JP2017048469A - 不織布、空気清浄機、および不織布の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】集塵性能に優れる不織布を提供する。【解決手段】不織布は、ナノファイバと帯電粒子とを含み、前記ナノファイバは、第１誘電体を含み、前記帯電粒子は、第２誘電体を含む。前記第２誘電体の誘電率は、前記第１誘電体の誘電率よりも低いことが好ましい。前記第２誘電体の量は、前記第１誘電体１００質量部に対して、例えば、５〜５０質量部である。前記帯電粒子は、前記第１誘電体中に完全に埋め込まれた第１粒子を含み、前記帯電粒子に占める前記第１粒子の比率は５０個数％以上であってもよい。【選択図】図１

Description

本発明は、ナノファイバと帯電粒子とを含む不織布およびそれを用いた空気清浄機、ならびに不織布の製造方法に関する。

数十ｎｍからサブμｍオーダーの繊維経を有するナノファイバの不織布は、ポリマーの溶液から、例えば、電界紡糸法により製造することができる。ナノファイバの不織布は、表面積が大きいため、濾材の他、様々な用途への利用が期待されている。ナノファイバの不織布に、さらなる機能を付与することができれば、様々な用途に利用することができる。

国際公開第２００８／１３００１９号パンフレット

空気清浄機などに使用される濾材用途では、高い集塵性能が求められるため、濾材を構成する繊維をエレクトレット加工により帯電させることがある。ポリエチレンやポリプロピレンは、エレクトレット加工が容易なポリマー材料である。しかし、これらのポリマー材料は、一般的な有機溶剤に溶解し難いため、溶液からナノファイバを作製することは難しい。

本発明の目的は、集塵性能に優れる不織布およびそれを備えた空気清浄機、ならびに不織布の製造方法を提供することである。

本発明の第１局面は、ナノファイバと帯電粒子とを含む不織布であって、
前記ナノファイバは、第１誘電体を含み、前記帯電粒子は、第２誘電体を含む、不織布に関する。

本発明の第２局面は、気体の吸い込み部と、気体の吐き出し部と、前記吸い込み部と前記吐き出し部との間に配置された上記の不織布と、を備えた空気清浄機に関する。

本発明の第３局面は、ナノファイバと帯電粒子とを含む不織布を製造する方法であって、
前記ナノファイバは、第１誘電体を含み、
前記帯電粒子は、第２誘電体を含み、
前記第１誘電体またはその前駆体と前記帯電粒子とを含む分散液Ａを調製する工程と、
ナノファイバ形成空間において、前記分散液Ａから静電気力により前記ナノファイバを生成させ、生成した前記ナノファイバを堆積させて不織布を形成する工程と、を含む、不織布の製造方法に関する。

本発明の第４局面は、ナノファイバと帯電粒子とを含む不織布を製造する方法であって、
前記ナノファイバは、第１誘電体を含み、
前記帯電粒子は、第２誘電体を含み、
前記第１誘電体またはその前駆体と前記帯電粒子の前駆体粉末とを含む分散液Ｂを調製する工程と、
ナノファイバ形成空間において、前記分散液Ｂから静電気力により前記ナノファイバを生成させ、生成した前記ナノファイバを堆積させて不織布を形成する工程と、
前記不織布に電圧を印加して、前記前駆体粉末を帯電させて、前記帯電粒子に変換する工程と、を含む、不織布の製造方法に関する。

本発明の第５局面は、ナノファイバと帯電粒子とを含む不織布を製造する方法であって、
前記ナノファイバは、第１誘電体を含み、
前記帯電粒子は、第２誘電体を含み、
前記第１誘電体またはその前駆体を含む溶液Ｃを調製する工程と、
ナノファイバ形成空間において、前記溶液Ｃから静電気力により前記第１誘電体を含む前記ナノファイバを生成させ、生成した前記ナノファイバを堆積させて不織布を形成する工程と、
前記不織布に、前記帯電粒子を含む分散液Ｄ１を含浸させて、前記第１誘電体の表面に前記帯電粒子を付着させる工程と、を含む、不織布の製造方法に関する。

本発明の第６局面は、ナノファイバと帯電粒子とを含む不織布を製造する方法であって、
前記ナノファイバは、第１誘電体を含み、
前記帯電粒子は、第２誘電体を含み、
前記第１誘電体またはその前駆体を含む溶液Ｃを調製する工程と、
ナノファイバ形成空間において、前記溶液Ｃから静電気力により前記第１誘電体を含む前記ナノファイバを生成させ、生成した前記ナノファイバを堆積させて不織布を形成する工程と、
前記不織布に、前記帯電粒子の前駆体粉末を含む分散液Ｄ２を含浸させて、前記第１誘電体の表面に前記前駆体粉末を付着させる工程と、
前記不織布に電圧を印加して、前記前駆体粉末を帯電させて、前記帯電粒子に変換する工程と、を含む、不織布の製造方法に関する。

本発明によれば、集塵性能を高めることができる不織布を提供できる。このような不織布は、空気清浄機の濾材用途などに適している。

本発明の一実施形態に係る不織布に含まれるナノファイバを模式的に示す概略断面図である。 本発明の他の一実施形態に係る不織布を模式的に示す上面図である。 本発明の一実施形態に係る不織布の製造方法において、不織布を得るためのシステムの構成を概略的に示す図である。 本発明の一実施形態に係る空気清浄機を概略的に示す一部切り欠き斜視図である。

［不織布］
本発明の一実施形態に係る不織布は、ナノファイバと帯電粒子とを含む不織布であって、ナノファイバは、第１誘電体を含み、帯電粒子は第２誘電体を含む。帯電粒子は、第１誘電体の内部もしくは表層に分散していてもよく、第１誘電体の表面に付着していてもよい。

不織布は、空気清浄機などの濾材などとして多用されている。このような用途では、高い集塵性能が求められる。そのため、大きな表面積が得られるナノファイバで構成された不織布を用いることができれば高い集塵性能が期待される。不織布の集塵性能を高める観点からは、不織布を構成する繊維をエレクトレット加工により帯電させることも有利である。しかし、エレクトレット加工が容易なポリマー材料は、一般的な溶剤に溶解し難い。そのため、このようなポリマー材料の溶液を用いてナノファイバを作製し難い。

