JP2017066092A

JP2017066092A - 油中水型乳化化粧料

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Publication number: JP2017066092A
Application number: JP2015194132A
Authority: JP
Inventors: 朋章川口; Tomoaki Kawaguchi
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2015-09-30
Filing date: 2015-09-30
Publication date: 2017-04-06
Anticipated expiration: 2035-09-30
Also published as: JP6650718B2

Abstract

【課題】毛穴の目立ちが気になる女性が、ファンデーションを塗布した際に、肌の毛穴の開きや黒ずみをきれいに隠すことができ、しかも、長時間、毛穴をカバーできる油中水型乳化化粧料を提供する。【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：（Ａ）シリコーン樹脂球状弾性粉体０．１〜３０質量％、（Ｂ）有機シリコーン樹脂０．０１〜１０質量％、（Ｃ）平均粒子径が１０〜１００ｎｍの酸化亜鉛０．１〜２０質量％、（Ｄ）２５℃で固体のグリセリン脂肪酸エステル０．１〜２０質量％を含有する油中水型乳化化粧料。【選択図】なし

Description

本発明は、油中水型乳化化粧料に関する。

化粧持ちや感触に優れた化粧料を得るため、種々のシリコーン樹脂を含有する化粧料が検討されている。
例えば、特許文献１には、不揮発油剤、シリコーンエラストマー、油溶性シリコーン樹脂、揮発性溶媒を含有する化粧料が、滑水性を有し、耐久性、感触に優れることが記載されている。特許文献２には、フッ素変性シリコーン、微粒子酸化亜鉛、疎水化処理粉体、トリメチルシロキシケイ酸を含有する化粧料が、つっぱり感がなく、ムラづきせず、化粧のりが良く、化粧くずれが起きにくいことが記載されている。また、特許文献３には、トリメチルシロキシケイ酸、微粒子酸化亜鉛、ヒアルロン酸を含有する化粧料が、乾燥感やつっぱり感が抑制され、化粧持ちに優れることが記載されている。特許文献４には、トリメチルシロキシケイ酸、フッ素処理粉体、微粒子酸化亜鉛、球状シリカを含有する油中水型乳化化粧料が、ムラづきせず、肌に早くなじみ、化粧崩れ、べたつきが抑制され、サラサラの使用感が持続することが記載されている。

特開２００２−２０５９１４号公報特開２０１３−１８１００７号公報特開２０１３−１８１００９号公報特開２０１５−１２０６６３号公報

本発明者は、毛穴の目立ちが気になる女性が、ファンデーションを塗布した際に、肌の毛穴の開きや黒ずみをきれいに隠すことができないという課題、さらに、朝塗って夕方になると、毛穴カバーがしっかりできていないという課題を見出した。

本発明者らは、シリコーン樹脂球状弾性粉体、有機シリコーン樹脂及び酸化亜鉛に、２５℃で固体のグリセリン脂肪酸エステルを特定量組み合わせて用いることにより、前記課題を解決した油中水型乳化化粧料が得られることを見出した。

本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）シリコーン樹脂球状弾性粉体０．１〜３０質量％、
（Ｂ）有機シリコーン樹脂０．０１〜１０質量％、
（Ｃ）平均粒子径が１０〜１００ｎｍの酸化亜鉛０．１〜２０質量％、
（Ｄ）２５℃で固体のグリセリン脂肪酸エステル０．１〜２０質量％
を含有する油中水型乳化化粧料に関する。

本発明の油中水型乳化化粧料は、毛穴の目立ちが気になる女性が、毛穴の開きを目立ちにくくし、毛穴黒ずみをカバーすることができ、しかも、長時間経過しても、毛穴の開きを目立ちにくくし、毛穴黒ずみをカバーすることができる。また、毛穴にファンデーションが溜まらない。さらに、高温安定性にも優れたものである。

本発明で用いる成分（Ａ）のシリコーン樹脂球状弾性粉体は、形状が球状であり、真球、略球状、回転楕円体を含み、表面に凹凸がある球状粉体等であっても良い。
シリコーン樹脂球状弾性粉体は、ゴム弾性が５〜８０の範囲であるのが好ましく、１０〜５０がより好ましい。ゴム弾性は、ＪＩＳＫ７２１５に従い、デュロメータＡにより測定される。

