TWI633179B - 烷基全氟烯醚及其混合物於高溫熱泵的應用 - Google Patents

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Abstract

本文揭示一應用於在一高溫熱泵中製造加熱的方法，該高溫熱泵具有一熱交換器。該方法包含自一工作流體提取熱，從而產生一冷卻的工作流體，其中該工作流體包含至少一烷基全氟烯醚。亦揭示一提高一高溫熱泵設備中之最大可行冷凝器操作溫度的方法。該方法包含以一工作流體充填該高溫熱泵，該工作流體包含至少一烷基全氟烯醚。亦揭示一高溫熱泵設備。該設備含有一工作流體，其包含至少一烷基全氟烯醚。亦揭示一組成物，其包含至少一烷基全氟烯醚及特殊的添加劑或潤滑劑，以應用於一高溫熱泵中。

Description

烷基全氟烯醚及其混合物於高溫熱泵的應用
此發明係關於在眾多應用中，特別是在高溫熱泵中具效用的方法及系統。
影響全球能源版圖的當前趨勢提出在不久的將來擴大利用低溫熱(亦即，溫度低於約250℃的熱)。這類熱可自各種商業或工業操作回收，可自地熱或水熱型貯槽提取或者可通過太陽能集熱器產生。提高的能源價格以及逐漸意識到的環境衝擊，大體上，特別是使用化石燃料對地球氣候的威脅，提供利用低溫熱的動機。
經由高溫機械壓縮熱泵(HTHP)提高可用熱的溫度以滿足加熱需求為一針對低溫熱之使用具優勢的方法。根據反向藍金(Rankine)循環操作的熱泵需要使用工作流體。由於具有較高的全球暖化潛勢(GWP)，用於或可用於HTHP之市售可得的工作流體(例如，HFC-245fa、Vertrel® XF、HFC-365mfc)將接受越來越加嚴格的審查。無疑地，對更具環境永續性之用於HTHP的工作流體存在日漸增加的需求。
先前已揭示針對高溫熱泵使用以氫氟烯烴(HFO)為基礎之零ODP、低GWP的工作流體。不過，先前所揭示之HFO為主的工作流體的臨界溫度將根據習知之反向藍金循環操作的熱泵可輸送的最大實際冷凝溫度限制在約160℃。
本發明的組成物係針對下一世代之低全球暖化潛勢材料之持續研究的一部分。如同藉由低全球暖化潛勢及零臭氧耗竭潛勢所測量到的，這類材料必須具有低環境衝擊。因而需要新的熱泵及高溫熱泵工作流體。
本發明揭示低GWP工作流體，其具有足夠高的臨界溫度，使得高溫熱泵能夠輸送接近或甚至超過230℃的冷凝溫度。
本發明的實施例包含烷基全氟烯醚，其係單獨或與一或多個其他化合物結合，如在本文之下文中更詳細敘述的。
根據本發明，提供一用於在一高溫熱泵中製造加熱的方法，該高溫熱泵具有一熱交換器。該方法包含自一工作流體提取熱，從而產生一冷卻的工作流體，其中該工作流體包括至少一烷基全氟烯醚。
同樣根據本發明，提供一用於提高一高溫熱泵設備中之冷凝器操作溫度的方法。該方法包含以一工作流體充填該高溫熱泵，該工作流體包括至少一烷基全氟烯醚。
同樣根據本發明，提供一高溫熱泵設備。該設備含有一工作流體，其包括至少一烷基全氟烯醚。
同樣根據本發明，提供一用於在高溫熱泵中使用的組成物。該組成物包括(i)一工作流體，其主要由至少一烷基全氟烯醚組成；及(ii)一穩定劑，其防止在55℃或更高溫度下的降解作用；或(iii)一潤滑劑，其適於在55℃或更高的溫度下使用；或者(ii)及(iii)兩者。
1‧‧‧箭頭
1'‧‧‧箭頭
2‧‧‧箭頭
2'‧‧‧箭頭
3‧‧‧箭頭
3'‧‧‧箭頭
4‧‧‧箭頭
4'‧‧‧箭頭
5‧‧‧冷凝器
5'‧‧‧冷凝器
6‧‧‧蒸發器
6'‧‧‧蒸發器
7‧‧‧壓縮機
7'‧‧‧壓縮機
8‧‧‧膨脹裝置
9‧‧‧管束或旋管
9'‧‧‧旋管
10‧‧‧管束或旋管
10'‧‧‧管束或旋管
12‧‧‧膨脹裝置
14‧‧‧進口
16‧‧‧出口
18‧‧‧出口
20‧‧‧進口
110‧‧‧級聯熱泵系統
112‧‧‧低溫迴圈
114‧‧‧高溫迴圈
116‧‧‧第一膨脹裝置
116a‧‧‧進口
116b‧‧‧出口
118‧‧‧蒸發器
118a‧‧‧進口
118b‧‧‧出口
120‧‧‧第一壓縮機
120a‧‧‧進口
120b‧‧‧出口
122‧‧‧級聯熱交換器
122a‧‧‧第一進口
122b‧‧‧第一出口
122c‧‧‧第二進口
122d‧‧‧第二出口
124‧‧‧第二壓縮機
124a‧‧‧進口
124b‧‧‧出口
126‧‧‧冷凝器
126a‧‧‧進口
126b‧‧‧出口
128‧‧‧第二膨脹裝置
128a‧‧‧進口
128b‧‧‧出口
圖1為根據本發明之一浸沒式蒸發器熱泵設備之一實施例的概略圖。
圖2為根據本發明之一直接膨脹熱泵設備之一實施例的概略圖。
圖3為根據本發明之一級聯加熱泵系統的概略圖。
在提出下述實施例之細節前，先定義或闡明一些術語。
全球暖化潛勢(GWP)為一種指數，其係以二氧化碳之一公斤排放為基準，評估一公斤特定溫室氣體之大氣排放的相對全球暖化貢獻。透過計算不同時間範圍之GWP，可瞭解一特定氣體於大氣中留存時間之效應。通常以百年時間範圍之GWP為參考值。
臭氧耗竭潛勢(ODP)係定義於「臭氧損耗的科學評估(The Scientific Assessment of Ozone Depletion)，2002，世界氣象協會的全球臭氧研究及監測項目報(A report of the World Meteorological Association’s Global Ozone Research and Monitoring Project)」第1.4.4節，第1.28至1.31頁(請參閱此章節的第一段)。ODP代表臭氧在平流層中的耗竭程度，其係透過一化合物在質量對質量的基礎上與氟三氯甲烷(CFC-11)比較後所得到的預估值。
冷凍能力(有時候稱為冷卻能力)為一術語，用來定義蒸發器中每單位質量的冷媒或工作流體循環時，冷媒或工作流體的焓變化。容積冷卻能力係指該蒸發器中每單位體積冷媒蒸氣離開該蒸發器時，該冷媒或工作流體所移除之熱量。冷凍能力用來評量冷媒、工作流體或傳熱組成物製冷之能力。因此，若該工作流體的容積冷卻能力越高，則在一特定壓縮機所能達到的最大容積流速下，該蒸發器所能製造的冷卻速率就會越大。冷卻率意指每單位時間蒸發器內冷媒移除之熱。
同樣地，容積加熱能力之定義為每單位體積之冷媒或工作流體蒸氣進入壓縮機時，冷凝器中的冷媒或工作流體所提供的熱量。若冷媒或工作流體的容積加熱能力越高，則在一特定壓縮機所能達到的最大容積流速下，該冷凝器所能製造的加熱速率就會越大。
性能係數(COP)為該蒸發器中所移除的熱量除以操作壓縮機所需的能量。COP愈高，則能量效率愈高。COP與能量效率比(EER)直接相關，EER係指冷凍或空調設備在一組特定內部及外部溫度下之效率評等。
如本文中所用者，一傳熱介質(本文亦稱之為加熱介質)包含一組成物，其係用以從一待冷卻主體攜帶熱至該冷凍器蒸 發器，或者從該冷凍器冷凝器攜帶熱至一冷卻塔或其他熱可由其中排出至周圍的組態。
如本文中所用者，工作流體包含一作用為在一循環中傳遞熱的化合物或化合物之混合物，其中該工作流體進行一由液體至氣體之相變化並且在一重複循環中回到液體。
過冷為在一定壓力下低於液體之飽和點之該液體溫度的減少。飽和點是蒸氣組成物完全冷凝為液體之溫度(又稱為泡點)。但過冷持續將液體於一定壓力冷卻為更低溫度的液體。淨冷凍能力可藉由把液體冷卻至低於飽和溫度而增加。過冷因而改善一系統的冷凍能力與能量效率。過冷量為低於飽和溫度的冷量(以度計)或一液體組成物被冷卻至低於其飽和溫度的程度。
過熱為定義加熱一蒸氣組成物超過其飽和蒸氣溫度多少之一術語(飽和蒸氣溫度為若冷卻該組成物，則形成第一滴液體時之溫度，亦稱為「露點」)。
溫度滑移(temperature glide，有時僅稱為「滑移」)為一冷媒於一冷媒系統之一組件中之相變化過程之起始與結束溫度間的絕對差值，並且排除任何過冷或過熱。此術語可用於描述一近共沸或非共沸組成物之冷凝或蒸發。
一共沸組成物係為兩種或以上之不同組分的混合物，當其為液體形式且在一給定壓力，其會在一實質上恆定之溫度沸騰，該溫度可能高於或低於個別組份的沸點，且產生一蒸氣組成物，該蒸氣組成物與沸騰中之整體液體組成物基本上相同。(參考例 如M.F.Doherty and M.F.Malone,Conceptual Design of Distillation Systems,McGraw-Hill(New York),2001,185-186,351-359)。
因此，共沸組成物之主要特徵為在一特定壓力下，液體組成物之沸點為固定，且沸騰組成物上方之蒸氣組成物實質上係為整體沸騰液體組成物(即不會發生液體組成物組分分餾)。亦如本領域中所認知，當共沸組成物於不同壓力下沸騰時，各組分之沸點及重量百分比可能會改變。因此，共沸組成物可就特定壓力下具有固定沸點之組成物的各組分之確切重量百分比來定義，或就組分的組成範圍來定義，或就存在於組分間的獨特關係來定義。
為本發明之目的，類共沸物(或近共沸物)組成物意指實質上表現類似共沸組成物之組成物(即具有固定沸騰特性或在沸騰或蒸發時不會分餾之傾向)。因此，在沸騰或蒸發時，蒸氣及液體組成物若有任何改變，此改變也僅是極少或屬可忽略之程度。此與非類共沸物組成物於沸騰或蒸發時該蒸氣及液體組成物會大幅改變可形成對比。
如本文中所用者，術語「包含」、「包括」、「具有」或其任何其它變型均旨在涵蓋非排他性的包括。例如，包含一元件清單之組成物、程序、方法、物品或設備並不必然受限於所述元件，而可包括其他未明確列出或該組成物、程序、方法、物品或設備本身即具備之元件。此外，除非有相反的明確說明，「或」是指涵括性的「或」，而不是指排他性的「或」。例如：以下任一者即滿足條件 A或B：A是真(或存在的)且B是偽(或不存在的)，A是偽(或不存在的)且B是真(或存在的)，以及A和B都是真(或存在的)。
連接詞「由......所組成」(consisting of)排除任何未具體說明之元件、步驟或成分。若用於申請專利範圍，除了通常與其相關之雜質外，此語應將該項申請專利範圍侷限於其所列舉材料之範圍。當「由......所組成」一語出現於申請專利範圍主體之子句而非緊接於前言時，其僅限於該子句所述之元件；其他元件並不排除於該項申請專利範圍之整體外。
該連接詞「主要由......所組成」(consisting essentially of)係用於定義一包括文字所揭露者以外之材料、步驟、特徵、組分或元件的組成物、方法或裝置，前提是該等額外包括之材料、步驟、特徵、組分或元件確實實質上影響本發明基本及新穎特徵。「主要由......所組成」一語之涵義介於「包含」與「由......所組成」之間。
若申請人以開放式用語如「包含」定義一發明或其部分，則應輕易瞭解到(除非另有說明)該說明應解讀為亦以「主要由......所組成」或「由......所組成」來描述該發明。
又，使用「一」或「一個」來描述本文所述的元件和組件。這樣做僅僅是為了方便，並且對本發明範疇提供一般性的意義。除非很明顯地另指他意，這種描述應被理解為包括一個或至少一個，並且該單數也同時包括複數。
除非另有定義，本文所用之所有技術與科學術語均與本發明所屬技術領域具有一般知識者所通常理解的意義相同。儘管 類似或同等於本文所述內容之方法或材料可用於本發明之實施例的實施或測試，但合適的方法與材料仍如下所述。除非引用特定段落，否則本文中所提及之所有公開案、專利申請案、專利及其他參考文獻均以引用方式全文併入本文中。在發生衝突的情況下，以包括定義在內之本說明書為準。此外，該等材料、方法及實例僅係說明性質，而不意欲為限制拘束。
本文所揭示之為了用在製造加熱之方法中的烷基全氟烯醚工作流體可藉由在強鹼存在時，可選擇地在相間轉移催化劑存在時，使全氟烯(例如，全氟-3-庚烯、全氟-2-庚烯、全氟-2-己烯、全氟-3-己烯或全氟-2-戊烯)接觸醇來進行製備，如美國專利第8,399,713號中所詳述者。舉例而言，全氟-3-庚烯可與一醇，例如甲醇或乙醇或其混合物，在一強鹼水溶液存在下反應以產生不飽和氟醚。
在一實施例中，由全氟-3-庚烯與甲醇反應所得之產物包括5-甲氧基全氟-3-庚烯、3-甲氧基全氟-3-庚烯、4-甲氧基全氟-2-庚烯以及3-甲氧基全氟-2-庚烯。
在一實施例中，由全氟-2-戊烯與甲醇反應所得之產物包括4-甲氧基全氟-2-戊烯、2-甲氧基全氟-2-戊烯、3-甲氧基全氟-2-戊烯以及2-甲氧基全氟-3-戊烯。
在一實施例中，由全氟-2-辛烯與甲醇反應所得之產物包括順-及反-2-甲氧基全氟-2-辛烯以及2-甲氧基全氟-3-辛烯。
高溫熱泵方法
根據本發明，提供一方法，其係用於在一高溫熱泵中製造加熱，該高溫熱泵具有一冷凝器，在其中冷凝一蒸氣工作流體以加熱一傳熱介質，且該加熱後的傳熱介質係自該冷凝器輸出至一待加熱的主體。該方法包含在一冷凝器中冷凝一蒸氣工作流體，從而產生一液體工作流體，其中該蒸氣及液體工作流體包括至少一烷基全氟烯醚。
在一實施例中提供一用於在一高溫熱泵中製造加熱的方法，其包含自一工作流體提取熱，從而產生一冷卻的工作流體，其中該工作流體包括至少一烷基全氟烯醚。須注意的是其中該工作流體主要係由至少一烷基全氟烯醚組成的方法。同樣須注意的是其中該工作流體係由至少一烷基全氟烯醚組成的方法。
在一實施例中，該用於製造加熱的方法使用一包括至少一烷基全氟烯醚的工作流體。
