JP2016529334A - 高温熱ポンプにおけるアルキルペルフルオロアルケンエーテル及びその混合物の使用 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明に従って、蒸気作動流体が凝縮されて伝熱媒体を加熱し、加熱された伝熱媒体が凝縮器から加熱される本体に輸送される、凝縮器を有する高温熱ポンプ内で加熱を生み出すための方法が提供される。本方法は、凝縮器中で蒸気作動流体を凝縮することにより、液体作動流体を生成する工程を含み、該蒸気及び液体作動流体は少なくとも1つのアルキルペルフルオロアルケンエーテルを含む。
a)式CF3(CF2)xCF=CFCF(OR)(CF2)yCF3、CF3(CF2)xC(OR)=CFCF2(CF2)yCF3、CF3CF=CFCF(OR)(CF2)x(CF2)yCF3、CF3(CF2)xCF=C(OR)CF2(CF2)yCF3の化合物、又はそれらの混合物であって、式中、RがCH3、C2H5のいずれか、又はそれらの混合物であり、x及びyが独立して、0、1、2、又は3であり、x+y=0、1、2、又は3である、該式を有する、化合物、又はそれらの混合物、
b)式CF3(CF2)xCF=CFCF(OR)(CF2)yCF3、CF3(CF2)xC(OR)=CFCF2(CF2)yCF3、CF3CF=CFCF(OR)(CF2)x(CF2)yCF3、CF3(CF2)xCF=C(OR)CF2(CF2)yCF3の化合物、及びそれらの混合物であって、式中、x及びyが独立して、0、1、2、3、又は4であり、x+y=0、1、2、3、又は4であり、Rが、2,2,3,3−テトラフルオロ−1−プロピル、2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−1−プロピル、2,2,2−トリフルオロ−1−エチル、2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1−ペンチル、又は1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−プロピルである、化合物、及びそれらの混合物、
c)(a)及び(b)からの化合物の混合物、からなる群から選択される少なくとも1つのアルキルペルフルオロアルケンエーテルを含む。
a)式CF3(CF2)xCF=CFCF(OR)(CF2)yCF3、CF3(CF2)xC(OR)=CFCF2(CF2)yCF3、CF3CF=CFCF(OR)(CF2)x(CF2)yCF3、CF3(CF2)xCF=C(OR)CF2(CF2)yCF3の化合物、又はそれらの混合物であって、式中、RがCH3、C2H5のいずれか、又はそれらの混合物であり、x及びyが独立して、0、1、2、又は3であり、x+y=0、1、2、又は3である、該式を有する、化合物、又はそれらの混合物、
b)式CF3(CF2)xCF=CFCF(OR)(CF2)yCF3、CF3(CF2)xC(OR)=CFCF2(CF2)yCF3、CF3CF=CFCF(OR)(CF2)x(CF2)yCF3、CF3(CF2)xCF=C(OR)CF2(CF2)yCF3の化合物、及びそれらの混合物であって、式中、x及びyが独立して、0、1、2、3、又は4であり、x+y=0、1、2、3、又は4であり、Rが、2,2,3,3−テトラフルオロ−1−プロピル、2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−1−プロピル、2,2,2−トリフルオロ−1−エチル、2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1−ペンチル、又は1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−プロピルである、化合物、及びそれらの混合物、
c)(a)及び(b)からの化合物の混合物、からなる群から選択される少なくとも1つのアルキルペルフルオロアルケンエーテルを含む。
本発明の一実施形態において、少なくとも1つのアルキルペルフルオロアルケンエーテルを含む作動流体を収容する高温熱ポンプ装置が提供される。