また、シリコーン樹脂球状弾性粉体は、肌上での滑り性に優れるとともに、肌への密着性に優れ、均一な皮膜を形成する点から、平均粒子径１〜５０μｍであるのが好ましく、２〜１５μｍがより好ましい。
粉体の粒子径は、レーザー回折／散乱法による粒度分布測定機によって、測定される。具体的には、エタノールを分散媒として、レーザー回折散乱式粒度分布測定器（例えば、堀場製作所製、ＬＡ−９２０）で測定する。

シリコーン樹脂球状弾性粉体としては、シリコーンゴム粉体、又はシリコーンゴム粉体を母粉体とする複合球状粉体であっても良く、シリコーン樹脂被覆シリコーンゴム粉体などが挙げられる。
シリコーンゴム粉体は、直鎖状のジメチルシリコーンを架橋した構造を有するシリコーンゴムを粉末化したものであり、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマーが好ましい。市販品としては、トレフィルＥ５０６Ｓ（平均粒子径４μｍ、ゴム弾性３０）、トレフィルＥ５０８（平均粒子径４μｍ、ゴム弾性１７）（以上、東レ・ダウニーニング社製）などが挙げられる。
シリコーン樹脂被覆シリコーンゴム粉体は、シリコーンゴム粉体の表面をシルセスキオキサン樹脂で被覆したものであり、（ジフェニルジメチコン／ビニルジフェニルジメチコン／シルセスキオキサン）クロスポリマーが好ましい。市販品としては、ＫＳＰ−１００（平均粒子径５μｍ、ゴム弾性３０）、ＫＳＰ−１０１（平均粒子径１２μｍ、ゴム弾性３０）、ＫＳＰ−１０２（平均粒子径３０μｍ、ゴム弾性３０）、ＫＳＰ−１０５（平均粒子径２μｍ、ゴム弾性７５）、ＫＳＰ−３００（平均粒子径５μｍ、ゴム弾性４０）（以上、信越化学工業社製）などが挙げられる。

成分（Ａ）は、１種又は２種以上を用いることができ、その含有量は、塗布時ののびが良く、滑らかな使用感触、肌への付着性に優れる点から、全組成中に０．１質量％以上であり、０．３質量％以上が好ましく、０．７質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、３０質量％以下であり、１０質量％以下が好ましく、４質量％がより好ましく、３質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に０．１〜３０質量％であり、０．３〜１０質量％が好ましく、０．７〜４質量％がより好ましく、１〜３質量％がさらに好ましい。

成分（Ｂ）の有機シリコーン樹脂は、成分（Ａ）以外のもので、通常化粧料に用いられるものであればいずれのものでも使用することができる。例えば、（Ｂ−１）アルキルシルセスキオキサン樹脂、（Ｂ−２）トリメチルシロキシケイ酸、（Ｂ−３）フッ素変性シリコーン樹脂が挙げられ、１種又は２種以上用いることができる。

（Ｂ−１）アルキルシルセスキオキサン樹脂は、常温（２５℃）でペースト状又は固体状を呈するものであり、また、揮発性油と相溶性を示すことから、揮発性油が皮膚上で揮発することにより、皮膜を形成する性質を有する。（Ｂ−１）アルキルシルセスキオキサン樹脂として、具体的には、Ｒ¹ＳｉＯ_1.5単位より成るシラノール基含有オルガノポリシルセスキオキサン（式中、Ｒ¹は置換又は非置換の１価炭化水素基を表す）１００質量部に対して、（Ｒ² ₃Ｓｉ）_aＺ（式中、Ｒ²は置換又は非置換の１価炭化水素基を表し、ａは１又は２を表し、Ｚはａが１のときは水素原子、水酸基、加水分解性基を表し、ａが２のときは−Ｏ−、−Ｎ（Ｘ）−、−Ｓ−を表す。ここでＸは水素原子、炭素数１〜４の１価炭化水素基又はＲ² ₃Ｓｉ−を表す）で表されるシリコーン化合物５〜１００質量部を反応させて得られるものであり、Ｒ¹ＳｉＯ_1.5単位５０〜９９モル％、Ｒ² ₃ＳｉＯ_0.5単位１〜５０モル％より成るシリコーン樹脂等を挙げることができる。
肌への密着性や毛穴にファンデーションが溜まらない点から、ポリプロピルシルセスキオキサンが好ましい。

