JP2016196596A

JP2016196596A - 活性エネルギー線硬化型オフセットインキ組成物、及びそれを用いた印刷物

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Publication number: JP2016196596A
Application number: JP2015077641A
Authority: JP
Inventors: 清水　英樹; Hideki Shimizu; 英樹清水; 謙山崎; Ken Yamazaki; 真中村; Makoto Nakamura; 和芳星; Kazuyoshi Hoshi
Original assignee: DIC Graphics Corp
Current assignee: DIC Graphics Corp
Priority date: 2015-04-06
Filing date: 2015-04-06
Publication date: 2016-11-24
Anticipated expiration: 2035-04-06
Also published as: JP6539477B2

Abstract

【課題】本発明の課題は、ロングラン印刷においても湿し水供給装置の調量ローラーへのインキ付着が少ない活性エネルギー線硬化型オフセットインキ組成物を提供することにある。
【解決手段】特定の活性エネルギー線重合性化合物、特定のベース樹脂、リン酸、リン酸のアンモニウム塩、リン酸のアルカリ金属塩、リン酸のアルカリ土類金属二水素塩、クエン酸、クエン酸のアンモニウム塩、クエン酸のアルカリ金属塩、クエン酸のマグネシウの塩から成る群から選ばれる一つ以上、及び／又は非晶性シリカを含有する活性エネルギー線硬化型オフセットインキ組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、活性エネルギー線照射により硬化するオフセット用インキに関する。さらには、該インキを用いた印刷物に関する。

活性エネルギー線条件下で硬化する、中でも紫外線硬化型オフセットインキは、瞬間乾燥の特性の利便性から、食品、飲料、サニタリー、コスメ、玩具、機器、医薬品等の紙器パッケージ印刷や、書籍、チラシ、ポスター、カタログ、カード、ダイレクトメール、パンフレット、ＣＤジャケット、シールラベル等の商業印刷用途に幅広く使用されている。

一方で、紫外線硬化型オフセットインキは、一般の油性オフセットインキと比較して、印刷時水量を減量させた際の印刷物の汚れポイントと、水量を増量させた際の印刷物の濃度低下を招くポイントの領域幅を示すいわゆる印刷時の「水幅の狭さ」に起因し、インキ／水バランスの制御が難しい傾向にある。
特に長時間継続して多量に印刷するロングラン印刷時では、版面温度の上昇等によるインキの過乳化が進行すること、及び、版面に湿し水を供給する湿し水供給装置の調量ローラーの親油化に伴い、余剰したインキが調量ローラーに付着し汚れる現象が見られる。調量ローラーは湿し水の供給量の増減をニップ幅で制御するものであり、調量ローラー自体が汚れると、紙面左右全体への水上がりが不均一となり、印刷物が汚れ易くなる。汚れが顕著となれば、印刷途中で印刷機を停止し、調量ローラーの汚れを専用洗浄剤で拭き取る等のメンテナンスを要し、印刷機の稼働率の低下に結び付く。

そして、活性エネルギー線硬化型、或いは紫外線硬化型オフセットインキの原料である重合性モノマーの構造により極性、粘度、反応性が相異なることから、オフセットインキの性能面で重要である硬化性、流動性、オフセット印刷適性の全てについて高いレベルに保持すべく、これらの特性を制御しうる重合性モノマーの選定・組合せが効果的である。

例えば、紫外線硬化型印刷インキ組成物として、多官能アクリレートやジアリルフタレート等のポリマーを用いたインキ組成物が提案されている（例えば、特許文献１）。
しかし、網点再現性やインキの保存安定性は改善したものの、湿し水供給装置の調量ローラーへのインキ付着性を低減させるに充分であるとは言えない。

特開昭５３−６９７０６号

本発明の課題は、ロングラン印刷においても湿し水供給装置の調量ローラーへのインキ付着が少ない活性エネルギー線硬化型オフセットインキ組成物を提供することにある。

本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、活性エネルギー線硬化型オフセットインキ組成物として、特定の活性エネルギー線重合性化合物、特定のベース樹脂、リン酸、リン酸のアンモニウム塩、リン酸のアルカリ金属塩、リン酸のアルカリ土類金属二水素塩、クエン酸、クエン酸のアンモニウム塩、クエン酸のアルカリ金属塩、クエン酸のマグネシウの塩から成る群から選ばれる一つ以上、及び／又は非晶性シリカを含有することで上記課題を達成できることを見出し、本発明に至った。

