JP2017020806A - 架橋体が有する架橋網目構造の評価方法 - Google Patents
架橋体が有する架橋網目構造の評価方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2017020806A JP2017020806A JP2015136239A JP2015136239A JP2017020806A JP 2017020806 A JP2017020806 A JP 2017020806A JP 2015136239 A JP2015136239 A JP 2015136239A JP 2015136239 A JP2015136239 A JP 2015136239A JP 2017020806 A JP2017020806 A JP 2017020806A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- crosslinked
- ethylene
- network structure
- copolymer
- neutron
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 title claims description 20
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 71
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 57
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 57
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims abstract description 45
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 33
- 238000001956 neutron scattering Methods 0.000 claims abstract description 31
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 31
- 239000011903 deuterated solvents Substances 0.000 claims description 17
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 claims description 17
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 12
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims description 8
- 238000001998 small-angle neutron scattering Methods 0.000 claims description 7
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims description 5
- OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N (1S,4R)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound CC=C1C[C@@H]2C[C@@H]1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N 0.000 description 15
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 14
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 11
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 11
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 5-ethenylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C=C)CC1C=C2 INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- -1 alicyclic hydrocarbon Chemical class 0.000 description 9
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 1-nonene Chemical compound CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 7
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical class CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-MZWXYZOWSA-N benzene-d6 Chemical compound [2H]C1=C([2H])C([2H])=C([2H])C([2H])=C1[2H] UHOVQNZJYSORNB-MZWXYZOWSA-N 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- HEAMQYHBJQWOSS-UHFFFAOYSA-N ethene;oct-1-ene Chemical compound C=C.CCCCCCC=C HEAMQYHBJQWOSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 238000011160 research Methods 0.000 description 4
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 4
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 3
- OXYKVVLTXXXVRT-UHFFFAOYSA-N (4-chlorobenzoyl) 4-chlorobenzenecarboperoxoate Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 OXYKVVLTXXXVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 2