ナノファイバで構成された不織布の製造法の１つに電界紡糸法がある。この方法は、ポリマーの溶液を用いて、ナノファイバで構成された不織布を比較的容易に作製できる工業的にも優れた手法である。しかし、上記のように、エレクトレット加工により帯電し易いポリマー材料は、溶液を調製し難い。また、電界紡糸の条件がかなり限定されるため、このようなポリマーを含む繊維を電界紡糸法で工業的に製造することは難しい。一方、電界紡糸し易いポリマーは、帯電性が低いため、静電力による集塵性能をナノファイバ自体に付与し難い。

本実施形態に係る不織布は、ナノファイバを構成する第１誘電体中に分散する第２誘電体（帯電粒子）や、第１誘電体の表面に付着させた第２誘電体（帯電粒子）を含む。そのため、ナノファイバを用いつつ、不織布の帯電性を向上できる。その結果、集塵性能（具体的には、粉塵などの捕集効率）を高めることができる。また、ナノファイバの集塵性能を確保しながらも、電解紡糸により、比較的容易に不織布を形成することができ、不織布の生産性を高めることもできる。

第２誘電体は、第１誘電体に比較して帯電し易い。そのため、第２誘電体の誘電率は、第１誘電体の誘電率よりも低い。誘電率が比較的高い第１誘電体を用いることで、ナノファイバを形成し易くなる。また、第２誘電体の誘電率が低いため、容易に帯電させることができ、不織布の高い集塵性能を確保し易くなる。

不織布において、第２誘電体の量は、第１誘電体１００質量部に対して、例えば、５〜５０質量部であり、好ましくは１０〜３０質量部である。第２誘電体の量がこのような範囲である場合、高い集塵性能を確保しながらも、ナノファイバを形成し易い。

好ましい実施形態によれば、帯電粒子は、第１誘電体中に完全に埋め込まれた第１粒子を含む。帯電粒子に占める第１粒子の比率が５０個数％以上であることが好ましい。第１粒子は第１誘電体中に完全に埋め込まれているため脱落し難い。第１誘電体中に第１粒子が含まれる場合にも、帯電による効果は、第１誘電体の表面に露出した場合とほとんど変わりがない。第１粒子の比率が高いことで、長期にわたり帯電粒子による集塵性能を得ることができる。

帯電粒子は、第１誘電体の表面から一部が露出した第２粒子および／または第３粒子を含んでもよい。ここで、第２粒子は、第１誘電体の表面から露出した部分の体積Ｖ_2oと、第１誘電体に埋め込まれた部分の体積Ｖ_2iとが、Ｖ_2o＜Ｖ_2iを充足する。第３粒子は、第１誘電体の表面から露出した部分の体積Ｖ_3oと、第１誘電体に埋め込まれた部分の体積Ｖ_3iとが、Ｖ_3o≧Ｖ_3iを充足する。このような場合にも、不織布の高い集塵性能を確保することができる。

好ましい実施形態では、ナノファイバの単位長さ当たりの第１粒子の平均的個数Ｎ₁、第２粒子の平均的個数Ｎ₂、および第３粒子の平均的個数Ｎ₃は、Ｎ₁＞Ｎ₂＋Ｎ₃を充足する。Ｎ₁が多くなることで、長期にわたり帯電粒子による集塵性能を確保することができる。

各粒子の平均的個数は、それぞれ、ナノファイバの単位長さ当たりの平均的個数である。平均的個数は、まず、不織布の電子顕微鏡写真において、任意に選択した複数（例えば、５本）のナノファイバの所定の長さＬ（μｍ）を有する領域のそれぞれについて、各粒子の個数をカウントする。そして、単位長さ（１μｍ）当たりに換算し、平均化することにより、平均的個数を求めることができる。なお、所定の長さＬμｍを有する領域とは、電子顕微鏡の画像において、ナノファイバの長さ方向に垂直な第１直線と、第１直線との間の距離がＬμｍ（例えば、０．５〜２μｍ）の第２直線とを１本のナノファイバ上に引き、この第１直線と第２直線との間の領域を意味するものとする。第１粒子の平均的個数は、例えば、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真に基づいて算出することができ、第２粒子および第３粒子の平均的個数は走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）写真に基づいて算出することができる。ＳＥＭ写真の場合には、カウントした各粒子の個数を２倍にして、単位長さ当たりに換算し、平均化してもよい。

なお、第２粒子および第３粒子は、ＳＥＭ写真において目視で区別してもよい。目視で区別しにくい場合には、ナノファイバのＳＥＭ写真において、ポリマーの表面から露出した部分の粒子径（最大粒子径）を測定し、この粒子径が、不織布の製造に使用した粒子の平均粒子径以上であれば第３粒子と判断し、平均粒子径未満であれば第２粒子と判断してもよい。

別の好ましい実施形態では、帯電粒子は、第１誘電体の表面に付着した第４粒子を含んでもよい。この場合、不織布中に占める第４粒子の比率を０．１質量％以上としてもよい。第４粒子は、形成された不織布に付着させることができるため、簡便な方法で、不織布の集塵性能を高めることができる。

ナノファイバの平均繊維径Ｄ_fは、例えば、１００ｎｍ以上、好ましくは１５０ｎｍ以上または２００ｎｍ以上、さらに好ましくは３００ｎｍ以上である。Ｄ_fは、例えば、１０００ｎｍ未満であり、好ましくは８００ｎｍ以下または６００ｎｍ以下である。これらの下限値と上限値とは任意に組み合わせることができる。Ｄ_fは、例えば、１００ｎｍ以上１０００ｎｍ未満、１５０ｎｍ以上１０００ｎｍ未満、２００ｎｍ以上１０００ｎｍ未満であってもよい。

ナノファイバの平均繊維径Ｄ_fは、例えば、不織布のＳＥＭ画像において、任意の複数（例えば、１０本）の繊維についてそれぞれ１箇所の直径を計測し、平均化することにより求めることができる。繊維の直径とは、ナノファイバの長さ方向に対して垂直な断面の直径である。そのような断面が円形でない場合には、最大径を直径と見なしてよい。

帯電粒子の平均粒子径Ｄ_pは、例えば、１０ｎｍ以上であり、好ましくは５０ｎｍ以上であってもよい。Ｄ_pは、２００ｎｍ以下または１５０ｎｍ以下であってもよい。これらの下限値と上限値とは任意に組み合わせることができる。Ｄ_pは、例えば、１０〜２００ｎｍ、または５０〜２００ｎｍであってもよい。
帯電粒子の平均粒子径Ｄ_pは、不織布の作製に使用される帯電粒子（または後述する帯電粒子の前駆体粉末）について求められる、体積基準の粒度分布におけるメディアン径（Ｄ₅₀）である。