在一實施例中，該工作流體包括至少一烷基全氟烯醚，其係選自由下列所組成的群組：a)具有下列式的化合物：CF3(CF2)xCF=CFCF(OR)(CF2)yCF3、CF3(CF2)xC(OR)=CFCF2(CF2)yCF3、CF3CF=CFCF(OR)(CF2)x(CF2)yCF3、CF3(CF2)xCF=C(OR)CF2(CF2)yCF3、或其混合物，其中R可為CH3、C2H5或其混合物的任一者，且其中x及y係獨立為0、1、2或3，且其中具有x+y=0、1、2或3的公式； b)具有下列式的化合物：CF3(CF2)xCF=CFCF(OR)(CF2)yCF3、CF3(CF2)xC(OR)=CFCF2(CF2)yCF3、CF3CF=CFCF(OR)(CF2)x(CF2)yCF3、CF3(CF2)xCF=C(OR)CF2(CF2)yCF3、及其混合物；其中x及y係獨立為0、1、2、3或4，且其中x+y=0、1、2、3或4；以及其中R為2,2,3,3-四氟-1-丙基、2,2,3,3,3-五氟-1-丙基、2,2,2-三氟-1-乙基、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-1-戊基、或1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙基；以及c)來自(a)及(b)之化合物的混合物。
在該用於製造加熱的方法之一實施例中，該烷基全氟烯醚包括5-甲氧基全氟-3-庚烯、3-甲氧基全氟-3-庚烯、4-甲氧基全氟-2-庚烯、3-甲氧基全氟-2-庚烯及其混合物。
在該用於製造加熱的方法之一實施例中，該烷基全氟烯醚包括4-甲氧基全氟-2-戊烯、2-甲氧基全氟-2-戊烯、3-甲氧基全氟-2-戊烯、2-甲氧基全氟-3-戊烯及其混合物。
在該用於製造加熱的方法之一實施例中，該烷基全氟烯醚包括順-及反-2-甲氧基全氟-2-辛烯、2-甲氧基全氟-3-辛烯及其混合物。
在該用於製造加熱的方法之一實施例中，該工作流體進一步包括至少一個化合物，其係選自氫氟碳化合物、氫氯碳化合物、氫氟醚、氫氟烯烴、氫氯氟烯烴、矽氧烷、烴、醇、全氟聚醚及其混合物。
在該用於製造加熱的方法之一實施例中，該工作流體包括共沸或近共沸混合物。在一實施例中，共沸或近共沸混合物包括至少一個甲基全氟庚烯醚及至少一個化合物，其係選自由庚烷、乙醇及反-1,2-二氯乙烯所組成的群組。在另一實施例中，共沸或近共沸混合物包括至少一個甲基全氟戊烯醚及至少一個化合物，其係選自由反-1,2-二氯乙烯、甲醇、乙醇、2-丙醇、環戊烷、甲酸乙酯、甲酸甲酯及1-溴丙烷所組成的群組。
在該用於製造加熱的方法之尚有另一實施例中，該工作流體包括至少一烷基全氟烯醚及可選擇的一或多個流體，其係選自由下列所組成的群組：HFC-161、HFC-32、HFC-125、HFC-143a、HFC-245cb、HFC-134a、HFC-134、HFC-227ea、HFC-236ea、HFC-245fa、HFC-245eb、HFC-365mfc、HFC-4310mee、HFO-1234yf、HFO-1234ze-E、HFO-1234ze-Z、HFO-1336mzz-E、HFO-1336mzz-Z、HFO-1234ye-E或Z(1,2,3,3-四氟丙烯)、HFO-1438mzz-E、HFO-1438mzz-Z、HFO-1438ezy-E、HFO-1438ezy-Z、HFO-1336yf、HFO-1336ze-E、HFO-1336ze-Z、HCFO-1233zd-E、HCFO-1233zd-Z、HCFO-1233xf、HFE-7000(亦已知為HFE-347mcc或n-C3F7OCH3)、HFE-7100(亦已知為HFE-449mccc或C4F9OCH3)、HFE-7200(亦已知為HFE-569mccc或C4F9OC2H5)、HFE-7500(亦已知為3-乙氧基-1,1,1,2,3,4,4,5,5,6,6,6-十二烷基氟-2-三氟甲基-己烷或(CF3)2CFCF(OC2H5)CF2CF2CF3)、1,1,1,2,2,4,5,5,5-九氟-4-(三氟甲基)-3-戊酮(以NovecTM 1230的商標由3M，St.Paul，Minnesota， USA銷售)、八甲基環四聚矽氧烷、十甲基環戊矽氧烷、八甲基三矽氧烷(OMTS)、六甲基二矽氧烷(HMDS)、正戊烷、異戊烷、環戊烷、己烷、環已烷、庚烷及甲苯。
在該用於製造加熱之方法中亦特別有用的是工作流體在其中具有低GWP的那些實施例。
在該用於製造加熱的方法之一實施例中，該熱交換器係選自由超臨界工作流體冷卻器及冷凝器所組成的群組。
在該用於製造加熱的方法之一些實施例中，該高溫熱泵係在高於約55℃的熱交換器溫度下操作。在另一實施例中，該高溫熱泵係在高於約60℃的熱交換器溫度下操作。在另一實施例中，該高溫熱泵係在高於約65℃的熱交換器溫度下操作。在另一實施例中，該高溫熱泵係在高於約75℃的熱交換器溫度下操作。在另一實施例中，該高溫熱泵係在高於約100℃的熱交換器溫度下操作。在另一實施例中，該高溫熱泵係在高於約120℃的熱交換器操作溫度下操作。
在該用於製造加熱的方法之一些實施例中，該高溫熱泵係在高於約55℃的冷凝器或超臨界工作流體冷卻器溫度下操作。在另一實施例中，該高溫熱泵係在高於約60℃的冷凝器或超臨界工作流體冷卻器溫度下操作。在另一實施例中，該高溫熱泵係在高於約65℃的冷凝器或超臨界工作流體冷卻器溫度下操作。在另一實施例中，該高溫熱泵係在高於約75℃的冷凝器或超臨界工作流體冷卻器溫度下操作。在另一實施例中，該高溫熱泵係在高於約100℃ 的冷凝器或超臨界工作流體冷卻器溫度下操作。在另一實施例中，該高溫熱泵係在高於約120℃的冷凝器或超臨界工作流體冷卻器操作溫度下操作。
在該用於製造加熱的方法之一實施例中，該方法進一步包含傳遞一第一傳熱介質通過該熱交換器，藉此以該熱提取加熱該第一傳熱介質，並自該熱交換器傳遞該加熱後的第一傳熱介質至一待加熱的主體。
一待加熱的主體可為任何可被加熱的空間、物體或流體。在一實施例中，一待加熱的主體可為一房間、建築或一汽車中的乘客艙。或者，在另一實施例中，一待加熱主體可為一傳熱介質或傳熱流體。
在該用於製造加熱的方法之一實施例中，該第一傳熱介質為水，且該待加熱主體為水。在另一實施例中，該第一傳熱介質為水，且該待加熱的主體為用於使空間加熱的空氣。在另一實施例中，該第一傳熱介質為一工業傳熱流體，且該待加熱的主體為一化學程序流。
在該用於製造加熱的方法之另一實施例中，該製造加熱的方法進一步包含在一動力式(例如，軸向或離心)壓縮機或一正排量式(例如，往復式、螺旋式或渦卷式)壓縮機中壓縮該工作流體。在另一實施例中，該動力式壓縮機為一離心壓縮機。在另一實施例中，該動力式壓縮機為一螺旋式壓縮機。在另一實施例中，該動力式壓縮機為一渦卷式壓縮機。
在該用於製造加熱的方法之另一實施例中，該製造加熱的方法進一步包含在一離心壓縮機中壓縮該工作流體蒸氣。
在該用於製造加熱的方法之一實施例中，該加熱係在一具有一冷凝器的熱泵中產生，並包含傳遞一待加熱的傳熱介質通過該冷凝器，從而加熱該傳熱介質。在一實施例中，該傳熱介質為空氣，並讓來自該冷凝器之該加熱後的空氣前往一待加熱的空間。在另一實施例中，該傳熱介質為一程序流的一部分，且該加熱後的部分會返回該程序。
在該用於製造加熱的方法之一些實施例中，該傳熱介質(或加熱介質)可選自水或二元醇(例如，乙二醇或丙二醇)。須特別注意的是該第一傳熱介質為水且待冷卻的主體為用於空間冷卻之空氣的實施例。
在該用於製造加熱的方法之另一實施例中，該傳熱介質可為一工業傳熱液體，其中該待加熱的主體為一化學程序流，其包括程序線以及程序設備，例如蒸餾管柱。須注意的是工業傳熱液體，包括離子液體、各種鹵水(例如鈣水溶液或氯化鈉水溶液)、二元醇(例如丙二醇或乙二醇)、甲醇以及其他傳熱介質(例如列於2006年ASHRAE冷凍技術手冊第4章的那些傳熱介質)。
在一實施例中，該用於製造加熱的方法包含在一浸沒式蒸發器高溫熱泵中抽取熱，如前述且參照圖1。在此方法中，該液體工作流體蒸發並在一第一傳熱介質鄰近形成一工作流體蒸氣。該第一傳熱介質為一溫熱液體(例如水)，其從一低溫熱源經由一管 道被運送到該蒸發器。該溫熱液體被冷卻且返回到該低溫熱源或被傳遞至一待冷卻的主體(例如一建築)。該工作流體蒸氣接著在一第二傳熱介質鄰近冷凝，其中該第二傳熱介質為一冷液體，且係從一待加熱主體(熱壑)之週遭被帶入。該第二傳熱介質使該工作流體冷卻，使得其冷凝形成一液體工作流體。在此方法中，也可使用一浸沒式蒸發器熱泵來加熱居家或廠用水或一程序流。
在另一實施例中，該用於製造加熱的方法包含在一直接膨脹式高溫熱泵中製造加熱，如前述且參照圖2。在此方法中，該液體工作流體經過一蒸發器並蒸發以製造一工作流體蒸氣。一第一液體傳熱介質被該蒸發中的工作流體冷卻。該第一液體傳熱介質被傳遞出該蒸發器外，至一低溫熱源或一待冷卻之主體。該工作流體蒸氣接著在一第二傳熱介質鄰近冷凝，其中該第二傳熱介質為一冷液體，且係從一待加熱主體(熱壑)之週遭被帶入。該第二傳熱介質使該工作流體冷卻，使得其冷凝形成一液體工作流體。在此方法中，也可使用一直接膨脹式熱泵來加熱居家或廠用水或一程序流。
在該用於製造加熱之方法的一實施例中，該高溫熱泵包括一壓縮機，其為一離心式壓縮機。
在該用於製造熱的方法之一實施例中，熱係在至少兩個加熱階段之間進行交換，該方法包含：在以一選定的冷凝溫度操作之一加熱階段中，吸收一工作流體中的熱；以及將此熱傳遞至以一較高的冷凝溫度操作之另一加熱階段的該工作流體；其中以該較 高冷凝溫度操作之該加熱階段的該工作流體包括至少一烷基全氟烯醚。
在一實施例中，提供一用於在一高溫熱泵中製造加熱的方法，其中熱係在以級聯組態安排的至少兩個階段之間進行交換，且該方法包含在一第一級聯階段中，以一選定的較低溫度吸收一第一工作流體中的熱；以及將此熱傳遞至以一較高溫度供應熱之一第二級聯階段之一第二工作流體；其中該第二工作流體包括至少一烷基全氟烯醚。在另一實施例中，於該第二級聯階段中供應的熱係處於至少150℃的溫度。
在另一實施例中，本發明揭示一提高一高溫熱泵設備中的冷凝器操作溫度之方法，其包含以包括至少一烷基全氟烯醚之一工作流體充填該高溫熱泵。
在高溫熱泵中使用烷基全氟烯醚會增加這些熱泵的性能，因為其允許在高於以現今的相似系統中所用之工作流體可達到的溫度之冷凝器溫度下進行操作。
在一實施例中，該提高一高溫熱泵設備中的冷凝器操作溫度之方法使用一包括至少一烷基全氟烯醚的工作流體。
在該提高冷凝器操作溫度的方法之一實施例中，該工作流體包括至少一烷基全氟烯醚，其係選自由下列所組成的群組：a)具有下列式的化合物：CF3(CF2)xCF=CFCF(OR)(CF2)yCF3、CF3(CF2)xC(OR)=CFCF2(CF2)yCF3、CF3CF=CFCF(OR)(CF2)x(CF2)yCF3、 CF3(CF2)xCF=C(OR)CF2(CF2)yCF3或其混合物，其中R可為CH3、C2H5或其混合物的任一者，且其中x及y係獨立為0、1、2或3，且其中具有x+y=0、1、2或3的公式；b)具有下列式的化合物：CF3(CF2)xCF=CFCF(OR)(CF2)yCF3、CF3(CF2)xC(OR)=CFCF2(CF2)yCF3、CF3CF=CFCF(OR)(CF2)x(CF2)yCF3、CF3(CF2)xCF=C(OR)CF2(CF2)yCF3及其混合物；其中x及y係獨立為0、1、2、3或4，且其中x+y=0、1、2、3或4；以及其中R為2,2,3,3-四氟-1-丙基、2,2,3,3,3-五氟-1-丙基、2,2,2-三氟-1-乙基、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-1-戊基或1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙基；以及c)來自(a)及(b)之化合物的混合物。
在該提高最大可行冷凝器操作溫度的方法之一實施例中，該烷基全氟烯醚包括5-甲氧基全氟-3-庚烯、3-甲氧基全氟-3-庚烯、4-甲氧基全氟-2-庚烯、3-甲氧基全氟-2-庚烯或其混合物的至少一個。
在該提高冷凝器操作溫度的方法之一實施例中，該烷基全氟烯醚包括4-甲氧基全氟-2-戊烯、2-甲氧基全氟-2-戊烯、3-甲氧基全氟-2-戊烯、2-甲氧基全氟-3-戊烯或其混合物的至少一個。
在該提高冷凝器操作溫度的方法之一實施例中，該烷基全氟烯醚包括順-及反-2-甲氧基全氟-2-辛烯、2-甲氧基全氟-3-辛烯或其混合物的至少一個。
在該提高冷凝器操作溫度的方法之一實施例中，該工作流體進一步包括至少一個化合物，其係選自氫氟碳化合物、氫氯碳化合物、氫氟醚、氫氟烯烴、氫氯氟烯烴、矽氧烷、烴、醇、全氟聚醚及其混合物。
在該提高冷凝器操作溫度的方法之一實施例中，該工作流體包括共沸或近共沸混合物。在一實施例中，該共沸或近共沸混合物包括至少一個甲基全氟庚烯醚及至少一個化合物，其係選自由庚烷、乙醇及反-1,2-二氯乙烯所組成的群組，如本文所揭示。在另一實施例中，該共沸或近共沸混合物包括至少一個甲基全氟戊烯醚及至少一個化合物，其係選自由下列所組成的群組：反-1,2-二氯乙烯、甲醇、乙醇、2-丙醇、環戊烷、甲酸乙酯、甲酸甲酯及1-溴丙烷。
在該提高冷凝器操作溫度的方法之尚有另一實施例中，該工作流體包括至少一烷基全氟烯醚及可選擇的一或多個流體，其係選自由下列所組成的群組：HFC-161、HFC-32、HFC-125、HFC-143a、HFC-245cb、HFC-134a、HFC-134、HFC-227ea、HFC-236ea、HFC-245fa、HFC-245eb、HFC-365mfc、HFC-4310mee、HFO-1234yf、HFO-1234ze-E、HFO-1234ze-Z、HFO-1336mzz-E、HFO-1336mzz-Z、HFO-1234ye-E或Z(1,2,3,3-四氟丙烯)、HFO-1438mzz-E、HFO-1438mzz-Z、HFO-1438ezy-E、HFO-1438ezy-Z、HFO-1336yf、HFO-1336ze-E、HFO-1336ze-Z、HCFO-1233zd-E、HCFO-1233zd-Z、HCFO-1233xf、HFE-7000(亦 已知為HFE-347mcc或n-C3F7OCH3)、HFE-7100(亦已知為HFE-449mccc或C4F9OCH3)、HFE-7200(亦已知為HFE-569mccc或C4F9OC2H5)、HFE-7500(亦已知為3-乙氧基-1,1,1,2,3,4,4,5,5,6,6,6-十二烷基氟-2-三氟甲基-己烷或(CF3)2CFCF(OC2H5)CF2CF2CF3)、1,1,1,2,2,4,5,5,5-九氟-4-(三氟甲基)-3-戊酮(以NovecTM 1230的商標由3M，St.Paul，Minnesota，USA銷售)、八甲基環四聚矽氧烷、十甲基環戊矽氧烷、八甲基三矽氧烷(OMTS)、六甲基二矽氧烷(HMDS)、正戊烷、異戊烷、環戊烷、己烷、環已烷、庚烷及甲苯。
