JP2017063031A - 表示装置およびその作製方法 - Google Patents

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Abstract

【課題】利便性または信頼性に優れた新規な表示装置を提供する。【解決手段】第1の表示素子と、第2の表示素子と、画素回路と、を有する表示装置である。第1の表示素子は、第1の電極と、液晶層と、を有する。第2の表示素子は、第2の電極と、発光層と、を有する。第1の電極は、反射膜を有する。反射膜は、開口部を有する。第1の電極、及び第2の電極は、画素回路と電気的に接続される。発光層は、量子ドットを有する。第2の表示素子は、開口部に向けて光を射出する機能を有し、第2の表示素子は、第1の表示素子が表示する方向と、同一方向に表示をする機能を有する。【選択図】図2

Description

本発明の一態様は、表示装置及びその作製方法に関する。
なお、本発明の一態様は、上記の技術分野に限定されない。本明細書等で開示する発明の一態様の技術分野は、物、方法、または、製造方法に関する。または、本発明の一態様は、プロセス、マシン、マニュファクチャ、または、組成物(コンポジション・オブ・マター)に関する。そのため、より具体的に本明細書で開示する本発明の一態様の技術分野としては、半導体装置、表示装置、液晶表示装置、発光装置、照明装置、蓄電装置、記憶装置、それらの駆動方法、または、それらの製造方法、を一例として挙げることができる。
バックライトとして面発光を行う光源を用い、透過型の液晶表示素子を組み合わせることで、消費電力の低減と表示品位の低下の抑制を両立する液晶表示装置が知られている(例えば特許文献1参照)。
また、自発光型の発光素子を用いた表示装置の開発が進められている。自発光型の表示装置は、視認性が高く、透過型液晶表示装置に必要なバックライトが不要である等の利点がある。
発光性の材料を用いた発光素子として、有機材料を用いた発光素子や、量子ドットを用いた発光素子が知られている(例えば特許文献2および特許文献3参照)。
特開2011−248351号公報 特開2012−212879号公報 特表2008−530802号公報
発光素子または透過型の液晶表示素子を有する表示装置は、強い外光が存在するような明るい環境下において表示を行うと、視認性が低くなるという課題がある。また、当該表示装置は、明るい環境化において視認性が高くなるよう、高い輝度を出力すると、消費電力が高くなってしまう。一方、反射型の液晶表示素子を有する表示装置は、暗い環境下において表示を行うと、表示が暗く、色再現性が低く、視認性が低くなるという課題がある。そのため、明るい環境下においても暗い環境下においても、視認性が高く、消費電力の低い、利便性の高い表示装置が求められている。
また、耐熱性が低い材料を有する基板に、液晶表示素子を形成する場合、液晶表示素子に必要な配向膜を形成する際の温度を高くすることが難しいという課題がある。
したがって、本発明の一態様では、視認性が高く、利便性に優れた表示装置を提供することを課題の一とする。または、本発明の一態様では、消費電力が低減された表示装置を提供することを課題の一とする。または、本発明の一態様では、色再現性の高い表示装置を提供することを課題の一とする。または、本発明の一態様では、信頼性の優れた表示装置を提供することを課題の一とする。または、本発明の一態様では、新規な表示装置を提供することを課題の一とする。または、本発明の一態様では、信頼性の優れた表示装置の作製方法を提供することを課題の一とする。または、本発明の一態様では、新規な表示装置の作製方法を提供することを課題の一とする。
なお、上記の課題の記載は、他の課題の存在を妨げない。なお、本発明の一態様は、必ずしも、これらの課題の全てを解決する必要はない。上記以外の課題は、明細書等の記載から自ずと明らかであり、明細書等の記載から上記以外の課題を抽出することが可能である。
本発明の一態様は、同一の工程を用いて形成することができる画素回路を用いて、液晶層を有する第1の表示素子と、発光層を有する第2の表示素子と、を駆動することができ、第2の表示素子が量子ドットを有する表示装置である。
すなわち、本発明の一態様は、第1の表示素子と、第2の表示素子と、画素回路と、を有する表示装置であって、第1の表示素子は、第1の電極と、液晶層と、を有し、第2の表示素子は、第2の電極と、第1の発光層と、を有し、第1の電極は、画素回路と電気的に接続され、第2の電極は、画素回路と電気的に接続され、第1の発光層は、量子ドットを有する表示装置である。
また、上記構成において、量子ドットが、コア−シェル型の構造を有すると好ましい。
また、上記各構成において、第1の電極は、反射膜を有し、反射膜は、開口部を有し、第2の表示素子は、開口部に向けて光を射出する機能を有し、第2の表示素子は、第1の表示素子が表示をする方向と、同一方向に表示をする機能を有すると好ましい。
また、上記構成において、第2の表示素子は、第1の表示素子が表示する領域に囲まれた領域に、表示をする機能を有すると好ましい。
また、上記各構成において、第2の表示素子は、正孔注入層を有し、正孔注入層は、第1の材料と、第2の材料と、を有し、第1の材料は、正孔を輸送することができる機能を有し、第2の材料は、第1の材料に対してアクセプター性を有すると好ましい。
また、上記構成において、第1の材料は、HOMO準位が−7.0eV以上−5.7eV以下であると好ましい。また、第1の材料が、1×10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有すると好ましい。また、第1の材料が、ジベンゾチオフェン骨格、及びジベンゾフラン骨格の少なくとも一を有する複素環化合物、カルバゾール骨格、フルオレン骨格、ナフタレン骨格、フェナントレン骨格、及びトリフェニレン骨格の少なくとも一を有する芳香族炭化水素、または4以上25以下のベンゼン環を有する有機化合物であって当該有機化合物が有する環がベンゼン環のみである有機化合物であると好ましい。また、第1の材料が、アリールアミン骨格を有さないと好ましい。
また、上記構成において、第2の材料が、遷移金属酸化物、または第4族乃至第8族の金属を有する酸化物であると好ましい。また、第2の材料が、バナジウム酸化物、ニオブ酸化物、タンタル酸化物、クロム酸化物、モリブデン酸化物、タングステン酸化物、マンガン酸化物、レニウム酸化物、チタン酸化物、ルテニウム酸化物、ジルコニウム酸化物、ハフニウム酸化物、及び銀酸化物の少なくとも一であると好ましい。
また、上記各構成において、第1の発光層は、青色の光を呈する機能を有すると好ましい。
また、上記各構成において、第2の表示素子は、第2の発光層を有し、第2の発光層は、燐光材料を有すると好ましい。
また、上記構成において、第2の表示素子は、電荷発生層を有し、電荷発生層は、第1の発光層と、第2の発光層と、に挟持される領域を有すると好ましい。
また、上記各構成において、第2の発光層は、青色よりも波長が長い光を呈する機能を有すると好ましい。また、第2の発光層は、黄色の光を呈する機能を有すると好ましい。また、第2の発光層は、緑色、及び赤色の光を呈する機能を有すると好ましい。
また、上記構成において、第2の表示素子が、白色を呈する機能を有すると好ましい。
また、上記各構成において、画素回路は、トランジスタを有し、トランジスタは、酸化物半導体を有すると好ましい。
また、本発明の他の一態様は、カラーフィルタを有し、カラーフィルタは、第1の表示素子と、重畳する領域を有する上記各構成の表示装置である。
また、本発明の他の一態様は、当該表示装置と、筐体およびタッチセンサの少なくとも一と、を有する電子機器である。また、本発明の一態様は、表示装置だけでなく、表示装置を有する電子機器も範疇に含める。従って、本明細書中における表示装置とは、画像表示デバイスを指す。また、表示装置にコネクター、例えばFPC(Flexible Printed Circuit)、TCP(Tape Carrier Package)が取り付けられたモジュール、TCPの先にプリント配線板が設けられたモジュール、または表示装置にCOG(Chip On Glass)方式によりIC(集積回路)が直接実装されたモジュールも全て本発明の一態様に含む。
本発明の一態様により、視認性が高く、利便性に優れた表示装置を提供することができる。または、本発明の一態様により、消費電力が低減された表示装置を提供することができる。または、本発明の一態様により、色再現性の高い表示装置を提供することができる。または、本発明の一態様により、信頼性の優れた表示装置を提供することができる。または、本発明の一態様により、新規な表示装置を提供することができる。または、本発明の一態様により、信頼性の優れた表示装置の作製方法を提供することができる。または、本発明の一態様により、新規な表示装置の作製方法を提供することができる。
なお、これらの効果の記載は、他の効果の存在を妨げない。なお、本発明の一態様は、必ずしも、これらの効果の全てを有する必要はない。なお、これら以外の効果は、明細書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかであり、明細書、図面、請求項などの記載から、これら以外の効果を抽出することが可能である。
本発明の一態様の表示装置の構成を説明する図。 本発明の一態様の表示装置の構成を説明する図。 本発明の一態様に係る画素の回路を説明する図。 本発明の一態様の表示装置の構成を説明する図。 本発明の一態様の表示装置における発光素子の断面模式図。 本発明の一態様の表示装置の構成を説明する図。 本発明の一態様の表示装置の構成を説明する図。 本発明の一態様の表示装置の構成を説明する図。 本発明の一態様の表示装置の構成を説明する図。 本発明の一態様の表示装置の構成を説明する図。 本発明の一態様の表示装置の構成を説明する図。 本発明の一態様の表示装置の作製方法を説明する図。 本発明の一態様の表示装置の作製方法を説明する図。 本発明の一態様の表示装置の作製方法を説明する図。 本発明の一態様の表示装置の作製方法を説明する図。 本発明の一態様の表示装置の作製方法を説明する図。 本発明の一態様の表示装置の作製方法を説明する図。 本発明の一態様の表示装置の作製方法を説明する図。 本発明の一態様の表示装置の作製方法を説明する図。 トランジスタの一例を示す上面図及び断面図。 トランジスタの一例を示す上面図及び断面図。 トランジスタの一例を示す断面図。 トランジスタの一例を示す断面図。 トランジスタの一例を示す上面図及び断面図。 トランジスタの一例を示す上面図及び断面図。 トランジスタの一例を示す上面図及び断面図。 トランジスタの一例を示す上面図及び断面図。 トランジスタの作製工程の一例を示す断面図。 トランジスタの作製工程の一例を示す断面図。 トランジスタの作製工程の一例を示す断面図。 酸化物半導体膜中に移動する酸素を表すモデル図。 本発明の一態様に係る酸化物半導体の原子数比の範囲を説明する図。 InMZnOの3結晶を説明する図。 酸化物半導体の積層構造におけるバンド図。 CAAC−OSおよび単結晶酸化物半導体のXRDによる構造解析を説明する図、ならびにCAAC−OSの制限視野電子回折パターンを示す図。 CAAC−OSの断面TEM像、ならびに平面TEM像およびその画像解析像。 nc−OSの電子回折パターンを示す図、およびnc−OSの断面TEM像。 a−like OSの断面TEM像。 In−Ga−Zn酸化物の電子照射による結晶部の変化を示す図。 本発明の一態様に係る入出力装置の構成を説明する図。 本発明の一態様に係る情報処理装置の構成を説明するブロック図および投影図。 本発明の一態様に係る表示部の構成を説明するブロック図および回路図。 本発明の一態様に係るプログラムを説明するフローチャート。 本発明の一態様に係る画像情報を説明する模式図。 本発明の一態様に係る半導体装置の構成を説明する断面図および回路図。 本発明の一態様に係るCPUの構成を説明するブロック図。 本発明の一態様に係る記憶素子の構成を説明する回路図。 本発明の一態様に係る電子機器の構成を説明する図。
以下、本発明の実施の態様について図面を用いて詳細に説明する。但し、本発明は以下の説明に限定されず、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細を様々に変更し得ることが可能である。従って、本発明は以下に示す実施の形態の記載内容に限定して解釈されない。
なお、図面等において示す各構成の、位置、大きさ、範囲などは、理解の簡単のため、実際の位置、大きさ、範囲などを表していない場合がある。このため、開示する発明は、必ずしも、図面等に開示された位置、大きさ、範囲などに限定されない。
また、図面において、構成要素を機能ごとに分類し、互いに独立したブロックとして、ブロック図を示している場合があるが、実際の構成要素は、機能ごとに完全に切り分けることが困難であり、一つの構成要素が複数の機能に係わる場合もある。
また、本明細書等において、第1、第2等として付される序数詞は便宜上用いており、工程順又は積層順を示さない場合がある。そのため、例えば、「第1の」を「第2の」又は「第3の」などと適宜置き換えて説明することができる。また、本明細書等に記載されている序数詞と、本発明の一態様を特定するために用いられる序数詞は一致しない場合がある。
また、本明細書等において、図面を用いて発明の構成を説明するにあたり、同じものを指す符号は異なる図面間でも共通して用いる場合がある。
また、本明細書等において、「膜」という用語と、「層」という用語とは、互いに入れ替えることが可能である。例えば、「導電層」という用語を、「導電膜」という用語に変更することが可能な場合がある。または、例えば、「絶縁膜」という用語を、「絶縁層」という用語に変更することが可能な場合がある。
また、本明細書等において、「半導体」と表記した場合であっても、例えば、導電性が十分に低い場合は、「絶縁体」としての特性を有する場合がある。また、「半導体」と「絶縁体」とは境界が曖昧であり、厳密に区別できない場合がある。したがって、本明細書等に記載の「半導体」は、「絶縁体」に言い換えることが可能な場合がある。同様に、本明細書等に記載の「絶縁体」は、「半導体」に言い換えることが可能な場合がある。または、本明細書等に記載の「絶縁体」を「半絶縁体」に言い換えることが可能な場合がある。
また、本明細書等において、「半導体」と表記した場合であっても、例えば、導電性が十分に高い場合は、「導電体」としての特性を有する場合がある。また、「半導体」と「導電体」とは境界が曖昧であり、厳密に区別できない場合がある。したがって、本明細書等に記載の「半導体」は、「導電体」に言い換えることが可能な場合がある。同様に、本明細書等に記載の「導電体」は、「半導体」に言い換えることが可能な場合がある。
また、本明細書等において、トランジスタの第1の電極または第2の電極の一方がソース電極を、他方がドレイン電極を指す。
なお、トランジスタが有するソースおよびドレインとは、トランジスタの極性及び各端子に与えられる電位の高低によって、その呼び方が入れ替わる場合がある。一般にnチャネル型トランジスタでは、低い電位が与えられる端子がソースと呼ばれ、高い電位が与えられる端子がドレインと呼ばれる。また、pチャネル型トランジスタでは、低い電位が与えられる端子がドレインと呼ばれ、高い電位が与えられる端子がソースと呼ばれる。したがって、本明細書等においては、便宜上、ソースとドレインとが固定されているものと仮定して、トランジスタの接続関係を説明する場合があるが、実際には上記の電位関係に従ってソースとドレインとの呼び方が入れ替わっても良い。
また、トランジスタが直列に接続されている状態とは、例えば、第1のトランジスタのソースまたはドレインの一方のみが、第2のトランジスタのソースまたはドレインの一方のみに接続されている状態を意味する。また、トランジスタが並列に接続されている状態とは、第1のトランジスタのソースまたはドレインの一方が、第2のトランジスタのソースまたはドレインの一方に接続され、第1のトランジスタのソースまたはドレインの他方が、第2のトランジスタのソースまたはドレインの他方に接続されている状態を意味する。
また、本明細書等において回路図上は独立している構成要素同士が接続されている場合であっても、実際には、例えば配線の一部が電極として機能する場合など、一の導電膜が、複数の構成要素の機能を併せ持っている場合もある。本明細書等において接続とは、このような、一の導電膜が、複数の構成要素の機能を併せ持っている場合も、その範疇に含める。
また、本明細書において、「平行」とは、二つの直線が−10°以上10°以下の角度で配置されている状態をいう。したがって、−5°以上5°以下の場合も含まれる。また、「略平行」とは、二つの直線が−30°以上30°以下の角度で配置されている状態をいう。また、「垂直」とは、二つの直線が80°以上100°以下の角度で配置されている状態をいう。したがって、85°以上95°以下の場合も含まれる。また、「略垂直」とは、二つの直線が60°以上120°以下の角度で配置されている状態をいう。
また、本明細書において、結晶が三方晶または菱面体晶である場合、六方晶系として表す。
また、本明細書等において、青色の波長領域とは、400nm以上490nm未満の波長領域であり、青色の発光とは該領域に少なくとも一つの発光スペクトルピークを有する発光である。また、緑色の波長領域とは、490nm以上550nm未満の波長領域であり、緑色の発光とは該領域に少なくとも一つの発光スペクトルピークを有する発光である。また、黄色の波長領域とは、550nm以上590nm未満の波長領域であり、黄色の発光とは該領域に少なくとも一つの発光スペクトルピークを有する発光である。また、赤色の波長領域とは、590nm以上740nm以下の波長領域であり、赤色の発光とは該領域に少なくとも一つの発光スペクトルピークを有する発光である。
なお、本明細書等において、室温とは、0℃以上40℃以下のいずれかの温度をいう。
(実施の形態1)
本実施の形態では、本発明の一態様の表示装置について、図1乃至図19を用いて以下説明する。
図1(A)は、本発明の一態様の表示装置300の構成を説明する下面図である。また、図1(B−1)は、図1(A)の一部を説明する下面図であり、図1(B−2)は、図1(B−1)に図示する一部の構成を省略して説明する下面図である。
図2(A)(B)(C)は、本発明の一態様の表示装置300の構成を説明する断面図である。図2(A)は、図1(A)の切断線X1−X2、X3−X4、X5−X6、X7−X8、X9−X10、X11−X12における断面図である。また、図2(B)は、表示装置の一部の構成を説明する断面図であり、図2(C)は、表示装置の他の一部の構成を説明する断面図である。
図3は、本発明の一態様の表示装置300が有する画素302の回路を説明する図である。
<表示装置の構成例1>
図1(A)に示すように、本発明の一態様の表示装置300は、画素302を有する。
画素302は、第1の表示素子350と、第2の表示素子550と、画素回路530と、を有する(図3参照)。
第2の表示素子550は、第1の表示素子350が表示をする方向と同一の方向に表示をする機能を有する。例えば、第1の表示素子350が外光を反射する強度を制御して表示をする方向を、図2(A)中の破線矢印で示す。また、第2の表示素子550が表示をする方向を、図2(A)中の実線矢印で示す。
第1の表示素子350は、入射する光を反射する機能と、反射する光の強さを制御する機能と、を有する。そのため、第1の表示素子350は、入射する光を反射する機能を有する反射膜と、反射する光の強さを制御する機能を有する材料を有する層と、を有する。
第1の表示素子350には、反射型の液晶素子を用いることが好ましい。具体的には、第1の表示素子350は、液晶層353と、電極351、及び電極352と、を有すると好ましい。電極351は、光を反射する機能を有すると好ましい。また、液晶層353は、液晶材料を有する。なお、電極352は、電極351との間に液晶材料の配向を制御する電界が形成されるよう配置される。また、液晶層353が、第1の表示素子350に入射し反射膜で反射する光の強さを制御する機能を有すると好ましい。
また、表示装置300は、配向膜331および配向膜332を有する。配向膜332は、配向膜331との間に液晶層353を挟持するように配設される。
また、第2の表示素子550には、発光素子を用いることが好ましい。具体的には、有機エレクトロルミネッセンス素子(有機EL素子)、無機エレクトロルミネッセンス素子(無機EL素子)、または発光ダイオード(LED)などを用いることができる。
第2の表示素子550は、電極551と、電極552と、発光層553と、を有する。電極552は、電極551と重なる領域を有し、発光層553は、電極551及び電極552の間に配設される。そして、電極551は、接続部522において、画素回路530と電気的に接続される。
また、表示装置300は、電極551と電極552とで挟持される領域を有する絶縁膜528を有する。絶縁膜528は、絶縁性を有し、電極551及び電極552の短絡を防止することができる。そのためには、電極551の側端部は、絶縁膜528と接する領域を有すると好ましい。また、絶縁膜528は、第2の表示素子550と重なる領域に開口部を有し、該開口部において、第2表示素子550が発光する。
発光層553は、発光性の材料として、有機材料または無機材料を有することが好ましい。具体的には、蛍光発光性の有機材料、燐光発光性の有機材料、または量子ドットなどの発光性の無機材料などを用いることができる。
量子ドットは、大きさが数nmの半導体ナノ結晶であり、量子サイズ効果により、その大きさに依存した様々な波長の光を呈することができる。また、量子ドットは、発光スペクトルの半値幅が小さく、色純度の高い発光を呈する機能を有するため、本発明の一態様の表示装置に好適である。
また、量子ドットは、有機材料より耐熱性が高いため、量子ドットを発光層553に用いることで、表示装置300の作製時に発光層553に加わる温度を高めることが可能となる。表示装置300の作製時の温度を高めることで、水等の不純物を効果的に取り除くことができるため、表示装置300への水等の不純物による影響を低減させることができる。そのため、信頼性に優れた表示装置を作製することができる。また、信頼性に優れた表示装置の作製方法を提供することができる。例えば、第2の表示素子550上に第1の表示素子350を形成するよう表示装置300を作製する場合、配向膜331の形成温度を高めることができる。
また、第1の表示素子350が有する反射膜は、開口部351Hを有する。第2の表示素子550は、開口部351Hに向けて光を射出する機能を有する。換言すると、第1の表示素子350は、電極351と重なる領域に表示を行う機能を有し、第2の表示素子550は、開口部351Hと重なる領域に表示を行う機能を有する。また、第2の表示素子550は、第1の表示素子350が表示をする領域に囲まれた領域に表示をする機能を有する(図1(B−1)および図1(B−2)参照)。
したがって、絶縁膜528が有する開口部は、開口部351Hと重なる領域を有すると好ましく、絶縁膜528が有する開口部と開口部351Hとの面積が、概ね同等であると好ましい。そうすることで、絶縁膜528が有する開口部において発光した第2の表示素子550の光を、開口部351Hから効率的に取り出すことができる。具体的には、絶縁膜528が有する開口部の面積を1としたときの開口部351Hの面積は、好ましくは0.5以上2以下であり、より好ましくは0.7以上1.4以下である。
なお、第1の表示素子350に入射する光を効率よく反射するためには、絶縁膜528が有する開口部の面積より開口部351Hの面積が小さい方が好ましい。あるいは、第2の表示素子550が呈する光を出来るだけ多く外部へ取り出すためには、絶縁膜528が有する開口部の面積より開口部351Hの面積が大きい方が好ましい。
以上のように、反射型の液晶素子を第1の表示素子350に、発光素子を第2の表示素子550に用いることで、明るい環境下においては反射型の液晶素子により表示を行い、暗い環境下においては発光素子が射出する光を用いて表示を行うことで、消費電力を低減し、明るい環境下でも暗い環境下でも視認性の高く利便性の高い表示装置を作製することができる。また、薄暗い環境下においては、外光を利用した反射型の液晶素子による表示と、発光素子が射出する光を用いた表示を行うことで、視認性が高く消費電力が低減された利便性の高い表示装置を作製することができる。
また、画素302は、第1の導電膜と、第2の導電膜と、絶縁膜501Cと、を有する。また、画素回路530は、スイッチ581を有する。スイッチ581は、トランジスタを有し、該トランジスタは、酸化物半導体を有すると好ましい。
第1の導電膜は、第1の表示素子350と電気的に接続される。例えば、第1の導電膜を、第1の表示素子350の電極351に用いることができる(図2(A)参照)。
第2の導電膜は、第1の導電膜と重なる領域を有する。また、画素回路530は、第2の導電膜と電気的に接続される。例えば、第2の導電膜を、スイッチ581に用いることができるトランジスタのソース電極またはドレイン電極としての機能を有する導電膜512Bに、用いることができる(図2(A)および図3参照)。
絶縁膜501Cは、第1の導電膜と第2の導電膜との間に挟持される領域を有する。また、絶縁膜501Cは、開口部591Aを有する(図2(A)参照)。第2の導電膜は、開口部591Aにおいて、第1の導電膜と電気的に接続される。例えば、導電膜512Bは、第1の導電膜を兼ねる電極351と電気的に接続される。すなわち、電極351は、画素回路530と電気的に接続される。なお、電極351は、絶縁膜501Cと接する側端部を有する。
また、表示装置300は、端子519Bと、導電膜511Bと、を有する(図2(A)参照)。
絶縁膜501Cは、端子519Bおよび導電膜511Bの間に挟持される領域を有する。また、絶縁膜501Cは、開口部591Bを有する。
端子519Bは、開口部591Bにおいて導電膜511Bと電気的に接続される。また、導電膜511Bは、画素回路530と電気的に接続される。例えば、電極351または第1の導電膜を反射膜に用いる場合、端子519Bの接点として機能する面は、電極351における、第1の表示素子350に入射する光に向いている面と同じ方向を向いている。
また、導電性材料339を用いて、フレキシブルプリント基板377と端子519Bとを電気的に接続することができる。これにより、端子519Bを介して電力または信号を、画素回路530に供給することができる。
また、表示装置300は、基板570と、基板370と、機能層520と、を有する。
基板370は、基板570と重なる領域を有する。機能層520は、基板570および基板370との間に配設される。
機能層520は、画素回路530と、第2の表示素子550と、絶縁膜521と、絶縁膜528と、を有する。また、機能層520は、絶縁膜518および絶縁膜516を有する。
絶縁膜521は、画素回路530および第2の表示素子550との間に配設される。
絶縁膜516及び絶縁膜518は、画素回路530が有するトランジスタのゲート絶縁膜として機能する領域を有する。
また、画素302は、着色層375と、遮光膜373と、絶縁膜371と、機能膜370Pと、を有する。
着色層375は、第1の表示素子350と重なる領域を有する。遮光膜373は、第1の表示素子350と重なる領域に開口部を有する。
絶縁膜371は、着色層375と液晶層353との間、または遮光膜373と液晶層353との間に配設される。これにより、着色層375の厚さに基づく凹凸を平坦にするよう配設してもよい。あるいは、遮光膜373または着色層375等から液晶層353への不純物の拡散を抑制することができる。
機能膜370Pは、第1の表示素子350と重なる領域を有する。機能膜370Pは、第1の表示素子350との間に、基板370を挟持するように配設される。
また、表示装置300は、接合層505と、封止材305と、構造体335と、を有する。
接合層505は、機能層520および基板570との間に配設され、機能層520および基板570を貼り合わせる機能を有する。
封止材305は、機能層520および基板370との間に配設され、機能層520および基板370を貼り合せる機能を有する。
構造体335は、機能層520および基板570との間に所定の間隔を設ける機能を有する。
また、表示装置300は、端子519Cと、導電膜511Cと、導電体337と、を有する。
絶縁膜501Cは、端子519Cおよび導電膜511Cとの間に挟持される領域を有する。また、絶縁膜501Cは、開口部591Cを有する。
端子519Cは、開口部591Cにおいて導電膜511Cと電気的に接続される。また、導電膜511Cは、画素回路530と電気的に接続される。
導電体337は、端子519Cと電極352との間に挟持され、端子519Cと電極352とを電気的に接続する。例えば、導電性の粒子を導電体337に用いることができる。
また、表示装置300は、駆動回路GDと、駆動回路SDと、を有する(図1(A)参照)。
駆動回路GDは、走査線GL1及びGL2と電気的に接続される。駆動回路GDは、例えば、トランジスタ586を有する。具体的には、画素回路530が有するトランジスタ(例えばスイッチ581が有するトランジスタ)と同じ工程で形成することができる半導体膜を有するトランジスタを、トランジスタ586に用いることができる(図2(A)および図2(C)参照)。
駆動回路SDは、信号線SL1及びSL2と電気的に接続される。駆動回路SDは、例えば、端子519Bまたは端子519Cと同一の工程で形成することができる端子に、導電性材料を用いて電気的に接続される。
また、画素302(i,j)が有する画素回路530は、信号線SL1(j)と電気的に接続される(図3参照)。なお、導電膜512Aが、信号線SL1(j)と電気的に接続されると好ましい(図2(A)および図3参照)。
<画素および配線等の配置例>
図4(A)は、本発明の一態様の表示装置300に用いることができる画素および配線等の配置を説明するブロック図である。また、図4(B−1)および図4(B−2)は、本発明の一態様の表示装置300に用いることができる開口部351Hの配置を説明する模式図である。
なお、本発明の一態様の表示装置300は、複数の画素302を有することが好ましく、例えば図4(A)に示すように、表示装置300は、一群の画素302(i,1)乃至画素302(i,n)と、他の一群の画素302(1,j)乃至画素302(m,j)と、を有する。なお、iは、1以上m以下の整数であり、jは、1以上n以下の整数であり、mおよびnは、1以上の整数である。
一群の画素302(i,1)乃至画素302(i,n)は、それぞれ画素302を有し、行方向(図4(A)において矢印Rで示す方向)に配設される。また、他の一群の画素302(1,j)乃至画素302(m,j)は、それぞれ画素302を有し、行方向と交差する列方向(図4(A)において矢印Cで示す方向)に配設される。
行方向に配設される一群の画素302(i,1)乃至画素302(i,n)は、走査線GL1(i)と電気的に接続される。また、列方向に配設される他の一群の画素302(1,j)乃至画素302(m,j)は、信号線SL1(j)と電気的に接続される。
例えば、画素302の行方向(図4(B−1)において矢印Rで示す方向)に隣接する画素は、画素302に対する開口部351Hの配置と異なるように、配設される開口部を有する。または、例えば、画素302の列方向(図4(B−2)において矢印Cで示す方向)に隣接する画素は、画素302に対する開口部351Hの配置と異なるように、配置される開口部を有する。
なお、信号線SL1(j)に沿って列方向に長い帯状の発光層を、発光層553に用いるとき、該発光層と異なる色を射出する発光層を、信号線SL1(j+1)に沿って列方向に長い帯状の発光層として、発光層553(j+1)に用いることができる。
あるいは、白色の光を射出する機能を有する発光層を、発光層553(j)および553(j+1)に用いることができる。具体的には、青色の発光層、緑色の発光層、及び赤色の発光層、または青色の発光層及び黄色の発光層を、積層させて、発光層553(j)および553(j+1)に用いることができる。
以上のように、本発明の一態様の表示装置300は、第1の表示素子350と、第2の表示素子550と、画素回路530と、を有し、第1の表示素子350が有する電極351は、画素回路530と電気的に接続し、第2の表示素子550が有する電極551は、画素回路530と電気的に接続し、第2の表示素子550は、開口部351Hを通して光を射出する機能を有し、第1の表示素子350は、表示装置300に入射する光を反射する機能を有する。
これによって、例えば同一の工程を用いて形成することができる画素回路530を用いて、第1の表示素子350と、第2の表示素子550と、を駆動することができる。
次に、本発明の一態様の表示装置を構成する表示素子の構成例について説明する。
<第2の表示素子の構成要素>
第2の表示素子550には、発光素子を用いることが好ましい。
また、青色、緑色、赤色、黄色、及び白色等の少なくとも一の光を射出する機能を有する発光層を、発光層553が有すると好ましい。
発光性の材料(発光材料)としては、有機材料および無機材料を用いることができる。中でも、燐光性の有機材料は、発光効率が高いため好ましい。また、量子ドットは、発光スペクトルの半値幅が小さく、色純度の高い発光を呈する機能を有するため好ましい。
ここで、第2の表示素子550に用いることができる発光素子の詳細について、図5(A)(B)を用いて以下説明する。
図5(A)(B)は、本発明の一態様の第2の表示素子550に用いることができる発光素子の断面模式図である。
図5(A)に示す発光素子650は、一対の電極(電極601及び電極602)を有し、該一対の電極間に設けられたEL層600を有する。EL層600は、少なくとも発光層630を有する。なお、発光素子650における電極601及び電極602は、表示装置300における電極551及び電極552のいずれかに相当する。また、発光素子650における発光層630は、表示装置300における発光層553に相当する。
また、EL層600は、発光層630の他に、正孔注入層616、及び電子輸送層618を有すると好ましい。
なお、本実施の形態において、一対の電極のうち、電極601を陽極として、電極602を陰極として説明するが、発光素子650の構成としては、その限りではない。つまり、電極601を陰極とし、電極602を陽極とし、当該電極間の各層の積層を、逆の順番にしてもよい。すなわち、陽極側から、正孔注入層616と、発光層630と、電子輸送層618と、が積層する順番とすればよい。
なお、EL層600の構成は、図5(A)に示す構成に限定されず、正孔注入層616、及び電子輸送層618、の中から選ばれた少なくとも一つを有する構成とすればよい。あるいは、EL層600は、正孔または電子の注入障壁を低減する、正孔または電子の輸送性を向上する、正孔または電子の輸送性を阻害する、もしくは電極による消光現象を抑制することができる等の機能を有する層を有する構成としてもよい。なお、上記各層はそれぞれ単層であっても、複数の層が積層された構成であってもよい。
本発明の一態様に係る発光素子650においては、一対の電極(電極601及び電極602)間に電圧を印加することにより、陰極から電子が、陽極から正孔(ホール)が、それぞれEL層600に注入され、電流が流れる。そして、注入された電子および正孔が再結合することによって、EL層600における発光層630が有する発光性の材料(発光材料)が励起状態となり、励起された発光材料から発光を得ることができる。
発光層630は、少なくとも発光性の材料を有すればよく、該発光性の材料としては、発光性の有機材料または無機材料が好ましい。発光性の有機材料としては、三重項励起エネルギーを発光に変換することができる機能を有すると好ましく、燐光を発することができる材料(燐光材料)であると好適である。また、発光性の無機材料としては、量子ドットが好適である。
なお、燐光材料は、一対の電極から注入したキャリアが再結合することで生成する励起子のうち、一重項励起子および三重項励起子の双方を発光に変換することができる。そのため、燐光材料においては内部量子収率が100%を得ることが可能である。
また、量子ドットは、理論的な内部量子効率が100%であると言われており、蛍光性発光材料(蛍光材料)の25%を大きく上回る高い内部量子効率を有している。また、量子ドットは、燐光材料と比較して安定である。また、量子ドットは、高い耐熱性を有する。そのため、量子ドットを用いることで、信頼性に優れた発光素子を作製することができる。また、耐熱性が高く、信頼性に優れた表示装置を作製することができる。
燐光材料は、濃度消光を抑制するため、発光層においてホスト材料に分散して用いることが好ましい。青色の燐光材料を発光層に用いる場合、ホスト材料は、青色の燐光材料よりもさらに高い三重項励起エネルギーが必要であるため、ホスト材料の安定性を高くすることが困難となる。一方、量子ドット(特にコア−シェル構造を有している量子ドット)は、ホスト材料を用いずに量子ドットのみで発光層を形成することが可能であるため、高い励起エネルギーを有するホスト材料による信頼性の低下を抑制することができる。すなわち、量子ドットは青色の発光材料として好適である。
また、量子ドットは、発光波長が大きさに依存し、発光スペクトルの半値幅が小さいため、所望の波長の発光を色純度良く容易に得ることができる。すなわち、色再現性の高い発光を得ることができる。
また、図5(B)のように、第2の表示素子550に用いることができる発光素子は、複数の発光ユニットを有する構成であってもよい。
図5(B)に示す発光素子652は、一対の電極(電極601及び電極602)間に、複数の発光ユニット(図5(B)においては、発光ユニット606及び発光ユニット608)を有する。
図5(B)に示す発光素子652において、発光ユニット606と発光ユニット608とが積層されており、発光ユニット606と発光ユニット608との間には電荷発生層615が設けられている。電荷発生層615は、正孔輸送性材料に電子受容体であるアクセプター性材料が添加された構成であっても、電子輸送性材料に電子供与体であるドナー性材料が添加された構成であってもよい。また、これらの両方の構成が積層されていても良い。なお、電荷発生層615が正孔注入層および正孔輸送層、または電子注入層および電子輸送層の役割も担うことができるため、電荷発生層615と接するキャリア注入層(正孔注入層または電子注入層)を設けない構成であっても良い。
なお、発光ユニット606と発光ユニット608とに挟まれる電荷発生層615は、電極601と電極602とに電圧を印加したときに、一方の発光ユニットに電子を注入し、他方の発光ユニットに正孔を注入するものであれば良い。例えば、図5(B)において、電極601の電位の方が電極602の電位よりも高くなるように電圧を印加した場合、電荷発生層615は、発光ユニット606に電子を注入し、発光ユニット608に正孔を注入する。
また、発光素子652は、発光層630及び発光層640を有する。また、発光ユニット606は、発光層630の他に、正孔注入層616、及び電子輸送層618を有する。また、発光ユニット608は、発光層640の他に、正孔注入層611、正孔輸送層612、電子輸送層613、及び電子注入層614を有する。なお、発光素子652の構成としては、これらに限らない。
2つの発光ユニットのうち、一方の発光ユニットは、発光性の有機材料を有し、他方の発光ユニットは、発光性の無機材料を有すると好ましい。該発光性の有機材料としては、三重項励起エネルギーを発光に変換することができる機能を有すると好ましく、燐光材料であると好適である。また、発光性の無機材料としては、量子ドットであると好適である。
量子ドットが呈する光の波長は、燐光材料が呈する光の波長よりも短波長であることが好ましく、そのピーク波長は、信頼性と発光効率(視感度)の観点から好ましくは400nm以上490nm未満であり、青色の色純度の観点から好ましくは400nm以上480nm以下であり、より好ましくは400nm以上470nm以下である。また、燐光材料は、その発光ピーク波長が量子ドットの発光よりも長波長であれば、高い信頼性を得ることができるため好ましい。具体的には、緑色から赤色の発光を呈する燐光材料であると好ましい。
以上のように、発光素子652の一方の発光層に発光波長が短波長な発光材料として量子ドットを用い、他方の発光層に発光波長が長波長な発光材料として燐光材料を用いることで、発光効率に優れ、色再現性が高く、信頼性に優れた発光素子を作製することができる。
なお、発光層630及び発光層640のいずれか一方または双方を、層状にさらに分割して、当該分割した層ごとに異なる色の発光を呈する機能を有する発光材料を含有させるようにしてもよい。すなわち、発光層630及び発光層640のいずれか一方または双方は、2層以上の複数層でもって構成することができる。
上記構成は、白色発光を得る構成として好適である。例えば、青色の発光を呈する量子ドットと、緑色および赤色の発光を呈する燐光材料と、を用いることで、白色発光を得ることができる。あるいは、青色の発光を呈する量子ドットと、黄色の発光を呈する燐光材料と、を用いることで、白色発光を得ることができる。なお、ここで、白色発光とは、少なくとも青色と他の色(緑色、赤色、黄色のいずれか)の発光を含んでいれば良く、白色でなくてもよい。白色の発光を呈する機能を有する発光素子を本発明の一態様の表示装置に用いることで、高い解像度の表示装置を作製することができる。
なお、図5(B)においては、2つの発光ユニットを有する発光素子について説明したが、3つ以上の発光ユニットを積層した発光素子についても、同様に適用することが可能である。発光素子652に示すように、一対の電極間に複数の発光ユニットを電荷発生層で仕切って配置することで、電流密度を低く保ったまま、高輝度発光を可能とし、さらに長寿命な発光素子を実現できる。また、消費電力が低い発光素子を実現することができる。
<第2の表示素子に用いることができる材料>
第2の表示素子550に好適な発光素子に用いることができる材料について、以下説明する。
≪発光層≫
発光層に用いることができる材料としては、例えば以下のような材料を挙げることができる。
≪量子ドット≫
量子ドットは、数nmサイズの半導体ナノ結晶であり、1×10個から1×10個程度の原子から構成されている。量子ドットはサイズに依存してエネルギーシフトするため、同じ物質から構成される量子ドットであっても、サイズによって発光波長が異なる。そのため、用いる量子ドットのサイズを変更することによって、容易に発光波長を変更することができる。
また、量子ドットは、発光スペクトルのピーク幅が狭いため、色純度のよい発光を得ることができる。さらに、量子ドットの理論的な内部量子効率はほぼ100%であると言われており、蛍光発光を呈する有機化合物の25%を大きく上回り、燐光発光を呈する有機化合物と同等となっている。このことから、量子ドットを発光材料として用いることによって発光効率の高い発光素子を得ることができる。その上、無機材料である量子ドットは、その本質的な安定性にも優れているため、寿命の観点からも好ましい発光素子を得ることができる。
量子ドットを構成する材料としては、第14族元素、第15族元素、第16族元素、複数の第14族元素からなる化合物、第4族から第14族に属する元素と第16族元素との化合物、第2族元素と第16族元素との化合物、第13族元素と第15族元素との化合物、第13族元素と第17族元素との化合物、第14族元素と第15族元素との化合物、第11族元素と第17族元素との化合物、酸化鉄類、酸化チタン類、カルコゲナイドスピネル類、半導体クラスターなどを挙げることができる。