平均繊維径Ｄ_fの帯電粒子の平均粒子径Ｄ_pに対する比率Ｄ_f／Ｄ_pは、例えば、２以上であり、好ましくは５以上であってもよい。比率Ｄ_f／Ｄ_pは、２０以下であってもよいが、１０以下であることが好ましい。これらの下限値と上限値とは任意に組み合わせることができる。比率Ｄ_f／Ｄ_pは、例えば、２〜２０、または２〜１０であってもよい。
Ｄ_fおよびＤ_pや比率Ｄ_f／Ｄ_pが、上記のような範囲である場合、帯電粒子の第１誘電体からの露出度を調節し易くなる。また、高い集塵性能を確保し易くなる。

以下に、不織布の構成についてより具体的に説明する。
（第１誘電体）
第１誘電体は、ナノファイバのマトリックスを構成する。第１誘電体としては、ナノファイバを形成可能なポリマーが挙げられる。第１誘電体は、電界紡糸可能であることが望ましい。第１誘電体は、第２誘電体より誘電率が高い傾向がある。なお、ポリマーの帯電性は誘電率（比誘電率ε）で表すことができる。

第１誘電体の誘電率（比誘電率ε）は、周波数１０⁶Ｈｚにおいて、例えば、２．７以上であり、３以上または３．４以上であることが好ましい。誘電率の上限は特に制限されないが、例えば、８以下または５以下であってもよい。これらの下限値と上限値とは任意に組み合わせることができる。第１誘電体の誘電率は、例えば、２．７〜８、または３〜５であってもよい。第１誘電体の誘電率がこのような範囲である場合、電界紡糸により繊維を形成し易い。

第１誘電体の帯電性は第２誘電体に比べると低い傾向にある。第１誘電体の体積固有抵抗は、２５℃、５０％ＲＨの条件で、１０¹⁶Ω・ｃｍ以下であることが好ましく、１０¹⁵Ω・ｃｍ以下であることがさらに好ましい。

第１誘電体としては、例えば、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエステル（芳香族ポリエステルなど）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、およびフッ素樹脂などが挙げられる。第１誘電体は、単独重合体であってもよく、共重合体であってもよい。フッ素樹脂としては、ポリフッ化ビニリデン、フッ化ビニリデン単位を含む共重合体などが好ましい。第１誘電体は、一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて使用できる。

第１誘電体のうち、ＰＥＳ、芳香族ポリエステル、ＰＡ、ＰＩ、ＰＡＮなどが好ましい。芳香族ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレートなどのポリアルキレンテレフタレートなどが挙げられる。ＰＩは、熱硬化性ＰＩおよび熱可塑性ＰＩのいずれであってもよい。中でも、ポリアミド酸から得られる縮合型ＰＩ、ビスマレイミド樹脂などの熱硬化性ＰＩが好ましい。ポリマー溶液（または後述の第１分散液）を調製し易く、かつ電界紡糸し易い（および曳糸性に優れる）観点からは、ＰＥＳ、ＰＡＮ、および／またはＰＩなどが好ましい。

第１誘電体の重量平均分子量Ｍ_wは、第１誘電体の種類にもよるが、例えば、３００００〜１２００００であり、５００００〜１０００００であることが好ましい。第１誘電体の重量平均分子量Ｍ_wの数平均分子量Ｍ_nに対する比（＝Ｍ_w／Ｍ_n）は、例えば、１．１〜３．０である。
なお、本明細書中、誘電体の重量平均分子量および数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフにより測定される分子量分布から求められる値である。

（第２誘電体）
不織布は、第２誘電体として帯電粒子を含む。不織布において、帯電粒子は、第１誘電体中に分散しているか、および／または第１誘電体の表面に付着している。
帯電粒子が第１誘電体中に分散している場合とは、各帯電粒子の少なくとも一部が、第１誘電体で構成されたナノファイバのマトリックス中に埋め込まれている場合を言う。この場合、帯電粒子は、第１粒子、第２粒子および／または第３粒子を含む。

帯電粒子が第１誘電体の表面に付着している場合とは、第１誘電体で構成されたナノファイバのマトリックスに、帯電粒子（具体的には第４粒子）が埋め込まれずに、単にナノファイバの表面に付着している状態を言う。不織布が第４粒子を含む場合、ナノファイバは、少なくとも第１誘電体を含んでいればよく、第１誘電体中に帯電粒子（第１粒子、第２粒子および／または第３粒子）が分散していてもよい。

第２誘電体の誘電率は、第１誘電体の誘電率よりも低いことが好ましい。つまり、第２誘電体は、第１誘電体よりも帯電し易いため、不織布の集塵性能を高めることができる。第２誘電体の誘電率（比誘電率ε）は、周波数１０⁶Ｈｚにおいて、２．７未満であることが好ましく、さらに好ましくは２〜２．６５または２．２〜２．６である。
第１誘電体の誘電率と第２誘電体の誘電率との差は、例えば、０．５以上であり、好ましくは０．７以上、さらに好ましくは０．９以上であってもよい。

集塵性能などの集塵性能を確保する観点から、第２誘電体の帯電性は第１誘電体よりも高いことが望ましい。第２誘電体の体積固有抵抗は、２５℃、５０％ＲＨの条件で、例えば、１０¹⁵Ω・ｃｍ以上であり、１０¹⁶Ω・ｃｍ以上であることが好ましく、１０¹⁷Ω・ｃｍ以上であることがさらに好ましい。第２誘電体の体積固有抵抗がこのような範囲である場合、不織布の集塵性能をさらに高めることができる。

第２誘電体としては、ポリオレフィン、芳香族ビニル樹脂、およびアクリル樹脂が例示される。ポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン−プロピレン共重合体などのオレフィンの単独重合体または共重合体が挙げられる。芳香族ビニル樹脂としては、例えば、スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物の単独重合体または共重合体が挙げられ、中でも、ポリスチレン（ＰＳ）やスチレン共重合体が好ましい。アクリル樹脂としては、例えば、ポリメチルメタクリレートなどの、アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルをモノマー単位として含む単独重合体または共重合体などが挙げられる。不織布は、第２誘電体を一種含んでもよく、二種以上含んでもよい。
第２誘電体の重量平均分子量Ｍ_wは、ポリマーの種類にもよるが、例えば、３００００〜１５００００であり、４００００〜１２００００であってもよい。

