JP2016218411A - 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 - Google Patents

静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 Download PDF

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Abstract

【課題】低温定着性を有し、記録媒体として画像を形成した樹脂フィルムが重ねられたときに、重ねられた樹脂フィルムへ画像の一部が移行する現象に起因する画像抜けを抑制すること。
【解決手段】非晶性ポリエステル樹脂及び結晶性ポリエステル樹脂を含む結着樹脂と、スチレン(メタ)アクリル共重合体と、を含有するトナー粒子を有し、前記スチレン(メタ)アクリル共重合体のガラス転移温度をTg(A)、前記非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度をTg(B)としたとき、前記Tg(A)と前記Tg(B)との関係が、下記関係式(1)を満たす静電荷像現像用トナー。
式(1) Tg(B)−10≦Tg(A)≦Tg(B)+2.5
【選択図】なし

Description

本発明は、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法に関する。
例えば、特許文献1には、「コアシェル型の静電荷現像剤用トナーであって、コア層が少なくともスチレンアクリル変性ポリエステル樹脂を含有し、該コア層は少なくともスチレンアクリル樹脂成分で覆われたシェル用球状粒子により被覆され、その表面被覆率が10%以上50%以下である」静電荷像現像用トナーが開示されている。
また、特許文献2には、「少なくとも結着樹脂を含有する静電荷像現像用トナーにおいて、前記結着樹脂は、スチレンアクリル含有率が5〜40質量%であるスチレンアクリル変性ポリエステル樹脂と、(メタ)アクリル酸エステル単量体に由来する構成単位の含有率が40〜90質量%であり、重量平均分子量が100,000〜400,000であるビニル樹脂と、を含む」静電荷像現像用トナーが開示されている。
また、特許文献3には、「コア粒子の表面にシェル層を設けたコア・シェル構造の静電荷像現像用トナーにおいて、該コア粒子が少なくともスチレンアクリル樹脂と離型剤を有し、該シェル層が少なくともスチレンアクリル変性ポリエステル樹脂を有し、該スチレンアクリル樹脂のガラス転移点が35℃以上55℃以下、重量平均分子量が20,000以上40,000以下で、該スチレンアクリル変性ポリエステル樹脂のガラス転移点が50℃以上70℃以下、重量平均分子量が7,000以上19,000以下である」静電荷像現像用トナーが開示されている。
特開2013−011644号公報 特開2013−195700号公報 特開2012−247659号公報
本発明の課題は、ポリエステル樹脂とスチレン(メタ)アクリル共重合体とを含有するトナー粒子を有する静電荷像現像用トナーにおいて、スチレン(メタ)アクリル共重合体のガラス転移温度Tg(A)が、非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度Tg(B)−10℃未満、又はTg(B)+2.5℃を超える場合に比べ、低温定着性を有し、記録媒体として画像を形成した樹脂フィルムが重ねられたときに、重ねられた樹脂フィルムへ画像の一部が移行する現象に起因する画像抜けが抑制される静電荷像現像用トナーを提供することである。
上記目的を達成するため、以下の発明が提供される。
請求項1に係る発明は、
非晶性ポリエステル樹脂及び結晶性ポリエステル樹脂を含む結着樹脂と、スチレン(メタ)アクリル共重合体と、を含むトナー粒子を有し、
前記スチレン(メタ)アクリル共重合体のガラス転移温度をTg(A)、前記非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度をTg(B)としたとき、前記Tg(A)と前記Tg(B)との関係が、下記関係式(1)を満たす静電荷像現像用トナー。
式(1) Tg(B)−10≦Tg(A)≦Tg(B)+2.5
である。
請求項2に係る発明は、
ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより測定される前記静電荷像現像用トナーの分子量分布のうち、分子量1000以上2000以下の割合が8%以下である請求項1に記載の静電荷像現像用トナーである。
請求項3に係る発明は、
X線光電子分光装置(XPS)により測定される前記トナー粒子の表面に存在する樹脂成分に占める前記スチレン(メタ)アクリル共重合体の割合が5atom%以上20atom%以下である請求項1又は請求項2に記載の静電荷像現像用トナーである。
請求項4に係る発明は、
前記スチレン(メタ)アクリル共重合体の含有量が、前記トナー粒子に対して10質量%以上30質量%以下である請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナーである。
請求項5に係る発明は、
前記スチレン(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量(Mw)が、40000以上65000以下である請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナーである。
請求項6に係る発明は、
前記スチレン(メタ)アクリル共重合体が、全単量体成分のうち、炭素数2以上8以下のアルキル基を持つ(メタ)アクリル酸アルキルエステルを20質量%以上含有し、
前記結晶性ポリエステル樹脂が、全単量体成分のうち、炭素数6以上14以下のアルキレン基を持つ脂肪族飽和多価アルコール、及び炭素数6以上14以下のアルキレン基を持つ脂肪族飽和多価カルボン酸の少なくとも一方を30質量%以上含有する請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナーである。
請求項7に係る発明は、
請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤である。
請求項8に係る発明は、
請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。
請求項9に係る発明は、
請求項7に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。
請求項10に係る発明は、
像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項7に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置である。
請求項11に係る発明は、
像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
請求項7に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法である。
請求項1に係る発明によれば、スチレン(メタ)アクリル共重合体のガラス転移温度Tg(A)が、非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度Tg(B)−10℃未満、又はTg(B)+2.5℃を超える場合に比べ、低温定着性を有し、記録媒体として画像を形成した樹脂フィルム(以下、「樹脂フィルム」を単に「フィルム」とも称する)が重ねられたときに、重ねられたフィルムへ画像の一部が移行する現象(以下、「ドキュメントオフセット」とも称する)に起因する画像抜けが抑制される静電荷像現像用トナーが提供される。
請求項2に係る発明によれば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより測定される前記静電荷像現像用トナーの分子量分布のうち、分子量1000以上2000以下の割合が8%を超える場合に比べ、低温定着性を有し、記録媒体として画像を形成したフィルムが重ねられたときに、ドキュメントオフセットに起因する画像抜けが抑制される静電荷像現像用トナーが提供される。
請求項3に係る発明によれば、トナー粒子の表面に存在する樹脂成分に占めるスチレン(メタ)アクリル共重合体の割合が5atom%未満、又は20atom%を超える場合に比べ、低温定着性を有し、記録媒体として画像を形成したフィルムが重ねられたときに、ドキュメントオフセットに起因する画像抜けが抑制される静電荷像現像用トナーが提供される。
請求項4に係る発明によれば、スチレン(メタ)アクリル共重合体の含有量がトナー粒子に対して10質量%未満、又は30質量%を超える場合に比べ、低温定着性を有し、記録媒体として画像を形成したフィルムが重ねられたときに、ドキュメントオフセットに起因する画像抜けが抑制される静電荷像現像用トナーが提供される。
請求項5に係る発明によれば、スチレン(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量(Mw)が、40000未満、又は65000を超える場合に比べ、低温定着性を有し、記録媒体として画像を形成したフィルムが重ねられたときに、ドキュメントオフセットに起因する画像抜けが抑制される静電荷像現像用トナーが提供される。
請求項6に係る発明によれば、スチレン(メタ)アクリル共重合体が、全単量体成分のうち、メチル基を持つ(メタ)アクリル酸アルキルエステルを20質量%以上含有し、結晶性ポリエステル樹脂が、全単量体成分のうち、炭素数15以上のみのアルキレン基を持つ脂肪族飽和多価アルコール、及び炭素数15以上のみのアルキレン基を持つ脂肪族飽和多価カルボン酸を30質量%以上含有する場合に比べ、低温定着性を有し、記録媒体として画像を形成したフィルムが重ねられたときに、ドキュメントオフセットに起因する画像抜けが抑制される静電荷像現像用トナーが提供される。
請求項7、8、9、10又は11に係る発明によれば、スチレン(メタ)アクリル共重合体のガラス転移温度Tg(A)が、非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度Tg(B)−10℃未満、又はTg(B)+2.5℃を超える静電荷像現像用トナーを適用した場合に比べ、低温定着性を有し、記録媒体として画像を形成したフィルムが重ねられたときに、ドキュメントオフセットに起因する画像抜けが抑制される静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、又は画像形成方法が提供される。
本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。 本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。
以下、本発明の一例である実施形態について説明する。
<静電荷像現像用トナー>
本実施形態に係る静電荷像現像用トナー(以下、「トナー」と称する)は、非晶性ポリエステル樹脂及び結晶性ポリエステル樹脂を含む結着樹脂と、スチレン(メタ)アクリル共重合体と、を含むトナー粒子を有する。そして、スチレン(メタ)アクリル共重合体のガラス転移温度をTg(A)、非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度をTg(B)としたとき、Tg(A)とTg(B)との関係が、下記関係式(1)を満たす。
式(1) Tg(B)−10≦Tg(A)≦Tg(B)+2.5
本実施形態に係るトナーは、上記構成により、低温定着性を有し、記録媒体として画像を形成したフィルムが重ねられたときに、ドキュメントオフセットに起因する画像抜けが抑制される。この理由は定かではないが、以下に示す理由によるものと推測される。
近年、トナーは低温定着技術が進歩し、より低温領域での画像形成が実現されるようになった。その一方で、低温定着性と耐ドキュメントオフセット性とは二律背反の関係にある。例えば、フィルム上に画像を形成した場合、フィルム表面は平滑性が高いため、画像が形成されたフィルムを積み重ねた場合、フィルム上の画像には圧力が加わるために、ドキュメントオフセットが発生することがある。そして、このドキュメントオフセットが発生すると、ドキュメントオフセットに起因して画像が抜ける欠陥(画像抜け)が生じることがある。この現象は、特に、高温高湿環境下(例えば、温度30℃、湿度85RH%)で画像を形成して積み重ねたときに顕著に見られ、例えば、OHP(Over Head Projector)用のフィルム等、ポリエステル素材を使用したフィルム上に画像を形成した場合に発生し易いことが分かってきた。この傾向は低温定着性を示すトナーでより顕著になる。
また、トナーは、例えば、非晶性ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂とをトナー粒子中に含有させることで、低温定着性を獲得する技術がある。この技術を利用したトナーを使用した場合においては、上述のドキュメントオフセットに起因する画像抜けが発生し易いことが分かってきた。
例えば、OHP用等のフィルムは、多くの場合、紙に比べ重量があり、さらに平滑性が高い。フィルムに画像を形成し、画像が形成されたフィルムを積み重ねた場合、画像が形成された紙を積み重ねた場合に比べ、フィルム上の画像には、荷重がかかるため、フィルム上に形成された画像に掛かる圧力は高くなり易い。かかる圧力により、画像中のトナーに由来する樹脂成分の一部が、画像が形成されたフィルムの表面に移動することで、ドキュメントオフセットが発生すると考えられる。そして、ドキュメントオフセットが発生したフィルムを引き剥がすと、画像が破壊され、結果として、フィルム上の画像の一部に抜けが発生する。
一般に、樹脂成分中の低分子量成分は移動が容易であり、可塑剤として機能すると考えられている。ドキュメントオフセットによる画像抜けは、トナー中の樹脂成分の一部として、分子量が1000以上2000以下の低分子量成分(以下、「特定低分子量成分」とも称する)が関係していると考えられる。なお、トナー中の樹脂成分のうち、上記の特定低分子量成分は、特に、トナー粒子中のポリエステル樹脂に由来していると考えられる。
そして、画像が形成されたフィルムを積み重ねた場合に、画像に圧力が加わることにより、画像中に含まれるトナーの樹脂成分のうち、上記の特定低分子量成分がフィルムの表面に移動してしまう。そのため、画像が形成された部分のフィルムを可塑化させてしまい、ドキュメントオフセットが発生しやすくなることで、画像抜けが発生すると考えられる。
これに対して、本実施形態に係るトナーは、ガラス転移温度の関係が特定条件(つまり、スチレン(メタ)アクリル共重合体のガラス転移温度Tg(A)と、結晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度Tg(B)との関係が、式(1)の「Tg(B)−10≦Tg(A)≦Tg(B)+2.5」の関係を満たす条件)であるスチレン(メタ)アクリル共重合体をトナー粒子に含有している。