具体的には、セレン化カドミウム、硫化カドミウム、テルル化カドミウム、セレン化亜鉛、酸化亜鉛、硫化亜鉛、テルル化亜鉛、硫化水銀、セレン化水銀、テルル化水銀、砒化インジウム、リン化インジウム、砒化ガリウム、リン化ガリウム、窒化インジウム、窒化ガリウム、アンチモン化インジウム、アンチモン化ガリウム、リン化アルミニウム、砒化アルミニウム、アンチモン化アルミニウム、セレン化鉛、テルル化鉛、硫化鉛、セレン化インジウム、テルル化インジウム、硫化インジウム、セレン化ガリウム、硫化砒素、セレン化砒素、テルル化砒素、硫化アンチモン、セレン化アンチモン、テルル化アンチモン、硫化ビスマス、セレン化ビスマス、テルル化ビスマス、ケイ素、炭化ケイ素、ゲルマニウム、錫、セレン、テルル、ホウ素、炭素、リン、窒化ホウ素、リン化ホウ素、砒化ホウ素、窒化アルミニウム、硫化アルミニウム、硫化バリウム、セレン化バリウム、テルル化バリウム、硫化カルシウム、セレン化カルシウム、テルル化カルシウム、硫化ベリリウム、セレン化ベリリウム、テルル化ベリリウム、硫化マグネシウム、セレン化マグネシウム、硫化ゲルマニウム、セレン化ゲルマニウム、テルル化ゲルマニウム、硫化錫、セレン化錫、テルル化錫、酸化鉛、フッ化銅、塩化銅、臭化銅、ヨウ化銅、酸化銅、セレン化銅、酸化ニッケル、酸化コバルト、硫化コバルト、四酸化三鉄、硫化鉄、酸化マンガン、硫化モリブデン、酸化バナジウム、酸化タングステン、酸化タンタル、酸化チタン、酸化ジルコニウム、窒化ケイ素、窒化ゲルマニウム、酸化アルミニウム、チタン酸バリウム、セレンと亜鉛とカドミウムの化合物、インジウムと砒素とリンの化合物、カドミウムとセレンと硫黄の化合物、カドミウムとセレンとテルルの化合物、インジウムとガリウムと砒素の化合物、インジウムとガリウムとセレンの化合物、インジウムとセレンと硫黄の化合物、銅とインジウムと硫黄の化合物、およびこれらの組合せなどを挙げることができるが、これらに限定されない。また、組成が任意の比率で表される、いわゆる合金型量子ドットを用いても良い。例えば、カドミウムとセレンと硫黄の合金型量子ドットは、元素の含有比率を変化させることで発光波長を変えることができるため、青色発光を得るには有効な手段の一つである。
量子ドットの構造としては、コア型、コア−シェル型、コア−マルチシェル型などがあり、そのいずれを用いても良いが、コアを覆ってより広いバンドギャップを持つ別の無機材料でシェルを形成することによって、ナノ結晶表面に存在する欠陥やダングリングボンドの影響を低減することができる。これにより、発光の量子効率が大きく改善するためコア−シェル型やコア−マルチシェル型の量子ドットを用いることが好ましい。シェルの材料の例としては、硫化亜鉛や酸化亜鉛が挙げられる。
また、量子ドットは、表面原子の割合が高いことから、反応性が高く、凝集が起こりやすい。そのため、量子ドットの表面には保護剤が付着している又は保護基が設けられていることが好ましい。当該保護剤が付着している又は保護基が設けられていることによって、凝集を防ぎ、溶媒への溶解性を高めることができる。また、反応性を低減させ、電気的安定性を向上させることも可能である。保護剤(又は保護基)としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類、トリプロピルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリヘキシルホスフィン、トリオクチルホスフィン等のトリアルキルホスフィン類、ポリオキシエチレンn−オクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンn−ノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、トリ(n−ヘキシル)アミン、トリ(n−オクチル)アミン、トリ(n−デシル)アミン等の第3級アミン類、トリプロピルホスフィンオキシド、トリブチルホスフィンオキシド、トリヘキシルホスフィンオキシド、トリオクチルホスフィンオキシド、トリデシルホスフィンオキシド等の有機リン化合物、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート等のポリエチレングリコールジエステル類、また、ピリジン、ルチジン、コリジン、キノリン類等の含窒素芳香族化合物等の有機窒素化合物、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン等のアミノアルカン類、ジブチルスルフィド等のジアルキルスルフィド類、ジメチルスルホキシドやジブチルスルホキシド等のジアルキルスルホキシド類、チオフェン等の含硫黄芳香族化合物等の有機硫黄化合物、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸、アルコール類、ソルビタン脂肪酸エステル類、脂肪酸変性ポリエステル類、3級アミン変性ポリウレタン類、ポリエチレンイミン類等が挙げられる。
量子ドットは、サイズが小さくなるに従いバンドギャップが大きくなるため、所望の波長の光が得られるように、そのサイズを適宜調整する。結晶のサイズが小さくなるにつれて、量子ドットの発光は青色側へ、つまり、高エネルギー側へシフトするため、量子ドットのサイズを変更させることにより、紫外領域、可視領域、赤外領域のスペクトルの波長領域にわたって、その発光波長を調整することができる。量子ドットのサイズ(直径)は、0.5nm以上20nm以下、好ましくは1nm以上10nm以下の範囲のものが通常良く用いられる。なお、量子ドットはそのサイズ分布が狭いほど、より発光スペクトルが狭線化し、色純度の良好な発光を得ることができる。また、量子ドットの形状は特に限定されず、球状、棒状、円盤状、その他の形状であってもよい。なお、棒状の量子ドットである量子ロッドは、c軸方向に偏光した指向性を有する光を呈する機能を有するため、量子ロッドを発光材料として用いることにより、より外部量子効率が良好な発光素子を得ることができる。
ところで、有機EL素子では多くの場合、発光材料をホスト材料に分散し、発光材料の濃度消光を抑制することによって発光効率を高めている。ホスト材料は発光材料以上の一重項励起エネルギー準位または三重項励起エネルギー準位を有する材料であることが必要である。特に、青色燐光材料を発光材料に用いる場合においては、それ以上の三重項励起エネルギー準位を有し、且つ、寿命の観点で優れたホスト材料が必要であり、その開発は困難を極めている。ここで、量子ドットは、ホスト材料を用いずに量子ドットのみで発光層を構成しても発光効率を保つことができるため、この点でも寿命という観点から好ましい発光素子を得ることができる。量子ドットのみで発光層を形成する場合には、量子ドットはコア−シェル構造(コア−マルチシェル構造を含む)であることが好ましい。
≪燐光材料≫
また、燐光材料としては、イリジウム、ロジウム、または白金系の有機金属錯体、あるいは金属錯体が挙げられ、中でも有機イリジウム錯体、例えばイリジウム系オルトメタル錯体が好ましい。オルトメタル化する配位子としては4H−トリアゾール配位子、1H−トリアゾール配位子、イミダゾール配位子、ピリジン配位子、ピリミジン配位子、ピラジン配位子、あるいはイソキノリン配位子などが挙げられる。金属錯体としては、ポルフィリン配位子を有する白金錯体などが挙げられる。
また、青色または緑色に発光ピークを有する物質としては、例えば、トリス{2−[5−(2−メチルフェニル)−4−(2,6−ジメチルフェニル)−4H−1,2,4−トリアゾール−3−イル−κN2]フェニル−κC}イリジウム(III)(略称:Ir(mpptz−dmp))、トリス(5−メチル−3,4−ジフェニル−4H−1,2,4−トリアゾラト)イリジウム(III)(略称:Ir(Mptz))、トリス[4−(3−ビフェニル)−5−イソプロピル−3−フェニル−4H−1,2,4−トリアゾラト]イリジウム(III)(略称:Ir(iPrptz−3b))、トリス[3−(5−ビフェニル)−5−イソプロピル−4−フェニル−4H−1,2,4−トリアゾラト]イリジウム(III)(略称:Ir(iPr5btz))、のような4H−トリアゾール骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、トリス[3−メチル−1−(2−メチルフェニル)−5−フェニル−1H−1,2,4−トリアゾラト]イリジウム(III)(略称:Ir(Mptz1−mp))、トリス(1−メチル−5−フェニル−3−プロピル−1H−1,2,4−トリアゾラト)イリジウム(III)(略称:Ir(Prptz1−Me))のような1H−トリアゾール骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、fac−トリス[1−(2,6−ジイソプロピルフェニル)−2−フェニル−1H−イミダゾール]イリジウム(III)(略称:Ir(iPrpmi))、トリス[3−(2,6−ジメチルフェニル)−7−メチルイミダゾ[1,2−f]フェナントリジナト]イリジウム(III)(略称:Ir(dmpimpt−Me))のようなイミダゾール骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)テトラキス(1−ピラゾリル)ボラート(略称:FIr6)、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)ピコリナート(略称:FIrpic)、ビス{2−[3’,5’−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]ピリジナト−N,C2’}イリジウム(III)ピコリナート(略称:Ir(CFppy)(pic))、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:FIr(acac))のような電子吸引基を有するフェニルピリジン誘導体を配位子とする有機金属イリジウム錯体が挙げられる。
緑色または黄色に発光ピークを有する物質としては、例えば、トリス(4−メチル−6−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(mppm))、トリス(4−t−ブチル−6−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(tBuppm))、(アセチルアセトナト)ビス(6−メチル−4−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(mppm)(acac))、(アセチルアセトナト)ビス(6−tert−ブチル−4−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(tBuppm)(acac))、(アセチルアセトナト)ビス[4−(2−ノルボルニル)−6−フェニルピリミジナト]イリジウム(III)(略称:Ir(nbppm)(acac))、(アセチルアセトナト)ビス[5−メチル−6−(2−メチルフェニル)−4−フェニルピリミジナト]イリジウム(III)(略称:Ir(mpmppm)(acac))、(アセチルアセトナト)ビス{4,6−ジメチル−2−[6−(2,6−ジメチルフェニル)−4−ピリミジニル−κN3]フェニル−κC}イリジウム(III)(略称:Ir(dmppm−dmp)(acac))、(アセチルアセトナト)ビス(4,6−ジフェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(dppm)(acac))のようなピリミジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、(アセチルアセトナト)ビス(3,5−ジメチル−2−フェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(mppr−Me)(acac))、(アセチルアセトナト)ビス(5−イソプロピル−3−メチル−2−フェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(mppr−iPr)(acac))のようなピラジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、トリス(2−フェニルピリジナト−N,C2’)イリジウム(III)(略称:Ir(ppy))、ビス(2−フェニルピリジナト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(ppy)(acac))、ビス(ベンゾ[h]キノリナト)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(bzq)(acac))、トリス(ベンゾ[h]キノリナト)イリジウム(III)(略称:Ir(bzq))、トリス(2−フェニルキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)(略称:Ir(pq))、ビス(2−フェニルキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(pq)(acac))のようなピリジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、ビス(2,4−ジフェニル−1,3−オキサゾラト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(dpo)(acac))、ビス{2−[4’−(パーフルオロフェニル)フェニル]ピリジナト−N,C2’}イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(p−PF−ph)(acac))、ビス(2−フェニルベンゾチアゾラト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(bt)(acac))など有機金属イリジウム錯体の他、トリス(アセチルアセトナト)(モノフェナントロリン)テルビウム(III)(略称:Tb(acac)(Phen))のような希土類金属錯体が挙げられる。上述した中でも、ピリミジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体は、信頼性や発光効率にも際だって優れるため、特に好ましい。
また、黄色または赤色に発光ピークを有する物質としては、例えば、(ジイソブチリルメタナト)ビス[4,6−ビス(3−メチルフェニル)ピリミジナト]イリジウム(III)(略称:Ir(5mdppm)(dibm))、ビス[4,6−ビス(3−メチルフェニル)ピリミジナト](ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:Ir(5mdppm)(dpm))、ビス[4,6−ジ(ナフタレン−1−イル)ピリミジナト](ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:Ir(d1npm)(dpm))のようなピリミジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、(アセチルアセトナト)ビス(2,3,5−トリフェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(tppr)(acac))、ビス(2,3,5−トリフェニルピラジナト)(ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:Ir(tppr)(dpm))、(アセチルアセトナト)ビス[2,3−ビス(4−フルオロフェニル)キノキサリナト]イリジウム(III)(略称:Ir(Fdpq)(acac))のようなピラジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、トリス(1−フェニルイソキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)(略称:Ir(piq))、ビス(1−フェニルイソキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(piq)(acac))のようなピリジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体の他、2,3,7,8,12,13,17,18−オクタエチル−21H,23H−ポルフィリン白金(II)(略称:PtOEP)のような白金錯体や、トリス(1,3−ジフェニル−1,3−プロパンジオナト)(モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:Eu(DBM)(Phen))、トリス[1−(2−テノイル)−3,3,3−トリフルオロアセトナト](モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:Eu(TTA)(Phen))のような希土類金属錯体が挙げられる。上述した中でも、ピリミジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体は、信頼性や発光効率にも際だって優れるため、特に好ましい。また、ピラジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体は、色度の良い赤色発光が得られる。
また、発光層に含まれる発光性の有機材料としては、三重項励起エネルギーを発光に変換できる材料であればよい。該三重項励起エネルギーを発光に変換できる材料としては、燐光材料の他に、熱活性化遅延蛍光材料が挙げられる。したがって、燐光材料と記載した部分に関しては、熱活性化遅延蛍光材料と読み替えても構わない。なお、熱活性化遅延蛍光材料は、一重項励起エネルギー準位と三重項励起エネルギー準位のエネルギー差が小さく、三重項励起エネルギーを逆項間交差によって一重項励起エネルギーに変換することができる機能を有する材料である。そのため、三重項励起状態のエネルギーをわずかな熱エネルギーによって一重項励起状態のエネルギーに逆項間交差が可能で、一重項励起状態からの発光(蛍光)を効率よく呈することができる。また、熱活性化遅延蛍光が効率良く得られる条件としては、三重項励起エネルギー準位と一重項励起エネルギー準位のエネルギー差が、好ましくは0eVより大きく0.2eV以下、さらに好ましくは0eVより大きく0.1eV以下であることが挙げられる。
熱活性化遅延蛍光材料としては、例えば以下の材料を用いることができる。まず、フラーレンやその誘導体、プロフラビン等のアクリジン誘導体、エオシン等が挙げられる。また、マグネシウム(Mg)、亜鉛(Zn)、カドミウム(Cd)、スズ(Sn)、白金(Pt)、インジウム(In)、もしくはパラジウム(Pd)等を含む金属含有ポルフィリンが挙げられる。該金属含有ポルフィリンとしては、例えば、プロトポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Proto IX))、メソポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Meso IX))、ヘマトポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Hemato IX))、コプロポルフィリンテトラメチルエステル−フッ化スズ錯体(SnF(Copro III−4Me))、オクタエチルポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(OEP))、エチオポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Etio I))、オクタエチルポルフィリン−塩化白金錯体(PtClOEP)等が挙げられる。
また、一種の材料から構成される熱活性化遅延蛍光材料としては、π電子過剰型複素芳香環及びπ電子不足型複素芳香環を有する複素環化合物も用いることができる。具体的には、2−(ビフェニル−4−イル)−4,6−ビス(12−フェニルインドロ[2,3−a]カルバゾール−11−イル)−1,3,5−トリアジン(略称:PIC−TRZ)、2−{4−[3−(N−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)−9H−カルバゾール−9−イル]フェニル}−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(略称:PCCzPTzn)、2−[4−(10H−フェノキサジン−10−イル)フェニル]−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(略称:PXZ−TRZ)、3−[4−(5−フェニル−5,10−ジヒドロフェナジン−10−イル)フェニル]−4,5−ジフェニル−1,2,4−トリアゾール(略称:PPZ−3TPT)、3−(9,9−ジメチル−9H−アクリジン−10−イル)−9H−キサンテン−9−オン(略称:ACRXTN)、ビス[4−(9,9−ジメチル−9,10−ジヒドロアクリジン)フェニル]スルホン(略称:DMAC−DPS)、10−フェニル−10H,10’H−スピロ[アクリジン−9,9’−アントラセン]−10’−オン(略称:ACRSA)等が挙げられる。該複素環化合物は、π電子過剰型複素芳香環及びπ電子不足型複素芳香環を有するため、電子輸送性及び正孔輸送性が高く、好ましい。なお、π電子過剰型複素芳香環とπ電子不足型複素芳香環とが直接結合した物質は、π電子過剰型複素芳香環のドナー性とπ電子不足型複素芳香環のアクセプター性が共に強く、一重項励起状態の準位と三重項励起状態の準位の差が小さくなるため、特に好ましい。なお、π電子不足型複素芳香環の代わりに、シアノ基のような電子吸引基が結合した芳香環を用いても良い。
≪蛍光材料≫
なお、発光層に蛍光材料を用いてもよい。蛍光材料としては、特に限定はないが、アントラセン誘導体、テトラセン誘導体、クリセン誘導体、フェナントレン誘導体、ピレン誘導体、ペリレン誘導体、スチルベン誘導体、アクリドン誘導体、クマリン誘導体、フェノキサジン誘導体、フェノチアジン誘導体などが好ましく、例えば以下の材料を用いることができる。
具体的には、5,6−ビス[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−2,2’−ビピリジン(略称:PAP2BPy)、5,6−ビス[4’−(10−フェニル−9−アントリル)ビフェニル−4−イル]−2,2’−ビピリジン(略称:PAPP2BPy)、N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス[4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]ピレン−1,6−ジアミン(略称:1,6FLPAPrn)、N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ビス[3−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]ピレン−1,6−ジアミン(略称:1,6mMemFLPAPrn)、N,N’−ビス[4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]−N,N’−ビス(4−tert−ブチルフェニル)−ピレン−1,6−ジアミン(略称:1,6tBu−FLPAPrn)、N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス[4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]−3,8−ジシクロヘキシルピレン−1,6−ジアミン(略称:ch−1,6FLPAPrn)、N,N’−ビス[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N,N’−ジフェニルスチルベン−4,4’−ジアミン(略称:YGA2S)、4−(9H−カルバゾール−9−イル)−4’−(10−フェニル−9−アントリル)トリフェニルアミン(略称:YGAPA)、4−(9H−カルバゾール−9−イル)−4’−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)トリフェニルアミン(略称:2YGAPPA)、N,9−ジフェニル−N−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCAPA)、ペリレン、2,5,8,11−テトラ(tert−ブチル)ペリレン(略称:TBP)、4−(10−フェニル−9−アントリル)−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBAPA)、N,N’’−(2−tert−ブチルアントラセン−9,10−ジイルジ−4,1−フェニレン)ビス[N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン](略称:DPABPA)、N,9−ジフェニル−N−[4−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCAPPA)、N−[4−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)フェニル]−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPAPPA)、N,N,N’,N’,N’’,N’’,N’’’,N’’’−オクタフェニルジベンゾ[g,p]クリセン−2,7,10,15−テトラアミン(略称:DBC1)、クマリン30、N−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−N,9−ジフェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCAPA)、N−[9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−2−アントリル]−N,9−ジフェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCABPhA)、N−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPAPA)、N−[9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−2−アントリル]−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPABPhA)、9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−N−[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N−フェニルアントラセン−2−アミン(略称:2YGABPhA)、N,N,9−トリフェニルアントラセン−9−アミン(略称:DPhAPhA)、クマリン6、クマリン545T、N,N’−ジフェニルキナクリドン(略称:DPQd)、ルブレン、2,8−ジ−tert−ブチル−5,11−ビス(4−tert−ブチルフェニル)−6,12−ジフェニルテトラセン(略称:TBRb)、ナイルレッド、5,12−ビス(1,1’−ビフェニル−4−イル)−6,11−ジフェニルテトラセン(略称:BPT)、2−(2−{2−[4−(ジメチルアミノ)フェニル]エテニル}−6−メチル−4H−ピラン−4−イリデン)プロパンジニトリル(略称:DCM1)、2−{2−メチル−6−[2−(2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCM2)、N,N,N’,N’−テトラキス(4−メチルフェニル)テトラセン−5,11−ジアミン(略称:p−mPhTD)、7,14−ジフェニル−N,N,N’,N’−テトラキス(4−メチルフェニル)アセナフト[1,2−a]フルオランテン−3,10−ジアミン(略称:p−mPhAFD)、2−{2−イソプロピル−6−[2−(1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCJTI)、2−{2−tert−ブチル−6−[2−(1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCJTB)、2−(2,6−ビス{2−[4−(ジメチルアミノ)フェニル]エテニル}−4H−ピラン−4−イリデン)プロパンジニトリル(略称:BisDCM)、2−{2,6−ビス[2−(8−メトキシ−1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:BisDCJTM)、5,10,15,20−テトラフェニルビスベンゾ[5,6]インデノ[1,2,3−cd:1’,2’,3’−lm]ペリレン、などが挙げられる。
≪ホスト材料≫
発光層では、発光材料をホスト材料に分散して用いると好ましい。この場合、ホスト材料は発光材料より重量比で多く存在する。ホスト材料としては、様々な材料を用いることができる。例えば、正孔を輸送する機能を有する材料(正孔輸送性材料)や電子を輸送する機能を有する材料(電子輸送性材料)などを用いることができる。また、正孔輸送性および電子輸送性を有するバイポーラ性材料も用いることができる。
ホスト材料としては、正孔よりも電子の輸送性の高い材料を用いることができ、この場合、1×10−6cm/Vs以上の電子移動度を有する材料であることが好ましい。電子を受け取りやすい材料(電子輸送性を有する材料)としては、含窒素複素芳香族化合物のようなπ電子不足型複素芳香環骨格を有する化合物、及び亜鉛またはアルミニウム系金属錯体などを用いることができる。π電子不足型複素芳香環骨格を有する化合物として具体的には、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、キノキサリン誘導体、ジベンゾキノキサリン誘導体、フェナントロリン誘導体、ピリジン誘導体、ビピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、トリアジン誘導体などの化合物が挙げられる。また、金属錯体として具体的には、キノリン配位子、ベンゾキノリン配位子、オキサゾール配位子、あるいはチアゾール配位子を有する金属錯体が挙げられる。
具体的には、例えば、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(III)(略称:Alq)、トリス(4−メチル−8−キノリノラト)アルミニウム(III)(略称:Almq)、ビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]キノリナト)ベリリウム(II)(略称:BeBq)、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)(4−フェニルフェノラト)アルミニウム(III)(略称:BAlq)、ビス(8−キノリノラト)亜鉛(II)(略称:Znq)など、キノリン骨格またはベンゾキノリン骨格を有する金属錯体等が挙げられる。また、この他ビス[2−(2−ベンゾオキサゾリル)フェノラト]亜鉛(II)(略称:ZnPBO)、ビス[2−(2−ベンゾチアゾリル)フェノラト]亜鉛(II)(略称:ZnBTZ)などのオキサゾール系、またはチアゾール系配位子を有する金属錯体なども用いることができる。さらに、金属錯体以外にも、2−(4−ビフェニリル)−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール(略称:PBD)や、1,3−ビス[5−(p−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル]ベンゼン(略称:OXD−7)、9−[4−(5−フェニル−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CO11)、3−(4−ビフェニリル)−4−フェニル−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,2,4−トリアゾール(略称:TAZ)、9−[4−(4,5−ジフェニル−4H−1,2,4−トリアゾール−3−イル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzTAZ1)、2,2’,2’’−(1,3,5−ベンゼントリイル)トリス(1−フェニル−1H−ベンゾイミダゾール)(略称:TPBI)、2−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]−1−フェニル−1H−ベンゾイミダゾール(略称:mDBTBIm−II)、バソフェナントロリン(略称:BPhen)、バソキュプロイン(略称:BCP)などの複素環化合物や、2−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTPDBq−II)、2−[3’−(ジベンゾチオフェン−4−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTBPDBq−II)、2−[3’−(9H−カルバゾール−9−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mCzBPDBq)、2−[4−(3,6−ジフェニル−9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2CzPDBq−III)、7−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:7mDBTPDBq−II)、及び、6−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:6mDBTPDBq−II)、2−[3−(3,9’−ビ−9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mCzCzPDBq)、4,6−ビス[3−(フェナントレン−9−イル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mPnP2Pm)、4,6−ビス[3−(4−ジベンゾチエニル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mDBTP2Pm−II)、4,6−ビス[3−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mCzP2Pm)などのジアジン骨格を有する複素環化合物や、2−{4−[3−(N−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)−9H−カルバゾール−9−イル]フェニル}−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(略称:PCCzPTzn)などのトリアジン骨格を有する複素環化合物や、3,5−ビス[3−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]ピリジン(略称:35DCzPPy)、1,3,5−トリ[3−(3−ピリジル)フェニル]ベンゼン(略称:TmPyPB)などのピリジン骨格を有する複素環化合物、4,4’−ビス(5−メチルベンゾオキサゾール−2−イル)スチルベン(略称:BzOs)などの複素芳香族化合物も用いることができる。上述した複素環化合物の中でも、トリアジン骨格、ジアジン(ピリミジン、ピラジン、ピリダジン)骨格、またはピリジン骨格を有する複素環化合物は、安定で信頼性が良好であり好ましい。また、当該骨格を有する複素環化合物は、電子輸送性が高く、駆動電圧低減にも寄与する。また、ポリ(2,5−ピリジンジイル)(略称:PPy)、ポリ[(9,9−ジヘキシルフルオレン−2,7−ジイル)−co−(ピリジン−3,5−ジイル)](略称:PF−Py)、ポリ[(9,9−ジオクチルフルオレン−2,7−ジイル)−co−(2,2’−ビピリジン−6,6’−ジイル)](略称:PF−BPy)のような高分子化合物を用いることもできる。ここに述べた物質は、主に1×10−6cm/Vs以上の電子移動度を有する物質である。なお、正孔よりも電子の輸送性の高い物質であれば、上記以外の物質を用いても構わない。
また、ホスト材料としては、以下の正孔輸送性材料を用いることができる。
正孔輸送性材料としては、電子よりも正孔の輸送性の高い材料を用いることができ、1×10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有する材料であることが好ましい。具体的には、芳香族アミン、カルバゾール誘導体、芳香族炭化水素、スチルベン誘導体などを用いることができる。また、該正孔輸送性材料は高分子化合物であっても良い。
これら正孔輸送性の高い材料として、具体的には、芳香族アミン化合物としては、N,N’−ジ(p−トリル)−N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミン(略称:DTDPPA)、4,4’−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:DPAB)、N,N’−ビス{4−[ビス(3−メチルフェニル)アミノ]フェニル}−N,N’−ジフェニル−(1,1’−ビフェニル)−4,4’−ジアミン(略称:DNTPD)、1,3,5−トリス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ベンゼン(略称:DPA3B)等を挙げることができる。
また、カルバゾール誘導体としては、具体的には、3−[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzDPA1)、3,6−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzDPA2)、3,6−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−(1−ナフチル)アミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzTPN2)、3−[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA1)、3,6−ビス[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA2)、3−[N−(1−ナフチル)−N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)アミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCN1)等を挙げることができる。
また、カルバゾール誘導体としては、他に、4,4’−ジ(N−カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)、1,3,5−トリス[4−(N−カルバゾリル)フェニル]ベンゼン(略称:TCPB)、9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)、1,4−ビス[4−(N−カルバゾリル)フェニル]−2,3,5,6−テトラフェニルベンゼン等を用いることができる。
また、芳香族炭化水素としては、例えば、2−tert−ブチル−9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:t−BuDNA)、2−tert−ブチル−9,10−ジ(1−ナフチル)アントラセン、9,10−ビス(3,5−ジフェニルフェニル)アントラセン(略称:DPPA)、2−tert−ブチル−9,10−ビス(4−フェニルフェニル)アントラセン(略称:t−BuDBA)、9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:DNA)、9,10−ジフェニルアントラセン(略称:DPAnth)、2−tert−ブチルアントラセン(略称:t−BuAnth)、9,10−ビス(4−メチル−1−ナフチル)アントラセン(略称:DMNA)、2−tert−ブチル−9,10−ビス[2−(1−ナフチル)フェニル]アントラセン、9,10−ビス[2−(1−ナフチル)フェニル]アントラセン、2,3,6,7−テトラメチル−9,10−ジ(1−ナフチル)アントラセン、2,3,6,7−テトラメチル−9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン、9,9’−ビアントリル、10,10’−ジフェニル−9,9’−ビアントリル、10,10’−ビス(2−フェニルフェニル)−9,9’−ビアントリル、10,10’−ビス[(2,3,4,5,6−ペンタフェニル)フェニル]−9,9’−ビアントリル、アントラセン、テトラセン、ルブレン、ペリレン、2,5,8,11−テトラ(tert−ブチル)ペリレン等が挙げられる。また、この他、ペンタセン、コロネン等も用いることができる。このように、1×10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有し、炭素数14以上炭素数42以下である芳香族炭化水素を用いることがより好ましい。
なお、芳香族炭化水素は、ビニル骨格を有していてもよい。ビニル基を有している芳香族炭化水素としては、例えば、4,4’−ビス(2,2−ジフェニルビニル)ビフェニル(略称:DPVBi)、9,10−ビス[4−(2,2−ジフェニルビニル)フェニル]アントラセン(略称:DPVPA)等が挙げられる。
また、ポリ(N−ビニルカルバゾール)(略称:PVK)やポリ(4−ビニルトリフェニルアミン)(略称:PVTPA)、ポリ[N−(4−{N’−[4−(4−ジフェニルアミノ)フェニル]フェニル−N’−フェニルアミノ}フェニル)メタクリルアミド](略称:PTPDMA)、ポリ[N,N’−ビス(4−ブチルフェニル)−N,N’−ビス(フェニル)ベンジジン](略称:Poly−TPD)等の高分子化合物を用いることもできる。