また、アルキルシルセスキオキサン樹脂は、２５℃でペースト状又は固体状のものであるため、環状シリコーン、ジメチルポリシロキサン等で溶解して使用するのが好ましい。環状シリコーンとしては、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）から選ばれる１以上に溶解して用いるのが好ましい。
アルキルシルセスキオキサン樹脂の市販品としては、プロピルシルセスキオキサン樹脂が挙げられ、６７０ＦＬＵＩＤ（東レ・ダウコーニング社製）等を好適に用いることができる。当該６７０ＦＬＵＩＤは、ポリプロピルシルセスキオキサン約５０質量部とデカメチルシクロペンタシロキサン約５０質量部との混合物である。

（Ｂ−２）トリメチルシロキシケイ酸としては、通常化粧料に用いられるものであれば限定されず、何れのものも使用でき、シロキサン構造を主骨格とした架橋構造を持つ化合物で、［（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2］_x［ＳｉＯ₂］_y（ｘは１〜３、ｙは０．５〜８）で表されるものが好ましい。
また、トリメチルシロキシケイ酸は、使用感と化粧持ちの点から、重量平均分子量が１０００〜１００００のものが好ましく、２０００〜９０００のものがより好ましく、３０００〜６０００のものがさらに好ましい。また、その性状は、２５℃で液状、ガム状、ペースト状、固体状などのいずれでも良いが、得られる化粧持ちの観点から、固体状のものが好ましい。また、配合性の観点から、溶剤によって希釈された溶液や分散液であること、または、事前に混合して得られる溶液や分散液であることが好ましい。希釈又は分散させる溶剤としては、ジメチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、イソドデカンから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、揮発性のジメチルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンがより好ましい。なお、揮発性とは、３５〜９０℃の引火点を有するものである。

市販品としては、予め溶剤に溶解させたもので、ＫＦ−７３１２Ｊ（固形分５０％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液）、ＫＦ−９０２１（５０％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液）、Ｘ２１−５２４９（５０％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液）（以上、信越化学工業社製）、ＳＳ４２６７（３５％ジメチルポリシロキサン溶液）、ＳＲ１０００（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）、ＢＹ１１−０１８（３０％シクロペンタシロキサン溶液）（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）、ＢＥＬＳＩＬＴＭＳ８０３（ＷａｃｋｅｒＣｈｅｍｉｅＡＧ社製）等を使用することができる。

（Ｂ−３）フッ素変性シリコーン樹脂としては、通常化粧料に用いられるものであれば限定されず、何れのものも使用でき、一般式（１）で表される構造を有するものが挙げられる。
Ｒ³ _bＳｉＯ_(4-b)/2 （１）
（式中、Ｒ³は炭素数１〜８の炭化水素基、フェニル基、水酸基又は一般式−Ｒ⁴−Ｒｆ（Ｒ⁴は炭素数２〜６の２価のアルキレン基を示し、Ｒｆは炭素数１〜８のパーフルオロアルキル基を示す）であって、水酸基及び式−Ｒ⁴−Ｒｆを必須とする官能基から任意に選ばれ、ｂは平均数で１．０≦ｂ≦１．８である）
フッ素変性シリコーン樹脂は、皮膚や粉体に対する付着性の点から、分子内にシラノール基を有し、シラノール基中のＯＨ基の割合が、樹脂質量に対して０．１〜５質量％であるのが好ましく、０．５〜５質量％がより好ましい。

成分（Ｂ−３）は、２５℃で固体であるのが好ましく、環状シリコーン、ジメチルポリシロキサン等に溶解して使用するのが好ましい。環状シリコーンとしては、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）及びデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）から選ばれる１種以上に溶解して用いるのが好ましい。
このようなフッ素変性シリコーン樹脂としては、ＩＮＣＩ名「トリフルオロプロピルジメチル／トリメチルシロキシシリケート（Trifluoropropyldimethyl／Trimethylsiloxysilicate）」である、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製のＸＳ６６−Ｂ８２２６、ＸＳ６６−Ｃ１１９１、ＸＳ６６−Ｂ８６３６の市販品を用いることができる。

成分（Ｂ）の有機シリコーン樹脂の中でも、（Ｂ−１）アルキルシルセスキオキサン樹脂が好ましく、ポリプロピルシルセスキオキサンがより好ましい。
成分（Ｂ）の有機シリコーン樹脂は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、化粧料を肌の皮溝・皮丘に対し均一に付着させ、密着性を向上させる点から、含有量は、全組成中に０．０１質量％以上であり、０．１質量％以上が好ましく、０．４質量％以上がより好ましく、０．６質量％がさらに好ましく、１０質量％以下であり、７質量％以下が好ましく、４質量％以下がより好ましく、３質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は０．０１〜１０質量％であり、０．１〜７質量％が好ましく、０．４〜４質量％が好ましく、０．６〜３質量％がより好ましい。