在該提高冷凝器操作溫度的方法中亦特別有用的是工作流體在其中具有低GWP的那些實施例。
當在一高溫熱泵中使用CFC-114作為工作流體時，最高的實際冷凝器操作溫度約135℃。當在一高溫熱泵中使用HFC-245fa作為工作流體時，最高的實際冷凝器操作溫度約144℃。在該提高冷凝器操作溫度的方法之一實施例中，當使用一包括至少一烷基全氟烯醚的組成物作為熱泵工作流體時，該冷凝器操作溫度係提高至高於約150℃的溫度。
在該提高冷凝器操作溫度的方法之另一實施例中，當使用一包括至少一烷基全氟烯醚的組成物作為熱泵工作流體時，該冷凝器操作溫度係提高至高於約160℃的溫度。在該提高冷凝器操作溫度的方法之另一實施例中，當使用一包括至少一烷基全氟烯醚的組成物作為熱泵工作流體時，該冷凝器操作溫度係提高至高於約 170℃的溫度。在該提高冷凝器操作溫度的方法之另一實施例中，當使用一包括至少一烷基全氟烯醚的組成物作為熱泵工作流體時，該冷凝器操作溫度係提高至高於約180℃的溫度。在該提高冷凝器操作溫度的方法之另一實施例中，當使用一包括至少一烷基全氟烯醚的組成物作為熱泵工作流體時，該冷凝器操作溫度係提高至高於約190℃的溫度。在該提高冷凝器操作溫度的方法之另一實施例中，當使用一包括至少一烷基全氟烯醚的組成物作為熱泵工作流體時，該冷凝器操作溫度係提高至高於約200℃的溫度。在該提高冷凝器操作溫度的方法之另一實施例中，當使用一包括至少一烷基全氟烯醚的組成物作為熱泵工作流體時，該冷凝器操作溫度係提高至高於約210℃的溫度。在該提高冷凝器操作溫度的方法之另一實施例中，當使用一包括至少一烷基全氟烯醚的組成物作為熱泵工作流體時，該冷凝器操作溫度係提高至高於約220℃的溫度。在該提高冷凝器操作溫度的方法之另一實施例中，當使用一包括至少一烷基全氟烯醚的組成物作為熱泵工作流體時，該冷凝器操作溫度係提高至高於約230℃的溫度。
可為可行的是，以利用至少一烷基全氟烯醚作為工作流體的高溫熱泵可達到高達230℃的溫度。然而當溫度超過120℃時，就可能會需要修改壓縮機或壓縮機材料。
根據本發明，為將一原本設計為冷凍器且使用一傳統冷凍器工作流體的系統(例如一使用HFC-134a或HCFC-123或HFC-245fa的冷凍器)轉換為一高溫熱泵系統，而在該系統中使用 一包括至少一烷基全氟烯醚之工作流體也是可行的。舉例來說，在一現有冷凍器系統中之一傳統冷凍器工作流體可被一包括至少一烷基全氟烯醚之工作流體取代，以實現此目的。
根據本發明，為將一原本設計為舒適性熱泵系統(即為低溫熱泵系統)且使用一傳統舒適性熱泵工作流體的系統(例如一使用HFC-134a或HCFC-123或HFC-245fa的熱泵)轉換為一高溫熱泵系統，而在該系統中使用一包括至少一烷基全氟烯醚之工作流體也是可行的。舉例來說，在一現有舒適性熱泵系統中之一傳統舒適性熱泵工作流體可被一包括至少一烷基全氟烯醚之工作流體取代，以實現此目的。
一包括至少一烷基全氟烯醚的組成物使得用於提升低溫下可得的熱之動力式(例如，離心)或正排量式(例如，螺旋式或渦卷式)熱泵的設計與操作能夠符合用於在較高溫度下加熱的需求。將可得的低溫熱供應給蒸發器，並在冷凝器處提取高溫熱。例如，在一位置(例如，工業設施)，可得的廢熱可供應給以100℃操作的熱泵蒸發器，而在該位置，可將來自以140℃操作之冷凝器的熱用於乾燥操作。
在一些情況下，熱可在高於上文建議的溫度下得自各種其他來源(例如，來自程序流的廢熱、地熱或太陽熱)，同時可需要加熱至甚至更高的溫度。例如，可得到125℃的廢熱或地熱，同時可需要為了工業應用(例如，產生高溫蒸氣)而將其加熱至175℃。可以本發明的方法或系統供應較低溫的熱給動力式(例如， 離心)或正排量式熱泵的蒸發器，以將其溫度提高至175℃的所需溫度，並在冷凝器處供給溫度已提高的熱。
高溫熱泵設備
在一實施例中，本發明提供一高溫熱泵設備，其含有一包括至少一烷基全氟烯醚的工作流體。
在該高溫熱泵設備之一實施例中，該工作流體包括至少一烷基全氟烯醚，其係選自由下列所組成的群組：a)具有下列式的化合物：CF3(CF2)xCF=CFCF(OR)(CF2)yCF3、CF3(CF2)xC(OR)=CFCF2(CF2)yCF3、CF3CF=CFCF(OR)(CF2)x(CF2)yCF3、CF3(CF2)xCF=C(OR)CF2(CF2)yCF3或其混合物，其中R可為CH3、C2H5或其混合物的任一者，且其中x及y係獨立為0、1、2或3，且其中具有x+y=0、1、2或3的公式；b)具有下列式的化合物：CF3(CF2)xCF=CFCF(OR)(CF2)yCF3、CF3(CF2)xC(OR)=CFCF2(CF2)yCF3、CF3CF=CFCF(OR)(CF2)x(CF2)yCF3、CF3(CF2)xCF=C(OR)CF2(CF2)yCF3及其混合物；其中x及y係獨立為0、1、2、3或4，且其中x+y=0、1、2、3或4；以及其中R為2,2,3,3-四氟-1-丙基、2,2,3,3,3-五氟-1-丙基、2,2,2-三氟-1-乙基、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-1-戊基或1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙基；以及 c)來自(a)及(b)之化合物的混合物。
在該高溫熱泵設備之一實施例中，該烷基全氟烯醚包括5-甲氧基全氟-3-庚烯、3-甲氧基全氟-3-庚烯、4-甲氧基全氟-2-庚烯、3-甲氧基全氟-2-庚烯或其混合物的至少一個。
在該高溫熱泵設備之一實施例中，該烷基全氟烯醚包括4-甲氧基全氟-2-戊烯、2-甲氧基全氟-2-戊烯、3-甲氧基全氟-2-戊烯、2-甲氧基全氟-3-戊烯或其混合物的至少一個。
在該高溫熱泵設備之一實施例中，該烷基全氟烯醚包括順-及反-2-甲氧基全氟-2-辛烯、2-甲氧基全氟-3-辛烯或其混合物的至少一個。
在該高溫熱泵設備之一實施例中，該工作流體進一步包括至少一個化合物，其係選自氫氟碳化合物、氫氯碳化合物、氫氟醚、氫氟烯烴、氫氯氟烯烴、矽氧烷、烴、醇、全氟聚醚及其混合物。
在該高溫熱泵設備之一實施例中，該工作流體包括共沸或近共沸混合物。在一實施例中，共沸或近共沸混合物包括至少一個甲基全氟庚烯醚及至少一個化合物，其係選自由庚烷、乙醇及反-1,2-二氯乙烯所組成的群組，如本文所揭示者。
在另一實施例中，共沸或近共沸混合物包括至少一個甲基全氟戊烯醚及至少一個化合物，其係選自由反-1,2-二氯乙烯、甲醇、乙醇、2-丙醇、環戊烷、甲酸乙酯、甲酸甲酯及1-溴丙烷所組成的群組。
在該高溫熱泵設備之尚有另一實施例中，該工作流體包括至少一烷基全氟烯醚及可選擇的一或多個流體，其係選自由下列所組成的群組：HFC-161、HFC-32、HFC-125、HFC-143a、HFC-245cb、HFC-134a、HFC-134、HFC-227ea、HFC-236ea、HFC-245fa、HFC-245eb、HFC-365mfc、HFC-4310mee、HFO-1234yf、HFO-1234ze-E、HFO-1234ze-Z、HFO-1336mzz-E、HFO-1336mzz-Z、HFO-1234ye-E或Z(1,2,3,3-四氟丙烯)、HFO-1438mzz-E、HFO-1438mzz-Z、HFO-1438ezy-E、HFO-1438ezy-Z、HFO-1336yf、HFO-1336ze-E、HFO-1336ze-Z、HCFO-1233zd-E、HCFO-1233zd-Z、HCFO-1233xf、HFE-7000(亦已知為HFE-347mcc或n-C3F7OCH3)、HFE-7100(亦已知為HFE-449mccc或C4F9OCH3)、HFE-7200(亦已知為HFE-569mccc或C4F9OC2H5)、HFE-7500(亦已知為3-乙氧基-1,1,1,2,3,4,4,5,5,6,6,6-十二烷基氟-2-三氟甲基-己烷或(CF3)2CFCF(OC2H5)CF2CF2CF3)、1,1,1,2,2,4,5,5,5-九氟-4-(三氟甲基)-3-戊酮(以NovecTM 1230的商標由3M，St.Paul，Minnesota，USA銷售)、八甲基環四聚矽氧烷、十甲基環戊矽氧烷、八甲基三矽氧烷(OMTS)、六甲基二矽氧烷(HMDS)、正戊烷、異戊烷、環戊烷、己烷、環已烷、庚烷及甲苯。
熱泵為製造加熱及/或冷卻之設備的其中一種類型。一熱泵包括一蒸發器、一壓縮機、一冷凝器或超臨界工作流體冷卻器及一膨脹式裝置。一工作流體以一重覆循環的方式流過該些元件。加熱係在該冷凝器中製造，其中當蒸氣工作流體被冷凝而形成液體 工作流體時，能量(為熱的形式)即被從中抽取出來。冷卻係在該蒸發器中製造，其中能量被吸收以使該工作流體蒸發形成蒸氣工作流體。
在一實施例中，本發明的高溫熱泵設備包括(a)一蒸發器，一工作流體流經該蒸發器並通過該蒸發器蒸發；(b)一壓縮機，其與該蒸發器流體連通，並壓縮該已蒸發的工作流體達更高的壓力；(c)一冷凝器，其與該壓縮機流體連通，且該高壓工作流體蒸氣流經該冷凝器並通過該冷凝器冷凝；及(d)一減壓裝置，其與該冷凝器流體連通，在其中減少該冷凝後的工作流體之壓力，且該減壓裝置進一步與該蒸發器流體連通，以致該工作流體之後在重複的循環中重複流經組件(a)、(b)、(c)及(d)。
在一實施例中，該高溫熱泵設備使用一包括至少一烷基全氟烯醚的工作流體。須注意的是主要由至少一烷基全氟烯醚組成的工作流體。
在該高溫熱泵設備中特別有用的是工作流體在其中主要由至少一烷基全氟烯醚組成的那些實施例。亦特別有用的是工作流體在其中包括共沸或近共沸組成物的那些實施例。
在該高溫熱泵設備中亦特別有用的是工作流體在其中具有低GWP的那些實施例。
熱泵可包括浸沒式蒸發器，圖1顯示其中的一實施例，或可包括直接膨脹式蒸發器，圖2顯示其中的一實施例。
熱泵可利用正排量式壓縮機或離心壓縮機。正排量式壓縮機包括往復式、螺旋式或渦卷式壓縮機。需要注意的是那些使用螺旋式壓縮機的熱泵。也需要注意的是那些使用離心式壓縮機的熱泵。
住宅用的熱泵係用於製造加熱空氣來加溫住所或家庭(包括單戶家庭或集合式家庭)，且製造最高為約30℃至約50℃的冷凝器操作溫度。
需要注意的是那些可用於加熱空氣、水、另一個傳熱介質或一工業流程之某些部份(例如一件儀器、儲存區域或程序流)的高溫熱泵。在一實施例中，高溫熱泵可製造高於約55℃的冷凝器操作溫度。在另一實施例中，高溫熱泵可製造高於約75℃的冷凝器操作溫度。在另一實施例中，高溫熱泵可製造高於約100℃的冷凝器操作溫度。在另一實施例中，高溫熱泵可製造高於約120℃的冷凝器操作溫度。在一高溫熱泵中所能達到的最高冷凝器操作溫度將取決於其所使用的工作流體。此最高冷凝器操作溫度係受限於該工作流體的正常沸騰特性，也受限於提升該蒸氣工作流體之壓力的該熱泵壓縮機所能達到的壓力。此最大壓力亦關於該熱泵中所用的工作流體。
在一些實施例中，該高溫熱泵可在高於約55℃的冷凝器溫度下操作。在另一實施例中，該高溫熱泵可在高於約60℃的冷凝器溫度下操作。在另一實施例中，該高溫熱泵可在高於約65℃的冷凝器溫度下操作。在另一實施例中，該高溫熱泵可在高於約75℃ 的冷凝器溫度下操作。在另一實施例中，該高溫熱泵係在高於約100℃的冷凝器溫度下操作。在另一實施例中，高溫熱泵可製造高於約120℃的冷凝器操作溫度。
具有特殊價值的是在150℃或更高的冷凝器溫度下操作的高溫熱泵。烷基全氟烯醚使得離心式熱泵的設計和操作可在比目前市面上許多工作流體所能達到之冷凝器溫度還要高的溫度下進行。一包括至少一烷基全氟烯醚的工作流體可使得熱泵的設計及操作可在比目前市面上許多工作流體所能達到之冷凝器溫度還要高的溫度下進行。
也需要注意的是用於同時製造加熱以及冷卻的熱泵。例如，單一熱泵單元可製造用來產生用於工業運用之高溫蒸氣的加熱，且亦可製造用來冷卻工業程序流的冷卻。
包括浸沒式蒸發器及直接膨脹式的熱泵可與空氣處理及分配系統耦接在一起，以提供乾燥及除濕。在另一實施例中，熱泵可用於加熱水或產生蒸氣。
為說明熱泵如何運作，請參照圖示。圖1中顯示一浸沒式蒸發器熱泵。
在此熱泵中，一第二傳熱介質(其在一些實施例中為一溫熱的液體並可包含水，且在一些實施例中還包含添加物或其他的傳熱介質，例如二元醇(如乙二醇或丙二醇))進入熱泵，從一低溫來源(未顯示，且例如為工業容器或程序流)攜帶熱，在蒸發器6中，經過管束或旋管9，於箭頭3標示之處進入，其中蒸發器6 具有一進口以及一出口。溫熱的第二傳熱介質係輸送至蒸發器6，第二傳熱介質在此被液體工作流體冷卻，其顯示於蒸發器6的下部部分。液體工作流體以低於流過管束或旋管9之溫熱第一傳熱介質的溫度蒸發。冷卻的第二傳熱介質經由管束或旋管9的返回部分重新循環回到低溫熱源，如箭頭4所標示。如圖1的蒸發器6之下部部分所顯示的，液體工作流體蒸發且被抽入壓縮機7中，其會增加工作流體蒸氣的壓力及溫度。壓縮機7壓縮此蒸氣，以使其可在冷凝器5中、於較高的壓力和溫度下冷凝，其中該壓力和溫度高於該工作流體蒸氣自蒸發器6離開時的壓力和溫度。一第一傳熱介質經由冷凝器5中的管束或旋管10於圖1的箭頭1標示處自一位置進入該冷凝器，在該位置提供高溫熱(「熱壑」)，例如，廠用熱水器或蒸氣產生系統。該第一傳熱介質係在程序中被溫熱，並經由管束或旋管10的返回迴圈及箭頭2返回至熱壑。此第一傳熱介質冷卻冷凝器5中的該工作流體蒸氣，並致使該蒸氣冷凝成液體工作流體，因而使得冷凝器5的下部部分中有液體工作流體，如圖1所顯示。冷凝器5中之冷凝的液體工作流體通過膨脹裝置8流回到蒸發器6，該膨脹裝置可為孔口、毛細管或膨脹閥。膨脹裝置8降低該液體工作流體的壓力，並將該液體工作流體至少部分轉換為蒸氣，也就是該液體工作流體隨著壓力在冷凝器5及蒸發器6之間降低而急驟地蒸發。驟蒸發會冷卻該工作流體，亦即該液體工作流體以及該工作流體蒸氣在蒸發器壓力下皆達飽和溫度，因此在蒸發器6中同時存在著該液體工作流體以及該工作流體蒸氣。