さらに、正孔輸送性の高い材料としては、例えば、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPBまたはα−NPD)やN,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ジフェニル−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン(略称:TPD)、4,4’,4’’−トリス(カルバゾール−9−イル)トリフェニルアミン(略称:TCTA)、4,4’,4’’−トリス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]トリフェニルアミン(略称:1’−TNATA)、4,4’,4’’−トリス(N,N−ジフェニルアミノ)トリフェニルアミン(略称:TDATA)、4,4’,4’’−トリス[N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ]トリフェニルアミン(略称:MTDATA)、4,4’−ビス[N−(スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−イル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:BSPB)、4−フェニル−4’−(9−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP)、4−フェニル−3’−(9−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:mBPAFLP)、N−(9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−イル)−N−{9,9−ジメチル−2−[N’−フェニル−N’−(9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−イル)アミノ]−9H−フルオレン−7−イル}フェニルアミン(略称:DFLADFL)、N−(9,9−ジメチル−2−ジフェニルアミノ−9H−フルオレン−7−イル)ジフェニルアミン(略称:DPNF)、2−[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]スピロ−9,9’−ビフルオレン(略称:DPASF)、4−フェニル−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBA1BP)、4,4’−ジフェニル−4’’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBBi1BP)、4−(1−ナフチル)−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBANB)、4,4’−ジ(1−ナフチル)−4’’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBNBB)、4−フェニルジフェニル−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)アミン(略称:PCA1BP)、N,N’−ビス(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N,N’−ジフェニルベンゼン−1,3−ジアミン(略称:PCA2B)、N,N’,N’’−トリフェニル−N,N’,N’’−トリス(9−フェニルカルバゾール−3−イル)ベンゼン−1,3,5−トリアミン(略称:PCA3B)、N−(4−ビフェニル)−N−(9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−イル)−9−フェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCBiF)、N−(1,1’−ビフェニル−4−イル)−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]−9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−アミン(略称:PCBBiF)、9,9−ジメチル−N−フェニル−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]フルオレン−2−アミン(略称:PCBAF)、N−フェニル−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−アミン(略称:PCBASF)、2−[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]スピロ−9,9’−ビフルオレン(略称:PCASF)、2,7−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]スピロ−9,9’−ビフルオレン(略称:DPA2SF)、N−[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N−(4−フェニル)フェニルアニリン(略称:YGA1BP)、N,N’−ビス[4−(カルバゾール−9−イル)フェニル]−N,N’−ジフェニル−9,9−ジメチルフルオレン−2,7−ジアミン(略称:YGA2F)などの芳香族アミン化合物等を用いることができる。また、3−[4−(1−ナフチル)−フェニル]−9−フェニル−9H−カルバゾール(略称:PCPN)、3−[4−(9−フェナントリル)−フェニル]−9−フェニル−9H−カルバゾール(略称:PCPPn)、3,3’−ビス(9−フェニル−9H−カルバゾール)(略称:PCCP)、1,3−ビス(N−カルバゾリル)ベンゼン(略称:mCP)、3,6−ビス(3,5−ジフェニルフェニル)−9−フェニルカルバゾール(略称:CzTP)、3,6−ジ(9H−カルバゾール−9−イル)−9−フェニル−9H−カルバゾール(略称:PhCzGI)、2,8−ジ(9H−カルバゾール−9−イル)−ジベンゾチオフェン(略称:Cz2DBT)、4−{3−[3−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]フェニル}ジベンゾフラン(略称:mmDBFFLBi−II)、4,4’,4’’−(ベンゼン−1,3,5−トリイル)トリ(ジベンゾフラン)(略称:DBF3P−II)、1,3,5−トリ(ジベンゾチオフェン−4−イル)−ベンゼン(略称:DBT3P−II)、2,8−ジフェニル−4−[4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]ジベンゾチオフェン(略称:DBTFLP−III)、4−[4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]−6−フェニルジベンゾチオフェン(略称:DBTFLP−IV)、4−[3−(トリフェニレン−2−イル)フェニル]ジベンゾチオフェン(略称:mDBTPTp−II)等のアミン化合物、カルバゾール化合物、チオフェン化合物、フラン化合物、フルオレン化合物、トリフェニレン化合物、フェナントレン化合物等を用いることができる。上述した化合物の中でも、ピロール骨格、フラン骨格、チオフェン骨格、または芳香族アミン骨格を有する化合物は、安定で信頼性が良好であり好ましい。また、当該骨格を有する化合物は、正孔輸送性が高く、駆動電圧低減にも寄与する。
なお、ホスト材料が呈する発光ピークが、燐光材料の三重項MLCT(Metal to Ligand Charge Transfer)遷移の吸収帯、より具体的には、最も長波長側の吸収帯と重なるように、ホスト材料および燐光材料を選択することが好ましい。これにより、発光効率が飛躍的に向上した発光素子とすることができる。ただし、燐光材料に替えて熱活性化遅延蛍光材料を用いる場合においては、最も長波長側の吸収帯は一重項の吸収帯であることが好ましい。
また、ホスト材料は、複数の物質を混合した材料であっても良く、混合したホスト材料を用いる場合は、電子輸送性を有する材料と、正孔輸送性を有する材料とを混合することが好ましい。電子輸送性を有する材料と、正孔輸送性を有する材料とを混合することによって、発光層のキャリア輸送性を容易に調整することができ、再結合領域の制御も簡便に行うことができる。電子輸送性を有する材料と正孔輸送性を有する材料との含有量の比は、電子輸送性を有する材料:正孔輸送性を有する材料=1:9から9:1が好ましい。
また、これらの混合された材料同士で励起錯体を形成してもよい。当該励起錯体は、発光材料の最も低エネルギー側の吸収帯の波長と重なるような発光を呈する励起錯体を形成するような組み合わせを選択することで、励起錯体から発光材料へ励起エネルギーが移動しやすくなり、効率よく発光材料から発光を得ることができるため好ましい。また、駆動電圧も低減することができるため好ましい。
また、発光層において、ホスト材料および発光材料以外の材料を有していても良い。また、上述した材料の他、無機化合物または高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)を用いてもよい。
発光層の発光材料に量子ドットを用いる場合、当該発光層の膜厚は3nm以上100nm以下、好ましくは10nm以上100nm以下とし、発光層中の量子ドットの含有率は1以上100体積%以下とする。ただし、量子ドットのみで発光層を形成することが好ましい。なお、当該量子ドットを発光材料としてホストに分散した発光層を形成する場合は、ホスト材料に量子ドットを分散させる、またはホスト材料と量子ドットとを適当な液媒体に溶解または分散させてウェットプロセス(スピンコート法、キャスト法、ダイコート法、ブレードコート法、ロールコート法、インクジェット法、印刷法、スプレーコート法、カーテンコート法、ラングミュア・ブロジェット法など)により形成すればよい。燐光性の発光材料を用いた発光層については、上記ウェットプロセスの他、真空蒸着法も好適に利用することができる。
ウェットプロセスに用いる液媒体としては、たとえば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル等の脂肪酸エステル類、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、キシレン、メシチレン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素類、シクロヘキサン、デカリン、ドデカン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルホルムアミド(DMF)、ジメチルスルホキシド(DMSO)等の有機溶媒を用いることができる。
≪正孔注入層≫
正孔注入層は、陽極または電荷発生層からのホール注入障壁を低減することでホール注入を促進する機能を有し、例えば遷移金属酸化物、フタロシアニン誘導体、あるいは芳香族アミンなどによって形成される。遷移金属酸化物としては、モリブデン酸化物やバナジウム酸化物、ルテニウム酸化物、タングステン酸化物、マンガン酸化物などが挙げられる。フタロシアニン誘導体としては、フタロシアニンや金属フタロシアニンなどが挙げられる。芳香族アミンとしてはベンジジン誘導体やフェニレンジアミン誘導体などが挙げられる。ポリチオフェンやポリアニリンなどの高分子化合物を用いることもでき、例えば自己ドープされたポリチオフェンであるポリ(エチレンジオキシチオフェン)/ポリ(スチレンスルホン酸)などがその代表例である。
正孔注入層として、正孔を輸送することができる機能を有する材料(正孔輸送性材料)と、これに対して電子受容性(アクセプター性)を示す材料の複合材料を有する層を用いることもできる。あるいは、電子受容性(アクセプター性)を示す材料を含む層と正孔輸送性材料を含む層の積層を用いても良い。これらの材料間では定常状態、あるいは電界存在下において電荷の授受が可能である。電子受容性を示す材料としては、キノジメタン誘導体やクロラニル誘導体、ヘキサアザトリフェニレン誘導体などの有機アクセプターを挙げることができる。具体的には、7,7,8,8−テトラシアノ−2,3,5,6−テトラフルオロキノジメタン(略称:F−TCNQ)、クロラニル、2,3,6,7,10,11−ヘキサシアノ−1,4,5,8,9,12−ヘキサアザトリフェニレン(略称:HAT−CN)等の電子吸引基(ハロゲン基やシアノ基)を有する化合物である。また、遷移金属酸化物、例えば第4族から第8族金属の酸化物を用いることができる。具体的には、バナジウム酸化物、ニオブ酸化物、タンタル酸化物、クロム酸化物、モリブデン酸化物、タングステン酸化物、マンガン酸化物、レニウム酸化物、チタン酸化物、ルテニウム酸化物、ジルコニウム酸化物、ハフニウム酸化物、銀酸化物などである。中でもモリブデン酸化物は大気中でも安定であり、吸湿性が低く、扱いやすいため好ましい。
正孔輸送性材料としては、電子よりも正孔の輸送性の高い材料を用いることができ、1×10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有する材料であることが好ましい。具体的には、発光層に用いることができる正孔輸送性材料として挙げた芳香族アミン、カルバゾール誘導体、芳香族炭化水素、スチルベン誘導体などを用いることができる。また、該正孔輸送性材料は高分子化合物であっても良い。
なお、量子ドットの最高被占軌道(Highest Occupied Molecular Orbital、HOMOともいう)準位、及び最低空軌道(Lowest Unoccupied Molecular Orbital、LUMOともいう)準位は、主な発光性の有機材料よりも低いことが知られている。そのため、発光層が有する発光材料に量子ドットを用いる場合、陰極から電子を注入することは比較的容易である一方、正孔の注入が困難である。その結果、量子ドットを発光材料に有する発光素子は、駆動電圧が高く、キャリアバランスが悪いため効率が低い等の問題がある。
そのため、量子ドットを発光材料として有する発光素子の正孔注入層としては、正孔を輸送することができる機能を有する材料(正孔輸送性材料)と、該材料に対してアクセプター性を有する材料と、の複合材料を有する正孔注入層が好適である。低いHOMO準位へ正孔を注入するためには、正孔注入層が有する正孔輸送性材料のHOMO準位が、−7.0eV以上−5.7eV以下、より好ましくは−7.0eV以上−6.0eV以下であるとよい。なお、該正孔輸送性材料の正孔移動度は1×10−6cm/Vs以上であると好ましい。具体的には、発光層に用いることができる正孔輸送性材料として挙げた材料を用いることができる。中でも、ジベンゾチオフェン骨格もしくはジベンゾフラン骨格を有する複素環化合物、カルバゾール骨格、フルオレン骨格、ナフタレン骨格、フェナントレン骨格、もしくはトリフェニレン骨格の少なくとも一を有する芳香族炭化水素、または4以上25以下のベンゼン環を有する有機化合物であって当該有機化合物が有する環がベンゼン環のみである有機化合物であると好ましい。
なお、当該正孔輸送性材料がアリールアミン骨格を有するとHOMO準位が高くなる場合があるため、上記の正孔輸送性材料のうちアリールアミン骨格を有さない材料が好ましい。また、カルバゾール骨格を有する化合物は、−5.7eV以下のHOMO準位に設計することは容易であるが、−6.0eV以下のHOMO準位とすることは容易ではない。なぜなら、最も単純なカルバゾール化合物の一つである9−フェニル−9H−カルバゾールのHOMO準位が、サイクリックボルタンメトリ(CV)測定によれば−5.88eVであるためである。一方、ジベンゾチオフェン骨格もしくはジベンゾフラン骨格を有する複素環化合物、フルオレン骨格、ナフタレン骨格、フェナントレン骨格、もしくはトリフェニレン骨格の少なくとも一を有する芳香族炭化水素、または4以上25以下のベンゼン環を有する有機化合物であって当該有機化合物が有する環がベンゼン環のみである有機化合物の骨格は、そのHOMO準位を容易に−6.0eV以下にできるため、より好適である。むろん、これらの化合物は、分子構造中にアリールアミン骨格を含まないことが好ましい。
ジベンゾチオフェン骨格またはジベンゾフラン骨格を有する複素環化合物としては、下記一般式(G1)で表される有機化合物が好適である。
上記一般式(G1)において、Aは酸素又は硫黄を表し、R乃至Rは、それぞれ独立に、水素、炭素数1乃至4のアルキル基、または環を構成する炭素数が6乃至25のアリール基を表し、R乃至R12は、それぞれ独立に、水素、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のナフチル基、置換もしくは無置換のフェナントリル基、置換もしくは無置換のトリフェニレニル基、置換もしくは無置換のフルオレニル基、置換もしくは無置換のジベンゾチオフェニル基、または置換もしくは無置換のジベンゾフラニル基を表す。ただし、R乃至R12のうち、少なくとも1つは、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のナフチル基、置換もしくは無置換のフェナントリル基、置換もしくは無置換のトリフェニレニル基、置換もしくは無置換のフルオレニル基、置換もしくは無置換のジベンゾチオフェニル基、または置換もしくは無置換のジベンゾフラニル基を表す。
また、カルバゾール骨格を有する複素環化合物としては、下記一般式(G2)で表される有機化合物が好適である。
上記一般式(G2)において、Arは炭素数6乃至42の芳香族炭化水素基を表し、R13、R14は水素、炭素数1乃至4のアルキル基、または炭素数6乃至12のアリール基を表す。
また、フルオレン骨格を有する複素環化合物としては、下記一般式(G3)で表される有機化合物が好適である。
上記一般式(G3)において、式中α及びαは、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のフェニレン基、または置換もしくは無置換のビフェニルジイル基を表し、nは0または1の値をとる。また、Ar及びArは、それぞれ独立に、置換または無置換のアリール基を表す。また、R15乃至R22は、それぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のビフェニル基、置換もしくは無置換のナフチル基、または置換もしくは無置換のフェナントリル基を表す。
また、フェナントレン骨格を有する複素環化合物としては、下記一般式(G4)で表される有機化合物が好適である。
上記一般式(G4)において、R23乃至R31は、それぞれ独立に、水素、炭素数1乃至4のアルキル基、または環を構成する炭素数が6乃至25のアリール基を表し、R32乃至R36は、それぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のナフチル基、置換もしくは無置換のフェナントリル基、または置換もしくは無置換のトリフェニレニル基を表す。ただし、R32乃至R36のうち、少なくとも1つは、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のナフチル基、置換もしくは無置換のフェナントリル基、または置換もしくは無置換のトリフェニレニル基を表す。
また、ナフタレン骨格を有する複素環化合物としては、下記一般式(G5)、及び(G6)で表される有機化合物が好適である。
上記一般式(G5)において、R37乃至R43は、それぞれ独立に、水素、炭素数1乃至4のアルキル基、または環を構成する炭素数が6乃至25のアリール基を表し、R44乃至R48は、それぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のナフチル基、置換もしくは無置換のフェナントリル基、または置換もしくは無置換のトリフェニレニル基を表す。ただし、R44乃至R48のうち、少なくとも1つは、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のナフチル基、置換もしくは無置換のフェナントリル基、または置換もしくは無置換のトリフェニレニル基を表す。
上記一般式(G6)において、R49乃至R55は、それぞれ独立に、水素、炭素数1乃至4のアルキル基、または環を構成する炭素数が6乃至25のアリール基を表し、R56乃至R60は、それぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のナフチル基、置換もしくは無置換のフェナントリル基、または置換もしくは無置換のトリフェニレニル基を表す。ただし、R56乃至R60のうち、少なくとも1つは、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のナフチル基、置換もしくは無置換のフェナントリル基、または置換もしくは無置換のトリフェニレニル基を表す
また、トリフェニレン骨格を有する複素環化合物としては、下記一般式(G7)で表される有機化合物が好適である。
上記一般式(G7)において、R61乃至R71は、それぞれ独立に、水素、炭素数1乃至4のアルキル基、または環を構成する炭素数が6乃至25のアリール基を表し、R80乃至R84は、それぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のナフチル基、置換もしくは無置換のフェナントリル基、または置換もしくは無置換のトリフェニレニル基を表す。ただし、R80乃至R84のうち、少なくとも1つは、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のナフチル基、置換もしくは無置換のフェナントリル基、または置換もしくは無置換のトリフェニレニル基を表す。
なお、上記に例示した正孔輸送性材料に対してアクセプター性を有する材料として、遷移金属酸化物、または第4族乃至第8族金属の酸化物を用いると、HOMO準位が−5.4eVより低い正孔輸送性材料に対してもアクセプター性を示し、少なくとも電界の印加により電子を引き抜くことができるため、好適である。実際には、HOMO準位が−5.7eV以下、特に−6.0eV以下の正孔輸送性材料に対してもアクセプター性を示すため、低いHOMO準位を有する正孔輸送性材料に対するアクセプター材料として、上記酸化物が好ましい。また、上記正孔輸送性材料は、縮合環を有するため、耐熱性が高く好ましい。
≪正孔輸送層≫
正孔輸送層は正孔輸送性材料を含む層であり、正孔注入層の材料として例示した正孔輸送性材料を使用することができる。正孔輸送層は正孔注入層に注入された正孔を発光層へ輸送する機能を有するため、正孔注入層のHOMO準位と同じ、あるいは近いHOMO準位を有することが好ましい。
また、1×10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有する物質であることが好ましい。但し、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。なお、正孔輸送性の高い物質を含む層は、単層だけでなく、上記物質からなる層が二層以上積層してもよい。
≪電子輸送層≫
電子輸送層は、電子注入層を経て陰極または電荷発生層から注入された電子を発光層へ輸送する機能を有する。電子輸送性材料としては、正孔よりも電子の輸送性の高い材料を用いることができ、1×10−6cm/Vs以上の電子移動度を有する材料であることが好ましい。電子を受け取りやすい化合物(電子輸送性を有する材料)としては、含窒素複素芳香族化合物のようなπ電子不足型複素芳香族や金属錯体などを用いることができる。具体的には、発光層に用いることができる電子輸送性材料として挙げたキノリン配位子、ベンゾキノリン配位子、オキサゾール配位子、あるいはチアゾール配位子を有する金属錯体が挙げられる。また、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、キノキサリン誘導体、ジベンゾキノキサリン誘導体、フェナントロリン誘導体、ピリジン誘導体、ビピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、トリアジン誘導体などが挙げられる。また、1×10−6cm/Vs以上の電子移動度を有する物質であることが好ましい。なお、正孔よりも電子の輸送性の高い物質であれば、上記以外の物質を電子輸送層として用いても構わない。また、電子輸送層は、単層だけでなく、上記物質からなる層が二層以上積層してもよい。
また、電子輸送層と発光層との間に電子キャリアの移動を制御する層を設けても良い。電子キャリアの移動を制御する層は、上述したような電子輸送性の高い材料に電子トラップ性の高い物質を少量添加した層であって、電子キャリアの移動を抑制することによって、キャリアバランスを調節することが可能な層である。このような構成は、発光層を電子が突き抜けてしまうことにより発生する問題(例えば素子寿命の低下)の抑制に大きな効果を発揮する。
また、n型の化合物半導体を用いても良く、例えば、酸化チタン(TiO)、酸化亜鉛(ZnO)、酸化ケイ素(SiO)、酸化錫(SnO)、酸化タングステン(WO)、酸化タンタル(Ta)、チタン酸バリウム(BaTiO)、ジルコン酸バリウム(BaZrO)、酸化ジルコニウム(ZrO)、酸化ハフニウム(HfO)、酸化アルミニウム(Al)、酸化イットリウム(Y)、ケイ酸ジルコニウム(ZrSiO)のような酸化物、窒化ケイ素(Si)のような窒化物、硫化カドミウム(CdS)、セレン化亜鉛(ZnSe)及び硫化亜鉛(ZnS)等も用いることができる。
≪電子注入層≫
電子注入層は陰極または電荷発生層からの電子注入障壁を低減することで電子注入を促進する機能を有し、例えば第1族金属、第2族金属、あるいはこれらの酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩などを用いることができる。また、先に示す電子輸送性材料と、これに対して電子供与性を示す材料の複合材料を用いることもできる。電子供与性を示す材料としては、第1族金属、第2族金属、あるいはこれらの酸化物などを挙げることができる。具体的には、フッ化リチウム(LiF)、フッ化ナトリウム(NaF)、フッ化セシウム(CsF)、フッ化カルシウム(CaF)、リチウム酸化物(LiO)等のようなアルカリ金属、アルカリ土類金属、またはそれらの化合物を用いることができる。また、フッ化エルビウム(ErF)のような希土類金属化合物を用いることができる。また、電子注入層にエレクトライドを用いてもよい。該エレクトライドとしては、例えば、カルシウムとアルミニウムの混合酸化物に電子を高濃度添加した物質等が挙げられる。また、電子注入層に、電子輸送層で用いることが出来る物質を用いても良い。
また、電子注入層に、有機化合物と電子供与体(ドナー)とを混合してなる複合材料を用いてもよい。このような複合材料は、電子供与体によって有機化合物に電子が発生するため、電子注入性および電子輸送性に優れている。この場合、有機化合物としては、発生した電子の輸送に優れた材料であることが好ましく、具体的には、例えば上述した電子輸送層を構成する物質(金属錯体や複素芳香族化合物等)を用いることができる。電子供与体としては、有機化合物に対し電子供与性を示す物質であればよい。具体的には、アルカリ金属やアルカリ土類金属や希土類金属が好ましく、リチウム、ナトリウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、エルビウム、イッテルビウム等が挙げられる。また、アルカリ金属酸化物やアルカリ土類金属酸化物が好ましく、リチウム酸化物、カルシウム酸化物、バリウム酸化物等が挙げられる。また、酸化マグネシウムのようなルイス塩基を用いることもできる。また、テトラチアフルバレン(略称:TTF)等の有機化合物を用いることもできる。
なお、上述した、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、及び電子注入層は、それぞれ、蒸着法(真空蒸着法を含む)、インクジェット法、塗布法、グラビア印刷等の方法で形成することができる。また、上述した、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、及び電子注入層には、上述した材料の他、無機化合物や、高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)を用いてもよい。
≪電荷発生層≫
電荷発生層615に、有機化合物とアクセプター性物質の複合材料が含まれる場合、該複合材料には正孔注入層に用いることができる複合材料を用いればよい。有機化合物としては、芳香族アミン化合物、カルバゾール化合物、芳香族炭化水素、高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)など、種々の化合物を用いることができる。なお、有機化合物としては、正孔移動度が1×10−6cm/Vs以上であるものを適用することが好ましい。ただし、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。有機化合物とアクセプター性物質の複合材料は、キャリア注入性、キャリア輸送性に優れているため、低電圧駆動、低電流駆動を実現することができる。
なお、電荷発生層615は、有機化合物とアクセプター性物質の複合材料を含む層と他の材料により構成される層を組み合わせた積層構造として形成してもよい。例えば、有機化合物とアクセプター性物質の複合材料を含む層と、電子供与性物質の中から選ばれた一の化合物と電子輸送性の高い化合物とを含む層とを組み合わせて形成してもよい。また、有機化合物とアクセプター性物質の複合材料を含む層と、透明導電性材料を含む層とを組み合わせて形成してもよい。
なお、電荷発生層615は、光取出し効率の点から、可視光に対して透光性(具体的には、電荷発生層615に対する可視光の透過率が40%以上)を有することが好ましい。また、電荷発生層615は、一対の電極(電極601及び電極602)よりも低い導電率であっても機能する。
上述した材料を用いて電荷発生層615を形成することにより、発光層が積層された場合における駆動電圧の上昇を抑制することができる。
≪一対の電極≫
電極601及び電極602は、発光素子の陽極または陰極としての機能を有する。電極601及び電極602は、金属、合金、導電性化合物、およびこれらの混合物や積層体などを用いて形成することができる。
電極552に相当する電極601または電極602の一方は、光を反射する機能を有する導電性材料により形成されると好ましい。該導電性材料としては、アルミニウム(Al)またはAlを含む合金等が挙げられる。Alを含む合金としては、AlとL(Lは、チタン(Ti)、ネオジム(Nd)、ニッケル(Ni)、及びランタン(La)の一つまたは複数を表す)とを含む合金等が挙げられ、例えばAlとTi、またはAlとNiとLaを含む合金等である。アルミニウムは、抵抗値が低く、光の反射率が高い。また、アルミニウムは、地殻における存在量が多く、安価であるため、アルミニウムを用いることによる発光素子の作製コストを低減することができる。また、銀(Ag)、またはAgとN(Nは、イットリウム(Y)、Nd、マグネシウム(Mg)、イッテルビウム(Yb)、Al、Ti、ガリウム(Ga)、亜鉛(Zn)、インジウム(In)、タングステン(W)、マンガン(Mn)、スズ(Sn)、鉄(Fe)、Ni、銅(Cu)、パラジウム(Pd)、イリジウム(Ir)、または金(Au)の一つまたは複数を表す)とを含む合金等を用いても良い。銀を含む合金としては、例えば、銀とパラジウムと銅を含む合金、銀と銅を含む合金、銀とマグネシウムを含む合金、銀とニッケルを含む合金、銀と金を含む合金、銀とイッテルビウムを含む合金等が挙げられる。その他、タングステン、クロム(Cr)、モリブデン(Mo)、銅、チタンなどの遷移金属を用いることができる。
また、発光層から得られる発光は、電極551に相当する電極601または電極602を通して取り出される。したがって、電極601及び電極602の一方は、光を透過する機能を有する導電性材料により形成されると好ましい。該導電性材料としては、可視光の透過率が40%以上100%以下、好ましくは60%以上100%以下であり、かつその抵抗率が1×10−2Ω・cm以下の導電性材料が挙げられる。
また、電極551に相当する電極601または電極602は、光を透過する機能と、光を反射する機能と、を有する導電性材料により形成されても良い。該導電性材料としては、可視光の反射率が20%以上80%以下、好ましくは40%以上70%以下であり、かつその抵抗率が1×10−2Ω・cm以下の導電性材料が挙げられる。例えば、導電性を有する金属、合金、導電性化合物などを1種又は複数種用いて形成することができる。具体的には、例えば、インジウム錫酸化物(Indium Tin Oxide、以下ITO)、珪素または酸化珪素を含むインジウム錫酸化物(略称:ITSO)、酸化インジウム−酸化亜鉛(Indium Zinc Oxide)、チタンを含有した酸化インジウム−錫酸化物、インジウム−チタン酸化物、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウムなどのインジウムを有する導電性金属酸化物や、酸化亜鉛、ガリウムを有する酸化亜鉛などの金属酸化物を用いることができる。また、光を透過する程度(好ましくは、1nm以上30nm以下の厚さ)の金属薄膜を用いることができる。金属としては、例えば、Ag、またはAgとAl、AgとMg、AgとAu、AgとYbなどの合金等を用いることができる。
また、電極601及び電極602は、光を反射する機能を有する導電性材料と、光を透過する機能を有する導電性材料との積層としてもよい。その場合、電極601及び電極602は、各発光層から射出される光のうち所望の波長の光を共振させ、その波長の光を強めることができるように、光学距離を調整する機能を有することができるため好ましい。
なお、本明細書等において、光を透過する機能を有する材料は、可視光を透過する機能を有し、且つ導電性を有する材料であればよく、例えば上記のようなITOに代表される酸化物導電体に加えて、酸化物半導体、または有機物を含む有機導電体を含む。有機物を含む有機導電体としては、例えば、有機化合物と電子供与体(ドナー)とを混合してなる複合材料、有機化合物と電子受容体(アクセプター)とを混合してなる複合材料等が挙げられる。また、グラフェンなどの無機炭素系材料を用いても良い。また、当該材料の抵抗率としては、好ましくは1×10Ω・cm以下、さらに好ましくは1×10Ω・cm以下である。
また、上記の材料の複数を積層することによって電極601及び電極602の一方または双方を形成してもよい。
また、光取り出し効率を向上させるため、光を透過する機能を有する電極と接して、該電極より屈折率の高い材料を形成してもよい。このような材料としては、可視光を透過する機能を有する材料であればよく、導電性を有する材料であっても有さない材料であってもよい。例えば、上記のような酸化物導電体に加えて、酸化物半導体、有機物が挙げられる。有機物としては、例えば、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、または電子注入層に例示した材料が挙げられる。また、無機炭素系材料や光が透過する程度の金属薄膜も用いることができ、数nm以上数十nm以下の層を複数積層させてもよい。
電極601または電極602が陰極としての機能を有する場合には、仕事関数が小さい(3.8eV以下)材料を有することが好ましい。例えば、元素周期表の第1族又は第2族に属する元素(リチウム、ナトリウム、セシウム等のアルカリ金属、カルシウム、ストロンチウム等のアルカリ土類金属、マグネシウム等)、これら元素を含む合金(例えば、AgとMg、AlとLi)、ユーロピウム(Eu)、Yb等の希土類金属、これら希土類金属を含む合金、アルミニウム、銀を含む合金等を用いることができる。
また、電極601または電極602を陽極として用いる場合、仕事関数の大きい(4.0eV以上)材料を用いることが好ましい。
電極601及び電極602の成膜方法は、スパッタリング法、蒸着法、印刷法、塗布法、MBE(Molecular Beam Epitaxy)法、CVD法、パルスレーザ堆積法、ALD(Atomic Layer Deposition)法等を適宜用いることができる。
<第1の表示素子の構成要素>
第1の表示素子350は、光の反射または透過を制御する機能を有する表示素子を用いることができる。例えば、液晶素子と偏光板とを組み合わせた構成、またはシャッター方式のMEMS表示素子等を用いることができる。また、反射型の表示素子を用いることにより、表示装置の消費電力を低減することができる。具体的には、反射型の液晶素子を第1の表示素子350に用いることが好ましい。
IPS(In−Plane−Switching)モード、TN(Twisted Nematic)モード、FFS(Fringe Field Switching)モード、ASM(Axially Symmetric aligned Micro−cell)モード、OCB(Optically Compensated Birefringence)モード、FLC(Ferroelectric Liquid Crystal)モード、AFLC(AntiFerroelectric Liquid Crystal)モードなどの駆動方法を用いて駆動することができる液晶素子を用いることができる。
また、例えば垂直配向(VA)モード、具体的には、MVA(Multi−Domain Vertical Alignment)モード、PVA(Patterned Vertical Alignment)モード、ECB(Electrically Controlled Birefringence)モード、CPA(Continuous Pinwheel Alignment)モード、ASV(Advanced Super−View)モードなどの駆動方法を用いて駆動することができる液晶素子を用いることができる。
また、第1の表示素子350の駆動方法としては、上述した駆動方法の他、PDLC(Polymer Dispersed Liquid Crystal)モード、PNLC(Polymer Network Liquid Crystal)モード、ゲストホストモードなどがある。ただし、これに限定されず、液晶素子およびその駆動方式として様々なものを用いることができる。
<第1の表示素子に用いることができる材料>
第1の表示素子350には、液晶素子に用いることができる液晶材料等を用いればよい。例えば、サーモトロピック液晶、低分子液晶、高分子液晶、高分子分散型液晶、強誘電性液晶、反強誘電性液晶等を用いることができる。または、コレステリック相、スメクチック相、キュービック相、カイラルネマチック相、等方相等を示す液晶材料を用いることができる。または、ブルー相を示す液晶材料を用いることができる。
また、配向膜を用いないブルー相(Blue Phase)を示す液晶を用いてもよい。ブルー相は液晶相の一つであり、コレステリック液晶を昇温していくと、コレステリック相から等方相へ転移する直前に発現する相である。ブルー相は狭い温度範囲でしか発現しないため、温度範囲を改善するために5重量%以上のカイラル剤を混合させた液晶組成物を液晶層に用いる。ブルー相を示す液晶とカイラル剤とを含む液晶組成物は、応答速度が1ms以下と短く、光学的等方性であるため配向処理が不要であり、かつ、視野角依存性が小さい。また配向膜を設けなくてもよいのでラビング処理も不要となるため、ラビング処理によって引き起こされる静電破壊を防止することができ、作製工程中の液晶表示装置の不良や破損を軽減することができる。よって液晶表示装置の生産性を向上させることが可能となる。
また、画素(ピクセル)をいくつかの領域(サブピクセル)に分け、それぞれ別の方向に分子を倒すよう工夫されているマルチドメイン化あるいはマルチドメイン設計といわれる方法を用いることができる。
<表示装置の構成要素>
次に、本発明の一態様の表示装置を構成するその他の要素について説明する。なお、これらの構成は明確に分離できず、一つの構成が他の構成を兼ねる場合や他の構成の一部を含む場合がある。
≪基板≫
作製工程中の熱処理に耐えうる程度の耐熱性を有する材料を基板570及び基板370等に用いることができる。具体的には厚さ0.7mmの無アルカリガラスを用いることができる。
また、基板570および基板370等には、例えば、第6世代(1500mm×1850mm)、第7世代(1870mm×2200mm)、第8世代(2200mm×2400mm)、第9世代(2400mm×2800mm)、第10世代(2950mm×3400mm)等の面積が大きなガラス基板を用いることができる。これにより、大型の表示装置を作製することができる。
また、有機材料、無機材料、または有機材料と無機材料等の複合材料等を用いることができる。例えば、ガラス、セラミックス、金属等の無機材料を用いることができる。具体的には、無アルカリガラス、ソーダ石灰ガラス、カリガラス、クリスタルガラス、石英、またはサファイア等を用いることができる。また、無機酸化物、無機窒化物、または無機酸化窒化物等を用いることができる。例えば、酸化シリコン、窒化シリコン、酸化窒化シリコン、酸化アルミニウム等を用いることができる。また、鉄やアルミニウム等を有する金属を用いることができる。
また、シリコンや炭化シリコンからなる単結晶半導体基板、多結晶半導体基板、シリコンゲルマニウム等の化合物半導体基板、SOI基板等を用いることができる。これにより、半導体素子を基板570等に形成することができる。
また、例えば、樹脂、樹脂フィルム、またはプラスチック等の有機材料を用いることができる。また、可撓性を有する基板を用いてもよい。具体的には、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド(ナイロン、アラミド等)、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリウレタン、アクリル、またはエポキシ等の樹脂フィルムもしくは樹脂板を用いることができる。もしくは、シリコーン等のシロキサン結合を有する樹脂を含む材料を用いることができる。また、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリエーテルサルフォン(PES)を用いることができる。また、紙または木材等を用いてもよい。
また、金属板、薄板状のガラス板、または無機材料等の膜を樹脂フィルム等に貼り合わせた複合材料を用いることができる。例えば、繊維状または粒子状の金属、ガラス、もしくは無機材料等を樹脂フィルムに分散した複合材料を、用いることができる。例えば、繊維状または粒子状の樹脂もしくは有機材料等を無機材料に分散した複合材料を用いることができる。
また、単層の材料または複数の層が積層された材料を用いることができる。例えば、基材と、基材に含まれる不純物の拡散を防ぐ絶縁膜等とが積層された材料を用いることができる。具体的には、ガラスと、ガラスに含まれる不純物の拡散を防ぐ酸化シリコン、窒化シリコンまたは酸化窒化シリコン等から選ばれた一もしくは複数の膜とが積層された材料を用いることができる。また、樹脂と、樹脂を透過する不純物の拡散を防ぐ酸化シリコン、窒化シリコンまたは酸化窒化シリコン等から選ばれた一もしくは複数の膜とが積層された材料を用いることができる。
なお、トランジスタまたは容量素子等を基板に直接形成する方法を用いることができる。また、例えば作製工程中に加わる熱に耐熱性を有する工程用の基板にトランジスタまたは容量素子等を形成し、形成されたトランジスタまたは容量素子等を基板570等に転置する方法を用いることができる。これにより、例えば可撓性を有する基板にトランジスタまたは容量素子等を形成できる。
なお、発光素子、及び表示素子の作製工程において支持体として機能するものであれば、これら以外のものでもよい。あるいは、発光素子、及び表示素子を保護する機能を有するものであればよい。
なお、基板370には、透光性を有する材料を用いることが好ましい。具体的には厚さ0.7mmまたは厚さ0.1mm程度まで研磨した無アルカリガラスを用いることができる。
≪構造体335≫
構造体335等には、例えば、有機材料、無機材料、または有機材料と無機材料の複合材料を用いることができる。これにより、構造体335等を挟む構成の間に所定の間隔を設けることができる。具体的には、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリシロキサン、若しくはアクリル樹脂等、またはこれらから選択された複数の樹脂の複合材料などを用いることができる。また、感光性を有する材料を用いて形成してもよい。
≪封止材305≫
封止材305等には、無機材料、有機材料、または無機材料と有機材料の複合材料等を用いることができる。また、熱溶融性の樹脂または硬化性の樹脂等の有機材料を用いることができる。また、反応硬化型接着剤、光硬化型接着剤、熱硬化型接着剤または/および嫌気型接着剤等の有機材料を用いることができる。具体的には、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、イミド樹脂、PVC(ポリビニルクロライド)樹脂、PVB(ポリビニルブチラル)樹脂、EVA(エチレンビニルアセテート)樹脂等を含む接着剤を用いることができる。
≪接合層505≫
接合層505には、例えば、封止材305に用いることができる材料を用いることができる。
≪絶縁膜≫
