、分散力項
δP2:第2添加物のハンセン溶解度パラメータのうち、双極子間力項
δH2:第2添加物のハンセン溶解度パラメータのうち、水素結合力項
The glass interleaving paper according to claim 1 or 2, wherein the second additive has an interaction distance Ra 2 of the Hansen solubility parameter for water of 12 or less at 25 ° C., represented by the following formula (2) .
Ra 2 = (4×( δD2 −18.1) 2 +( δP2 −17.1) 2 +( δH2 −16.9
) 2 ) 0.5 (2)
Ra 2 : interaction distance of the Hansen solubility parameter for water of the second additive δ D2 : dispersion force term δ P2 of the Hansen solubility parameter of the second additive : dipole of the Hansen solubility parameter of the second additive Force term δ H2 : Hydrogen bond term among the Hansen solubility parameters of the second additive
前記第1添加物の少なくとも一部及び前記第2添加物の少なくとも一部の少なくとも一方が、前記ガラス合紙の表面に突出している請求項1~3のいずれか1項に記載のガラス合紙。 The glass interleaving paper according to any one of claims 1 to 3, wherein at least one of at least part of the first additive and at least part of the second additive protrudes from the surface of the glass interleaving paper. . 前記ガラス合紙は、厚さ0.1mm以下、短辺が730mm以上である請求項1からのいずれか1項に記載のガラス合紙。 The glass interleaving paper according to any one of claims 1 to 4, wherein the glass interleaving paper has a thickness of 0.1 mm or less and a short side of 730 mm or more. 複数枚のガラス板の間に、請求項1からのいずれか1項に記載のガラス合紙が介在されたガラス板積層体。 A glass plate laminate in which the glass interleaving paper according to any one of claims 1 to 5 is interposed between a plurality of glass plates.
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018221358A1 (en) * 2017-05-29 2018-12-06 Agc株式会社 Method for manufacturing glass plate package, and glass plate package
TWI701195B (en) * 2018-03-29 2020-08-11 日商特種東海製紙股份有限公司 Glass plate-interleaving paper and manufacturing method thereof
CN109759376A (en) * 2018-12-26 2019-05-17 安徽省怡果生态科技有限公司 A kind of wiper mechanism in Snakegourd Fruit machining production line
JP7344752B2 (en) 2019-10-21 2023-09-14 特種東海製紙株式会社 Wood pulp for glass plate laminating paper and glass plate laminating paper
CN115092534B (en) * 2022-06-14 2024-04-09 武汉武耀安全玻璃股份有限公司 Application of PET, PU and FG in automobile glass package spacer material

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006044674A (en) 2004-07-30 2006-02-16 Oji Paper Co Ltd Slip sheet for glass sheet
JP2006143221A (en) 2004-11-16 2006-06-08 Oji Paper Co Ltd Corrugated board sheet for glass slip sheet
JP2007070752A (en) 2005-09-06 2007-03-22 Oji Paper Co Ltd Slip sheet for glass sheet and method for pulp for slip sheet for glass sheet
JP2007131965A (en) 2005-11-09 2007-05-31 Oji Paper Co Ltd Paper compounded with glass

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09170198A (en) * 1995-12-18 1997-06-30 Lintec Corp Interleaving paper for glass
JP4924982B2 (en) * 2006-12-07 2012-04-25 日本電気硝子株式会社 Glass plate packing method and glass plate packing body
JP5764791B2 (en) * 2011-03-11 2015-08-19 長良製紙株式会社 Method for removing dirt adhering to glass slip sheet and glass plate
WO2013154091A1 (en) * 2012-04-13 2013-10-17 旭硝子株式会社 Method for evaluating slip sheet for glass plate
KR102049612B1 (en) * 2014-03-13 2019-11-27 도쿠슈 도카이 세이시 가부시키가이샤 Glass interleaving paper
JP6237501B2 (en) * 2014-07-02 2017-11-29 王子ホールディングス株式会社 Glass paper
CN107075814A (en) * 2014-11-25 2017-08-18 特种东海制纸株式会社 Wood pulp and glass plate lining paper for glass plate lining paper
CN104631193A (en) * 2015-02-02 2015-05-20 中国制浆造纸研究院衢州分院 Liquid crystal glass dust-free protective paper
CN105200841B (en) * 2015-08-18 2017-07-18 浙江金华丁丁实业有限公司 ITO electropanes protective paper and preparation method

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006044674A (en) 2004-07-30 2006-02-16 Oji Paper Co Ltd Slip sheet for glass sheet
JP2006143221A (en) 2004-11-16 2006-06-08 Oji Paper Co Ltd Corrugated board sheet for glass slip sheet
JP2007070752A (en) 2005-09-06 2007-03-22 Oji Paper Co Ltd Slip sheet for glass sheet and method for pulp for slip sheet for glass sheet
JP2007131965A (en) 2005-11-09 2007-05-31 Oji Paper Co Ltd Paper compounded with glass

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