この条件を満たすスチレン(メタ)アクリル共重合体を含有しているトナー粒子は、スチレン(メタ)アクリル共重合体が、トナー粒子の表面に存在し易くなる。そして、トナー粒子中のポリエステル樹脂に由来していると考えられる特定低分子量成分が、トナー粒子の表面への移行が抑制され易くなることで、特定低分子量成分のフィルム表面への移動が抑制される。そのため、特定低分子量成分によるフィルムの可塑化が抑制され、ドキュメントオフセットの発生が抑制されると考えられる。また、上記の関係を満たすスチレン(メタ)アクリル共重合体がトナー粒子中に含まれていることで、フィルム上に形成された画像表面には、凹凸が形成され易くなる。画像表面に凹凸が形成されると、フィルム上に形成された画像と重ねられたフィルムとの接触点が減少するため、ドキュメントオフセットが生じにくくなり、フィルム上に形成された画像の剥離が抑制されると考えられる。よって、ドキュメントオフセットに起因する画像抜けの発生が抑制されると考えられる。
以上から、本実施形態に係るトナーは、フィルム上に画像を形成したとしても、低温定着性を有し、記録媒体として画像を形成したフィルムが重ねられたときに、ドキュメントオフセットに起因する画像抜けが抑制されると推測される。
なお、本明細書中において、「フィルム」とは、一般的に称される「フィルム」だけでなく、一般的に称される「シート」の双方を包含する概念である。
以下、本実施形態に係るトナーの詳細について説明する。
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子と、必要に応じて、外添剤と、を含んで構成される。
(トナー粒子)
トナー粒子は、例えば、結着樹脂と、必要に応じて、着色剤と、離型剤と、その他添加剤と、を含んで構成される。
−結着樹脂−
結着樹脂としては、ポリエステル樹脂が好適である。
ポリエステル樹脂としては、例えば、公知の非晶性ポリエステル樹脂が挙げられる。ポリエステル樹脂は、非晶性ポリエステル樹脂と共に、結晶性ポリエステル樹脂を併用してもよい。但し、結晶性ポリエステル樹脂は、全結着樹脂に対して、含有量が2質量%以上40質量%以下(好ましくは2質量%以上20質量%以下)の範囲で用いることがよい。
なお、樹脂の「結晶性」とは、示差走査熱量測定(DSC)において、階段状の吸熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークを有することを指し、具体的には、昇温速度10(℃/min)で測定した際の吸熱ピークの半値幅が10℃以内であることを指す。
一方、樹脂の「非晶性」とは、半値幅が10℃を超えること、階段状の吸熱量変化を示すこと、又は明確な吸熱ピークが認められないことを指す。
・非晶性ポリエステル樹脂
非晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮重合体が挙げられる。なお、非晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸(例えばシュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アルケニルコハク酸、アジピン酸、セバシン酸等)、脂環式ジカルボン酸(例えばシクロヘキサンジカルボン酸等)、芳香族ジカルボン酸(例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等)、これらの無水物、又はこれらの低級(例えば炭素数1以上5以下)アルキルエステルが挙げられる。これらの中でも、多価カルボン酸としては、例えば、芳香族ジカルボン酸が好ましい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上のカルボン酸を併用してもよい。3価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級(例えば炭素数1以上5以下)アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール(例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等)、脂環式ジオール(例えばシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールA等)、芳香族ジオール(例えばビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物等)が挙げられる。これらの中でも、多価アルコールとしては、例えば、芳香族ジオール、脂環式ジオールが好ましく、より好ましくは芳香族ジオールである。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上の多価アルコールを併用してもよい。3価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度(Tg(B))は、50℃以上80℃以下が好ましく、50℃以上65℃以下がより好ましい。
なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線より求め、より具体的にはJIS K 7121−1987「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。
非晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量(Mw)は、5000以上1000000以下が好ましく、7000以上500000以下がより好ましい。
非晶性ポリエステル樹脂の数平均分子量(Mn)は、2000以上100000以下が好ましい。
非晶性ポリエステル樹脂の分子量分布Mw/Mnは、1.5以上100以下が好ましく、2以上60以下がより好ましい。
なお、重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により測定する。GPCによる分子量測定は、測定装置として東ソー製GPC・HLC−8120GPCを用い、東ソー製カラム・TSKgel SuperHM−M(15cm)を使用し、THF溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
非晶性ポリエステル樹脂は、周知の製造方法により得られる。具体的には、例えば、重合温度を180℃以上230℃以下とし、必要に応じて反応系内を減圧にし、縮合の際に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる方法により得られる。
なお、原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。共重合反応において相溶性の悪い単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させるとよい。
・結晶性ポリエステル樹脂
結晶性ポリエステル樹脂は、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの重縮合体が挙げられる。なお、結晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
ここで、結晶性ポリエステル樹脂は、結晶構造を容易に形成するため、芳香族を有する重合性単量体よりも直鎖状脂肪族を有する重合性単量体を用いた重縮合体が好ましい。
多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸(例えばシュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、1,9−ノナンジカルボン酸、1,10−デカンジカルボン酸、1,12−ドデカンジカルボン酸、1,14−テトラデカンジカルボン酸、1,18−オクタデカンジカルボン酸等)、芳香族ジカルボン酸(例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸等の二塩基酸等)、これらの無水物、又はこれらの低級(例えば炭素数1以上5以下)アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上のカルボン酸を併用してもよい。3価のカルボン酸としては、例えば、芳香族カルボン酸(例えば1,2,3−ベンゼントリカルボン酸、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸、1,2,4−ナフタレントリカルボン酸等)、これらの無水物、又はこれらの低級(例えば炭素数1以上5以下)アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸としては、これらジカルボン酸と共に、スルホン酸基を持つジカルボン酸、エチレン性二重結合を持つジカルボン酸を併用してもよい。
多価カルボン酸は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール(例えば主鎖部分の炭素数が7以上20以下である直鎖型脂肪族ジオール)が挙げられる。脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、1,11−ウンデカンジオール、1,12−ドデカンジオール、1,13−トリデカンジオール、1,14−テトラデカンジオール、1,18−オクタデカンジオール、1,14−エイコサンデカンジオールなどが挙げられる。これらの中でも、脂肪族ジオールとしては、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオールが好ましい。
多価アルコールは、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上のアルコールを併用してもよい。3価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
多価アルコールは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
ここで、多価アルコールは、脂肪族ジオールの含有量を80モル%以上とすることがよく、好ましくは90モル%以上である。
低温定着性をより高める点から、上記の結晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、脂肪族飽和ジカルボン酸(酸の無水物、又は酸の低級(例えば炭素数1以上5以下)アルキルエステルを含む)を含む脂肪族飽和多価カルボン酸成分と、脂肪族飽和ジオールを含む脂肪族飽和多価アルコール成分との重縮合体であることがよい。
また、低温定着性を有し、記録媒体として画像を形成したフィルムが重ねられたときに、ドキュメントオフセットに起因する画像抜けをより抑制する点から、結晶性ポリエステル樹脂は、全単量体成分のうち、炭素数が6以上14以下(好ましくは、炭素数6以上12以下、より好ましくは、炭素数6以上10以下)のアルキレン基を持つ脂肪族飽和多価カルボン酸(例えば、脂肪族飽和ジカルボン酸)、及び、炭素数が6以上14以下(好ましくは、炭素数6以上12以下、より好ましくは、炭素数6以上10以下)のアルキレン基を持つ脂肪族飽和多価アルコール(例えば、脂肪族飽和ジオール)の少なくとも一方を含み、これらの脂肪族飽和多価カルボン酸、及び、脂肪族飽和多価アルコールの含有量が、全単量体成分のうち、30質量%以上(好ましくは30質量%以上50質量%以下、より好ましくは40質量%以上50質量%以下)であることが好ましい。
なお、例えば、上記の結晶性ポリエステル樹脂を用いることにより、トナー中の樹脂成分の分子量1000以上2000以下の特定低分子量成分が8%以下に抑制され易くなる。
結晶性ポリエステル樹脂の融解温度は、50℃以上100℃以下が好ましく、55℃以上90℃以下がより好ましく、60℃以上85℃以下がさらに好ましい。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線から、JIS K7121−1987「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量(Mw)は、6,000以上35,000以下が好ましい。
結晶性ポリエステル樹脂は、例えば、非晶性ポリエステル樹脂と同様に、周知の製造方法により得られる。
結着樹脂の含有量としては、例えば,トナー粒子全体に対して、40質量%以上95質量%以下が好ましく、50質量%以上90質量%以下がより好ましく、60質量%以上85質量%以下がさらに好ましい。
−スチレン(メタ)アクリル共重合体−
スチレン(メタ)アクリル共重合体は、例えば、スチレン系単量体(スチレン骨格を持つ単量体)と、(メタ)アクリル酸エステル系単量体((メタ)アクリロイル骨格を持つ単量体)と、を少なくとも共重合した共重合体が挙げられる。なお、スチレン(メタ)アクリル酸アルキル共重合体は、スチレン系単量体及び(メタ)アクリル酸エステル系単量体以外に、その他の単量体を共重合した共重合体であってもよい。また、(メタ)アクリル酸エステル系単量体には、(メタ)アクリル酸を含むものである。
なお、「(メタ)アクリル」とは、「アクリル」及び「メタクリル」のいずれをも含む表現である。
スチレン系単量体としては、例えば、具体的には、スチレン;ビニルナフタレン;α−メチルスチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−エチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、p−n−ブチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オクチルスチレン、p−n−ノニルスチレン、p−n−デシルスチレン、p−n−ドデシルスチレン等のアルキル置換スチレン;p−フェニルスチレン等のアリール置換スチレン;p−メトキシスチレン等のアルコキシ置換スチレン;p−クロロスチレン、3,4−ジクロロスチレン、4−フルオロスチレン、2,5−ジフルオロスチレン等のハロゲン置換スチレン;m−ニトロスチレン、o−ニトロスチレン、p−ニトロスチレン等のニトロ置換スチレン;などが挙げられる。
これらの中でも、スチレン系単量体としては、スチレン、p−エチルスチレン、p−n−ブチルスチレン等がよい。
これらのスチレン系単量体は、1種単独で使用してもよいし、2種以上併用してもよい。
(メタ)アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、具体的には、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸n−メチル、(メタ)アクリル酸n−エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ペンチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸n−ヘプチル、(メタ)アクリル酸n−オクチル、(メタ)アクリル酸n−デシル、(メタ)アクリル酸n−ドデシル、(メタ)アクリル酸n−ラウリル、(メタ)アクリル酸n−テトラデシル、(メタ)アクリル酸n−ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸n−オクタデシル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸アミル、(メタ)アクリル酸ネオペンチル、(メタ)アクリル酸イソヘキシル、(メタ)アクリル酸イソヘプチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸イソボルニル等の(メタ)アクリル酸アルキルエステル;
