JP2016538335A5 - - Google Patents

Claims (15)

1. 炭素−炭素多重結合を横断しての環形成の方法であって、当該プロセスが、Ｎ−アルキル−Ｎ−ニトロソ化合物を炭素−炭素多重結合を保有する基質と反応させる、ここでＮ−アルキル−Ｎ−ニトロソ化合物がin situで発生し、Ｎ−アルキル−Ｎ−ニトロソ化合物を最初に単離せずに基質に加える、ステップを含む、前記方法。
2. Ｎ−アルキル−Ｎ−ニトロソ化合物がＮ−アルキル−Ｎ−ニトロソ尿素の有機溶液であり、かつここでＮ−アルキル−Ｎ−ニトロソ尿素を固体形態において最初に単離せずに基質に加える、請求項１に記載の方法。
3. Ｎ−アルキル−Ｎ−ニトロソ化合物がＮ−メチル−Ｎ−ニトロソ化合物（ＭＮＣ）である、請求項１に記載の方法。
4. Ｎ−アルキル−Ｎ−ニトロソ化合物がＮ−メチル−Ｎ−ニトロソ−尿素（ＭＮＵ）、Ｎ−メチル−Ｎ−ニトロソ−ｐ−トルエンスルホンアミド（Diazald^TM）、Ｎ−ニトロソ−ジメチルウレタン、ニトロソ−ＥＭＵおよびＮ−ニトロソ−β−メチルアミノイソブチルメチルケトン（ＮＭＫ）からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
5. Ｎ−アルキル−Ｎ−ニトロソ化合物を炭素−炭素多重結合を保有する基質と、水性塩基および触媒の存在下で反応させる、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
6. 炭素−炭素二重結合をシクロプロパン環に変換する方法であって、以下のステップ：
   Ｉ）液相中でのＮ−アルキル−Ｎ−ニトロソ化合物の合成、
   ＩＩ）有機Ｎ−アルキル−Ｎ−ニトロソ化合物含有液相の水相からの分離、および
   ＩＩＩ）有機液相中のＮ−アルキル−Ｎ−ニトロソ化合物をアルケン基質を含む混合物中に移送し、それによってアルケン基質をシクロプロパン化すること
   を含む、前記方法。
7. 触媒が遷移金属触媒、より特定的にはパラジウム触媒、なおより特定的にはＰｄ（ａｃａｃ）_２、Ｐｄ（ＯＡｃ）_２またはＰｄＣｌ_２などのパラジウム触媒、である、請求項５または６に記載の方法。
8. 炭素−炭素多重結合を保有する基質が末端（単置換）アルケンである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
9. 炭素−炭素多重結合を保有する基質が式
   式中、Ｒ^１およびＲ^２は、互いに独立して水素、アルキル、アルキリデンまたはアリールであってもよく、それは分枝状または非分枝状および置換または非置換であってもよく；
   ならびにＲ^３は、アルキル、アルキリデンまたはアリールであってもよく、それは分枝状または非分枝状および置換または非置換であってもよい、
   で表される化合物である、請求項５〜８のいずれか一項に記載の方法。
10. 基質がイソプレノイドである、請求項８または９に記載の方法。
11. 末端イソプレン単位にて＞７０％の選択性、優先的に＞８０％の選択性、優先的に＞９０％の選択性でモノ−またはビス−シクロプロパン化されている、ミルセン、オシメン、ファルネセンまたは高級ポリプレノイド誘導体。
12. 式
    式中、ｎ＝０、１、２または３である、
    による、請求項８に記載の化合物。
13. 式
    式中、Ｒ’は、シクロプロパンの１および／または２位に位置する、ｎ＝０、１または２である分枝状または非分枝状Ｃ_１〜Ｃ_５アルキルラジカルであり、
    ならびにＲ’’は、Ｃ_３〜Ｃ_１０ラジカルであり、任意に置換されており、不飽和であり、１個または２個以上のヘテロ原子、イミン、アルコール、アセタールおよびエステル、アルデヒドまたはケトンを含むカルボニル基を含み、
    ただし化合物は、１−（４−シクロプロピルフェニル）プロピルアミンまたは１−（３−シクロプロピルフェニル）プロピルアミンではない、
    による化合物。
14. 末端イソプレン単位にて＞７０％の選択性、優先的に＞８０％の選択性、優先的に＞９０％の選択性でモノ−またはビス−シクロプロパン化されている、ミルセン、オシメン、ファルネセンまたは高級ポリプレノイド誘導体を生じる、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
15. 式
    式中、Ｒ’は、シクロプロパンの１および／または２位に位置する、ｎ＝０、１または２である分枝状または非分枝状Ｃ _１ 〜Ｃ _５ アルキルラジカルであり、
    ならびにＲ’’は、Ｃ _３ 〜Ｃ _１０ ラジカルであり、任意に置換されており、不飽和であり、１個または２個以上のヘテロ原子、イミン、アルコール、アセタールおよびエステル、アルデヒドまたはケトンを含むカルボニル基を含む、
    で表される化合物を生じる、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。