JP2016535116A5 - アルファ化部分加水分解デンプンの調製方法及びボードの作製方法 - Google Patents

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図1は、時間(x軸)に対して粘度(左y軸)と温度(右y軸)とをプロットしたアミログラムである。この図は、実施例2において記載のように、試験スラリーの固体含有量10重量%で、16重量%の含水率で押出しされたデンプンのペースト化曲線を示している。 図2は、時間(x軸)に対して粘度(左y軸)と温度(右y軸)とをプロットしたアミログラムである。この図は、実施例2において記載のように、試験スラリーの固体含有量10重量%で、13重量%の含水率で押出しされたデンプンのペースト化曲線を示している。 図3は、時間に対し温度をプロットしたグラフであり、実施例3において記載のように、3重量%の量のアルムと、それぞれ0.05重量%及び0.0625重量%の量の遅延剤とで処理したアルファ化部分加水分解デンプンを含む2つのスラリーと、773センチポアズの粘度を有し、0.05重量%の量の遅延剤を有する従来のアルファ化トウモロコシデンプンを含む3番目のスラリーの温度上昇硬化(TRS)水和速度を示している。
さらには、押出条件(例えば高温及び高圧)が、デンプンの酸加水分解速度を有意に増加させ得ることが見出されている。驚くべき且つ予想外なことに、この1工程プロセスは、デンプンの酸変性に対し、アルム(alum)等の弱酸、及び/又はより少量の強酸を使用することを可能にする。どちらの酸形態も、酸からのプロトンがデンプンの加水分解を触媒する機構を提供する。従来の酸変性プロセスは、精製及び中和工程を含む。弱酸(例えばアルム)及び/又は少量の強酸を使用することにより、本発明のいくつかの実施形態に従って、中和工程及びそれに続く精製工程の必要性が除かれる。精製工程は、従来のシステムでは、中和工程で生じる塩のデンプンを精製するのに必要とされる。
カルシウムイオンを実質的にキレート化しない弱酸は、例えばカルシウムイオンに結合する傾向がある複数のカルボキシル官能基(COO‐)のような複数の結合部位がないことによって特徴づけられる。いくつかの実施形態においては、例えばキレート化が最小限となる(すなわち実質的にない)ように、又は弱酸の非存在下での石膏結晶生成と比較して、石膏結晶生成が実質的に影響されないように、弱酸は、複数の‐COO‐基等の複数の結合部位を最小限の量で有するか、又は複数の‐COO‐基等の複数の結合部位を実質的に有しない。いくつかの実施形態においては、例えば硫酸アルミニウム(アルム)は、カルシウムイオンを実質的にキレート化しないので、湿性デンプンの調製で使用するのに好適な弱酸である。アルムは、複数の結合部位を有しない。
いくつかの実施形態においては、アルムは、好適な任意の形態で湿性デンプン前駆体に加え、例えば所望の固体含有率のアルム含有液体として加える。例えばアルム(liquid alum)は、好適な任意量でアルムが存在する水溶液中に含まれることができる。他の弱酸を同様に加えることができる。
湿性デンプン前駆体は、任意に、酒石酸等のカルシウムイオンをキレート化することができる2番目の酸をさらに含むよう調製することができる。したがって、いくつかの実施形態においては、酒石酸等の2番目の酸を、カルシウムイオンをキレート化しない好適な任意の弱酸と組み合わせることができる。酒石酸は石膏結晶化を遅らせることが知られている。しかしながら、酸変性による加水分解反応が最適化されるように、キレート化しない弱酸と組み合わせることで、酒石酸は石膏結晶化を実質的に遅らせない。アルムの加速効果を超えないのであれば、酒石酸のほかに、コハク酸又はリンゴ酸等の他の2番目の酸が有利であってもよい。いくつかの実施形態においては、湿性デンプン前駆体はアルムと酒石酸の両方を含む。
酸には異なる等級(>95%、98%、99.99%)があることが理解されるであろう。これらの差異は、デンプン前駆体中の強酸の量に関し、「約」という用語によって包含される。当業者は、異なる等級を含むよう、本明細書において記載される重量%を容易に決定することができるであろう。本発明のいくつかの実施形態に従って使用される強酸の量は、従来の系で含まれた強酸の量よりもかなり少なく、従来の系では、例えば35gのデンプンに対し、約2g以上の硫酸を使用した。いくつかの実施形態においては、上記のような少量の強酸は、本明細書において記載されるように、アルム等のカルシウムイオンをキレート化しない弱酸と組み合わせて使用することができる。
別の実施形態においては、カルシウムイオンを実質的にキレート化しない弱酸は、アルムを含む。