絶縁膜521、絶縁膜528、絶縁膜501C、絶縁膜371等には、例えば、絶縁性の無機材料、絶縁性の有機材料、または無機材料と有機材料を含む絶縁性の複合材料を用いることができる。具体的には、無機酸化物膜、無機窒化物膜、もしくは無機酸化窒化物膜等、またはこれらから選ばれた複数を積層した積層材料を用いることができる。例えば、酸化シリコン、窒化シリコン、酸化窒化シリコン、もしくは酸化アルミニウム等、またはこれらから選ばれた複数を積層した積層材料を含む膜を用いることができる。また、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリシロキサン、若しくはアクリル等、またはこれらから選択された複数の樹脂の積層材料もしくは複合材料などを用いることができる。また、感光性を有する材料を用いて形成してもよい。
なお、絶縁膜521は、絶縁膜521と重なるさまざまな構造に由来する段差を平坦化することができるよう形成すると好ましい。
また、絶縁膜528には、例えば厚さが1μm程度のポリイミドを含む膜を用いることが好ましい。
また、絶縁膜501Cには、シリコンおよび酸素を含む材料を用いることが好ましい。これにより、画素回路または第2の表示素子550等への不純物の拡散を抑制することができる。例えば、シリコン、酸素および窒素を含む厚さが200nmの膜を絶縁膜501Cに用いることができる。
なお、絶縁膜501Cは、開口部591A、開口部591Bまたは開口部591Cを有する。
また、絶縁膜371には、ポリイミド、エポキシ樹脂、またはアクリル樹脂等を用いることが好ましい。
≪配線、端子、導電膜≫
配線、端子、導電膜等には、導電性を有する材料を用いることができる。具体的には、導電性を有する材料を、信号線SL1(j)、信号線SL2(j)、走査線GL1(i)、走査線GL2(i)、配線CSCOM、配線ANO、端子519B、端子519C、第1の導電膜、第2の導電膜、導電膜511B、導電膜511C、導電膜512B等に用いることができる。
例えば、無機導電性材料、有機導電性材料、金属、または導電性セラミックスなどを用いることができる。具体的には、アルミニウム、金、白金、銀、銅、クロム、タンタル、チタン、モリブデン、タングステン、ニッケル、鉄、コバルト、パラジウム、またはマンガンから選ばれた金属元素などを用いることができる。または、上述した金属元素を含む合金などを用いることができる。特に、銅とマンガンの合金がウエットエッチング法を用いた微細加工に好適である。
また、例えば、アルミニウム膜上にチタン膜を積層する二層構造、窒化チタン膜上にチタン膜を積層する二層構造、窒化チタン膜上にタングステン膜を積層する二層構造、窒化タンタル膜または窒化タングステン膜上にタングステン膜を積層する二層構造を用いることができる。また、例えば、チタン膜と、そのチタン膜上にアルミニウム膜を積層し、さらにその上にチタン膜を形成する三層構造等を用いることができる。
また、酸化インジウム、インジウム錫酸化物、インジウム亜鉛酸化物、酸化亜鉛、ガリウムを添加した酸化亜鉛などの導電性酸化物を用いることができる。
また、グラフェンまたはグラファイトを含む膜を用いることができる。例えば、酸化グラフェンを含む膜を形成し、酸化グラフェンを含む膜を還元することにより、グラフェンを含む膜を形成することができる。酸化グラフェンを還元する方法としては、熱を加える方法や還元剤を用いる方法等を挙げることができる。また、導電性高分子を用いてもよい。
また、第1の導電膜は、電極351または配線等に用いることができる。
また、第2の導電膜は、スイッチ581に用いることができるトランジスタの導電膜512Bまたは配線等に用いることができる。
≪電極351≫
電極351には、例えば、配線等に用いる材料を用いることができる。具体的には、反射膜を電極351に用いることができる。
≪反射膜≫
例えば、可視光を反射する材料を反射膜に用いることができる。具体的には、銀を含む材料を反射膜に用いることが好ましい。例えば、銀およびパラジウム等を含む材料または銀および銅等を含む材料を反射膜に用いることができる。
反射膜は、例えば、液晶層353を透過してくる光を反射する。これにより、第1の表示素子350を反射型の液晶素子にすることができる。また、例えば、表面に凹凸を有する材料を、反射膜に用いることができる。これにより、入射する光をさまざまな方向に反射して、白色の表示をすることができる。
なお、電極351を反射膜に用いる構成に限られない。例えば、液晶層353と電極351の間に反射膜を配設する構成を用いることができる。または、反射膜と液晶層353の間に透光性を有する電極351を配置する構成を用いることができる。
≪電極352≫
電極352には、可視光について透光性を有し且つ導電性を有する材料を用いることができる。例えば、導電性酸化物、もしくは光が透過する程度に薄い金属膜または金属ナノワイヤを電極352に用いることができる。具体的には、例えば、インジウムを含む導電性酸化物を電極352に用いることができる。または、厚さ1nm以上10nm以下の金属薄膜を電極352に用いることができる。または、銀を含む金属ナノワイヤを電極352に用いることができる。
具体的には、酸化インジウム、インジウム錫酸化物、インジウム亜鉛酸化物、酸化亜鉛、ガリウムを添加した酸化亜鉛、またはアルミニウムを添加した酸化亜鉛などを用いることができる。
≪画素回路530≫
画素302(i,j)が有する画素回路530は、信号線SL1(j)、信号線SL2(j)、走査線GL1(i)、走査線GL2(i)、配線CSCOM、および配線ANOと電気的に接続される(図3参照)。
画素302(i,j+1)が有する画素回路530は、信号線SL1(j+1)、信号線SL2(j+1)、走査線GL1(i)、走査線GL2(i)、配線CSCOM、および配線ANOと電気的に接続される。
なお、信号線SL2(j)に供給する信号に用いる電圧が、信号線SL1(j+1)に供給する信号に用いる電圧と異なる場合、信号線SL1(j+1)を信号線SL2(j)から離して配置する。具体的には、信号線SL2(j+1)を信号線SL2(j)に隣接するように配置する。
画素回路530は、スイッチ581、容量素子C1、スイッチ582、トランジスタ585および容量素子C2を有する。
例えば、走査線GL1(i)と電気的に接続されるゲート電極と、信号線SL1(j)と電気的に接続される第1の電極と、を有するトランジスタを、スイッチ581に用いることができる。
容量素子C1は、スイッチ581に用いるトランジスタの第2の電極に電気的に接続される第1の電極と、配線CSCOMに電気的に接続される第2の電極と、を有する。
例えば、走査線GL2(i)と電気的に接続されるゲート電極と、信号線SL2(j)と電気的に接続される第1の電極と、を有するトランジスタを、スイッチ582に用いることができる。
トランジスタ585は、スイッチ582に用いるトランジスタの第2の電極に電気的に接続されるゲート電極と、配線ANOと電気的に接続される第1の電極と、を有する。
なお、半導体膜をゲート電極との間に挟むように設けられた導電膜を有するトランジスタを、トランジスタ585に用いることができる。例えば、トランジスタ585の第1の電極と同じ電位を供給することができる配線と、電気的に接続された導電膜を該導電膜に用いることができる。
容量素子C2は、スイッチ582に用いるトランジスタの第2の電極に電気的に接続される第1の電極と、トランジスタ585の第1の電極に電気的に接続される第2の電極と、を有する。
なお、第1の表示素子350の第1の電極をスイッチ581に用いるトランジスタの第2の電極と電気的に接続し、第1の表示素子350の第2の電極を配線VCOM1と電気的に接続する。これにより、第1の表示素子350を駆動することができる。
また、第2の表示素子550の第1の電極をトランジスタ585の第2の電極と電気的に接続し、第2の表示素子550の第2の電極を配線VCOM2と電気的に接続する。これにより、第2の表示素子550を駆動することができる。
≪スイッチ581、スイッチ582、トランジスタ585、トランジスタ586≫
スイッチ581、スイッチ582、トランジスタ585、トランジスタ586等には、例えば、ボトムゲート型またはトップゲート型等のトランジスタを用いることができる。
また、例えば、第14族の元素を含む半導体を上記トランジスタの半導体膜に利用することができる。具体的には、シリコンを含む半導体をトランジスタの半導体膜に用いることができる。例えば、単結晶シリコン、ポリシリコン、微結晶シリコンまたはアモルファスシリコンなどをトランジスタの半導体膜に用いることができる。
また、スイッチ581、スイッチ582、トランジスタ585、トランジスタ586等には、例えば、酸化物半導体を半導体膜に用いるトランジスタを利用することができる。具体的には、インジウムを含む酸化物半導体またはインジウムとガリウムと亜鉛を含む酸化物半導体を半導体膜に用いることができる。
一例を挙げれば、アモルファスシリコンを半導体膜に用いたトランジスタと比較して、オフ状態におけるリーク電流が小さいトランジスタをスイッチ581、スイッチ582、トランジスタ585、トランジスタ586等に用いることができる。具体的には、酸化物半導体を半導体膜508に用いたトランジスタをスイッチ581、スイッチ582、トランジスタ585、トランジスタ586等に用いることができる。
これにより、アモルファスシリコンを半導体膜に用いたトランジスタを利用する画素回路と比較して、画素回路が画像信号を保持することができる時間を長くすることができる。具体的には、フリッカーの発生を抑制しながら、選択信号を30Hz未満、好ましくは1Hz未満、より好ましくは一分に一回未満の頻度で供給することができる。その結果、情報処理装置の使用者に蓄積する疲労を低減することができる。また、駆動に伴う消費電力を低減することができる。
スイッチ581に用いることができるトランジスタは、半導体膜508、および半導体膜508と重なる領域を備える導電膜504を有する(図2(B)参照)。また、スイッチ581に用いることができるトランジスタは、導電膜512Aおよび導電膜512Bを有する。
なお、導電膜504はゲート電極の機能を有し、絶縁膜506はゲート絶縁膜の機能を有する。また、導電膜512Aはソース電極の機能またはドレイン電極の機能の一方を有し、導電膜512Bはソース電極の機能またはドレイン電極の機能の他方を有する。
また、導電膜504との間に半導体膜508を挟むように設けられた導電膜524を有するトランジスタを、トランジスタ585に用いることができる(図2(C)参照)。
例えば、タンタルおよび窒素を含む厚さ10nmの膜と、銅を含む厚さ300nmの膜と、をこの順で積層した導電膜を、導電膜504に用いることができる。
また、例えば、シリコンおよび窒素を含む厚さ400nmの膜と、シリコン、酸素および窒素を含む厚さ200nmの膜と、を積層した材料を絶縁膜506に用いることができる。
また、例えば、インジウム、ガリウムおよび亜鉛を含む厚さ25nmの膜を、半導体膜508に用いることができる。
また、例えば、タングステンを含む厚さ50nmの膜と、アルミニウムを含む厚さ400nmの膜と、チタンを含む厚さ100nmの膜と、をこの順で積層した導電膜を、導電膜512Aまたは導電膜512Bに用いることができる。
≪開口部351H≫
第1の表示素子350が有する反射膜の非開口部の総面積に対する開口部351Hの総面積の比の値が大きすぎると、第1の表示素子350を用いた表示が暗くなってしまう。また、非開口部の総面積に対する開口部351Hの総面積の比の値が小さすぎると、第2の表示素子550を用いた表示が暗くなってしまう。また、反射膜に設ける開口部351Hの面積が小さすぎると、第2の表示素子550が射出する光から取り出せる光の効率が低下してしまう。そのため、画素302に対する開口部351Hの面積比は、1%以上10%以下が好ましい。
なお、第2の表示素子550として、開口部351Hより発光面積の大きな発光素子(例えばLEDなど)を用いる場合、開口部351Hの面積が小さくなると、第2の表示素子550から射出される光の強度も小さくなる。すなわち、第2の表示素子550から射出される光の強度と、開口部351Hの面積とは比例するため、開口部351Hの面積を小さくした場合に、第2の表示素子550から射出される光の強度を保つためには、第2の表示素子550の消費電力が高くなってしまう。
一方、本発明の一態様においては、第2の表示素子550に有機EL素子や無機EL素子などの電流駆動型の発光素子を用い、開口部351Hの面積と第2の表示素子550の発光部の面積とを同程度にすることができる。そうすることで、開口部351Hの面積が小さくなっても第2の表示素子550の消費電力はほとんど変わらずに第2の表示素子550から射出される光の強度を保つことができる。
また、多角形(例えば四角形や十字等)、楕円形、または円形等の形状を開口部351Hの形状に用いることができる。また、細長い筋状、スリット状、市松模様状の形状を開口部351Hの形状に用いることができる。また、開口部351Hを隣接する画素に寄せて配置してもよい。好ましくは、開口部351Hを同じ色を表示する機能を有する他の画素に寄せて配置する。これにより、第2の表示素子550が射出する光が隣接する画素に配置された着色膜に入射してしまう現象(クロストークともいう)を抑制できる。
≪配向膜331、配向膜332≫
例えば、ポリイミド等を含む材料を配向膜331または配向膜332に用いることができる。具体的には、所定の方向に配向するようにラビング処理または光配向技術を用いて形成された材料を用いることができる。
例えば、可溶性のポリイミドを含む膜を配向膜331または配向膜332に用いることができる。
≪着色層375≫
所定の色の光を透過する材料を着色層375に用いることができる。これにより、着色層375を例えばカラーフィルタに用いることができる。
例えば、青色の光を透過する材料、緑色の光を透過する材料、赤色の光を透過する材料、黄色の光を透過する材料または白色の光を透過する材料などを着色層375に用いることができる。
≪遮光膜373≫
光の透過を妨げる材料を遮光膜373に用いることができる。これにより、遮光膜373を例えばブラックマトリクスに用いることができる。
≪機能膜370P≫
例えば、偏光板、位相差板、拡散フィルム、反射防止膜または集光フィルム等を機能膜370Pに用いることができる。または、2色性色素を含む偏光板を機能膜370Pに用いることができる。
また、ゴミの付着を抑制する帯電防止膜、汚れを付着しにくくする撥水性の膜、使用に伴う傷の発生を抑制するハードコート膜などを、機能膜370Pに用いることができる。
≪駆動回路GD≫
シフトレジスタ等のさまざまな順序回路等を駆動回路GDに用いることができる。例えば、トランジスタ586、容量素子等を駆動回路GDに用いることができる。具体的には、トランジスタ585と同一の工程で形成することができるトランジスタを用いることができる。
また、スイッチ581に用いることができるトランジスタと異なる構成を、トランジスタ586に用いることができる。具体的には、導電膜524を有するトランジスタをトランジスタ586に用いることができる(図2(C)参照)。
導電膜504との間に半導体膜508を挟むように、導電膜524を配設し、導電膜524および半導体膜508の間に絶縁膜516を配設し、半導体膜508および導電膜504の間に絶縁膜506を配設する。例えば、導電膜504と同じ電位を供給する配線に導電膜524を電気的に接続する。
なお、トランジスタ585と同一の構成を、トランジスタ586に用いることができる。
≪駆動回路SD≫
例えば、集積回路を駆動回路SDに用いることができる。具体的には、シリコン基板上に形成された集積回路を駆動回路SDに用いることができる。
例えば、COG(Chip on glass)法を用いて、画素回路530と電気的に接続されるパッドに駆動回路SDを実装することができる。具体的には、異方性導電膜を用いて、パッドに集積回路を実装できる。
なお、パッドは、端子519Bまたは端子519Cと同一の工程で形成することができる。
<表示装置の構成例2>
図6は本発明の一態様の表示装置300Bの構成を説明する図である。図6(A)は図1(A)の切断線X1−X2、X3−X4、X5−X6、X7−X8、X9−X10、X11−X12における断面図である。図6(B)は表示装置の一部の構成を説明する断面図である。
なお、表示装置300Bは、ボトムゲート型のトランジスタに換えてトップゲート型のトランジスタを有する点が、図2に示す表示装置300とは異なる。ここでは、図2の説明と同様の構成を用いることができる部分について図2の説明を援用し、異なる部分について詳細に説明する。
≪スイッチ581B、トランジスタ585B、トランジスタ586B≫
スイッチ581Bに用いることができるトランジスタ、トランジスタ585Bおよびトランジスタ586Bは、絶縁膜501Cと重なる領域を備える導電膜504と、絶縁膜501Cおよび導電膜504の間に配設される領域を備える半導体膜508と、を有する。なお、導電膜504はゲート電極の機能を有する(図6(B)参照)。
半導体膜508は、導電膜504と重ならない第1の領域508Aおよび第2の領域508Bと、第1の領域508Aおよび第2の領域508Bの間に導電膜504と重なる第3の領域508Cと、を有する。
トランジスタ586Bは絶縁膜506を、第3の領域508Cおよび導電膜504の間に有する。なお、絶縁膜506はゲート絶縁膜の機能を有する。
第1の領域508Aおよび第2の領域508Bは、第3の領域508Cに比べて抵抗率が低く、ソース領域の機能またはドレイン領域の機能を有する。
なお、例えば後に詳細に説明する酸化物半導体の抵抗率を制御する方法を用いて、第1の領域508Aおよび第2の領域508Bを半導体膜508に形成することができる。具体的には、希ガスを含むガスを用いるプラズマ処理を適用することができる。
また、例えば、導電膜504をマスクに用いることができる。これにより、第3の領域508Cの一部の形状を、導電膜504の端部の形状に自己整合させることができる。
トランジスタ586Bは、第1の領域508Aと接する導電膜512Aと、第2の領域508Bと接する導電膜512Bと、を有する。導電膜512Aおよび導電膜512Bは、ソース電極またはドレイン電極の機能を有する。
トランジスタ586Bと同一の工程で形成することができるトランジスタを、トランジスタ585B、及びスイッチ581Bに用いることができる。
≪酸化物半導体の抵抗率の制御方法≫
酸化物半導体膜の抵抗率を制御する方法について説明する。
所定の抵抗率を有する酸化物半導体膜を、半導体膜508または導電膜524等に用いることができる。
例えば、酸化物半導体膜に含まれる水素、水等の不純物の濃度及び/又は膜中の酸素欠損を制御する方法を、酸化物半導体の抵抗率を制御する方法に用いることができる。
具体的には、プラズマ処理を水素、水等の不純物濃度及び/又は膜中の酸素欠損を増加または低減する方法に用いることができる。
また、希ガス(He、Ne、Ar、Kr、Xe)、水素、ボロン、リン及び窒素の中から選ばれた一種以上を含むガスを用いて行うプラズマ処理を適用できる。例えば、Ar雰囲気下でのプラズマ処理、Arと水素の混合ガス雰囲気下でのプラズマ処理、アンモニア雰囲気下でのプラズマ処理、Arとアンモニアの混合ガス雰囲気下でのプラズマ処理、または窒素雰囲気下でのプラズマ処理などを適用できる。これにより、キャリア密度が高く、抵抗率が低い酸化物半導体膜にすることができる。
または、イオン注入法、イオンドーピング法またはプラズマイマージョンイオンインプランテーション法などを用いて、水素、ボロン、リンまたは窒素を酸化物半導体膜に注入して、抵抗率が低い酸化物半導体膜にすることができる。
または、水素を含む絶縁膜を酸化物半導体膜に接して形成し、絶縁膜から酸化物半導体膜に水素を拡散させる方法を用いることができる。これにより、酸化物半導体膜のキャリア密度を高め、抵抗率を低くすることができる。
例えば、膜中の含有水素濃度が1×1022atoms/cm以上の絶縁膜を酸化物半導体膜に接して形成することで、効果的に水素を酸化物半導体膜に含有させることができる。具体的には、窒化シリコン膜を酸化物半導体膜に接して形成する絶縁膜に用いることができる。
酸化物半導体膜に含まれる水素は、金属原子と結合する酸素と反応して水になると共に、酸素が脱離した格子(または酸素が脱離した部分)に酸素欠損を形成する。該酸素欠損に水素が入ることで、キャリアである電子が生成される場合がある。また、水素の一部が金属原子と結合する酸素と結合することで、キャリアである電子を生成する場合がある。これにより、キャリア密度が高く、抵抗率が低い酸化物半導体膜にすることができる。
具体的には、二次イオン質量分析法(SIMS:Secondary Ion Mass Spectrometry)により得られる水素濃度が、8×1019atoms/cm以上、好ましくは1×1020atoms/cm以上、より好ましくは5×1020atoms/cm以上である酸化物半導体を導電膜524に好適に用いることができる。
一方、抵抗率の高い酸化物半導体をトランジスタのチャネルが形成される半導体膜に用いることができる。具体的には半導体膜508に好適に用いることができる。
例えば、酸素を有する絶縁膜、別言すると、酸素を放出することが可能な絶縁膜を酸化物半導体に接して形成し、絶縁膜から酸化物半導体膜に酸素を供給させて、膜中または界面の酸素欠損を補填することができる。これにより、抵抗率が高い酸化物半導体膜にすることができる。
例えば、酸化シリコンまたは酸化窒化シリコンを、酸素を放出することが可能な絶縁膜に用いることができる。
酸素欠損が補填され、水素濃度が低減された酸化物半導体膜は、高純度真性化、又は実質的に高純度真性化された酸化物半導体膜といえる。ここで、実質的に真性とは、酸化物半導体膜のキャリア密度が、8×1011cm−3未満、好ましくは1×1011cm−3未満、さらに好ましくは1×1010cm−3未満であることを指す。高純度真性または実質的に高純度真性である酸化物半導体膜は、キャリア発生源が少ないため、キャリア密度を低くすることができる。また、高純度真性または実質的に高純度真性である酸化物半導体膜は、欠陥準位密度が低いため、トラップ準位密度を低減することができる。
また、高純度真性または実質的に高純度真性である酸化物半導体膜を備えるトランジスタは、オフ電流が著しく小さく、チャネル幅が1×10μmでチャネル長Lが10μmの素子であっても、ソース電極とドレイン電極間の電圧(ドレイン電圧)が1Vから10Vの範囲において、オフ電流が、半導体パラメータアナライザの測定限界以下、すなわち1×10−13A以下という特性を備えることができる。
上述した高純度真性または実質的に高純度真性である酸化物半導体膜をチャネル領域に用いるトランジスタは、電気特性の変動が小さく、信頼性の高いトランジスタとなる。
具体的には、二次イオン質量分析法(SIMS)により得られる水素濃度が、2×1020atoms/cm以下、好ましくは5×1019atoms/cm以下、より好ましくは1×1019atoms/cm以下、5×1018atoms/cm未満、好ましくは1×1018atoms/cm以下、より好ましくは5×1017atoms/cm以下、さらに好ましくは1×1016atoms/cm以下である酸化物半導体を、トランジスタのチャネルが形成される半導体に好適に用いることができる。
なお、半導体膜508よりも水素濃度及び/又は酸素欠損量が多く、抵抗率が低い酸化物半導体膜を、導電膜524に用いる。
また、半導体膜508に含まれる水素濃度の2倍以上、好ましくは10倍以上の濃度の水素を含む膜を、導電膜524に用いることができる。
また、半導体膜508の抵抗率の1×10−8倍以上1×10−1倍未満の抵抗率を備える膜を、導電膜524に用いることができる。
具体的には、1×10−3Ωcm以上1×10Ωcm未満、好ましくは、1×10−3Ωcm以上1×10−1Ωcm未満である膜を、導電膜524に用いることができる。
<表示装置の構成例3>
また、図2に示す表示装置300に、タッチパネルを設ける構成としてもよい。当該タッチパネルとしては、静電容量方式(表面型静電容量方式、投影型静電容量方式等)を好適に用いることができる。
表示装置300にタッチパネルを設ける構成について、図7乃至図9を用いて説明する。
図7は表示装置300にタッチパネル691を設ける構成の断面図であり、図8は表示装置300にタッチパネル692を設ける構成の断面図であり、図9は表示装置300にタッチパネル693を設ける構成の断面図である。
図7に示すタッチパネル691は、基板370と着色層375との間に設けられる、所謂インセル型である。タッチパネル691は、遮光膜373、及び着色層375を形成する前に、基板370上に形成すればよい。
なお、タッチパネル691は、遮光膜662と、絶縁膜663と、導電膜664と、導電膜665と、絶縁膜666と、導電膜667と、絶縁膜668と、を有する。例えば、指やスタイラスなどの被検知体が近接することで、導電膜664と、導電膜665との相互容量の変化を検知することができる。
また、図7に示すトランジスタ586の上方においては、導電膜664と、導電膜665との交差部を明示している。導電膜667は、絶縁膜666に設けられた開口部を介して、導電膜665を挟む2つの導電膜664と電気的に接続されている。なお、図7においては、導電膜667が設けられる領域を駆動回路GDに相当する領域に設ける構成を例示したが、これに限定されず、例えば、画素回路530が設けられる領域に形成してもよい。
導電膜664、及び導電膜665は、遮光膜662と重なる領域に設けられる。また、図7に示すように、導電膜664は、第2の表示素子550と重ならないように設けられると好ましい。別言すると、導電膜664は、第2の表示素子550と重なる領域に開口部を有する。すなわち、導電膜664はメッシュ形状を有する。このような構成とすることで、導電膜664は、第2の表示素子550が射出する光を遮らない構成とすることができる。したがって、タッチパネル691を配置することによる輝度の低下が極めて少ないため、視認性が高く、且つ消費電力が低減された表示装置を実現できる。なお、導電膜665も同様の構成とすればよい。
また、導電膜664及び導電膜665が第2の表示素子550と重ならないため、導電膜664及び導電膜665には、可視光の透過率が低い金属材料を用いることができる。そのため、可視光の透過率が高い酸化物材料を用いる場合と比較して、導電膜664及び導電膜665の抵抗を低くすることが可能となり、タッチパネルのセンサ感度を向上させることができる。
なお、遮光膜662には、遮光膜373に用いることのできる材料を適用できる。また、絶縁膜663、666、668には、絶縁膜521、528、501C、371等に用いることのできる材料を適用できる。また、導電膜664、665、667には、第1の導電膜、第2の導電膜、導電膜511B、511C、512B等に用いることのできる材料を適用できる。
また、導電膜664、665、667には、導電性のナノワイヤを用いてもよい。当該ナノワイヤは、直径の平均値が1nm以上100nm以下、好ましくは5nm以上50nm以下、より好ましくは5nm以上25nm以下の大きさとすればよい。また、上記ナノワイヤとしては、Agナノワイヤ、Cuナノワイヤ、またはAlナノワイヤ等の金属ナノワイヤ、あるいは、カーボンナノチューブなどを用いればよい。例えば、導電膜664、665、667のいずれか一つあるいは全部にAgナノワイヤを用いる場合、可視光における光透過率を89%以上、シート抵抗値を40Ω/□以上100Ω/□以下とすることができる。
図8に示すタッチパネル692は、基板370の上方に設けられる、所謂オンセル型である。タッチパネル692は、基板670上に形成される点でタッチパネル691と異なる。タッチパネル692の他の構成については、タッチパネル691と同様の構成を有する。
図9に示すタッチパネル693は、基板672上に設けられ、接着剤674を介して基板370と接着されている。タッチパネル693は、所謂アウトセル型(外付け型ともいう)である。タッチパネル693の他の構成については、タッチパネル691と同様の構成を有する。このように、本発明の一態様の表示装置は、様々な形態のタッチパネルと組み合わせて用いることができる。
<表示装置の構成例4>
また、図2に示す表示装置300を、横電界方式、ここではFFSモードの液晶素子とする構成例を図10に示す。
図10に示す表示装置300Cは、先の説明の構成に加え、電極351、端子519C上の絶縁膜381と、絶縁膜381上の導電膜382と、を有する。
また、一点鎖線X9−X10に示す領域において、絶縁膜381は開口部を有し、当該開口部を介して、導電膜382と、端子519Cとが電気的に接続されている。また、図10においては、封止材305中に含まれる導電体337が、設けられない構成である。
導電膜382は、共通電極としての機能を有する。また、導電膜382は、上面形状において、スリットを有する形状または櫛歯形状とすればよい。また、図10に示す表示装置300Cにおいては、導電膜382を設ける構成のため、基板370側に設けられる電極352が設けられない構成である。なお、導電膜382を設け、さらに基板370側に電極352を設ける構成としてもよい。
なお、絶縁膜381には、絶縁膜521、528、501C、371等に用いることのできる材料を適用できる。また、導電膜382には、第1の導電膜、第2の導電膜、導電膜511B、511C、512B等に用いることのできる材料を適用できる。
なお、導電膜382を、透光性を有する材料にて形成することで、透光性を有する容量素子を形成することができる。当該透光性を有する容量素子は、導電膜382と、導電膜382と重なる絶縁膜381とにより構成される。このような構成とすることで、容量素子に蓄積される電荷量を大きくすることができるため好適である。
<表示装置の構成例5>
また、図2に示す表示装置300は、図11に示す表示装置300Dように、基板370を有さない構成であってもよい。その場合、機能膜370Pが着色層375、遮光膜373、絶縁膜371、電極352、配向膜332等を有する構成とすればよい。基板370を有さないことで、表示装置300Dの厚さを薄くすることができる。また、表示装置300Dの表示を鮮明にすることができる。なお、着色層375、遮光膜373、絶縁膜371、電極352、配向膜332等は、直接、機能膜370Pに形成してもよい。あるいは、後に説明するような工程用基板に着色層375、遮光膜373、絶縁膜371、電極352、配向膜332等を形成し、これらの膜を工程用基板から分離し、機能膜370Pに貼ってもよい。
<表示装置の作製方法>
次に、本発明の一態様の表示装置の作製方法について、図12乃至図19を参照しながら説明する。図12乃至図19は、本発明の一態様の表示装置300の作製方法を説明する図である。図12乃至図19は図1(A)の切断線X1−X2、X3−X4、X5−X6、X7−X8、X9−X10、X11−X12における断面図である。
本実施の形態で説明する表示装置の作製方法は、以下の9のステップを有する。
≪第1のステップ≫
第1のステップにおいては、まず、基板510上に剥離膜510Wを形成する。本実施の形態で説明する作製方法においては、剥離膜510Wが積層された基板510を工程用基板として用いる(図12(A)参照)。
基板510としては、作製工程中の熱処理に耐えうる程度の耐熱性を有する基板を用いることができる。
例えば、第6世代(1500mm×1850mm)、第7世代(1870mm×2200mm)、第8世代(2200mm×2400mm)、第9世代(2400mm×2800mm)、第10世代(2950mm×3400mm)等の面積が大きなガラス基板を基板510に用いることができる。これにより、大型の表示装置を作製することができる。
例えば、ガラス、セラミックス、金属等の無機材料を、基板510に用いることができる。具体的には、無アルカリガラス、ソーダ石灰ガラス、カリガラス、クリスタルガラス、石英、またはサファイア等を、基板510に用いることができる。また、無機酸化物膜、無機窒化物膜、または無機酸化窒化物膜等を、基板510に用いることができる。例えば、酸化シリコン、窒化シリコン、酸化窒化シリコン、または酸化アルミニウム等を、基板510に用いることができる。また、鉄やアルミニウム等を有する金属を、基板510に用いることができる。
剥離膜510Wとしては、例えば無機材料または樹脂等を用いることができる。また、単膜の材料または複数の膜が積層された材料を、剥離膜510Wに用いることができる。具体的には、タングステン、モリブデン、チタン、タンタル、ニオブ、ニッケル、コバルト、ジルコニウム、亜鉛、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、もしくはシリコンから選択された元素を含む金属、該元素を含む合金、または該元素を含む化合物等の無機材料を、剥離膜510Wに用いることができる。
中でも、タングステンを含む膜、またはタングステンを含む膜およびタングステンの酸化物を含む膜が積層された材料を、剥離膜510Wに用いることが好ましい。
タングステンを含む膜にタングステンの酸化物を含む膜を形成する方法として、タングステンを含む膜に他の膜を積層する方法を用いることができる。具体的には、タングステンを含む膜にシリコンおよび酸素を含む膜を積層する。例えば、亜酸化窒素(NO)を含むガスを用いて、シリコンおよび酸素を含む膜を積層する。
また、熱酸化処理、酸素プラズマ処理、亜酸化窒素(NO)プラズマ処理、または酸化力の強い溶液(例えば、オゾン水等)を用いる処理等を、タングステンを含む膜の表面に施してタングステンの酸化物を含む膜を形成してもよい。
具体的には、亜酸化窒素(NO)を含む雰囲気でプラズマ処理した表面を備える厚さ30nmタングステンを含む膜を、剥離膜510Wに用いることができる。
また、ポリイミド、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリカーボネート、若しくはアクリル樹脂等の有機材料を、剥離膜510Wに用いることができる。具体的には、ポリイミドを含む膜を剥離膜510Wに用いることができる。200℃以上、好ましくは250℃以上、より好ましくは300℃以上、より好ましくは350℃以上の耐熱性を備えるポリイミドを含む膜を剥離膜510Wに用いることができる。
次に、工程用基板と重なる領域を有する中間膜354を形成する。中間膜354には、後のステップで基板510から分離することができる材料を用いる。これにより、基板510側に剥離膜510Wを残して、中間膜354を基板510から分離することができる。または、中間膜354と共に剥離膜510Wを基板510から分離することができる。
なお、中間膜354としては、エッチングストッパーとして機能する膜が積層された材料を用いることができる。具体的には、例えば、インジウム、ガリウム、亜鉛および酸素を含む厚さ50nmの中間膜354Aと、インジウム、スズおよび酸素を含む厚さ20nmの中間膜354Bと、をこの順で積層した積層材料を中間膜354に用いることができる。また、インジウム、スズ、シリコンおよび酸素を含む厚さ20nmの膜を中間膜354Bに用いることができる。
例えば、スパッタリング法を利用して、中間膜354を形成することができる。具体的には、インジウム、ガリウムおよび亜鉛を1:1:1の比率で含む材料をターゲットに用いるスパッタリング法を利用することができる。または、インジウム、ガリウムおよび亜鉛を4:2:3の比率で含む材料をターゲットに用いるスパッタリング法を利用することができる。
次に、中間膜354を所定の形状に形成する(図12(A)参照)。
例えば、フォトリソグラフィー法およびエッチング法を用いて所定の形状にする。
≪第2のステップ≫
第2のステップにおいて、中間膜354と重なる領域を備える第1の導電膜を形成する。また、第1の導電膜をフォトリソグラフィー法およびエッチング法を用いて所定の形状にする。具体的には、中間膜354を透過して入射する外光を反射することができる領域、及び開口部351Hを形成する。なお、第1の導電膜を電極351に用いることができる(図12(B)参照)。
第1の導電膜としては、例えば、銀を含む厚さ100nmの導電膜351Aと、インジウム、スズおよび酸素を含む厚さ100nmの導電膜351Bと、をこの順で積層した積層材料を用いることができる。または、銀を含む厚さ100nmの導電膜351Aと、インジウム、スズ、シリコンおよび酸素を含む厚さ100nmの導電膜351Bと、をこの順で積層した積層材料を、第1の導電膜に用いることができる。これにより、後のステップにおいて絶縁膜501Cを所定の形状に形成する際に第1の導電膜の厚さが減少してしまう現象を、抑制することができる。
≪第3のステップ≫
第3のステップにおいて、中間膜354及び第1の導電膜を覆い、第1の導電膜と重なる領域に開口部591Aを備える絶縁膜501Cを形成する(図13(A)参照)。なお、後のステップで工程用基板から分離することができる材料を絶縁膜501Cに用いることができる。
例えば、シラン等を原料ガスに用いる化学気相成長法により、絶縁膜501Cを形成することができる。
例えば、200nm以上600nm以下の厚さの絶縁膜を絶縁膜501Cに用いることができる。また、シリコン及び酸素を含む材料、またはシリコン、酸素、及び窒素を含む材料を絶縁膜501Cに用いることができる。なお、絶縁膜501Cは、単層膜であっても積層膜であっても良い。
なお、絶縁膜501Cを加熱して、絶縁膜501Cに水素を供給させてもよい。例えば、450℃で1時間加熱する。
絶縁膜501Cが供給する水素は、絶縁膜501Cと剥離膜510Wの界面、または中間膜354を透過して中間膜354と剥離膜510Wの界面に向かって拡散する。これにより、後のステップにおいて中間膜354および絶縁膜501Cを工程用基板から分離することができる構造が、中間膜354と基板510の間、および絶縁膜501Cと基板510の間に形成される。
また、絶縁膜501Cは、フォトリソグラフィー法およびエッチング法を用いて所定の形状にする。なお、絶縁膜501Cは、開口部591Bおよび開口部591Cを備える。また、開口部591Bと重なる領域を備える導電膜は端子519Bに用いることができる。また、開口部591Cと重なる導電膜は端子519Cに用いることができる。
≪第4のステップ≫
第4のステップにおいて、画素回路530、及び開口部591Aと重なる第2の導電膜を形成する(図13(B)、図14(A)(B)参照)。
画素回路530が有するトランジスタは、例えば以下のように、導電膜、半導体膜、及び絶縁膜を所定の順序で成膜およびパターン形成することで、形成することができる。
例えば、絶縁膜501Cと重なる領域を有する導電膜を形成し、所定の形状に形成する。該導電膜は、例えばスイッチ581に用いることができるトランジスタ、トランジスタ585、及びトランジスタ586のゲート電極として機能する導電膜504に用いることができる。また、導電膜504及び絶縁膜501Cと重なる領域に、絶縁膜を成膜し、所定の形状に形成する。該絶縁膜は、例えばスイッチ581に用いることができるトランジスタ、トランジスタ585、及びトランジスタ586のゲート絶縁膜としての機能を有する。また、該絶縁膜は、例えば開口部591A、591B、591Cと重なる領域に開口部を有する(図13(B)参照)。
次に、導電膜504と重なる領域を有する半導体膜を成膜し、所定の形状に形成する。該半導体膜は、例えばスイッチ581に用いることができるトランジスタ、トランジスタ585、及びトランジスタ586の半導体膜508としての機能を有する。また、開口部591A、591B、及び591Cにおいて、第1の導電膜と電気的に接続することができる第2の導電膜を形成し、所定の形状に形成する。第2の導電膜は、例えばスイッチ581に用いることができるトランジスタ、トランジスタ585、及びトランジスタ586の導電膜512A及び512Bに用いることができる(図14(A)参照)。
また、開口部591A、591B、及び591Cに重なる領域を備える他の導電膜を用いて、第1の導電膜および第2の導電膜を電気的に接続することができる。例えば、導電膜504と同一の工程で形成することができる導電膜を、該他の導電膜に用いることができる。
次に、半導体膜508、第2の導電膜、及び絶縁膜501Cと重なる領域を有する絶縁膜を形成する。該絶縁膜は、例えばスイッチ581に用いることができるトランジスタ、トランジスタ585、及びトランジスタ586の絶縁膜516に用いることができる。また、絶縁膜516、半導体膜508、及びゲート電極としての機能を有する導電膜504と重なる領域を有する導電膜を形成し、所定の形状に形成する。該導電膜は、例えばトランジスタ585、及びトランジスタ586の導電膜524に用いることができる。また、導電膜524は、導電膜504との間に半導体膜508を挟持するよう形成することが好ましい。また、絶縁膜516、及び導電膜524と重なる領域を有する絶縁膜を形成する。該絶縁膜は、スイッチ581に用いることができるトランジスタ、トランジスタ585、及びトランジスタ586の絶縁膜518として用いることができる(図14(B)参照)。
≪第5のステップ≫
第5のステップにおいて、画素回路530と電気的に接続される第2の表示素子550を形成する(図15(A)(B)参照)。
第2の表示素子550は、例えば以下のように、形成することができる。
例えば、画素回路530上に、絶縁膜521を成膜し、所定の形状に形成する。絶縁膜521は、絶縁膜521と重なる画素回路530等が有する段差を平坦化することができるよう形成することが好ましい。また、絶縁膜521は、第2の導電膜と重なる領域に開口部を有する。また、絶縁膜521および画素回路530と重なる領域に、電極551を成膜し、所定の形状に形成する。電極551は、光を透過する機能を有する導電性材料により形成されると好ましい。また、電極551は、第2の表示素子550の陰極または陽極としての機能を有する。電極551は、絶縁膜521に設けられた接続部522において画素回路530と電気的に接続する。また、電極551の側端部および絶縁膜521と重なる領域に、絶縁膜528を成膜し、所定の形状に形成する。絶縁膜528は、電極551と重なる領域に開口部を有する(図15(A)参照)。
次に、電極551及び絶縁膜528と重なる領域に、発光層553を成膜する。発光層553は、量子ドットを有すると好ましい。量子ドットとしては、先に例示した材料を用いることができる。また、発光層553、電極551、及び絶縁膜528と重なる領域に電極552を成膜する。電極552は、光を反射する機能を有する導電性材料により形成されると好ましい。また、電極552は、第2の表示素子550の陽極または陰極としての機能を有する(図15(B)参照)。
≪第6のステップ≫
第6のステップにおいて、工程用基板との間に第2の表示素子550を挟む基板570を積層する(図16参照)。
例えば、印刷法またはコーティング法等を用いて接合層505を形成し、接合層505を用いて基板570を貼り合わせる。
≪第7のステップ≫
第7のステップにおいて、工程用基板を分離した後、第1の導電膜との間に中間膜354を挟む配向膜331を形成する(図17参照)。
例えば、剥離膜510Wから絶縁膜501Cおよび中間膜354を分離する。例えば、工程用基板から絶縁膜501Cの一部が分離した構造を備える剥離の起点を形成することで、絶縁膜501Cおよび中間膜354を工程用基板から分離してもよい。剥離の起点を形成する場合、剥離の起点から徐々に、工程用基板から絶縁膜501Cまたは中間膜354が分離した構造を備える領域を広げ、絶縁膜501Cおよび中間膜354を工程用基板から分離することができる。剥離の起点は、例えば、レーザ等を用いる方法(具体的にはレーザアブレーション法)等または鋭利な先端を備える刃物等を用いる方法により、形成することができる。
なお、剥離膜510Wから絶縁膜501Cおよび中間膜354を分離する際に、剥離膜510Wと、絶縁膜501Cおよび中間膜354との界面に、極性溶媒(代表的には水)または非極性溶媒等を添加すると好ましい。例えば、水を用いることで、分離する際の帯電に伴うダメージを軽減することができる。
