JP2017031303A - オルガノポリシルメチレンシロキサン組成物 - Google Patents

Abstract

【解決手段】１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合した水酸基又は加水分解性シリル基を有し、主鎖がシルメチレンシロキサン単位の繰り返し構造からなる直鎖状オルガノポリシルメチレンシロキサンをベースポリマーとし、架橋剤として１分子中に加水分解性基を２個以上有する加水分解性シラン及び／又はその部分加水分解縮合物を含有することを特徴とする非汚染性オルガノポリシルメチレンシロキサン組成物。
【効果】本発明によれば、従来のオルガノポリシロキサン硬化物（シリコーンゴム）の問題点である耐汚染性（撥水目地汚染耐性）を飛躍的に向上させ、なおかつ、耐候性、耐久性は従来のオルガノポリシロキサン硬化物（シリコーンゴム）と同等以上であり、建築用部材（建築用シーラント）として有用なオルガノポリシルメチレンシロキサン硬化物を与える室温硬化性のオルガノポリシルメチレンシロキサン組成物を提供することができる。
【選択図】なし

Description

本発明は、優れた耐候性、耐熱性、低汚染性（耐汚染性あるいは非汚染性）を有するオルガノポリシルメチレンシロキサン組成物、特には建築シーラント用である非汚染性オルガノポリシルメチレンシロキサン組成物に関する。

ケイ素原子に結合したアルケニル基を有するオルガノポリシルメチレン化合物は、特開２０１１−４２７４４号公報（特許文献１）にて、ケイ素原子に結合したクロロ基を末端に有するシルメチレン化合物とジメチルビニルモノクロロシランとを共加水分解することにより得られることが開示されている。この方法では、単独成分の加水分解により重合度をコントロールすることが難しく、量産性が難しかったが、特開２０１４−２４８８４号公報（特許文献２）にて、酸性触媒存在下、環状のシルメチレンシロキサンと鎖状のシロキサンとを反応させることにより、重合度の調整が容易であり、生産性に優れた製造方法が開示されている。オルガノポリシルメチレン化合物は、耐熱性、機械的強度、電気特性、耐水性を有することから、電子部品、自動車部品、半導体装置へ好適とされ、とりわけ、光学的特性を生かした、レンズや透明封止材料としての応用が提案されている。

特開２０１１−４２７４４号公報 特開２０１４−２４８８４号公報

本発明は、建築用ゴム部材（建築用シーラント）として、室温にて硬化（架橋反応）が可能な加水分解性を有するオルガノポリシルメチレンシロキサンを主剤（ベースポリマー）として含有する、良好な耐候性、耐久性を有し、かつ顕著な耐汚染性を有するオルガノポリシルメチレンシロキサン組成物を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合した水酸基又は加水分解性シリル基を有し、主鎖がシルメチレンシロキサン単位の繰り返し構造からなる直鎖状オルガノポリシルメチレンシロキサンをベースポリマーとし、架橋剤として１分子中に加水分解性基を２個以上有する加水分解性シラン及び／又はその部分加水分解縮合物を含有する室温硬化性のオルガノポリシルメチレンシロキサン組成物、特には、更に補強性の無機充填剤を配合して非汚染性のオルガノポリシルメチレンシロキサン組成物を構成することによって、耐候性、耐久性に優れる従来のオルガノポリシロキサン硬化物（シリコーンゴム）の問題点である汚染性（撥水目地汚染）を低減し、なおかつ、耐候性、耐久性は従来のオルガノポリシロキサン硬化物（シリコーンゴム）と同等以上であるゴム硬化物を与える室温硬化性のオルガノポリシルメチレンシロキサン組成物が得られることを知見し、本発明をなすに至った。

従って、本発明は以下の非汚染性オルガノポリシルメチレンシロキサン組成物を提供するものである。
〔１〕
１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合した水酸基又は加水分解性シリル基を有し、主鎖がシルメチレンシロキサン単位の繰り返し構造からなる直鎖状オルガノポリシルメチレンシロキサンをベースポリマーとし、架橋剤として１分子中に加水分解性基を２個以上有する加水分解性シラン及び／又はその部分加水分解縮合物を含有することを特徴とする非汚染性オルガノポリシルメチレンシロキサン組成物。
〔２〕
ベースポリマーが下記一般式（４）で表される直鎖状オルガノポリシルメチレンシロキサンであることを特徴とする〔１〕記載の非汚染性オルガノポリシルメチレンシロキサン組成物。