図１は、本発明の一実施形態に係る不織布に含まれるナノファイバを模式的に示す概略断面図（ナノファイバの長さ方向に垂直な断面図）である。ナノファイバ１は、繊維の形状を与える第１誘電体（ポリマーマトリックス）ｄ₁と、第１誘電体ｄ₁に分散された帯電粒子とを含む。図示例では、帯電粒子は、第１誘電体ｄ₁からの露出度が異なる第１粒子ｐ１、第２粒子ｐ２および第３粒子ｐ３を含む。ただし、帯電粒子は、必ずしもこれらの全ての粒子を含む必要はなく、いずれか１つを含んでいてもよい。第１粒子ｐ１は、第１誘電体ｄ₁に完全に埋め込まれており、第２粒子ｐ２は、第１誘電体ｄ₁の表面からの露出が５０体積％未満であり、第３粒子ｐ３は、第１誘電体ｄ₁の表面からの露出が５０体積％以上である。帯電粒子を含むことで、不織布の集塵性能を高めることができる。また、帯電粒子全体に占める第１粒子ｐ１の比率が大きくなると、脱落が抑制され、長期にわたり高い集塵性能を確保し易い。

図２は、本発明の他の一実施形態に係る不織布を模式的に示す上面図である。不織布３は、第１誘電体を含むナノファイバ１１と、ナノファイバ１１の表面に付着した帯電粒子（第４粒子）ｐ４とを含む。ナノファイバ１１は、少なくとも第１誘電体を含んでいればよく、第１誘電体中に分散した帯電粒子（第１粒子、第２粒子および／または第３粒子）を含んでもよい。このような不織布３は、ナノファイバ１１の表面に第４粒子を付着させるという簡便な方法により作製することができるため、工業的に有利である。

不織布または不織布を構成するナノファイバは、必要に応じて、第１誘電体および第２誘電体以外に、公知の添加剤を含んでもよい。添加剤の含有量は、不織布を構成するナノファイバ全体（または不織布全体）の５質量％以下であってもよい。

不織布の厚みは、１枚当たり、１〜１０００μｍ程度の範囲から選択でき、例えば、１０〜７００μｍ、好ましくは１０〜６００μｍまたは２０〜５００μｍである。

本実施形態に係る不織布は、帯電粒子を含むため、集塵性能に優れている。また、ナノファイバの不織布であることにより、圧力損失を小さくすることもできる。よって、様々な流体（液体および／または気体）を通過させて、流体から不要成分を除去したり、流体を清浄したりするのに適しており、特に、空気清浄機の濾材として使用するのに適している。

（不織布の製造方法）
上記の不織布は、例えば、第１誘電体（またはその前駆体）と、帯電粒子（またはその前駆体粉末）とを含む分散液を用いる電界紡糸法により得ることができる（第１製法）。帯電粒子の前駆体粉末を用いる場合には、前駆体粉末をエレクトレット処理して帯電粒子に変換することで、帯電粒子を含む不織布を得ることができる。このような製造方法では、第１誘電体中に帯電粒子が分散したナノファイバを含む不織布を得ることができる。

（第１製法）
第１製法は、
第１誘電体またはその前駆体と帯電粒子（またはその前駆体粉末）とを含む分散液を調製する工程（第１工程）、
ナノファイバ形成空間において、静電気力により分散液からナノファイバを生成させ、生成したナノファイバを堆積させて不織布を形成する工程（第２工程）、および
必要に応じて、不織布に電圧を印加して、前駆体粉末を帯電させて、帯電粒子に変換する工程（第３工程）、を有する。

第１工程で帯電粒子の前駆体粉末を用いた場合には、第３工程で、前駆体粉末を帯電粒子に変換させる。第１工程で帯電粒子を用いた場合には、第３工程は特に行う必要はないが、必要に応じて第３工程を行ってもよい。第２工程において、ナノファイバを生成させる際に、帯電粒子またはその前駆体粉末の一部が第１誘電体の表面から露出した場合には、第２粒子または第３粒子となり、露出しなかった場合には、第１粒子となる。

（第１工程）
第１工程において、分散液（第１分散液）の調製方法は特に制限されず、例えば、第１誘電体（またはその前駆体）が溶媒に溶解したポリマー溶液に、帯電粒子またはその前駆体粉末を分散させることにより調製してもよい。帯電粒子またはその前駆体粉末は粉末の形態で使用してもよいが、分散液（第２分散液）の形態で使用することもできる。例えば、帯電粒子またはその前駆体粉末を、第１誘電体（またはその前駆体）を溶解する溶媒に分散させた第２分散液に、第１誘電体を添加して溶媒に溶解させることで、第１分散液を調製してもよい。また、ポリマー溶液と帯電粒子またはその前駆体粉末を含む第２分散液とを混合して、第１誘電体と帯電粒子またはその前駆体粉末とを含む第１分散液を調製すると、粒子の分散性を高め易い。なお、第１分散液のうち、第１誘電体またはその前駆体と、帯電粒子とを含むものを分散液Ａ、第１誘電体またはその前駆体と、帯電粒子の前駆体粉末とを含むものを分散液Ｂと呼ぶ場合がある。

溶媒としては、第１誘電体（またはその前駆体）を溶解し、揮発などにより除去可能なものであれば特に制限されない。このような溶媒としては、非プロトン性の極性有機溶媒が挙げられる。第１誘電体またはその前駆体の種類にもよるが、溶媒として、Ｒｏｈｒｓｃｈｎｅｉｄｅｒの極性パラメータＰ’が５以上（例えば、５〜７．５）の非プロトン性の極性有機溶媒を用いることが好ましい。このような溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）などのアミド（鎖状または環状アミドなど）；ジメチルスルホキシドなどのスルホキシドなどが挙げられる。これらの溶媒は一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

アミドを含む溶媒を用いることも好ましい。例えば、第１誘電体がＰＥＳおよび／またはＰＡＮを含む場合、ＤＭＦおよび／またはＤＭＡｃを含む溶媒を用いてもよい。ポリマーがＰＩまたはその前駆体を含む場合には、ＮＭＰを含む溶媒を用いてもよい。

ナノファイバ中で、粒子が凝集することを抑制する観点からは、ポリマー溶液と帯電粒子またはその前駆体粉末を含む第２分散液とを混合することで第１分散液を調製することが好ましい。この場合、特に、ポリマー溶液に含まれる溶媒を、第２分散液において粒子を分散させる分散媒として用いてもよい。