また、本発明の一態様の表示装置においては、第2の表示素子550と重なる領域に配向膜331を形成するために、例えば、印刷法を用いて、配向膜331に用いるポリイミドを含む膜を第1の導電膜上に形成する。例えば、可溶性のポリイミドを用いる方法またはポリアミック酸等のポリイミド前駆体を用いる方法で、配向膜331に用いるポリイミドを含む膜を形成することができる。なお、可溶性のポリイミドを用いる方法は、ポリアミック酸等のポリイミド前駆体を用いる方法に比べて、配向膜331を形成する際に第2の表示素子550に加わる温度を、低温化することができる。
なお、量子ドットは耐熱性の高い材料であるため、第2の表示素子550の発光層553に量子ドットを用いることで、第2の表示素子550の耐熱性を向上させることができる。そのため、配向膜331を形成する際に第2の表示素子550に加わる温度を高くしてもよく、配向膜331の形成方法として、ポリアミック酸等のポリイミド前駆体を用いる方法を用いることができる。配向膜331の形成工程において第2の表示素子550に加わる温度を高くすることで、水等の不純物を効果的に取り除くことができる。その結果、信頼性に優れた表示装置を作製することができる。また、信頼性に優れた表示装置の作製方法を提供することができる。配向膜331を形成する際に第2の表示素子550に加わる温度としては、好ましくは100℃以上400℃以下、より好ましくは150℃以上350℃以下、さらに好ましくは200℃以上350℃以下であればよい。
≪第8のステップ≫
第8のステップにおいて、基板370上に、第1の表示素子350の作製に必要な、着色層375、構造体335、及び配向膜332等を形成する(図18(A)(B)参照)。
まず、基板370上に遮光膜373を形成する。その後、基板370及び遮光膜373上に着色層375を形成する。遮光膜373には、例えばチタン膜を用いることができる。また、着色層375には、例えば顔料を含んだアクリル樹脂を用いることができる。また、遮光膜373及び着色層375上に絶縁膜371を形成する。その後、絶縁膜371上に電極352を形成する(図18(A)参照)。絶縁膜371には、例えばアクリル樹脂を用いることができる。また、電極352には例えばITSOを用いることができる。
次に、電極352上の所望の領域に構造体335を形成する。また、電極352及び構造体335上に配向膜332を形成する。(図18(B)参照)。構造体335には、例えばアクリル樹脂を用いることができる。また、配向膜332として、例えばポリイミドを含む膜を形成することができる。なお、配向膜332は、設けない構成としてもよい。また、本実施の形態においては、構造体335を基板370上に形成する構成について例示したが、これに限定されない。例えば、基板570上に形成される第2の表示素子550上に構造体335を形成してもよい。
≪第9のステップ≫
第9のステップにおいて、基板570と、基板370とを貼り合せ、封止材305を用いて封止する。その後、配向膜331及び配向膜332との間に液晶層353を配設し、第1の表示素子350を形成する(図19参照)。
なお、端子519C上の封止材305は、導電体337を有する。導電体337としては、ディスペンサ法等を用いて封止材305中の所望の領域に導電性の粒子を散布すればよい。なお、導電体337を介して端子519Cと電極352とが電気的に接続される。
次に、基板370上に、機能膜370Pを形成する。なお、機能膜370Pは形成しなくてもよい。
その後、端子519B上に導電性材料339を介してフレキシブルプリント基板377を接着する(図2(A)参照)。なお、導電性材料339には、例えばACF(異方性導電フィルム(Anisotropic Conductive Film)やACP(Anisotropic Conductive Paste)を用いることができる。
以上の工程により、本発明の一態様の表示装置300を作製することができる。
上記本発明の一態様の表示装置の作製方法は、発光性の材料を有する第2の表示素子を形成するステップと、第2の表示素子を工程用基板から分離するステップと、第2の表示素子を含む基板に配向膜を形成するステップと、を含んで構成される。第2の表示素子が有する発光性の材料として耐熱性の高い量子ドットを用いることで、配向膜を形成するステップにおいて、第2の表示素子に加わる温度を高くすることができる。その結果、信頼性に優れた新規な表示装置の作製方法を提供することができる。
また、上記本発明の一態様の表示装置の作製方法は、中間膜を形成するステップと、第1の導電膜を形成するステップと、第1の導電膜と重なる領域および第1の導電膜と重なる開口部を備える絶縁膜を形成するステップと、第1の導電膜との間に絶縁膜を挟む領域を備え第1の導電膜と電気的に接続される画素回路を形成するステップと、画素回路と電気的に接続される第2の表示素子を形成するステップと、第1の導電膜と電気的に接続される第1の表示素子を形成するステップと、を有する。これにより、最も高い温度が必要とされる画素回路の作製工程、次に高い温度が必要とされる第2の表示素子の作製工程、最も低い温度が必要とされる第1の表示素子の作製工程、の順番に、各作製工程において必要とされる温度を次第に下げながら、表示装置を作製することができる。その結果、信頼性に優れた新規な表示装置の作製方法を提供することができる。
なお、本実施の形態において、本発明の一態様について述べた。または、他の実施の形態において、本発明の一態様について述べる。ただし、本発明の一態様は、これらに限定されない。つまり、本実施の形態および他の実施の形態では、様々な発明の態様が記載されているため、本発明の一態様は、特定の態様に限定されない。例えば、本発明の一態様では、発光材料として量子ドットを用いる場合の例を示したが、本発明の一態様は、これに限定されない。場合によっては、または、状況に応じて、本発明の一態様では、例えば、発光材料として量子ドットを用いなくてもよい。または、例えば、本発明の一態様では、表示素子として、発光素子および反射型の液晶素子を用いる場合の例を示したが、本発明の一態様は、これに限定されない。場合によっては、または、状況に応じて、本発明の一態様では、例えば、発光素子または反射型の液晶素子を用いなくてもよい。
(実施の形態2)
本実施の形態においては、本発明の一態様の表示装置に用いることができるトランジスタについて、図20乃至図34を参照して説明する。
<トランジスタの構成例1>
図20(A)は、本発明の一態様の表示装置に用いることができるトランジスタ200の上面図であり、図20(B)は、図20(A)に示す一点鎖線X1−X2間における切断面の断面図に相当し、図20(C)は、図20(A)に示す一点鎖線Y1−Y2間における切断面の断面図に相当する。なお、図20(A)において、煩雑になることを避けるため、トランジスタ200の構成要素の一部(ゲート絶縁膜として機能する絶縁膜等)を省略して図示している。また、一点鎖線X1−X2方向をチャネル長方向、一点鎖線Y1−Y2方向をチャネル幅方向と呼称する場合がある。なお、トランジスタの上面図においては、以降の図面においても図20(A)と同様に、構成要素の一部を省略して図示する場合がある。
トランジスタ200は、基板202上のゲート電極として機能する導電膜204と、基板202及び導電膜204上の絶縁膜206と、絶縁膜206上の絶縁膜207と、絶縁膜207上の酸化物半導体膜208と、酸化物半導体膜208に電気的に接続されるソース電極として機能する導電膜212aと、酸化物半導体膜208に電気的に接続されるドレイン電極として機能する導電膜212bと、を有する。また、トランジスタ200上、より詳しくは、導電膜212a、212b及び酸化物半導体膜208上には絶縁膜214、216、及び絶縁膜218が設けられる。絶縁膜214、216、及び絶縁膜218は、トランジスタ200の保護絶縁膜としての機能を有する。
また、絶縁膜206及び絶縁膜207は、トランジスタ200のゲート絶縁膜としての機能を有する。
以下に、トランジスタに含まれる構成要素について、詳細に説明する。
≪基板≫
基板202の材質などに大きな制限はないが、少なくとも、後の熱処理に耐えうる程度の耐熱性を有している必要がある。例えば、ガラス基板、セラミック基板、石英基板、サファイア基板等を、基板202として用いてもよい。また、シリコンや炭化シリコンを材料とした単結晶半導体基板、多結晶半導体基板、シリコンゲルマニウム等の化合物半導体基板、SOI基板等を適用することも可能であり、これらの基板上に半導体素子が設けられたものを、基板202として用いてもよい。なお、基板202として、ガラス基板を用いる場合、第6世代(1500mm×1850mm)、第7世代(1870mm×2200mm)、第8世代(2200mm×2400mm)、第9世代(2400mm×2800mm)、第10世代(2950mm×3400mm)などの大面積基板を用いることで、大型の表示装置を作製することができる。このような大面積基板を用いることで製造コストを低減させることができるため好ましい。
また、基板202として、可撓性基板を用い、可撓性基板上に直接、トランジスタ200を形成してもよい。または、基板202とトランジスタ200の間に剥離層を設けてもよい。剥離層は、その上にトランジスタを一部あるいは全部完成させた後、基板202より分離し、他の基板に転載するのに用いることができる。その際、トランジスタ200を耐熱性の劣る基板や可撓性の基板にも転載できる。
≪ゲート電極、ソース電極、及びドレイン電極として機能する導電膜≫
ゲート電極として機能する導電膜204、及びソース電極として機能する導電膜212a、及びドレイン電極として機能する導電膜212bとしては、クロム(Cr)、銅(Cu)、アルミニウム(Al)、金(Au)、銀(Ag)、亜鉛(Zn)、モリブデン(Mo)、タンタル(Ta)、チタン(Ti)、タングステン(W)、マンガン(Mn)、ニッケル(Ni)、鉄(Fe)、コバルト(Co)から選ばれた金属元素、または上述した金属元素を成分とする合金か、上述した金属元素を組み合わせた合金等を用いてそれぞれ形成することができる。
また、導電膜204、212a、212bは、単層構造でも、二層以上の積層構造としてもよい。例えば、シリコンを含むアルミニウム膜の単層構造、アルミニウム膜上にチタン膜を積層する二層構造、窒化チタン膜上にチタン膜を積層する二層構造、窒化チタン膜上にタングステン膜を積層する二層構造、窒化タンタル膜または窒化タングステン膜上にタングステン膜を積層する二層構造、チタン膜と、そのチタン膜上にアルミニウム膜を積層し、さらにその上にチタン膜を形成する三層構造等がある。また、アルミニウムに、チタン、タンタル、タングステン、モリブデン、クロム、ネオジム、スカンジウムから選ばれた一または複数を組み合わせた合金膜、もしくは窒化膜を用いてもよい。
また、導電膜204、212a、212bには、インジウム錫酸化物、酸化タングステンを含むインジウム酸化物、酸化タングステンを含むインジウム亜鉛酸化物、酸化チタンを含むインジウム酸化物、酸化チタンを含むインジウム錫酸化物、インジウム亜鉛酸化物、酸化シリコンを添加したインジウム錫酸化物等の透光性を有する導電性材料を適用することもできる。
また、導電膜204、212a、212bには、Cu−X合金膜(Xは、Mn、Ni、Cr、Fe、Co、Mo、Ta、またはTi)を適用してもよい。Cu−X合金膜を用いることで、ウエットエッチングプロセスで加工できるため、製造コストを抑制することが可能となる。
また、導電膜204、212a、212bは、上述の中でも特にチタン、タングステン、タンタル、及びモリブデンの中から選ばれる少なくとも一を有すると好適である。導電膜204、212a、212bがチタン、タングステン、タンタル、及びモリブデンの中から選ばれる少なくとも一を有すると、導電膜204、212a、212bが有する銅の外部への拡散を抑制することができ、所謂バリアメタルとしての機能を有することができる。
また、導電膜204、212a、212bには、窒素とタンタルを含む窒化物、または窒素とチタンを含む窒化物を有すると好ましい。これらの窒化物は、導電性を有し、且つ銅または水素に対して高いバリア性を有する。また、これらの窒化物は、該膜からの水素の放出が少ないため、酸化物半導体膜と接する金属として好適である。
≪ゲート絶縁膜として機能する絶縁膜≫
トランジスタ200のゲート絶縁膜として機能する絶縁膜206、207としては、プラズマ化学気相堆積(PECVD:(Plasma Enhanced Chemical Vapor Deposition))法、スパッタリング法等により、酸化シリコン膜、酸化窒化シリコン膜、窒化酸化シリコン膜、窒化シリコン膜、酸化アルミニウム膜、酸化ハフニウム膜、酸化イットリウム膜、酸化ジルコニウム膜、酸化ガリウム膜、酸化タンタル膜、酸化マグネシウム膜、酸化ランタン膜、酸化セリウム膜および酸化ネオジム膜を一種以上含む絶縁層を、それぞれ用いることができる。なお、絶縁膜206、207の積層構造とせずに、上述の材料から選択された単層の絶縁膜、または3層以上の絶縁膜を用いてもよい。
また、絶縁膜206は、酸素の透過を抑制するブロッキング膜としての機能を有する。例えば、絶縁膜207、214、216及び/または酸化物半導体膜208中に過剰の酸素を供給する場合において、絶縁膜206は酸素の透過を抑制することができる。
なお、トランジスタ200のチャネル領域として機能する酸化物半導体膜208と接する絶縁膜207は、酸化物絶縁膜であることが好ましく、化学量論的組成よりも過剰に酸素を含有する領域(酸素過剰領域)を有することがより好ましい。別言すると、絶縁膜207は、酸素を放出することが可能な絶縁膜である。なお、絶縁膜207に酸素過剰領域を設けるには、例えば、酸素雰囲気下にて絶縁膜207を形成すればよい。または、成膜後の絶縁膜207に酸素を導入して、酸素過剰領域を形成してもよい。酸素の導入方法としては、イオン注入法、イオンドーピング法、プラズマイマージョンイオン注入法、プラズマ処理等を用いることができる。
また、絶縁膜207として、酸化ハフニウムを用いる場合、以下の効果を奏する。酸化ハフニウムは、酸化シリコンや酸化窒化シリコンと比べて比誘電率が高い。したがって、酸化シリコン膜に対して膜厚を大きくできるため、トンネル電流によるリーク電流を小さくすることができる。すなわち、オフ電流の小さいトランジスタを実現することができる。さらに、結晶構造を有する酸化ハフニウムは、非晶質構造を有する酸化ハフニウムと比べて高い比誘電率を備える。したがって、オフ電流の小さいトランジスタとするためには、結晶構造を有する酸化ハフニウムを用いることが好ましい。結晶構造の例としては、単斜晶系や立方晶系などが挙げられる。ただし、本発明の一態様は、これらに限定されない。
なお、本実施の形態では、絶縁膜206として窒化シリコン膜を形成し、絶縁膜207として酸化シリコン膜を形成する。窒化シリコン膜は、酸化シリコン膜と比較して比誘電率が高く、酸化シリコン膜と同等の静電容量を得るのに必要な膜厚が大きいため、トランジスタ200のゲート絶縁膜として、窒化シリコン膜を含むことで絶縁膜を物理的に厚膜化することができる。よって、トランジスタ200の絶縁耐圧の低下を抑制、さらには絶縁耐圧を向上させて、トランジスタ200の静電破壊を抑制することができる。
≪酸化物半導体膜≫
酸化物半導体膜208には、酸化物半導体を用いることができる。以下に、酸化物半導体について説明する。
酸化物半導体は、少なくともインジウムまたは亜鉛を含むことが好ましい。特にインジウムおよび亜鉛を含むことが好ましい。また、それらに加えて、アルミニウム、ガリウム、イットリウムまたはスズなどが含まれていることが好ましい。また、ホウ素、シリコン、チタン、鉄、ニッケル、ゲルマニウム、ジルコニウム、モリブデン、ランタン、セリウム、ネオジム、ハフニウム、タンタル、タングステン、またはマグネシウムなどから選ばれた一種、または複数種が含まれていてもよい。
ここで、酸化物半導体が、インジウム、元素M及び亜鉛を有する場合を考える。なお、元素Mは、アルミニウム、ガリウム、イットリウムまたはスズなどとする。そのほかの元素Mに適用可能な元素としては、ホウ素、シリコン、チタン、鉄、ニッケル、ゲルマニウム、ジルコニウム、モリブデン、ランタン、セリウム、ネオジム、ハフニウム、タンタル、タングステン、マグネシウムなどがある。ただし、元素Mとして、前述の元素を複数組み合わせても構わない場合がある。
まず、図32(A)、図32(B)、および図32(C)を用いて、本発明の一態様に係る酸化物半導体が有するインジウム、元素M及び亜鉛の原子数比の好ましい範囲について説明する。なお、図32には、酸素の原子数比については記載しない。また、酸化物半導体が有するインジウム、元素M、及び亜鉛の原子数比のそれぞれの項を[In]、[M]、および[Zn]とする。
図32(A)、図32(B)、および図32(C)において、破線は、[In]:[M]:[Zn]=(1+α):(1−α):1の原子数比(−1≦α≦1)となるライン、[In]:[M]:[Zn]=(1+α):(1−α):2の原子数比となるライン、[In]:[M]:[Zn]=(1+α):(1−α):3の原子数比となるライン、[In]:[M]:[Zn]=(1+α):(1−α):4の原子数比となるライン、および[In]:[M]:[Zn]=(1+α):(1−α):5の原子数比となるラインを表す。
また、一点鎖線は、[In]:[M]:[Zn]=1:1:βの原子数比(β≧0)となるライン、[In]:[M]:[Zn]=1:2:βの原子数比となるライン、[In]:[M]:[Zn]=1:3:βの原子数比となるライン、[In]:[M]:[Zn]=1:4:βの原子数比となるライン、[In]:[M]:[Zn]=2:1:βの原子数比となるライン、及び[In]:[M]:[Zn]=5:1:βの原子数比となるラインを表す。
また、図32に示す、[In]:[M]:[Zn]=0:2:1の原子数比またはその近傍値の酸化物半導体は、スピネル型の結晶構造をとりやすい。
図32(A)および図32(B)では、本発明の一態様に係る酸化物半導体が有する、インジウム、元素M、及び亜鉛の原子数比の好ましい範囲の一例について示している。
一例として、図33に、[In]:[M]:[Zn]=1:1:1である、InMZnOの結晶構造を示す。また、図33は、b軸に平行な方向から観察した場合のInMZnOの結晶構造である。なお、図33に示すM、Zn、酸素を有する層(以下、(M,Zn)層)における金属元素は、元素Mまたは亜鉛を表している。この場合、元素Mと亜鉛の割合が等しいものとする。元素Mと亜鉛とは、置換が可能であり、配列は不規則である。
InMZnOは、層状の結晶構造(層状構造ともいう)をとり、図33に示すように、インジウム、および酸素を有する層(以下、In層)が1に対し、元素M、亜鉛、および酸素を有する(M,Zn)層が2となる。
また、インジウムと元素Mは、互いに置換可能である。そのため、(M,Zn)層の元素Mがインジウムと置換し、(In,M,Zn)層と表すこともできる。その場合、In層が1に対し、(In,M,Zn)層が2である層状構造をとる。
[In]:[M]:[Zn]=1:1:2となる原子数比の酸化物は、In層が1に対し、(M,Zn)層が3である層状構造をとる。つまり、[In]および[M]に対し[Zn]が大きくなると、酸化物が結晶化した場合、In層に対する(M,Zn)層の割合が増加する。
ただし、酸化物中において、In層が1層に対し、(M,Zn)層の層数が非整数である場合、In層が1層に対し、(M,Zn)層の層数が整数である層状構造を複数種有する場合がある。例えば、[In]:[M]:[Zn]=1:1:1.5である場合、In層が1に対し、(M,Zn)層が2である層状構造と、(M,Zn)層が3である層状構造とが混在する層状構造となる場合がある。
例えば、酸化物をスパッタリング装置にて成膜する場合、ターゲットの原子数比からずれた原子数比の膜が形成される。特に、成膜時の基板温度によっては、ターゲットの[Zn]よりも、膜の[Zn]が小さくなる場合がある。
また、酸化物中に複数の相が共存する場合がある(二相共存、三相共存など)。例えば、[In]:[M]:[Zn]=0:2:1の原子数比の近傍値である原子数比では、スピネル型の結晶構造と層状の結晶構造との二相が共存しやすい。また、[In]:[M]:[Zn]=1:0:0を示す原子数比の近傍値である原子数比では、ビックスバイト型の結晶構造と層状の結晶構造との二相が共存しやすい。酸化物中に複数の相が共存する場合、異なる結晶構造の間において、粒界(グレインバウンダリーともいう)が形成される場合がある。
また、インジウムの含有率を高くすることで、酸化物半導体のキャリア移動度(電子移動度)を高くすることができる。これは、インジウム、元素M及び亜鉛を有する酸化物半導体では、主として重金属のs軌道がキャリア伝導に寄与しており、インジウムの含有率を高くすることにより、s軌道が重なる領域がより大きくなるため、インジウムの含有率が高い酸化物半導体はインジウムの含有率が低い酸化物半導体と比較してキャリア移動度が高くなるためである。
一方、酸化物半導体中のインジウムおよび亜鉛の含有率が低くなると、キャリア移動度が低くなる。従って、[In]:[M]:[Zn]=0:1:0を示す原子数比、およびその近傍値である原子数比(例えば図32(C)に示す領域C)では、絶縁性が高くなる。
従って、本発明の一態様に係る酸化物半導体は、キャリア移動度が高く、かつ、粒界が少ない層状構造となりやすい、図32(A)の領域Aで示される原子数比を有することが好ましい。
また、図32(B)に示す領域Bは、[In]:[M]:[Zn]=4:2:3から4.1、およびその近傍値を示している。近傍値には、例えば、原子数比が[In]:[M]:[Zn]=5:3:4が含まれる。領域Bで示される原子数比を有する酸化物半導体は、特に、結晶性が高く、キャリア移動度も高い優れた酸化物半導体である。
なお、酸化物半導体が、層状構造を形成する条件は、原子数比によって一義的に定まらない。原子数比により、層状構造を形成するための難易の差はある。一方、同じ原子数比であっても、形成条件により、層状構造になる場合も層状構造にならない場合もある。従って、図示する領域は、酸化物半導体が層状構造を有する原子数比を示す領域であり、領域A乃至領域Cの境界は厳密ではない。
続いて、上記酸化物半導体をトランジスタに用いる場合について説明する。
なお、上記酸化物半導体をトランジスタに用いることで、粒界におけるキャリア散乱等を減少させることができるため、高い電界効果移動度のトランジスタを実現することができる。また、信頼性の高いトランジスタを実現することができる。
また、トランジスタには、キャリア密度の低い酸化物半導体を用いることが好ましい。例えば、酸化物半導体は、キャリア密度が8×1011/cm未満、好ましくは1×1011/cm未満、さらに好ましくは1×1010/cm未満であり、1×10−9/cm以上とすればよい。
なお、高純度真性または実質的に高純度真性である酸化物半導体は、キャリア発生源が少ないため、キャリア密度を低くすることができる。また、高純度真性または実質的に高純度真性である酸化物半導体は、欠陥準位密度が低いため、トラップ準位密度も低くなる場合がある。
また、酸化物半導体のトラップ準位に捕獲された電荷は、消失するまでに要する時間が長く、あたかも固定電荷のように振る舞うことがある。そのため、トラップ準位密度の高い酸化物半導体にチャネル領域が形成されるトランジスタは、電気特性が不安定となる場合がある。
従って、トランジスタの電気特性を安定にするためには、酸化物半導体中の不純物濃度を低減することが有効である。また、酸化物半導体中の不純物濃度を低減するためには、近接する膜中の不純物濃度も低減することが好ましい。不純物としては、水素、窒素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、鉄、ニッケル、シリコン等がある。
ここで、酸化物半導体中における各不純物の影響について説明する。
酸化物半導体において、第14族元素の一つであるシリコンや炭素が含まれると、酸化物半導体において欠陥準位が形成される。このため、酸化物半導体におけるシリコンや炭素の濃度と、酸化物半導体との界面近傍のシリコンや炭素の濃度(二次イオン質量分析法(SIMS:Secondary Ion Mass Spectrometry)により得られる濃度)を、2×1018atoms/cm以下、好ましくは2×1017atoms/cm以下とする。
また、酸化物半導体にアルカリ金属またはアルカリ土類金属が含まれると、欠陥準位を形成し、キャリアを生成する場合がある。従って、アルカリ金属またはアルカリ土類金属が含まれている酸化物半導体を用いたトランジスタはノーマリーオン特性となりやすい。このため、酸化物半導体中のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の濃度を低減することが好ましい。具体的には、SIMSにより得られる酸化物半導体中のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の濃度を、1×1018atoms/cm以下、好ましくは2×1016atoms/cm以下にする。
また、酸化物半導体において、窒素が含まれると、キャリアである電子が生じ、キャリア密度が増加し、n型化しやすい。この結果、窒素が含まれている酸化物半導体を半導体に用いたトランジスタはノーマリーオン特性となりやすい。従って、該酸化物半導体において、窒素はできる限り低減されていることが好ましい、例えば、酸化物半導体中の窒素濃度は、SIMSにおいて、5×1019atoms/cm未満、好ましくは5×1018atoms/cm以下、より好ましくは1×1018atoms/cm以下、さらに好ましくは5×1017atoms/cm以下とする。
また、酸化物半導体に含まれる水素は、金属原子と結合する酸素と反応して水になるため、酸素欠損を形成する場合がある。該酸素欠損に水素が入ることで、キャリアである電子が生成される場合がある。また、水素の一部が金属原子と結合する酸素と結合して、キャリアである電子を生成することがある。従って、水素が含まれている酸化物半導体を用いたトランジスタはノーマリーオン特性となりやすい。このため、酸化物半導体中の水素はできる限り低減されていることが好ましい。具体的には、酸化物半導体において、SIMSにより得られる水素濃度を、1×1020atoms/cm未満、好ましくは1×1019atoms/cm未満、より好ましくは5×1018atoms/cm未満、さらに好ましくは1×1018atoms/cm未満とする。
不純物が十分に低減された酸化物半導体をトランジスタのチャネル形成領域に用いることで、安定した電気特性を付与することができる。
続いて、該酸化物半導体を2層構造、または3層構造とした場合について述べる。酸化物半導体S1、酸化物半導体S2、および酸化物半導体S3の積層構造に接する絶縁体のバンド図と、酸化物半導体S2および酸化物半導体S3の積層構造に接する絶縁体のバンド図と、について、図34を用いて説明する。
図34(A)は、絶縁体I1、酸化物半導体S1、酸化物半導体S2、酸化物半導体S3、及び絶縁体I2を有する積層構造の膜厚方向のバンド図の一例である。また、図34(B)は、絶縁体I1、酸化物半導体S2、酸化物半導体S3、及び絶縁体I2を有する積層構造の膜厚方向のバンド図の一例である。なお、バンド図は、理解を容易にするため絶縁体I1、酸化物半導体S1、酸化物半導体S2、酸化物半導体S3、及び絶縁体I2の伝導帯下端のエネルギー準位(Ec)を示す。
酸化物半導体S1、酸化物半導体S3は、酸化物半導体S2よりも伝導帯下端のエネルギー準位が真空準位に近く、代表的には、酸化物半導体S2の伝導帯下端のエネルギー準位と、酸化物半導体S1、酸化物半導体S3の伝導帯下端のエネルギー準位との差が、0.15eV以上、または0.5eV以上、かつ2eV以下、または1eV以下であることが好ましい。すなわち、酸化物半導体S1、酸化物半導体S3の電子親和力よりも、酸化物半導体S2の電子親和力が大きく、酸化物半導体S1、酸化物半導体S3の電子親和力と、酸化物半導体S2の電子親和力との差は、0.15eV以上、または0.5eV以上、かつ2eV以下、または1eV以下であることが好ましい。
図34(A)、および図34(B)に示すように、酸化物半導体S1、酸化物半導体S2、酸化物半導体S3において、伝導帯下端のエネルギー準位はなだらかに変化する。換言すると、連続的に変化または連続接合するともいうことができる。このようなバンド図を有するためには、酸化物半導体S1と酸化物半導体S2との界面、または酸化物半導体S2と酸化物半導体S3との界面において形成される混合層の欠陥準位密度を低くするとよい。
具体的には、酸化物半導体S1と酸化物半導体S2、酸化物半導体S2と酸化物半導体S3が、酸素以外に共通の元素を有する(主成分とする)ことで、欠陥準位密度が低い混合層を形成することができる。例えば、酸化物半導体S2がIn−Ga−Zn酸化物半導体の場合、酸化物半導体S1、酸化物半導体S3として、In−Ga−Zn酸化物半導体、Ga−Zn酸化物半導体、酸化ガリウムなどを用いるとよい。
このとき、キャリアの主たる経路は酸化物半導体S2となる。酸化物半導体S1と酸化物半導体S2との界面、および酸化物半導体S2と酸化物半導体S3との界面における欠陥準位密度を低くすることができるため、界面散乱によるキャリア伝導への影響が小さく、高いオン電流が得られる。
トラップ準位に電子が捕獲されることで、捕獲された電子は固定電荷のように振る舞うため、トランジスタのしきい値電圧はプラス方向にシフトしてしまう。酸化物半導体S1、酸化物半導体S3を設けることにより、トラップ準位を酸化物半導体S2より遠ざけることができる。当該構成とすることで、トランジスタのしきい値電圧がプラス方向にシフトすることを防止することができる。
酸化物半導体S1、酸化物半導体S3は、酸化物半導体S2と比較して、導電率が十分に低い材料を用いる。このとき、酸化物半導体S2、酸化物半導体S2と酸化物半導体S1との界面、および酸化物半導体S2と酸化物半導体S3との界面が、主にチャネル領域として機能する。例えば、酸化物半導体S1、酸化物半導体S3には、図32(C)において、絶縁性が高くなる領域Cで示す原子数比の酸化物半導体を用いればよい。なお、図32(C)に示す領域Cは、[In]:[M]:[Zn]=0:1:0、またはその近傍値である原子数比を示している。
特に、酸化物半導体S2に領域Aで示される原子数比の酸化物半導体を用いる場合、酸化物半導体S1および酸化物半導体S3には、[M]/[In]が1以上、好ましくは2以上である酸化物半導体を用いることが好ましい。また、酸化物半導体S3として、十分に高い絶縁性を得ることができる[M]/([Zn]+[In])が1以上である酸化物半導体を用いることが好適である。
≪トランジスタの保護絶縁膜として機能する絶縁膜≫
絶縁膜214、216は、酸化物半導体膜208に酸素を供給する機能を有する。また、絶縁膜218は、トランジスタ200の保護絶縁膜としての機能を有する。また、絶縁膜214、216は、酸素を有する。また、絶縁膜214は、酸素を透過することのできる絶縁膜である。なお、絶縁膜214は、後に形成する絶縁膜216を形成する際の、酸化物半導体膜208へのダメージ緩和膜としても機能する。
絶縁膜214としては、厚さが5nm以上150nm以下、好ましくは5nm以上50nm以下の酸化シリコン、酸化窒化シリコン等を用いることができる。
また、絶縁膜214は、欠陥量が少ないことが好ましく、代表的には、ESR測定により、シリコンのダングリングボンドに由来するg=2.001に現れる信号のスピン密度が3×1017spins/cm以下であることが好ましい。これは、絶縁膜214に含まれる欠陥密度が多いと、該欠陥に酸素が結合してしまい、絶縁膜214における酸素の透過量が減少してしまう。
なお、絶縁膜214においては、外部から絶縁膜214に入った酸素が全て絶縁膜214の外部に移動せず、絶縁膜214にとどまる酸素もある。また、絶縁膜214に酸素が入ると共に、絶縁膜214に含まれる酸素が絶縁膜214の外部へ移動することで、絶縁膜214において酸素の移動が生じる場合もある。絶縁膜214として酸素を透過することができる酸化物絶縁膜を形成すると、絶縁膜214上に設けられる、絶縁膜216から脱離する酸素を、絶縁膜214を介して酸化物半導体膜208に移動させることができる。
また、絶縁膜214は、窒素酸化物に起因する準位密度が低い酸化物絶縁膜を用いて形成することができる。なお、当該窒素酸化物に起因する準位密度は、酸化物半導体膜の価電子帯の上端のエネルギー(EV_OS)と、酸化物半導体膜の伝導帯下端のエネルギー(EC_OS)との間に形成され得る場合がある。上記酸化物絶縁膜として、窒素酸化物の放出量が少ない酸化窒化シリコン膜、または窒素酸化物の放出量が少ない酸化窒化アルミニウム膜等を用いることができる。
なお、窒素酸化物の放出量の少ない酸化窒化シリコン膜は、昇温脱離ガス分析法において、窒素酸化物の放出量よりアンモニアの放出量が多い膜であり、代表的にはアンモニア分子の放出量が1×1018分子/cm以上5×1019分子/cm以下である。なお、アンモニアの放出量は、膜の表面温度が50℃以上650℃以下、好ましくは50℃以上550℃以下の加熱処理による放出量とする。
窒素酸化物(NO、xは0より大きく2以下、好ましくは1以上2以下)、代表的にはNOまたはNOは、絶縁膜214などに準位を形成する。当該準位は、酸化物半導体膜208のエネルギーギャップ内に位置する。そのため、窒素酸化物が、絶縁膜214及び酸化物半導体膜208の界面に拡散すると、当該準位が絶縁膜214側において電子をトラップする場合がある。この結果、トラップされた電子が、絶縁膜214及び酸化物半導体膜208界面近傍に留まるため、トランジスタのしきい値電圧をプラス方向にシフトさせてしまう。
また、窒素酸化物は、加熱処理においてアンモニア及び酸素と反応する。絶縁膜214に含まれる窒素酸化物は、加熱処理において、絶縁膜216に含まれるアンモニアと反応するため、絶縁膜214に含まれる窒素酸化物が低減される。このため、絶縁膜214及び酸化物半導体膜208の界面において、電子がトラップされにくい。
絶縁膜214として、上記酸化物絶縁膜を用いることで、トランジスタのしきい値電圧のシフトを低減することが可能であり、トランジスタの電気特性の変動を低減することができる。
なお、トランジスタの作製工程の加熱処理、代表的には400℃未満または375℃未満(好ましくは、340℃以上360℃以下)の加熱処理により、絶縁膜214は、100K以下のESRで測定して得られたスペクトルにおいてg値が2.037以上2.039以下の第1のシグナル、g値が2.001以上2.003以下の第2のシグナル、及びg値が1.964以上1.966以下の第3のシグナルが観測される。なお、第1のシグナル及び第2のシグナルのスプリット幅、並びに第2のシグナル及び第3のシグナルのスプリット幅は、XバンドのESR測定において約5mTである。また、g値が2.037以上2.039以下の第1のシグナル、g値が2.001以上2.003以下の第2のシグナル、及びg値が1.964以上1.966以下の第3のシグナルのスピンの密度の合計が1×1018spins/cm未満であり、代表的には1×1017spins/cm以上1×1018spins/cm未満である。
なお、100K以下のESRスペクトルにおいてg値が2.037以上2.039以下の第1シグナル、g値が2.001以上2.003以下の第2のシグナル、及びg値が1.964以上1.966以下の第3のシグナルは、窒素酸化物(NO、xは0より大きく2以下、好ましくは1以上2以下)起因のシグナルに相当する。窒素酸化物の代表例としては、一酸化窒素、二酸化窒素等がある。即ち、g値が2.037以上2.039以下の第1のシグナル、g値が2.001以上2.003以下の第2のシグナル、及びg値が1.964以上1.966以下の第3のシグナルのスピンの密度の合計が少ないほど、酸化物絶縁膜に含まれる窒素酸化物の含有量が少ないといえる。
また、上記酸化物絶縁膜は、SIMSで測定される窒素濃度が6×1020atoms/cm以下である。
基板温度が220℃以上350℃以下であり、シラン及び一酸化二窒素を用いたPECVD法を用いて、上記酸化物絶縁膜を形成することで、緻密であり、且つ硬度の高い膜を形成することができる。
絶縁膜216は、化学量論的組成を満たす酸素よりも多くの酸素を含む酸化物絶縁膜を用いて形成する。化学量論的組成を満たす酸素よりも多くの酸素を含む酸化物絶縁膜は、加熱により酸素の一部が脱離する。化学量論的組成を満たす酸素よりも多くの酸素を含む酸化物絶縁膜は、昇温脱離ガス分光法(TDS:Thermal Desorption Spectroscopy)にて、酸素原子に換算しての酸素の放出量が1.0×1019atoms/cm以上、好ましくは3.0×1020atoms/cm以上である酸化物絶縁膜である。なお、上記TDSにおける膜の表面温度としては100℃以上700℃以下、または100℃以上500℃以下の範囲が好ましい。
絶縁膜216としては、厚さが30nm以上500nm以下、好ましくは50nm以上400nm以下の、酸化シリコン、酸化窒化シリコン等を用いることができる。
また、絶縁膜216は、欠陥量が少ないことが好ましく、代表的には、ESR測定により、シリコンのダングリングボンドに由来するg=2.001に現れる信号のスピン密度が1.5×1018spins/cm未満、さらには1×1018spins/cm以下であることが好ましい。なお、絶縁膜216は、絶縁膜214と比較して酸化物半導体膜208から離れているため、絶縁膜214より、欠陥密度が多くともよい。
また、絶縁膜214、216は、同種の材料の絶縁膜を用いることができるため、絶縁膜214と絶縁膜216との界面が明確に確認できない場合がある。したがって、本実施の形態においては、絶縁膜214と絶縁膜216の界面を破線で図示している。なお、本実施の形態においては、絶縁膜214と絶縁膜216との2層構造について説明したが、これに限定されず、例えば、絶縁膜214または絶縁膜216の単層構造としてもよい。
絶縁膜218は、酸素、水素、水、アルカリ金属、アルカリ土類金属等のブロッキングできる機能を有する。絶縁膜218を設けることで、酸化物半導体膜208からの酸素の外部への拡散と、絶縁膜214、216に含まれる酸素の外部への拡散と、外部から酸化物半導体膜208への水素、水等の入り込みを防ぐことができる。
絶縁膜218としては、例えば、窒化物絶縁膜を用いることができる。該窒化物絶縁膜としては、窒化シリコン、窒化酸化シリコン、窒化アルミニウム、窒化酸化アルミニウム等がある。なお、酸素、水素、水、アルカリ金属、アルカリ土類金属等のブロッキング効果を有する窒化物絶縁膜の代わりに、酸素、水素、水等のブロッキング効果を有する酸化物絶縁膜を設けてもよい。酸素、水素、水等のブロッキング効果を有する酸化物絶縁膜としては、酸化アルミニウム、酸化窒化アルミニウム、酸化ガリウム、酸化窒化ガリウム、酸化イットリウム、酸化窒化イットリウム、酸化ハフニウム、酸化窒化ハフニウム等がある。
<トランジスタの構成例2>
次に、図20(A)(B)(C)に示すトランジスタ200と異なる構成例について、図21(A)(B)(C)を用いて説明する。
図21(A)は、本発明の一態様の表示装置に用いることができるトランジスタ250の上面図であり、図21(B)は、図21(A)に示す一点鎖線X1−X2間における切断面の断面図に相当し、図21(C)は、図21(A)に示す一点鎖線Y1−Y2間における切断面の断面図に相当する。
トランジスタ250は、基板202上の第1のゲート電極として機能する導電膜204と、基板202及び導電膜204上の絶縁膜206と、絶縁膜206上の絶縁膜207と、絶縁膜207上の酸化物半導体膜208と、酸化物半導体膜208上の絶縁膜214、216と、酸化物半導体膜208に電気的に接続されるソース電極として機能する導電膜212aと、酸化物半導体膜208に電気的に接続されるドレイン電極として機能する導電膜212bと、導電膜212a、212b及び絶縁膜216上の絶縁膜218と、絶縁膜218上の導電膜220a、220bと、を有する。
また、トランジスタ250において、絶縁膜214、216及び絶縁膜218は、トランジスタ250の第2のゲート絶縁膜としての機能を有する。また、トランジスタ250において、導電膜220aは、例えば、表示装置に用いる画素電極としての機能を有する。また、導電膜220aは、絶縁膜214、216及び絶縁膜218に設けられる開口部252cを介して、導電膜212bと接続される。また、トランジスタ250において、導電膜220bは、第2のゲート電極(バックゲート電極ともいう)として機能する。
また、図21(C)に示すように導電膜220bは、絶縁膜206、207、絶縁膜214、216、及び絶縁膜218に設けられる開口部252a、252bにおいて、第1のゲート電極として機能する導電膜204に接続される。よって、導電膜220bと導電膜204とは、同じ電位が与えられる。
なお、本実施の形態においては、開口部252a、252bを設け、導電膜220bと導電膜204を接続する構成について例示したが、これに限定されない。例えば、開口部252aまたは開口部252bのいずれか一方の開口部のみを形成し、導電膜220bと導電膜204を接続する構成、または開口部252a及び開口部252bを設けずに、導電膜220bと導電膜204を接続しない構成としてもよい。なお、導電膜220bと導電膜204を接続しない構成の場合、導電膜220bと導電膜204には、それぞれ異なる電位を与えることができる。
また、図21(B)に示すように、酸化物半導体膜208は、第1のゲート電極として機能する導電膜204と、第2のゲート電極として機能する導電膜220bのそれぞれと対向するように位置し、2つのゲート電極として機能する導電膜に挟まれている。第2のゲート電極として機能する導電膜220bのチャネル長方向の長さ及びチャネル幅方向の長さは、酸化物半導体膜208のチャネル長方向の長さ及びチャネル幅方向の長さよりもそれぞれ長く、酸化物半導体膜208の全体は、絶縁膜214、216及び絶縁膜218を介して導電膜220bに覆われている。また、第2のゲート電極として機能する導電膜220bと第1のゲート電極として機能する導電膜204とは、絶縁膜206、207、絶縁膜214、216、及び絶縁膜218に設けられる開口部252a、252bにおいて接続されるため、酸化物半導体膜208のチャネル幅方向の側面は、絶縁膜214、216、及び絶縁膜218を介して第2のゲート電極として機能する導電膜220bと対向している。
別言すると、トランジスタ250のチャネル幅方向において、第1のゲート電極として機能する導電膜204及び第2のゲート電極として機能する導電膜220bは、ゲート絶縁膜として機能する絶縁膜206、207及び第2のゲート絶縁膜として機能する絶縁膜214、216、及び絶縁膜218に設けられる開口部において接続すると共に、ゲート絶縁膜として機能する絶縁膜206、207並びに第2のゲート絶縁膜として機能する絶縁膜214、216、及び絶縁膜218を介して酸化物半導体膜208を囲む構成である。
このような構成を有することで、トランジスタ250に含まれる酸化物半導体膜208を、第1のゲート電極として機能する導電膜204及び第2のゲート電極として機能する導電膜220bの電界によって電気的に囲むことができる。トランジスタ250のように、第1のゲート電極及び第2のゲート電極の電界によって、チャネル領域が形成される酸化物半導体膜を電気的に囲むトランジスタのデバイス構造をsurrounded channel(s−channel)構造と呼ぶことができる。