成分（Ｃ）の酸化亜鉛は、化粧持ちに優れ、良好な使用感を得ることができる点から、平均粒子径が１０〜１００ｎｍであり、２０〜８０ｎｍが好ましい。
本発明において、平均粒子径は、電子顕微鏡観察、レーザー回折／散乱法による粒度分布測定機によって、測定される。具体的には、レーザー回折／散乱法の場合、エタノールを分散媒として、レーザー回折散乱式粒度分布測定器（例えば、堀場製作所製、ＬＡ−９２０）で測定し、５０％メジアン径を平均粒子径とする。

また、酸化亜鉛は、化粧持ちに優れ、良好な使用感を得ることができる点から、比表面積が１０〜１００ｍ²／ｇであるのが好ましく、１５〜９５ｍ²／ｇがより好ましい。

成分（Ｃ）の酸化亜鉛は、そのまま使用することができるが、必要に応じて、例えば、フッ素化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、アミノ酸系化合物、レシチン、アルキルシラン、油剤、有機チタネート等の表面処理剤の疎水化処理したものを用いることもできる。酸化亜鉛の分散性を向上させる点から、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、環状シリコーン、片末端又は両末端トリアルコキシ基変性オルガノポリシロキサン、架橋型シリコーン、シリコーン樹脂、フッ素変性シリコーン樹脂、アクリル変性シリコーン等のシリコーン系化合物で表面処理したものが好ましく、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンで表面処理したものがより好ましく、メチルハイドロジェンポリシロキサンで表面処理したものがさらに好ましい。
なお、酸化亜鉛を疎水化処理した場合、成分（Ｃ）の含有量や平均粒子径、比表面積は、疎水化処理した剤を含めての質量や平均粒子径、比表面積を意味する。

成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を用いることができ、その含有量は、化粧持ちに優れ、良好な使用感を得ることができる点から、全組成中に０．１質量％以上であり、０．４質量％以上が好ましく、０．７質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、２０質量％以下であり、１０質量％以下が好ましく、７質量％がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に０．１〜２０質量％であり、０．４〜１０質量％が好ましく、０．７〜７質量％がより好ましく、１〜５質量％がさらに好ましい。

成分（Ｄ）のグリセリン脂肪酸エステルは、２５℃で固体のものである。２５℃で固体とは、２５℃において半固体〜固体の性状を示すことをいう。
グリセリン脂肪酸エステルは、トリエステルが好ましく、毛穴の開きの目立ちを抑制し、毛穴黒ずみをカバーし、しかも、長時間経過後においても、毛穴の開きの目立ちを抑制し、毛穴黒ずみをカバーするという持続性に優れ、高温での保存安定性に優れる点から、炭素数２０〜２８の脂肪酸のトリグリセライドがより好ましく、炭素数２０〜２４の脂肪酸のトリグリセライドがさらに好ましく、トリベヘニンがよりさらに好ましい。

成分（Ｄ）は、１種又は２種以上を用いることができ、その含有量は、毛穴の開きの目立ちを抑制し、毛穴黒ずみをカバーし、しかも、長時間経過後においても、毛穴の開きの目立ちを抑制し、毛穴黒ずみをカバーするという持続性に優れ、高温での保存安定性に優れる点から、全組成中に０．１質量％以上であり、０．２質量％以上が好ましく、０．４質量％以上がより好ましく、０．６質量％以上がさらに好ましく、２０質量％以下であり、１０質量％以下が好ましく、４質量％がより好ましく、３質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は、全組成中に０．１〜２０質量％であり、０．２〜１０質量％が好ましく、０．４〜４質量％がより好ましく、０．６〜３質量％がさらに好ましい。

本発明において、成分（Ａ）に対する成分（Ｄ）の質量割合（Ｄ）／（Ａ）は、毛穴の開きの目立ちを抑制し、毛穴黒ずみをカバーし、しかも、長時間経過後においても、毛穴の開きの目立ちを抑制し、毛穴黒ずみをカバーするという持続性に優れ、高温での保存安定性に優れる点から、０．０５以上が好ましく、０．１以上がより好ましく、０．２以上がさらに好ましく、０．５以上がよりさらに好ましく、８以下が好ましく、６以下がより好ましく、４以下がさらに好ましく、２．５以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ａ）に対する成分（Ｄ）の質量割合（Ｄ）／（Ａ）は、０．０５〜８が好ましく、０．１〜６がより好ましく、０．２〜４がさらに好ましく、０．５〜２．５がよりさらに好ましい。