アルファ化部分加水分解デンプンを調製する本発明の方法に従って、湿性デンプン前駆体は、Bunge North America(ミズーリ州セントルイス)からCCM 260黄色コーンミールとして市販されている100kgの量の胚芽除去コーンフラワーと、異なる量の硫酸アルミニウム(アルム)、カルシウムイオンを実質的にキレート化しない弱酸及び/又は酒石酸(全弱酸の20重量%未満)と、異なる量の水とを混合することによって調製した。湿性デンプン前駆体は、American Extrusion International(イリノイ州サウス・ベロイト)からAdvantage 50として市販されている単軸スクリュー押出機に供給した。押出機において、湿性デンプン前駆体は、アルファ化と酸変性が同時に起こるよう1工程でアルファ化し酸変性した。
Figure 2016535116
以下の表5は、組成物1D〜1Lの、押出しでの様々な含水率と、押出し中の酸含有率を詳述する。組成物1D〜1H及び1Lは、16重量%の含水率で調製し、組成物1I、1Kは、13重量%の含水率で調製した。組成物1D〜1G及び組成物1I〜1Lは、1重量%〜4重量%の量のアルム液を用いて調製し、組成物1Hはアルム液及び酒石酸を含んだ。組成物1F及び1Lは、同じ含水率と同じ量の酸とを使用して調製したが、実施例3においては異なる量の遅延剤を有する。
Figure 2016535116
実施例2
この実施例は、本発明の実施形態に従って押出機で調製されたアルファ化部分加水分解デンプンの粘度を例示する。組成物1D〜1Kを、押出しした市販の酸変性デンプン(組成物1B〜1C)と比較して、特に酸(例えばアルム)の量及び含水率に基づき粘度がどのように変化するかに関して試験した。含水率は、押出機を通して供給される湿性デンプンの水分レベルによって規定される。
本発明の組成物1D〜1Hを考察すると、アルムが1重量%から4重量%へ増加するに従い、初期粘度は70ブラベンダー単位(BU)から10BUへ減少し、分子量も減少した。組成物1D〜1Hの初期粘度及び93℃の粘度は、組成物1B及び1Cの初期粘度及び93℃の粘度と同じ程度まで減少した。組成物1B及び1Cは、低水必要量デンプンの従来の粘度限度を表す。
アルムが1重量%から3重量%へ増加すると、初期粘度は75BUから14BUへ減少し、分子量も減少した。組成物1I〜1Kの初期粘度及び93℃の粘度は、組成物1B及び1Cの初期粘度及び93℃の粘度と同じ程度まで減少した。
2重量%のアルムと、0.3重量%の酒石酸とを用いて調製された組成物1Hは、低粘度になるまで効果的にデンプンを加水分解し、水和速度に与える影響は少なかった。これは、酒石酸とアルムは水和速度に対する反対の影響を有するからである。
本発明の好ましい実施形態は本明細書において記載されており、発明者らの知る、本発明を実施する最良の形態を含んでいる。それらの好ましい実施形態の変形形態は、前述の記載を読むことで当業者に明らかとなってもよい。発明者らは当業者が必要に応じてそのような変形形態を使用することを予想し、且つ発明者らは本発明が本明細書において具体的に述べられている以外の方法で実施されることを意図する。したがって本発明は、適用法令が許すように、本明細書に添付される特許請求の範囲において記載される対象の全改造物及び全等価物を含む。さらに、その可能な全変形形態における上記の要素の任意の組合せが、本明細書において別段の定めがないかぎり、又は文脈で明らかに矛盾しないかぎり、本開示によって包含される。
[付記]
[付記1]
アルファ化部分加水分解デンプンの作製方法であって、前記方法が
(a)少なくとも水と、非アルファ化デンプンと、カルシウムイオンを実質的にキレート化しない弱酸とを混合して、約8重量%〜約25重量%の含水率を有する湿性デンプン前駆体を作製すること;
(b)前記湿性デンプン前駆体を押出機に供給すること;ならびに
(c)前記湿性デンプンを、約150℃(約300°F)〜約210℃(約410°F)のダイ温度で、前記押出機においてアルファ化すること及び酸変性すること
を含む方法。
[付記2]
前記カルシウムイオンを実質的にキレート化しない弱酸がアルムを含む付記1記載の方法。
[付記3]
前記湿性デンプン前駆体を作製する前記混合に酒石酸が含まれる付記1又は2に記載の方法。
[付記4]
前記方法が、前記アルファ化部分加水分解デンプンの精製工程と中和工程とを含まない付記1〜3のいずれか1つに記載の方法。
[付記5]
アルファ化部分加水分解デンプンの作製方法であって、前記方法が
(a)少なくとも水と、非アルファ化デンプンと、強酸とを混合して、約8重量%〜約25重量%の含水率を有する湿性デンプン前駆体を作製することであって、前記強酸は、前記デンプンの重量の約0.05重量%以下の量である作製すること;
(b)前記湿性デンプン前駆体を押出機に供給すること;ならびに