トランジスタ250は、s−channel構造を有するため、第1のゲート電極として機能する導電膜204によってチャネルを誘起させるための電界を効果的に酸化物半導体膜208に印加することができるため、トランジスタ250の電流駆動能力が向上し、高いオン電流特性を得ることが可能となる。また、オン電流を高くすることが可能であるため、トランジスタ250を微細化することが可能となる。また、トランジスタ250は、第1のゲート電極として機能する導電膜204及び第2のゲート電極として機能する導電膜220bによって囲まれた構造を有するため、トランジスタ250の機械的強度を高めることができる。
<トランジスタの構成例3>
次に、図21(A)(B)(C)に示すトランジスタ250と異なる構成例について、図22(A)(B)(C)(D)を用いて説明する。
図22(A)(B)は、図21(B)(C)に示すトランジスタ250の変形例の断面図である。また、図22(C)(D)は、図21(B)(C)に示すトランジスタ250の変形例の断面図である。
図22(A)(B)に示すトランジスタ250Aは、図21(B)(C)に示すトランジスタ250が有する酸化物半導体膜208を3層の積層構造としている。より具体的には、トランジスタ250Aが有する酸化物半導体膜208は、酸化物半導体膜208aと、酸化物半導体膜208bと、酸化物半導体膜208cと、を有する。
図22(C)(D)に示すトランジスタ250Bは、図21(B)(C)に示すトランジスタ250が有する酸化物半導体膜208を2層の積層構造としている。より具体的には、トランジスタ250Bが有する酸化物半導体膜208は、酸化物半導体膜208bと、酸化物半導体膜208cと、を有する。
ここで、酸化物半導体膜208、及び酸化物半導体膜208に接する絶縁膜のバンド構造について、図34を参酌すればよい。図34における酸化物半導体S1、S2、及びS3は、それぞれ酸化物半導体膜208a、208b、208cに用いることができる酸化物半導体に相当する。また、絶縁体I1及びI2は、それぞれ絶縁膜207及び214に用いることができる絶縁体に相当する。
また、トランジスタ200、250が有する酸化物半導体膜208と、トランジスタ250A、250Bが有する酸化物半導体膜208cと、は図面において、導電膜212a、212bから露出した領域の酸化物半導体膜が薄くなる、別言すると酸化物半導体膜の一部が凹部を有する形状について例示している。ただし、本発明の一態様はこれに限定されず、導電膜212a、212bから露出した領域の酸化物半導体膜が凹部を有さなくてもよい。この場合の一例を図23(A)(B)(C)(D)に示す。図23(A)(B)(C)(D)は、トランジスタの一例を示す断面図である。なお、図23(A)(B)は、先に示すトランジスタ200の酸化物半導体膜208が凹部を有さない構造であり、図23(C)(D)は、先に示すトランジスタ250Bの酸化物半導体膜208が凹部を有さない構造である。
<トランジスタの構成例4>
次に、図20(A)(B)(C)に示すトランジスタ200と異なる構成例について、図24(A)(B)(C)を用いて説明する。
図24(A)は、本発明の一態様の表示装置に用いることができるトランジスタ260の上面図であり、図24(B)は、図24(A)に示す一点鎖線X1−X2間における切断面の断面図に相当し、図24(C)は、図24(A)に示す一点鎖線Y1−Y2間における切断面の断面図に相当する。
トランジスタ260は、基板202上の絶縁膜206と、絶縁膜206上の酸化物半導体膜208と、酸化物半導体膜208上の絶縁膜214と、絶縁膜214上のゲート電極として機能する導電膜220と、絶縁膜206、酸化物半導体膜208、及び導電膜220上の絶縁膜216と、を有する。また、酸化物半導体膜208は、導電膜220が重畳し、且つ絶縁膜214と接するチャネル領域208iと、絶縁膜216と接するソース領域208sと、絶縁膜216と接するドレイン領域208dと、を有する。
また、トランジスタ260は、絶縁膜216上の絶縁膜218と、絶縁膜216、及び絶縁膜218に設けられた開口部251aを介して、ソース領域208sにおいて酸化物半導体膜208に電気的に接続される導電膜212aと、絶縁膜216、及び絶縁膜218に設けられた開口部251bを介して、ドレイン領域208dにおいて酸化物半導体膜208に電気的に接続される導電膜232bと、有する。
また、トランジスタ260において、絶縁膜214の側端部と、導電膜220の側端部とが、揃う領域を有すると好ましい。別言すると、トランジスタ260において、絶縁膜214の上端部と、導電膜220の下端部が概略揃う構成である。例えば、導電膜220をマスクとして絶縁膜214を加工することで、上記構造とすることができる。その他の構成は、トランジスタ200と同様であり、同様の効果を奏する。
<トランジスタの構成例5>
次に、図21(A)(B)(C)に示すトランジスタ260と異なる構成例について、図25(A)(B)(C)を用いて説明する。
図25(A)は、本発明の一態様の表示装置に用いることができるトランジスタ270の上面図であり、図25(B)は、図25(A)に示す一点鎖線X1−X2間における切断面の断面図に相当し、図25(C)は、図25(A)に示す一点鎖線Y1−Y2間における切断面の断面図に相当する。
トランジスタ270は、基板202上の第1のゲート電極(ボトムゲート電極ともいう)として機能する導電膜204と、基板202及び導電膜204上の絶縁膜206と、絶縁膜206上の酸化物半導体膜208と、酸化物半導体膜208上の絶縁膜214と、絶縁膜214上の第2のゲート電極(トップゲート電極ともいう)として機能する導電膜220と、絶縁膜206、酸化物半導体膜208、及び導電膜220上の絶縁膜216と、を有する。また、酸化物半導体膜208は、導電膜220が重畳し、且つ絶縁膜214と接するチャネル領域208iと、絶縁膜216と接するソース領域208sと、絶縁膜216と接するドレイン領域208dと、を有する。
また、トランジスタ270は、絶縁膜216上の絶縁膜218と、絶縁膜216、及び絶縁膜218に設けられた開口部251aを介して、ソース領域208sにおいて酸化物半導体膜208に電気的に接続される導電膜212aと、絶縁膜216、及び絶縁膜218に設けられた開口部251bを介して、ドレイン領域208dにおいて酸化物半導体膜208に電気的に接続される導電膜212bと、有する。
また、トランジスタ270は、絶縁膜206、及び絶縁膜214に設けられた開口部252を介して、導電膜204と導電膜220とが電気的に接続される。そのため、導電膜204と導電膜220には、同じ電位が与えられる。すなわち、トランジスタ270は、第1のゲート電極及び第2のゲート電極の電界によって、チャネル領域が形成される酸化物半導体膜を電気的に囲むs−channel構造を有するトランジスタである。
トランジスタ270は、s−channel構造を有するため、第1のゲート電極として機能する導電膜204によってチャネルを誘起させるための電界を効果的に酸化物半導体膜208に印加することができるため、トランジスタ270の電流駆動能力が向上し、高いオン電流特性を得ることが可能となる。また、オン電流を高くすることが可能であるため、トランジスタ270を微細化することが可能となる。また、トランジスタ270は、第1のゲート電極として機能する導電膜204及び第2のゲート電極として機能する導電膜220によって囲まれた構造を有するため、トランジスタ270の機械的強度を高めることができる。その他の構成は、トランジスタ260と同様であり、同様の効果を奏する。
<トランジスタの構成例6>
次に、図20(A)(B)(C)に示すトランジスタ200と異なる構成例について、図26(A)(B)(C)を用いて説明する。
図26(A)は、本発明の一態様の表示装置に用いることができるトランジスタ280の上面図であり、図26(B)は、図26(A)に示す一点鎖線X1−X2間における切断面の断面図に相当し、図26(C)は、図26(A)に示す一点鎖線Y1−Y2間における切断面の断面図に相当する。
トランジスタ280は、基板202上のゲート電極として機能する導電膜204と、基板202及び導電膜204上の絶縁膜206と、絶縁膜206上の絶縁膜207と、絶縁膜207上の酸化物半導体膜208と、酸化物半導体膜208上の絶縁膜214、216と、絶縁膜214、216に設けられる開口部251aを介して酸化物半導体膜208に電気的に接続されるソース電極として機能する導電膜212aと、絶縁膜214、216に設けられる開口部251bを介して酸化物半導体膜208に電気的に接続されるドレイン電極として機能する導電膜212bと、を有する。また、トランジスタ280上、より詳しくは、導電膜212a、212b、及び絶縁膜216上には絶縁膜218が設けられる。絶縁膜214、216は、酸化物半導体膜208の保護絶縁膜としての機能を有する。絶縁膜218は、トランジスタ280の保護絶縁膜としての機能を有する。
先に示すトランジスタ200においては、チャネルエッチ型の構造であったのに対し、図26(A)(B)(C)に示すトランジスタ280は、チャネル保護型の構造である。このように、本発明の一態様に係る酸化物半導体膜は、様々なトランジスタに適用することができる。その他の構成は、トランジスタ200と同様であり、同様の効果を奏する。
<トランジスタの構成例7>
次に、図26(A)(B)(C)に示すトランジスタ280と異なる構成例について、図27(A)(B)(C)を用いて説明する。
図27(A)は、本発明の一態様の表示装置に用いることができるトランジスタ290の上面図であり、図27(B)は、図27(A)に示す一点鎖線X1−X2間における切断面の断面図に相当し、図27(C)は、図27(A)に示す一点鎖線Y1−Y2間における切断面の断面図に相当する。
トランジスタ260は、基板202上のゲート電極として機能する導電膜204と、基板202及び導電膜204上の絶縁膜206と、絶縁膜206上の絶縁膜207と、絶縁膜207上の酸化物半導体膜208と、酸化物半導体膜208上の絶縁膜214、216と、酸化物半導体膜208に電気的に接続されるソース電極として機能する導電膜212aと、酸化物半導体膜208に電気的に接続されるドレイン電極として機能する導電膜212bと、を有する。また、トランジスタ260上、より詳しくは、導電膜212a、212b、及び絶縁膜216上には絶縁膜218が設けられる。絶縁膜214、216は、酸化物半導体膜208の保護絶縁膜としての機能を有する。絶縁膜218は、トランジスタ260の保護絶縁膜としての機能を有する。
トランジスタ290は、図26(A)(B)(C)に示すトランジスタ280と絶縁膜214、216の形状が相違する。具体的には、トランジスタ290の絶縁膜214、216は、酸化物半導体膜208のチャネル領域上に島状に設けられる。その他の構成は、トランジスタ280と同様であり、同様の効果を奏する。
また、本実施の形態に係るトランジスタは、上記の構造のそれぞれを自由に組み合わせることが可能である。
<トランジスタの作製方法>
次に、本発明の一態様に係るトランジスタの作製方法について、図面を用いて説明する。
なお、本発明の一態様に係るトランジスタが有する、導電膜、絶縁膜、酸化物半導体膜などの様々な膜は、スパッタリング法、化学気相堆積(CVD)法、プラズマ化学気相堆積(PECVD)、真空蒸着法、パルスレーザ堆積(PLD)法、を用いて形成することができる。ただし、これに限定されず、例えば、塗布法、印刷法、熱CVD(Chemical Vapor Deposition)法、または原子層堆積(ALD:Atomic Layer Deposition)法により形成してもよい。熱CVD法の例としてMOCVD(Metal Organic Chemical Vapor Deposition)法などを用いて、導電膜、絶縁膜、酸化物半導体膜などを形成してもよい。
熱CVD法は、プラズマを使わない成膜方法のため、プラズマダメージにより欠陥が生成されることが無いという利点を有する。
熱CVD法は、原料ガスと酸化剤を同時にチャンバー内に送り、チャンバー内を大気圧または減圧下とし、基板近傍または基板上で反応させて基板上に堆積させることで成膜を行ってもよい。
また、ALD法は、チャンバー内を大気圧または減圧下とし、反応のための原料ガスが順次チャンバーに導入され、そのガス導入の順序を繰り返すことで成膜を行ってもよい。例えば、それぞれのスイッチングバルブ(高速バルブとも呼ぶ)を切り替えて2種類以上の原料ガスを順番にチャンバーに供給し、複数種の原料ガスが混ざらないように第1の原料ガスと同時またはその後に不活性ガス(アルゴン、或いは窒素など)などを導入し、第2の原料ガスを導入する。なお、同時に不活性ガスを導入する場合には、不活性ガスはキャリアガスとなり、また、第2の原料ガスの導入時にも同時に不活性ガスを導入してもよい。また、不活性ガスを導入する代わりに真空排気によって第1の原料ガスを排出した後、第2の原料ガスを導入してもよい。第1の原料ガスが基板の表面に吸着して第1の層を成膜し、後から導入される第2の原料ガスと反応して、第2の層が第1の層上に積層されて薄膜が形成される。このガス導入順序を制御しつつ所望の厚さになるまで複数回繰り返すことで、段差被覆性に優れた薄膜を形成することができる。薄膜の厚さは、ガス導入順序を繰り返す回数によって調節することができるため、精密な膜厚調節が可能であり、微細なFETを作製する場合に適している。
MOCVD法などの熱CVD法は、上記実施形態の導電膜、絶縁膜、酸化物半導体膜、金属酸化膜などの様々な膜を形成することができ、例えば、In−Ga−ZnO膜を成膜する場合には、トリメチルインジウム、トリメチルガリウム、及びジメチル亜鉛を用いる。なお、トリメチルインジウムの化学式は、In(CHである。また、トリメチルガリウムの化学式は、Ga(CHである。また、ジメチル亜鉛の化学式は、Zn(CHである。また、これらの組み合わせに限定されず、トリメチルガリウムに代えてトリエチルガリウム(化学式Ga(C)を用いることもでき、ジメチル亜鉛に代えてジエチル亜鉛(化学式Zn(C)を用いることもできる。
例えば、ALDを利用する成膜装置により酸化ハフニウム膜を形成する場合には、溶媒とハフニウム前駆体化合物を含む液体(ハフニウムアルコキシド、テトラキスジメチルアミドハフニウム(TDMAH)などのハフニウムアミド)を気化させた原料ガスと、酸化剤としてオゾン(O)の2種類のガスを用いる。なお、テトラキスジメチルアミドハフニウムの化学式はHf[N(CHである。また、他の材料液としては、テトラキス(エチルメチルアミド)ハフニウムなどがある。
例えば、ALDを利用する成膜装置により酸化アルミニウム膜を形成する場合には、溶媒とアルミニウム前駆体化合物を含む液体(トリメチルアルミニウム(TMA)など)を気化させた原料ガスと、酸化剤としてHOの2種類のガスを用いる。なお、トリメチルアルミニウムの化学式はAl(CHである。また、他の材料液としては、トリス(ジメチルアミド)アルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、アルミニウムトリス(2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオナート)などがある。
例えば、ALDを利用する成膜装置により酸化シリコン膜を形成する場合には、ヘキサクロロジシランを被成膜面に吸着させ、吸着物に含まれる塩素を除去し、酸化性ガス(O、一酸化二窒素)のラジカルを供給して吸着物と反応させる。
例えば、ALDを利用する成膜装置によりタングステン膜を成膜する場合には、WFガスとBガスを順次繰り返し導入して初期タングステン膜を形成し、その後、WFガスとHガスを順次繰り返し導入してタングステン膜を形成する。なお、Bガスに代えてSiHガスを用いてもよい。
例えば、ALDを利用する成膜装置により酸化物半導体膜、例えばIn−Ga−ZnO膜を成膜する場合には、In(CHガスとOガスを順次繰り返し導入してIn−O層を形成し、その後、Ga(CHガスとOガスを順次繰り返し導入してGaO層を形成し、更にその後Zn(CHガスとOガスを順次繰り返し導入してZnO層を形成する。なお、これらの層の順番はこの例に限らない。また、これらのガスを用いてIn−Ga−O層やIn−Zn−O層、Ga−Zn−O層などの混合化合物層を形成しても良い。なお、Oガスに変えてAr等の不活性ガスでバブリングして得られたHOガスを用いても良いが、Hを含まないOガスを用いる方が好ましい。また、In(CHガスの代わりに、In(Cガスを用いても良い。また、Ga(CHガスの代わりに、Ga(Cガスを用いても良い。また、Zn(CHガスを用いても良い。
≪トランジスタの作製方法1≫
まず、本発明の一態様の表示装置に用いることができるトランジスタである図22(C)(D)に示す、トランジスタ250Bの作製方法について、図28乃至図30を用いて説明する。なお、図28(A)乃至図28(F)、図29(A)乃至図29(F)、及び図30(A)乃至図30(F)は、トランジスタの作製方法を説明する断面図である。また、図28(A)(C)(E)、図29(A)(C)(E)、及び図30(A)(C)(E)は、チャネル長方向の断面図であり、図28(B)(D)(F)、図29(B)(D)(F)、及び図30(B)(D)(F)は、チャネル幅方向の断面図である。
まず、基板202上に導電膜を形成し、該導電膜をリソグラフィ工程及びエッチング工程を行い加工して、ゲート電極として機能する導電膜204を形成する。次に、導電膜204上にゲート絶縁膜として機能する絶縁膜206、207を形成する(図28(A)(B)参照)。
本実施の形態では、基板202としてガラス基板を用い、ゲート電極として機能する導電膜204として厚さ100nmのタングステン膜をスパッタリング法により形成する。また、絶縁膜206として厚さ400nmの窒化シリコン膜をPECVD法により形成し、絶縁膜207として厚さ50nmの酸化窒化シリコン膜をPECVD法により形成する。
なお、絶縁膜206としては、窒化シリコン膜の積層構造とすることができる。具体的には、絶縁膜206を、第1の窒化シリコン膜と、第2の窒化シリコン膜と、第3の窒化シリコン膜との3層積層構造とすることができる。該3層積層構造の一例としては、以下のように形成することができる。
第1の窒化シリコン膜としては、例えば、流量200sccmのシラン、流量2000sccmの窒素、及び流量100sccmのアンモニアガスを原料ガスとしてPE−CVD装置の反応室に供給し、反応室内の圧力を100Paに制御し、27.12MHzの高周波電源を用いて2000Wの電力を供給して、厚さが50nmとなるように形成すればよい。
第2の窒化シリコン膜としては、流量200sccmのシラン、流量2000sccmの窒素、及び流量2000sccmのアンモニアガスを原料ガスとしてPECVD装置の反応室に供給し、反応室内の圧力を100Paに制御し、27.12MHzの高周波電源を用いて2000Wの電力を供給して、厚さが300nmとなるように形成すればよい。
第3の窒化シリコン膜としては、流量200sccmのシラン、及び流量5000sccmの窒素を原料ガスとしてPECVD装置の反応室に供給し、反応室内の圧力を100Paに制御し、27.12MHzの高周波電源を用いて2000Wの電力を供給して、厚さが50nmとなるように形成すればよい。
なお、上記第1の窒化シリコン膜、第2の窒化シリコン膜、及び第3の窒化シリコン膜形成時の基板温度は350℃以下とすることができる。
絶縁膜206を、窒化シリコン膜の3層の積層構造とすることで、例えば、導電膜204に銅(Cu)を含む導電膜を用いる場合において、以下の効果を奏する。
第1の窒化シリコン膜は、導電膜204からの銅(Cu)元素の拡散を抑制することができる。第2の窒化シリコン膜は、水素を放出する機能を有し、ゲート絶縁膜として機能する絶縁膜の耐圧を向上させることができる。第3の窒化シリコン膜は、第3の窒化シリコン膜からの水素放出が少なく、且つ第2の窒化シリコン膜からの放出される水素の拡散を抑制することができる。
絶縁膜207としては、後に形成される酸化物半導体膜208(より具体的には、酸化物半導体膜208b)との界面特性を向上させるため、酸素を含む絶縁膜で形成されると好ましい。
次に、絶縁膜207上に、酸化物半導体膜の積層膜を形成し、該積層膜を所望の形状に加工することで、酸化物半導体膜208b及び酸化物半導体膜208cを有する、島状の酸化物半導体膜208を形成する(図28(C)(D)参照)。
酸化物半導体膜208を成膜する際の温度としては、室温以上340℃未満、好ましくは室温以上300℃以下、より好ましくは100℃以上250℃以下、さらに好ましくは100℃以上200℃以下である。酸化物半導体膜208を加熱して成膜することで、酸化物半導体膜208の結晶性を高めることができる。一方で、基板202として、大型のガラス基板(例えば、第6世代乃至第10世代)を用いる場合、酸化物半導体膜208を成膜する際の温度を150℃以上340℃未満とした場合、基板202が変形する(歪むまたは反る)場合がある。よって、大型のガラス基板を用いる場合においては、酸化物半導体膜208の成膜する際の温度を100℃以上150℃未満とすることで、ガラス基板の変形を抑制することができる。
なお、酸化物半導体膜208bと、酸化物半導体膜208cの成膜時の基板温度は、同じでも異なっていてもよい。ただし、酸化物半導体膜208bと、酸化物半導体膜208cとの、基板温度を同じとすることで、製造コストを低減することができるため好適である。
本実施の形態では、In−Ga−Zn金属酸化物ターゲット(In:Ga:Zn=4:2:4.1[原子数比])を用いて、スパッタリング法により酸化物半導体膜208bとなる酸化物半導体膜を成膜し、その後真空中で連続して、In−Ga−Zn金属酸化物ターゲット(In:Ga:Zn=1:1:1.2[原子数比])を用いて、スパッタリング法により酸化物半導体膜208cとなる酸化物半導体膜を成膜する。また、酸化物半導体膜208となる酸化物半導体膜の成膜時の基板温度を170℃とする。また、酸化物半導体膜208となる酸化物半導体膜の成膜時の成膜ガスとしては、酸素と、アルゴンと、を用いる。
なお、スパッタリング法で酸化物半導体膜を成膜する場合、スパッタリングガスは、希ガス(代表的にはアルゴン)、酸素、希ガス及び酸素の混合ガスを適宜用いる。なお、混合ガスの場合、希ガスに対して酸素のガス比を高めることが好ましい。また、スパッタリングガスの高純度化も必要である。例えば、スパッタリングガスとして用いる酸素ガスやアルゴンガスは、露点が−40℃以下、好ましくは−80℃以下、より好ましくは−100℃以下、より好ましくは−120℃以下にまで高純度化したガスを用いることで酸化物半導体膜に水分等が取り込まれることを可能な限り防ぐことができる。
また、スパッタリング法で酸化物半導体膜を成膜する場合、スパッタリングガスは、酸素を含むと好ましい。酸化物半導体膜を成膜する際に、スパッタリングガスとして酸素を含むと、酸化物半導体膜の成膜と同時に、下層の膜(ここでは、絶縁膜207中)に、酸素を添加することが可能となる。したがって、絶縁膜207中に酸素過剰領域を設けることが可能となる。
また、スパッタリング法で酸化物半導体膜を成膜する場合、スパッタリング装置におけるチャンバーは、酸化物半導体膜にとって不純物となる水等を可能な限り除去すべくクライオポンプのような吸着式の真空排気ポンプを用いて高真空(5×10−7Paから1×10−4Pa程度まで)排気することが好ましい。または、ターボ分子ポンプとコールドトラップを組み合わせて排気系からチャンバー内に気体、特に炭素または水素を含む気体が逆流しないようにしておくことが好ましい。
次に、絶縁膜207及び酸化物半導体膜208上にソース電極及びドレイン電極となる、導電膜212をスパッタリング法によって形成する(図28(E)(F)参照)。
本実施の形態では、導電膜212として、厚さ50nmのタングステン膜と、厚さ400nmのアルミニウム膜とが順に積層された積層膜をスパッタリング法により成膜する。なお、本実施の形態においては、導電膜212の2層の積層構造としたが、これに限定されない。例えば、導電膜212として、厚さ50nmのタングステン膜と、厚さ400nmのアルミニウム膜と、厚さ100nmのチタン膜とが順に積層された3層の積層構造としてもよい。
次に、導電膜212を所望の形状に加工することで、それぞれ互いに分離された導電膜212a、212bを形成する(図29(A)(B)参照)。
なお、本実施の形態においては、ドライエッチング装置を用い、導電膜212を加工する。ただし、導電膜212の加工方法としては、これに限定されず、例えば、ウエットエッチング装置を用いてもよい。なお、ウエットエッチング装置を用いて、導電膜212を加工するよりも、ドライエッチング装置を用いて導電膜212を加工した方が、より微細なパターンを形成することができる。一方で、ドライエッチング装置を用いて、導電膜212を加工するよりも、ウエットエッチング装置を用いて導電膜212を加工した方が、製造コストを低減することができる。
また、導電膜212a、212bの形成後に、酸化物半導体膜208(より具体的には酸化物半導体膜208c)の表面(バックチャネル側)を洗浄してもよい。当該洗浄方法としては、例えば、リン酸等の薬液を用いた洗浄が挙げられる。リン酸等の薬液を用いて洗浄を行うことで、酸化物半導体膜208cの表面に付着した不純物(例えば、導電膜212a、212bに含まれる元素等)を除去することができる。なお、当該洗浄を必ずしも行う必要はなく、場合によっては、洗浄を行わなくてもよい。
また、導電膜212a、212bの工程、及び上記洗浄工程のいずれか一方または双方において、酸化物半導体膜208の導電膜212a、212bから露出した領域が、薄くなる場合がある。例えば、酸化物半導体膜208bよりも酸化物半導体膜208cの膜厚が薄くなる領域が形成される場合がある。
次に、酸化物半導体膜208、及び導電膜212a、212b上に絶縁膜214、及び絶縁膜216を形成する(図29(C)(D)参照)。
なお、絶縁膜214を形成した後、大気に曝すことなく、連続的に絶縁膜216を形成することが好ましい。絶縁膜214を形成後、大気開放せず、原料ガスの流量、圧力、高周波電力及び基板温度の一以上を調整して、絶縁膜216を連続的に形成することで、絶縁膜214と絶縁膜216との界面において大気成分由来の不純物濃度を低減することができるとともに、絶縁膜214、216に含まれる酸素を酸化物半導体膜208に移動させることが可能となり、酸化物半導体膜208の酸素欠損量を低減することが可能となる。
例えば、絶縁膜214として、PECVD法を用いて、酸化窒化シリコン膜を形成することができる。この場合、原料ガスとしては、シリコンを含む堆積性気体及び酸化性気体を用いることが好ましい。シリコンを含む堆積性気体の代表例としては、シラン、ジシラン、トリシラン、フッ化シラン等がある。酸化性気体としては、一酸化二窒素、二酸化窒素等がある。また、上記の堆積性気体の流量に対して酸化性気体の流量を20倍より大きく100倍未満、好ましくは40倍以上80倍以下とし、処理室内の圧力を100Pa未満、好ましくは50Pa以下とするPECVD法を用いることで、絶縁膜214が、窒素を含み、且つ欠陥量の少ない絶縁膜となる。
本実施の形態においては、絶縁膜214として、基板202を保持する温度を220℃とし、流量50sccmのシラン及び流量2000sccmの一酸化二窒素を原料ガスとし、処理室内の圧力を20Paとし、平行平板電極に供給する高周波電力を13.56MHz、100W(電力密度としては1.6×10−2W/cm)とするPECVD法を用いて、酸化窒化シリコン膜を形成する。
絶縁膜216としては、PECVD装置の真空排気された処理室内に載置された基板を180℃以上350℃以下に保持し、処理室に原料ガスを導入して処理室内における圧力を100Pa以上250Pa以下、さらに好ましくは100Pa以上200Pa以下とし、処理室内に設けられる電極に0.17W/cm以上0.5W/cm以下、さらに好ましくは0.25W/cm以上0.35W/cm以下の高周波電力を供給する条件により、酸化シリコン膜または酸化窒化シリコン膜を形成する。
絶縁膜216の成膜条件として、上記圧力の反応室において上記パワー密度の高周波電力を供給することで、プラズマ中で原料ガスの分解効率が高まり、酸素ラジカルが増加し、原料ガスの酸化が進むため、絶縁膜216中における酸素含有量が化学量論的組成よりも多くなる。一方、基板温度が、上記温度で形成された膜では、シリコンと酸素の結合力が弱いため、後の工程の加熱処理により膜中の酸素の一部が脱離する。この結果、化学量論的組成を満たす酸素よりも多くの酸素を含み、加熱により酸素の一部が脱離する酸化物絶縁膜を形成することができる。
なお、絶縁膜216の形成工程において、絶縁膜214が酸化物半導体膜208の保護膜となる。したがって、酸化物半導体膜208へのダメージを低減しつつ、パワー密度の高い高周波電力を用いて絶縁膜216を形成することができる。
なお、絶縁膜216の成膜条件において、酸化性気体に対するシリコンを含む堆積性気体の流量を増加することで、絶縁膜216の欠陥量を低減することが可能である。代表的には、ESR測定により、シリコンのダングリングボンドに由来するg=2.001に現れる信号のスピン密度が6×1017spins/cm未満、好ましくは3×1017spins/cm以下、好ましくは1.5×1017spins/cm以下である欠陥量の少ない酸化物絶縁層を形成することができる。この結果トランジスタの信頼性を高めることができる。
また、絶縁膜214、216を成膜した後に、加熱処理(以下、第1の加熱処理とする)を行うと好適である。第1の加熱処理により、絶縁膜214、216に含まれる窒素酸化物を低減することができる。また、第1の加熱処理により、絶縁膜214、216に含まれる酸素の一部を酸化物半導体膜208に移動させ、酸化物半導体膜208に含まれる酸素欠損量を低減することができる。
第1の加熱処理の温度は、代表的には、400℃未満、好ましくは375℃未満、さらに好ましくは、150℃以上350℃以下とする。第1の加熱処理は、窒素、酸素、超乾燥空気(水の含有量が20ppm以下、好ましくは1ppm以下、好ましくは10ppb以下の空気)、または希ガス(アルゴン、ヘリウム等)の雰囲気下で行えばよい。なお、上記窒素、酸素、超乾燥空気、または希ガスに水素、水等が含まれないことが好ましい該加熱処理には、電気炉、RTA(Rapid Thermal Anneal)等を用いることができる。
次に、絶縁膜216上にバリア膜230を形成し、バリア膜230を介して、絶縁膜216、214、または酸化物半導体膜208に酸素240を添加する(図29(E)(F)参照)。
なお、図29(E)(F)において、絶縁膜214または絶縁膜216中に添加される酸素を模式的に破線の矢印で示している。
バリア膜230は、酸素を透過し、且つ酸素の放出を抑制する機能を有する。バリア膜230としては、例えば、酸素と、金属(インジウム、亜鉛、チタン、アルミニウム、タングステン、タンタル、モリブデン、ハフニウム、またはイットリウムの中から選ばれる少なくとも一以上)と、を有する。特にバリア膜230としては、ITO、ITSOまたは酸化インジウムであると、凹凸に対する被覆性が良好であるため好ましい。または、バリア膜230に、先に記載の酸化物半導体膜(例えば、In:Ga:Zn=1:1:1[原子数比]、In:Ga:Zn=1:3:2[原子数比]、In:Ga:Zn=1:3:4[原子数比]、In:Ga:Zn=1:3:6[原子数比]、In:Ga:Zn=3:1:2[原子数比]、In:Ga:Zn=4:2:3[原子数比]など)を用いてもよい。
また、バリア膜230としては、スパッタリング法を用いて形成することができる。また、バリア膜230の膜厚が薄い場合、絶縁膜216から外部に放出されうる酸素を抑制するのが困難になる場合がある。一方で、バリア膜230の膜厚が厚い場合、絶縁膜216中に好適に酸素を添加できない場合がある。したがって、バリア膜230の厚さとしては、1nm以上20nm以下、または2nm以上10nm以下とすると好ましい。本実施の形態では、バリア膜230として、厚さ5nmのITSOを成膜する。
また、バリア膜230を介して絶縁膜216に酸素240を添加する方法としては、イオンドーピング法、イオン注入法、プラズマ処理法等がある。また、酸素240を添加する装置または添加する条件によっては、絶縁膜216の下方に位置する絶縁膜214、または酸化物半導体膜208にも酸素240を添加できる場合がある。また、酸素240としては、過剰酸素または酸素ラジカル等が挙げられる。また、酸素240を添加する際に、基板側にバイアスを印加することで効果的に酸素240を絶縁膜216に添加することができる。上記バイアスとしては、例えば、アッシング装置を用い、当該アッシング装置に印加するバイアスの電力密度を1W/cm以上5W/cm以下とすればよい。絶縁膜216上にバリア膜230を設けて酸素240を添加することで、バリア膜230が絶縁膜216から酸素が脱離することを抑制する保護膜として機能する。このため、絶縁膜216により多くの酸素を添加することができる。
また、バリア膜230を介して絶縁膜216に酸素240を添加した後に、加熱処理(以下、第2の加熱処理とする)を行ってもよい。第2の加熱処理としては、先に記載の第1の加熱処理と同様とすることができる。
次に、バリア膜230を除去し、絶縁膜216の表面を露出させた後に、絶縁膜216上に絶縁膜218を形成する(図30(A)(B)参照)。
なお、バリア膜230を除去する際に、絶縁膜216の一部も除去される場合がある。また、バリア膜230の除去方法としては、ドライエッチング法、ウエットエッチング法、またはドライエッチング法とウエットエッチング法を組み合わせる方法等が挙げられる。本実施の形態においては、ウエットエッチング法を用いて、バリア膜230を除去する。バリア膜230の除去方法として、ウエットエッチング法を用いる方が、製造コストを抑制できるため好適である。
絶縁膜218としては、例えば、スパッタリング法またはPECVD法を用いて形成することができる。例えば、絶縁膜218をPECVD法で成膜する場合、基板温度は400℃未満、好ましくは375℃未満、さらに好ましくは180℃以上350℃以下である。絶縁膜218を成膜する場合の基板温度を、上述の範囲にすることで、緻密な膜を形成できるため好ましい。また、絶縁膜218を成膜する場合の基板温度を、上述の範囲にすることで、絶縁膜214、216中の酸素または過剰酸素を、酸化物半導体膜208に移動させることが可能となる。
また、絶縁膜218形成後に、先に記載の第2の加熱処理と同等の加熱処理(以下、第3の加熱処理とする)を行ってもよい。このように、酸素240を絶縁膜216に添加した後に、400℃未満、好ましくは375℃未満、さらに好ましくは180℃以上350℃以下の温度で、加熱処理を行うことで、絶縁膜216中の酸素または過剰酸素を酸化物半導体膜208(特に酸化物半導体膜208b)中に移動させ、酸化物半導体膜208中の酸素欠損を補填することができる。
ここで、酸化物半導体膜208中に移動する酸素について、図31を用いて説明を行う。図31は、絶縁膜218成膜時の基板温度(代表的には375℃未満)、または絶縁膜218の形成後の第3の加熱処理(代表的には375℃未満)によって、酸化物半導体膜208中に移動する酸素を表すモデル図である。なお、図31中において、酸化物半導体膜208中に示す酸素(酸素ラジカル、酸素原子、または酸素分子)を破線の矢印で表している。
図31に示す酸化物半導体膜208は、酸化物半導体膜208に接する膜(ここでは、絶縁膜207、及び絶縁膜214)から酸素が移動することで、酸素欠損が補填される。特に、本発明の一態様に用いることができるトランジスタにおいて、酸化物半導体膜208のスパッタリング成膜時に、酸素ガスを用い、絶縁膜206中に酸素を添加するため、絶縁膜207は過剰酸素領域を有する。また、バリア膜230を介して酸素を添加するため、絶縁膜214、216は過剰酸素領域を有する。よって、該過剰酸素領域を有する絶縁膜に挟まれた酸化物半導体膜208は、酸化物半導体膜208中の酸素欠損を好適に補填することが可能となる。
また、絶縁膜207の下方には、絶縁膜206が設けられており、絶縁膜214、216の上方には、絶縁膜218が設けられている。絶縁膜206、218を酸素透過性が低い材料、例えば、窒化シリコン等により形成することで、絶縁膜207、214、216中に含まれる酸素を酸化物半導体膜208側に閉じ込めることができるため、好適に酸化物半導体膜208に酸素を移動させることが可能となる。
また、絶縁膜218としてPECVD法により窒化シリコン膜を形成する場合、シリコンを含む堆積性気体、窒素、及びアンモニアを原料ガスとして用いることが好ましい。窒素と比較して少量のアンモニアを用いることで、プラズマ中でアンモニアが解離し、活性種が発生する。該活性種が、シリコンを含む堆積性気体に含まれるシリコン及び水素の結合、及び窒素の三重結合を切断する。この結果、シリコン及び窒素の結合が促進され、シリコン及び水素の結合が少なく、欠陥が少なく、緻密な窒化シリコン膜を形成することができる。一方、窒素に対するアンモニアの量が多いと、シリコンを含む堆積性気体及び窒素の分解が進まず、シリコン及び水素結合が残存してしまい、欠陥が増大した、且つ粗な窒化シリコン膜が形成されてしまう。これらのため、原料ガスにおいて、アンモニアに対する窒素の流量比を5倍以上50倍以下、10倍以上50倍以下とすることが好ましい。
本実施の形態においては、絶縁膜218として、PECVD装置を用いて、シラン、窒素、及びアンモニアを原料ガスとして用いて、厚さ50nmの窒化シリコン膜を形成する。流量は、シランが50sccm、窒素が5000sccmであり、アンモニアが100sccmである。処理室の圧力を100Pa、基板温度を350℃とし、27.12MHzの高周波電源を用いて1000Wの高周波電力を平行平板電極に供給する。PECVD装置は電極面積が6000cmである平行平板型のPECVD装置であり、供給した電力を単位面積あたりの電力(電力密度)に換算すると1.7×10−1W/cmである。
次に、絶縁膜218上にリソグラフィ工程によりマスクを形成し、絶縁膜214、216、218の所望の領域に開口部252cを形成する。また、絶縁膜218上にリソグラフィ工程によりマスクを形成し、絶縁膜206、207、214、216、218の所望の領域に開口部252a、252bを形成する。なお、開口部252cは、導電膜212bに達するように形成される。また、開口部252a、252bは、それぞれ導電膜204に達するように形成される(図30(C)(D)参照)。
なお、開口部252a、252bと開口部252cとを、同じ工程で形成してもよく、異なる工程で形成してもよい。開口部252a、252bと開口部252cとを同じ工程で形成する場合、例えば、グレートーンマスクまたはハーフトーンマスクを用いて形成することができる。また、開口部252a、252bを複数回に分けて形成してもよい。例えば、事前に絶縁膜206、207に開口部を形成しておき、その後、当該開口部上の絶縁膜214、216、218を開口すればよい。
次に、開口部252a、252b、252cを覆うように絶縁膜218上に導電膜を形成し、当該導電膜を所望の形状に加工することで、導電膜220a、220bを形成する(図30(E)(F)参照。)
導電膜220a、220bとなる導電膜としては、例えば、インジウム(In)、亜鉛(Zn)、錫(Sn)の中から選ばれた一種を含む材料を用いることができる。とくに、導電膜220a、220bとしては、酸化タングステンを含むインジウム酸化物、酸化タングステンを含むインジウム亜鉛酸化物、酸化チタンを含むインジウム酸化物、酸化チタンを含むインジウムスズ酸化物、ITO、インジウム亜鉛酸化物、ITSOなどの透光性を有する導電性材料を用いることができる。また、導電膜220a、220bとなる導電膜としては、例えば、スパッタリング法を用いて形成することができる。本実施の形態においては、膜厚110nmのITSOをスパッタリング法で形成する。
以上の工程で図22(C)(D)に示すトランジスタ250Bを作製することができる。
また、トランジスタ250Bの全ての作製工程において、基板温度を400℃未満、好ましくは375℃未満、さらに好ましくは180℃以上350℃以下とすることで、大面積の基板を用いても基板の変形(歪みまたは反り)を極めて少なくすることができるため好適である。なお、トランジスタ250Bの作製工程において、基板温度が高くなる工程としては、代表的には、絶縁膜206、207の成膜時の基板温度(400℃未満、好ましくは250℃以上350℃以下)、酸化物半導体膜208の成膜時の基板温度(室温以上340℃未満、好ましくは100℃以上200℃以下、さらに好ましくは100℃以上150℃未満)、絶縁膜216、218の成膜時の基板温度(400℃未満、好ましくは375℃未満、さらに好ましくは180℃以上350℃以下)、酸素240を添加後の第1の加熱処理または第2の加熱処理(400℃未満、好ましくは375℃未満、さらに好ましくは180℃以上350℃以下)などが挙げられる。
≪トランジスタの作製方法2≫
次に、先に示す≪トランジスタの作製方法1≫と異なる作製方法について、以下説明する。
まず、≪トランジスタの作製方法1≫と同様に、図29(C)(D)に示す工程まで行う。次に、図29(E)(F)に示す、バリア膜230を形成し、酸素240の添加を行わない。その後、図30(A)(B)に示す工程を行わずに、図30(C)(D)、及び図30(E)(F)の工程を行う。
この場合、バリア膜230としては、先に記載した材料の中でも絶縁性の高い材料を選択すればよい。本作製方法の一態様で用いるバリア膜230としては、酸化アルミニウム、酸化ハフニウム、または酸化イットリウムを用いると好ましい。
バリア膜230として、酸化アルミニウム、酸化ハフニウム、または酸化イットリウムをスパッタリング法にて成膜する場合、スパッタリングガスとして、少なくとも酸素を含むと好ましい。バリア膜230の形成時において、スパッタリングガスに酸素を用いることで、当該酸素がプラズマ中で酸素ラジカルとなり、当該酸素または当該酸素ラジカルのいずれか一方または双方が、絶縁膜216中に添加される場合がある。よって、図29(E)(F)に示す酸素240を添加する工程を行わなくても良い。別言すると、バリア膜230の成膜時において、酸素添加処理と、バリア膜230の成膜とを同時に行うことが可能となる。なお、バリア膜230は、バリア膜230の成膜時(特に成膜初期)においては、酸素を添加する機能を有するが、バリア膜230の形成後(特に成膜後期)においては、酸素をブロックする機能を有する。
また、バリア膜230として、例えば、酸化アルミニウムをスパッタリング法にて成膜する場合、絶縁膜216と、バリア膜230との界面近傍に混合層を形成する場合がある。例えば、絶縁膜216が酸化窒化シリコン膜の場合、該混合層としては、AlSiが形成されうる。なお、該混合層が過剰酸素領域を有していてもよい。
また、バリア膜230として、酸化アルミニウム、酸化ハフニウム、または酸化イットリウムを用いる場合、酸化アルミニウム、酸化ハフニウム、及び酸化イットリウムは、高い絶縁性を有し、且つ高い酸素バリア性を有する。よって、図30(A)(B)に示す絶縁膜218を成膜する工程を行わなくてもよい。よって、バリア膜230を除去せずに、絶縁膜218の代わりに、そのまま用いてもよい。
また、バリア膜230の成膜時の基板温度を400℃未満、好ましくは375℃未満、さらに好ましくは180℃以上350℃以下とすることで、絶縁膜216中に添加された酸素または過剰酸素を酸化物半導体膜208中に移動させることができる。
このように、バリア膜230として、酸化アルミニウム、酸化ハフニウム、または酸化イットリウムを用いることで、トランジスタの製造工程を短くすることが可能となり、製造コストを抑制することができる。
以上、本実施の形態で示す構成、方法は、他の実施の形態で示す構成、方法と適宜組み合わせて用いることができる。
(実施の形態3)
本実施の形態においては、酸化物半導体の構造等について、図35乃至図39を参照して説明する。
<酸化物半導体の構造>