エチレングリコールジ(メタ)アクリラート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリラート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリラート、ブタンジオールジ(メタ)アクリラート、ペンタンジオールジ(メタ)アクリラート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリラート、ノナンジオールジ(メタ)アクリラート、デカンジオールジ(メタ)アクリラート等のジ(メタ)アクリル酸エステル;
(メタ)アクリル酸β−カルボキシエチル等の(メタ)アクリル酸カルボキシ置換アルキルエステル;
(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル等の(メタ)アクリル酸ヒドロキシ置換アルキルエステル;
(メタ)アクリル酸2−メトキシエチル等の(メタ)アクリル酸アルコキシ置換アルキルエステル;
等が挙げられる。
これらの中でも、低温定着性を有し、記録媒体として画像を形成した樹脂フィルムが重ねられたときに、重ねられた樹脂フィルムへ画像の一部が移行する現象に起因する画像抜をより抑制する点から、炭素数2以上8以下のアルキル基を持つ(メタ)アクリル酸アルキルエステルがより好ましく、炭素数4以上8以下のアルキル基を持つ(メタ)アクリル酸エステルがさらに好ましい。
これらの(メタ)アクリル酸エステル系単量体は、1種単独で使用してもよいし、2種以上併用してもよい。
その他の単量体としては、例えば、エチレン性不飽和ニトリル類(アクリロニトリル、メタクリロニトリル等)、ビニルエーテル類(ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等)、ビニルケトン類(ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等)、ジビニル類(アジピン酸ジビニル等)、オレフィン類(エチレン、プロピレン、ブタジエン等)、等が挙げられる。
スチレン系単量体の全単量体成分に対する割合(すなわち、スチレン系単量体に由来する繰り返し単位の共重合体全体の質量に対する割合)は、低温定着性を有し、記録媒体として画像を形成した樹脂フィルムが重ねられたときに、重ねられた樹脂フィルムへ画像の一部が移行する現象に起因する画像抜をより抑制する点から、60質量%以上がよく、好ましくは65質量%以上90質量%以下、より好ましくは70質量%以上85質量%以下である。
一方、(メタ)アクリル酸エステル系単量体の全単量体成分に対する割合(すなわち、(メタ)アクリル酸エステルに由来する繰り返し単位の共重合体全体の質量に対する割合)は、低温定着性を有し、記録媒体として画像を形成した樹脂フィルムが重ねられたときに、重ねられた樹脂フィルムへ画像の一部が移行する現象に起因する画像抜をより抑制する点から、10質量%以上40質量%以下がよく、好ましくは10質量%以上35質量%以下である。
特に、同様の観点から、炭素数2以上8以下のアルキル基を持つ(メタ)アクリル酸エステルが、全単量体成分に対する割合の20質量%以上であることが好ましく、20質量%以上40質量%以下がより好ましく、20質量%以上35質量%以下であることがさらに好ましい。
スチレン(メタ)アクリル共重合体のガラス転移温度Tg(A)は、上述した非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度Tg(B)との関係が、下記関係式(1)を満たしている。また、下記関係式(2)を満たしていることが好ましく、下記関係式(3)を満たしていることがより好ましい。
式(1) Tg(B)−10≦Tg(A)≦Tg(B)+2.5
式(2) Tg(B) −6≦Tg(A)≦Tg(B)+2.0
式(3) Tg(B) −3≦Tg(A)≦Tg(B)+1.0
Tg(A)とTg(B)とが上記の関係を満たしていることで、低温定着性を有し、記録媒体として画像を形成した樹脂フィルムが重ねられたときに、重ねられた樹脂フィルムへ画像の一部が移行する現象に起因する画像抜けがより抑制される。スチレン(メタ)アクリル共重合体が先に軟化することで、トナー粒子の表面にスチレンアクリルが存在し易くなる。そして、トナー粒子の表面にスチレンアクリルが存在し易くなることによって、既述の特定低分子量成分が、重ねられたフィルムに移動しにくくなる。また、フィルム上に形成された画像の表面には凹凸が形成され、画像の剥がれが抑制され易くなる。
スチレン(メタ)アクリル共重合体のガラス転移温度Tg(A)は、低温定着性を有し、記録媒体として画像を形成した樹脂フィルムが重ねられたときに、重ねられた樹脂フィルムへ画像の一部が移行する現象に起因する画像抜をより抑制する点から、40℃以上70℃以下が好ましく、50℃以上65℃以下がより好ましい。
スチレン(メタ)アクリル共重合体のガラス転移温度Tg(A)は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線より求め、より具体的にはJIS K−7121−1987「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。
スチレン(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量(Mw)は、4000以上100000以下が好ましく、40000以上70000以下がより好ましく、40000以上65000以下がさらに好ましい。スチレン(メタ)アクリル共重合体の数平均分子量(Mn)は、500以上200000以下が好ましく、1000以上30000以下がより好ましく、5000以上20000以下がさらに好ましい。特に、スチレン(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量(Mw)が上記範囲にあることで、フィルム上に形成された画像の表面に凹凸がより形成されやすくなる。
スチレン(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により測定する。GPCによる分子量測定は、測定装置として東ソー製GPC「HLC−8120GPC」を用い、東ソー製カラム・TSKgel SuperHM−M (15cm)を使用し、THF溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
スチレン(メタ)アクリル共重合体の合成には、周知の重合法(乳化重合法、ソープフリー乳化重合、懸濁重合、ミニエマルション重合、マイクロエマルション重合等のラジカル重合法)が適用される。
なお、重合の際、架橋剤(例えば、デカンジオールジ(メタ)アクリラート)の量を調整することで、スチレン(メタ)アクリル共重合体の架橋密度を制御してもよい。
本実施形態のトナーにおいて、低温定着性を有し、記録媒体として画像を形成した樹脂フィルムが重ねられたときに、重ねられた樹脂フィルムへ画像の一部が移行する現象に起因する画像抜をより抑制する点で、スチレン(メタ)アクリル共重合体と、結晶性ポリエステル樹脂とは、例えば、次の組み合わせが好ましい。
スチレン(メタ)アクリル共重合体としては、全単量体成分のうち、炭素数2以上8以下(さらに好ましくは、炭素数4以上8以下)のアルキル基を持つ(メタ)アクリル酸アルキルエステルを20質量%以上(好ましくは20質量%以上40質量%以下、より好ましくは20質量%以上35質量%以下)含有していることが好ましい。
結晶性ポリエステル樹脂としては、全単量体成分のうち、炭素数が6以上14以下(好ましくは、炭素数6以上12以下、より好ましくは、炭素数6以上10以下)のアルキレン基を持つ脂肪族飽和多価アルコール、及び炭素数が6以上14以下(好ましくは、炭素数6以上12以下、より好ましくは、炭素数6以上10以下)のアルキレン基を持つ脂肪族飽和多価カルボン酸の少なくとも一方を30質量%以上(好ましくは30質量%以上50質量%以下、より好ましくは40質量%以上50質量%以下)含有することが好ましい。
また、低温定着性を有し、記録媒体として画像を形成した樹脂フィルムが重ねられたときに、重ねられた樹脂フィルムへ画像の一部が移行する現象に起因する画像抜をより抑制する点で、上記の(メタ)アクリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数と、上記の脂肪族飽和多価アルコール及び脂肪族飽和多価カルボン酸の少なくとも一方のアルキレン基の炭素数との差を絶対値で表した値(Δ炭素数)が例えば、0以上12以下(好ましくは0以上10以下、より好ましくは0以上6以下)であることがよい。この差が小さいと、スチレン(メタ)アクリル共重合体と結晶性ポリエステル樹脂との親和性が高まり、特定低分子量成分のフィルム側への移動がより抑制されることで、低温定着性を有し、記録媒体として画像を形成した樹脂フィルムが重ねられたときに、重ねられた樹脂フィルムへ画像の一部が移行する現象に起因する画像抜けがより抑制され易くなる。
なお、上記の炭素数の差の絶対値は、結晶性ポリエステル樹脂が、上記の炭素数が6以上14以下の脂肪族飽和多価アルコール及び炭素数が6以上14以下の脂肪族飽和多価カルボン酸の両方を含有している場合、脂肪族飽和多価アルコール及び脂肪族飽和多価カルボン酸のアルキレン基のうち、炭素数の小さいアルキレン基との差を表す。
スチレン(メタ)アクリル共重合体の含有量は、例えば、トナー粒子中に対して、5質量%以上30質量%以下がよく、好ましくは12質量%以上28質量%以下、より好ましくは15質量%以上25質量%以下である。この範囲にあることで、トナー中の樹脂成分のうちの特定低分子量成分との相溶性が向上し、特定低分子量成分がフィルム側に移動することがより抑制される。そして、記録媒体として画像を形成した樹脂フィルムが重ねられたときに、重ねられた樹脂フィルムへ画像の一部が移行する現象に起因する画像抜けがより抑制される。
−着色剤−
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン3B、ブリリアントカーミン6B、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンBレーキ、レーキレッドC、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレートなどの種々の顔料、又は、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系などの各種染料等が挙げられる。
着色剤は、1種類単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。
着色剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、1質量%以上30質量%以下が好ましく、3質量%以上15質量%以下がより好ましい。
−離型剤−
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス;カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス;モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス;脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス;などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。
離型剤の融解温度は、50℃以上110℃以下が好ましく、60℃以上100℃以下がより好ましい。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線から、JIS K7121−1987「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
離型剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、1質量%以上20質量%以下が好ましく、5質量%以上15質量%以下がより好ましい。
−その他の添加剤−
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の周知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。
−トナー粒子の特性等−
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部(コア粒子)と芯部を被覆する被覆層(シェル層)とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。
ここで、コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂と必要に応じて着色剤及び離型剤等のその他添加剤とを含んで構成された芯部と、結着樹脂を含んで構成された被覆層と、で構成されていることがよい。
トナー粒子の体積平均粒径(D50v)としては、2μm以上10μm以下が好ましく、4μm以上8μm以下がより好ましい。
なお、トナー粒子の各種平均粒径、及び各種粒度分布指標は、コールターマルチサイザーII(ベックマン・コールター社製)を用い、電解液はISOTON−II(ベックマン・コールター社製)を使用して測定される。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤(アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい)の5%水溶液2ml中に測定試料を0.5mg以上50mg以下加える。これを電解液100ml以上150ml以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で1分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径として100μmのアパーチャーを用いて2μm以上60μm以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。なお、サンプリングする粒子数は50000個である。
測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲(チャンネル)に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積16%となる粒径を体積粒径D16v、数粒径D16p、累積50%となる粒径を体積平均粒径D50v、累積数平均粒径D50p、累積84%となる粒径を体積粒径D84v、数粒径D84pと定義する。
これらを用いて、体積平均粒度分布指標(GSDv)は(D84v/D16v)1/2、数平均粒度分布指標(GSDp)は(D84p/D16p)1/2として算出される。