即ち本発明は下記の（ａ）〜（ｃ）を全て満足する活性エネルギー線硬化型オフセットインキ組成物である。
（ａ）エチレン性二重結合を有する活性エネルギー線重合性化合物（Ａ）を含有する。
（ｂ）ジアクリルフタレート樹脂（Ｂ−１）、及び／又は、ジアリルイソフタレート樹脂（Ｂ−２）を含有する。
（ｃ）下記の群Ｃより選択される一つ以上及び／又は非晶性シリカ（Ｄ）を含有する
（群Ｃ）
リン酸、リン酸のアンモニウム塩、リン酸のアルカリ金属塩、リン酸のアルカリ土類金属二水素塩、クエン酸、クエン酸のアンモニウム塩、クエン酸のアルカリ金属塩、クエン酸のマグネシウム塩。

本発明は、更に、前記の群Ｃにおいて、
リン酸が、無水リン酸、オルトリン酸、ピロリン酸、ポリリン酸、メタリン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ピロリン酸、ポリリン酸、トリポリリン酸、テトラポリリン酸、ペンタポリリン酸、ヘキサポリリン酸、トリメタリン酸、テトラメタリン酸及びヘキサメタリン酸から成る群から選ばれる一つ以上であり、
リン酸のアンモニウム塩が、リン酸三アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム及びリン酸水素アンモニウムナトリウムから成る群から選ばれる一つ以上であり、
リン酸のアルカリ金属塩が、リン酸水素リチウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素カリウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸二水素二ナトリウム、ピロリン酸カリウム、ピロリン酸水素カリウム、ポリリン酸カリウム、トリポリリン酸ナトリウム、トリポリリン酸カリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、メタリン酸カリウム、メタリン酸ナトリウム、トリメタリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、亜リン酸ナトリウム及び次亜リン酸ナトリウムから成る群から選ばれる一つ以上であり、
リン酸のアルカリ土類金属二水素塩が、リン酸二水素カルシウム、リン酸二水素バリウム及びリン酸二水素マグネシウムから成る群から選ばれる一つ以上であり、
クエン酸のアンモニウム塩が、クエン酸水素二アンモニウム及びクエン酸三アンモニウムから成る群から選ばれる一つ以上であり、
クエン酸のアルカリ金属塩が、クエン酸三ナトリウム、クエン酸二ナトリウム、クエン酸一ナトリウム、クエン酸三カリウム、クエン酸二カリウム、クエン酸一カリウム、クエン酸二水素ナトリウム、クエン酸二水素カリウム及びクエン酸水素二ナトリウムから成る群から選ばれる一つ以上である活性エネルギー線硬化型オフセットインキ組成物に関する。

更に本発明は、前記エチレン性二重結合を有する活性エネルギー線重合性化合物（Ａ）が、多官能アクリレートモノマーである活性エネルギー線硬化型オフセットインキ組成物に関する。

更に本発明は、基材上に、前記活性エネルギー線硬化型オフセットインキ組成物を用いてオフセット印刷された印刷物に関する。

本発明によれば、ロングラン印刷においても湿し水供給装置の調量ローラーへのインキ付着が少ない、印刷時の作業性に優れた活性エネルギー線硬化型オフセットインキ組成物、及びそれを用いた印刷物を提供できる。

本発明の活性エネルギー線硬化型オフセットインキ組成物は、エチレン性二重結合を有する活性エネルギー線重合性化合物（Ａ）、ジアクリルフタレート樹脂（Ｂ−１）、及び／又は、ジアリルフタレート樹脂（Ｂ−２）、群Ｃであるリン酸、リン酸のアンモニウム塩、リン酸のアルカリ金属塩、リン酸のアルカリ土類金属二水素塩、クエン酸、クエン酸のアンモニウム塩、クエン酸のアルカリ金属塩、クエン酸のマグネシウの塩から成る群から選ばれる一つ以上、及び／又は非晶性シリカ（Ｄ）を含有することで目的とする本発明の効果を奏するものである。