酸化物半導体は、単結晶酸化物半導体と、それ以外の非単結晶酸化物半導体と、に分けられる。非単結晶酸化物半導体としては、CAAC−OS(c−axis−aligned crystalline oxide semiconductor)、多結晶酸化物半導体、nc−OS(nanocrystalline oxide semiconductor)、擬似非晶質酸化物半導体(a−like OS:amorphous−like oxide semiconductor)および非晶質酸化物半導体などがある。
また別の観点では、酸化物半導体は、非晶質酸化物半導体と、それ以外の結晶性酸化物半導体と、に分けられる。結晶性酸化物半導体としては、単結晶酸化物半導体、CAAC−OS、多結晶酸化物半導体およびnc−OSなどがある。
非晶質構造は、一般に、等方的であって不均質構造を持たない、準安定状態で原子の配置が固定化していない、結合角度が柔軟である、短距離秩序は有するが長距離秩序を有さない、などといわれている。
即ち、安定な酸化物半導体を完全な非晶質(completely amorphous)酸化物半導体とは呼べない。また、等方的でない(例えば、微小な領域において周期構造を有する)酸化物半導体を、完全な非晶質酸化物半導体とは呼べない。一方、a−like OSは、等方的でないが、鬆(ボイドともいう。)を有する不安定な構造である。不安定であるという点では、a−like OSは、物性的に非晶質酸化物半導体に近い。
<CAAC−OS>
まずは、CAAC−OSについて説明する。
CAAC−OSは、c軸配向した複数の結晶部(ペレットともいう。)を有する酸化物半導体の一種である。
CAAC−OSをX線回折(XRD:X−Ray Diffraction)によって解析した場合について説明する。例えば、空間群R−3mに分類されるInGaZnOの結晶を有するCAAC−OSに対し、out−of−plane法による構造解析を行うと、図35(A)に示すように回折角(2θ)が31°近傍にピークが現れる。このピークは、InGaZnOの結晶の(009)面に帰属されることから、CAAC−OSでは、結晶がc軸配向性を有し、c軸がCAAC−OSの膜を形成する面(被形成面ともいう。)、または上面に略垂直な方向を向いていることが確認できる。なお、2θが31°近傍のピークの他に、2θが36°近傍にもピークが現れる場合がある。2θが36°近傍のピークは、空間群Fd−3mに分類される結晶構造に起因する。そのため、CAAC−OSは、該ピークを示さないことが好ましい。
一方、CAAC−OSに対し、被形成面に平行な方向からX線を入射させるin−plane法による構造解析を行うと、2θが56°近傍にピークが現れる。このピークは、InGaZnOの結晶の(110)面に帰属される。そして、2θを56°近傍に固定し、試料面の法線ベクトルを軸(φ軸)として試料を回転させながら分析(φスキャン)を行っても、図35(B)に示すように明瞭なピークは現れない。一方、単結晶InGaZnOに対し、2θを56°近傍に固定してφスキャンした場合、図35(C)に示すように(110)面と等価な結晶面に帰属されるピークが6本観察される。したがって、XRDを用いた構造解析から、CAAC−OSは、a軸およびb軸の配向が不規則であることが確認できる。
次に、電子回折によって解析したCAAC−OSについて説明する。例えば、InGaZnOの結晶を有するCAAC−OSに対し、CAAC−OSの被形成面に平行にプローブ径が300nmの電子線を入射させると、図35(D)に示すような回折パターン(制限視野電子回折パターンともいう。)が現れる場合がある。この回折パターンには、InGaZnOの結晶の(009)面に起因するスポットが含まれる。したがって、電子回折によっても、CAAC−OSに含まれるペレットがc軸配向性を有し、c軸が被形成面または上面に略垂直な方向を向いていることがわかる。一方、同じ試料に対し、試料面に垂直にプローブ径が300nmの電子線を入射させたときの回折パターンを図35(E)に示す。図35(E)より、リング状の回折パターンが確認される。したがって、プローブ径が300nmの電子線を用いた電子回折によっても、CAAC−OSに含まれるペレットのa軸およびb軸は配向性を有さないことがわかる。なお、図35(E)における第1リングは、InGaZnOの結晶の(010)面および(100)面などに起因すると考えられる。また、図35(E)における第2リングは(110)面などに起因すると考えられる。
また、透過型電子顕微鏡(TEM:Transmission Electron Microscope)によって、CAAC−OSの明視野像と回折パターンとの複合解析像(高分解能TEM像ともいう。)を観察すると、複数のペレットを確認することができる。一方、高分解能TEM像であってもペレット同士の境界、即ち結晶粒界(グレインバウンダリーともいう。)を明確に確認することができない場合がある。そのため、CAAC−OSは、結晶粒界に起因する電子移動度の低下が起こりにくいといえる。
図36(A)に、試料面と略平行な方向から観察したCAAC−OSの断面の高分解能TEM像を示す。高分解能TEM像の観察には、球面収差補正(Spherical Aberration Corrector)機能を用いた。球面収差補正機能を用いた高分解能TEM像を、特にCs補正高分解能TEM像と呼ぶ。Cs補正高分解能TEM像は、例えば、日本電子株式会社製原子分解能分析電子顕微鏡JEM−ARM200Fなどによって観察することができる。
図36(A)より、金属原子が層状に配列している領域であるペレットを確認することができる。ペレット一つの大きさは1nm以上のものや、3nm以上のものがあることがわかる。したがって、ペレットを、ナノ結晶(nc:nanocrystal)と呼ぶこともできる。また、CAAC−OSを、CANC(C−Axis Aligned nanocrystals)を有する酸化物半導体と呼ぶこともできる。ペレットは、CAAC−OSの被形成面または上面の凹凸を反映しており、CAAC−OSの被形成面または上面と平行となる。
また、図36(B)および図36(C)に、試料面と略垂直な方向から観察したCAAC−OSの平面のCs補正高分解能TEM像を示す。図36(D)および図36(E)は、それぞれ図36(B)および図36(C)を画像処理した像である。以下では、画像処理の方法について説明する。まず、図36(B)を高速フーリエ変換(FFT:Fast Fourier Transform)処理することでFFT像を取得する。次に、取得したFFT像において原点を基準に、2.8nm−1から5.0nm−1の間の範囲を残すマスク処理する。次に、マスク処理したFFT像を、逆高速フーリエ変換(IFFT:Inverse Fast Fourier Transform)処理することで画像処理した像を取得する。こうして取得した像をFFTフィルタリング像と呼ぶ。FFTフィルタリング像は、Cs補正高分解能TEM像から周期成分を抜き出した像であり、格子配列を示している。
図36(D)では、格子配列の乱れた箇所を破線で示している。破線で囲まれた領域が、一つのペレットである。そして、破線で示した箇所がペレットとペレットとの連結部である。破線は、六角形状であるため、ペレットが六角形状であることがわかる。なお、ペレットの形状は、正六角形状とは限らず、非正六角形状である場合が多い。
図36(E)では、格子配列の揃った領域と、別の格子配列の揃った領域と、の間を点線で示している。点線近傍においても、明確な結晶粒界を確認することはできない。点線近傍の格子点を中心に周囲の格子点を繋ぐと、歪んだ六角形や、五角形または/および七角形などが形成できる。即ち、格子配列を歪ませることによって結晶粒界の形成を抑制していることがわかる。これは、CAAC−OSが、a−b面方向において原子配列が稠密でないことや、金属元素が置換することで原子間の結合距離が変化することなどによって、歪みを許容することができるためと考えられる。
以上に示すように、CAAC−OSは、c軸配向性を有し、かつa−b面方向において複数のペレット(ナノ結晶)が連結し、歪みを有した結晶構造となっている。よって、CAAC−OSを、CAA crystal(c−axis−aligned a−b−plane−anchored crystal)を有する酸化物半導体と称することもできる。
CAAC−OSは結晶性の高い酸化物半導体である。酸化物半導体の結晶性は不純物の混入や欠陥の生成などによって低下する場合があるため、CAAC−OSは不純物や欠陥(酸素欠損など)の少ない酸化物半導体ともいえる。
なお、不純物は、酸化物半導体の主成分以外の元素で、水素、炭素、シリコン、遷移金属元素などがある。例えば、シリコンなどの、酸化物半導体を構成する金属元素よりも酸素との結合力の強い元素は、酸化物半導体から酸素を奪うことで酸化物半導体の原子配列を乱し、結晶性を低下させる要因となる。また、鉄やニッケルなどの重金属、アルゴン、二酸化炭素などは、原子半径(または分子半径)が大きいため、酸化物半導体の原子配列を乱し、結晶性を低下させる要因となる。
<nc−OS>
次に、nc−OSについて説明する。
nc−OSをXRDによって解析した場合について説明する。例えば、nc−OSに対し、out−of−plane法による構造解析を行うと、配向性を示すピークが現れない。即ち、nc−OSの結晶は配向性を有さない。
また、例えば、InGaZnOの結晶を有するnc−OSを薄片化し、厚さが34nmの領域に対し、被形成面に平行にプローブ径が50nmの電子線を入射させると、図37(A)に示すようなリング状の回折パターン(ナノビーム電子回折パターン)が観測される。また、同じ試料にプローブ径が1nmの電子線を入射させたときの回折パターン(ナノビーム電子回折パターン)を図37(B)に示す。図37(B)より、リング状の領域内に複数のスポットが観測される。したがって、nc−OSは、プローブ径が50nmの電子線を入射させることでは秩序性が確認されないが、プローブ径が1nmの電子線を入射させることでは秩序性が確認される。
また、厚さが10nm未満の領域に対し、プローブ径が1nmの電子線を入射させると、図37(C)に示すように、スポットが略正六角状に配置された電子回折パターンを観測される場合がある。したがって、厚さが10nm未満の範囲において、nc−OSが秩序性の高い領域、即ち結晶を有することがわかる。なお、結晶が様々な方向を向いているため、規則的な電子回折パターンが観測されない領域もある。
図37(D)に、被形成面と略平行な方向から観察したnc−OSの断面のCs補正高分解能TEM像を示す。nc−OSは、高分解能TEM像において、補助線で示す箇所などのように結晶部を確認することのできる領域と、明確な結晶部を確認することのできない領域と、を有する。nc−OSに含まれる結晶部は、1nm以上10nm以下の大きさであり、特に1nm以上3nm以下の大きさであることが多い。なお、結晶部の大きさが10nmより大きく100nm以下である酸化物半導体を微結晶酸化物半導体(micro crystalline oxide semiconductor)と呼ぶことがある。nc−OSは、例えば、高分解能TEM像では、結晶粒界を明確に確認できない場合がある。なお、ナノ結晶は、CAAC−OSにおけるペレットと起源を同じくする可能性がある。そのため、以下ではnc−OSの結晶部をペレットと呼ぶ場合がある。
このように、nc−OSは、微小な領域(例えば、1nm以上10nm以下の領域、特に1nm以上3nm以下の領域)において原子配列に周期性を有する。また、nc−OSは、異なるペレット間で結晶方位に規則性が見られない。そのため、膜全体で配向性が見られない。したがって、nc−OSは、分析方法によっては、a−like OSや非晶質酸化物半導体と区別が付かない場合がある。
なお、ペレット(ナノ結晶)間で結晶方位が規則性を有さないことから、nc−OSを、RANC(Random Aligned nanocrystals)を有する酸化物半導体、またはNANC(Non−Aligned nanocrystals)を有する酸化物半導体と呼ぶこともできる。
nc−OSは、非晶質酸化物半導体よりも規則性の高い酸化物半導体である。そのため、nc−OSは、a−like OSや非晶質酸化物半導体よりも欠陥準位密度が低くなる。ただし、nc−OSは、異なるペレット間で結晶方位に規則性が見られない。そのため、nc−OSは、CAAC−OSと比べて欠陥準位密度が高くなる。
<a−like OS>
a−like OSは、nc−OSと非晶質酸化物半導体との間の構造を有する酸化物半導体である。
図38に、a−like OSの高分解能断面TEM像を示す。ここで、図38(A)は電子照射開始時におけるa−like OSの高分解能断面TEM像である。図38(B)は4.3×10/nmの電子(e)照射後におけるa−like OSの高分解能断面TEM像である。図38(A)および図38(B)より、a−like OSは電子照射開始時から、縦方向に延伸する縞状の明領域が観察されることがわかる。また、明領域は、電子照射後に形状が変化することがわかる。なお、明領域は、鬆または低密度領域と推測される。
鬆を有するため、a−like OSは、不安定な構造である。以下では、a−like OSが、CAAC−OSおよびnc−OSと比べて不安定な構造であることを示すため、電子照射による構造の変化を示す。
試料として、a−like OS、nc−OSおよびCAAC−OSを準備する。いずれの試料もIn−Ga−Zn酸化物である。
まず、各試料の高分解能断面TEM像を取得する。高分解能断面TEM像により、各試料は、いずれも結晶部を有する。
なお、InGaZnOの結晶の単位格子は、In−O層を3層有し、またGa−Zn−O層を6層有する、計9層がc軸方向に層状に重なった構造を有することが知られている。これらの近接する層同士の間隔は、(009)面の格子面間隔(d値ともいう。)と同程度であり、結晶構造解析からその値は0.29nmと求められている。したがって、以下では、格子縞の間隔が0.28nm以上0.30nm以下である箇所を、InGaZnOの結晶部と見なした。なお、格子縞は、InGaZnOの結晶のa−b面に対応する。
図39は、各試料の結晶部(22箇所から30箇所)の平均の大きさを調査した例である。なお、上述した格子縞の長さを結晶部の大きさとしている。図39より、a−like OSは、TEM像の取得などに係る電子の累積照射量に応じて結晶部が大きくなっていくことがわかる。図39より、TEMによる観察初期においては1.2nm程度の大きさだった結晶部(初期核ともいう。)が、電子(e)の累積照射量が4.2×10/nmにおいては1.9nm程度の大きさまで成長していることがわかる。一方、nc−OSおよびCAAC−OSは、電子照射開始時から電子の累積照射量が4.2×10/nmまでの範囲で、結晶部の大きさに変化が見られないことがわかる。図39より、電子の累積照射量によらず、nc−OSおよびCAAC−OSの結晶部の大きさは、それぞれ1.3nm程度および1.8nm程度であることがわかる。なお、電子線照射およびTEMの観察は、日立透過電子顕微鏡H−9000NARを用いた。電子線照射条件は、加速電圧を300kV、電流密度を6.7×10/(nm・s)、照射領域の直径を230nmとした。
このように、a−like OSは、電子照射によって結晶部の成長が見られる場合がある。一方、nc−OSおよびCAAC−OSは、電子照射による結晶部の成長がほとんど見られない。即ち、a−like OSは、nc−OSおよびCAAC−OSと比べて、不安定な構造であることがわかる。
また、鬆を有するため、a−like OSは、nc−OSおよびCAAC−OSと比べて密度の低い構造である。具体的には、a−like OSの密度は、同じ組成の単結晶の密度の78.6%以上92.3%未満である。また、nc−OSの密度およびCAAC−OSの密度は、同じ組成の単結晶の密度の92.3%以上100%未満である。単結晶の密度の78%未満である酸化物半導体は、成膜すること自体が困難である。
例えば、In:Ga:Zn=1:1:1[原子数比]を満たす酸化物半導体において、菱面体晶構造を有する単結晶InGaZnOの密度は6.357g/cmである。よって、例えば、In:Ga:Zn=1:1:1[原子数比]を満たす酸化物半導体において、a−like OSの密度は5.0g/cm以上5.9g/cm未満である。また、例えば、In:Ga:Zn=1:1:1[原子数比]を満たす酸化物半導体において、nc−OSの密度およびCAAC−OSの密度は5.9g/cm以上6.3g/cm未満である。
なお、同じ組成の単結晶が存在しない場合、任意の割合で組成の異なる単結晶を組み合わせることにより、所望の組成における単結晶に相当する密度を見積もることができる。所望の組成の単結晶に相当する密度は、組成の異なる単結晶を組み合わせる割合に対して、加重平均を用いて見積もればよい。ただし、密度は、可能な限り少ない種類の単結晶を組み合わせて見積もることが好ましい。
以上のように、酸化物半導体は、様々な構造をとり、それぞれが様々な特性を有する。なお、酸化物半導体は、例えば、非晶質酸化物半導体、a−like OS、nc−OS、CAAC−OSのうち、二種以上を有する積層膜であってもよい。
<酸化物半導体のキャリア密度>
次に、酸化物半導体のキャリア密度について、以下に説明を行う。
酸化物半導体のキャリア密度に影響を与える因子としては、酸化物半導体中の酸素欠損(Vo)、または酸化物半導体中の不純物などが挙げられる。
酸化物半導体中の酸素欠損が多くなると、該酸素欠損に水素が結合(この状態をVoHともいう)した際に、欠陥準位密度が高くなる。または、酸化物半導体中の不純物が多くなると、該不純物に起因し欠陥準位密度が高くなる。したがって、酸化物半導体中の欠陥準位密度を制御することで、酸化物半導体のキャリア密度を制御することができる。
ここで、酸化物半導体をチャネル領域に用いるトランジスタを考える。
トランジスタのしきい値電圧のマイナスシフトの抑制、またはトランジスタのオフ電流の低減を目的とする場合においては、酸化物半導体のキャリア密度を低くする方が好ましい。酸化物半導体のキャリア密度を低くする場合においては、酸化物半導体中の不純物濃度を低くし、欠陥準位密度を低くすればよい。本明細書等において、不純物濃度が低く、欠陥準位密度の低いことを高純度真性または実質的に高純度真性と言う。高純度真性の酸化物半導体のキャリア密度としては、8×1015cm−3未満、好ましくは1×1011cm−3未満、さらに好ましくは1×1010cm−3未満であり、1×10−9cm−3以上とすればよい。
一方で、トランジスタのオン電流の向上、またはトランジスタの電界効果移動度の向上を目的とする場合においては、酸化物半導体のキャリア密度を高くする方が好ましい。酸化物半導体のキャリア密度を高くする場合においては、酸化物半導体の不純物濃度をわずかに高める、または酸化物半導体の欠陥準位密度をわずかに高めればよい。あるいは、酸化物半導体のバンドギャップをより小さくするとよい。例えば、トランジスタのId−Vg特性のオン/オフ比が取れる範囲において、不純物濃度がわずかに高い、または欠陥準位密度がわずかに高い酸化物半導体は、実質的に真性とみなせる。また、電子親和力が大きく、それにともなってバンドギャップが小さくなり、その結果、熱励起された電子(キャリア)の密度が増加した酸化物半導体は、実質的に真性とみなせる。なお、より電子親和力が大きな酸化物半導体を用いた場合には、トランジスタのしきい値電圧がより低くなる。
上述のキャリア密度が高められた酸化物半導体は、わずかにn型化している。したがって、キャリア密度が高められた酸化物半導体を、「Slightly−n」と呼称してもよい。
実質的に真性の酸化物半導体のキャリア密度は、1×10cm−3以上1×1018cm−3未満が好ましく、1×10cm−3以上1×1017cm−3以下がより好ましく、1×10cm−3以上5×1016cm−3以下がさらに好ましく、1×1010cm−3以上1×1016cm−3以下がさらに好ましく、1×1011cm−3以上1×1015cm−3以下がさらに好ましい。
本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示す構成と適宜組み合わせて用いることができる。
(実施の形態4)
本実施の形態では、本発明の一態様の表示装置を有する入出力装置の構成について、図40を参照しながら説明する。
<入出力装置の構成例>
図40は、入出力装置800の構成を説明する分解図である。
入出力装置800は、表示装置806および表示装置806と重なる領域を備えるタッチセンサ804を有する。なお、入出力装置800は、タッチパネルということができる。
入出力装置800は、タッチセンサ804および表示装置806を駆動する駆動回路810と、駆動回路810に電力を供給するバッテリ811と、タッチセンサ804、表示装置806、駆動回路810およびバッテリ811を収納する筐体部を有する。
≪タッチセンサ804≫
タッチセンサ804は、表示装置806と重なる領域を備える。なお、FPC803はタッチセンサ804に電気的に接続される。
例えば、抵抗膜方式、静電容量方式または光電変換素子を用いる方式等をタッチセンサ804に用いることができる。
なお、タッチセンサ804を表示装置806の一部に用いてもよい。
≪表示装置806≫
例えば、実施の形態1で説明する表示装置を表示装置806に用いることができる。なお、FPC805等は、表示装置806に電気的に接続される。
≪駆動回路810≫
例えば、電源回路または信号処理回路等を駆動回路810に用いることができる。なお、バッテリまたは外部の商用電源が供給する電力を利用してもよい。
信号処理回路は、ビデオ信号及びクロック信号等を出力する機能を備える。
電源回路は、所定の電力を供給する機能を備える。
≪筐体部≫
例えば、上部カバー801と、上部カバー801と嵌めあわせられる下部カバー802と、上部カバー801および下部カバー802で囲まれる領域に収納されるフレーム809と、を筐体部に用いることができる。
フレーム809は、表示装置806を保護する機能、駆動回路810の動作に伴い発生する電磁波を遮断する機能または放熱板としての機能を有する。
金属、樹脂またはエラストマー等を、上部カバー801、下部カバー802またはフレーム809に用いることができる。
≪バッテリ811≫
バッテリ811は、電力を供給する機能を備える。
なお、偏光板、位相差板、プリズムシートなどの部材を入出力装置800に用いることができる。
なお、本実施の形態は、本明細書で示す他の実施の形態と適宜組み合わせることができる。
(実施の形態5)
本実施の形態では、本発明の一態様の情報処理装置の構成について、図41乃至図44を参照しながら説明する。
図41(A)は、情報処理装置1200の構成を説明するブロック図である。図41(B)および図41(C)は、情報処理装置1200の外観の一例を説明する投影図である。
図42(A)は、表示部1230の構成を説明するブロック図である。図42(B)は、表示部1230Bの構成を説明するブロック図である。図42(C)は、画素1232(i,j)の構成を説明する回路図である。
<情報処理装置の構成例>
本実施の形態で説明する情報処理装置1200は、演算装置1210と入出力装置1220と、を有する(図41(A)参照)。
そして、演算装置1210は、位置情報P1を供給され、画像情報Vおよび制御情報を供給する機能を備える。
入出力装置1220は、位置情報P1を供給する機能を備え、画像情報Vおよび制御情報を供給される。
入出力装置1220は、画像情報Vを表示する表示部1230および位置情報P1を供給する入力部1240を備える。
また、表示部1230は、第1の表示素子および第1の表示素子と重なる第2の表示素子を備える。また、第1の表示素子を駆動する第1の画素回路および第2の表示素子を駆動する第2の画素回路を備える。
入力部1240は、ポインタの位置を検知して、位置に基づいて決定された位置情報P1を供給する機能を備える。
演算装置1210は、位置情報P1に基づいてポインタの移動速度を決定する機能を備える。
演算装置1210は、画像情報Vのコントラストまたは明るさを移動速度に基づいて決定する機能を備える。
本実施の形態で説明する情報処理装置1200は、位置情報P1を供給し、画像情報を供給される入出力装置1220と、位置情報P1を供給され画像情報Vを供給する演算装置1210と、を含んで構成され、演算装置1210は、位置情報P1の移動速度に基づいて画像情報Vのコントラストまたは明るさを決定する機能を備える。
これにより、画像情報の表示位置が移動する際に、使用者の目に与える負担を軽減することができ、使用者の目にやさしい表示をすることができる。また、消費電力を低減し、直射日光等の明るい場所においても優れた視認性を提供できる。その結果、利便性または信頼性に優れた新規な情報処理装置を提供することができる。
<構成>
本発明の一態様は、演算装置1210または入出力装置1220を備える。
≪演算装置1210≫
演算装置1210は、演算部1211および記憶部1212を備える。また、伝送路1214および入出力インターフェース1215を備える(図41(A)参照)。
≪演算部1211≫
演算部1211は、例えばプログラムを実行する機能を備える。例えば、実施の形態6で説明するCPUを用いることができる。これにより、消費電力を十分に低減することができる。
≪記憶部1212≫
記憶部1212は、例えば演算部1211が実行するプログラム、初期情報、設定情報または画像等を記憶する機能を有する。
具体的には、ハードディスク、フラッシュメモリまたは酸化物半導体を含むトランジスタを用いたメモリ等を用いることができる。
≪入出力インターフェース1215、伝送路1214≫
入出力インターフェース1215は端子または配線を備え、情報を供給し、情報を供給される機能を備える。例えば、伝送路1214と電気的に接続することができる。また、入出力装置1220と電気的に接続することができる。
伝送路1214は配線を備え、情報を供給し、情報を供給される機能を備える。例えば、入出力インターフェース1215と電気的に接続することができる。また、演算部1211または記憶部1212と電気的に接続することができる。
≪入出力装置1220≫
入出力装置1220は、表示部1230、入力部1240、検知部1250または通信部1290を備える。
≪表示部1230≫
表示部1230は、表示領域1231と、駆動回路GDと、駆動回路SDと、を有する(図42(A)参照)。例えば、実施の形態1で説明する表示装置を用いることができる。これにより、消費電力を低減することができる。
表示領域1231は、行方向に配設される複数の画素1232(i,1)乃至1232(i,n)と、列方向に配設される複数の画素1232(1,j)乃至1232(m,j)と、複数の画素1232(i,1)乃至1232(i,n)と電気的に接続される走査線G1(i)および走査線G2(i)と、複数の画素1232(1,j)乃至1232(m,j)と電気的に接続される信号線S1(j)および信号線S2(j)と、を備える。なお、iは1以上m以下の整数であり、jは1以上n以下の整数であり、mおよびnは1以上の整数である。
なお、画素1232(i,j)は、画素回路として、スイッチSW1、SW2、トランジスタM、容量素子C1、C2を有する。また、画素1232(i,j)は、走査線GL1(i)、走査線GL2(i)、信号線SL1(j)信号線SL2(j)、配線ANO、配線CSCOM、配線VCOM1および配線VCOM2と電気的に接続される(図42(C)参照)。
また、表示部は、複数の駆動回路を有することができる。例えば、表示部1230Bは、駆動回路GDAおよび駆動回路GDBを有することができる(図42(B)参照)。
≪駆動回路GD≫
駆動回路GDは、制御情報に基づいて選択信号を供給する機能を有する。
一例を挙げれば、制御情報に基づいて、30Hz以上、好ましくは60Hz以上の頻度で一の走査線に選択信号を供給する機能を備える。これにより、動画像をなめらかに表示することができる。
例えば、制御情報に基づいて、30Hz未満、好ましくは1Hz未満より好ましくは一分に一回未満の頻度で一の走査線に選択信号を供給する機能を備える。これにより、フリッカーが抑制された状態で静止画像を表示することができる。
また、例えば、複数の駆動回路を備える場合、駆動回路GDAが選択信号を供給する頻度と、駆動回路GDBが選択信号を供給する頻度を、異ならせることができる。具体的には、動画像を滑らかに表示する領域に、静止画像をフリッカーが抑制された状態で表示する領域より高い頻度で選択信号を供給することができる。
≪駆動回路SD≫
駆動回路SDは、画像情報Vに基づいて画像信号を供給する機能を有する。
≪画素1232(i,j)≫
画素1232(i,j)は、第1の表示素子1235LCおよび第1の表示素子1235LCと重なる第2の表示素子1235ELを備える。また、第1の表示素子1235LCおよび第2の表示素子1235ELを駆動する画素回路を備える(図42(C)参照)。
≪第1の表示素子1235LC≫
例えば、光の反射または透過を制御する機能を備える表示素子を、表示素子1235LCに用いることができる。例えば、液晶素子と偏光板を組み合わせた構成またはシャッター方式のMEMS表示素子等を用いることができる。反射型の表示素子を用いることにより、表示装置の消費電力を抑制することができる。具体的には、反射型の液晶表示素子を表示素子1235LCに用いることができる。
第1の表示素子1235LCは、第1電極と、第2電極と、液晶層と、を有する。液晶層は、第1電極および第2電極の間の電圧を用いて配向を制御することができる液晶材料を含む。例えば、液晶層の厚さ方向(縦方向ともいう)、横方向または斜め方向の電界を、液晶材料の配向を制御する電界に用いることができる。
≪第2の表示素子1235EL≫
例えば、光を射出する機能を備える表示素子を第2の表示素子1235ELに用いることができる。具体的には、有機EL素子または無機EL素子を用いることができる。
具体的には、白色の光を射出する機能を備える有機EL素子または無機EL素子を第2の表示素子1235ELに用いることができる。または、青色の光、緑色の光または赤色の光を射出する有機EL素子または無機EL素子を第2の表示素子1235ELに用いることができる。
≪画素回路≫
第1の表示素子または第2の表示素子を駆動する機能を備える回路を画素回路に用いることができる。
スイッチ、トランジスタ、ダイオード、抵抗素子、インダクタまたは容量素子等を画素回路に用いることができる。
例えば、単数または複数のトランジスタをスイッチに用いることができる。または、並列に接続された複数のトランジスタ、直列に接続された複数のトランジスタ、直列と並列が組み合わされて接続された複数のトランジスタを、一のスイッチに用いることができる。
≪トランジスタ≫
例えば、同一の工程で形成することができる半導体膜を駆動回路および画素回路のトランジスタに用いることができる。
例えば、ボトムゲート型のトランジスタまたはトップゲート型のトランジスタなどを用いることができる。
ところで、例えば、アモルファスシリコンを半導体に用いるボトムゲート型のトランジスタの製造ラインは、酸化物半導体を半導体に用いるボトムゲート型のトランジスタの製造ラインに容易に改造できる。また、例えばポリシリコンを半導体に用いるトップゲート型の製造ラインは、酸化物半導体を半導体に用いるトップゲート型のトランジスタの製造ラインに容易に改造できる。
例えば、第14族の元素を含む半導体を用いるトランジスタを利用することができる。具体的には、シリコンを含む半導体を半導体膜に用いることができる。例えば、単結晶シリコン、ポリシリコン、微結晶シリコンまたはアモルファスシリコンなどを半導体膜に用いたトランジスタを用いることができる。
なお、半導体にポリシリコンを用いるトランジスタの作製に要する温度は、半導体に単結晶シリコンを用いるトランジスタに比べて低い。
また、ポリシリコンを半導体に用いるトランジスタの電界効果移動度は、アモルファスシリコンを半導体に用いるトランジスタに比べて高い。これにより、画素の開口率を向上することができる。また、極めて高い精細度で設けられた画素と、ゲート駆動回路およびソース駆動回路を同一の基板上に形成することができる。その結果、電子機器を構成する部品数を低減することができる。
また、ポリシリコンを半導体に用いるトランジスタの信頼性は、アモルファスシリコンを半導体に用いるトランジスタに比べて優れる。
例えば、酸化物半導体を用いるトランジスタを利用することができる。具体的には、インジウムを含む酸化物半導体またはインジウムとガリウムと亜鉛を含む酸化物半導体を半導体膜に用いることができる。
一例を挙げれば、オフ状態におけるリーク電流が、半導体膜にアモルファスシリコンを用いたトランジスタより小さいトランジスタを用いることができる。具体的には、半導体膜に酸化物半導体を用いたトランジスタを用いることができる。
これにより、画素回路が画像信号を保持することができる時間を、アモルファスシリコンを半導体膜に用いたトランジスタを利用する画素回路が保持することができる時間より長くすることができる。具体的には、フリッカーの発生を抑制しながら、選択信号を30Hz未満、好ましくは1Hz未満より好ましくは一分に一回未満の頻度で供給することができる。その結果、情報処理装置の使用者に蓄積する疲労を低減することができる。また、駆動に伴う消費電力を低減することができる。
また、例えば、化合物半導体を用いるトランジスタを利用することができる。具体的には、ガリウムヒ素を含む半導体を半導体膜に用いることができる。
例えば、有機半導体を用いるトランジスタを利用することができる。具体的には、ポリアセン類またはグラフェンを含む有機半導体を半導体膜に用いることができる。
≪入力部1240≫
さまざまなヒューマンインターフェイス等を入力部1240に用いることができる(図41(A)参照)。
例えば、キーボード、マウス、タッチセンサ、マイクまたはカメラ等を入力部1240に用いることができる。なお、表示部1230に重なる領域を備えるタッチセンサを用いることができる。表示部1230と表示部1230に重なる領域を備えるタッチセンサを備える入出力装置を、タッチパネルということができる。
例えば、使用者は、タッチパネルに触れた指をポインタに用いて様々なジェスチャー(タップ、ドラッグ、スワイプまたはピンチイン等)をすることができる。
例えば、演算装置1210は、タッチパネルに接触する指の位置または軌跡等の情報を解析し、解析結果が所定の条件を満たすとき、特定のジェスチャーが供給されたとすることができる。これにより、使用者は、所定のジェスチャーにあらかじめ関連付けられた所定の操作命令を、当該ジェスチャーを用いて入力部1240に供給できる。
一例を挙げれば、使用者は、画像情報の表示位置を変更する「スクロール命令」を、タッチパネルに沿ってタッチパネルに接触する指を移動するジェスチャーを用いて供給できる。
≪検知部1250≫
検知部1250は、周囲の状態を検知して情報P2を取得する機能を備える。
例えば、撮像素子、加速度センサ、方位センサ、圧力センサ、温度センサ、湿度センサ、照度センサまたはGPS(Global positioning System)信号受信回路等を、検知部1250に用いることができる。
例えば、検知部1250の照度センサが検知した周囲の明るさを、演算装置1210が、所定の照度と比較して十分に明るいと判断した場合、画像情報を第1の表示素子1235LCを使用して表示する。または、薄暗いと判断した場合、画像情報を第1の表示素子1235LCおよび第2の表示素子1235ELを使用して表示する。または、暗いと判断した場合、画像情報を第2の表示素子1235ELを使用して表示する。
具体的には、反射型の液晶素子または/および有機EL素子を用いて、周囲の明るさに基づいて画像を表示する。
これにより、例えば、外光の強い環境において反射型の表示素子を用い、薄暗い環境において自発光型の表示素子を用いて画像情報を表示することができる。その結果、消費電力が低減された、利便性または信頼性に優れた新規な情報処理装置を提供することができる。
例えば、環境光の色度を検出する機能を備えるセンサを検知部1250に用いることができる。具体的には、CCDカメラ等を用いることができる。これにより、例えば、検知部1250が検出した環境光の色度に基づいて、ホワイトバランスの偏りを補うことができる。
具体的には、第1のステップにおいて、環境光のホワイトバランスの偏りを検知する。
第2のステップにおいて、第1の表示素子を用いて環境光を反射して表示する画像に不足する色の光の強さを予測する。
第3のステップにおいて、第1の表示素子を用いて環境光を反射し、第2の表示素子を用いて不足する色の光を補うように光を射出して、画像を表示する。
これにより、ホワイトバランスが偏った環境光を第1の表示素子が反射する光と、第2の表示素子が射出する光を用いて、ホワイトバランスの偏りが補正された表示をすることができる。その結果、消費電力が低減された、またはホワイトバランスが整えられた画像を表示することができる、利便性または信頼性に優れた新規な情報処理装置を提供することができる。
≪通信部1290≫
通信部1290は、ネットワークに情報を供給し、ネットワークから情報を取得する機能を備える。
≪プログラム≫
図43および図44を参照しながら、本発明の一態様を、本発明の一態様のプログラムを用いて説明する。
図43(A)は、本発明の一態様のプログラムの主の処理を説明するフローチャートであり、図43(B)は、割り込み処理を説明するフローチャートである。
図44は、表示部1230に画像情報を表示する方法を説明する模式図である。
本発明の一態様のプログラムは、下記のステップを有するプログラムである(図43(A)参照)。
第1のステップにおいて、設定を初期化する(図43(A)(S1)参照)。
一例を挙げれば、所定の画像情報と第2のモードを初期設定に用いることができる。
例えば、静止画像を所定の画像情報に用いることができる。または、選択信号を30Hz未満、好ましくは1Hz未満より好ましくは一分に一回未満の頻度で供給するモードを第2のモードに用いることができる。
第2のステップにおいて、割り込み処理を許可する(図43(A)(S2)参照)。なお、割り込み処理が許可された演算装置は、主の処理と並行して割り込み処理を行うことができる。割り込み処理から主の処理に復帰した演算装置は、割り込み処理をして得た結果を主の処理に反映することができる。
なお、カウンタの値が初期値であるとき、演算装置に割り込み処理をさせ、割り込み処理から復帰する際に、カウンタを初期値以外の値としてもよい。これにより、プログラムを起動した後に常に割り込み処理をさせることができる。
第3のステップにおいて、第1のステップまたは割り込み処理において選択された、所定のモードで画像情報を表示する(図43(A)(S3)参照)。
一例を挙げれば、初期設定に基づいて、第2のモードで所定の画像情報を表示する。
具体的には、30Hz未満、好ましくは1Hz未満より好ましくは一分に一回未満の頻度で一の走査線に選択信号を供給するモードを用いて、所定の画像情報を表示する。
例えば、時刻T1に選択信号を供給し、表示部1230に第1の画像情報PIC1を表示する(図44参照)。また、例えば1秒後の時刻T2に選択信号を供給し所定の画像情報を表示する。
または、割り込み処理において所定のイベントが供給されない場合において、第2のモードで一の画像情報を表示する。
例えば、時刻T5に選択信号を供給し、表示部1230に第4の画像情報PIC4を表示する。また、例えば1秒後の時刻T6に選択信号を供給し同一の画像情報を表示する。なお、時刻T5から時刻T6までの期間は、時刻T1から時刻T2までの期間と同じにすることができる。
一例を挙げれば、割り込み処理において、所定のイベントが供給された場合、第1のモードで所定の画像情報を表示する。
具体的には、割り込み処理において、「ページめくり命令」と関連付けられたイベントが供給された場合、30Hz以上、好ましくは60Hz以上の頻度で一の走査線に選択信号を供給するモードを用いて、表示されている一の画像情報から他の画像情報に表示を切り替える。
または、割り込み処理において、「スクロール命令」と関連付けられたイベントが供給された場合、30Hz以上、好ましくは60Hz以上の頻度で一の走査線に選択信号を供給するモードを用いて、表示されていた第1の画像情報PIC1の一部およびそれに連続する部分を含む第2の画像情報PIC2を表示する。
これにより、例えば「ページめくり命令」に伴って画像が徐々に切り替わる動画像を滑らかに表示することができる。または、「スクロール命令」に伴って画像が徐々に移動する動画像を滑らかに表示することができる。
具体的には、「スクロール命令」と関連付けられたイベントが供給された後の時刻T3に選択信号を供給し、表示位置等が変更された第2の画像情報PIC2を表示する(図44参照)。また、時刻T4に選択信号を供給し、さらに表示位置等が変更された第3の画像情報PIC3を表示する。なお、時刻T2から時刻T3までの期間、時刻T3から時刻T4までの期間および時刻T4から時刻T5までの期間は、時刻T1から時刻T2までの期間より短い。
第4のステップにおいて、終了命令が供給された場合は第5のステップに進み、終了命令が供給されなかった場合は第3のステップに進むように選択する(図43(A)(S4)参照)。
なお、例えば、割り込み処理において、終了命令を供給することができる。
第5のステップにおいて、終了する(図43(A)(S5)参照)。
割り込み処理は以下の第6のステップ乃至第9のステップを備える(図43(B)参照)。
第6のステップにおいて、所定の期間の間に所定のイベントが供給された場合は、第7のステップに進み、所定のイベントが供給されなかった場合は、第8のステップに進む(図43(B)(S6)参照)。
例えば、0.5秒未満好ましくは0.1秒未満を所定の期間とすることができる。
また、例えば終了命令を関連付けたイベントを所定のイベントに含めることができる。
第7のステップにおいて、第1のモードを選択する(図43(B)(S7)参照)。
第8のステップにおいて、第2のモードを選択する(図43(B)(S8)参照)。
第9のステップにおいて、割り込み処理から復帰する(図43(B)(S9)参照)。
≪所定のイベント≫
様々な命令に様々なイベントを関連付けることができる。
例えば、表示されている一の画像情報から他の画像情報に表示を切り替える「ページめくり命令」、一の画像情報の表示されている一部分の表示位置を移動して、一部分に連続する他の部分を表示する「スクロール命令」などがある。
例えば、マウス等のポインティング装置を用いて供給する、「クリック」や「ドラッグ」等のイベント、指等をポインタに用いてタッチパネルに供給する、「タップ」、「ドラッグ」または「スワイプ」等のイベントを用いることができる。
例えば、ポインタを用いて指し示すスライドバーの位置、スワイプの速度、ドラッグの速度等を用いて、さまざまな命令のパラメーターとすることができる。
具体的には、「ページめくり命令」を実行する際に用いるページをめくる速度などを決定する引数や、「スクロール命令」を実行する際に用いる表示位置を移動する速度などを決定する引数を与えることができる。
また、例えば、ページをめくる速度または/およびスクロール速度に応じて、表示の明るさ、コントラストまたは色味を変化してもよい。
具体的には、ページをめくる速度または/およびスクロール速度が所定の速度より速い場合に、速度と同期して表示の明るさが暗くなるように表示してもよい。
または、ページをめくる速度または/およびスクロール速度が所定の速度より速い場合に、速度と同期してコントラストが低下するように表示してもよい。
例えば、表示されている画像を目で追いかけ難い速度を、所定の速度に用いることができる。
また、画像情報に含まれる明るい階調の領域を暗い階調に近づけてコントラストを低下する方法を用いることができる。
また、画像情報に含まれる暗い階調の領域を明るい階調に近づけてコントラストを低下する方法を用いることができる。
具体的には、ページをめくる速度または/およびスクロール速度が所定の速度より速い場合に、速度と同期して黄色味が強くなるように表示してもよい。または、速度と同期して青みが弱くなるように表示してもよい。