本発明において、成分（Ｂ）に対する成分（Ｄ）の質量割合（Ｄ）／（Ｂ）は、毛穴の開きの目立ちを抑制し、毛穴黒ずみをカバーし、しかも、長時間経過後においても、毛穴の開きの目立ちを抑制し、毛穴黒ずみをカバーするという持続性に優れ、高温での保存安定性に優れる点から、０．０５以上が好ましく、０．１以上がより好ましく、０．２以上がさらに好ましく、０．３以上がよりさらに好ましく、１０以下が好ましく、７以下がより好ましく、５以下がさらに好ましく、３以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ｂ）に対する成分（Ｄ）の質量割合（Ｄ）／（Ｂ）は、０．０５〜１０が好ましく、０．１〜７がより好ましく、０．２〜５がさらに好ましく、０．３〜３がよりさらに好ましい。

本発明において、水の含有量は、油中水型乳化化粧料として、調製可能な量であれば特に制限されないが、使用感や保存安定性に優れる点から、全組成中に１０〜８５質量％であるのが好ましく、２０〜７５質量％がより好ましく、３０〜６５質量％がさらに好ましい。

本発明の油中水型乳化化粧料は、前記成分（Ｃ）以外の粉体を含有することができる。前記以外の粉体としては、化粧料に通常用いられる粉体であれば、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず用いることができる。具体的には、ベンガラ、水酸化鉄、チタン酸鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、カーボンブラック、紺青、群青、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、酸化クロム、水酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の有色顔料類；酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化セリウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、スメクタイト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、シリカ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、合成セリサイト等の白色又は体質顔料類；魚鱗箔、酸化チタン被覆雲母（雲母チタン）、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、酸化チタン被覆着色雲母、酸化チタン酸化鉄被覆雲母、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、有機顔料処理雲母チタン、低次酸化チタン被覆雲母、雲母、酸化チタン被覆合成雲母、酸化チタン被覆板状シリカ、中空板状酸化チタン、酸化鉄被覆雲母、板状酸化鉄（ＭＩＯ）、アルミニウムフレーク、ステンレスフレーク、酸化チタン被覆板状アルミナ、真珠殻、金箔、金蒸着樹脂フィルム、金属蒸着樹脂フィルム等のパール顔料（光輝性粉体）類；オルガノポリシロキサンエラストマー、ポリメチルシルセスキオキサン、ナイロンパウダー、シルクパウダー、ウレタンパウダー、セルロースパウダー等の有機粉体類；赤色１０４号、赤色１０２号、赤色２２６号、赤色２０１号、赤色２０２号、黄色４号、黒色４０１号等の有機タール系顔料、有機色素及びそのレーキ化物類が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。

本発明で用いる粉体は、いずれも、そのまま使用することができ、これらの１種又は２種以上が疎水化処理されたものを用いることもできる。疎水化処理としては、通常の化粧料用粉体に施されている処理であれば制限されず、フッ素化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、アミノ酸系化合物、レシチン、アルキルシラン、油剤、有機チタネート等の表面処理剤を用い、乾式処理、湿式処理等を行えばよい。
表面処理剤の具体例としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルアルコキシシラン、フッ素変性シリコーン等のフッ素系化合物；ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、環状シリコーン、片末端又は両末端トリアルコキシ基変性オルガノポリシロキサン、架橋型シリコーン、シリコーン樹脂、フッ素変性シリコーン樹脂、アクリル変性シリコーン等のシリコーン系化合物；ステアリン酸アルミニウム、ミリスチン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の金属石鹸；プロリン、ヒドロキシプロリン、アラニン、グリシン、サルコシン、グルタミン酸、アスパラギン酸、リジン及びそれらの誘導体等のアミノ酸系化合物；レシチン、水添レシチン；メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン等のアルキルシラン；ポリイソブチレン、ワックス、油脂等の油剤；トリイソステアリン酸イソプロピルチタン等の有機チタネートなどが挙げられる。