トナー粒子の形状係数SF1としては、110以上150以下が好ましく、120以上140以下がより好ましい。
なお、形状係数SF1は、下記式により求められる。
式:SF1=(ML/A)×(π/4)×100
上記式中、MLはトナーの絶対最大長、Aはトナーの投影面積を各々示す。
具体的には、形状係数SF1は、主に顕微鏡画像又は走査型電子顕微鏡(SEM)画像を画像解析装置を用いて解析することによって数値化され、以下のようにして算出される。すなわち、スライドガラス表面に散布した粒子の光学顕微鏡像をビデオカメラによりルーゼックス画像解析装置に取り込み、100個の粒子の最大長と投影面積を求め、上記式によって計算し、その平均値を求めることにより得られる。
本実施形態に係るトナーは、低温定着性を有し、記録媒体として画像を形成した樹脂フィルムが重ねられたときに、重ねられた樹脂フィルムへ画像の一部が移行する現象に起因する画像抜をより抑制する点から、トナー中の樹脂成分をゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により測定した分子量分布のうち、特定低分子量成分である分子量1000以上2000以下の割合が8%以下であることがよい。
トナー中の樹脂成分をGPCにより測定した分子量分布のうち、特定低分子量成分の含有量は、記録媒体として画像を形成した樹脂フィルムが重ねられたときに、重ねられた樹脂フィルムへ画像の一部が移行する現象に起因する画像抜をより抑制する点から、少ないほうがよく、0%以上8%以下であることが好ましく、0%以上5%以下であることがより好ましく、0%以上3%以下であることがさらに好ましい。
なお、分子量が2000を超える樹脂成分は、樹脂としての安定性が高いため、ドキュメントオフセットの発生に寄与しにくいと考えられる。一方、分子量が1000未満の樹脂成分(例えば、オリゴマー等)は、フィルムに移動したとしても、ドキュメントオフセットの発生に寄与しにくいと考えられる。
また、トナー中の樹脂成分のうち、特定低分子量成分の含有量は、例えば、ポリエステル樹脂の単量体成分や、反応条件の調整等により制御し得る。
トナーの分子量分布は、測定対象となるトナーをテトラヒドロフラン(THF)溶解し、この溶解成分をゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により測定する。具体的には、GPC装置として「HLC−8120GPC、SC−8020(東ソー製)」を用い、カラムは「TSKgel、SuperHM−H(東ソー製6.0mmID×15cm)」を2本用い、溶離液としてTHF(テトラヒドロフラン)を用いる。実験条件としては、試料濃度0.5%、流速0.6ml/min、サンプル注入量10μl、測定温度40℃、RI(Refractive Index)検出器を用いて実験を行う。また、検量線は東ソー製「polystylene標準試料TSK standard」:「A−500」、「F−1」、「F−10」、「F−80」、「F−380」、「A−2500」、「F−4」、「F−40」、「F−128」、「F−700」の10サンプルから作製する。
本実施形態のトナーは、低温定着性を有し、記録媒体として画像を形成した樹脂フィルムが重ねられたときに、重ねられた樹脂フィルムへ画像の一部が移行する現象に起因する画像抜をより抑制する点から、X線光電子分光装置(XPS)により測定されるトナー粒子の表面に存在する樹脂成分に占めるスチレン(メタ)アクリル共重合体の割合が、5atom%以上25atom%以下であることが好ましく、5atom%以上20atom%以下がより好ましく、5atom%以上15atom%以下であることがさらに好ましい。スチレン(メタ)アクリル共重合体が、上記割合でトナー粒子表面に存在することで、トナー粒子中のポリエステル樹脂に由来していると考えられる特定低分子量成分が、トナー粒子の表面への移行がより抑制され易くなる。また、フィルム上に形成された画像の表面に凹凸が形成されやすく、画像の剥がれが抑制される。
なお、XPSにより測定されるトナー粒子の表面に存在する樹脂成分に占めるスチレン(メタ)アクリル共重合体の割合は、例えば、次に示す操作により制御する方法が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
湿式製法にて芯部(コア粒子)と芯部を被覆する被覆層(シェル層)とで構成された所謂コア・シェル構造にすることで露出量を制御してもよい。一例としては、被覆層に存在させるスチレン(メタ)アクリル共重合体粒子量にて露出量を制御する方法、芯部にスチレン(メタ)アクリル共重合体粒子を存在させ、被覆層量にて露出量を制御する方法が挙げられる。また、既述の関係式(1)を満たすスチレン(メタ)アクリル共重合体をトナー粒子に含有させることにより、トナー粒子の表面に存在する樹脂成分に占めるスチレン(メタ)アクリル共重合体の割合は、上記範囲に制御し易くなる。
X線光電子分光装置(XPS)によるトナー粒子の表面に存在する樹脂成分に占めるスチレン(メタ)アクリル共重合体の割合は、測定対象となるトナー粒子の表面のC1Sスペクトル強度をスチレン(メタ)アクリル共重合体、ポリエステル樹脂及び離型剤のそれぞれのC1Sスペクトル強度より最小二乗法波形分離処理により分離し、トナー粒子の表面のC1Sスペクトル強度に対する波形分離により求められたスチレン(メタ)アクリル共重合体強度の比により求められる。なお、XPS測定は、測定装置として日本電子社製、JPS−9000MXを使用し、X線源としてMgKα線を用い、加速電圧を10kV、エミッション電流を30mAに設定して測定する。
(外添剤)
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。該無機粒子として、SiO、TiO、Al、CuO、ZnO、SnO、CeO、Fe、MgO、BaO、CaO、KO、NaO、ZrO、CaO・SiO、KO・(TiO)n、Al・2SiO、CaCO、MgCO、BaSO、MgSO等が挙げられる。
外添剤としての無機粒子の表面は、疎水化処理が施されていることがよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
疎水化処理剤の量としては、通常、例えば、無機粒子100質量部に対して、1質量部以上10質量部以下である。
外添剤としては、樹脂粒子(ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、メラミン樹脂等の樹脂粒子)、クリーニング活剤(例えば、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子)等も挙げられる。
外添剤の外添量としては、例えば、トナー粒子に対して、0.01質量%以上5質量%以下が好ましく、0.01質量%以上2.0質量%以下がより好ましい。
(トナーの製造方法)
次に、本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。
トナー粒子は、乾式製法(例えば、混練粉砕法等)、湿式製法(例えば凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等)のいずれにより製造してもよい。トナー粒子の製法は、これらの製法に特に制限はなく、周知の製法が採用される。
これらの中でも、凝集合一法により、トナー粒子を得ることがよい。
具体的には、例えば、トナー粒子を凝集合一法により製造する場合、
結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液を準備する工程(樹脂粒子分散液準備工程)と、樹脂粒子分散液中で(必要に応じて他の粒子分散液を混合した後の分散液中で)、樹脂粒子(必要に応じて他の粒子)を凝集させ、凝集粒子を形成する工程(凝集粒子形成工程)と、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して加熱し、凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する工程(融合・合一工程)と、を経て、トナー粒子を製造する。
以下、各工程の詳細について説明する。
なお、以下の説明では、着色剤、及び離型剤を含むトナー粒子を得る方法について説明するが、着色剤、離型剤は、必要に応じて用いられるものである。無論、着色剤、離型剤以外のその他添加剤を用いてもよい。
−樹脂粒子分散液準備工程−
まず、結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と共に、例えば、着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液、離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液を準備する。
ここで、樹脂粒子分散液は、例えば、樹脂粒子を界面活性剤により分散媒中に分散させることにより調製する。
樹脂粒子分散液に用いる分散媒としては、例えば水系媒体が挙げられる。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤;アミン塩型、4級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤;ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも特に、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤が挙げられる。非イオン系界面活性剤は、アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤と併用してもよい。
界面活性剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
樹脂粒子分散液において、樹脂粒子を分散媒に分散する方法としては、例えば回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等の一般的な分散方法が挙げられる。また、樹脂粒子の種類によっては、例えば転相乳化法を用いて樹脂粒子分散液中に樹脂粒子を分散させてもよい。
なお、転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相(O相)に塩基を加えて、中和したのち、水媒体(W相)を投入することによって、W/OからO/Wへの、樹脂の変換(いわゆる転相)が行われて不連続相化し、樹脂を、水媒体中に粒子状に分散する方法である。
樹脂粒子分散液中に分散する樹脂粒子の体積平均粒径としては、例えば0.01μm以上1μm以下が好ましく、0.08μm以上0.8μm以下がより好ましく、0.1μm以上0.6μm以下がさらに好ましい。
なお、樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置(例えば、堀場製作所製、LA−700)の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲(チャンネル)に対し、体積について小粒径側から累積分布を引き、全粒子に対して累積50%となる粒径を体積平均粒径D50vとして測定される。なお、他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。
樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の含有量としては、例えば、5質量%以上50質量%以下が好ましく、10質量%以上40質量%以下がより好ましい。
なお、樹脂粒子分散液と同様にして、例えば、着色剤粒子分散液、離型剤粒子分散液も調製される。つまり、樹脂粒子分散液における粒子の体積平均粒径、分散媒、分散方法、及び粒子の含有量に関しては、着色剤粒子分散液中に分散する着色剤粒子、及び離型剤粒子分散液中に分散する離型剤粒子についても同様である。
−凝集粒子形成工程−
次に、樹脂粒子分散液と共に、着色剤粒子分散液と、離型剤粒子分散液と、を混合する。
そして、混合分散液中で、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とをヘテロ凝集させ目的とするトナー粒子の径に近い径を持つ、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とを含む凝集粒子を形成する。
具体的には、例えば、混合分散液に凝集剤を添加すると共に、混合分散液のpHを酸性(例えばpHが2以上5以下)に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後、樹脂粒子のガラス転移温度(具体的には、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度−30℃以上ガラス転移温度−10℃以下)の温度に加熱し、混合分散液に分散された粒子を凝集させて、凝集粒子を形成する。
凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで攪拌下、室温(例えば25℃)で上記凝集剤を添加し、混合分散液のpHを酸性(例えばpHが2以上5以下)に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、上記加熱を行ってもよい。
凝集剤としては、例えば、混合分散液に添加される分散剤として用いる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、無機金属塩、2価以上の金属錯体が挙げられる。特に、凝集剤として金属錯体を用いた場合には、界面活性剤の使用量が低減され、帯電特性が向上する。
凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。
無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の金属塩、及び、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体等が挙げられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸、イミノジ酸(IDA)、ニトリロトリ酢酸(NTA)、エチレンジアミンテトラ酢酸(EDTA)等が挙げられる。
キレート剤の添加量としては、例えば、樹脂粒子100質量部に対して0.01質量部以上5.0質量部以下が好ましく、0.1質量部以上3.0質量部未満がより好ましい。
−融合・合一工程−
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度以上(例えば樹脂粒子のガラス転移温度より10から30℃高い温度以上)に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、トナー粒子を形成する。
以上の工程を経て、トナー粒子が得られる。