ところで、検知部1250を用いて情報処理装置の使用環境を検知して、検知された情報に基づいて、画像情報を生成してもよい。例えば、環境の明るさ等を検知して、画像情報の背景に使用者の嗜好に合わせた色を用いることができる(図41(B)参照)。
ところで、通信部1290を用いて特定の空間に配信された情報を受信して、受信した情報に基づいて、画像情報を生成してもよい。例えば、学校または大学等の教室で配信される教材を受信して表示して、教科書に用いることができる。または、企業等の会議室で配信される資料を受信して表示することができる(図41(C)参照)。
これにより、情報処理装置1200を使用する使用者に好適な環境を提供することができる。
なお、本実施の形態は、本明細書で示す他の実施の形態と適宜組み合わせることができる。
(実施の形態6)
本実施の形態では、電力が供給されない状況でも記憶内容の保持が可能で、かつ、書き込み回数にも制限が無い半導体装置(記憶装置)、およびそれを含むCPUについて説明する。本実施の形態で説明するCPUは、例えば、実施の形態5で説明する情報処理装置に用いる事が出来る。
<記憶装置>
電力が供給されない状況でも記憶内容の保持が可能で、かつ、書き込み回数にも制限が無い半導体装置(記憶装置)の一例を図45に示す。なお、図45(B)は図45(A)を回路図で表した図である。
図45(A)及び(B)に示す半導体装置は、第1の半導体材料を用いたトランジスタ3200と第2の半導体材料を用いたトランジスタ3300、および容量素子3400を有している。
第1の半導体材料と第2の半導体材料は異なるエネルギーギャップを持つ材料とすることが好ましい。例えば、第1の半導体材料を酸化物半導体以外の半導体材料(シリコン(歪シリコン含む)、ゲルマニウム、シリコンゲルマニウム、炭化シリコン、ガリウムヒ素、アルミニウムガリウムヒ素、インジウムリン、窒化ガリウム、有機半導体など)とし、第2の半導体材料を酸化物半導体とすることができる。酸化物半導体以外の材料として単結晶シリコンなどを用いたトランジスタは、高速動作が容易である。一方で、酸化物半導体を用いたトランジスタは、オフ電流が低い。
トランジスタ3300は、酸化物半導体を有する半導体層にチャネルが形成されるトランジスタである。トランジスタ3300は、オフ電流が小さいため、これを用いることにより長期にわたり記憶内容を保持することが可能である。つまり、リフレッシュ動作を必要としない、或いは、リフレッシュ動作の頻度が極めて少ない半導体記憶装置とすることが可能となるため、消費電力を十分に低減することができる。
図45(B)において、第1の配線3001はトランジスタ3200のソース電極と電気的に接続され、第2の配線3002はトランジスタ3200のドレイン電極と電気的に接続されている。また、第3の配線3003はトランジスタ3300のソース電極またはドレイン電極の一方と電気的に接続され、第4の配線3004はトランジスタ3300のゲート電極と電気的に接続されている。そして、トランジスタ3200のゲート電極、およびトランジスタ3300のソース電極またはドレイン電極の他方は、容量素子3400の電極の一方と電気的に接続され、第5の配線3005は容量素子3400の電極の他方と電気的に接続されている。
図45(A)に示す半導体装置では、トランジスタ3200のゲート電極の電位が保持可能という特徴を活かすことで、次のように、情報の書き込み、保持、読み出しが可能である。
情報の書き込みおよび保持について説明する。まず、第4の配線3004の電位を、トランジスタ3300がオン状態となる電位にして、トランジスタ3300をオン状態とする。これにより、第3の配線3003の電位が、トランジスタ3200のゲート電極、および容量素子3400に与えられる。すなわち、トランジスタ3200のゲートには、所定の電荷が与えられる(書き込み)。ここでは、異なる二つの電位レベルを与える電荷(以下Lowレベル電荷、Highレベル電荷という)のいずれかが与えられるものとする。その後、第4の配線3004の電位を、トランジスタ3300がオフ状態となる電位にして、トランジスタ3300をオフ状態とすることにより、トランジスタ3200のゲートに与えられた電荷が保持される(保持)。
トランジスタ3300のオフ電流は極めて小さいため、トランジスタ3200のゲートの電荷は長時間にわたって保持される。
次に情報の読み出しについて説明する。第1の配線3001に所定の電位(定電位)を与えた状態で、第5の配線3005に適切な電位(読み出し電位)を与えると、トランジスタ3200のゲートに保持された電荷量に応じて、第2の配線3002は異なる電位をとる。一般に、トランジスタ3200をnチャネル型とすると、トランジスタ3200のゲート電極にHighレベル電荷が与えられている場合の見かけのしきい値Vth_Hは、トランジスタ3200のゲート電極にLowレベル電荷が与えられている場合の見かけのしきい値Vth_Lより低くなるためである。ここで、見かけのしきい値電圧とは、トランジスタ3200を「オン状態」とするために必要な第5の配線3005の電位をいう。したがって、第5の配線3005の電位をVth_HとVth_Lの間の電位V0とすることにより、トランジスタ3200のゲートに与えられた電荷を判別できる。例えば、書き込みにおいて、Highレベル電荷が与えられていた場合には、第5の配線3005の電位がV0(>Vth_H)となれば、トランジスタ3200は「オン状態」となる。Lowレベル電荷が与えられていた場合には、第5の配線3005の電位がV0(<Vth_L)となっても、トランジスタ3200は「オフ状態」のままである。このため、第2の配線3002の電位を判別することで、保持されている情報を読み出すことができる。
図45(C)に示す半導体装置は、トランジスタ3200を設けていない点で図45(A)と相違している。この場合も上記と同様の動作により情報の書き込みおよび保持動作が可能である。
次に、図45(C)に示す半導体装置の情報の読み出しについて説明する。トランジスタ3300がオン状態となると、浮遊状態である第3の配線3003と容量素子3400とが導通し、第3の配線3003と容量素子3400の間で電荷が再分配される。その結果、第3の配線3003の電位が変化する。第3の配線3003の電位の変化量は、容量素子3400の電極の一方の電位(または容量素子3400に蓄積された電荷)によって、異なる値をとる。
例えば、容量素子3400の電極の一方の電位をV、容量素子3400の容量をC、第3の配線3003が有する容量成分をCB、電荷が再分配される前の第3の配線3003の電位をVB0とすると、電荷が再分配された後の第3の配線3003の電位は、(CB×VB0+C×V)/(CB+C)となる。従って、メモリセルの状態として、容量素子3400の電極の一方の電位がV1とV0(V1>V0)の2状態をとるとすると、電位V1を保持している場合のビット線BLの電位(=(CB×VB0+C×V1)/(CB+C))は、電位V0を保持している場合のビット線BLの電位(=(CB×VB0+C×V0)/(CB+C))よりも高くなることがわかる。
そして、第3の配線3003の電位を所定の電位と比較することで、情報を読み出すことができる。
この場合、メモリセルを駆動させるための駆動回路に上記第1の半導体材料が適用されたトランジスタを用い、トランジスタ3300として第2の半導体材料が適用されたトランジスタを駆動回路上に積層して設ける構成とすればよい。
本実施の形態に示す半導体装置では、チャネル形成領域に酸化物半導体を用いたオフ電流の極めて小さいトランジスタを適用することで、極めて長期にわたり記憶内容を保持することが可能である。つまり、リフレッシュ動作が不要となるか、または、リフレッシュ動作の頻度を極めて低くすることが可能となるため、消費電力を十分に低減することができる。また、電力の供給がない場合(ただし、電位は固定されていることが望ましい)であっても、長期にわたって記憶内容を保持することが可能である。
また、本実施の形態に示す半導体装置では、情報の書き込みに高い電圧を必要とせず、素子の劣化の問題もない。例えば、従来の不揮発性メモリのように、フローティングゲートへの電子の注入や、フローティングゲートからの電子の引き抜きを行う必要がないため、ゲート絶縁膜の劣化といった問題が全く生じない。すなわち、本実施の形態に示す半導体装置では、従来の不揮発性メモリで問題となっている書き換え可能回数に制限はなく、信頼性が飛躍的に向上する。さらに、トランジスタのオン状態、オフ状態によって、情報の書き込みが行われるため、高速な動作も容易に実現しうる。
なお、上記の記憶装置は、例えば、CPU(Central Processing Unit)の他に、DSP(Digital Signal Processor)、カスタムLSI、PLD(Programmable Logic Device)等のLSI、RF−ID(Radio Frequency Identification)にも応用可能である。
<CPU>
以下で、上記の記憶装置を含むCPUについて説明する。
図46は、上記の記憶装置を含むCPUの一例の構成を示すブロック図である。
図46に示すCPUは、基板2190上に、ALU2191(ALU:Arithmetic logic unit、演算回路)、ALUコントローラ2192、インストラクションデコーダ2193、インタラプトコントローラ2194、タイミングコントローラ2195、レジスタ2196、レジスタコントローラ2197、バスインターフェース2198(Bus I/F)、書き換え可能なROM2199、及びROMインターフェース2189(ROM I/F)を有している。基板2190は、半導体基板、SOI基板、ガラス基板などを用いる。ROM2199及びROMインターフェース2189は、別チップに設けてもよい。もちろん、図46に示すCPUは、その構成を簡略化して示した一例にすぎず、実際のCPUはその用途によって多種多様な構成を有している。例えば、図46に示すCPUまたは演算回路を含む構成を一つのコアとし、当該コアを複数含み、それぞれのコアが並列で動作するような構成としてもよい。また、CPUが内部演算回路やデータバスで扱えるビット数は、例えば8ビット、16ビット、32ビット、64ビットなどとすることができる。
バスインターフェース2198を介してCPUに入力された命令は、インストラクションデコーダ2193に入力され、デコードされた後、ALUコントローラ2192、インタラプトコントローラ2194、レジスタコントローラ2197、タイミングコントローラ2195に入力される。
ALUコントローラ2192、インタラプトコントローラ2194、レジスタコントローラ2197、タイミングコントローラ2195は、デコードされた命令に基づき、各種制御を行なう。具体的にALUコントローラ2192は、ALU2191の動作を制御するための信号を生成する。また、インタラプトコントローラ2194は、CPUのプログラム実行中に、外部の入出力装置や、周辺回路からの割り込み要求を、その優先度やマスク状態から判断し、処理する。レジスタコントローラ2197は、レジスタ2196のアドレスを生成し、CPUの状態に応じてレジスタ2196の読み出しや書き込みを行なう。
また、タイミングコントローラ2195は、ALU2191、ALUコントローラ2192、インストラクションデコーダ2193、インタラプトコントローラ2194、及びレジスタコントローラ2197の動作のタイミングを制御する信号を生成する。例えばタイミングコントローラ2195は、基準クロック信号を元に、内部クロック信号を生成する内部クロック生成部を備えており、内部クロック信号を上記各種回路に供給する。
図46に示すCPUでは、レジスタ2196に、記憶装置が設けられている。
図46に示すCPUにおいて、レジスタコントローラ2197は、ALU2191からの指示に従い、レジスタ2196における保持動作の選択を行う。すなわち、レジスタ2196が有する記憶装置において、フリップフロップによるデータの保持を行うか、容量素子によるデータの保持を行うかを、選択する。フリップフロップによるデータの保持が選択されている場合、レジスタ2196内の記憶装置への、電源電圧の供給が行われる。容量素子におけるデータの保持が選択されている場合、容量素子へのデータの書き換えが行われ、レジスタ2196内の記憶装置への電源電圧の供給を停止することができる。
図47は、レジスタ2196として用いることのできる記憶素子の回路図の一例である。記憶素子2200は、電源遮断で記憶データが揮発する回路2201と、電源遮断で記憶データが揮発しない回路2202と、スイッチ2203と、スイッチ2204と、論理素子2206と、容量素子2207と、選択機能を有する回路2220と、を有する。回路2202は、容量素子2208と、トランジスタ2209と、トランジスタ2210と、を有する。なお、記憶素子2200は、必要に応じて、ダイオード、抵抗素子、インダクタなどのその他の素子をさらに有していても良い。
ここで、回路2202には、上述した記憶装置を用いることができる。記憶素子2200への電源電圧の供給が停止した際、回路2202のトランジスタ2209のゲートには接地電位(0V)、またはトランジスタ2209がオフする電位が入力され続ける構成とする。例えば、トランジスタ2209のゲートが抵抗等の負荷を介して接地される構成とする。
スイッチ2203は、一導電型(例えば、nチャネル型)のトランジスタ2213を用いて構成され、スイッチ2204は、一導電型とは逆の導電型(例えば、pチャネル型)のトランジスタ2214を用いて構成した例を示す。ここで、スイッチ2203の第1の端子はトランジスタ2213のソースとドレインの一方に対応し、スイッチ2203の第2の端子はトランジスタ2213のソースとドレインの他方に対応し、スイッチ2203はトランジスタ2213のゲートに入力される制御信号RDによって、第1の端子と第2の端子の間の導通または非導通(つまり、トランジスタ2213のオン状態またはオフ状態)が選択される。スイッチ2204の第1の端子はトランジスタ2214のソースとドレインの一方に対応し、スイッチ2204の第2の端子はトランジスタ2214のソースとドレインの他方に対応し、スイッチ2204はトランジスタ2214のゲートに入力される制御信号RDによって、第1の端子と第2の端子の間の導通または非導通(つまり、トランジスタ2214のオン状態またはオフ状態)が選択される。
トランジスタ2209のソースとドレインの一方は、容量素子2208の一対の電極のうちの一方、及びトランジスタ2210のゲートと電気的に接続される。ここで、接続部分をノードM2とする。トランジスタ2210のソースとドレインの一方は、低電源電位を供給することのできる配線(例えばGND線)に電気的に接続され、他方は、スイッチ2203の第1の端子(トランジスタ2213のソースとドレインの一方)と電気的に接続される。スイッチ2203の第2の端子(トランジスタ2213のソースとドレインの他方)はスイッチ2204の第1の端子(トランジスタ2214のソースとドレインの一方)と電気的に接続される。スイッチ2204の第2の端子(トランジスタ2214のソースとドレインの他方)は電源電位VDDを供給することのできる配線と電気的に接続される。スイッチ2203の第2の端子(トランジスタ2213のソースとドレインの他方)と、スイッチ2204の第1の端子(トランジスタ2214のソースとドレインの一方)と、論理素子2206の入力端子と、容量素子2207の一対の電極のうちの一方と、は電気的に接続される。ここで、接続部分をノードM1とする。容量素子2207の一対の電極のうちの他方は、一定の電位が入力される構成とすることができる。例えば、低電源電位(GND等)または高電源電位(VDD等)が入力される構成とすることができる。容量素子2207の一対の電極のうちの他方は、低電源電位を供給することのできる配線(例えばGND線)と電気的に接続される。容量素子2208の一対の電極のうちの他方は、一定の電位が入力される構成とすることができる。例えば、低電源電位(GND等)または高電源電位(VDD等)が入力される構成とすることができる。容量素子2208の一対の電極のうちの他方は、低電源電位を供給することのできる配線(例えばGND線)と電気的に接続される。
なお、容量素子2207及び容量素子2208は、トランジスタや配線の寄生容量等を積極的に利用することによって省略することも可能である。
トランジスタ2209の第1ゲート(第1のゲート電極)には、制御信号WEが入力される。スイッチ2203及びスイッチ2204は、制御信号WEとは異なる制御信号RDによって第1の端子と第2の端子の間の導通状態または非導通状態を選択され、一方のスイッチの第1の端子と第2の端子の間が導通状態のとき他方のスイッチの第1の端子と第2の端子の間は非導通状態となる。
トランジスタ2209のソースとドレインの他方には、回路2201に保持されたデータに対応する信号が入力される。図47では、回路2201から出力された信号が、トランジスタ2209のソースとドレインの他方に入力される例を示した。スイッチ2203の第2の端子(トランジスタ2213のソースとドレインの他方)から出力される信号は、論理素子2206によってその論理値が反転された反転信号となり、回路2220を介して回路2201に入力される。
なお、図47では、スイッチ2203の第2の端子(トランジスタ2213のソースとドレインの他方)から出力される信号は、論理素子2206及び回路2220を介して回路2201に入力する例を示したがこれに限定されない。スイッチ2203の第2の端子(トランジスタ2213のソースとドレインの他方)から出力される信号が、論理値を反転させられることなく、回路2201に入力されてもよい。例えば、回路2201内に、入力端子から入力された信号の論理値が反転した信号が保持されるノードが存在する場合に、スイッチ2203の第2の端子(トランジスタ2213のソースとドレインの他方)から出力される信号を当該ノードに入力することができる。
また、図47において、記憶素子2200に用いられるトランジスタのうち、トランジスタ2209以外のトランジスタは、酸化物半導体以外の半導体でなる層または基板2190にチャネルが形成されるトランジスタとすることができる。例えば、シリコン層またはシリコン基板にチャネルが形成されるトランジスタとすることができる。また、記憶素子2200に用いられるトランジスタ全てを、チャネルが酸化物半導体膜で形成されるトランジスタとすることもできる。または、記憶素子2200は、トランジスタ2209以外にも、チャネルが酸化物半導体膜で形成されるトランジスタを含んでいてもよく、残りのトランジスタは酸化物半導体以外の半導体でなる層または基板2190にチャネルが形成されるトランジスタとすることもできる。
図47における回路2201には、例えばフリップフロップを用いることができる。また、論理素子2206としては、例えばインバータやクロックドインバータ等を用いることができる。
本実施の形態に示す半導体装置では、記憶素子2200に電源電圧が供給されない間は、回路2201に記憶されていたデータを、回路2202に設けられた容量素子2208によって保持することができる。
また、酸化物半導体膜にチャネルが形成されるトランジスタはオフ電流が極めて小さい。例えば、酸化物半導体膜にチャネルが形成されるトランジスタのオフ電流は、結晶性を有するシリコンにチャネルが形成されるトランジスタのオフ電流に比べて著しく低い。そのため、酸化物半導体膜にチャネルが形成されるトランジスタをトランジスタ2209として用いることによって、記憶素子2200に電源電圧が供給されない間も容量素子2208に保持された信号は長期間にわたり保たれる。こうして、記憶素子2200は電源電圧の供給が停止した間も記憶内容(データ)を保持することが可能である。
また、スイッチ2203及びスイッチ2204を設けることによって、プリチャージ動作を行うことを特徴とする記憶素子であるため、電源電圧供給再開後に、回路2201が元のデータを保持しなおすまでの時間を短くすることができる。
また、回路2202において、容量素子2208によって保持された信号はトランジスタ2210のゲートに入力される。そのため、記憶素子2200への電源電圧の供給が再開された後、容量素子2208によって保持された信号に応じて、トランジスタ2210の状態(オン状態、またはオフ状態)が決まり、回路2202から読み出すことができる。それ故、容量素子2208に保持された信号に対応する電位が多少変動していても、元の信号を正確に読み出すことが可能である。
このような記憶素子2200を、プロセッサが有するレジスタやキャッシュメモリなどの記憶装置に用いることで、電源電圧の供給停止による記憶装置内のデータの消失を防ぐことができる。また、電源電圧の供給を再開した後、短時間で電源供給停止前の状態に復帰することができる。よって、プロセッサ全体、もしくはプロセッサを構成する一つ、または複数の論理回路において、短い時間でも電源停止を行うことができるため、消費電力を抑えることができる。
なお、本実施の形態では、記憶素子2200をCPUに用いる例として説明したが、記憶素子2200は、DSP(Digital Signal Processor)、カスタムLSI、PLD(Programmable Logic Device)等のLSI、RF−ID(Radio Frequency Identification)にも応用可能である。
本実施の形態は、少なくともその一部を本明細書中に記載する他の実施の形態と適宜組み合わせて実施することができる。
(実施の形態7)
本実施の形態では、本発明の一態様の表示装置を有する表示モジュール及び電子機器について、図48を用いて説明を行う。
図48(A)乃至図48(G)は、電子機器を示す図である。これらの電子機器は、筐体5000、表示部5001、スピーカ5003、LEDランプ5004、操作キー5005(電源スイッチ、又は操作スイッチを含む)、接続端子5006、センサ5007(力、変位、位置、速度、加速度、角速度、回転数、距離、光、液、磁気、温度、化学物質、音声、時間、硬度、電場、電流、電圧、電力、放射線、流量、湿度、傾度、振動、におい又は赤外線を測定する機能を含むもの)、マイクロフォン5008、等を有することができる。
図48(A)はモバイルコンピュータであり、上述したものの他に、スイッチ5009、赤外線ポート5010、等を有することができる。図48(B)は記録媒体を備えた携帯型の画像再生装置(たとえば、DVD再生装置)であり、上述したものの他に、第2表示部5002、記録媒体読込部5011、等を有することができる。図48(C)はゴーグル型ディスプレイであり、上述したものの他に、第2表示部5002、支持部5012、イヤホン5013、等を有することができる。図48(D)は携帯型遊技機であり、上述したものの他に、記録媒体読込部5011、等を有することができる。図48(E)はテレビ受像機能付きデジタルカメラであり、上述したものの他に、アンテナ5014、シャッターボタン5015、受像部5016、等を有することができる。図48(F)は携帯型遊技機であり、上述したものの他に、第2表示部5002、記録媒体読込部5011、等を有することができる。図48(G)は持ち運び型テレビ受像器であり、上述したものの他に、信号の送受信が可能な充電器5017、等を有することができる。
図48(A)乃至図48(G)に示す電子機器は、様々な機能を有することができる。例えば、様々な情報(静止画、動画、テキスト画像など)を表示部に表示する機能、タッチパネル機能、カレンダー、日付又は時刻などを表示する機能、様々なソフトウェア(プログラム)によって処理を制御する機能、無線通信機能、無線通信機能を用いて様々なコンピュータネットワークに接続する機能、無線通信機能を用いて様々なデータの送信又は受信を行う機能、記録媒体に記録されているプログラム又はデータを読み出して表示部に表示する機能、等を有することができる。さらに、複数の表示部を有する電子機器においては、一つの表示部を主として画像情報を表示し、別の一つの表示部を主として文字情報を表示する機能、または、複数の表示部に視差を考慮した画像を表示することで立体的な画像を表示する機能、等を有することができる。さらに、受像部を有する電子機器においては、静止画を撮影する機能、動画を撮影する機能、撮影した画像を自動または手動で補正する機能、撮影した画像を記録媒体(外部又はカメラに内蔵)に保存する機能、撮影した画像を表示部に表示する機能、等を有することができる。なお、図48(A)乃至図48(G)に示す電子機器が有することのできる機能はこれらに限定されず、様々な機能を有することができる。
図48(H)は、スマートウオッチであり、筐体7302、表示装置7304、操作ボタン7311、7312、接続端子7313、バンド7321、留め金7322、等を有する。
ベゼル部分を兼ねる筐体7302に搭載された表示装置7304は、非矩形状の表示領域を有している。なお、表示装置7304としては、矩形状の表示領域としてもよい。表示装置7304は、時刻を表すアイコン7305、その他のアイコン7306等を表示することができる。
なお、図48(H)に示すスマートウオッチは、様々な機能を有することができる。例えば、様々な情報(静止画、動画、テキスト画像など)を表示部に表示する機能、タッチパネル機能、カレンダー、日付又は時刻などを表示する機能、様々なソフトウェア(プログラム)によって処理を制御する機能、無線通信機能、無線通信機能を用いて様々なコンピュータネットワークに接続する機能、無線通信機能を用いて様々なデータの送信又は受信を行う機能、記録媒体に記録されているプログラム又はデータを読み出して表示部に表示する機能、等を有することができる。
また、筐体7302の内部に、スピーカ、センサ(力、変位、位置、速度、加速度、角速度、回転数、距離、光、液、磁気、温度、化学物質、音声、時間、硬度、電場、電流、電圧、電力、放射線、流量、湿度、傾度、振動、におい又は赤外線を測定する機能を含むもの)、マイクロフォン等を有することができる。なお、スマートウオッチは、発光素子をその表示装置7304に用いることにより作製することができる。
筐体5000及び筐体7302の材料としては、合金、プラスチック、セラミックス、炭素繊維を含む材料を用いることができる。炭素繊維を含む材料としては、炭素繊維強化樹脂複合材(Carbon Fiber Reinforced Plastics:CFRP)が軽量であり、且つ、腐食しない利点があるが黒色であり、外観やデザインが限られる。また、CFRPは強化プラスチックの一種とも言え、強化プラスチックはガラス繊維を用いてもよいし、アラミド繊維を用いてもよい。強い衝撃を受けた場合、繊維が樹脂から剥離する恐れがあるため、合金が好ましい。合金としては、アルミニウム合金やマグネシウム合金が挙げられるが、中でもジルコニウムと銅とニッケルとチタンを含む非晶質合金(金属ガラスとも呼ばれる)が弾性強度の点で優れている。この非晶質合金は、室温においてガラス遷移領域を有する非晶質合金であり、バルク凝固非晶質合金とも呼ばれ、実質的に非晶質原子構造を有する合金である。凝固鋳造法により、少なくとも一部の筐体の鋳型内に合金材料が鋳込まれ、凝固させて一部の筐体をバルク凝固非晶質合金で形成する。非晶質合金は、ジルコニウム、銅、ニッケル、チタン以外にもベリリウム、シリコン、ニオブ、ボロン、ガリウム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、コバルト、イットリウム、バナジウム、リン、炭素などを含んでもよい。また、非晶質合金は、凝固鋳造法に限定されず、真空蒸着法、スパッタ法、電解めっき法、無電解メッキ法などによって形成してもよい。また、非晶質合金は、全体として長距離秩序(周期構造)を持たない状態を維持するのであれば、微結晶またはナノ結晶を含んでもよい。なお、合金とは、単一の固体相構造を有する完全固溶体合金と、2つ以上の相を有する部分溶体の両方を含むこととする。筐体5000及び筐体7302に非晶質合金を用いることで高い弾性を有する筐体を実現できる。従って、電子機器やスマートウオッチを落下させても、筐体が非晶質合金であれば、衝撃が加えられた瞬間には一時的に変形しても元に戻るため、電子機器やスマートウオッチの耐衝撃性を向上させることができる。
なお、本実施の形態は、本明細書で示す他の実施の形態と適宜組み合わせることができる。
なお、例えば、本明細書等において、XとYとが接続されている、と明示的に記載されている場合は、XとYとが電気的に接続されている場合と、XとYとが機能的に接続されている場合と、XとYとが直接接続されている場合とが、本明細書等に開示されているものとする。したがって、所定の接続関係、例えば、図または文章に示された接続関係に限定されず、図または文章に示された接続関係以外のものも、図または文章に記載されているものとする。
ここで、X、Yは、対象物(例えば、装置、素子、回路、配線、電極、端子、導電膜、層、など)であるとする。
XとYとが直接的に接続されている場合の一例としては、XとYとの電気的な接続を可能とする素子(例えば、スイッチ、トランジスタ、容量素子、インダクタ、抵抗素子、ダイオード、表示素子、発光素子、負荷など)が、XとYとの間に接続されていない場合であり、XとYとの電気的な接続を可能とする素子(例えば、スイッチ、トランジスタ、容量素子、インダクタ、抵抗素子、ダイオード、表示素子、発光素子、負荷など)を介さずに、XとYとが、接続されている場合である。
XとYとが電気的に接続されている場合の一例としては、XとYとの電気的な接続を可能とする素子(例えば、スイッチ、トランジスタ、容量素子、インダクタ、抵抗素子、ダイオード、表示素子、発光素子、負荷など)が、XとYとの間に1個以上接続されることが可能である。なお、スイッチは、オンオフが制御される機能を有している。つまり、スイッチは、導通状態(オン状態)、または、非導通状態(オフ状態)になり、電流を流すか流さないかを制御する機能を有している。または、スイッチは、電流を流す経路を選択して切り替える機能を有している。なお、XとYとが電気的に接続されている場合は、XとYとが直接的に接続されている場合を含むものとする。
XとYとが機能的に接続されている場合の一例としては、XとYとの機能的な接続を可能とする回路(例えば、論理回路(インバータ、NAND回路、NOR回路など)、信号変換回路(DA変換回路、AD変換回路、ガンマ補正回路など)、電位レベル変換回路(電源回路(昇圧回路、降圧回路など)、信号の電位レベルを変えるレベルシフタ回路など)、電圧源、電流源、切り替え回路、増幅回路(信号振幅または電流量などを大きく出来る回路、オペアンプ、差動増幅回路、ソースフォロワ回路、バッファ回路など)、信号生成回路、記憶回路、制御回路など)が、XとYとの間に1個以上接続されることが可能である。なお、一例として、XとYとの間に別の回路を挟んでいても、Xから出力された信号がYへ伝達される場合は、XとYとは機能的に接続されているものとする。なお、XとYとが機能的に接続されている場合は、XとYとが直接的に接続されている場合と、XとYとが電気的に接続されている場合とを含むものとする。
なお、XとYとが電気的に接続されている、と明示的に記載されている場合は、XとYとが電気的に接続されている場合(つまり、XとYとの間に別の素子又は別の回路を挟んで接続されている場合)と、XとYとが機能的に接続されている場合(つまり、XとYとの間に別の回路を挟んで機能的に接続されている場合)と、XとYとが直接接続されている場合(つまり、XとYとの間に別の素子又は別の回路を挟まずに接続されている場合)とが、本明細書等に開示されているものとする。つまり、電気的に接続されている、と明示的に記載されている場合は、単に、接続されている、とのみ明示的に記載されている場合と同様な内容が、本明細書等に開示されているものとする。
なお、例えば、トランジスタのソース(又は第1の端子など)が、Z1を介して(又は介さず)、Xと電気的に接続され、トランジスタのドレイン(又は第2の端子など)が、Z2を介して(又は介さず)、Yと電気的に接続されている場合や、トランジスタのソース(又は第1の端子など)が、Z1の一部と直接的に接続され、Z1の別の一部がXと直接的に接続され、トランジスタのドレイン(又は第2の端子など)が、Z2の一部と直接的に接続され、Z2の別の一部がYと直接的に接続されている場合では、以下のように表現することが出来る。
例えば、「XとYとトランジスタのソース(又は第1の端子など)とドレイン(又は第2の端子など)とは、互いに電気的に接続されており、X、トランジスタのソース(又は第1の端子など)、トランジスタのドレイン(又は第2の端子など)、Yの順序で電気的に接続されている。」と表現することができる。または、「トランジスタのソース(又は第1の端子など)は、Xと電気的に接続され、トランジスタのドレイン(又は第2の端子など)はYと電気的に接続され、X、トランジスタのソース(又は第1の端子など)、トランジスタのドレイン(又は第2の端子など)、Yは、この順序で電気的に接続されている」と表現することができる。または、「Xは、トランジスタのソース(又は第1の端子など)とドレイン(又は第2の端子など)とを介して、Yと電気的に接続され、X、トランジスタのソース(又は第1の端子など)、トランジスタのドレイン(又は第2の端子など)、Yは、この接続順序で設けられている」と表現することができる。これらの例と同様な表現方法を用いて、回路構成における接続の順序について規定することにより、トランジスタのソース(又は第1の端子など)と、ドレイン(又は第2の端子など)とを、区別して、技術的範囲を決定することができる。
または、別の表現方法として、例えば、「トランジスタのソース(又は第1の端子など)は、少なくとも第1の接続経路を介して、Xと電気的に接続され、前記第1の接続経路は、第2の接続経路を有しておらず、前記第2の接続経路は、トランジスタを介した、トランジスタのソース(又は第1の端子など)とトランジスタのドレイン(又は第2の端子など)との間の経路であり、前記第1の接続経路は、Z1を介した経路であり、トランジスタのドレイン(又は第2の端子など)は、少なくとも第3の接続経路を介して、Yと電気的に接続され、前記第3の接続経路は、前記第2の接続経路を有しておらず、前記第3の接続経路は、Z2を介した経路である。」と表現することができる。または、「トランジスタのソース(又は第1の端子など)は、少なくとも第1の接続経路によって、Z1を介して、Xと電気的に接続され、前記第1の接続経路は、第2の接続経路を有しておらず、前記第2の接続経路は、トランジスタを介した接続経路を有し、トランジスタのドレイン(又は第2の端子など)は、少なくとも第3の接続経路によって、Z2を介して、Yと電気的に接続され、前記第3の接続経路は、前記第2の接続経路を有していない。」と表現することができる。または、「トランジスタのソース(又は第1の端子など)は、少なくとも第1の電気的パスによって、Z1を介して、Xと電気的に接続され、前記第1の電気的パスは、第2の電気的パスを有しておらず、前記第2の電気的パスは、トランジスタのソース(又は第1の端子など)からトランジスタのドレイン(又は第2の端子など)への電気的パスであり、トランジスタのドレイン(又は第2の端子など)は、少なくとも第3の電気的パスによって、Z2を介して、Yと電気的に接続され、前記第3の電気的パスは、第4の電気的パスを有しておらず、前記第4の電気的パスは、トランジスタのドレイン(又は第2の端子など)からトランジスタのソース(又は第1の端子など)への電気的パスである。」と表現することができる。これらの例と同様な表現方法を用いて、回路構成における接続経路について規定することにより、トランジスタのソース(又は第1の端子など)と、ドレイン(又は第2の端子など)とを、区別して、技術的範囲を決定することができる。
なお、これらの表現方法は、一例であり、これらの表現方法に限定されない。ここで、X、Y、Z1、Z2は、対象物(例えば、装置、素子、回路、配線、電極、端子、導電膜、層、など)であるとする。
なお、回路図上は独立している構成要素同士が電気的に接続しているように図示されている場合であっても、1つの構成要素が、複数の構成要素の機能を併せ持っている場合もある。例えば配線の一部が電極としても機能する場合は、一の導電膜が、配線の機能、及び電極の機能の両方の構成要素の機能を併せ持っている。したがって、本明細書における電気的に接続とは、このような、一の導電膜が、複数の構成要素の機能を併せ持っている場合も、その範疇に含める。
ANO 配線
C1 容量素子
C2 容量素子
CSCOM 配線
GD 駆動回路
GDA 駆動回路
GDB 駆動回路
GL1 走査線
GL2 走査線
M1 ノード
M2 ノード
P1 位置情報
P2 情報
PIC1 画像情報
PIC2 画像情報
PIC3 画像情報
PIC4 画像情報
S1 酸化物半導体
S2 酸化物半導体
S3 酸化物半導体
SL1 信号線
SL2 信号線
SD 駆動回路
V 画像情報
VCOM1 配線
VCOM2 配線
200 トランジスタ
202 基板
204 導電膜
206 絶縁膜
207 絶縁膜
208 酸化物半導体膜
208a 酸化物半導体膜
208b 酸化物半導体膜
208c 酸化物半導体膜
208d ドレイン領域
208i チャネル領域
208s ソース領域
212 導電膜
212a 導電膜
212b 導電膜
214 絶縁膜
216 絶縁膜
218 絶縁膜
220 導電膜
220a 導電膜
220b 導電膜
230 バリア膜
232b 導電膜
240 酸素
250 トランジスタ
250A トランジスタ
250B トランジスタ
251a 開口部
251b 開口部
252 開口部
252a 開口部
252b 開口部
252c 開口部
260 トランジスタ
270 トランジスタ
280 トランジスタ
290 トランジスタ
300 表示装置
300B 表示装置
300C 表示装置
300D 表示装置
302 画素
305 封止材
331 配向膜
332 配向膜
335 構造体
337 導電体
339 導電性材料
350 表示素子
351 電極
351A 導電膜
351B 導電膜
351H 開口部
352 電極
353 液晶層
354 中間膜
354A 中間膜
354B 中間膜
370 基板
370P 機能膜
371 絶縁膜
373 遮光膜
375 着色層
377 フレキシブルプリント基板
381 絶縁膜
382 導電膜
501C 絶縁膜
504 導電膜
505 接合層
506 絶縁膜
508 半導体膜
508A 領域
508B 領域
508C 領域
510 基板
511B 導電膜
511C 導電膜
512A 導電膜
512B 導電膜
516 絶縁膜
518 絶縁膜
519B 端子
519C 端子
520 機能層
521 絶縁膜
522 接続部
524 導電膜
528 絶縁膜
530 画素回路
550 表示素子
551 電極
552 電極
553 発光層
570 基板
581 スイッチ
581B スイッチ
582 スイッチ
585 トランジスタ
585B トランジスタ
586 トランジスタ
586B トランジスタ
591A 開口部
591B 開口部
591C 開口部
600 EL層
601 電極
602 電極
606 発光ユニット
608 発光ユニット
611 正孔注入層
612 正孔輸送層
613 電子輸送層
614 電子注入層
615 電荷発生層
616 正孔注入層
618 電子輸送層
630 発光層
640 発光層
650 発光素子
652 発光素子
662 遮光膜
663 絶縁膜
664 導電膜
665 導電膜
666 絶縁膜
667 導電膜
668 絶縁膜
670 基板
672 基板
674 接着剤
691 タッチパネル
692 タッチパネル
693 タッチパネル
800 入出力装置
801 上部カバー
802 下部カバー
803 FPC
804 タッチセンサ
805 FPC
806 表示装置
809 フレーム
810 駆動回路
811 バッテリ
1200 情報処理装置
1210 演算装置
1211 演算部
1212 記憶部
1214 伝送路
1215 入出力インターフェース
1220 入出力装置
1230 表示部
1230B 表示部
1231 表示領域
1232 画素
1235EL 表示素子
1235LC 表示素子
1240 入力部
1250 検知部
1290 通信部
2189 ROMインターフェース
2190 基板
2191 ALU
2192 ALUコントローラ
2193 インストラクションデコーダ
2194 インタラプトコントローラ
2195 タイミングコントローラ
2196 レジスタ
2197 レジスタコントローラ
2198 バスインターフェース
2199 ROM
2200 記憶素子
2201 回路
2202 回路
2203 スイッチ
2204 スイッチ
2206 論理素子
2207 容量素子
2208 容量素子
2209 トランジスタ
2210 トランジスタ
2213 トランジスタ
2214 トランジスタ
2220 回路
3001 配線
3002 配線
3003 配線
3004 配線
3005 配線
3200 トランジスタ
3300 トランジスタ
3400 容量素子
5000 筐体
5001 表示部
5002 表示部
5003 スピーカ
5004 LEDランプ
5005 操作キー
5006 接続端子
5007 センサ
5008 マイクロフォン
5009 スイッチ
5010 赤外線ポート
5011 記録媒体読込部
5012 支持部
5013 イヤホン
5014 アンテナ
5015 シャッターボタン
5016 受像部
5017 充電器
7302 筐体
7304 表示装置
7305 アイコン
7306 アイコン
7311 操作ボタン
7312 操作ボタン
7313 接続端子
7321 バンド
7322 留め金

Claims (7)

  1. 第1の表示素子と、第2の表示素子と、画素回路と、を有する表示装置であって、
    前記第1の表示素子は、第1の電極と、液晶層と、を有し、
    前記第2の表示素子は、第2の電極と、第1の発光層と、を有し、
    前記第1の電極は、前記画素回路と電気的に接続され、
    前記第2の電極は、前記画素回路と電気的に接続され、
    前記第1の発光層は、量子ドットを有する、
    ことを特徴とする表示装置。
  2. 請求項1において、
    前記第1の電極は、反射膜を有し、
    前記反射膜は、開口部を有し、
    前記第2の表示素子は、前記開口部に向けて光を射出する機能を有し、
    前記第2の表示素子は、前記第1の表示素子が表示をする方向と、同一方向に表示をする機能を有する、
    ことを特徴とする表示装置。
  3. 請求項1または請求項2において、
    前記第2の表示素子は、正孔注入層を有し、
    前記正孔注入層は、第1の材料と、第2の材料と、を有し、
    前記第1の材料は、正孔を輸送することができる機能を有し、
    前記第2の材料は、前記第1の材料に対してアクセプター性を有する、
    ことを特徴とする表示装置。
  4. 請求項1乃至請求項3のいずれか一項において、
    前記第1の発光層は、青色の光を呈する機能を有する、
    ことを特徴とする表示装置。
  5. 請求項1乃至請求項4のいずれか一項において、
    前記第2の表示素子は、第2の発光層を有し、
    前記第2の発光層は、燐光材料を有する、
    ことを特徴とする表示装置。
  6. 請求項5において、
    前記第2の表示素子は、電荷発生層を有し、
    前記電荷発生層は、前記第1の発光層と、前記第2の発光層と、に挟持される領域を有する、
    ことを特徴とする表示装置。
  7. 請求項1乃至請求項6のいずれか一項において、
    前記画素回路は、トランジスタを有し、
    前記トランジスタは、酸化物半導体を有する、
    ことを特徴とする表示装置。
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