また、本発明で用いる粉体は、更に、これらの１種又は２種以上が親水化処理されたものを用いることもできる。親水化処理としては、通常の化粧料用粉体に施されている処理であれば制限されない。
例えば、アラビアゴム、トラガカント、アラビノガラクタン、ローカストビーンガム（キャロブガム）、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子；キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子；コラーゲン、カゼイン、アルブミン、デオキシリボ核酸（ＤＮＡ）及びその塩等の動物系高分子；カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子；メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子；アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子；ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子；ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールシラン等のポリオキシエチレン系高分子；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子；ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリル酸アミド等のアクリル系高分子など、さらに、シリカなど無機ケイ酸系化合物などが挙げられる。

本発明の油中水型乳化化粧料は、２５℃で液状の油成分を含有することができる。２５℃で流動性を有する油成分であり、流動性を有する限りペースト状の油性成分も含まれる。
かかる２５℃で液状の油成分としては、通常の化粧料に用いられるものであれば良く、例えば、流動パラフィン、軽質イソパラフィン、流動イソパラフィン、ミネラルオイル、スクワラン、スクワレン等の直鎖又は分岐の炭化水素油；アボガド油、マカデミアナッツ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、小麦胚芽油、アマニ油、綿実油、大豆油、パーム油。ヤシ油、ヒマシ油、ホホバ油、ヒマワリ油、ツバキ油、トウモロコシ油等の植物油；液状ラノリン等の動物油；ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸オレイル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール等の脂肪酸エステル；ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン油；フルオロポリエーテル、パーフルオロアルキルエーテルシリコーン等のフッ素油；クリーム状やペースト状の油性分として、トリラノリン脂肪酸グリセリル、軟質ラノリン脂肪酸、ワセリン、分岐又はヒドロキシル化した脂肪酸コレステリル、ジペンタエリトリット脂肪酸エステル（ヘキサオキシステアリン酸ジペンタエリトリット等）、イソステアリン酸硬化ヒマシ油、モノヒドロキシステアリン酸硬化ヒマシ油、トリ（カプリル・カプリン・ミリスチン・ステアリン酸）グリセリド、乳酸ミリスチル、ダイマージリノール酸水添ヒマシ油、ダイマージリノール酸（フィトルテリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、オレイン酸フィトステリル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・２−オクチルドデシル）等が挙げられる。

２５℃で液状の油成分の含有量は、油中水型乳化化粧料としての形態を維持する点、良好な使用感、保存安定性の点から、全組成中に１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がさらに好ましく、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、３５質量％以下がさらに好ましい。また、２５℃で液状の油成分の含有量は、全組成中に１〜６０質量％が好ましく、２〜５０質量％がより好ましく、１０〜３５質量％がさらに好ましい。

本発明の油中水型乳化化粧料は、前記成分以外に、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、前記以外の油性成分、界面活性剤、水溶性高分子、香料、保湿剤、美容成分、薬効成分、紫外線吸収剤、増粘剤、殺菌剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、無機塩等を含有することができる。

本発明の油中水型乳化化粧料は、通常の方法に従って製造することができ、液状、乳液液、ペースト状、クリーム状、ジェル状等の剤型にすることができ、乳液状、クリーム状が好ましい。
また、本発明の油中水型乳化化粧料は、化粧下地、ファンデーション、コンシーラー、ほお紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅等のメイクアップ化粧料；日やけ止め乳液、日焼け止めクリーム等の紫外線防御化粧料などとして適用することができる。なかでも、化粧下地、リキッドファンデーションがより好ましい。
本発明の油中水型乳化化粧料は、単品のみの使用においても、リキッドファンデーションやパウダーファンデーション・白粉等の粉体化粧料の重ね付けにおいても使用することができる。
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。

＜１＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）シリコーン樹脂球状弾性粉体０．１〜３０質量％、
（Ｂ）有機シリコーン樹脂０．０１〜１０質量％、
（Ｃ）平均粒子径が１０〜１００ｎｍの酸化亜鉛０．１〜２０質量％、
（Ｄ）２５℃で固体のグリセリン脂肪酸エステル０．１〜２０質量％
を含有する油中水型乳化化粧料。