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 2-$l^{1}-oxidanyloxy-2-methylpropane Chemical group CC(C)(C)O[O] YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-MZCSYVLQSA-N Deuterated methanol Chemical compound [2H]OC([2H])([2H])[2H] OKKJLVBELUTLKV-MZCSYVLQSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-1,3-diene Chemical compound C1CC=CC=C1 MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N diacetyl peroxide Chemical compound CC(=O)OOC(C)=O ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentane Chemical compound CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 2
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-SVYQBANQSA-N oxolane-d8 Chemical compound [2H]C1([2H])OC([2H])([2H])C([2H])([2H])C1([2H])[2H] WYURNTSHIVDZCO-SVYQBANQSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy propan-2-yl carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(C)(C)C KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTJHDEXGCKAXRZ-FNORWQNLSA-N (3e)-octa-1,3,7-triene Chemical compound C=CCC\C=C\C=C ZTJHDEXGCKAXRZ-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- TVEFFNLPYIEDLS-VQHVLOKHSA-N (4e)-deca-1,4,9-triene Chemical compound C=CCCC\C=C\CC=C TVEFFNLPYIEDLS-VQHVLOKHSA-N 0.000 description 1
- RJUCIROUEDJQIB-GQCTYLIASA-N (6e)-octa-1,6-diene Chemical compound C\C=C\CCCC=C RJUCIROUEDJQIB-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane Chemical compound CC1CC(C)(C)CC(OOC(C)(C)C)(OOC(C)(C)C)C1 NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 1,3-Octadiene Chemical compound CCCC\C=C\C=C QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- UBRWPVTUQDJKCC-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(2-tert-butylperoxypropan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)OOC(C)(C)C)=C1 UBRWPVTUQDJKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPWUTZVGSFPZOC-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,3,3a,4-tetrahydro-1h-indene Chemical compound C1C=CC=C2C(C)CCC21 PPWUTZVGSFPZOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRWZFPFQSHTXHM-UHFFFAOYSA-N 11-methyldodec-1-ene Chemical compound CC(C)CCCCCCCCC=C GRWZFPFQSHTXHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPWUGKDQSNKUOQ-UHFFFAOYSA-N 12-ethyltetradec-1-ene Chemical compound CCC(CC)CCCCCCCCCC=C LPWUGKDQSNKUOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- FEEIOCGOXYNQIM-UHFFFAOYSA-N 2,3-di(propan-2-ylidene)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene Chemical compound C1C2C=CC1C(=C(C)C)C2=C(C)C FEEIOCGOXYNQIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexylpyrrolidine Chemical compound C1CCNC1C1CCCCC1 KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOHAVGDJBFVWGE-UHFFFAOYSA-N 2-ethylidene-3-propan-2-ylidenebicyclo[2.2.1]hept-5-ene Chemical compound C1C2C=CC1C(=CC)C2=C(C)C IOHAVGDJBFVWGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLQMKNPIYMOEGB-UHFFFAOYSA-N 2-methylhexa-1,5-diene Chemical compound CC(=C)CCC=C SLQMKNPIYMOEGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVQDJVQSDNSPFR-UHFFFAOYSA-N 4,8-dimethyldeca-1,4,8-triene Chemical compound CC=C(C)CCC=C(C)CC=C YVQDJVQSDNSPFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBPSHRBTXIZBDI-UHFFFAOYSA-N 4-ethylidene-8-methylnona-1,7-diene Chemical compound C=CCC(=CC)CCC=C(C)C HBPSHRBTXIZBDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTQBISBWKRKLIJ-UHFFFAOYSA-N 5-methylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C)CC1C=C2 WTQBISBWKRKLIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUFDSEQTHICIIF-UHFFFAOYSA-N 6-methylhepta-1,5-diene Chemical compound CC(C)=CCCC=C KUFDSEQTHICIIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNJMAPUHMGDDBE-UHFFFAOYSA-N 9-methyldec-1-ene Chemical compound CC(C)CCCCCCC=C QNJMAPUHMGDDBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYBDEBBSYQNIDZ-UHFFFAOYSA-N C1C2C(C=CC)=CC1C=C2 Chemical compound C1C2C(C=CC)=CC1C=C2 YYBDEBBSYQNIDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N Heavy water Chemical compound [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- QZLHCINISJOIJJ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C1C=CC=C1)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C1C=CC=C1)C QZLHCINISJOIJJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 231100000987 absorbed dose Toxicity 0.000 description 1
- 150000007960 acetonitrile Chemical class 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N deuterated chloroform Substances [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 description 1
- YMWUJEATGCHHMB-DICFDUPASA-N dichloromethane-d2 Chemical class [2H]C([2H])(Cl)Cl YMWUJEATGCHHMB-DICFDUPASA-N 0.000 description 1
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- GHRXNHIVZVCNRE-UHFFFAOYSA-N ethene;non-1-ene Chemical compound C=C.CCCCCCCC=C GHRXNHIVZVCNRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003230 hygroscopic agent Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 150000004978 peroxycarbonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000005634 peroxydicarbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000000611 regression analysis Methods 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 239000007965 rubber solvent Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940095068 tetradecene Drugs 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000001721 transfer moulding Methods 0.000 description 1
- 150000005671 trienes Chemical class 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 229940070710 valerate Drugs 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001786 wide angle neutron scattering Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Analysing Materials By The Use Of Radiation (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
【解決手段】エチレン・炭素数3〜20のα−オレフィン・非共役ポリエン共重合体から得られる架橋体についての中性子散乱測定で得られた散乱強度曲線を用いて、前記架橋体の架橋網目構造の不均一構造サイズbおよび不均一構造量cを求めることを特徴とする、エチレン・炭素数3〜20のα−オレフィン・非共役ポリエン共重合体から得られる架橋体が有する架橋網目構造の評価方法。
【選択図】なし
Description
すなわち本発明は、例えば以下の[1]〜[7]に関する。
[架橋体が有する架橋網目構造の評価方法]
本発明は、エチレン・炭素数3〜20のα−オレフィン・非共役ポリエン共重合体から得られる架橋体が有する架橋網目構造の評価方法であり、前記架橋体についての中性子散乱測定で得られた散乱強度曲線を用いて、前記架橋体の架橋網目構造の不均一構造サイズbおよび不均一構造量cを求めることを特徴とする。以下の説明において、エチレン・炭素数3〜20のα−オレフィン・非共役ポリエン共重合体を「エチレン系共重合体」ともいう。
本発明の評価方法の対象である上記架橋体は、エチレン・炭素数3〜20のα−オレフィン・非共役ポリエン共重合体を架橋して得られた架橋体であり、好ましくは、過酸化物等の架橋剤を用いて前記共重合体を架橋して得られた架橋体である。
エチレン・炭素数3〜20のα−オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、エチレンに由来する構造単位と、炭素数3〜20のα−オレフィンに由来する構造単位と、非共役ポリエンに由来する構造単位とを含む。評価対象である架橋体を形成する前記共重合体としては、従来公知のエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体でよい。
架橋剤としては、例えば、ゴムを架橋する際に一般的に使用される架橋剤が挙げられ、具体的には、過酸化物、硫黄系化合物、フェノール樹脂、アミノ樹脂、キノンまたはその誘導体、アミン系化合物、アゾ系化合物、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、ヒドロシリコーン系化合物が挙げられる。これらの中でも、架橋体が架橋剤自体の構造の影響を受けないという観点から、過酸化物が好ましい。