（式中、Ｍｅはメチル基を示し、Ｒは炭素数１〜１２の非置換又は置換の１価炭化水素基である。Ｘは酸素原子又は炭素数１〜８の２価炭化水素基であり、Ｙは水酸基又は加水分解性基であり、ｍはこのオルガノポリシルメチレンシロキサンの２５℃における粘度を１０〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓとする整数であり、ａは１〜３の整数である。ただし、Ｙが水酸基である場合、ａは１であり、Ｙが加水分解性基である場合、ａは２又は３である。）
〔３〕
更に、充填剤として、シリカ及び／又は炭酸カルシウムを含有することを特徴とする〔１〕又は〔２〕記載の非汚染性オルガノポリシルメチレンシロキサン組成物。
〔４〕
建築シーラント用である〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の非汚染性オルガノポリシルメチレンシロキサン組成物。

本発明によれば、従来のオルガノポリシロキサン硬化物（シリコーンゴム）の問題点である耐汚染性（撥水目地汚染耐性）を飛躍的に向上させ、なおかつ、耐候性、耐久性は従来のオルガノポリシロキサン硬化物（シリコーンゴム）と同等以上であり、建築用部材（建築用シーラント）として有用なオルガノポリシルメチレンシロキサン硬化物を与える室温硬化性のオルガノポリシルメチレンシロキサン組成物を提供することができる。
本発明の非汚染性組成物は、このように硬化した後の非汚染性に優れ、しかもシール性が良好であり、このためコーティング、目地に充填施工、もしくは固形ガスケットとして使用した場合、建物、目地、及び目地周辺の汚染を起こさず、ゴム自体も汚染されにくく、また耐候性に優れるものである。

以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明にかかる非汚染性組成物は、直鎖状オルガノポリシルメチレンシロキサンを主成分（ベースポリマー）とするものであり、その硬化方式としては、大気中の湿気により室温（１〜３０℃）で縮合硬化（架橋）反応が可能な、縮合硬化型が用いられる。

［（Ａ）成分］
本発明で使用されるベースポリマーの直鎖状オルガノポリシルメチレンシロキサンとしては、縮合反応で硬化するため、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合した水酸基（シラノール基）又は加水分解性シリル基を有し、主鎖骨格にシルメチレンシロキサンを有する（即ち、主鎖がシルメチレンシロキサン単位の繰り返し構造からなる）ものである。従来から建築用シーラント等として常用されている縮合硬化型シリコーンゴム（ＲＴＶゴム）組成物のベースポリマーにおいては主鎖骨格がポリジメチルシロキサンであるが、本発明においては、この主鎖骨格にオルガノポリシルメチレンシロキサン単位の繰り返し構造を導入したもので、これにより、得られる硬化物の非汚染性が著しく向上するものである。

本発明のベースポリマーである直鎖状オルガノポリシルメチレンシロキサンとしては、具体的には、下記一般式（４）で表される、主鎖がシルメチレンシロキサン単位（即ち、ジメチルシルメチレン・ジメチルシロキサン単位）の繰り返し構造からなる直鎖状オルガノポリシルメチレンシロキサンが好ましい。

（式中、Ｍｅはメチル基を示し、Ｒは炭素数１〜１２の非置換又は置換の１価炭化水素基である。Ｘは酸素原子又は炭素数１〜８の２価炭化水素基であり、Ｙは水酸基又は加水分解性基であり、ｍはこのオルガノポリシルメチレンシロキサンの２５℃における粘度を１０〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓとする整数であり、ａは１〜３の整数である。ただし、Ｙが水酸基である場合、ａは１であり、Ｙが加水分解性基である場合、ａは２又は３である。）

ここで、Ｒは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、２−エチルブチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基などのアルキル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基などのシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ヘプテニル基、ヘキセニル基などのアルケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ジフェニル基などのアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基などのアラルキル基、あるいはこれらの基の炭素原子に結合している水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル基、トリフロロプロピル基、２−シアノエチル基、３−シアノプロピル基などから選択される同一又は異種の、好ましくは炭素数１〜１２、特に１〜１０の、非置換もしくは置換の１価炭化水素基である。