在一些實施例中，該工作流體蒸氣被壓縮至一超臨界狀態，且係以一氣體冷卻器取代冷凝器5，該工作流體蒸氣在未冷凝的狀況下於該氣體冷卻器中被冷卻至液態。
在一些實施例中，圖1所繪示的設備中所用的該第二傳熱介質係自一位置返回的介質，在該位置提供冷卻給待冷卻的流或主體。在蒸發器6自返回的第二傳熱介質提取熱，且冷卻後的第二傳熱介質係回頭供應給該位置或待冷卻主體。在此實施例中，圖1所描繪的設備係用於同時冷卻該第二傳熱介質(該第二傳熱介質提供冷卻給待冷卻之主體(例如，程序流))以及加熱該第一傳熱介質(該第一傳熱介質提供加熱給待加熱之主體(例如，廠用水或蒸氣或程序流))。
圖1中所描繪的該設備被理解為可在蒸發器6中自各種來源(包括太陽能、地熱以及廢熱)提取熱，並從冷凝器5提供熱至各種熱壑。
應當注意的是，對於單一種組分的工作流體組成物來說，該蒸發器以及冷凝器中的該蒸氣工作流體之組成與該蒸發器以及冷凝器中的該液體工作流體之組成是一樣的。在此情況下，蒸發將會在恆溫下發生。然而，若是如同本發明使用一工作流體摻合物(或混合物)，則該蒸發器中(或該冷凝器中)的液體工作流體以及該工作流體蒸氣兩者就可能會具有不同的組成。此可導致無效率的系統以及設備維修的困難。在一熱泵中，共沸物或類共沸物組成物在實質上將會如同單一組分之工作流體來發揮作用，使得該液體組 成物以及該蒸氣組成物基本上是相同的，因而降低使用一非共沸物或非類共沸物組成物而可能產生之低效率。儘管有上文的討論，在一些實施例中，非共沸工作流體仍可能有利於產生冷凝器及/或蒸發器的溫度滑移，該溫度滑移在很大程度上分別與熱壑及/或熱源中溫度變化相匹配，以便增加工作流體以及壑及/或源間之熱交換的效率。
圖2描繪一直接膨脹式熱泵的一實施例。在如圖2所描繪的熱泵中，第二液體傳熱介質(其在一些實施例中為一溫熱的液體，如溫水)在進口14進入蒸發器6'。大部分的液體工作流體(以及少量的工作流體蒸氣)於箭頭3'所示之處進入該蒸發器中一旋管9'並且蒸發。因此，第二液體傳熱介質在蒸發器6'中被冷卻，且冷卻的第二液體傳熱介質於出口16離開蒸發器6'，再被送往一低溫熱源(例如，流至冷卻塔的溫水)。該工作流體蒸氣於箭頭4'所示之處離開蒸發器6'，再被送往壓縮機7'，該工作流體蒸氣於此被壓縮，而在離開時為高溫高壓的工作流體蒸氣。此工作流體蒸氣經由冷凝器旋管10'在1'進入冷凝器5'。該工作流體蒸氣在冷凝器5'中被一第一液體傳熱介質(例如水)冷卻，而形成液體。該第一液體傳熱介質通過冷凝器傳熱介質進口20進入冷凝器5'。該第一液體傳熱介質從該冷凝中的工作流體蒸氣提取熱，該工作流體蒸氣因而形成液體工作流體，此會加溫冷凝器5'中的該第一液體傳熱介質。該第一液體傳熱介質通過冷凝器傳熱介質出口18自冷凝器5'離開。冷凝的工作流體如圖2所示通過下部旋管或管束10’自冷凝器5'離開，並 流過膨脹裝置12，膨脹裝置可為孔口、毛細管或膨脹閥。膨脹裝置12會降低該液體工作流體的壓力。少量的由該膨脹而產生之蒸氣會隨著液體工作流體經由旋管9'進入蒸發器6'，接著再重複循環。
在一些實施例中，該工作流體蒸氣被壓縮至一超臨界狀態，且圖2中的容器5'代表一氣體冷卻器，該工作流體蒸氣在未冷凝的狀況下於其中被冷卻至液態。
在一些實施例中，圖2所繪示的設備中所用的該第一液體加熱介質係自一位置返回的介質，在該位置提供冷卻給待冷卻的流或主體。在蒸發器6'自返回的第二傳熱介質提取熱，且冷卻後的第二傳熱介質係回頭供應給該位置或待冷卻主體。在此實施例中，圖2所描繪的設備係用於同時冷卻該第二傳熱介質(其可稱為液體加熱介質，因其提供加熱給工作流體，並提供冷卻給待冷卻之主體(例如，程序流))以及加熱該第一傳熱介質(或液體加熱介質，該第一傳熱介質提供加熱給待加熱之主體(例如，廠用水或程序流))。
圖2中所描繪的該設備被理解為可在蒸發器6'中自各種來源(包括太陽能、地熱以及廢熱)提取熱，並從冷凝器5'提供熱至各種熱壑。
適用於本發明的壓縮機包括動力式壓縮機。須注意的動力式壓縮機實例為離心式壓縮機。離心式壓縮機使用旋轉元件來徑向地加速該工作流體，且通常包括容納在一殼體內的葉輪和擴散器。離心式壓縮機通常讓工作流體從一葉輪入口或一循環葉輪的中 央進口進入，並將工作流體逕向地向外加速。在該葉輪中會產生一些靜壓上升(static pressure rise)，但是該壓力上升大部分發生在該殼體的擴散器區段，在此處速度係轉換為靜壓。各個葉輪-擴散器組為該壓縮機之一階段。離心壓縮機係建構有1至12個或更多的階段，取決於所欲之最終壓力與待處理的冷媒體積。
一壓縮機之壓力比或壓縮比為絕對排放壓力與絕對進口壓力之比例。由一離心壓縮機所傳送的壓力在一相對廣泛之容量範圍中係恆定的。一離心壓縮機可發出的壓力係取決於該葉輪的尖端速度。尖端速度係在葉輪之尖端處測量到的速度，且係關於葉輪的直徑及其每分鐘轉數。一特定應用中所需的尖端速度取決於自蒸發器條件提高工作流體之熱力狀態至冷凝器條件所需的壓縮機作功。該離心式壓縮機的體積流量係取決於穿過該葉輪之通道的尺寸。這使得該壓縮機的尺寸與所需的壓力較為有關，而與所需的體積流量較為無關。
也須注意的動力式壓縮機實例為軸式壓縮機。一壓縮機中的流體延著軸線方向進入與離開即被稱為軸流式壓縮機。軸式壓縮機為旋轉的翼形式或葉片式壓縮機，在其中工作流體主要是與該旋轉軸平行地來流動。這與其他的旋轉式壓縮機(例如離心式或混合流式壓縮機)相反，在這些旋轉式壓縮機中，該工作流體可能會軸向地進入，但是在離開時將會有顯著的徑向分量。軸流式壓縮機製造一連續流動的壓縮空氣，且具有高效率以及大流量的優點，這些與其橫截面特別有關。然而這些軸流式壓縮機需要數排的翼形 來達到高壓力的提升，因此讓軸流式壓縮機與其他類型的壓縮機相較起來較為複雜與昂貴。
適用於本發明之壓縮機也包括正排量式壓縮機。正排量壓縮機將蒸氣抽取至一腔室中，並且減少該腔室的體積以壓縮該蒸氣。在壓縮後，藉由進一步減少該腔室的體積至零或接近零，使該蒸氣從該腔室中增壓。
須注意的正排量式壓縮機實例為往復式壓縮機。往復壓縮機使用由一曲軸驅動的活塞。它們可為靜止式或移動式，可為單階段式或多階段式，並且可藉由電動馬達或內燃機驅動。5至30hp的小型往復壓縮機可見於汽車應用中並且典型為用於間歇負載(intermittent duty)。高達100hp的較大型往復壓縮機可發現於大型工業應用中。排氣壓力的變化範圍可從低壓力至非常高壓力(超過5000磅每平方吋或35兆帕)。
也須注意的正排量式壓縮機實例為螺旋式壓縮機。螺旋壓縮機使用兩個篩網式旋轉正排量螺旋螺桿，以將氣體壓入一較小的空間。螺旋壓縮機通常用於商業與工業應用中的連續操作，並且可為固定式或移動式。這類的壓縮機之應用可從5馬力(3.7千瓦)至超過500馬力(375千瓦)，以及從低壓力至非常高壓力(超過1200磅每平方吋或8.3兆帕)。
也須注意的正排量式壓縮機實例為渦卷式壓縮機。渦卷壓縮機類似於螺旋壓縮機，並且包括兩個交錯的螺旋形渦卷以壓縮氣體。其輸出相較於一旋轉螺旋壓縮機更為脈衝式。
在一實施例中，該高溫熱泵設備可包括以級聯安排的多個加熱迴路(或迴圈或階段)。當該蒸發器之操作溫度接近該應用所需的冷凝器溫度時，以至少一烷基全氟烯醚作為工作流體進行操作之高溫熱泵的性能(加熱性能係數以及容積加熱能力)被大幅地提昇。當供應給該蒸發器的熱僅可於低溫下獲得，從而需要導致不良性能的高溫提升時，具有多個迴路(或迴圈或階段)的級聯循環組態將是有利的。每一級聯迴路(或迴圈或階段)中所用的工作流體係選定為針對在其中使用流體之級聯迴路或階段中所遭遇到的溫度範圍具有最佳的熱力及化學穩定性性質者。
在一級聯熱泵之一實施例中，該熱泵具有兩個迴路或階段。在一實施例中，具有兩個迴路或階段之級聯循環的低階段或低溫迴路可以一工作流體操作，該工作流體所具有的沸點低於上部或高階段中所用之工作流體的沸點。在一實施例中，該級聯循環的高階段或高溫迴路可以一工作流體操作，該工作流體包括至少一烷基全氟烯醚及可選擇的一或多個化合物，其係選自氫氟碳化合物、氫氯碳化合物、氫氟醚、氫氟烯烴、氫氯氟烯烴、矽氧烷、烴、醇、全氟聚醚及其混合物，且較佳地具有低GWP。在另一實施例中，該級聯循環的低階段或低溫迴路可以一工作流體操作，該工作流體包括至少一個化合物，其係選自烷基全氟烯醚、氫氟碳化合物、氫氯碳化合物、氫氟醚、氫氟烯烴、氫氯氟烯烴、矽氧烷、烴、醇、全氟聚醚及其混合物，並在低於該上部或較高階段之工作流體的溫度下沸騰，且較佳地具有低GWP。在一實施例中，該級聯循環的低階 段或低溫迴路將以一工作流體操作，該工作流體包括至少一個化合物，其係選自：HFC-161、HFC-32、HFC-125、HFC-143a、HFC-245cb、HFC-134a、HFC-134、HFC-227ea、HFC-236ea、HFC-245fa、HFC-245eb、HFC-365mfc、HFC-4310mee、HFO-1234yf、HFO-1234ze-E、HFO-1234ze-Z、HFO-1336mzz-E、HFO-1336mzz-Z、HFO-1234ye-E或Z(1,2,3,3-四氟丙烯)、HFO-1438mzz-E、HFO-1438mzz-Z、HFO-1438ezy-E、HFO-1438ezy-Z、HFO-1336yf、HFO-1336ze-E、HFO-1336ze-Z、HCFO-1233zd-E、HCFO-1233zd-Z、HCFO-1233xf、HFE-7000(亦已知為HFE-347mcc或n-C3F7OCH3)、HFE-7100(亦已知為HFE-449mccc或C4F9OCH3)、HFE-7200(亦已知為HFE-569mccc或C4F9OC2H5)、HFE-7500(亦已知為3-乙氧基-1,1,1,2,3,4,4,5,5,6,6,6-十二烷基氟-2-三氟甲基-己烷或(CF3)2CFCF(OC2H5)CF2CF2CF3)、1,1,1,2,2,4,5,5,5-九氟-4-(三氟甲基)-3-戊酮(以NovecTM 1230的商標由3M，St.Paul，Minnesota，USA銷售)、八甲基環四聚矽氧烷、十甲基環戊矽氧烷、八甲基三矽氧烷(OMTS)、六甲基二矽氧烷(HMDS)、正戊烷、異戊烷、環戊烷、己烷、環已烷、庚烷及甲苯。在該用於製造加熱之方法中亦特別有用的是工作流體在其中具有低GWP的那些實施例。
在一級聯熱泵之另一實施例中，該熱泵具有三個迴路或階段。當供應給該蒸發器的熱僅可在甚至低於先前實例的溫度下獲得，從而需要導致不良性能的高溫提升時，具有三個階段或三個迴路的級聯循環組態將是有利的。在一實施例中，該級聯循環的最 低階段或最低溫迴路可以一工作流體操作，該工作流體所具有的沸點低於第二或中間階段中所用之工作流體的沸點。在一實施例中，該級聯循環的高階段或高溫迴路可以一工作流體操作，該工作流體包括至少一烷基全氟烯醚及可選擇的一或多個化合物，其係選自氫氟碳化合物、氫氯碳化合物、氫氟醚、氫氟烯烴、氫氯氟烯烴、矽氧烷、烴、醇、全氟聚醚及其混合物，且較佳地具有低GWP。在一實施例中，該級聯循環的中間階段或中溫迴路可以一工作流體操作，該工作流體包括至少一個化合物，其係選自烷基全氟烯醚、氫氟碳化合物、氫氯碳化合物、氫氟醚、氫氟烯烴、氫氯氟烯烴、矽氧烷、烴、醇、全氟聚醚及其混合物，且較佳地具有低GWP。在一實施例中，該級聯循環的低階段或低溫迴路將以一工作流體操作，該工作流體包括至少一個化合物，其係選自烷基全氟烯醚、氫氟碳化合物、氫氯碳化合物、氫氟醚、氫氟烯烴、氫氯氟烯烴、矽氧烷、烴、醇、全氟聚醚及其混合物，且較佳地具有低GWP。在另一實施例中，該級聯循環的低階段或低溫迴路可以一工作流體操作，該工作流體包括至少一個化合物，其係選自：HFC-161、HFC-32(二氟甲烷)、HFC-125(五氟乙烷)、HFC-143a(1,1,1-三氟乙烷)、HFC-152a(1,1-二氟乙烷)、HFC-245cb、HFC-134a(1,1,1,2-四氟乙烷)、HFC-134(1,1,2,2-四氟乙烷)、HFC-227ea(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烯)、HFC-236ea、HFC-245fa、HFC-245eb、HFC-365mfc、HFC-4310mee、HFO-1234yf、HFO-1234ze-E、HFO-1243zf(3,3,3-三氟丙烯)、HFO-1234ze-Z、HFO-1336mzz-E、HFO-1234ye-E或Z(1,2,3,3-四氟 丙烯)、HFO-1336mzz-Z、HFO-1438mzz-E、HFO-1438mzz-Z、HFO-1438ezy-E、HFO-1438ezy-Z、HFO-1336yf、HFO-1336ze-E、HFO-1336ze-Z、HCFO-1233zd-E、HCFO-1233zd-Z、HCFO-1233xf、HFE-7000(亦已知為HFE-347mcc或n-C3F7OCH3)、HFE-7100(亦已知為HFE-449mccc或C4F9OCH3)、HFE-7200(亦已知為HFE-569mccc或C4F9OC2H5)、HFE-7500(亦已知為3-乙氧基-1,1,1,2,3,4,4,5,5,6,6,6-十二烷基氟-2-三氟甲基-己烷或(CF3)2CFCF(OC2H5)CF2CF2CF3)、1,1,1,2,2,4,5,5,5-九氟-4-(三氟甲基)-3-戊酮(以NovecTM 1230的商標由3M，St.Paul，Minnesota，USA銷售)、八甲基環四聚矽氧烷、十甲基環戊矽氧烷、八甲基三矽氧烷(OMTS)、六甲基二矽氧烷(HMDS)、正戊烷、異戊烷、環戊烷、己烷、環己烷、庚烷及甲苯。