なお、第１誘電体がポリイミドなどの場合には、ポリイミド前駆体（ポリアミド酸など）と粒子とを含む第１分散液を用い、不織布の製造過程で適宜加熱することなどにより、ポリイミド前駆体からポリイミド（第１誘電体）を生成させてもよい。

第１分散液中の第１誘電体の濃度は、例えば、３〜６０質量％であり、５〜５０質量％であることが好ましい。
第１分散液は、必要に応じて、電界紡糸で使用される公知の添加剤を含んでもよい。

（第２工程）
第２工程では、第１工程で得られた第１分散液（分散液Ａまたは分散液Ｂ）を電界紡糸により繊維化し、不織布を形成する。
電界紡糸法では、静電延伸現象によりナノファイバを生成させる。より具体的には、第１分散液を電界紡糸の原料液として用いると、帯電された空間中に流出された原料液からは、空間を飛行中に徐々に溶媒が蒸発していく。これにより、飛行中の原料液の体積は徐々に減少していくが、原料液に付与された電荷は、原料液に留まる。その結果、空間を飛行中の原料液の電荷密度は、徐々に上昇することとなる。そして、原料液の電荷密度が高まり、原料液の中に発生する反発方向のクーロン力が原料液の表面張力よりも勝った時点で、原料液が爆発的に線状に延伸される現象が生じる。この現象が静電延伸現象である。静電延伸現象によれば、ナノファイバを効率よく製造することができる。

繊維形成空間（ナノファイバ形成空間）で生成したナノファイバを、基材の表面に堆積させることにより、不織布が得られる。形成された不織布は、基材の表面から剥離してもよい。この場合、不織布の製造方法は、さらに基材の表面から不織布を剥離する工程を含むことができる。ここで、基材としては、剥離性の基材シート、または繊維を搬送するための搬送コンベアのベルトなどを利用できる。また、基材として不織繊維構造を有する基材（市販の不織布など）を用い、この表面にナノファイバを堆積させることで、不織布と不織繊維構造を有する基材とが一体化した不織布を形成してもよい。

不織布を形成する工程では、必要に応じて、複数の電界紡糸ユニットを用いて、各ユニットで、それぞれ異なるナノファイバを生成させ、堆積させてもよい。例えば、各ユニットで、繊維経および／またはポリマー組成の異なるナノファイバを生成させ、堆積させることで不織布を形成してもよい。なお、ナノファイバ径は、原料液の状態、放出体の構成、帯電手段により形成される電界の大きさなどにより調節することができる。

図３は、本発明の一実施形態に係る不織布の製造方法を実施するための、製造システムの構成を概略的に示す図である。図３は、不織繊維構造を有する基材Ｅを利用する場合の例である。

図３の製造システムは、不織布を製造するための製造ラインを構成している。製造システムは、不織布形成装置４０と、形成された不織布を回収するための回収装置７０とを備えている。図３の製造システムでは、基材Ｅが製造ラインの上流から下流に搬送される。搬送途中の基材Ｅには、ナノファイバの不織布の形成が随時行われる。

製造システムの最上流には、ロール状に捲回された基材Ｅを内部に収容した基材供給装置２０が設けられている。基材供給装置２０は、ロール状の基材Ｅを捲き出して、自身の下流側に隣接する別の装置に基材Ｅを供給する。具体的には、基材供給装置２０は、モータ２４により供給リール２２を回転させて、供給リール２２に捲回された基材Ｅを第１搬送ローラ２１に供給する。

捲き出された基材Ｅは、第１搬送ローラ２１により、不織布形成装置４０に移送される。
不織布形成装置４０は、電界紡糸機構を具備する。より具体的には、電界紡糸機構は、装置内の上方に設置された原料液を放出するためのノズル（放出体）を含む放出部４２Ａと、放出された原料液（第１分散液）を帯電させる帯電手段と、放出部４２Ａと対向するように不織布Ｅを上流側から下流側に搬送する搬送コンベア４１と、を備えている。搬送コンベア４１は、基材Ｅとともに繊維を収集するコレクタ部として機能し、基材Ｅの表面（主面）には、放出部４２Ａから放出されたナノファイバが堆積される。

帯電手段は、放出体に電圧を印加する電圧印加装置４３と、搬送コンベア４１と平行に設置され、かつ電気的に接続された対電極４４とで構成されている。対電極４４は接地されている。これにより、放出体と対電極４４との間には、電圧印加装置４３により印加される電圧に応じた電位差（例えば２０ｋＶ〜２００ｋＶ）を設けることができる。なお、帯電手段の構成は、特に限定されず、例えば、対電極４４は必ずしも接地しなくてもよく、高電圧が印加されていてもよい。また、対電極４４を設ける代わりに、搬送コンベア４１のベルト部分を導体から構成するなどしてもよい。

原料液４５は、放出体４２の中空部と連通するポンプ４６の圧力により、原料液タンク４５ａから、導管５０を通して、放出部４２Ａの収容部に供給される。そして、原料液４５は、ポンプ４６の圧力により、放出部４２Ａの複数の放出口から基材Ｅの主面に向かって放出される。放出された原料液は、帯電した状態で放出部４２Ａと搬送コンベア４１（また基材Ｅ）との間の空間を移動中に静電爆発を起し、鞘芯構造を有するナノファイバを生成する。生成したナノファイバは、静電誘引力によって基材の主面に誘引され、そこで堆積する。これにより、不織布Ｆが形成される。

搬送コンベア４１のベルト部分は、誘電体であってもよい。ベルト部分が導体で構成されている場合には、放出部４２Ａの放出口に近いコレクタ部に、ナノファイバがやや集中して堆積する傾向がある。ナノファイバを、より均一に、コレクタ部に分散させる観点からは、搬送コンベア４１のベルト部分を誘電体により形成することがより望ましい。

ベルト部分を誘電体により形成した場合には、ベルト部分の内周面（基材Ｅと接触する面の反対側の面）に、対電極４４を接触させてもよい。このような接触により、ベルト部分の内部で誘電分極が起こり、基材Ｅとの接触面に一様な電荷が発生する。これにより、ナノファイバが基材Ｅの表面Ｅａの一部に集中して堆積する可能性が更に低減される。

不織布形成装置４０から搬出された完成した不織布Ｆは、搬送ローラ７１を介して、回収装置７０に回収される。回収装置７０は、搬送されてくる不織布Ｆを捲き取る回収リール７２を内蔵している。回収リール７２はモータ７４により回転駆動される。