a)式CF3(CF2)xCF=CFCF(OR)(CF2)yCF3、CF3(CF2)xC(OR)=CFCF2(CF2)yCF3、CF3CF=CFCF(OR)(CF2)x(CF2)yCF3、CF3(CF2)xCF=C(OR)CF2(CF2)yCF3の化合物、又はそれらの混合物であって、式中、RがCH3、C2H5のいずれか、又はそれらの混合物であり、x及びyが独立して、0、1、2、又は3であり、x+y=0、1、2、又は3である、該式を有する、化合物、又はそれらの混合物、
b)式CF3(CF2)xCF=CFCF(OR)(CF2)yCF3、CF3(CF2)xC(OR)=CFCF2(CF2)yCF3、CF3CF=CFCF(OR)(CF2)x(CF2)yCF3、CF3(CF2)xCF=C(OR)CF2(CF2)yCF3の化合物、及びそれらの混合物であって、式中、x及びyが独立して、0、1、2、3、又は4であり、x+y=0、1、2、3、又は4であり、Rが、2,2,3,3−テトラフルオロ−1−プロピル、2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−1−プロピル、2,2,2−トリフルオロ−1−エチル、2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1−ペンチル、又は1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−プロピルである、化合物、及びそれらの混合物、
c)(a)及び(b)からの化合物の混合物、からなる群から選択される少なくとも1つのアルキルペルフルオロアルケンエーテルを含む。
高温熱ポンプに使用するための組成物が提供される。本組成物は、(i)少なくとも1つのアルキルペルフルオロアルケンエーテルから本質的になる作動流体、及び(ii)55℃以上の温度での劣化を防止するための安定剤、又は(iii)55℃以上での使用に好適な潤滑剤、又は(ii)及び(iii)の両方を含む。作動流体構成成分が少なくとも1つのアルキルペルフルオロアルケンエーテルから本質的になるか、又は作動流体構成成分が少なくとも1つのアルキルペルフルオロアルケンエーテルからなる組成物に注目すべきである。
a)式CF3(CF2)xCF=CFCF(OR)(CF2)yCF3、CF3(CF2)xC(OR)=CFCF2(CF2)yCF3、CF3CF=CFCF(OR)(CF2)x(CF2)yCF3、CF3(CF2)xCF=C(OR)CF2(CF2)yCF3の化合物、又はそれらの混合物であって、式中、RがCH3、C2H5のいずれか、又はそれらの混合物であり、x及びyが独立して、0、1、2、又は3であり、x+y=0、1、2、又は3である、該式を有する、化合物、又はそれらの混合物、
b)式CF3(CF2)xCF=CFCF(OR)(CF2)yCF3、CF3(CF2)xC(OR)=CFCF2(CF2)yCF3、CF3CF=CFCF(OR)(CF2)x(CF2)yCF3、CF3(CF2)xCF=C(OR)CF2(CF2)yCF3の化合物、及びそれらの混合物であって、式中、x及びyが独立して、0、1、2、3、又は4であり、x+y=0、1、2、3、又は4であり、Rが、2,2,3,3−テトラフルオロ−1−プロピル、2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−1−プロピル、2,2,2−トリフルオロ−1−エチル、2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1−ペンチル、又は1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−プロピルである、化合物、及びそれらの混合物、
c)(a)及び(b)からの化合物の混合物、からなる群から選択される少なくとも1つのアルキルペルフルオロアルケンエーテルを含む。
作動流体として200℃の凝縮温度を送達する
Vertrel(登録商標)HFX−110での熱ポンプ