在一實施例中，該三階段級聯循環的低階段或低溫迴路可以一工作流體操作，該工作流體包括至少一個化合物，其係選自：HFC-161、HFC-32(二氟甲烷)、HFC-125(五氟乙烷)、HFC-143a(1,1,1-三氟乙烷)、HFC-152a(1,1-二氟乙烷)、HFC-245cb、HFC-134a(1,1,1,2-四氟乙烷)、HFC-134(1,1,2,2-四氟乙烷)、HFC-227ea(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烯)、HFO-1234yf、HFO-1234ze-E、HFO-1243zf(3,3,3-三氟丙烯)。須注意的是用於一三階段級聯熱泵之低階段的工作流體，例如，HFO-1234yf/HFC-32、HFO-1234yf/HFC-32/HFC-125、HFO-1234yf/HFC-134a、HFO-1234yf/HFC-134a/HFC-32、HFO-1234yf/HFC-134、 HFO-1234yf/HFC-134a/HFC-134、HFO-1234yf/HFC-32/HFC-125/HFC-134a、E-HFO-1234ze/HFC-32、E-HFO-1234ze/HFC-32/HFC-125、E-HFO-1234ze/HFC-134a、E-HFO-1234ze/HFC-134、E-HFO-1234ze/HFC-134a/HFC-134、E-HFO-1234ze/HFC-227ea、E-HFO-1234ze/HFC-134/HFC-227ea、E-HFO-1234ze/HFC-134/HFC-134a/HFC-227ea、HFO-1234yf/E-HFO-1234ze/HFC-134/HFC-134a/HFC-227ea等。在該用於製造加熱的方法中亦特別有用的是工作流體在其中具有低GWP的那些實施例。
該兩階段級聯循環的該低溫迴路(或低溫迴圈)之蒸發器接受可用的低溫熱，將該熱的溫度提升至介於該可用的低溫熱以及所需的加熱負載之間的溫度，再於一級聯熱交換器將該熱傳遞至該級聯系統的高階段或高溫迴路(或高溫迴圈)。接著以一包含至少一烷基全氟烯醚的工作流體所操作的該高溫迴路進一步將接受於該級聯熱交換器的熱提升至該所需的冷凝器溫度以滿足預期的加熱負載。可將級聯的概念擴展至具有三個或更多個迴路的組態，以用於在更大的溫度範圍內提升熱，並在不同的溫度子範圍內使用不同的流體以最佳化效能。
在具有多個階段的該高溫熱泵設備之一實施例中，該最低溫階段中所用的該工作流體包括至少一個氟烯烴，其係選自由HFO-1234yf、E-HFO-1234ze、HFO-1234ye(E-或Z-異構物)、HFO-1336mzz-E及HFC-1243zf所組成的群組。
在具有多個階段的該高溫熱泵設備之另一實施例中，該最低溫階段中所用的該工作流體包括至少一氟烷，其係選自由HFC-161、HFC-32、HFC-125、HFC-245cb、HFC-134a、HFC-134、HFC-143a、HFC-152a及HFC-227ea所組成的群組。
在具有多個階段的該高溫熱泵設備之另一實施例中，在該最終或最高溫階段前的階段之工作流體包括至少一氟烯烴或氯氟烯烴，其係選自由下列所組成的群組：HFO-1234yf、HFO-1234ze-E、HFO-1243zf(3,3,3-三氟丙烯)、HFO-1234ze-Z、HFO-1336mzz-E、HFO-1234ye-E或Z(1,2,3,3-四氟丙烯、E-或Z-異構物)、HFO-1336mzz-Z、HFO-1438mzz-E、HFO-1438mzz-Z、HFO-1438ezy-E、HFO-1438ezy-Z、HFO-1336yf、HFO-1336ze-E、HFO-1336ze-Z、HCFO-1233zd-E、HCFO-1233zd-Z、HCFO-1233xf。
在具有多個階段的該高溫熱泵設備之另一實施例中，其中該最終或最高溫階段前的階段之工作流體包括至少一氟烷，其係選自由HFC-161、HFC-32、HFC-125、HFC-245cb、HFC-134a、HFC-134、HFC-143a、HFC-152a及HFC-227ea、HFC-236ea、HFC-245fa、HFC-245eb、HFC-365mfc、HFC-4310mee所組成的群組。
根據本發明提供一級聯熱泵系統，其具有至少兩個加熱迴圈，其中該兩個加熱迴圈係用於使一工作流體循環經過每一迴圈。在一實施例中，該高溫熱泵設備具有安排為一級聯加熱系統的至少兩個加熱階段，其中每一階段係與下一階段熱連通，且其中一 工作流體循環經過每一階段，其中熱係自直接接續在前的階段傳遞至該最終或上部或最高溫階段，且其中該最終階段的該加熱流體包括至少一烷基全氟烯醚。
在另一實施例中，該高溫熱泵設備具有安排為一級聯加熱系統的至少兩個加熱階段，一工作流體循環經過每一階段，該高溫熱泵設備包括(a)一第一膨脹裝置，其係用於減少一第一工作流體液體的壓力及溫度；(b)一蒸發器，其係與該第一膨脹裝置流體連通，並具有一進口及一出口；(c)一第一壓縮機，其係與該蒸發器流體連通，並具有一進口及一出口；(d)一級聯熱交換器系統，其係與該第一壓縮機流體連通，並具有：(i)一第一進口及一第一出口；及(ii)一第二進口及一第二出口，其係與該第一進口及出口熱連通；(e)一第二壓縮機，其係與該級聯熱交換器的該第二出口流體連通，並具有一進口及一出口；(f)一冷凝器，其係與該第二壓縮機流體連通，並具有一進口及一出口；以及(g)一第二膨脹裝置，其係與該冷凝器流體連通；其中該第二工作流體包括至少一烷基全氟烯醚。根據本發明提供一級聯熱泵系統，其具有至少兩個加熱迴圈，其中該兩個加熱迴圈係用於使一工作流體循環經過每一迴圈。在圖3中的110概略地顯示這樣的級聯系統之一實施例。本發明的級聯熱泵系統110具有至少兩個加熱迴圈，包括一第一或下部迴圈112(如圖3所示)，其為一低溫迴圈；以及一第二或上部迴圈114(如圖3所示)，其為高溫迴圈114。每一迴圈皆有一工作流體循環於其中。
級聯熱泵系統110包括第一膨脹裝置116。第一膨脹裝置116具有一進口116a及一出口116b。第一膨脹裝置116降低循環通過第一或低溫迴圈112之一第一工作流體液體的壓力及溫度。
級聯熱泵系統110亦包括蒸發器118。蒸發器118具有一進口118a及一出口118b。來自第一膨脹裝置116的該第一工作流體液體經由蒸發器進口118a進入蒸發器118，並在蒸發器118中蒸發，以形成一第一工作流體蒸氣。該第一工作流體蒸氣接著循環至蒸發器出口118b。
級聯熱泵系統110亦包括第一壓縮機120。第一壓縮機120具有一進口120a及一出口120b。來自蒸發器118的該第一工作流體蒸氣循環至第一壓縮機120的進口120a並受到壓縮，從而增加該第一工作流體蒸氣的壓力及溫度。該受到壓縮的第一工作流體蒸氣接著循環至第一壓縮機120的出口120b。
級聯熱泵系統110亦包括級聯熱交換器系統122。級聯熱交換器122具有一第一進口122a及一第一出口122b。來自第一壓縮機120的該第一工作流體蒸氣進入熱交換器122的第一進口122a，並在熱交換器122中冷凝，以形成一第一工作流體液體，從而將熱排除。該第一工作流體液體接著循環至熱交換器122的第一出口122b。熱交換器122亦包括一第二進口122c及一第二出口122d。一第二工作流體液體自熱交換器122的第二進口122c循環至第二出口122d，並蒸發形成一第二工作流體蒸氣，從而吸收該第一 工作流體(在冷凝時)所排除的熱。該第二工作流體蒸氣接著循環至熱交換器122的第二出口122d。因此，在圖3的該實施例中，該第一工作流體所排除的熱係直接被該第二工作流體吸收。
級聯熱泵系統110亦包括第二壓縮機124。第二壓縮機124具有一進口124a及一出口124b。來自級聯熱交換器122的該第二工作流體蒸氣經由進口124a被抽入壓縮機124並受到壓縮，從而增加該第二工作流體蒸氣的壓力及溫度。該第二工作流體蒸氣接著循環至第二壓縮機124的出口124b。
級聯熱泵系統110亦包括冷凝器126，其具有一進口126a及一出口126b。來自第二壓縮機124的該第二工作流體自進口126a循環，並在冷凝器126中冷凝，以形成一第二工作流體液體，從而製造熱。該第二工作流體液體經由出口126b離開冷凝器126。
級聯熱泵系統110亦包括第二膨脹裝置128，其具有一進口128a及一出口128b。該第二工作流體液體通過第二膨脹裝置128，其降低離開冷凝器126之該第二工作流體液體的壓力及溫度。此液體在膨脹過程中可部分汽化。該降低壓力以及溫度後的第二工作流體液體從膨脹裝置128循環至級聯熱交換器系統122之第二進口122c。
此外，在高於其臨界溫度之溫度下之烷基全氟烯醚的穩定度使得依據超臨界或跨臨界循環來操作之熱泵的設計變得可行，其中在該超臨界或跨臨界循環中，該工作流體係在一超臨界狀態下排除熱，且該熱可在一溫度範圍(包括高於烷基全氟烯醚之臨 界溫度的溫度)下被使用。該超臨界流體在未經過一恆溫冷凝過渡期的狀況下被冷卻至液態。
對於高溫冷凝器操作(與高溫度提升以及高壓縮機排放溫度相關聯)來說，工作流體的配方(例如，甲基全氟庚烯醚)及具有高熱穩定性的潤滑劑(可能與油冷卻或其他緩解方法(例如，流體噴射)在壓縮階段期間結合)將是有利的。
對於高溫冷凝器操作(與高溫度提升以及高壓縮機排放溫度相關聯)來說，採用不需要使用潤滑劑的磁性離心式壓縮機(例如，丹佛斯天磁(Danfoss-Turbocor)型)將是有利的。
對於高溫冷凝器操作(與高溫度提升以及高壓縮機排放溫度相關聯)來說，採用具有高熱穩定度的壓縮機材料(例如軸封等)會是有利的。
在高溫熱泵設備中，可將包括至少一烷基全氟烯醚的組成物與分子篩結合使用，以幫助移除濕氣。乾燥劑可由活性氧化鋁、矽膠或沸石為主的分子篩所組成。在一些實施例中，具有孔洞尺寸約3埃至6埃的分子篩最為有用。代表性的分子篩包括MOLSIV XH-7、XH-6、XH-9以及XH-11(UOP LLC,Des Plaines,IL)。
高溫熱泵組成物
提供一用於在高溫熱泵中使用的組成物。該組成物包括(i)一工作流體，其主要由至少一烷基全氟烯醚組成；及(ii)一穩定劑，其防止在55℃或更高溫度下的降解作用；或(iii)一潤滑劑，其 適於在55℃或更高的溫度下使用；或者(ii)及(iii)兩者。須注意的是工作流體組分在其中主要由至少一烷基全氟烯醚組成或者工作流體組分在其中由至少一烷基全氟烯醚組成的組成物。
在該用於在高溫熱泵中使用的組成物之一實施例中，該工作流體包括至少一烷基全氟烯醚，其係選自由下列所組成的群組：a)具有下列式的化合物：CF3(CF2)xCF=CFCF(OR)(CF2)yCF3、CF3(CF2)xC(OR)=CFCF2(CF2)yCF3、CF3CF=CFCF(OR)(CF2)x(CF2)yCF3、CF3(CF2)xCF=C(OR)CF2(CF2)yCF3或其混合物，其中R可為CH3、C2H5或其混合物的任一者，且其中x及y係獨立為0、1、2或3，且其中具有x+y=0、1、2或3的公式；b)具有下列式的化合物：CF3(CF2)xCF=CFCF(OR)(CF2)yCF3、CF3(CF2)xC(OR)=CFCF2(CF2)yCF3、CF3CF=CFCF(OR)(CF2)x(CF2)yCF3、CF3(CF2)xCF=C(OR)CF2(CF2)yCF3及其混合物；其中x及y係獨立為0、1、2、3或4，且其中x+y=0、1、2、3或4；以及其中R為2,2,3,3-四氟-1-丙基、2,2,3,3,3-五氟-1-丙基、2,2,2-三氟-1-乙基、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-1-戊基或1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙基；以及c)來自(a)及(b)之化合物的混合物。
在該用於在高溫熱泵中使用的組成物之一實施例中，該烷基全氟烯醚包括5-甲氧基全氟-3-庚烯、3-甲氧基全氟-3-庚烯、4-甲氧基全氟-2-庚烯、3-甲氧基全氟-2-庚烯或其混合物的至少一者。
在該用於在高溫熱泵中使用的組成物之一實施例中，該烷基全氟烯醚包括4-甲氧基全氟-2-戊烯、2-甲氧基全氟-2-戊烯、3-甲氧基全氟-2-戊烯、2-甲氧基全氟-3-戊烯或其混合物的至少一者。
在該用於在高溫熱泵中使用的組成物之一實施例中，該烷基全氟烯醚包括順-及反-2-甲氧基全氟-2-辛烯、2-甲氧基全氟-3-辛烯或其混合物的至少一者。
在該用於在高溫熱泵中使用的組成物之一實施例中，該工作流體進一步包括至少一化合物，其係選自氫氟碳化合物、氫氯碳化合物、氫氟醚、氫氟烯烴、氫氯氟烯烴、矽氧烷、烴、醇、全氟聚醚及其混合物。
在該用於在高溫熱泵中使用的組成物之一實施例中，該工作流體包括共沸或近共沸混合物。在一實施例中，該共沸或近共沸混合物包括至少一甲基全氟庚烯醚及至少一化合物，其係選自由庚烷、乙醇及反-1,2-二氯乙烯及其混合物所組成的群組。
在該用於在高溫熱泵中使用的組成物之另一實施例中，該共沸或近共沸混合物包括至少一甲基全氟戊烯醚及至少一化 合物，其係選自由下列所組成的群組：反-1,2-二氯乙烯、甲醇、乙醇、2-丙醇、環戊烷、甲酸乙酯、甲酸甲酯、1-溴丙烷及其混合物。
須注意用於在高溫熱泵中使用的是共沸或類共沸混合物的工作流體。非共沸或非類共沸之混合物在高溫熱泵中使用時會有某種程度的分餾。
在該用於在高溫熱泵中使用的組成物之一實施例中，該工作流體包括共沸或近共沸混合物。在一實施例中，該共沸或近共沸混合物包括至少一甲基全氟庚烯醚及至少一化合物，其係選自由庚烷、乙醇及反-1,2-二氯乙烯及其混合物所組成的群組。
在該用於在高溫熱泵中使用的組成物之另一實施例中，該共沸或近共沸混合物包括至少一甲基全氟戊烯醚及至少一化合物，其係選自由下列所組成的群組：反-1,2-二氯乙烯、甲醇、乙醇、2-丙醇、環戊烷、甲酸乙酯、甲酸甲酯、1-溴丙烷及其混合物。
本文所述之組成物的任何一個可用於高溫熱泵之中。須注意在高溫熱泵中，包括至少一烷基全氟烯醚的組成物係特別有用的，且其為共沸或類共沸的。共沸組成物在一高溫熱泵之例如蒸發器及冷凝器的熱交換器中將具有零滑移。
已揭示至少一烷基全氟烯醚形成共沸及類共沸組成物。特別地，在美國專利申請公報第2012/0157362 A1號中揭示甲基全氟庚烯醚與庚烷的共沸及近共沸摻合物。同樣地，在美國專利申請公報第2012/0157363 A1號中揭示甲基全氟庚烯醚與乙醇的共沸及近共沸摻合物。同樣地，在美國專利申請公報第2012/0227764 A1號中揭示甲基全氟庚烯醚與反-1,2-二氯乙烯的共沸及近共沸摻合物。
另外，在國際專利申請公報第WO 2013/040266 A1號中揭示甲基全氟戊烯醚與反-1,2-二氯乙烯、甲醇、乙醇、2-丙醇、庚烷、己烷、環戊烷、甲酸乙酯、甲酸甲酯、C4F9OCH3、C4F9OC2H5、HFC-365mfc(CF3CH2CF2CH3)及/或1-溴丙烷的共沸及近共沸摻合物。
在該高溫熱泵設備之尚有另一實施例中，該工作流體包括至少一烷基全氟烯醚及可選擇的一或多個流體，其係選自由下列所組成的群組：HFC-161、HFC-32、HFC-125、HFC-143a、HFC-245cb、HFC-134a、HFC-134、HFC-227ea、HFC-236ea、HFC-245fa、HFC-245eb、HFC-365mfc、HFC-4310mee、HFO-1234yf、HFO-1234ze-E、HFO-1234ze-Z、HFO-1336mzz-E、HFO-1336mzz-Z、HFO-1234ye-E或Z(1,2,3,3-四氟丙烯)、HFO-1438mzz-E、HFO-1438mzz-Z、HFO-1438ezy-E、HFO-1438ezy-Z、HCFO-1233zd-E、HCFO-1233zd-Z、HCFO-1233xf、HFE-7000(亦已知為HFE-347mcc或n-C3F7OCH3)、HFE-7100(亦已知為HFE-449mccc或C4F9OCH3)、HFE-7200(亦已知為HFE-569mccc或C4F9OC2H5)、HFE-7500(亦已知為3-乙氧基-1,1,1,2,3,4,4,5,5,6,6,6-十二烷基氟-2-三氟甲基-己烷或(CF3)2CFCF(OC2H5)CF2CF2CF3)、1,1,1,2,2,4,5,5,5-九氟-4-(三氟甲基)-3-戊酮(以NovecTM 1230的商標由3M，St.Paul，Minnesota， USA銷售)、八甲基環四聚矽氧烷、十甲基環戊矽氧烷、八甲基三矽氧烷(OMTS)、六甲基二矽氧烷(HMDS)、正戊烷、異戊烷、環戊烷、己烷、環己烷、庚烷及甲苯。
須注意的是包括至少一烷基全氟烯醚的非易燃組成物。咸預期包括至少一烷基全氟烯醚及其他如本文所揭示之化合物的某些組成物依據標準測試ASTM 681可為非易燃的。
亦特別有用的是工作流體在其中具有低GWP的任何組成物。
包括至少一烷基全氟烯醚之組成物的任何一者亦可包括至少一潤滑劑及/或與至少一潤滑劑結合使用，該至少一潤滑劑係選自由下列所組成的群組：聚烯烴乙二醇、多元醇酯、聚乙烯醚、礦油、烷基苯、合成石蠟、合成環烷、全氟聚醚及聚α烯烴。
可用的潤滑劑包括那些適於與高溫熱泵設備併用者。尤其是現有使用於蒸氣壓縮冷凍裝置(利用氟氯碳化物冷媒)的潤滑劑。在一實施例中，潤滑劑包含在壓縮冷凍潤滑領域中通常已知為「礦物油」者。礦物油包含石蠟(即為直鏈型及支鏈型的飽和碳氫化合物)、環烷烴(即為環狀石蠟)以及芳香烴(即為包含一或多個具有共振雙鍵的環之不飽和、環狀碳氫化合物)。在一實施例中，潤滑劑包含在壓縮冷凍潤滑領域中通常已知為「合成油」者。合成油包括烷基芳族物質(即直鏈及支鏈烷基烷基苯類)、合成石蠟及環烷以及聚(α烯烴)。代表性的傳統潤滑劑為市售的BVM 100 N(由BVA Oils販售的石蠟性礦物油)、可購自Crompton Co.且商標 為Suniso® 3GS及Suniso® 5GS之環烷礦物油、可購自Pennzoil且商標為Sontex® 372LT之環烷礦物油、可購自Calumet Lubricants且商標為Calumetl® RO-30之環烷礦物油、可購自Shrieve Chemicals且商標為Zerol® 75、Zerol® 150及Zerol® 500之直鏈烷苯以及HAB 22(Nippon Oil販售的支鏈烷苯)。
可用的潤滑劑亦包含已設計為與氫氟碳化物冷媒一同使用的潤滑劑，並且在壓縮冷凍與空調裝置之操作條件下，可與本發明之冷媒互溶。此類冷媒包括但不限於聚醇酯(POE)如Castrol® 100(Castrol,United Kingdom)、聚烷二醇(PAG)如RL-488A(來自Dow(Dow Chemical,Midland,Michigan))、聚乙烯醚(PVE)以及聚碳酸酯(PC)。
潤滑劑係經考量一特定壓縮機的需求以及該潤滑劑將暴露的環境來作選擇。
需要注意的是具有高溫穩定性的高溫潤滑劑。需要哪一種潤滑劑將依據該熱泵可達到的最高溫度來判斷。在一實施例中，該潤滑劑必須在至少55℃的溫度下維持穩定性。在另一實施例中，該潤滑劑必須在至少100℃的溫度下維持穩定性。在另一實施例中，該潤滑劑必須在至少125℃的溫度下維持穩定性。在另一實施例中，該潤滑劑必須在至少150℃的溫度下維持穩定性。特別需要注意的是在高達約200至250℃的溫度下仍具穩定性的聚α烯烴(POA)潤滑劑以及在高達200至250℃的溫度下仍具穩定性的多元醇酯(POE)潤滑劑。也特別需要注意的是在高達約220℃至約350℃的 溫度下仍具穩定性的全氟聚醚潤滑劑。PFPE潤滑劑包括美國德拉瓦州的杜邦公司所販售、商標為Krytox®的潤滑劑，例如XHT系列，其在高達約300℃至約350℃的溫度下仍具熱穩定性。其他的PFPE潤滑劑包括日本的Daikin Industries所販售、商標為DemnumTM的潤滑劑，其在高達約280℃至約330℃的溫度下仍具熱穩定性，以及義大利米蘭的Ausimont所販售、商標為Fomblin®以及Galden®的潤滑劑(例如商標為Fomblin®-Y或Fomblin®-Z的潤滑劑)，其在高達約220℃至約260℃的溫度下仍具熱穩定性。
對於高溫冷凝器操作(與高溫度提升以及高壓縮機排放溫度相關聯)來說，工作流體的配方(例如，至少一烷基全氟烯醚)及具有高熱穩定性的潤滑劑(可能與油冷卻或其他緩解方法結合)將是有利的。
在一實施例中，本發明包括一組成物，其包含：(a)至少一烷基全氟烯醚；以及(b)至少一適用於至少約100℃的溫度下之潤滑劑。需要注意的是那些其中使用的潤滑劑是適用於至少約150℃的溫度之實施例。也需要注意的是那些其中使用的潤滑劑是適用於至少約165℃的溫度之實施例。也需要注意的是那些其中使用的潤滑劑是適用於至少約175℃的溫度之實施例。也需要注意的是那些其中使用的潤滑劑是適用於至少約200℃的溫度之實施例。也需要注意的是那些其中使用的潤滑劑是適用於至少約225℃的溫度之實施例。也需要注意的是那些其中使用的潤滑劑是適用於至少約250℃的溫度之實施例。
在一實施例中，本發明之組成物的任何一個可進一步包括0.01重量百分比至5重量百分比的穩定劑、自由基清除劑或抗氧化劑。此類其他添加劑包括但不限於硝基甲烷、受阻酚(hindered phenol)、羥胺、硫醇、亞磷酸酯或內酯。可使用單一添加劑或添加劑之組合。
選擇性地，在另一實施例中，若有需要則可將某些冷凍、空調或熱泵系統添加劑加入本文所揭露之該工作流體的任何一個中，以增強性能及系統穩定度。這些添加劑在冷凍與空調領域中為已知者，並且包括但不限於抗磨劑、極壓潤滑劑、腐蝕與氧化抑制劑、金屬表面去活化劑、自由基清除劑與發泡控制劑。在一般情況下，相對於該整體組成物，這些添加劑可少量地存在於該工作流體中。典型的使用濃度為少於0.1重量百分比至多達3重量百分比的各個添加劑。這些添加劑係基於個別的系統要求下而選擇。此等添加劑包括EP(極壓)潤滑性添加劑之磷酸三芳酯家族的成員，例如丁基化磷酸三苯酯(BTPP)，或其他烷基化磷酸三芳酯，例如購自Akzo Chemicals的Syn-0-Ad 8478、磷酸三甲苯酯及相關化合物。此外，該些金屬二烷基二硫磷酸酯(例如鋅二烷基二硫磷酸酯(或ZDDP)、Lubrizol 1375與其他此化學品家族之成員可用於本發明之組成物中。其他抗磨添加劑包括天然產物油與不對稱聚羥基潤滑添加劑，例如Synergol TMS(International Lubricants)。同樣地，可使用安定劑如抗氧化劑、自由基清除劑與水清除劑。此類別中之化合物可包括但不限於丁基化羥基甲苯(BHT)、環氧化物與其混合物。 腐蝕抑制劑包括十二烷琥珀酸(DDSA)、胺磷酸鹽(AP)、油醯基肌胺酸、咪腙(imidazone)衍生物與經取代磺酸鹽(sulfphonates)。金屬表面去活化劑包括草醯雙(亞苄基)醯肼(areoxalyl bis(benzylidene)hydrazide)、N,N'-雙(3,5-雙三級丁基-4-羥基氫桂皮醯基醯肼、2,2,'-草醯胺基雙-乙基-(3,5-雙三級丁基-4-羥基氫桂皮酸酯、N,N'-(二亞柳基)-1,2-二胺基丙烷以及乙二胺四乙酸及其鹽類與其混合物。
本組成物的任何一個可包括穩定劑，其包括至少一化合物，其中該化合物係選自由受阻酚、硫代磷酸鹽、丁基三苯基硫代磷酸酯、有機磷酸鹽或亞磷酸酯、芳基烷基醚、萜烯、萜類化合物、環氧化合物、氟化環氧化合物、氧雜環丁烷、抗壞血酸、硫醇、內酯、硫醚、胺、硝基甲烷、烷基矽烷、二苯甲酮衍生物、芳基硫化物、二乙烯基苯二酸、對苯二甲酸二苯酯、離子液體以及其混合物所組成之群組。代表性的穩定劑化合物包括但不限於維生素E；氫醌；三級丁基氫醌；單硫磷酸鹽；以及二硫代磷酸鹽(可購自瑞士巴塞爾的Ciba Specialty Chemicals(下文中簡稱為Ciba)，其商標為Irgalube® 63)；二烷基硫代磷酸酯，商業上可購自Ciba並分別以Irgalube® 353及Irgalube® 350為商標；丁基化三苯偶磷基硫磺酸鹽，商業上可購自Ciba並以Irgalube® 232為商標；胺磷，商業上可購自Ciba並以Irgalube® 349(Ciba)為商標；受阻亞磷酸酯(可購自Ciba，其商標為Irgafos® 168)；一磷酸鹽，例如參-(二三級丁苯基)(可購自Ciba，其商標為Irgafos® OPH)；(二正辛基亞磷酸鹽)；與異癸基二苯基亞磷酸鹽，商購可得自Ciba並以Irgafos® DDPP為 商標；苯甲醚；1,4-二甲氧基苯；1,4-二乙氧基苯；1,3,5-三甲氧基苯；d-檸檬油精；視網醛；蒎烯；薄荷腦；維生素A；萜品烯；雙戊烯；茄紅素；β-胡蘿蔔素；莰烷；1,2-氧化丙烯；1,2-丁烯氧化物；正丁基縮水甘油基醚；三氟甲基環氧乙烷；1,1-二(三氟甲基)環氧乙烷；3-乙基-3-羥甲基-環氧丙烷，例如，OXT-101(Toagosei Co.,Ltd)；3-乙基-3-((苯氧基)甲基)-環氧丙烷，例如OXT-211(Toagosei Co.,Ltd)；3-乙基-3-((2-乙己氧基)甲基)-環氧丙烷，例如OXT-212(Toagosei Co.,Ltd)；抗壞血酸；甲硫醇(甲基硫醇)；乙硫醇(乙基硫醇)；輔酶A；二巰基琥珀酸(dimercaptosuccinic acid,DMSA)；柚子硫醇((R)-2-(4-甲基環己-3-烯基)丙烷-2-硫醇)；半胱胺酸((R)-2-胺基-3-硫基-丙酸)；硫辛醯胺(lipoamide，1,2-二硫-3-戊醯胺(1,2-dithiolane-3-pentanamide))；5,7-雙(1,1-二甲乙基)-3-[2,3(或3,4)-二甲苯基]-2(3H)-苯并呋喃酮，商業上可購自Ciba並以Irganox® HP-136為商標；苄基苯基硫醚；二苯基硫醚；二異丙胺；3,3’-硫二丙酸二(十八基)酯，商購可得自Ciba並以Irganox® PS 802(Ciba)為商標；3,3’-硫丙酸二十二烷酯，商業上可購自Ciba並以Irganox® PS 800為商標；二-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸鹽，商業上可購自Ciba並以Tinuvin® 770為商標；聚-(N-羥乙基-2,2,6,6-四甲基-4-羥哌啶基琥珀酸鹽，商業上可購自Ciba並以Tinuvin® 622LD(Ciba)為商標；甲基二牛脂胺；雙牛脂胺；苯基α萘胺；雙(二甲基胺基)甲矽烷(DMAMS)；參(三甲基矽烷基)矽烷(TTMSS)；乙烯基三乙氧基矽烷；乙烯基三甲氧基矽烷；2,5-二氟二苯基酮；2’,5’-二羥基苯乙酮； 2-胺二苯基酮；2-氯二苯基酮：苄基苯基硫醚；二苯基硫醚；二苄基硫醚；離子液體；以及其他的化合物。
在一個實施例中，離子液體穩定劑包含至少一種離子液體。離子液體為有機鹽類，其係液體或具有低於100℃的熔點。在另一實施例中，離子液體穩定劑包含鹽類，其包括選自由吡啶鎓、噠嗪鎓、嘧啶鎓、吡嗪鎓、咪唑鎓、吡唑鎓、噻唑鎓、噁唑鎓以及三唑鎓所組成之群組中的陽離子；以及選自由[BF4]-、[PF6]-、[SbF6]-、[CF3SO3]-、[HCF2CF2SO3]-、[CF3HFCCF2SO3]-、[HCClFCF2SO3]-、[(CF3SO2)2N]-、[(CF3CF2SO2)2N]-、[(CF3SO2)3C]-、[CF3CO2]-以及F-所組成之群組中的陰離子。代表性的離子液體穩定劑包括emim BF4(1-乙基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸鹽)；bmim BF4(1-丁基-3-甲基咪唑陽離子四硼酸鹽)；emim PF6(1-乙基-3-甲基咪唑陽離子六氟磷酸鹽)；與bmim PF6(1-丁基-3-甲基咪唑陽離子六氟磷鹽)，所有上述者皆可得自Fluka(Sigma-Aldrich)。
實例
本文所述之概念將以下列實例進一步說明之，該等實例不限制申請專利範圍中所述之本發明的範疇。
實例1 熱泵，其具有Vertrel® HFX-110作為工作流體，並供給200℃的冷凝溫度
Vertrel® HFX-110為甲基全氟庚烯醚異構物的混合物，可購自E.I.DuPont de Nemours & Co.，Wilmington，Delaware，USA。表1對以Vertrel® HFX-110作為工作流體之熱泵的性能以及以正庚烷作為工作流體之熱泵的性能進行比較。該熱泵係用於將熱自150℃的蒸發溫度提升至200℃的冷凝溫度。Vertrel® HFX-110及正庚烷的臨界溫度足夠高，使得200℃的冷凝溫度成為可行。該熱泵的能量效率係依據用於加熱的性能係數COPh予以量化，COPh係定義為所供給的熱(包括壓縮蒸氣除過熱、冷凝及液體過冷卻)及壓縮作功的比率。容積加熱能力CAPh係定義為進入壓縮機之每單元容積的工作流體所供給的熱量(包括壓縮蒸氣除過熱、冷凝及液體過冷卻)。
Vertrel® HFX-110的熱泵性能(COPh=7.573；CAPh=3,177.73kJ/m3)將是有吸引力的。以Vertrel® HFX-110加熱的能量效率(依據COP)將比以正庚烷加熱高出4.2%，而使用Vertrel® HFX-110的容積加熱能力將保有其競爭力。此外，Vertrel® HFX-110為非易燃的，而正庚烷為易燃的。使用Vertrel® HFX-110的壓縮機排放溫度將低於使用正庚烷者。高排放溫度將需要適用的設備構造材料以及適用的高溫潤滑劑(或無油壓縮機)。
實例2 Vertrel® HFX-110的化學穩定性
當金屬存在時，HFX-110的化學穩定性係根據ANSI/ASHRAE標準97-2007之密封管測試方法予以估定。持續七天在加熱烘箱中以225℃使密封玻璃管老化，該等密封玻璃管各自含有以浸漬於Vertrel® HFX-110中的鋼、銅及鋁製成的三個金屬試件。在兩個經過老化的液體試樣中所測到的氟離子濃度平均值為53ppm，顯示HFX-110具有最低限度的降解。老化後的試樣純度仍高，可與未經老化的試樣純度相比。
選定之實施例
實施例A1：一包括至少一烷基全氟烯醚之組成物，該烷基全氟烯醚係選自由下列所組成的群組：a)具有下列式的化合物：CF3(CF2)xCF=CFCF(OR)(CF2)yCF3、CF3(CF2)xC(OR)=CFCF2(CF2)yCF3、CF3CF=CFCF(OR)(CF2)x(CF2)yCF3、CF3(CF2)xCF=C(OR)CF2(CF2)yCF3或其混合物，其中R可為CH3、C2H5或其混合物的任一者，且其中x及y係獨立為0、1、2或3，且其中具有x+y=0、1、2或3的公式；b)具有下列式的化合物：CF3(CF2)xCF=CFCF(OR)(CF2)yCF3、CF3(CF2)xC(OR)=CFCF2(CF2)yCF3、CF3CF=CFCF(OR)(CF2)x(CF2)yCF3、CF3(CF2)xCF=C(OR)CF2(CF2)yCF3及其混合物；其中x及y係獨立為0、1、2、3或4，且其中x+y=0、1、2、3或4；以及其中R為2,2,3,3-四氟-1-丙基、2,2,3,3,3-五氟-1-丙基、2,2,2-三氟-1-乙基、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-1-戊基或1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙基；c)來自(a)及(b)之化合物的混合物。
實施例A2：在實施例A1之組成物中，其中該烷基全氟烯醚包括5-甲氧基全氟-3-庚烯、3-甲氧基全氟-3-庚烯、4-甲氧基全氟-2-庚烯、3-甲氧基全氟-2-庚烯或其混合物的至少一者。
實施例A3：在實施例A1之組成物中，其中該烷基全氟烯醚包括4-甲氧基全氟-2-戊烯、2-甲氧基全氟-2-戊烯、3-甲氧基全氟-2-戊烯、2-甲氧基全氟-3-戊烯或其混合物的至少一者。
實施例A4：在實施例A1之組成物中，其中該烷基全氟烯醚包括順-及反-2-甲氧基全氟-2-辛烯、2-甲氧基全氟-3-辛烯或其混合物的至少一者。
實施例A5：在實施例A1至A4之任何一個的組成物中，其中該工作流體進一步包括至少一化合物，其係選自氫氟碳化合物、氫氯碳化合物、氫氟醚、氫氟烯烴、氫氯氟烯烴、矽氧烷、烴、醇、全氟聚醚及其混合物。
實施例A6：在實施例A1至A5之任何一個的組成物中，其中該工作流體包括共沸或近共沸混合物。
實施例A7：在實施例A1至A5之任何一個的組成物中，其中該共沸或近共沸混合物包括至少一甲基全氟庚烯醚及至少一化合物，其係選自由庚烷、乙醇及反-1,2-二氯乙烯所組成的群組。
實施例A8：在實施例A1至A5之任何一個的組成物中，其中該共沸或近共沸混合物包括至少一甲基全氟戊烯醚及至少一化合物，其係選自由下列所組成的群組：反-1,2-二氯乙烯、甲醇、乙醇、2-丙醇、庚烷、己烷、環戊烷、甲酸乙酯、甲酸甲酯、C4F9OCH3、C4F9OC2H5、HFC-365mfc及1-溴丙烷。
實施例B1：一用於在一高溫熱泵中製造加熱的方法，該高溫熱泵具有一熱交換器，該方法包含自一工作流體提取熱，從 而製造一冷卻的工作流體，其中該工作流體包括實施例A1至A8之任何一個的組成物。
實施例B2：在實施例B1的方法中，其中該熱交換器係選自由超臨界工作流體冷卻器及冷凝器所組成的群組。
實施例B3：在實施例B1或B2之任何一個的方法中，其中該熱交換器係以至少55℃的溫度操作。
實施例B4：在實施例B1或B2之任何一個的方法中，其中該熱交換器係以至少150℃的溫度操作。
實施例B5：在實施例B1的方法中，該方法進一步包含傳遞一第一傳熱介質通過該熱交換器，藉此以該熱提取加熱該第一傳熱介質，並自該熱交換器傳遞該加熱後的第一傳熱介質至一待加熱的主體。
實施例B6：在實施例B5的方法中，其中該第一傳熱介質為一工業傳熱液體，且該待加熱的主體為一化學程序流。
實施例B7：在實施例B1至B6之任何一個的方法中，該方法進一步包含使該工作流體膨脹，並接著在一第二熱交換器中加熱該工作流體，以製造一加熱的工作流體。
實施例B8：在實施例B7的方法中，其中該第二熱交換器為一蒸發器，且該加熱的工作流體為一蒸氣。
實施例B9：在實施例B1至B7之任何一個的方法中，該方法進一步包含在一動力式(例如，軸式或離心式)壓縮機或一 正排量式(例如，往復式、螺旋式或渦卷式)壓縮機中壓縮該工作流體蒸氣。
實施例B10：在實施例B9的方法中，其中該動力式壓縮機為一離心式壓縮機。
實施例B11：在實施例B1至B10之任何一個的方法中，該方法進一步包含使一待加熱的流體通過該冷凝器，從而加熱該流體。
實施例C1：一種用於在一高溫熱泵中製造加熱的方法，其中熱係在以級聯組態安排的至少兩個階段之間進行交換，且該方法包含在一第一級聯階段中，以一選定的較低溫度吸收一第一工作流體中的熱；以及將此熱傳遞至以一較高溫度供應熱之一第二級聯階段之一第二工作流體；其中該第二工作流體包括實施例A1至A8之任何一個的組成物。
實施例D1：一種提高一高溫熱泵設備中之冷凝器操作溫度的方法，該方法包含以一工作流體充填該高溫熱泵，該工作流體包括實施例A1至A8之任何一個的組成物。
實施例D2：在實施例D1的方法中，其中該冷凝器操作溫度係提高至高於約150℃的溫度。
實施例E1：一種高溫熱泵設備，其含有一工作流體，該工作流體包括實施例A1至A8之任何一個的組成物。
實施例E2：在實施例E1的高溫熱泵設備中，其中該設備包括一蒸發器、一壓縮機、一冷凝器或一超臨界工作流體冷卻器以及一膨脹裝置。
實施例E3：在實施例E1至E2之任何一個的高溫熱泵設備中，其中該冷凝器或超臨界工作流體冷卻器係以至少55℃的溫度操作。
實施例E4：實施例E1至E3之任何一個的高溫熱泵設備包括一動力式或一正排量式壓縮機。
實施例E5：實施例E1至E4之任何一個的高溫熱泵設備包括一離心式壓縮機。
實施例E6：實施例E1至E4之任何一個的高溫熱泵設備包括一螺旋式壓縮機。
實施例E7：在實施例E1至E6之任何一個的高溫熱泵設備中，該設備包括(a)一第一熱交換器，一工作流體流經此處且被加熱；(b)一壓縮機，其係與該第一熱交換器流體連通，並將該加熱後的工作流體壓縮至一更高壓力；(c)一第二熱交換器，其係與該壓縮機流體連通，且該高壓工作流體流經此處且被冷卻；以及(d)一減壓裝置，其係與該第二熱交換器流體連通，在其中減少該冷卻後的工作流體之壓力，且該減壓裝置進一步與該蒸發器流體連通，以致該工作流體之後在重複的循環中重複流經組件(a)、(b)、(c)及(d)。
實施例E8：實施例E1至E7之任何一個的高溫熱泵設備具有安排為一級聯加熱系統的至少兩個加熱階段，一工作流體 循環經過每一階段，其中熱係自居前的階段傳遞至該最終或最高溫階段，且其中該最終階段的該加熱流體包括至少一烷基全氟烯醚。
實施例E9：實施例E1至E8之任何一個的高溫熱泵設備具有至少兩個加熱階段，一第一或較低溫階段及一第二或較高溫階段，該兩階段係安排為一級聯加熱系統，一工作流體循環經過每一階段，該高溫熱泵設備包括(a)一第一膨脹裝置，其係用於降低一第一工作流體液體之壓力及溫度；(b)一蒸發器，其係與該第一膨脹裝置流體連通，並具有一進口及一出口；(c)一第一壓縮機，其係與該蒸發器流體連通，並具有一進口及一出口；(d)一級聯熱交換器系統，其係與該第一壓縮機出口流體連通，並具有(i)一第一進口及一第一出口；及(ii)一第二進口及一第二出口，該等係與該第一進口及出口熱連通；(e)一第二壓縮機，其係與該級聯熱交換器系統的該第二出口流體連通，並具有一進口及一出口；(f)一冷凝器，其係與該第二壓縮機流體連通，並具有一進口及一出口；以及(g)一第二膨脹裝置，其係與該冷凝器流體連通；其中該第二工作流體包括至少一烷基全氟烯醚。
實施例E10：在實施例E8至E9之任何一個的高溫熱泵設備中，其中該第一或較低溫階段的工作流體包括至少一氟烯烴或氯氟烯烴，其係選自由下列所組成的群組：HFO-1234yf、E-HFO-1234ze、E-HFO-1234ye-E或Z、HFO-1243zf、HFO-1234ze-Z、HFO-1336mzz-E、HFO-1336mzz-Z、HFO-1438mzz-E、HFO-1438mzz-Z、HFO-1438ezy-E、HFO-1438ezy-Z、HFO-1336yf、 HFO-1336ze-E、HFO-1336ze-Z、HCFO-1233zd-E、HCFO-1233zd-Z及HCFO-1233xf。
實施例E11：在實施例E8至E10之任何一個的高溫熱泵設備中，其中該第一或較低溫階段的工作流體包括至少一氟烷，其係選自由下列所組成的群組：HFC-161、HFC-32、HFC-125、HFC-245cb、HFC-134a、HFC-134、HFC-143a、HFC-152a、HFC-161、HFC-227ea、HFC-236ea、HFC-245fa、HFC-245eb、HFC-365mfc及HFC-4310mee。
實施例E12：在實施例E8至E11之任何一個的高溫熱泵設備中，其中該最終或最高溫階段前的階段之工作流體包括至少一氟烯烴或氯氟烯烴，其係選自由下列所組成的群組：HFO-1234yf、E-HFO-1234ze、E-HFO-1234ye-E or Z,HFO-1243zf、HFO-1234ze-Z、HFO-1336mzz-E、HFO-1336mzz-Z、HFO-1438mzz-E、HFO-1438mzz-Z、HFO-1438ezy-E、HFO-1438ezy-Z、HFO-1336yf、HFO-1336ze-E、HFO-1336ze-Z、HCFO-1233zd-E、HCFO-1233zd-Z及HCFO-1233xf。
實施例E13：在實施例E8至E12之任何一個的高溫熱泵設備中，其中該最終或最高溫階段前的階段之工作流體包括至少一氟烷，其係選自由HFC-161、HFC-32、HFC-125、HFC-245cb、HFC-134a、HFC-134、HFC-143a、HFC-152a、HFC-161、HFC-227ea、HFC-236ea、HFC-245fa、HFC-245eb、HFC-365mfc及HFC-4310mee所組成的群組。
實施例E14：在實施例E8至E13之任何一個的熱泵設備中，其中該第一或最低溫階段的工作流體包括至少一工作流體，其係選自CO2或N2O。
實施例F1：一種用於在一級聯熱泵系統中同時提供加熱及冷卻的方法，該方法包含提供一低溫級聯階段，該低溫級聯階段含有一工作流體，其係選自由下列所組成的群組：CO2、N2O、HFC-161、HFC-32、HFC-125、HFC-143a、HFC-245cb、HFC-134a、HFC-134、HFC-152a及HFC-227ea、HFC-236ea、HFC-245fa、HFC-245eb、HFC-365mfc、HFC-4310mee、HFO-1234yf、HFO-1234ze-E、HFO-1243zf、HFO-1234ze-Z、HFO-1336mzz-E、HFO-1234ye-E或Z(1,2,3,3-四氟丙烯、E-或Z-異構物)、HFO-1336mzz-Z、HFO-1438mzz-E、HFO-1438mzz-Z、HFO-1438ezy-E、HFO-1438ezy-Z、HFO-1336yf、HFO-1336ze-E、HFO-1336ze-Z、HCFO-1233zd-E、HCFO-1233zd-Z、HCFO-1233xf、5-甲氧基全氟-3-庚烯、3-甲氧基全氟-3-庚烯、4-甲氧基全氟-2-庚烯、3-甲氧基全氟-2-庚烯、4-甲氧基全氟-2-戊烯、2-甲氧基全氟-2-戊烯、3-甲氧基全氟-2-戊烯、2-甲氧基全氟-3-戊烯、順-及反-2-甲氧基全氟-2-辛烯、2-甲氧基全氟-3-辛烯及其混合物；以及提供一高溫級聯階段，該高溫級聯階段含有一工作流體，其包括至少一烷基全氟烯醚；其中該低溫級聯階段及該高溫級聯階段係處於熱接觸狀態。
實施例G1：一種用於在高溫熱泵中使用的組成物，其包括(i)一工作流體，其主要由實施例A1至A8之任何一個的組成物組成；及(ii)一穩定劑，其防止在55℃或更高溫度下的降解作用；或(iii)一潤滑劑，其適於在55℃或更高的溫度下使用；或者(ii)及(iii)兩者。

Claims (16)

  1. 一種用於在一高溫熱泵中製造加熱的方法，該高溫熱泵具有一熱交換器，該方法包含自一工作流體提取熱，從而產生一冷卻的工作流體，其中該工作流體包含至少一烷基全氟烯醚；該至少一烷基全氟烯醚係選自由下列所組成之群：a)具有下列式的化合物：CF3(CF2)xCF=CFCF(OR)(CF2)yCF3、CF3(CF2)xC(OR)=CFCF2(CF2)yCF3、CF3CF=CFCF(OR)(CF2)x(CF2)yCF3、CF3(CF2)xCF=C(OR)CF2(CF2)yCF3、或其混合物，其中R可為CH3、C2H5、或其混合物，且其中x及y係獨立為0、1、2或3，且其中具有x+y=0、1、2或3的公式；b)具有下列式的化合物：CF3(CF2)xCF=CFCF(OR)(CF2)yCF3、CF3(CF2)xC(OR)=CFCF2(CF2)yCF3、CF3CF=CFCF(OR)(CF2)x(CF2)yCF3、CF3(CF2)xCF=C(OR)CF2(CF2)yCF3、及其混合物；其中x及y係獨立為0、1、2、3或4，且其中x+y=0、1、2、3或4；以及其中R為2,2,3,3-四氟-1-丙基、2,2,3,3,3-五氟-1-丙基、2,2,2-三氟-1-乙基、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-1-戊基、或1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙基；以及c)來自(a)及(b)之化合物的混合物；其中該熱交換器係以一高於約150℃的溫度操作。
  2. 如請求項1所述之方法，其進一步包含傳遞一第一傳熱介質通過該熱交換器，藉此以該熱提取加熱該第一傳熱介質，並自該熱交換器傳遞該加熱後的第一傳熱介質至一待加熱的主體。
  3. 如請求項1所述之方法，其進一步包含使該冷卻的工作流體膨脹，並接著在一第二熱交換器中加熱該冷卻的工作流體，以製造一加熱的工作流體。
  4. 如請求項3所述之方法，其進一步包含在一動力式或一正排量式壓縮機中壓縮該加熱的工作流體。
  5. 一種用於在一高溫熱泵中製造加熱的方法，其中熱係在至少兩個階段之間進行交換，該至少兩個階段係以一級聯組態安排，且該方法包含以下步驟：以一選定的較低溫度在一第一級聯階段中吸收一第一工作流體中的熱，並將此熱傳遞至以一高於約150℃的溫度供應熱之一第二級聯階段之一第二工作流體；其中該第二工作流體包含至少一烷基全氟烯醚；該至少一烷基全氟烯醚係選自由下列所組成之群：a)具有下列式的化合物：CF3(CF2)xCF=CFCF(OR)(CF2)yCF3、CF3(CF2)xC(OR)=CFCF2(CF2)yCF3、CF3CF=CFCF(OR)(CF2)x(CF2)yCF3、CF3(CF2)xCF=C(OR)CF2(CF2)yCF3、或其混合物，其中R可為CH3、C2H5、或其混合物，且其中x及y係獨立為0、1、2或3，且其中具有x+y=0、1、2或3的公式；b)具有下列式的化合物：CF3(CF2)xCF=CFCF(OR)(CF2)yCF3、CF3(CF2)xC(OR)=CFCF2(CF2)yCF3、CF3CF=CFCF(OR)(CF2)x(CF2)yCF3、CF3(CF2)xCF=C(OR)CF2(CF2)yCF3、及其混合物；其中x及y係獨立為0、1、2、3或4，且其中x+y=0、1、2、3或4；以及其中R為2,2,3,3-四氟-1-丙基、2,2,3,3,3-五氟-1-丙基、2,2,2-三氟-1-乙基、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-1-戊基、或1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙基；以及c)來自(a)及(b)之化合物的混合物。
  6. 一種提高一高溫熱泵設備中之冷凝器操作溫度的方法，該方法包含以下步驟：以一工作流體充填該高溫熱泵，該工作流體包含至少一烷基全氟烯醚；其中該冷凝器操作溫度係提高至一高於約150℃的溫度；該至少一烷基全氟烯醚係選自由下列所組成之群：a)具有下列式的化合物：CF3(CF2)xCF=CFCF(OR)(CF2)yCF3、CF3(CF2)xC(OR)=CFCF2(CF2)yCF3、CF3CF=CFCF(OR)(CF2)x(CF2)yCF3、CF3(CF2)xCF=C(OR)CF2(CF2)yCF3、或其混合物，其中R可為CH3、C2H5、或其混合物，且其中x及y係獨立為0、1、2或3，且其中具有x+y=0、1、2或3的公式；b)具有下列式的化合物：CF3(CF2)xCF=CFCF(OR)(CF2)yCF3、CF3(CF2)xC(OR)=CFCF2(CF2)yCF3、CF3CF=CFCF(OR)(CF2)x(CF2)yCF3、CF3(CF2)xCF=C(OR)CF2(CF2)yCF3、及其混合物；其中x及y係獨立為0、1、2、3或4，且其中x+y=0、1、2、3或4；以及其中R為2,2,3,3-四氟-1-丙基、2,2,3,3,3-五氟-1-丙基、2,2,2-三氟-1-乙基、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-1-戊基、或1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙基；以及c)來自(a)及(b)之化合物的混合物。
  7. 一種高溫熱泵設備，其含有一工作流體，該工作流體包含至少一烷基全氟烯醚；該至少一烷基全氟烯醚係選自由下列所組成之群：a)具有下列式的化合物：CF3(CF2)xCF=CFCF(OR)(CF2)yCF3、CF3(CF2)xC(OR)=CFCF2(CF2)yCF3、CF3CF=CFCF(OR)(CF2)x(CF2)yCF3、CF3(CF2)xCF=C(OR)CF2(CF2)yCF3、或其混合物，其中R可為CH3、C2H5、或其混合物，且其中x及y係獨立為0、1、2或3，且其中具有x+y=0、1、2或3的公式；b)具有下列式的化合物：CF3(CF2)xCF=CFCF(OR)(CF2)yCF3、CF3(CF2)xC(OR)=CFCF2(CF2)yCF3、CF3CF=CFCF(OR)(CF2)x(CF2)yCF3、CF3(CF2)xCF=C(OR)CF2(CF2)yCF3、及其混合物；其中x及y係獨立為0、1、2、3或4，且其中x+y=0、1、2、3或4；以及其中R為2,2,3,3-四氟-1-丙基、2,2,3,3,3-五氟-1-丙基、2,2,2-三氟-1-乙基、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-1-戊基、或1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙基；以及c)來自(a)及(b)之化合物的混合物；其中該設備包含一蒸發器、一壓縮機、一冷凝器或超臨界工作流體冷卻器以及一膨脹裝置，及其中該冷凝器或超臨界工作流體冷卻器係以一高於約150℃的溫度操作。
  8. 如請求項7所述之高溫熱泵設備，其包含一動力式或一正排量式壓縮機。
  9. 如請求項7所述之高溫熱泵設備，其具有安排為一級聯加熱系統的至少兩個加熱階段，其中每一階段循環一工作流體，其中熱係自該居前的階段的工作流體傳遞至該最終階段的工作流體，且其中該最終階段的該工作流體包含至少一烷基全氟烯醚。
  10. 如請求項9所述之高溫熱泵設備，其包含：(a)一第一階段，其循環一第一工作流體；(b)一第二階段，其循環一第二工作流體；其中該第二工作流體包含至少一烷基全氟烯醚；(c)一第一膨脹裝置，以降低該第一工作流體的壓力及溫度，並具有一進口及一出口；(d)一蒸發器，其與該第一膨脹裝置的該出口流體連通，並具有一進口及一出口；(e)一第一壓縮機，其係與該蒸發器的該出口流體連通，並具有一進口及一出口；(f)一級聯熱交換器系統，其具有(i)一第一進口及一第一出口；其中該第一進口與該第一壓縮機的該出口流體連通，且該第一出口與該第一膨脹裝置的該進口流體連通；及(ii)一第二進口及一第二出口，其係與該第一進口及該第一出口熱連通；(g)一第二壓縮機，其係與該級聯熱交換器系統的該第二出口流體連通，並具有一進口及一出口；(h)一冷凝器，其係與該第二壓縮機的該出口流體連通，並具有一進口及一出口；以及(i)一第二膨脹裝置，以降低該第二工作流體的壓力及溫度，並具有一進口以與該冷凝器的該出口流體連通，及一出口以與該級聯熱交換器系統的該第二進口流體連通。
  11. 如請求項9所述之高溫熱泵設備，其中該居前的階段的工作流體包含至少一氟烯烴或氯氟烯烴，其係選自由下列所組成的群組：HFO-1234yf、E-HFO-1234ze、E-HFO-1234ye-E或Z、HFO-1243zf、HFO-1234ze-Z、HFO-1336mzz-E、HFO-1336mzz-Z、HFO-1438mzz-E、HFO-1438mzz-Z、HFO-1438ezy-E、HFO-1438ezy-Z、HFO-1336yf、HFO-1336ze-E、HFO-1336ze-Z、HCFO-1233zd-E、HCFO-1233zd-Z、及HCFO-1233xf。
  12. 如請求項9所述之高溫熱泵設備，其中該居前的階段的工作流體包含至少一氟烷，其係選自由下列所組成的群組：HFC-161、HFC-32、HFC-125、HFC-245cb、HFC-134a、HFC-134、HFC-143a、HFC-152a、HFC-161、HFC-227ea、HFC-236ea、HFC-245fa、HFC-245eb、HFC-365mfc、及HFC-4310mee。
  13. 如請求項1-4及6中任一項所述之方法，其中該工作流體包含至少一烷基全氟烯醚，其係選自由下列組成之群組：a)5-甲氧基全氟-3-庚烯、3-甲氧基全氟-3-庚烯、4-甲氧基全氟-2-庚烯、3-甲氧基全氟-2-庚烯、及其混合物；b)4-甲氧基全氟-2-戊烯、2-甲氧基全氟-2-戊烯、3-甲氧基全氟-2-戊烯、2-甲氧基全氟-3-戊烯、及其混合物；及c)順-2-甲氧基全氟-2-辛烯、反-2-甲氧基全氟-2-辛烯、2-甲氧基全氟-3-辛烯、及其混合物。
  14. 如請求項5所述之方法，其中該工作流體包含至少一烷基全氟烯醚，其係選自由下列組成之群組：a)5-甲氧基全氟-3-庚烯、3-甲氧基全氟-3-庚烯、4-甲氧基全氟-2-庚烯、3-甲氧基全氟-2-庚烯、及其混合物；b)4-甲氧基全氟-2-戊烯、2-甲氧基全氟-2-戊烯、3-甲氧基全氟-2-戊烯、2-甲氧基全氟-3-戊烯、及其混合物；及c)順-2-甲氧基全氟-2-辛烯、反-2-甲氧基全氟-2-辛烯、2-甲氧基全氟-3-辛烯、及其混合物。
  15. 如請求項7-9、11及12中任一項所述之高溫熱泵設備，其中該工作流體包含至少一烷基全氟烯醚，其係選自由下列組成之群組：a)5-甲氧基全氟-3-庚烯、3-甲氧基全氟-3-庚烯、4-甲氧基全氟-2-庚烯、3-甲氧基全氟-2-庚烯、及其混合物；b)4-甲氧基全氟-2-戊烯、2-甲氧基全氟-2-戊烯、3-甲氧基全氟-2-戊烯、2-甲氧基全氟-3-戊烯、及其混合物；及c)順-2-甲氧基全氟-2-辛烯、反-2-甲氧基全氟-2-辛烯、2-甲氧基全氟-3-辛烯、及其混合物。
  16. 如請求項10所述之高溫熱泵設備，其中該工作流體包含至少一烷基全氟烯醚，其係選自由下列組成之群組：a)5-甲氧基全氟-3-庚烯、3-甲氧基全氟-3-庚烯、4-甲氧基全氟-2-庚烯、3-甲氧基全氟-2-庚烯、及其混合物；b)4-甲氧基全氟-2-戊烯、2-甲氧基全氟-2-戊烯、3-甲氧基全氟-2-戊烯、2-甲氧基全氟-3-戊烯、及其混合物；及c)順-2-甲氧基全氟-2-辛烯、反-2-甲氧基全氟-2-辛烯、2-甲氧基全氟-3-辛烯、及其混合物。
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