＜２＞成分（Ａ）のシリコーン樹脂球状弾性粉体が、好ましくは、ゴム弾性が５〜８０であって、１０〜５０がより好ましい前記＜１＞記載の油中水型乳化化粧料。
＜３＞成分（Ａ）のシリコーン樹脂球状弾性粉体が、好ましくは、平均粒子径１〜５０μｍであって、２〜１５μｍがより好ましい前記＜１＞又は＜２＞記載の油中水型乳化化粧料。
＜４＞成分（Ａ）が、好ましくは、シリコーンゴム粉体、シリコーン樹脂被覆シリコーンゴム粉体であって、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジフェニルジメチコン／ビニルジフェニルジメチコン／シルセスキオキサン）クロスポリマーがより好ましい前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜５＞成分（Ａ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．３質量％以上であって、０．７質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、１０質量％以下が好ましく、４質量％がより好ましく、３質量％以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。

＜６＞成分（Ｂ）の有機シリコーン樹脂が、好ましくは、（Ｂ−１）アルキルシルセスキオキサン樹脂、（Ｂ−２）トリメチルシロキシケイ酸、（Ｂ−３）フッ素変性シリコーン樹脂であって、（Ｂ−１）ポリプロピルシルセスキオキサンがより好ましい前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜７＞成分（Ｂ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．１質量％以上であって、０．４質量％以上がより好ましく、０．６質量％がさらに好ましく、７質量％以下が好ましく、４質量％以下がより好ましく、３質量％以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜８＞成分（Ｃ）の酸化亜鉛が、好ましくは、平均粒子径２０〜８０ｎｍである前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜９＞成分（Ｃ）の酸化亜鉛が、好ましくは、比表面積が１０〜１００ｍ²／ｇであって、１５〜９５ｍ²／ｇがより好ましい前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。

＜１０＞成分（Ｃ）の酸化亜鉛が、好ましくは、フッ素化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、アミノ酸系化合物、レシチン、アルキルシラン、油剤、有機チタネートで疎水化処理したものであって、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、環状シリコーン、片末端又は両末端トリアルコキシ基変性オルガノポリシロキサン、架橋型シリコーン、シリコーン樹脂、フッ素変性シリコーン樹脂、アクリル変性シリコーン等のシリコーン系化合物で表面処理したものがより好ましく、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンで表面処理したものがさらに好ましく、メチルハイドロジェンポリシロキサンで表面処理したものがよりさらに好ましい前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜１１＞成分（Ｃ）の含有量は、好ましくは、全組成中に０．４質量％以上であって、０．７質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、１０質量％以下が好ましく、７質量％がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。

＜１２＞成分（Ｄ）のグリセリン脂肪酸エステルが、好ましくは、トリエステルであって、炭素数２０〜２８の脂肪酸のトリグリセライドがより好ましく、炭素数２０〜２４の脂肪酸のトリグリセライドがさらに好ましく、トリベヘニンがよりさらに好ましい前記＜１＞〜＜１１＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜１３＞成分（Ｄ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．２質量％以上であって、０．４質量％以上がより好ましく、０．６質量％以上がさらに好ましく、１０質量％以下が好ましく、４質量％がより好ましく、３質量％以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１２＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。

＜１４＞成分（Ａ）に対する成分（Ｄ）の質量割合（Ｄ）／（Ａ）が、好ましくは、０．０５以上であって、０．１以上がより好ましく、０．２以上がさらに好ましく、０．５以上がよりさらに好ましく、８以下が好ましく、６以下がより好ましく、４以下がさらに好ましく、２．５以下がよりさらに好ましい前記＜１＞〜＜１３＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜１５＞成分（Ｂ）に対する成分（Ｄ）の質量割合（Ｄ）／（Ｂ）が、好ましくは、０．０５以上であって、０．１以上がより好ましく、０．２以上がさらに好ましく、０．３以上がよりさらに好ましく、１０以下が好ましく、７以下がより好ましく、５以下がさらに好ましく、３以下がよりさらに好ましい前記＜１＞〜＜１４＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜１６＞水の含有量が、好ましくは、全組成中に１０〜８５質量％であって、２０〜７５質量％がより好ましく、３０〜６５質量％がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１５＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。

実施例１〜９及び比較例１〜３
表１に示す組成の油中水型乳化化粧料（ファンデーション）を製造し、毛穴の目立ちが気になる女性にファンデーションを塗布した際の毛穴の開きの目立ちにくさ、毛穴の黒ずみのカバー力、６時間後の毛穴の開きの目立ちにくさ、６時間後の毛穴の黒ずみのカバー力、毛穴にファンデーションの溜まらなさ及び高温安定性を評価した。結果を表１に併せて示す。