過酸化物としては、有機過酸化物が好ましい。
本発明の評価方法は、上述したように、従来公知のエチレン・炭素数3〜20のα−オレフィン・非共役ポリエン共重合体の架橋体に適用することができる。上記架橋体の製造方法は特に限定されず、例えば、エチレン系共重合体と必要に応じて配合される架橋剤および他の添加剤とを、例えば、ミキサー、ニーダー、ロール等の混練機を用いて所望の温度で混練し、得られた混練物を、所望の形状に成形し、この成形と同時または成形後に、前記混練物を架橋処理することで、評価対象である架橋体(試料)を得ることができる。
本発明によれば、エチレン・炭素数3〜20のα−オレフィン・非共役ポリエン共重合体から得られる架橋体が有する架橋構造の不均一性を測定することが可能となる。架橋体中の架橋点が均一に分散していることが架橋体の強度および耐疲労性に関連していると推測されることから、前記架橋体の強度および耐疲労性等の物性を評価するうえで、本発明の評価方法は有用である。例えば、前記架橋体の不均一構造を本発明の評価方法により把握し、制御することにより、製品の高強度化が可能になり、したがって、製品性能および製品寿命の向上を期待することができる。
[使用試薬]
・DCP:日本油脂株式会社製 パークミルD
[製造例1]
国際公開第2013/054882号の実施例1に準じて共重合体の合成を行うことにより、エチレン、プロピレンおよび5−エチリデン−2−ノルボルネン(ENB)から形成されたエチレン・プロピレン・ENB共重合体(以下「EPDM1」ともいう)が得られた。
特開平11−005818号公報の実施例1に準じて共重合体の合成を行うことにより、エチレン、プロピレンおよび5−ビニル−2−ノルボルネン(VNB)から形成されたエチレン・プロピレン・VNB共重合体(以下「EPDM2」ともいう)が得られた。
攪拌翼を備えた容積300Lの重合器を用いて、連続的に、エチレン、プロピレンおよび5−ビニル−2−ノルボルネン(VNB)の重合反応を87℃にて行った。
得られたEPDMの物性を下記記載の方法で測定した。結果を表1に示す。
エチレン系共重合体の、各構造単位の含有量(質量%)およびエチレン単位とα−オレフィン単位とのモル比は、13C−NMRによる測定値により求めた。測定値は、ECX400P型核磁気共鳴装置(日本電子製)を用いて、測定温度:120℃、測定溶媒:オルトジクロロベンゼン/重水素化ベンゼン=4/1、積算回数:8000回にて、共重合体の13C−NMRのスペクトルを測定して得た。
エチレン系共重合体の極限粘度[η](dl/g)は、(株)離合社製全自動極限粘度計を用いて、温度:135℃、測定溶媒:デカリンにて測定した。
エチレン系共重合体のヨウ素価は、滴定法により測定した。
表2に示す配合処方に従い、エチレン・炭素数3〜20のα−オレフィン・非共役ポリエン共重合体と架橋剤(有機過酸化物としてパークミルD:ジクミルパーオキサイド)とを、6インチロールを用いて、ロール温度を前ロール/後ロール=50℃/50℃、ロール周速を前ロール/後ロール=18rpm/15rpm、ロール間隙を2.5mm、混練時間を8分間の混練条件で混練し分出した。次いで、混練した材料を、50tプレス成形機(KMF50−1E、コータキ社製)を用いて180℃で10分間プレス成形することにより、厚さ約1mmのシート状試料1〜3を得た。
シート状試料を直径1.2mmの丸型に切り取った後、丸底フラスコに充分量のキシレンと共に入れた。ここで充分量のキシレンとは、試料1g当たり100mLのキシレンのことである。その後、140℃で3時間還流操作を行った。還流操作終了後、試料を取り出し、シャーレ上に静置して室温で1日間乾燥させた。その後、真空に保ったデシケーターに試料を移し、室温・真空下で43時間乾燥させた。乾燥終了後、試料をフッ素樹脂製容器に移し、重水素化キシレンに室温で3日間浸漬して膨潤させた試料を小角中性子散乱測定用試料とした。重水素化キシレンで膨潤させた試料を試料ホルダーに固定し、次の条件にて中性子線を試料に照射し、小角中性子散乱測定を行った。
・測定装置:大強度陽子加速施設J−PARC(茨城県)の物質・生命科学研究施設MLFに設置されている産業利用ビームラインiMATERIA
・入射中性子線:パルス中性子線
・検出器:iMATERIA小角検出器バンク
・測定範囲:q=0.2nm-1からq=5nm-1
・測定温度:室温(25℃)
シート状試料を20mm×20mm×2mmtのサイズに切り取った後、JIS K6258(1993)に従い、トルエンに37℃×72時間浸漬して膨潤させ、Flory−Rehnerの式(B)により、有効網目鎖密度を算出した。
シート状試料を直径1.2mmの丸型に切り取った後、キシレンによる熱溶媒処理を行うことなく、フッ素樹脂製容器に入れ、重水素化キシレンに室温で3日間浸漬して膨潤させた試料を小角中性子散乱測定用試料としたこと以外は実施例1と同様にして、小角中性子散乱測定を行った。しかしながら、試料中に過酸化物による分子鎖切断等によって生じた低分子量体や架橋していない遊離の高分子鎖が存在するため、得られた散乱強度曲線I(q)について上記式(A)を用いてカーブフィッティングすることはできなかった。
Claims (7)
- エチレン・炭素数3〜20のα−オレフィン・非共役ポリエン共重合体から得られる架橋体についての中性子散乱測定で得られた散乱強度曲線を用いて、前記架橋体の架橋網目構造の不均一構造サイズbおよび不均一構造量cを求めることを特徴とする、エチレン・炭素数3〜20のα−オレフィン・非共役ポリエン共重合体から得られる架橋体が有する架橋網目構造の評価方法。
- 中性子散乱測定が小角中性子散乱測定である請求項1記載の架橋網目構造の評価方法。
- 中性子散乱測定を、重水素化溶媒または重水素化溶媒を含む混合溶媒を用いた溶媒膨潤法により行う請求項1〜3のいずれか1項記載の架橋網目構造の評価方法。
- 上記架橋体が、過酸化物を用いてエチレン・炭素数3〜20のα−オレフィン・非共役ポリエン共重合体を架橋して得られる架橋体である請求項1〜5のいずれか1項記載の架橋網目構造の評価方法。
- 熱溶媒を用いて上記架橋体を処理し、得られた熱溶媒処理後の架橋体について中性子散乱測定を行う請求項1〜6のいずれか1項記載の架橋網目構造の評価方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015136239A JP6633849B2 (ja) | 2015-07-07 | 2015-07-07 | 架橋体が有する架橋網目構造の評価方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015136239A JP6633849B2 (ja) | 2015-07-07 | 2015-07-07 | 架橋体が有する架橋網目構造の評価方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017020806A true JP2017020806A (ja) | 2017-01-26 |
JP6633849B2 JP6633849B2 (ja) | 2020-01-22 |
Family
ID=57889408