なお、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を得た後、当該凝集粒子分散液と、樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と、をさらに混合し、凝集粒子の表面にさらに樹脂粒子を付着するように凝集して、第2凝集粒子を形成する工程と、第2凝集粒子が分散された第2凝集粒子分散液に対して加熱をし、第2凝集粒子を融合・合一して、コア/シェル構造のトナー粒子を形成する工程と、を経て、トナー粒子を製造してもよい。
ここで、融合・合一工程終了後は、溶液中に形成されたトナー粒子を、公知の洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程を経て乾燥した状態のトナー粒子を得る。
洗浄工程は、帯電性の点から充分にイオン交換水による置換洗浄を施すことがよい。また、固液分離工程は、特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。また、乾燥工程も特に方法に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、フラッシュジェット乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。
そして、本実施形態に係るトナーは、例えば、得られた乾燥状態のトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばVブレンダー、ヘンシェルミキサー、レーディゲミキサー等によって行うことがよい。更に、必要に応じて、振動師分機、風力師分機等を使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。
<静電荷像現像剤>
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアと混合した二成分現像剤であってもよい。
キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、磁性粉からなる芯材の表面に被覆樹脂を被覆した被覆キャリア;マトリックス樹脂中に磁性粉が分散・配合された磁性粉分散型キャリア;多孔質の磁性粉に樹脂を含浸させた樹脂含浸型キャリア;等が挙げられる。
なお、磁性粉分散型キャリア、及び樹脂含浸型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、これに被覆樹脂により被覆したキャリアであってもよい。
磁性粉としては、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物等が挙げられる。
被覆樹脂、及びマトリックス樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
なお、被覆樹脂、及びマトリックス樹脂には、導電性粒子等、その他添加剤を含ませてもよい。
導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子が挙げられる。
ここで、芯材の表面に被覆樹脂を被覆するには、被覆樹脂、及び必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法、芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。
二成分現像剤における、トナーとキャリアとの混合比(質量比)は、トナー:キャリア=1:100乃至30:100が好ましく、3:100乃至20:100がより好ましい。
<画像形成装置/画像形成方法>
本実施形態に係る画像形成装置/画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える。そして、静電荷像現像剤として、本実施形態に係る静電荷像現像剤が適用される。
本実施形態に係る画像形成装置では、像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、本実施形態に係る静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法(本実施形態に係る画像形成方法)が実施される。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体の表面に形成されたトナー画像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置;像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置;トナー画像の転写後、帯電前の像保持体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置;トナー画像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置等の周知の画像形成装置が適用される。
中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。
なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造(プロセスカートリッジ)であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容した現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。
以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。
図1は、本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
図1に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)の各色の画像を出力する電子写真方式の第1乃至第4の画像形成ユニット10Y、10M、10C、10K(画像形成手段)を備えている。これらの画像形成ユニット(以下、単に「ユニット」と称する場合がある)10Y、10M、10C、10Kは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット10Y、10M、10C、10Kは、画像形成装置に対して脱着するプロセスカートリッジであってもよい。
各ユニット10Y、10M、10C、10Kの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト20が延設されている。中間転写ベルト20は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ロール22及び中間転写ベルト20内面に接する支持ロール24に巻きつけて設けられ、第1のユニット10Yから第4のユニット10Kに向う方向に走行されるようになっている。なお、支持ロール24は、図示しないバネ等により駆動ロール22から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト20に張力が与えられている。また、中間転写ベルト20の像保持体側面には、駆動ロール22と対向して中間転写体クリーニング装置30が備えられている。
また、各ユニット10Y、10M、10C、10Kの現像装置(現像手段)4Y、4M、4C、4Kのそれぞれには、トナーカートリッジ8Y、8M、8C、8Kに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの4色のトナーを含むトナーの供給がなされる。
第1乃至第4のユニット10Y、10M、10C、10Kは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第1のユニット10Yについて代表して説明する。なお、第1のユニット10Yと同等の部分に、イエロー(Y)の代わりに、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)を付した参照符号を付すことにより、第2乃至第4のユニット10M、10C、10Kの説明を省略する。
第1のユニット10Yは、像保持体として作用する感光体1Yを有している。感光体1Yの周囲には、感光体1Yの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ロール(帯電手段の一例)2Y、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線3Yによって露光して静電荷像を形成する露光装置(静電荷像形成手段の一例)3、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置(現像手段の一例)4Y、現像したトナー画像を中間転写ベルト20上に転写する一次転写ロール5Y(一次転写手段の一例)、及び一次転写後に感光体1Yの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置(クリーニング手段の一例)6Yが順に配置されている。
なお、一次転写ロール5Yは、中間転写ベルト20の内側に配置され、感光体1Yに対向した位置に設けられている。更に、各一次転写ロール5Y、5M、5C、5Kには、一次転写バイアスを印加するバイアス電源(図示せず)がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各一次転写ロールに印加する転写バイアスを可変する。
以下、第1ユニット10Yにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。
まず、動作に先立って、帯電ロール2Yによって感光体1Yの表面が−600V乃至−800Vの電位に帯電される。
感光体1Yは、導電性(例えば20℃における体積抵抗率:1×10−6Ωcm以下)の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗(一般の樹脂の抵抗)であるが、レーザ光線3Yが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体1Yの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置3を介してレーザ光線3Yを出力する。レーザ光線3Yは、感光体1Yの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー画像パターンの静電荷像が感光体1Yの表面に形成される。
静電荷像とは、帯電によって感光体1Yの表面に形成される像であり、レーザ光線3Yによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体1Yの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線3Yが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
感光体1Y上に形成された静電荷像は、感光体1Yの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体1Y上の静電荷像が、現像装置4Yによってトナー画像として可視像(現像像)化される。
現像装置4Y内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む静電荷像現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置4Yの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体1Y上に帯電した帯電荷と同極性(負極性)の電荷を有して現像剤ロール(現像剤保持体の一例)上に保持されている。そして感光体1Yの表面が現像装置4Yを通過していくことにより、感光体1Y表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー画像が形成された感光体1Yは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体1Y上に現像されたトナー画像が予め定められた一次転写位置へ搬送される。
感光体1Y上のイエロートナー画像が一次転写へ搬送されると、一次転写ロール5Yに一次転写バイアスが印加され、感光体1Yから一次転写ロール5Yに向う静電気力がトナー画像に作用され、感光体1Y上のトナー画像が中間転写ベルト20上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性(−)と逆極性の(+)極性であり、例えば第1ユニット10Yでは制御部に(図示せず)よって+10μAに制御されている。
一方、感光体1Y上に残留したトナーは感光体クリーニング装置6Yで除去されて回収される。
また、第2のユニット10M以降の一次転写ロール5M、5C、5Kに印加される一次転写バイアスも、第1のユニットに準じて制御されている。
こうして、第1のユニット10Yにてイエロートナー画像の転写された中間転写ベルト20は、第2乃至第4のユニット10M、10C、10Kを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。
第1乃至第4のユニットを通して4色のトナー画像が多重転写された中間転写ベルト20は、中間転写ベルト20と中間転写ベルト内面に接する支持ロール24と中間転写ベルト20の像保持面側に配置された二次転写ロール(二次転写手段の一例)26とから構成された二次転写部へと至る。一方、記録紙(記録媒体の一例)Pが供給機構を介して二次転写ロール26と中間転写ベルト20とが接触した隙間に予め定められたタイミングで給紙され、二次転写バイアスが支持ロール24に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性(−)と同極性の(−)極性であり、中間転写ベルト20から記録紙Pに向う静電気力がトナー画像に作用され、中間転写ベルト20上のトナー画像が記録紙P上に転写される。なお、この際の二次転写バイアスは二次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段(図示せず)により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。
この後、記録紙Pは定着装置(定着手段の一例)28における一対の定着ロールの圧接部(ニップ部)へと送り込まれトナー画像が記録紙P上へ定着され、定着画像が形成される。
トナー画像を転写する記録紙Pとしては、例えば、OHP用等のフィルムが挙げられる。フィルム以外にも、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙等の紙が挙げられる。
記録紙Pとして、紙を使用する場合、定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、記録紙Pの表面も平滑が好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。
カラー画像の定着が完了した記録紙Pは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
<プロセスカートリッジ/トナーカートリッジ>