Ｘは酸素原子又は炭素数１〜８の２価炭化水素基であり、２価炭化水素基としては−（ＣＨ₂）_n−（ｎは１〜８の整数）で表される直鎖状アルキレン基が挙げられる。これらの中でも酸素原子、−ＣＨ₂ＣＨ₂−が好ましい。

ｍはオルガノポリシルメチレンシロキサンの２５℃における粘度を１０〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１００〜５００，０００ｍＰａ・ｓとする数であり、通常、２〜１，５００、好ましくは５〜１，０００、より好ましくは１０〜６００程度の整数である。なお、本発明において、粘度は通常、回転粘度計（例えば、ＢＬ型、ＢＨ型、ＢＳ型、コーンプレート型、レオメータ等）により測定することができる。また、シルメチレンシロキサン単位の繰り返し数（又は重合度）を示すｍの値（あるいはオルガノポリシルメチレンシロキサンの分子量）は、通常、トルエン等を展開溶媒としてゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析におけるポリスチレン換算での数平均繰り返し数（あるいは数平均分子量）等として求めることができる。

Ｙは水酸基又は加水分解性基であり、この加水分解性基としては、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基、ジメチルケトオキシム基、メチルエチルケトオキシム基などのケトオキシム基、アセトキシ基などのアシルオキシ基、イソプロペニルオキシ基、イソブテニルオキシ基などのアルケニルオキシ基等が挙げられる。また、ａは１〜３の整数であるが、ただし、Ｙが水酸基である場合（即ち、分子鎖両末端にシラノール基を有する場合）、ａは１であり、Ｙが加水分解性基である場合（即ち、分子鎖両末端に加水分解性シリル基を有する場合）、ａは２又は３である。

このようなオルガノポリシルメチレンシロキサンは、特開２０１４−２４８８４号公報記載の方法で得られる、末端ビニル基含有オルガノポリシルメチレンシロキサンに、トリアルコキシシラン等を付加反応させて得ることができる。

具体的な製法としては、酸性の触媒存在下に、下記式（１）で表される化合物（Ｉ）に下記一般式（２）で表される化合物（ＩＩ）を反応させ、下記一般式（３）で表されるオルガノポリシルメチレンシロキサンを得て、これに、トリアルコキシシランを白金触媒存在下、付加反応させればよい。

（式中、Ｍｅはメチル基を示し、Ｒは互いに独立に、非置換又は置換の炭素原子数１〜１２の１価炭化水素基であるが、式（２）及び式（３）において、それぞれのＳｉ原子に結合する３個のＲ基のうちのそれぞれ１個がビニル基等のアルケニル基であることが好ましい。ｍは通常、２〜１，５００、好ましくは５〜１，０００、より好ましくは１０〜６００程度の整数である。）

尚、化合物（１）と化合物（２）との配合比は、求めるポリマーの重合度に応じて変化させることができる。また、使用する酸触媒は、例えば、硫酸、トリフルオロメタンスルホン酸などが挙げられる。反応温度は室温下あるいは加温下に反応させればよい。反応は約２時間〜約８時間程度行われることが好ましい。

［（Ｂ）成分］
（Ｂ）架橋剤としては、加水分解性の基を１分子中に２個以上、好ましくは３個以上有する加水分解性シラン及び／又はその部分加水分解縮合物（即ち、残存加水分解性基を２個以上有するシロキサンオリゴマー）が使用される。この場合、その加水分解性の基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基などのアルコキシ基、ジメチルケトオキシム基、メチルエチルケトオキシム基などのケトオキシム基、イソプロペニルオキシ基、イソブテニルオキシ基などのアルケニルオキシ基、アセトキシ基等のアシルオキシ基、Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基などのアミノ基、Ｎ−メチルアセトアミド基などのアミド基等が挙げられる。これらの中でもアルコキシ基、ケトオキシム基、アルケニルオキシ基が好ましい。

（Ｂ）成分の架橋剤の具体例としては、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン等のアルコキシシラン、メチルトリス（ジメチルケトオキシム）シラン、メチルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン、エチルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン、メチルトリス（メチルイソブチルケトオキシム）シラン、ビニルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン、フェニルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン等のケトオキシムシラン、メチルトリイソプロペノキシシラン、エチルトリイソプロペノキシシラン、ビニルトリイソプロペノキシシラン等のアルケニルオキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン等のアシルオキシシランなどの各種加水分解性シラン、並びにこれらのシランの部分加水分解縮合物などが挙げられる。