本発明の活性エネルギー線硬化型インキ組成物は、エチレン性二重結合を有する活性エネルギー線重合性化合物（Ａ）を必須成分とする。具体例としては、下記のような活性エネルギー線重合性化合物を挙げることができる。
〔エチレン性二重結合を有する活性エネルギー線重合性化合物（Ａ）〕
本発明の活性エネルギー線硬化型インキ組成物で使用するエチレン性二重結合を有する活性エネルギー線重合性化合物（Ａ）としては、通常活性エネルギー線硬化性組成物に使用される公知の（メタ）アクリルモノマーおよび／または（メタ）アクリルオリゴマーから任意に選んで用いることができる。なお本発明において「（メタ）アクリル」とはアクリルとメタクリルとを総称したものである。
尚、エチレン性二重結合を有する活性エネルギー線重合性化合物（Ａ）は、後述するジアクリルフタレート樹脂（Ｂ−１）、及び／又は、ジアリルイソフタレート（Ｂ−２）を除外する。

（メタ）アクリルモノマーとしては、例えばアクリル酸やメタクリル酸などの不飽和カルボン酸又はそのエステル、例えばアルキル−、シクロアルキル−、ハロゲン化アルキル−、アルコキシアルキル−、ヒドロキシアルキル−、アミノアルキル−、アリル−、グリシジル−、ベンジル−、フェノキシ−（メタ）アクリレート、アルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコールのモノ又はジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなど、（メタ）アクリルアミド又はその誘導体、例えばアルキル基やヒドロキシアルキル基でモノ置換又はジ置換された（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−アルキレンビス（メタ）アクリルアミドなど、アリル化合物、例えばアリルアルコール、アリルイソシアネート、ジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレートなどを挙げることができる。

（メタ）アクリルモノマーの他の例としては、エチレングリコール単位を分子内にもつポリエチレングリコール（ｎは３以上であり、およそ１４以下）ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性（ｎは３以上であり、およそ１４以下）トリ（メタ）アクリレート、フェノールＥＯ変性（ｎは３以上であり、およそ１４以下）（メタ）アクリレートや、水酸基を分子内にもつ２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。
これらの（メタ）アクリルモノマーは単独で用いてもよいし２種以上組み合わせて用いてもよい。

また、硬化収縮が支障となる用途の場合には、例えばイソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテノキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテノキシプロピル（メタ）アクリレートなど、ジエチレングリコールジシクロペンテニルモノエーテルのアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル、ポリオキシエチレン若しくはポリプロピレングリコールジシクロペンテニルモノエーテルのアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルなど、ジシクロペンテニルシンナメート、ジシクロペンテノキシエチルシンナメート、ジシクロペンテノキシエチルモノフマレート又はジフマレートなど、３，９−ビス（１，１−ビスメチル−２−オキシエチル）−スピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス（１，１−ビスメチル−２−オキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス（２−オキシエチル）−スピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス（２−オキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなどのモノマ−、ジアクリレート又はモノ−、ジメタアクリレート、あるいはこれらのスピログリコールのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加重合体のモノ−、ジアクリレート、又はモノ−、ジメタアクリレート、あるいは前記モノ（メタ）アクリレートのメチルエーテル、１−アザビシクロ［２，２，２］−３−オクテニル（メタ）アクリレート、ビシクロ［２，２，１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボキシルモノアリルエステルなど、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジヒドロジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリルモノマーを用いることができる。
これらの活性エネルギー線重合性化合物は単独で用いてもよいし２種以上組み合わせて用いてもよい。

本発明に特に好適な活性エネルギー線重合性化合物としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、２−エチルヘキシル、イソオクチル、ノニル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、シクロヘキシル、ベンジル、メトキシエチル、ブトキシエチル、フェノキシエチル、ノニルフェノキシエチル、グリシジル、ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノエチル、イソボルニル、ジシクロペンタニル、ジシクロペンテニル、ジシクロペンテニロキシエチル等の置換基を有する（メタ）アクリレート、ω-カルボキシ-ポリカプロラクトンモノアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、ビニルピロリドン、Ｎ−アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルホルムアミド等の１官能モノマー、

１，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、トリシクロデカンジメタノール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等のジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、オペンチルグリコール１モルに４モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ１モルに２モルのエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン１モルに３モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たトリオールのジまたはトリ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ１モルに４モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート，ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート，ジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性アルキルリン酸（メタ）アクリレート等の多官能モノマーを挙げることができる。これらは２種類以上併用して用いることができる。

（（メタ）アクリルオリゴマー）
実施形態に係る活性エネルギー線硬化性インキ組成物に含有されるオリゴマーは、光の照射により架橋又は重合する化合物である。また、モノマーの重合体を主鎖とする化合物であるが、主鎖を構成するモノマーの数は限定されない。前記オリゴマーの分子量は、５００〜２０，０００の範囲であることが好ましい。