(c)前記湿性デンプンを、約150℃(約300°F)〜約210℃(約410°F)のダイ温度で、前記押出機においてアルファ化すること及び酸変性すること
を含む方法。
[付記6]
前記強酸が、約−1.7以下のpKaを有する付記5記載の方法。
[付記7]
前記強酸が、硫酸、硝酸、塩酸、又はそれらの任意の組合せである付記5又は6に記載の方法。
[付記8]
(a)(i)少なくとも水と、非アルファ化デンプンと、酸とを混合して、約8重量%〜約25重量%の含水率を有する湿性デンプン前駆体を形成させることであって、前記酸は、
(1)カルシウムイオンを実質的にキレート化しない弱酸、
(2)前記デンプンの重量の約0.05重量%以下の量である強酸、又は
(3)それらの任意の組合せ
から成る群より選択される形成させること;
(ii)前記湿性デンプン前駆体を押出機に供給すること;ならびに(iii)前記湿性デンプンを、約150℃(約300°F)〜約210℃(約410°F)の温度のダイを有する前記押出機においてアルファ化すること及び酸変性することによってアルファ化部分加水分解デンプンを形成させること;
(b)前記アルファ化部分加水分解デンプンを、少なくとも水及びスタッコと混合してスラリーを形成させること;
(c)前記スラリーを、第1カバーシートと第2カバーシートの間に配置して、湿性組立体を形成させること;
(d)前記湿性組立体をボードに切断すること;ならびに
(e)前記ボードを乾燥すること
を含むボードの作製方法。
[付記9]
前記スラリーがトリメタリン酸ナトリウムをさらに含む付記8記載の方法。
[付記10]
前記アルファ化部分加水分解デンプンを有しないスラリーと同じレベルで前記スラリーの流動性を維持するのに加える必要がある水の量が、異なる方法に従って調製されるアルファ化部分加水分解デンプンを使用した場合に必要とされる水の量の増分よりも少ない付記8又は9記載の方法。

Claims (7)

  1. アルファ化部分加水分解デンプンの作製方法であって、前記方法が
    (a)少なくとも水と、非アルファ化デンプンと、カルシウムイオンを実質的にキレート化しない、3〜6のpKa値を有する酸とを混合して、8重量%〜25重量%の含水率を有する湿性デンプン前駆体を作製すること;
    (b)前記湿性デンプン前駆体を押出機に供給すること;ならびに
    (c)前記湿性デンプンを、150℃(約300°F)〜210℃(約410°F)のダイ温度で、前記押出機においてアルファ化すること及び酸変性すること
    を含み、
    前記アルファ化部分加水分解デンプンが、10〜120BU(ブラベンダーユニット)の冷水粘度(10%個体、25℃)(但し、冷水粘度はデンプンの10重量%溶液について25℃で求める)を有する、方法。
  2. 記酸硫酸アルミニウムを含む請求項1記載の方法。
  3. 前記湿性デンプン前駆体を作製する前記混合に酒石酸が含まれる請求項1又は2に記載の方法。
  4. 前記方法が、前記アルファ化部分加水分解デンプンの精製工程と中和工程とを含まない請求項1〜3のいずれか1項に記載の方法。
  5. (a)
    (i)少なくとも水と、非アルファ化デンプンと、カルシウムイオンを実質的にキレート化しない、3〜6のpKa値を有する酸とを混合して、8重量%〜25重量%の含水率を有する湿性デンプン前駆体を形成させること;
    (ii)前記湿性デンプン前駆体を押出機に供給すること;ならびに
    (iii)前記湿性デンプンを、150℃(約300°F)〜210℃(約410°F)の温度のダイを有する前記押出機においてアルファ化すること及び酸変性すること
    によってアルファ化部分加水分解デンプンを形成させることであって、前記アルファ化部分加水分解デンプンが、10〜120BU(ブラベンダーユニット)の冷水粘度(10%個体、25℃)(但し、冷水粘度はデンプンの10重量%溶液について25℃で求める)を有する、形成させること
    (b)前記アルファ化部分加水分解デンプンを、少なくとも水及びスタッコと混合してスラリーを形成させること;
    (c)前記スラリーを、第1カバーシートと第2カバーシートの間に配置して、湿性組立体を形成させること;
    (d)前記湿性組立体をボードに切断すること;ならびに
    (e)前記ボードを乾燥すること
    を含むボードの作製方法。
  6. 前記スラリーがトリメタリン酸ナトリウムをさらに含む請求項記載の方法。
  7. 前記アルファ化部分加水分解デンプンを有しないスラリーと同じレベルで前記スラリーの流動性を維持するのに加える必要がある水の量が、異なる方法に従って調製されるアルファ化部分加水分解デンプンを使用した場合に必要とされる水の量の増分よりも少ない請求項又は記載の方法。
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