（Ｂ）成分の架橋剤の配合量は、上記（Ａ）成分のオルガノポリシルメチレンシロキサン１００部（質量部、以下同様）に対して１〜５０部、好ましくは２〜３０部、より好ましくは５〜２０部とすることが望ましい。

［（Ｃ）成分］
また、本発明の組成物には、必要に応じて任意成分として（Ｃ）硬化触媒を使用することが好ましく、硬化触媒としては、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクトエート等のアルキル錫エステル化合物、テトライソプロポキシチタン、テトラｎ−ブトキシチタン、テトラキス（２−エチルヘキソキシ）チタン、ジプロポキシビス（アセチルアセトナ）チタン、チタニウムイソプロポキシオクチレングリコール等のチタン酸エステル又はチタンキレート化合物、ナフテン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、亜鉛−２−エチルオクトエート、鉄−２−エチルヘキソエート、コバルト−２−エチルヘキソエート、マンガン−２−エチルヘキソエート、ナフテン酸コバルト、アルコキシアルミニウム化合物等の有機金属化合物、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノアルキル基置換アルコキシシラン、ヘキシルアミン、リン酸ドデシルアミン等のアミン化合物及びその塩、ベンジルトリエチルアンモニウムアセテート等の第４級アンモニウム塩、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、蓚酸リチウム等のアルカリ金属の低級脂肪酸塩、ジメチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン等のジアルキルヒドロキシルアミン、テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルメチルジメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン等のグアニジル基を含有するシラン又はシロキサン等が例示され、これらはその１種に限定されず、２種もしくはそれ以上の混合物として使用してもよい。なお、これら硬化触媒の配合量は、上記（Ａ）成分のオルガノポリシルメチレンシロキサン１００部に対して０〜２０部、好ましくは０．００１〜１０部、より好ましくは０．０１〜５部が望ましい。

［（Ｄ）成分］
また、本発明の組成物には、補強等の目的で必要に応じて任意成分として（Ｄ）１種以上の充填剤を用いることが好ましい。このような充填剤としては、例えば、煙霧質シリカ、沈降性シリカ、これらのシリカ表面を有機珪素化合物で疎水化処理したシリカ、石英粉末、カーボンブラック、タルク、ゼオライト及びベントナイト等の補強剤、アスベスト、ガラス繊維、炭素繊維及び有機繊維などの繊維質充填剤、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、セライト等の塩基性充填剤、酸化チタンなどの光触媒活性を有する充填剤等が例示される。これらの充填剤のうち、シリカ、炭酸カルシウム、ゼオライト等が好ましく、特に表面を疎水化処理した煙霧質シリカ、炭酸カルシウムが好ましい。

上記充填剤の配合量は、目的や充填剤の種類により選択すればよいが、上記（Ａ）成分のオルガノポリシルメチレンシロキサン成分１００部に対して１〜５００部、特に５〜１００部であることが好ましい。

［その他の成分］
更に、本発明の組成物には、非汚染性を阻害しない範囲において種々の化合物を添加することは任意であり、例えばポリエチレングリコール又はその誘導体からなるチクソトロピー性付与剤、ベンガラ及び酸化セリウムなどの耐熱性向上剤、耐寒性向上剤、脱水剤、防錆剤、γ−アミノプロピルトリエトキシシランなどの接着性向上剤、トリオルガノシロキシ単位及びＳｉＯ₂単位及び／又はモノオルガノシロキシ単位よりなる三次元網状ポリシロキサンなどの液状又は固体状の補強剤などを必要に応じてその所定量を添加することができる。

また、非汚染性向上の目的で、従来から使用されている光硬化性物質（例えばアクリル基等の不飽和基含有オリゴマー及びポリマーなど）、光崩壊性物質（例えば桐油、亜麻仁油など）等を本発明の目的を損なわない範囲で更に添加してもよい。

本発明の非汚染性組成物は、上記成分の所定量をニーダーミキサー、プラネタリーミキサー、品川ミキサー等の混練り機で混合することにより、得ることができる。

本発明の非汚染性組成物は、建築用ゴム部材として使用することが好適であり、特にシーリング材、コーティング材、ガスケットなどに好適に使用される。

上記非汚染性組成物は、室温（１〜３０℃）で湿気により硬化するが、その成形方法、硬化条件などは、組成物の種類に応じた従来公知の縮合反応硬化型オルガノポリシロキサン組成物と同様の方法、条件を採用することができる。