Vertrel(登録商標)HFX−110は、E.I.DuPont de Nemours & Co.,Wilmington,Delaware,USAより入手可能な、メチルペルフルオロヘプテンエーテル異性体である。表1は、作動流体としてVertrel(登録商標)HFX−110で動作する熱ポンプの性能を、作動流体としてn−ヘプタンでの性能と比較する。熱ポンプを使用して、熱を150℃の蒸発温度から200℃の凝縮温度に引き上げる。Vertrel(登録商標)HFX−110及びn−ヘプタンの臨界温度は、200℃の凝縮温度を可能にするのに充分に高い。熱ポンプのエネルギー効率は、送達される熱(圧縮された蒸気の脱過熱、凝縮、及び液体の亜冷却を含む)及び圧縮の仕事の比率として定義される、加熱に関する性能係数、COPhに関して定量化される。体積加熱能力、CAPhは、圧縮機に入る作動流体の単位体積当たりの送達される熱(圧縮された蒸気の脱過熱、凝縮、及び液体の亜冷却を含む)として定義される。
Vertrel(登録商標)HFX−110の化学的安定性
金属の存在下におけるHFX−110の化学的安定性を、ANSI/ASHRAE Standard 97−2007の封管試験方法に従って評価した。Vertrel(登録商標)HFX−110中に浸漬した鋼、銅、及びアルミニウムで作製した3つの金属試験片をそれぞれ含む封止ガラス管を、加熱されたオーブン内にて225℃で7日間エージングさせた。2つのエージングした液体試料におけるフッ化物イオンの測定濃度は平均で53ppmであり、HFX−110の劣化が最小限であったことを示した。エージング後の試料の純度は高いままであり、エージングしていない試料の純度と同等のままであった。
実施形態A1:
a)式CF3(CF2)xCF=CFCF(OR)(CF2)yCF3、CF3(CF2)xC(OR)=CFCF2(CF2)yCF3、CF3CF=CFCF(OR)(CF2)x(CF2)yCF3、CF3(CF2)xCF=C(OR)CF2(CF2)yCF3の化合物、又はそれらの混合物であって、式中、RがCH3、C2H5のいずれか、又はそれらの混合物であり、x及びyが独立して、0、1、2、又は3であり、x+y=0、1、2、又は3である、該式を有する、化合物、又はそれらの混合物、
b)式CF3(CF2)xCF=CFCF(OR)(CF2)yCF3、CF3(CF2)xC(OR)=CFCF2(CF2)yCF3、CF3CF=CFCF(OR)(CF2)x(CF2)yCF3、CF3(CF2)xCF=C(OR)CF2(CF2)yCF3の化合物、及びそれらの混合物であって、式中、x及びyが独立して、0、1、2、3、又は4であり、x+y=0、1、2、3、又は4であり、Rが、2,2,3,3−テトラフルオロ−1−プロピル、2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−1−プロピル、2,2,2−トリフルオロ−1−エチル、2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1−ペンチル、又は1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−プロピルである、化合物、及びそれらの混合物、
c)(a)及び(b)からの化合物の混合物、からなる群から選択される少なくとも1つのアルキルペルフルオロアルケンエーテルを含む、組成物。
Claims (37)
- 熱交換器を有する高温熱ポンプ内で加熱を生み出すための方法であって、作動流体から熱を抽出することにより、冷却された作動流体を生成する工程を含み、前記作動流体が少なくとも1つのアルキルペルフルオロアルケンエーテルを含む、方法。
- 前記熱交換器が、超臨界作動流体冷却器及び凝縮器からなる群から選択される、請求項1に記載の方法。
- 前記熱交換器が、少なくとも55℃の温度で動作する、請求項1に記載の方法。
- 前記熱交換器が、少なくとも150℃の温度で動作する、請求項1に記載の方法。
- 第1の伝熱媒体を前記熱交換器に通すことにより、前記熱の抽出が前記第1の伝熱媒体を加熱する工程と、前記加熱された第1の伝熱媒体を、前記熱交換器から加熱されるべき本体に通す工程と、を更に含む、請求項1に記載の方法。
- 前記第1の伝熱媒体が工業用伝熱液であり、前記加熱されるべき本体が化学プロセス流である、請求項5に記載の方法。
- 前記作動流体を膨張させ、次いで第2の熱交換器内で前記作動流体を加熱して、加熱された作動流体を生成する工程を更に含む、請求項1に記載の方法。