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015136239A Active JP6633849B2 (ja) | 2015-07-07 | 2015-07-07 | 架橋体が有する架橋網目構造の評価方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6633849B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPWO2019124223A1 (ja) * | 2017-12-18 | 2020-11-19 | 三井化学株式会社 | 架橋成形体およびその製造方法 |
WO2022014302A1 (ja) * | 2020-07-16 | 2022-01-20 | 住友化学株式会社 | ガス分離膜用の樹脂組成物及びガス分離膜 |
-
2015
- 2015-07-07 JP JP2015136239A patent/JP6633849B2/ja active Active
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPWO2019124223A1 (ja) * | 2017-12-18 | 2020-11-19 | 三井化学株式会社 | 架橋成形体およびその製造方法 |
US11613594B2 (en) | 2017-12-18 | 2023-03-28 | Mitsui Chemicals, Inc. | Crosslinked molded article and production method thereof |
WO2022014302A1 (ja) * | 2020-07-16 | 2022-01-20 | 住友化学株式会社 | ガス分離膜用の樹脂組成物及びガス分離膜 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6633849B2 (ja) | 2020-01-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP3245254B1 (en) | Polymer compositions with improved rheological properties | |
KR102059709B1 (ko) | 에틸렌/알파-올레핀/폴리엔 기재의 조성물 | |
KR100456710B1 (ko) | 모노-올레핀/폴리엔인터폴리머,이의제조방법,이를함유하는조성물및이로부터제조된제품 | |
EP3609934B1 (en) | Elastomeric compositions comprising epdm and epr | |
CN108299744B (zh) | 橡胶组合物,及在发泡制品的应用和生产方法 | |
JP6250296B2 (ja) | 活性化レゾール硬化ゴム組成物 | |
JP2018525504A (ja) | その場で油生成を伴うエチレンコポリマー | |
JP2015535551A (ja) | エチレン/αオレフィン/非共役ポリエン系組成物およびそれから形成される発泡体 | |
EP3464462B1 (en) | Ethylene/alpha-olefin/diene interpolymers compositions | |
Wang et al. | Crosslink network evolution of BIIR/EPDM blends during peroxide vulcanization | |
JP2006526694A (ja) | ゴム及びポリオレフィンの熱可塑性エラストマー混合物を調製するための共試薬 | |
JP7104426B2 (ja) | ゴム組成物及び加工方法、並びにそれを用いたコンベアベルト及び製造方法 | |
JP6633849B2 (ja) | 架橋体が有する架橋網目構造の評価方法 | |
BR112015031807B1 (pt) | Composição de copolímero de dieno estendido em óleo não conjugado com etileno-a- olefina, composição de borracha vulcanizável, artigo de borracha vulcanizada, e, processo para formar um artigo de borracha vulcanizada | |
CN109563326A (zh) | 基于乙烯/α-烯烃/多烯的组合物 | |
Taksapattanakul et al. | The effect of percent hydrogenation and vulcanization system on ozone stability of hydrogenated natural rubber vulcanizates using Raman spectroscopy | |
BR112020016302A2 (pt) | Composições de interpolímero de etileno/alfa-olefina com desempenho de envelhecimento térmico a longo prazo melhorado | |
US20080064818A1 (en) | Nonconjugated Polyene Copolymer, Rubber Composition and Uses Thereof | |
BR112020016317A2 (pt) | Composições de interpolímeros de etileno/alfa-olefina com resistência aprimorada contínua a alta temperatura | |
KR100423763B1 (ko) | 에틸렌랜덤공중합체,그제조방법및고무조성물 | |
JP6783040B2 (ja) | エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体 | |
EP3730554A1 (en) | Crosslinked molding and method for manufacturing same | |
JPH09169878A (ja) | エチレン系共重合体ゴム組成物 | |
KR20230012477A (ko) | 에틸렌 공중합체 고무 | |
CN117940508A (zh) | 每个聚合物链具有高二烯含量的乙烯-α-烯烃-非共轭二烯共聚物及其共混物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180614 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20190329 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190409 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20191203 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20191213 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6633849 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |