JP2016528149A - 超親水性コーティング - Google Patents
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Abstract
Description
第1の態様では、本発明は、ケイ素酸化物から本質的に構成されている超親水性コーティングを調製する方法に関する。該方法は、
a)フッ素含有ケイ素錯体及びフッ素捕捉剤を含む水性混合物を提供することと;
b)基材を、約100℃未満の温度で前記水性混合物と接触させて、基材上に超親水性コーティングを得ることとを含む。
第3の態様では、本発明は、二酸化ケイ素のアイランドから本質的に構成されており、各アイランドが約10nm〜約50nmの範囲の大きさを有する超親水性コーティングを指す。
第1の態様では、本発明は、ケイ素酸化物から本質的に構成されている超親水性コーティングを調製する方法に関する。本明細書中で使用されるように、用語「超親水性」とは、基材の属性であって水滴と該基材の表面との間の接触角が約10°より小さくなる属性を指す。例えば、本明細書中に開示される超親水性コーティングの接触角は、10°未満、例えば8°未満、6°未満、又は5°未満などとなりうる。
A2SiF6 (I)
を有し、
上記式中、Aは、水素、アルカリ金属、アンモニウム基、及び配位水からなる群から選択される。例えば、Aは、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、及びセシウムのようなアルカリ金属であってよい。いくつかの実施形態では、Aはアンモニウム基である。
基材は、任意の適切な材料、例えばごく少数を挙げればガラス、金属、セラミックス、有機ポリマー材料、プラスチック、半導体などで作られたものであってよい。さらに、これらの材料の複合材も基材として使用されうる。具体的な実施形態では、基材はガラス基材である。基材の形状及び構造は恣意的に選択されてよく、かつ平面に限定されない。例えば、基材は非平面形状を有してもよいし、製品の、又は超親水性コーティングが施されるべき表面を有する建造物の形態であってもよい。
本明細書中に開示された実施例1の、ル・シャトリエの原理による第1の等式を参照すると、等式の左側の[SiF6]2−の形のフッ素含有ケイ素錯体の濃度が高いほど、これが等式を右へと推進するので、より速い正反応がもたらされる。同じ原理によって、例えば、H3BO3のようなフッ素捕捉剤の濃度を増大させることによって、等式の右側に存在するHFの濃度を低下させると、等式は左へと推進されて、SiO2のより速い形成がもたらされる。
上述のように、100℃未満の低い成長温度を使用するということは、プラスチックのような重合体膜及び有機物の基材/表面の上にケイ素酸化物の薄膜が形成されうることを意味している。様々な実施形態において、基材と水性混合物との接触は、約50℃〜約80℃の範囲、例えば約60℃〜約80℃、約70℃〜約80℃、約50℃〜約70℃、約50℃〜約60℃、約60℃〜約70℃、約50℃、約60℃、約70℃、又は約80℃の温度で実行される。具体的な実施形態において、基材と水性混合物との接触は、透明性の高いコーティングを得るために80℃未満の温度で実行される。
第4の態様では、本発明は、建造物、レンズ、ゴーグル、防汚コーティング、自浄表面、鏡、風防、窓、表面用プライマー層、及び調理器具用のカバーにおける、第1の態様による方法で調製された超親水性コーティング又は第3の態様による超親水性コーティングの使用に関する。
ここで開示された液相析出法は、低温でガラス基材上において成長した均一で透明なSiO2薄膜を合成するために使用された。このナノ多孔性のSiO2薄膜は、UV光の照射が存在しない状態で超親水性及び防曇性を成し遂げた。
水溶液中の金属フルオロ錯体と金属酸化物との間の化学平衡反応による水性前駆物質からの結晶SiO2の形成は、次の反応すなわち
[SiF6]2−+nH2O→[SiF6−n(OH)n]2−+nHF
H3BO3+4HF→HBF4+3H2O
に示される通りである。
0.02M〜0.1Mのヘキサフルオロケイ酸アンモニウム(NH4)2SiF6と、0.06M〜0.3Mのホウ酸とを含有する溶液は、水中にそれぞれの粉体を溶解することにより別々に調製された(NH4)2SiF6の溶液及びホウ酸の溶液を混合することにより調製された。最初に、ガラス基材を、ピラニア溶液(体積比率は3H2SO4:1H2O2)に室温で15分間浸漬することにより清浄化した。次に、該ガラス基材をDI水で清浄化し、風乾させ、溶液とともにテフロン(登録商標)ライナーの中で表を下にして吊り下げ、50℃〜80℃のコンベクションオーブン中に12時間〜24時間置いた。
図2は、50℃で16時間成長させた薄膜の透過率をコーティングされていないガラス基材と比較して示している。無処理のガラス基材の透過率は350nm〜800nmの波長域において約91%であった。SiO2コーティングガラスの透明度はガラス基材とほとんど同じであり、300nm〜800nmの波長域において約85%〜89%の透過率を備えていた。全ての薄膜が85%〜89%の高いレベルを維持しており、これはスライドガラスの透過レベルがコーティングされたSiO2薄膜に影響されなかったことを示している。結果から、薄膜が可視域において高い透明性を有することが実証された。SiO2コーティングされたガラス基材の可視域における反射率スペクトルは図3に示されている。無処理のガラス基材も比較として測定された。ガラス基材はSiO2コーティングを備えても備えていなくとも7%〜9%の範囲の同様の反射率を示したが、コーティングされたガラスの反射性はコーティングされていないガラスよりも低く、これはいかなる眩輝問題も存在しないことを示している。
実施例3:超親水性
図9A及びBは、実証として、2μLの水滴を使用して、SiO2コーティングされたスライドガラスの水を拡張させる挙動を例証している。スライドガラスの半分は、その半分の上での薄膜成長を防止するために成長溶液中に入れる前にサーマルテープで覆われた。成長の後、コーティングされたスライドガラスに対し、図9Aに示されるように雨を模倣するため水を噴霧した。スライドのコーティング部分は透明なままであったが、コーティングされていない部分は多くの水滴を示した。これは、SiO2コーティングされたスライドガラスの接触角測定結果(図9B)が、SiO2薄膜で覆われた部分については非常に低い接触角の値(10°未満)を、また無処理のガラス部分については高い値を示したことと一致している(図9B)。効果的な超親水性を備えつつ、透明なSiO2薄膜は、防曇性かつ自浄性の製品のための適用において大きな可能性を提示している。
実施例4.1:水を用いた洗浄
実行された実験により、水を用いた簡単な洗浄で接触角を再び減少させることができることが実証された。
図11A及びBは、SiO2薄膜上の水滴の接触角に対する、(A)洗剤、及び(B)ピラニア溶液を使用した洗浄の効果を示す。
ピラニア溶液(3H2SO4:1H2O2)を用いた洗浄後の接触角の5°への低減は、前述の洗浄方法が表面の有機分子種の除去により濡れを改善することを例証している。
Claims (20)
- ケイ素酸化物から本質的に構成されている超親水性コーティングを調製する方法であって、
a)フッ素含有ケイ素錯体及びフッ素捕捉剤を含む水性混合物を提供することと;
b)基材を、約100℃未満の温度で前記水性混合物と接触させて、基材上に前記超親水性コーティングを得ることと
を含む方法。 - フッ素含有ケイ素錯体は一般式(I):
A2SiF6 (I)
を有し、
上記式中、Aは、水素、アルカリ金属、アンモニウム基、及び配位水からなる群から選択される、請求項1に記載の方法。 - フッ素含有ケイ素錯体は(NH4)2SiF6を含むか又は(NH4)2SiF6からなる、請求項1又は2に記載の方法。
- 前記水性混合物中のフッ素含有ケイ素錯体の濃度は約0.02M〜約0.1Mの範囲にある、請求項1〜3のいずれか1項に記載の方法。
- フッ素捕捉剤は、ホウ酸、アルカリ金属ホウ酸塩、ホウ酸アンモニウム、無水ホウ酸、一酸化ホウ素、塩化アルミニウム、水酸化ナトリウム、アンモニア水、金属アルミニウム、酸化アルミニウム、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項1〜4のいずれか1項に記載の方法。
- フッ素捕捉剤はホウ酸を含むか又はホウ酸からなる、請求項1〜5のいずれか1項に記載の方法。
- 前記水性混合物中のフッ素捕捉剤の濃度は約0.06M〜約0.3Mの範囲にある、請求項5又は6に記載の方法。
- 基材はガラス基材である、請求項1〜7のいずれか1項に記載の方法。
- 基材と前記水性混合物との接触は、約50℃〜約80℃の範囲の温度で実行される、請求項1〜8のいずれか1項に記載の方法。
- 基材と前記水性混合物との接触は、約2時間〜約72時間の範囲の時間にわたって実行される、請求項1〜9のいずれか1項に記載の方法。
- 超親水性コーティングの超親水性を活性化するためにUV励起は使用されない、請求項1〜10のいずれか1項に記載の方法。
- 超親水性コーティングは二酸化ケイ素のアイランドから本質的に構成されている、請求項1〜11のいずれか1項に記載の方法。
- 二酸化ケイ素のアイランドはそれぞれ約10nm〜約50nmの範囲の大きさを有する、請求項12に記載の方法。
- 超親水性コーティングはメソ多孔性である、請求項1〜13のいずれか1項に記載の方法。
- 超親水性コーティングは、350nm〜750nmの波長域において少なくとも85%の透過率を示す、請求項1〜14のいずれか1項に記載の方法。
- 請求項1〜15のいずれか1項に記載の方法で調製されたケイ素酸化物から本質的に構成されている超親水性コーティング。
- 各々が約10nm〜約50nmの範囲の大きさを有する二酸化ケイ素アイランドから本質的に構成されている、超親水性コーティング。
- 超親水性コーティングはメソ多孔性である、請求項17に記載の超親水性コーティング。
- 超親水性コーティングは350nm〜750nmの波長域において少なくとも85%の透過率を示す、請求項17又は18に記載の超親水性コーティング。
- レンズ、ゴーグル、防汚コーティング、自浄表面、鏡、風防、窓、表面用プライマー層、及び調理器具用のカバーに、請求項1〜15のいずれか1項に記載の方法で調製された超親水性コーティング又は請求項16〜19のいずれか1項に記載の超親水性コーティングを使用する方法。
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