本実施形態に係るプロセスカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。
なお、本実施形態に係るプロセスカートリッジは、上記構成に限られず、現像装置と、その他、必要に応じて、例えば、像保持体、帯電手段、静電荷像形成手段、及び転写手段等のその他手段から選択される少なくとも一つと、を備える構成であってもよい。
以下、本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。
図2は、本実施形態に係るプロセスカートリッジを示す概略構成図である。
図2に示すプロセスカートリッジ200は、例えば、取り付けレール116及び露光のための開口部118が備えられた筐体117により、感光体107(像保持体の一例)と、感光体107の周囲に備えられた帯電ロール108(帯電手段の一例)、現像装置111(現像手段の一例)、及び感光体クリーニング装置113(クリーニング手段の一例)を一体的に組み合わせて保持して構成し、カートリッジ化されている。
なお、図2中、109は露光装置(静電荷像形成手段の一例)、112は転写装置(転写手段の一例)、115は定着装置(定着手段の一例)、300は記録紙(記録媒体の一例)を示している。
次に、本実施形態に係るトナーカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るトナーカートリッジは、本実施形態に係るトナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。トナーカートリッジは、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用のトナーを収容するものである。
以下に実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の説明において、特に断りのない限り、「部」及び「%」はすべて質量基準である。
(非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液Aの作製)
ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物 : 20モル%
ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物 : 30モル%
テレフタル酸 : 30モル%
ドデセニルコハク酸無水物 : 10モル%
トリメリット酸無水物 : 10モル%
上記単量体成分を攪拌機、温度計、コンデンサー、窒素ガス導入管を備えた反応容器中に投入し、反応容器中を乾燥窒素ガスで置換した後、触媒として上記単量体成分の合計量に対してジブチル錫オキサイドの1.0%を加え、窒素ガス気流下約190℃で約6時間攪拌反応させ、さらに温度を約240℃に上げて約6時間攪拌反応させた後、反応容器内を10.0mmHgまで減圧し、減圧下で約0.5時間攪拌反応させて、黄色透明な非晶性ポリエステル樹脂Aを得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂Aのガラス転移温度は57℃であった。
次いで、得られた非晶性ポリエステル樹脂Aを、キャビトロンCD1010(ユーロテック社製)を高温高圧型に改造した分散機を用いて分散した。イオン交換水80%、ポリエステル樹脂の濃度が20%の組成比で、アンモニアによりpHを8.5に調整し、回転子の回転速度が60Hz、圧力が5kg/cm、熱交換器による加熱140℃、の条件でキャビトロンを運転し、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液A(固形分20%)を得た。
(非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液Bの作製)
ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物 : 10モル%
ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物 : 40モル%
テレフタル酸 : 40モル%
ドデセニルコハク酸無水物 : 5モル%
トリメリット酸無水物 : 5モル%
上記単量体成分を攪拌機、温度計、コンデンサー、窒素ガス導入管を備えた反応容器中に投入し、反応容器中を乾燥窒素ガスで置換した後、触媒として上記単量体成分の合計量に対してジブチル錫オキサイドの1.0%を加え、窒素ガス気流下約190℃で約6時間攪拌反応させ、さらに温度を約240℃に上げて約6時間攪拌反応させた後、反応容器内を10.0mmHgまで減圧し、減圧下で約0.5時間攪拌反応させて、黄色透明な非晶性ポリエステル樹脂Bを得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂Bのガラス転移温度は55℃であった。
次いで、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液Aの作製と同じ方法によって、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液B(固形分20%)を得た。
(非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液Cの作製)
ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物 : 20モル%
ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物 : 30モル%
テレフタル酸 : 20モル%
ドデセニルコハク酸無水物 : 15モル%
トリメリット酸無水物 : 15モル%
上記単量体成分を攪拌機、温度計、コンデンサー、窒素ガス導入管を備えた反応容器中に投入し、反応容器中を乾燥窒素ガスで置換した後、触媒として上記単量体成分の合計量に対してジブチル錫オキサイドの1.0%を加え、窒素ガス気流下約190℃で約6時間攪拌反応させ、さらに温度を約240℃に上げて約6時間攪拌反応させた後、反応容器内を10.0mmHgまで減圧し、減圧下で約0.5時間攪拌反応させて、黄色透明な非晶性ポリエステル樹脂Cを得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂Cのガラス転移温度は58℃であった。
次いで、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液Aの作製と同じ方法によって、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液C(固形分20%)を得た。
(非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液Dの作製)
ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物 : 20モル%
ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物 : 30モル%
テレフタル酸 : 30モル%
ドデセニルコハク酸無水物 : 10モル%
トリメリット酸無水物 : 10モル%
上記単量体成分を攪拌機、温度計、コンデンサー、窒素ガス導入管を備えた反応容器中に投入し、反応容器中を乾燥窒素ガスで置換した後、触媒として上記単量体成分の合計量に対してジブチル錫オキサイドの1.0%を加え、窒素ガス気流下約190℃で約5時間攪拌反応させ、さらに温度を約220℃に上げて約5時間攪拌反応させた後、反応容器内を10.0mmHgまで減圧し、減圧下で約0.5時間攪拌反応させて、黄色透明な非晶性ポリエステル樹脂Dを得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂Dのガラス転移温度は57℃であった。
次いで非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液Aの作製と同じ方法によって、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液D(固形分20%)を得た。
(非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液Eの作製)
ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物 : 20モル%
ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物 : 30モル%
テレフタル酸 : 30モル%
ドデセニルコハク酸無水物 : 10モル%
トリメリット酸無水物 : 10モル%
上記単量体成分を攪拌機、温度計、コンデンサー、窒素ガス導入管を備えた反応容器中に投入し、反応容器中を乾燥窒素ガスで置換した後、触媒として上記単量体成分の合計量に対してジブチル錫オキサイドの1.0%を加え、窒素ガス気流下約190℃で約5時間攪拌反応させ、さらに温度を約210℃に上げて約4時間攪拌反応させた後、反応容器内を10.0mmHgまで減圧し、減圧下で約0.5時間攪拌反応させて、黄色透明な非晶性ポリエステル樹脂Eを得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂Eのガラス転移温度は57℃であった。
次いで、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液Aの作製と同じ方法によって、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液E(固形分20%)を得た。
(結晶性ポリエステル樹脂分散液Aの作製)
セバシン酸 :50モル%
1,6−ヘキサンジオール :50モル%
上記単量体成分の合計量に対してジブチル錫オキサイドの0.3%をフラスコ内で混合し、減圧雰囲気下で240℃に加熱して6時間脱水縮合して結晶性ポリエステル樹脂Aを得た。
次に、コンデンサー、温度計、水滴下装置、アンカー翼を備えたジャケット付き3リットル反応槽(東京理化器械社製:BJ−30N)に、結晶性ポリエステル樹脂Aを300部と、メチルエチルケトン(溶剤)160部と、イソプロピルアルコール(溶剤)100部とを入れ、水循環式恒温槽にて70℃に維持しながら、100rpmで攪拌混合しつつ樹脂を溶解させた(溶解液調製工程)。
その後、攪拌回転数を150rpmにし、水循環式恒温槽を66℃に設定し、10%アンモニア水(試薬)17部を10分間かけて投入した後、66℃に保温されたイオン交換水を7部/分の速度で、合計900部滴下し転相させて、乳化液を得た。
すぐに、得られた乳化液800部とイオン交換水700部とを2リットルのナスフラスコに入れ、トラップ球を介して真空制御ユニットを備えたエバポレーター(東京理化器械社製)にセットした。ナスフラスコを回転させながら、60℃の湯バスで加温し、突沸に注意しつつ7kPaまで減圧し溶剤を除去した。溶剤回収量が1,100部になった時点で常圧に戻し、ナスフラスコを水冷して分散液を得た。その後、イオン交換水を加えて固形分濃度が20%になるように調製して、結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液Aを得た。
(結晶性ポリエステル樹脂分散液Bの作製)
1,14−テトラデカンジカルボン酸 :50モル%
1,14−テトラデカンジオール :50モル%
上記単量体成分の合計量に対してジブチル錫オキサイドの0.3%をフラスコ内で混合し、減圧雰囲気下で240℃に加熱して6時間脱水縮合して結晶性ポリエステル樹脂Bを得た。
次いで、結晶性ポリエステル樹脂分散液Aの作製と同じ方法によって、固形分濃度が20%になるように調製して、結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液をBを得た。
(スチレン(メタ)アクリル共重合体粒子分散液Aの作製)
スチレン(和光純薬工業社製) :453部
n−ブチルアクリレート(和光純薬工業社製) :102部
1,10−デカンジオールジアクリレート(新中村化学社製) : 2部
ドデカンチオール(和光純薬工業社製) : 4部
上記成分を混合溶解し、アニオン性界面活性剤ダウファックス(ダウ・ケミカル社製)4.5部をイオン交換水1050部に溶解した溶液を加えてフラスコ中で乳化し、10分間ゆっくりと混合攪拌しながら、さらに、過硫酸アンモニウム5部を溶解したイオン交換水50部を投入した。次に、フラスコ内の窒素置換を行った後、フラスコ内の溶液を攪拌しながらオイルバスで65℃になるまで加熱し、5時間そのまま乳化重合を継続し、固形分34%のスチレン(メタ)アクリル共重合体粒子分散液Aを得た。
得られたスチレン(メタ)アクリル共重合体Aのガラス転移温度は57℃であった。また、重量平均分子量(Mw)は、56000であった。
(スチレン(メタ)アクリル共重合体粒子分散液Bの作製)
スチレン(和光純薬工業社製) :460部
n−ブチルアクリレート(和光純薬工業社製) : 95部
1,10−デカンジオールジアクリレート(新中村化学社製) : 2部
ドデカンチオール(和光純薬工業社製) : 4部
上記成分に変更する以外は、スチレン(メタ)アクリル共重合体粒子分散液Aの作製と同様にして、固形分34%のスチレン(メタ)アクリル共重合体粒子分散液Bを得た。
得られたスチレン(メタ)アクリル共重合体Bのガラス転移温度は59.5℃であった。また、重量平均分子量(Mw)は、56000であった。
(スチレン(メタ)アクリル共重合体粒子分散液Cの作製)
スチレン(和光純薬工業社製) :420部
n−ブチルアクリレート(和光純薬工業社製) :135部
1,10−デカンジオールジアクリレート(新中村化学社製) : 2部
ドデカンチオール(和光純薬工業社製) : 4部
上記成分に変更する以外は、スチレン(メタ)アクリル共重合体粒子分散液Aの作製と同様にして、固形分34%のスチレン(メタ)アクリル共重合体粒子分散液Cを得た。
得られたスチレン(メタ)アクリル共重合体Cのガラス転移温度は45℃であった。また、重量平均分子量(Mw)は、56000であった。
(スチレン(メタ)アクリル共重合体粒子分散液Dの作製)
スチレン(和光純薬工業社製) :464部
n−ブチルアクリレート(和光純薬工業社製) : 91部
1,10−デカンジオールジアクリレート(新中村化学社製) : 2部
ドデカンチオール(和光純薬工業社製) : 4部
上記成分に変更する以外は、スチレン(メタ)アクリル共重合体粒子分散液Aの作製と同様にして、固形分34%のスチレン(メタ)アクリル共重合体粒子分散液Dを得た。
得られたスチレン(メタ)アクリル共重合体Dのガラス転移温度は61℃であった。また、重量平均分子量(Mw)は、56000であった。
(スチレン(メタ)アクリル共重合体粒子分散液Eの作製)
スチレン(和光純薬工業社製) :417部
n−ブチルアクリレート(和光純薬工業社製) :138部
1,10−デカンジオールジアクリレート(新中村化学社製) : 2部
ドデカンチオール(和光純薬工業社製) : 4部
上記成分に変更する以外は、スチレン(メタ)アクリル共重合体粒子分散液Aの作製と同様にして、固形分34%のスチレン(メタ)アクリル共重合体粒子分散液Eを得た。