オリゴマーの官能基数は２〜２０であることが好ましく、４〜２０であることがより好ましく、６〜２０であるとさらに好ましい。オリゴマーが有する官能基とは光重合性官能基である。光重合性官能基とは、アクリロイル基などの炭素−炭素の二重結合などである。官能基数が多いと、硬化性オリゴマーの硬化感度が高まり、かつ硬化塗膜の硬度も高まる。一方で、官能基数が多すぎると、硬化塗膜の収縮が生じやすくなり、塗膜表面が歪みやすくなる。

オリゴマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は４０℃以上であることが好ましく、５０℃以上であるとより好ましく、７０℃以上であると更に好ましい。ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定は示差走査熱量測定（ＤＳＣ）、熱機械分析（ＴＭＡ）等で測定することができる。

オリゴマーの粘度は特に制限はないが、インキの取扱性および粘度への影響を考慮して、２５℃での粘度が、１００〜１０，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５，０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、１，０００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。

オリゴマーの主鎖は、ポリエポキシ、脂肪族ポリウレタン、芳香族ポリウレタン、脂肪族ポリエステル、芳香族ポリエステル、ポリアミン、ポリアクリレートなどでありうる。オリゴマーの主鎖に、前述の光重合性官能基が付加していることが好ましい。

オリゴマーの官能基は、オリゴマーの主鎖に以下の（光重合性）官能基含有化合物を反応させて導入することができる。（光重合性）官能基含有化合物の例には、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸及びマレイン酸等の不飽和カルボン酸やそれらの塩又はエステル、ウレタン、アミド及びその無水物、アクリロニトリル、スチレン、種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、並びに不飽和ウレタンが挙げられる。その他にＮ−ビニル化合物を含んでいてもよい。Ｎ−ビニル化合物には、Ｎ−ビニルフォルムアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、及びそれらの誘導体などが含まれる。

オリゴマーのガラス転移温度（Ｔｇ）を高くするには、オリゴマーの主鎖に芳香環やアミド構造等を導入して、主鎖構造を剛直にしたり、オリゴマーの側鎖に大きな置換基を導入したりすればよい。

オリゴマーは、直鎖状オリゴマーであっても、分岐鎖状オリゴマーであっても、樹枝状オリゴマーであってもよいが、分岐鎖状オリゴマーまたは樹枝状オリゴマーであることが好ましい場合がある。分岐鎖状オリゴマーおよび樹枝状オリゴマーは、比較的低粘度であるため、活性エネルギー線硬化型オフセットインキの粘度を上昇させにくいにも係わらず、硬化膜の硬度を高めることができる。樹枝状オリゴマーとは、１分子中に複数の分岐鎖を有するオリゴマーを意味する。

樹枝状オリゴマーの例には、デンドリマー、ハイパーブランチオリゴマー、スターオリゴマー及びグラフトオリゴマーなどが含まれる。デンドリマー、ハイパーブランチオリゴマー、スターオリゴマー及びグラフトオリゴマーは、公知の化合物でありうる。これらのなかでも、デンドリマー及びハイパーブランチオリゴマーであることが好ましく、ハイパーブランチオリゴマーがより好ましい。デンドリマーやハイパーブランチオリゴマーは、活性エネルギー線硬化型オフセットインキの粘度をより上昇させにくい。

ハイパーブランチオリゴマーは、２個以上のモノマーが繰り返し単位として結合したオリゴマーに複数の光重合性官能基が結合したオリゴマーをいう。ハイパーブランチオリゴマーには、一般に多数の光重合性官能基が含まれる。そのため、ハイパーブランチオリゴマーは、活性エネルギー線硬化型オフセットインキの硬化速度を一層高めることができ、硬化膜の硬度も一層高めることができる。一分子のハイパーブランチオリゴマーが有する光重合性官能基の数は、６以上であることが好ましい。