図３に示すような製造システムでは、不織布を回収する回収装置７０を回転させるモータ７４を、不織布Ｆの搬送速度（搬送コンベア４１の速度）が一定になるような回転速度に制御する。これにより、不織布Ｆは、所定のテンションを維持しつつ搬送される。このような制御は、製造システムに備えられた制御装置（図示せず）によって行われる。制御装置は、製造システムを構成する各装置を統括的に制御し、管理できるように構成されている。

ナノファイバ形成装置では、搬送コンベアのベルトの主面に繊維を連続的に堆積させることにより、長尺状の不織布を形成することができる。また、ナノファイバの堆積を間欠的に行うことにより、矩形の不織布を形成することもできる。
なお、上記の不織布の製造システムは、不織布を製造するために用いることができる製造システムの一例に過ぎない。不織布の製造方法は、上述のような工程を有する限り、特に限定されない。

（第３工程）
第１工程で、帯電粒子の前駆体粉末を用いた場合には、前駆体粉末を第３工程でエレクトレット処理することにより帯電粒子に変換する。具体的には、第３工程では、不織布に電圧を印加することにより、前駆体粉末を帯電させる。

不織布に印加する電圧は、前駆体粉末を帯電粒子に変換できるような範囲で適宜決定でき、例えば、１ｋＶ〜１００ｋＶが好ましいが、１００ｋＶ以上の電圧を印加してもよい。

第３工程で電圧を印加する際には、必要に応じて、不織布を加熱してもよい。このとき、前駆体粉末が軟化するような温度まで不織布を加熱してもよいが、加熱温度は、第１誘電体が軟化しない温度であることが好ましい。加熱温度は、第１誘電体および第２誘電体の種類に応じて決定できるが、例えば、７０〜２００℃であり、１１０〜１４０℃であることが好ましい。

本発明の一実施形態に係る不織布は、第１誘電体（またはその前駆体）を含む溶液（ポリマー溶液）を用いる電解紡糸法により得られる不織布（前駆体不織布とも言う）に、帯電粒子を付着させることにより得ることができる。また、前駆体不織布に、帯電粒子の前駆体粉末を付着させ、電圧を印加して前駆体粉末を帯電させ、帯電粒子に変換することで、帯電粒子を含む不織布を得ることもできる。これらの製法をまとめて第２製法と呼ぶものとする。

（第２製法）
第２製法は、
第１誘電体またはその前駆体を含むポリマー溶液（溶液Ｃ）を調製する工程（第４工程）、
ナノファイバ形成空間において、溶液Ｃから静電気力により第１誘電体を含むナノファイバを生成させ、生成したナノファイバを堆積させて不織布（前駆体不織布）を形成する工程（第５工程）、
不織布（前駆体不織布）に、帯電粒子を含む分散液Ｄ１または帯電粒子の前駆体粉末を含む分散液Ｄ２を含浸させて、第１誘電体の表面に帯電粒子または前駆体粉末を付着させる工程（第６工程）、および
必要に応じて、不織布（前駆体不織布）に電圧を印加して、前駆体粉末を帯電させて、帯電粒子に変換する工程（第７工程）を有する。

第２製法により、第１誘電体（具体的には第１誘電体を含むナノファイバ）の表面に第４粒子が付着した不織布が得られる。第６工程で帯電粒子の前駆体粉末を用いた場合には、第７工程で、前駆体粉末をエレクトレット処理することにより帯電粒子に変換させる。第６工程で帯電粒子を用いた場合には、第７工程は特に行う必要はないが、必要に応じて第７工程を実施してもよい。また、第１製法により得られる不織布を、前駆体不織布として用いて、第６工程（必要に応じてさらに第７工程）に供して、帯電粒子をナノファイバの表面に付着させてもよい。

（第４工程）
第４工程において、溶液Ｃの調製方法は特に制限されず、第１誘電体またはその前駆体を、溶媒に溶解することにより調製することができる。溶媒としては、第１誘電体またはその前駆体の種類に応じて、第１工程について例示したものから適宜選択できる。なお、第１誘電体がポリイミドなどの場合には、ポリイミド前駆体（ポリアミド酸など）を含む溶液Ｃを用い、不織布の製造過程で適宜加熱することなどにより、ポリイミド前駆体からポリイミド（第１誘電体）を生成させてもよい。溶液Ｃ中の第１誘電体の濃度は、第１分散液中の濃度として記載した範囲から適宜選択できる。溶液Ｃは、必要に応じて、公知の添加剤を含んでもよい。

（第５工程）
第５工程では、溶液Ｃから電解紡糸法により繊維化し、帯電粒子やその前駆体粉末を付着させる前の前駆体不織布を形成する。電解紡糸法の詳細については、第２工程を参照できる。

（第６工程）
第６工程では、分散液Ｄ１または分散液Ｄ２を前駆体不織布に含浸させる。分散液Ｄ１は、帯電粒子を分散媒に分散させることにより調製される。分散液Ｄ２は、帯電粒子の前駆体粉末を分散媒に分散させることにより調製される。分散媒としては、揮発性で、第１誘電体を溶解しないものが好ましく、例えば、水、有機溶媒、またはこれらの混合物などが挙げられる。有機溶媒としては、例えば、エタノールなどのアルコール、アセトンなどのケトン、アセトニトリルなどのニトリルなどが挙げられる。

含浸は、特に制限されず、例えば、分散液中に、前駆体不織布を浸漬させることにより行ってもよく、分散液を、前駆体不織布に塗布またはスプレーすることにより行ってもよい。含浸の後、分散媒を除去することにより、帯電粒子またはその前駆体粉末を第１誘電体の表面に付着させることができる。

（第７工程）
第６工程で、帯電粒子の前駆体粉末を用いた場合には、第７工程で不織布（前駆体不織布）に電圧を印加することにより前駆体粉末を帯電粒子に変換する。第７工程は、第３工程に準じて行うことができる。

帯電粒子の帯電効果を保持するために、不織布の製造過程および不織布から濾材を作製する過程において、帯電粒子が第２誘電体の融点以上の温度とならないようにすることが望ましい。例えば、不織布の製造過程で溶媒や分散媒を除去する際、濾材を作製する際に不織布に接着剤を塗布したり、他のシートなどと熱圧着したりする際などに、第２誘電体の融点よりも低い温度（例えば、融点よりも１０℃以上低い温度）とすることが望ましい。