以下、合成例及び実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、Ｍｅはメチル基を示し、粘度は回転粘度計による２５℃での測定値を示したものである。また、重合度（シルメチレンシロキサン単位の繰り返し数）はトルエンを展開溶媒としたＧＰＣ分析におけるポリスチレン換算での数平均重合度を示す。

≪化合物（１）の合成≫
トリエチルアミン２７０ｇと水１，１００ｇの混合液に、下記式

で示される化合物２５０ｇを、温度が１０℃以下に保つように滴下し加水分解した。滴下終了後、更に２時間撹拌した。その後トルエン５００ｍｌを加え、廃酸分離後にトルエン溶液を中性になるまで水洗洗浄した。その後トルエン溶液からトルエンを留去後、蒸留により、下記式（１）で表される（ジメチルシルメチレン・ジメチルシロキサン）環状二量体（化合物（Ｉ））を収率７０モル％（沸点：５４−５６℃／３Ｔｏｒｒ）で得た。

≪末端ビニル基含有オルガノポリシルメチレンシロキサンの合成−１≫
上記化合物（１）３００ｇ、下記式（ｉ）

で示される化合物３．８ｇと濃硫酸１５ｇを１５℃にて４時間混合した。その後、水６．５ｇを添加し２時間撹拌し、廃酸分離後にトルエン５０ｍｌを加え、中性になるまで水洗洗浄した。トルエンと未反応の化合物（１）を１５０℃、減圧下ストリップして、粘度３５０ｍＰａ・ｓの下記式で示されるポリマーＡ（分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖のポリ（ジメチルシルメチレン・ジメチルシロキサン））を得た。

≪末端ビニル基含有オルガノポリシルメチレンシロキサンの合成−２≫
化合物（１）３００ｇ、上記式（ｉ）で示される化合物１．９ｇと濃硫酸１５ｇを１５℃にて４時間混合した。その後、水６．５ｇを添加し２時間撹拌し、廃酸分離後にトルエン５０ｍｌを加え、中性になるまで水洗洗浄した。トルエンと未反応の化合物（１）を１５０℃、減圧下ストリップして、粘度１９，０００ｍＰａ・ｓの下記式で示されるポリマーＢ（分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖のポリ（ジメチルシルメチレン・ジメチルシロキサン））を得た。

≪末端トリメトキシシリル基含有オルガノポリシルメチレンシロキサンの合成−１≫
［合成例１］
上記で合成したポリマーＡ１００ｇを８０℃まで加熱した後、白金触媒（信越化学工業（株）製ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ）０．１ｇを添加し、十分に撹拌した。その後、トリメトキシシラン４．９ｇを１０分かけて滴下した。系内の温度上昇を確認し、８５℃に昇温した後に４時間撹拌した。未反応分を減圧留去して、粘度３６０ｍＰａ・ｓのポリマーＣ（分子鎖両末端が−ＳｉＭｅ₂−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ（ＯＭｅ）₃で封鎖された下記式のポリ（ジメチルシルメチレン・ジメチルシロキサン））を得た。

≪末端トリメトキシシリル基含有オルガノポリシルメチレンシロキサンの合成−２≫
［合成例２］
上記で合成したポリマーＢ１００ｇを８０℃まで加熱した後、白金触媒（信越化学工業（株）製ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ）０．１ｇを添加し、十分に撹拌した。その後、トリメトキシシラン２．５ｇを５分かけて滴下した。系内の温度上昇を確認し、８５℃に昇温した後に４時間撹拌した。未反応分を減圧留去して、粘度２０，５００ｍＰａ・ｓのポリマーＤ（分子鎖両末端が−ＳｉＭｅ₂−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ（ＯＭｅ）₃で封鎖された下記式のポリ（ジメチルシルメチレン・ジメチルシロキサン））を得た。

≪組成物の調製≫
［実施例１］
ポリマーＣを１００質量部と表面がジメチルジクロロシランで処理された乾式シリカ（日本アエロジル（株）製、アエロジルＲ９７２）１０質量部を均一に混合し、これにビニルトリスメチルエチルケトオキシムシラン６質量部、ジブチルスズジオクトエート０．０５質量部を減圧下で均一になるまで混合してポリ（ジメチルシルメチレン・ジメチルシロキサン）組成物を調製した。