得られたスチレン(メタ)アクリル共重合体Eのガラス転移温度は44℃であった。また、重量平均分子量(Mw)は、56000であった。
(スチレン(メタ)アクリル共重合体粒子分散液Fの作製)
スチレン(和光純薬工業社製) :448部
n−ブチルアクリレート(和光純薬工業社製) :107部
1,10−デカンジオールジアクリレート(新中村化学社製) : 6部
ドデカンチオール(和光純薬工業社製) : 2部
上記成分に変更する以外は、スチレン(メタ)アクリル共重合体粒子分散液Aの作製と同様にして、固形分34%のスチレン(メタ)アクリル共重合体粒子分散液Fを得た。
得られたスチレン(メタ)アクリル共重合体Fのガラス転移温度は57℃であった。また、重量平均分子量(Mw)は、65000であった。
(スチレン(メタ)アクリル共重合体粒子分散液Gの作製)
スチレン(和光純薬工業社製) :459部
n−ブチルアクリレート(和光純薬工業社製) : 96部
1,10−デカンジオールジアクリレート(新中村化学社製) : 1部
ドデカンチオール(和光純薬工業社製) : 6部
上記成分に変更する以外は、スチレン(メタ)アクリル共重合体粒子分散液Aの作製と同様にして、固形分34%のスチレン(メタ)アクリル共重合体粒子分散液Gを得た。
得られたスチレン(メタ)アクリル共重合体Gのガラス転移温度は57℃であった。また、重量平均分子量(Mw)は、40000であった。
(スチレン(メタ)アクリル共重合体粒子分散液Hの作製)
スチレン(和光純薬工業社製) :416部
エチルアクリレート(和光純薬工業社製) :139部
1,10−デカンジオールジアクリレート(新中村化学社製) : 1部
ドデカンチオール(和光純薬工業社製) : 6部
上記成分に変更する以外は、スチレン(メタ)アクリル共重合体粒子分散液Aの作製と同様にして、固形分34%のスチレン(メタ)アクリル共重合体粒子分散液Hを得た。
得られたスチレン(メタ)アクリル共重合体Hのガラス転移温度は57℃であった。また、重量平均分子量(Mw)は、56000であった。
<着色剤粒子分散液の調製>
カーボンブラック :250部
(キャボット社製、Regal330)
アニオン性界面活性剤 : 33部(有効成分60%、着色剤に対して8%)
(第一工業製薬社製、ネオゲンSC)
イオン交換水 :750部
上記成分をすべて投入した際に液面の高さが容器の高さの1/3程度になる大きさのステンレス容器に、イオン交換水を280部とアニオン性界面活性剤33部とを入れ、充分に界面活性剤を溶解させた後、前記固溶体顔料すべてを投入し、攪拌機を用いて濡れていない顔料がなくなるまで攪拌するとともに、充分に脱泡させた。脱泡後に残りのイオン交換水を加え、ホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックス T50)を用いて、5000回転で10分間分散した後、攪拌機で1昼夜攪拌させて脱泡した。脱泡後、再度ホモジナイザーを用いて、6000回転で10分間分散した後、攪拌機で1昼夜攪拌させて脱泡した。続けて、分散液を高圧衝撃式分散機アルティマイザー(スギノマシン社製、HJP30006)を用いて、圧力240MPaで分散した。分散は、トータル仕込み量と装置の処理能力とから換算して25パス相当行った。得られた分散液を72時間放置して沈殿物を除去し、イオン交換水を加えて、固形分濃度を20%に調製し、着色剤粒子分散液を得た。
<離型剤粒子分散液の調整>
ポリエチレン系ワックス :270部
(炭化水素系ワックス、ベイカーペトロライト社製、商品名「ポリワックス725」)
アニオン性界面活性剤 : 13.5部(有効成分として、離型剤に対して3.0%)
(第一工業製薬社製、ネオゲンRK、有効成分量:60%)
イオン交換水 : 21.6部
上記成分を混合し、圧力吐出型ホモジナイザー(ゴーリン社製、ゴーリンホモジナイザ)で、内液温度120℃にて離型剤を溶解した後、分散圧力5MPaで120分間、続いて40MPaで360分間分散処理し、冷却して、離型剤粒子分散液を得た。その後、イオン交換水を加えて固形分濃度が20.0%になるように調整した。
<実施例1>
(トナー粒子(1)の作製)
非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液A :230部
スチレン(メタ)アクリル共重合体粒子分散液A : 44部
結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液A : 25部
着色剤粒子分散液 : 30部
離型剤粒子分散液 : 40部
イオン交換水 :150部
アニオン性界面活性剤 : 3部
(ダウケミカル社製、Dowfax2A1)
上記成分を、温度計、pH計、攪拌機を具備した3リットルの反応容器に入れ、温度25℃にて、1.0%硝酸を加えてpHを4.0にした後、ホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックス T50)にて5,000rpmで分散しながら、調製した硫酸アルミニウム水溶液を18部添加して3分間分散した。
その後、反応容器に攪拌機、マントルヒーターを設置し、スラリーが充分に攪拌されるように攪拌機の回転数を調整しながら、温度40℃までは0.2℃/分の昇温速度、40℃を超えてからは0.05℃/分の昇温速度で昇温し、10分ごとにマルチサイザーII(アパーチャー径:50μm、コールター社製)にて粒径を測定した。体積平均粒径が5.4μmになったところで温度を保持し、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液A 100部を3分間で投入した。
30分間保持した後、1%水酸化ナトリウム水溶液を用いてpHを8.5に調整した。その後、10℃ごとにpHが8.5になるように同様にして調整しながら、昇温速度1℃/分で90℃まで昇温し、保持した。光学顕微鏡と走査型電子顕微鏡(FE−SEM)にて粒子形状及び表面性を観察したところ、4時間目で粒子の合一が確認されたので、冷却水にて容器を35℃まで5分間かけて冷却した。
冷却後のスラリーを、目開き15μmのナイロンメッシュに通過させ粗大粉を除去し、メッシュを通過したトナースラリーをアスピレータで減圧ろ過した。ろ紙上に残ったトナー粒子を手によって、できるだけ細かく砕いて、温度30℃でトナー粒子量の10倍のイオン交換水に投入し、30分間攪拌混合した。引き続き、アスピレータで減圧ろ過し、ろ紙上に残ったトナー粒子を手によって、できるだけ細かく砕いて、温度30℃でトナー粒子量の10倍のイオン交換水に投入し、30分間攪拌混合した後、再度アスピレータで減圧ろ過し、ろ液の電気伝導度を測定した。ろ液の電気伝導度が10μS/cm以下になるまでこの操作を繰り返し、トナー粒子を洗浄した。
洗浄されたトナー粒子を湿式乾式整粒機(コーミル)で細かく砕いてから、35℃のオーブン中で40時間真空乾燥して、トナー粒子(1)を得た。
得られたトナー粒子(1)の体積平均径D50は6.3μmであった。
(トナー(1)の作製)
トナー粒子(1) :100部
シリカ粒子 : 0.8部
(日本アエロジル社製、商品名RY50)
上記組成をヘンシェルミキサーにより周速20m/sで15分間の混合を行い、トナー(1)を得た。
(キャリアの作製)
スチレンメチルメタクリレート共重合体 : 5部
(質量比(スチレン/メチルメタクリレート):70/30)
トルエン :15部
カーボンブラック : 1部
(キャボット社製、Regal330)
上記成分を混合し、10分間スターラーで攪拌させて被覆層形成用溶液を調製した。次に、この被覆液とフェライト粒子(体積平均粒子径:40μm)100部とを真空脱気型ニーダーに入れて、60℃において30分攪拌した後、さらに加温しながら減圧して脱気し、乾燥させることによりキャリアを作製した。
(現像剤(1)の作製)
トナー(1)の8部とキャリア92部をVブレンダーにて混合し、現像剤(1)を作製した。
<実施例2〜4、7〜12、及び、比較例1〜2>
表1に従って、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液、スチレン(メタ)アクリル共重合体粒子分散液、結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液の種類、及び部数(仕込み量)を変更した以外は、実施例1と同様にして、トナー粒子(2)〜(4)、(7)〜(14)、トナー(2)〜(4)、(7)〜(14)、及び、現像剤(2)〜(4)、(7)〜(14)を得た。
<実施例5>
非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液A :200部
スチレン(メタ)アクリル共重合体粒子分散液A : 44部
結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液A : 25部
着色剤粒子分散液 : 30部
離型剤粒子分散液 : 40部
イオン交換水 :150部
アニオン性界面活性剤 : 3部
(ダウケミカル社製、Dowfax2A1)
上記成分を、温度計、pH計、攪拌機を具備した3リットルの反応容器に入れ、温度25℃にて、1.0%硝酸を加えてpHを4.0にした後、ホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックス T50)にて5,000rpmで分散しながら、調製した硫酸アルミニウム水溶液を18部添加して3分間分散した。
その後、反応容器に攪拌機、マントルヒーターを設置し、スラリーが充分に攪拌されるように攪拌機の回転数を調整しながら、温度40℃までは0.2℃/分の昇温速度、40℃を超えてからは0.05℃/分の昇温速度で昇温し、10分ごとにマルチサイザーII(アパーチャー径:50μm、コールター社製)にて粒径を測定した。体積平均粒径が5.4μmになったところで温度を保持し、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液A 350部を3分間で投入した。
30分間保持した後、1%水酸化ナトリウム水溶液を用いてpHを8.5に調整した。その後、10℃ごとにpHが8.5になるように同様にして調整しながら、昇温速度1℃/分で90℃まで昇温し、保持した。光学顕微鏡と走査電子顕微鏡(FE−SEM)にて粒子形状及び表面性を観察したところ、4時間目で粒子の合一が確認されたので、冷却水にて容器を35℃まで5分間かけて冷却した。
冷却後のスラリーを、目開き15μmのナイロンメッシュに通過させ粗大粉を除去し、メッシュを通過したトナースラリーをアスピレータで減圧ろ過した。ろ紙上に残ったトナー粒子を手によって、できるだけ細かく砕いて、温度30℃でトナー粒子量の10倍のイオン交換水に投入し、30分間攪拌混合した。引き続き、アスピレータで減圧ろ過し、ろ紙上に残ったトナー粒子を手によって、できるだけ細かく砕いて、温度30℃でトナー粒子量の10倍のイオン交換水に投入し、30分間攪拌混合した後、再度アスピレータで減圧ろ過し、ろ液の電気伝導度を測定した。ろ液の電気伝導度が10μS/cm以下になるまでこの操作を繰り返し、トナー粒子を洗浄した。
洗浄されたトナー粒子を湿式乾式整粒機(コーミル)で細かく砕いてから、35℃のオーブン中で40時間真空乾燥して、トナー粒子(5)を得た。
得られたトナー粒子(5)の体積平均径D50は6.3μmであった。
トナー粒子(5)を用いた以外は、実施例1と同様にして、トナー(5)、及び、現像剤(5)を得た。
<実施例6>
非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液A :250部
スチレン(メタ)アクリル共重合体粒子分散液A : 44部
結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液A : 25部
着色剤粒子分散液 : 30部
離型剤粒子分散液 : 40部
イオン交換水 :150部
アニオン性界面活性剤 : 3部
(ダウケミカル社製、Dowfax2A1)
上記成分を、温度計、pH計、攪拌機を具備した3リットルの反応容器に入れ、温度25℃にて、1.0%硝酸を加えてpHを4.0にした後、ホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックス T50)にて5,000rpmで分散しながら、調製した硫酸アルミニウム水溶液を18部添加して3分間分散した。
その後、反応容器に攪拌機、マントルヒーターを設置し、スラリーが充分に攪拌されるように攪拌機の回転数を調整しながら、温度40℃までは0.2℃/分の昇温速度、40℃を超えてからは0.05℃/分の昇温速度で昇温し、10分ごとにマルチサイザーII(アパーチャー径:50μm、コールター社製)にて粒径を測定した。体積平均粒径が5.4μmになったところで温度を保持し、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液A 50部を3分間で投入した。
30分間保持した後、1%水酸化ナトリウム水溶液を用いてpHを8.5に調整した。その後、10℃ごとにpHが8.5になるように同様にして調整しながら、昇温速度1℃/分で90℃まで昇温し、保持した。光学顕微鏡と走査電子顕微鏡(FE−SEM)にて粒子形状及び表面性を観察したところ、4時間目で粒子の合一が確認されたので、冷却水にて容器を35℃まで5分間かけて冷却した。
冷却後のスラリーを、目開き15μmのナイロンメッシュに通過させ粗大粉を除去し、メッシュを通過したトナースラリーをアスピレータで減圧ろ過した。ろ紙上に残ったトナー粒子を手によって、できるだけ細かく砕いて、温度30℃でトナー粒子量の10倍のイオン交換水に投入し、30分間攪拌混合した。引き続き、アスピレータで減圧ろ過し、ろ紙上に残ったトナー粒子を手によって、できるだけ細かく砕いて、温度30℃でトナー粒子量の10倍のイオン交換水に投入し、30分間攪拌混合した後、再度アスピレータで減圧ろ過し、ろ液の電気伝導度を測定した。ろ液の電気伝導度が10μS/cm以下になるまでこの操作を繰り返し、トナー粒子を洗浄した。
洗浄されたトナー粒子を湿式乾式整粒機(コーミル)で細かく砕いてから、35℃のオーブン中で40時間真空乾燥して、トナー粒子(6)を得た。
得られたトナー粒子(6)の体積平均径D50は6.3μmであった。
トナー粒子(6)を用いた以外は、実施例1と同様にして、トナー(6)、及び、現像剤(6)を得た。
<比較例3>
表1に従って、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液、スチレン(メタ)アクリル共重合体粒子分散液、結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液の種類及び部数(仕込み量)を変更した以外は、実施例1と同様にして、トナー粒子(15)を作製した。さらに、外添剤として、シリカ粒子に加えて、スチレンブチルアクリレート共重合体粒子(ガラス転移温度57℃、分子量56000)を0.8部用いた以外は、実施例1と同様にして、トナー(15)、及び、現像剤(15)を得た。
<評価>
(トナー粒子の表面に存在する樹脂成分に占めるスチレン(メタ)アクリル共重合体の割合)