（空気清浄機）
本発明の一実施形態に係る空気清浄機は、濾材としての上記の不織布を備えていればよく、これ以外の構成要素は公知のもので構成できる。空気清浄機は、例えば、気体（具体的には、空気）の吸い込み部と、気体の吐き出し部と、これらの間に配置された上記の不織布とを備えていてもよい。濾材は、１枚の不織布で構成してもよく、２枚以上の不織布を積層した積層体で構成してもよい。

図４は、本発明の一実施形態に係る空気清浄機を示す一部切り欠き斜視図である。
空気清浄機１００は、不織布１０と、気体の吸い込み部６０と、気体の吐き出し部６１とを備える。不織布１０は、主面２Ａが吸い込み部６０に対向するように、吸い込み部６０と吐き出し部６１との間に配置される。不織布１０は、蛇腹状にプリーツ加工されて配置されても良い。

空気清浄機１００は、外部の大気を吸い込み部６０から空気清浄機１００内部に取り込む。取り込まれた大気は、濾材（不織布）１０等を通過する間に集塵され、清浄化された大気が吐き出し部６１から再び外部に放出される。大気が不織布１０を通過する際には、大気に含まれる微細な粉塵が不織布１０の不織繊維構造により物理的に除去されるとともに、帯電したナノファイバにより電気的に除去される。不織布１０には、必要に応じて、空気清浄機で不織布（または濾材）に使用される公知の触媒および／または添加剤（吸着剤など）などを担持させてもよい。

空気清浄機１００は、さらに、吸い込み部６０と不織布１０との間に、大きな塵等を捕捉するプレフィルター６２等を備えても良い。また、不織布１０と吐き出し部６１との間に消臭フィルター６３や加湿フィルター（図示せず）等が備えられても良い。

以下、本発明を実施例および比較例に基づいて具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

実施例１
（１）分散液Ａの調製
ＰＡＮをＤＭＡｃに溶解させてポリマー溶液（濃度１０質量％）を調製した。
ポリマー溶液と、ＰＰ粉末（平均粒子径Ｄ_p：２０ｎｍ）を含むスラリー（ＰＰ粉末の濃度１５質量％）とを、ＰＡＮとＰＰ粉末との質量比が１：０．１となるように混合することにより、ＰＡＮ溶液中にＰＰ粉末が分散した分散液（分散液Ａ）を調製した。

（２）電界紡糸
図３に示すような製造システムにより、上記（１）で得られた分散液Ａを原料液として用いて、下記の条件で、電界紡糸することにより基材の主面にナノファイバを堆積させ、不織布（前駆体不織布）を作製した。
電界紡糸条件：
印加電圧：６０ｋＶ
溶液吐出圧：２５ｋＰａ
温度：２６℃
湿度：３７％ＲＨ

得られた不織布において、ナノファイバの平均繊維経Ｄ_fは２４０ｎｍであり、比率Ｄ_f／Ｄ_pは１２であった。また、不織布の厚みは１０μｍであり、単位面積当たりの質量は３ｇ／ｍ²であった。

（３）帯電処理
上記（２）で得られた前駆体不織布に、１２０℃の環境温度にて８０ｋＶの電圧を所定時間印加した。これにより、ＰＰ粉末は帯電して、帯電粒子に変換された。なお、ＰＰ粉末が帯電したことは、帯電計により確認することができる。
このようにして得られた不織布のＴＥＭ写真およびＳＥＭ写真に基づいて、既述の方法により、第１粒子、第２粒子および第３粒子の平均的個数を求めたところ、Ｎ₁＞Ｎ₂＋Ｎ₃であった。

（４）評価
不織布を用いて、下記の手順で集塵効率および圧力損失を評価した。
（ａ）集塵効率（計数法）
不織布を縦１２ｃｍ×横１２ｃｍのサイズに裁断し、サンプルとした。このサンプルに、大気粉塵を、面風速５．３ｃｍ／ｓｅｃで吸引させた。サンプルの上流側の粉塵濃度（個数濃度）をＣ₀、下流側の粉塵濃度（個数濃度）をＣ₁として、集塵効率（＝１−Ｃ₁／Ｃ₀）×１００（％）を算出した。個数濃度は、光散乱式自動粒子計数器を用いて求めた。

（ｂ）圧力損失
上記（ａ）と同様に集塵試験を行い、サンプルの上流側の空気圧Ｐ₀と下流側の空気圧Ｐ₁とを測定し、圧力損失（＝Ｐ₀−Ｐ₁）を算出した。空気圧の測定には、ＪＩＳ Ｂ ９９０８形式１（計数法）の規格に準拠して、マノメータを使用した。

比較例１
比較例１では帯電処理を行わなかった。つまり、実施例１の（２）で得られた不織布を用いて実施例１と同様の評価を行った。

比較例２
比較例２では、ＰＰ粉末を用いなかった。つまり、実施例１の（１）で得られたポリマー溶液を分散液Ａの代わりに用いて、電界紡糸により不織布を作製し、（３）と同様の条件で不織布に電圧を印加した。電圧を印加したあとの不織布を用いて、実施例１と同様の評価を行った。

実施例２
実施例１の（１）で得られたポリマー溶液を分散液Ａの代わりに用いて、電界紡糸により不織布（前駆体不織布）を作製した。得られた前駆体不織布を、ＰＰ粉末（平均粒子径Ｄ_p：２０ｎｍ）を含む水分散液（ＰＰ粉末の濃度１５質量％）に浸漬し、取り出して、乾燥させた。乾燥物に、実施例１の（３）と同様の条件で電圧を印加して、ＰＰ粉末を帯電させることにより帯電粒子を含む不織布を得た。得られた不織布を用いて、実施例１と同様の評価を行った。
実施例および比較例の結果を表１に示す。実施例１および２は、Ａ１およびＡ２であり、比較例１および２は、Ｂ１およびＢ２である。

表１に示されるように、実施例では、比較例に比べて、高い集塵効率が得られた。また、実施例では、圧力損失も抑制された。

本発明の実施形態に係る不織布は、高い集塵性能が得られる。また、圧力損失の増加を抑制することもできる。そのため、家庭用や事務所用等の空気清浄機に（特に濾材として）適用することができる。但し、本発明の不織布の用途は、空気清浄機の濾材に限るものではない。例えば、本発明の不織布は、様々な濾材の他、電池用の分離シート（セパレータ）、妊娠検査シート等の体外検査シート、塵や汚れなどを拭き取る拭取シート、基材等の他の用途にも適用可能である。