ハイパーブランチオリゴマーの例には、ポリエステル６官能アクリレート、ポリエステル９官能アクリレート、ポリエステル１６官能アクリレートなどが含まれる。

オリゴマーの市販品の例には以下のものがある。
ＣＮ１３１Ｂ、ＣＮ２９２、ＣＮ２２７２、ＣＮ２３０３、ＣＮ２３０４、ＣＮ９６８、ＣＮ９７２、ＣＮ９７５、ＣＮ９７８、ＣＮ９８０、ＣＮ９８１、ＣＮ９８３、ＣＮ９８９、ＣＮ９９１、ＣＮ９９２、ＣＮ９９４、ＣＮ９９６、ＣＮ９９７、ＣＮ９９９、ＣＮ１９６３、ＣＮ２９０１、ＣＮ２９０２、ＣＮ２９２０、ＣＮ２９２１、ＣＮ３２１０、ＣＮ３２１１、ＣＮ９００１、ＣＮ９００２、ＣＮ９００４、ＣＮ９００５、ＣＮ９００６、ＣＮ９００７、ＣＮ９００８、ＣＮ９００９、ＣＮ９０１０、ＣＮ９０１１、ＣＮ９０１４、ＣＮ９０２６、ＣＮ９１６５、ＣＮ９１７８、ＣＮ９７８２、ＣＮ９７８３、ＣＮ９７８８、ＣＮ９８９３（以上サートマー社製）、ＭＩＲＡＭＥＲＰＵ２０６、ＰＵ２１００、ＰＵ２２００、ＰＵ３４０、ＰＵ３４２０、ＰＵ６１０、ＰＵ６２０、ＰＵ６６４、ＭＵ９５００、ＭＵ９８００、ＳＣ２１００、ＳＣ２１５２、ＳＣ２１５３、ＳＣ２５６５、ＰＵ４６０、ＰＵ６４０、ＭＵ３６０３、ＰＥ２１０、ＰＥ１１０、ＰＥ２３０、ＰＥ２４０、ＰＥ３２０、ＥＡ２２３５、ＥＡ２２５５、ＥＡ２２５９、ＥＡ２２８０、ＰＳ４２０、ＰＳ４６０、ＰＳ４６１０、ＰＳ６１０(以上ＭＩＷＯＮ社製)、ＥＢＥＣＲＹＬ２１０、２２０、２３０、２７０、５１２９、８２１０、８３０１、８８０４、８８０７、９２６０、４８５８、８４０２、９２７０、９２７０、８３１１、８７０１(以上ダイセルオルネクス社製)

なかでも、ウレタンオリゴマーの市販品の例には以下のものがある。
ＣＮ９６８、ＣＮ９７２、ＣＮ９７５、ＣＮ９７８、ＣＮ９８０、ＣＮ９８１、ＣＮ９８３、ＣＮ９８９、ＣＮ９９１、ＣＮ９９２、ＣＮ９９４、ＣＮ９９６、ＣＮ９９７、ＣＮ９９９、ＣＮ１９６３、ＣＮ２９０１、ＣＮ２９０２、ＣＮ２９２０、ＣＮ２９２１、ＣＮ３２１０、ＣＮ３２１１、ＣＮ９００１、ＣＮ９００２、ＣＮ９００４、ＣＮ９００５、ＣＮ９００６、ＣＮ９００７、ＣＮ９００８、ＣＮ９００９、ＣＮ９０１０、ＣＮ９０１１、ＣＮ９０１４、ＣＮ９０２６、ＣＮ９１６５、ＣＮ９１７８、ＣＮ９７８２、ＣＮ９７８３、ＣＮ９７８８、ＣＮ９８９３（以上サートマー社製）、ＭＩＲＡＭＥＲＰＵ２０６、ＰＵ２１００、ＰＵ２２００、ＰＵ３４０、ＰＵ３４２０、ＰＵ６１０、ＰＵ６２０、ＰＵ６６４、ＭＵ９５００、ＭＵ９８００、ＳＣ２１００、ＳＣ２１５２、ＳＣ２１５３、ＳＣ２５６５、ＰＵ４６０、ＰＵ６４０、ＭＵ３６０３(以上ＭＩＷＯＮ社製)、ＥＢＥＣＲＹＬ２１０、２２０、２３０、２７０、５１２９、８２１０、８３０１、８８０４、８８０７、９２６０、４８５８、８４０２、９２７０、９２７０、８３１１、８７０１(以上ダイセルオルネクス社製)

本発明の活性エネルギー線硬化型インキ組成物には、ベース樹脂としてジアクリルフタレート樹脂（Ｂ−１）、及び／又は、ジアリルイソフタレート樹脂（Ｂ−２）も必須とする。ジアクリルフタレート樹脂（Ｂ−１）、ジアリルイソフタレート樹脂（Ｂ−２）の市販品の例には、ダイソー株式会社製、ダイソーダップA、ダイソーダップK、ダイソーダップＳ、ダイソーダップＬＡ、ダイソーイソダップ、ダイソーイソダップＩＫ等が挙げられる。