［実施例２］
ポリマーＤを１００質量部と表面がジメチルジクロロシランで処理された乾式シリカ（日本アエロジル（株）製、アエロジルＲ９７２）１０質量部を均一に混合し、これにビニルトリスメチルエチルケトオキシムシラン６質量部、ジブチルスズジオクトエート０．０５質量部を減圧下で均一になるまで混合してポリ（ジメチルシルメチレン・ジメチルシロキサン）組成物を調製した。

［実施例３］
ポリマーＤを１００質量部と表面がジメチルジクロロシランで処理された乾式シリカ（日本アエロジル（株）製、アエロジルＲ９７２）１０質量部を均一に混合し、これにビニルトリスイソプロペノキシシラン８質量部、テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン１．０質量部を減圧下で均一になるまで混合してポリ（ジメチルシルメチレン・ジメチルシロキサン）組成物を調製した。

［実施例４］
ポリマーＤを１００質量部とコロイダル炭酸カルシウム５０質量部を均一に混合し、これにメチルトリメトキシシラン６質量部、テトラブチルチタネート１．０質量部を減圧下で均一になるまで混合してポリ（ジメチルシルメチレン・ジメチルシロキサン）組成物を調製した。

［比較例１］
実施例２において、ポリマーＤの代わりに分子鎖両末端水酸基（シラノール基）封鎖ポリジメチルシロキサン（粘度２０，０００ｍＰａ・ｓ）を用いた以外は実施例２と同様の手法でポリジメチルシロキサン組成物を調製した。

［比較例２］
実施例３において、ポリマーＤの代わりに分子鎖両末端水酸基（シラノール基）封鎖ポリジメチルシロキサン（粘度２０，０００ｍＰａ・ｓ）を用いた以外は実施例３と同様の手法でポリジメチルシロキサン組成物を調製した。

［比較例３］
実施例４において、ポリマーＤの代わりに分子鎖両末端水酸基（シラノール基）封鎖ポリジメチルシロキサン（粘度２０，０００ｍＰａ・ｓ）を用いた以外は実施例４と同様の手法でポリジメチルシロキサン組成物を調製した。
これらの組成物を白ガラス板上に３０×３０×２ｍｍ厚に塗布し、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下に７日間放置して硬化させ、ゴム弾性体（即ち、それぞれポリジメチルシルエチレンシロキサン硬化物、ポリジメチルシロキサン硬化物（シリコーンゴム））とし、これを汚染性確認用試験体とした。南向き、仰角４５度の角度で２年間屋外暴露し、初期（暴露前）、半年後、１年後、２年後の試験体表面の汚染の有無を目視により確認したところ、表１に示した結果が得られた。

○：汚染なし ×：汚染あり （目視による評価）

Claims (4)

1. １分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合した水酸基又は加水分解性シリル基を有し、主鎖がシルメチレンシロキサン単位の繰り返し構造からなる直鎖状オルガノポリシルメチレンシロキサンをベースポリマーとし、架橋剤として１分子中に加水分解性基を２個以上有する加水分解性シラン及び／又はその部分加水分解縮合物を含有することを特徴とする非汚染性オルガノポリシルメチレンシロキサン組成物。
2. ベースポリマーが下記一般式（４）で表される直鎖状オルガノポリシルメチレンシロキサンであることを特徴とする請求項１記載の非汚染性オルガノポリシルメチレンシロキサン組成物。
   

   

   （式中、Ｍｅはメチル基を示し、Ｒは炭素数１〜１２の非置換又は置換の１価炭化水素基である。Ｘは酸素原子又は炭素数１〜８の２価炭化水素基であり、Ｙは水酸基又は加水分解性基であり、ｍはこのオルガノポリシルメチレンシロキサンの２５℃における粘度を１０〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓとする整数であり、ａは１〜３の整数である。ただし、Ｙが水酸基である場合、ａは１であり、Ｙが加水分解性基である場合、ａは２又は３である。）
3. 更に、充填剤として、シリカ及び／又は炭酸カルシウムを含有することを特徴とする請求項１又は２記載の非汚染性オルガノポリシルメチレンシロキサン組成物。
4. 建築シーラント用である請求項１〜３のいずれか１項記載の非汚染性オルガノポリシルメチレンシロキサン組成物。