- 前記第2の熱交換器が蒸発器であり、前記加熱された作動流体が蒸気である、請求項7に記載の方法。
- 動的圧縮機又は容積式圧縮機内で前記作動流体蒸気を圧縮する工程を更に含む、請求項5に記載の方法。
- 前記動的圧縮機が遠心圧縮機である、請求項5に記載の方法。
- 加熱されるべき流体を前記凝縮器に通すことで、前記流体を加熱する工程を更に含む、請求項1に記載の方法。
- 高温熱ポンプ内で加熱を生み出すための方法であって、カスケード構成で配置された少なくとも2つの段階間で熱が交換され、
第1のカスケード段階において選択されたより低い温度で第1の作動流体の熱を吸収する工程と、この熱を、より高い温度の熱を供給する第2のカスケード段階の第2の作動流体に伝達する工程と、を含み、前記第2の作動流体が少なくとも1つのアルキルペルフルオロアルケンエーテルを含む、方法。 - 高温熱ポンプ装置内の凝縮器動作温度を上昇させる方法であって、
前記高温熱ポンプに、少なくとも1つのアルキルペルフルオロアルケンエーテルを含む作動流体を充填する工程を含む、方法。 - 前記凝縮器動作温度が、約150℃を超える温度に上昇される、請求項13に記載の方法。
- 少なくとも1つのアルキルペルフルオロアルケンエーテルを含む作動流体を収容する、高温熱ポンプ装置。
- 前記装置が、蒸発器、圧縮機、凝縮器又は超臨界作動流体冷却器と、膨張デバイスとを備える、請求項15に記載の高温熱ポンプ装置。
- 前記凝縮器又は超臨界作動流体冷却器が、少なくとも55℃の温度で動作する、請求項16に記載の高温熱ポンプ装置。
- 動的又は容積式圧縮機を備える、請求項15に記載の高温熱ポンプ装置。
- 遠心圧縮機を備える、請求項15に記載の高温熱ポンプ装置。
- 前記装置が、(a)作動流体が流れて加熱される、第1の熱交換器と、(b)前記加熱された作動流体をより高圧に圧縮する、前記第1の熱交換器と流体連通する圧縮機と、(c)前記高圧作動流体が流れて冷却される、前記圧縮機と流体連通する第2の熱交換器と、(d)前記第2の熱交換器と流体連通する減圧デバイスと、を備え、前記冷却された作動流体の圧力が低減され、前記減圧デバイスが、前記作動流体がその後に繰り返しサイクルで構成要素(a)、(b)、(c)、及び(d)を通る流れを繰り返すように、前記蒸発器と更に流体連通する、請求項15に記載の高温熱ポンプ装置。
- カスケード加熱システムとして配置された少なくとも2つの加熱段階を有し、各段階がそれを通して作動流体を循環させ、熱が先行段階から最終段階又は最高温度段階に伝達され、前記最終段階の前記加熱流体が少なくとも1つのアルキルペルフルオロアルケンエーテルを含む、請求項15に記載の高温熱ポンプ装置。
- カスケード加熱システムとして配置された、少なくとも2つの加熱段階、第1又はより低い温度段階、及び第2又はより高い温度段階を有し、各段階がそれを通して作動流体を循環させる、請求項21に記載の高温熱ポンプ装置であって、
(a)第1の作動流体液の圧力及び温度を低減させるための第1の膨張デバイスと、
(b)前記第1の膨張デバイスと流体連通し、入口及び出口を有する蒸発器と、
(c)前記蒸発器と流体連通し、入口及び出口を有する第1の圧縮機と、
(d)前記第1の圧縮機の出口と流体連通するカスケード熱交換器システムであって、
(i)第1の入口及び第1の出口と、
(ii)前記第1の入口及び出口と熱連通する第2の入口及び第2の出口と、を有する、カスケード熱交換器システムと、
(e)前記カスケード熱交換器システムの前記第2の出口と流体連通し、入口及び出口を有する第2の圧縮機と、
(f)前記第2の圧縮機と流体連通し、入口及び出口を有する凝縮器と、
(g)前記凝縮器と流体連通する第2の膨張デバイスと、を備え、
前記第2の作動流体が少なくとも1つのアルキルペルフルオロアルケンエーテルを含む、高温熱ポンプ装置。 - 前記第1又はより低い温度段階の作動流体が、HFO−1234yf、E−HFO−1234ze、E−HFO−1234ye−E又はZ、HFO−1243zf、HFO−1234ze−Z、HFO−1336mzz−E、HFO−1336mzz−Z、HFO−1438mzz−E、HFO−1438mzz−Z、HFO−1438ezy−E、HFO−1438ezy−Z、HFO−1336yf、HFO−1336ze−E、HFO−1336ze−Z、HCFO−1233zd−E、HCFO−1233zd−Z、及びHCFO−1233xfからなる群から選択される少なくとも1つのフルオロオレフィン又はクロロフルオロレフィンを含む、請求項21に記載の高温熱ポンプ装置。