既述の方法により測定した。
(特定低分子量成分の含有量)
既述の方法により測定した。
(ドキュメントオフセットによる画像抜けの評価)
各例で得られた現像剤を、富士ゼロックス社製のプロダクションプリンターである「D136 Light Publisher」の現像器に充填した。
この画像形成装置を用いて、高温高湿環境下(温度30℃、湿度85RH%)で、OHPフィルム(富士ゼロックス社製)の片面に、全面ハーフトーン画像(画像濃度50%)を、連続して100枚出力し、画像が形成されたOHPフィルムを重ねた。30分間放置した後、1枚目のOHPフィルムの画像が形成されている面と、2枚目のOHPフィルムの画像が形成されていない面とを剥がした。そして、1枚目のOHPフィルムの画像が形成された面について、ドキュメントオフセットによる画像抜けの評価を下記評価基準により行った。結果を表2に示す。
(評価基準)
G0(◎):未発生。
G1(○):画像剥がれによる白点(画像抜け)が5点未満ある。
G2(△):画像剥がれによる白点が5点以上10点未満ある。
G3(×):画像剥がれによる白点が10点以上ある。
(低温定着性の評価)
各例で得られた静電荷像現像剤を、定着器を取り出したカラー複写機DocuCentreColor400(富士ゼロックス社製)の現像器に充填し、トナー載り量が0.45mg/cmとなるように調整して未定着画像を出力した。記録媒体としてはOHPフィルムを用いて、片面に画像密度100%、50mm×50mm大となる未定着画像を形成した。定着評価用装置としては、富士ゼロックス社製ApeosPortIV C3370の定着器を取り外し、定着温度が変更できるように改造したものを使用した。定着器のニップ幅は6mm、ニップ圧は1.6kgf/cm、Dwell_timeは34.7ms、プロセス速度は175mm/secであった。定着温度100℃から5℃間隔で、未定着画像の定着を行い、目視にてコールドオフセットの有無を確認し、コールドオフセットが消えた温度をコールドオフセット消失温度として評価した。これを低温定着性の指標とした。結果を表2に示す。
(評価基準)
G0(◎):145℃以下
G1(○):145℃を越え150℃以下
G2(△):150℃を越え160℃以下
G3(×):160℃を越える
表2において、「ΔTg」は、非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度Tg(B)とスチレン(メタ)アクリル共重合体のガラス転移温度Tg(A)との差を絶対値で表したものである。
スチレン(メタ)アクリル共重合体欄の「含有量」は、トナー粒子に対するスチレン(メタ)アクリル共重合体の含有量を表す。
「表面の存在割合」は、XPSにより測定されるトナー粒子の表面に存在する樹脂成分に占めるスチレン(メタ)アクリル共重合体の割合を表す。
「Δ炭素数」は、スチレン(メタ)アクリル共重合体を構成する(メタ)アクリル酸エステルのアルキル基の炭素数と、結晶性ポリエステル樹脂を構成する脂肪族飽和ジカルボン酸又は脂肪族飽和ジアルコールのアルキレン基の炭素数のうち、小さい炭素数との差を絶対値で表したものである。
上記結果から、本実施例では、比較例に比べ、「画像抜け」、及び、「低温定着性」の評価が優れていることがわかる。これにより、本実施例は、比較例に比べ、低温定着性を有し、記録媒体として画像を形成したフィルムが重ねられたときに、ドキュメントオフセットに起因する画像抜けが抑制されていることがわかる。
1Y、1M、1C、1K 感光体(像保持体の一例)
2Y、2M、2C、2K 帯電ロール(帯電手段の一例)
3 露光装置(静電荷像形成手段の一例)
3Y、3M、3C、3K レーザ光線
4Y、4M、4C、4K 現像装置(現像手段の一例)
5Y、5M、5C、5K 一次転写ロール(一次転写手段の一例)
6Y、6M、6C、6K 感光体クリーニング装置(クリーニング手段の一例)
8Y、8M、8C、8K トナーカートリッジ
10Y、10M、10C、10K 画像形成ユニット
20 中間転写ベルト(中間転写体の一例)
22 駆動ロール
24 支持ロール
26 二次転写ロール(二次転写手段の一例)
30 中間転写体クリーニング装置
107 感光体(像保持体の一例)
108 帯電ロール(帯電手段の一例)
109 露光装置(静電荷像形成手段の一例)
111 現像装置(現像手段の一例)
112 転写装置(転写手段の一例)
113 感光体クリーニング装置(クリーニング手段の一例)
115 定着装置(定着手段の一例)
116 取り付けレール
117 筐体
118 露光のための開口部
200 プロセスカートリッジ
300 記録紙(記録媒体の一例)
P 記録紙(記録媒体の一例)

Claims (11)

  1. 非晶性ポリエステル樹脂及び結晶性ポリエステル樹脂を含む結着樹脂と、スチレン(メタ)アクリル共重合体と、を含有するトナー粒子を有し、
    前記スチレン(メタ)アクリル共重合体のガラス転移温度をTg(A)、前記非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度をTg(B)としたとき、前記Tg(A)と前記Tg(B)との関係が、下記関係式(1)を満たす静電荷像現像用トナー。
    式(1) Tg(B)−10≦Tg(A)≦Tg(B)+2.5
  2. ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより測定される前記静電荷像現像用トナーの分子量分布のうち、分子量1000以上2000以下の割合が8%以下である請求項1に記載の静電荷像現像用トナー。
  3. X線光電子分光装置(XPS)により測定される前記トナー粒子の表面に存在する樹脂成分に占める前記スチレン(メタ)アクリル共重合体の割合が5atom%以上20atom%以下である請求項1又は請求項2に記載の静電荷像現像用トナー。
  4. 前記スチレン(メタ)アクリル共重合体の含有量が、前記トナー粒子に対して10質量%以上30質量%以下である請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。
  5. 前記スチレン(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量(Mw)が、40000以上65000以下である請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。
  6. 前記スチレン(メタ)アクリル共重合体が、全単量体成分のうち、炭素数2以上8以下のアルキル基を持つ(メタ)アクリル酸アルキルエステルを20質量%以上含有し、
    前記結晶性ポリエステル樹脂が、全単量体成分のうち、炭素数6以上14以下のアルキレン基を持つ脂肪族飽和多価アルコール、及び炭素数6以上14以下のアルキレン基を持つ脂肪族飽和多価カルボン酸の少なくとも一方を30質量%以上含有する請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。
  7. 請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
  8. 請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
    画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
  9. 請求項7に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
    画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
  10. 像保持体と、
    前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
    帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
    請求項7に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
    前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
    前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
    を備える画像形成装置。
  11. 像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
    帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
    請求項7に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
    前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
    前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
    を有する画像形成方法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018151619A (ja) * 2017-03-10 2018-09-27 三洋化成工業株式会社 トナーバインダー及びトナー
CN110908259A (zh) * 2018-09-14 2020-03-24 富士施乐株式会社 静电荷像显影用色粉、静电荷像显影剂、色粉盒、处理盒、图像形成装置、及图像形成方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9891544B2 (en) * 2015-07-08 2018-02-13 Xerox Corporation Toner compositions with optimized beta-carboxyethyl acrylate shell latex for improved particle formation and morphology

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000242032A (ja) * 1999-02-17 2000-09-08 Fuji Xerox Co Ltd 静電荷像現像用トナー及びその製造方法、静電荷像現像剤並びに画像形成方法
JP2001013726A (ja) * 1999-04-30 2001-01-19 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真用トナー及びその製造方法、二成分系現像剤
JP2001117275A (ja) * 1999-10-22 2001-04-27 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真用カラートナー、電子写真用現像剤及び画像形成方法
JP2011145333A (ja) * 2010-01-12 2011-07-28 Fuji Xerox Co Ltd 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成方法及び画像形成装置
JP2012123237A (ja) * 2010-12-09 2012-06-28 Konica Minolta Business Technologies Inc クリアトナー及び画像形成方法
JP2012173646A (ja) * 2011-02-23 2012-09-10 Ricoh Co Ltd トナー、並びにトナー容器、現像剤、現像装置、画像形成装置、及びプロセスカートリッジ
JP2012194327A (ja) * 2011-03-16 2012-10-11 Ricoh Co Ltd 静電荷潜像現像用トナーおよびその製造方法
JP2013097361A (ja) * 2011-11-07 2013-05-20 Konica Minolta Business Technologies Inc 静電荷像現像用トナー
JP2014081592A (ja) * 2012-10-18 2014-05-08 Kao Corp 静電荷像現像用トナー
JP2014222259A (ja) * 2013-05-13 2014-11-27 株式会社リコー 画像形成装置

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000242032A (ja) * 1999-02-17 2000-09-08 Fuji Xerox Co Ltd 静電荷像現像用トナー及びその製造方法、静電荷像現像剤並びに画像形成方法
JP2001013726A (ja) * 1999-04-30 2001-01-19 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真用トナー及びその製造方法、二成分系現像剤
JP2001117275A (ja) * 1999-10-22 2001-04-27 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真用カラートナー、電子写真用現像剤及び画像形成方法
JP2011145333A (ja) * 2010-01-12 2011-07-28 Fuji Xerox Co Ltd 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成方法及び画像形成装置
JP2012123237A (ja) * 2010-12-09 2012-06-28 Konica Minolta Business Technologies Inc クリアトナー及び画像形成方法
JP2012173646A (ja) * 2011-02-23 2012-09-10 Ricoh Co Ltd トナー、並びにトナー容器、現像剤、現像装置、画像形成装置、及びプロセスカートリッジ
JP2012194327A (ja) * 2011-03-16 2012-10-11 Ricoh Co Ltd 静電荷潜像現像用トナーおよびその製造方法
JP2013097361A (ja) * 2011-11-07 2013-05-20 Konica Minolta Business Technologies Inc 静電荷像現像用トナー
JP2014081592A (ja) * 2012-10-18 2014-05-08 Kao Corp 静電荷像現像用トナー
JP2014222259A (ja) * 2013-05-13 2014-11-27 株式会社リコー 画像形成装置

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018151619A (ja) * 2017-03-10 2018-09-27 三洋化成工業株式会社 トナーバインダー及びトナー
CN110908259A (zh) * 2018-09-14 2020-03-24 富士施乐株式会社 静电荷像显影用色粉、静电荷像显影剂、色粉盒、处理盒、图像形成装置、及图像形成方法

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