（製造方法）
油相成分、水相成分をそれぞれ加温溶解し、油相成分に粉体成分を加え分散させた。これに水相成分を添加し、ホモミキサーで撹拌して乳化させた後、室温まで冷却して、油中水型乳化化粧料（ファンデーション）を得た。

（評価方法）
（１）毛穴の開きの目立ちにくさ：
５名の専門パネラーが、油中水型乳化化粧料を肌に塗布した直後の毛穴の開きの目立ちにくさについて、以下の基準で官能評価した。結果を５名の積算値で示した。
５；毛穴の開きが目立たない。
４；毛穴の開きがあまり目立たない。
３；毛穴の開きがやや目立つ。
２；毛穴の開きが目立つ。
１；毛穴の開きがかなり目立つ。

（２）：
５名の専門パネラーが、油中水型乳化化粧料を肌に塗布した直後の毛穴の黒ずみのカバー力について、以下の基準で官能評価した。結果を５名の積算値で示した。
５；毛穴の黒ずみをしっかりカバーできている。
４；毛穴の黒ずみをカバーできている。
３；毛穴の黒ずみをややカバーできている。
２；毛穴の黒ずみをあまりカバーできていない。
１；毛穴の黒ずみをカバーできていない。

（３）６時間後の毛穴の開きの目立ちにくさ：
５名の専門パネラーが、油中水型乳化化粧料を肌に塗布した後、６時間経過後の毛穴の開きの目立ちにくさについて、以下の基準で官能評価した。結果を５名の積算値で示した。
５；毛穴の開きが目立たない。
４；毛穴の開きがあまり目立たない。
３；毛穴の開きがやや目立つ。
２；毛穴の開きが目立つ。
１；毛穴の開きがかなり目立つ。

（４）６時間後の毛穴の黒ずみのカバー力：
５名の専門パネラーが、油中水型乳化化粧料を肌に塗布した後、６時間経過後の毛穴の黒ずみのカバー力について、以下の基準で官能評価した。結果を５名の積算値で示した。
５；毛穴の黒ずみをしっかりカバーできている。
４；毛穴の黒ずみをカバーできている。
３；毛穴の黒ずみをややカバーできている。
２；毛穴の黒ずみをあまりカバーできていない。
１；毛穴の黒ずみをカバーできていない。

（５）毛穴にファンデーションの溜まらなさ：
５名の専門パネラーが、油中水型乳化化粧料を肌に塗布した後の毛穴の中のファンデーションの有無について、以下の基準で官能評価した。結果を５名の積算値で示した。
５；毛穴にファンデーションが溜まっていない。
４；毛穴にファンデーションがあまり溜まっていない。
３；毛穴にファンデーションがやや溜まっている。
２；毛穴にファンデーションが溜まっている。
１；毛穴にファンデーションがかなり溜まっている。

（６）高温安定性：
各油中水型乳化化粧料を４５℃で、１ヶ月保存した後の外観を、目視で観察し、以下の基準で評価した。
３；外観に分離が見られない。
２；外観に分離がわずかに見られる。
１；外観に分離が顕著に見られる。

Claims

次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）シリコーン樹脂球状弾性粉体０．１〜３０質量％、
（Ｂ）有機シリコーン樹脂０．０１〜１０質量％、
（Ｃ）平均粒子径が１０〜１００ｎｍの酸化亜鉛０．１〜２０質量％、
（Ｄ）２５℃で固体のグリセリン脂肪酸エステル０．１〜２０質量％
を含有する油中水型乳化化粧料。
成分（Ａ）の平均粒子径が、１〜５０μｍである請求項１記載の油中水型乳化化粧料。
成分（Ａ）に対する成分（Ｄ）の質量割合（Ｄ）／（Ａ）が、０．０５〜８である請求項１又は２記載の油中水型乳化化粧料。
成分（Ｄ）が、炭素数２０〜２８の脂肪酸のトリグリセライドである請求項１〜３のいずれか１項記載の油中水型乳化化粧料。
成分（Ｄ）が、トリベヘニンである請求項１〜４のいずれか１項記載の油中水型乳化化粧料。
成分（Ｂ）に対する成分（Ｄ）の質量割合（Ｄ）／（Ｂ）が、０．０５〜１０である請求項１〜５のいずれか１項記載の油中水型乳化化粧料。
成分（Ｂ）が、ポリプロピルシルセスキオキサンである請求項１〜６のいずれか１項記載の油中水型乳化化粧料。