１、１１：ナノファイバ、３、１０、Ｆ：不織布、ｄ₁：第１誘電体、ｐ１：第１粒子、ｐ２：第２粒子、ｐ３：第３粒子、ｐ４：第４粒子、２０：基材供給装置、２１：第１搬送ロール、２２：供給リール、２４：モータ、４０：不織布形成装置、４１：搬送コンベア、４２Ａ：放出部、４３：電圧印加装置、４４：対電極、４５：原料液、４５ａ：原料液タンク、４６：ポンプ、４８：第１支持体、４９：第２支持体、５０：導管、５２：収容部、７０：回収装置、７１：搬送ローラ、７２：回収リール、７４：モータ、Ｅ：不織繊維構造を有する基材、Ｅａ：基材の主面、１００：空気清浄機、６０：吸い込み部、６１：吐き出し部、６２：プレフィルター、６３：消臭フィルター、２Ａ：主面

Claims (15)

1. ナノファイバと帯電粒子とを含む不織布であって、
   前記ナノファイバは、第１誘電体を含み、
   前記帯電粒子は、第２誘電体を含む、不織布。
2. 前記第２誘電体の誘電率は、前記第１誘電体の誘電率よりも低い、請求項１に記載の不織布。
3. 前記第２誘電体の量は、前記第１誘電体１００質量部に対して、５〜５０質量部である、請求項１または２に記載の不織布。
4. 前記帯電粒子は、前記第１誘電体中に完全に埋め込まれた第１粒子を含み、
   前記帯電粒子に占める前記第１粒子の比率が５０個数％以上である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の不織布。
5. 前記帯電粒子は、前記第１誘電体の表面から一部が露出した第２粒子および／または第３粒子を含み、
   前記第２粒子は、前記第１誘電体の表面から露出した部分の体積Ｖ_2oと、前記第１誘電体に埋め込まれた部分の体積Ｖ_2iとが、Ｖ_2o＜Ｖ_2iを充足し、
   前記第３粒子は、前記第１誘電体の表面から露出した部分の体積Ｖ_3oと、前記第１誘電体に埋め込まれた部分の体積Ｖ_3iとが、Ｖ_3o≧Ｖ_3iを充足する、請求項４に記載の不織布。
6. 前記ナノファイバの単位長さ当たりの前記第１粒子の平均的個数Ｎ₁、前記第２粒子の平均的個数Ｎ₂、および前記第３粒子の平均的個数Ｎ₃は、Ｎ₁＞Ｎ₂＋Ｎ₃を充足する、請求項５に記載の不織布。
7. 前記帯電粒子は、前記第１誘電体の表面に付着した第４粒子を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の不織布。
8. 前記ナノファイバの平均繊維径Ｄ_fは、１００ｎｍ以上１０００ｎｍ未満であり、
   前記帯電粒子の平均粒子径Ｄ_pは、５０〜２００ｎｍである、請求項１〜７のいずれか１項に記載の不織布。
9. 前記平均繊維径Ｄ_fの前記帯電粒子の平均粒子径Ｄ_pに対する比率Ｄ_f／Ｄ_pは、２〜１０である、請求項８に記載の不織布。
10. 前記第１誘電体は、ポリエーテルスルホン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、およびフッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも一種であり、
    前記第２誘電体は、ポリオレフィン、芳香族ビニル樹脂、およびアクリル樹脂からなる群より選択される少なくとも一種である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の不織布。
11. 気体の吸い込み部と、
    気体の吐き出し部と、
    前記吸い込み部と前記吐き出し部との間に配置された請求項１〜１０のいずれか１項に記載の不織布と、を備えた空気清浄機。
12. ナノファイバと帯電粒子とを含む不織布を製造する方法であって、
    前記ナノファイバは、第１誘電体を含み、
    前記帯電粒子は、第２誘電体を含み、
    前記第１誘電体またはその前駆体と前記帯電粒子とを含む分散液Ａを調製する工程と、
    ナノファイバ形成空間において、前記分散液Ａから静電気力により前記ナノファイバを生成させ、生成した前記ナノファイバを堆積させて不織布を形成する工程と、を含む、不織布の製造方法。
13. ナノファイバと帯電粒子とを含む不織布を製造する方法であって、
    前記ナノファイバは、第１誘電体を含み、
    前記帯電粒子は、第２誘電体を含み、
    前記第１誘電体またはその前駆体と前記帯電粒子の前駆体粉末とを含む分散液Ｂを調製する工程と、
    ナノファイバ形成空間において、前記分散液Ｂから静電気力により前記ナノファイバを生成させ、生成した前記ナノファイバを堆積させて不織布を形成する工程と、
    前記不織布に電圧を印加して、前記前駆体粉末を帯電させて、前記帯電粒子に変換する工程と、を含む、不織布の製造方法。
14. ナノファイバと帯電粒子とを含む不織布を製造する方法であって、
    前記ナノファイバは、第１誘電体を含み、
    前記帯電粒子は、第２誘電体を含み、
    前記第１誘電体またはその前駆体を含む溶液Ｃを調製する工程と、
    ナノファイバ形成空間において、前記溶液Ｃから静電気力により前記第１誘電体を含む前記ナノファイバを生成させ、生成した前記ナノファイバを堆積させて不織布を形成する工程と、
    前記不織布に、前記帯電粒子を含む分散液Ｄ１を含浸させて、前記第１誘電体の表面に前記帯電粒子を付着させる工程と、を含む、不織布の製造方法。
15. ナノファイバと帯電粒子とを含む不織布を製造する方法であって、
    前記ナノファイバは、第１誘電体を含み、
    前記帯電粒子は、第２誘電体を含み、
    前記第１誘電体またはその前駆体を含む溶液Ｃを調製する工程と、
    ナノファイバ形成空間において、前記溶液Ｃから静電気力により前記第１誘電体を含む前記ナノファイバを生成させ、生成した前記ナノファイバを堆積させて不織布を形成する工程と、
    前記不織布に、前記帯電粒子の前駆体粉末を含む分散液Ｄ２を含浸させて、前記第１誘電体の表面に前記前駆体粉末を付着させる工程と、
    前記不織布に電圧を印加して、前記前駆体粉末を帯電させて、前記帯電粒子に変換する工程と、を含む、不織布の製造方法。

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