- 前記第1又はより低い温度段階の作動流体が、HFC−161、HFC−32、HFC−125、HFC−245cb、HFC−134a、HFC−134、HFC−143a、HFC−152a、HFC−161、HFC−227ea、HFC−236ea、HFC−245fa、HFC−245eb、HFC−365mfc、及びHFC−4310meeからなる群から選択される少なくとも1つのフルオロアルカンを含む、請求項21に記載の高温熱ポンプ装置。
- 前記最終段階又は最高温度段階に先行する前記段階の前記作動流体が、HFO−1234yf、E−HFO−1234ze、E−HFO−1234ye−E又はZ、HFO−1243zf、HFO−1234ze−Z、HFO−1336mzz−E、HFO−1336mzz−Z、HFO−1438mzz−E、HFO−1438mzz−Z、HFO−1438ezy−E、HFO−1438ezy−Z、HFO−1336yf、HFO−1336ze−E、HFO−1336ze−Z、HCFO−1233zd−E、HCFO−1233zd−Z、及びHCFO−1233xfからなる群から選択される少なくとも1つのフルオロオレフィン又はクロロフルオロレフィンを含む、請求項20に記載の高温熱ポンプ装置。
- 前記最終段階又は最高温度段階に先行する前記段階の前記作動流体が、HFC−161、HFC−32、HFC−125、HFC−245cb、HFC−134a、HFC−134、HFC−143a、HFC−152a、HFC−161、HFC−227ea、HFC−236ea、HFC−245fa、HFC−245eb、HFC−365mfc、及びHFC−4310meeからなる群から選択される少なくとも1つのフルオロアルカンを含む、請求項21に記載の高温熱ポンプ装置。
- 前記第1又は最低温度段階の作動流体が、CO2又はN2Oから選択される少なくとも1つの作動流体を含む、請求項21に記載の熱ポンプ装置。
- 前記アルキルペルフルオロアルケンエーテルが、
a)式CF3(CF2)xCF=CFCF(OR)(CF2)yCF3、CF3(CF2)xC(OR)=CFCF2(CF2)yCF3、CF3CF=CFCF(OR)(CF2)x(CF2)yCF3、CF3(CF2)xCF=C(OR)CF2(CF2)yCF3の化合物であって、式中、Rが、CH3、C2H5のいずれか、又はそれらの混合物であり、x及びyが独立して、0、1、2、又は3であり、x+y=0、1、2、又は3である、前記式を有する、化合物、又はそれらの混合物、
b)式CF3(CF2)xCF=CFCF(OR)(CF2)yCF3、CF3(CF2)xC(OR)=CFCF2(CF2)yCF3、CF3CF=CFCF(OR)(CF2)x(CF2)yCF3、CF3(CF2)xCF=C(OR)CF2(CF2)yCF3の化合物であって、式中、x及びyが独立して、0、1、2、3、又は4であり、x+y=0、1、2、3、又は4であり、Rが、2,2,3,3−テトラフルオロ−1−プロピル、2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−1−プロピル、2,2,2−トリフルオロ−1−エチル、2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1−ペンチル、又は1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−プロピルである、化合物、又はそれらの混合物、
c)(a)及び(b)からの化合物の混合物、からなる群から選択される、請求項1、12、若しくは13に記載の方法、又は請求項15に記載の装置。 - 前記アルキルペルフルオロアルケンエーテルが、5−メトキシペルフルオロ−3−ヘプテン、3−メトキシペルフルオロ−3−ヘプテン、4−メトキシペルフルオロ−2−ヘプテン、3−メトキシペルフルオロ−2−ヘプテン、又はそれらの混合物のうちの少なくとも1つを含む、請求項28に記載の方法又は装置。
- 前記アルキルペルフルオロアルケンエーテルが、4−メトキシペルフルオロ−2−ペンテン、2−メトキシペルフルオロ−2−ペンテン、3−メトキシペルフルオロ−2−ペンテン、2−メトキシペルフルオロ−3−ペンテン、又はそれらの混合物のうちの少なくとも1つを含む、請求項25に記載の方法又は装置。
- 前記アルキルペルフルオロアルケンエーテルが、シス及びトランス−2−メトキシペルフルオロ−2−オクテン、2−メトキシペルフルオロ−3−オクテン、又はそれらの混合物のうちの少なくとも1つを含む、請求項28に記載の方法又は装置。
- 前記作動流体が、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロクロロカーボン、ハイドロフルオロエーテル、ハイドロフルオロオレフィン、ハイドロクロロフルオロレフィン、シロキサン、炭化水素、アルコール、ペルフルオロポリエーテル、及びそれらの混合物から選択される少なくとも1つの化合物を更に含む、請求項28に記載の方法又は装置。
- 前記作動流体が、共沸混合物又は近共沸混合物を含む、請求項32に記載の方法又は装置。
- 前記共沸混合物又は近共沸混合物が、少なくとも1つのメチルペルフルオロヘプテンエーテルと、ヘプタン、エタノール、及びトランス−1,2−ジクロロエテンからなる群から選択される少なくとも1つの化合物とを含む、請求項33に記載の方法又は装置。
- 前記共沸混合物又は近共沸混合物が、少なくとも1つのメチルペルフルオロペンテンエーテルと、トランス−1,2−ジクロロエテン、メタノール、エタノール、2−プロパノール、ヘプタン、ヘキサン、シクロペンタン、ギ酸エチル、ギ酸メチル、C4F9OCH3、C4F9OC2H5、HFC−365mfc、及び1−ブロモプロパンからなる群から選択される少なくとも1つの化合物とを含む、請求項33に記載の方法又は装置。
- カスケード熱ポンプシステム内で同時加熱及び冷却を供給するための方法であって、CO2、N2O、HFC−161、HFC−32、HFC−125、HFC−143a、HFC−245cb、HFC−134a、HFC−134、HFC−152a、及びHFC−227ea、HFC−236ea、HFC−245fa、HFC−245eb、HFC−365mfc、HFC−4310mee、HFO−1234yf、HFO−1234ze−E、HFO−1243zf、HFO−1234ze−Z、HFO−1336mzz−E、HFO−1234ye−E又はZ(1,2,3,3−テトラフルオロプロペン、E又はZ異性体)、HFO−1336mzz−Z、HFO−1438mzz−E、HFO−1438mzz−Z、HFO−1438ezy−E、HFO−1438ezy−Z、HFO−1336yf、HFO−1336ze−E、HFO−1336ze−Z、HCFO−1233zd−E、HCFO−1233zd−Z、HCFO−1233xf、5−メトキシペルフルオロ−3−ヘプテン、3−メトキシペルフルオロ−3−ヘプテン、4−メトキシペルフルオロ−2−ヘプテン、3−メトキシペルフルオロ−2−ヘプテン、4−メトキシペルフルオロ−2−ペンテン、2−メトキシペルフルオロ−2−ペンテン、3−メトキシペルフルオロ−2−ペンテン、2−メトキシペルフルオロ−3−ペンテン、シス及びトランス−2−メトキシペルフルオロ−2−オクテン、2−メトキシペルフルオロ−3−オクテン、並びにそれらの混合物からなる群から選択される作動流体を収容する低温カスケード段階を提供する工程と、少なくとも1つのアルキルペルフルオロアルケンエーテルを含む作動流体を収容する高温カスケード段階を提供する工程と、を含み、前記低温カスケード段階及び前記高温カスケード段階が熱接触している、方法。
- (i)少なくとも1つのアルキルペルフルオロアルケンエーテルから本質的になる作動流体、及び(ii)55℃以上の温度での劣化を防止するための安定剤、又は(iii)55℃以上での使用に好適な潤滑剤、又は(ii)及び(iii)の両方を含む、高温熱ポンプに使用するための組成物。
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