そして、本発明の活性エネルギー線硬化型オフセットインキ組成物は、エチレン性二重結合を有する活性エネルギー線重合性化合物（Ａ）をインキ全量の１０〜９５重量％の範囲で、より好ましくは４０〜８０の範囲で使用することができる。ジアクリルフタレート樹脂（Ｂ−１）、及び／又は、ジアリルイソフタレート樹脂（Ｂ−２）については、インキ全量の１〜３０重量％の範囲で、より好ましくは５〜２０重量％の範囲で使用することができる。樹脂の特性として活性エネルギー線重合性化合物（Ａ）は硬化性に優れ、またジアクリルフタレート樹脂（Ｂ−１）、ジアリルイソフタレート樹脂（Ｂ−２）は耐乳化特性や地汚れ防止性に優れる特性がある。

本発明の活性エネルギー線硬化型オフセットインキ組成物は、群Ｃであるリン酸、リン酸のアンモニウム塩、リン酸のアルカリ金属塩、リン酸のアルカリ土類金属二水素塩、クエン酸、クエン酸のアンモニウム塩、クエン酸のアルカリ金属塩、クエン酸のマグネシウの塩から成る群から選ばれる一つ以上、及び／又は非晶性シリカ（Ｄ）を必須とする。
殊に前記ジアクリルフタレート樹脂（Ｂ−１）、及び／又は、ジアリルイソフタレート樹脂（Ｂ−２）と群Ｃの組み合わせ、ジアクリルフタレート樹脂（Ｂ−１）、及び／又は、ジアリルイソフタレート樹脂（Ｂ−２）と非晶性シリカ（Ｄ）の組み合わせで併用することにより、本願発明の効果である湿し水供給装置の調量ローラーへのインキ付着の低減が発現する。群Ｃから選ばれる何れか１つ以上、非晶性シリカ（Ｄ）を添加することにより、調量ローラー表面の整面効果により親水性部分へのインキの付着力（親油化）が低下し、ローラー表面へのインキ絡みが軽減するからである。更にジアクリルフタレート樹脂（Ｂ−１）、及び／又は、ジアリルイソフタレート樹脂（Ｂ−２）、群Ｃから選ばれる何れか１つ以上、及び非晶性シリカ（Ｄ）の３者を併用すれば、調量ローラー表面の親水性部分へのインキの付着力（親油化）の低減はより効果を発揮し、最も好ましい。

前記の群Ｃとしては、リン酸が、無水リン酸、オルトリン酸、ピロリン酸、ポリリン酸、メタリン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ピロリン酸、ポリリン酸、トリポリリン酸、テトラポリリン酸、ペンタポリリン酸、ヘキサポリリン酸、トリメタリン酸、テトラメタリン酸及びヘキサメタリン酸から成る群から選ばれる一つ以上であり、リン酸のアンモニウム塩が、リン酸三アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム及びリン酸水素アンモニウムナトリウムから成る群から選ばれる一つ以上であり、リン酸のアルカリ金属塩が、リン酸水素リチウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素カリウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸二水素二ナトリウム、ピロリン酸カリウム、ピロリン酸水素カリウム、ポリリン酸カリウム、トリポリリン酸ナトリウム、トリポリリン酸カリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、メタリン酸カリウム、メタリン酸ナトリウム、トリメタリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、亜リン酸ナトリウム及び次亜リン酸ナトリウムから成る群から選ばれる一つ以上であり、リン酸のアルカリ土類金属二水素塩が、リン酸二水素カルシウム、リン酸二水素バリウム及びリン酸二水素マグネシウムから成る群から選ばれる一つ以上であり、クエン酸のアンモニウム塩が、クエン酸水素二アンモニウム及びクエン酸三アンモニウムから成る群から選ばれる一つ以上であり、クエン酸のアルカリ金属塩が、クエン酸三ナトリウム、クエン酸二ナトリウム、クエン酸一ナトリウム、クエン酸三カリウム、クエン酸二カリウム、クエン酸一カリウム、クエン酸二水素ナトリウム、クエン酸二水素カリウム及びクエン酸水素二ナトリウムから成る群から選ばれる一つ以上として挙げることが出来る。
これらの中でもヘキサメタリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸二水素ナトリウムがより好ましい。

本発明で使用する群Ｃの添加量の総量は、インキ全量の０．０００１〜１重量％、好ましくは０．００１〜０．５重量％である。インキ全量の１重量％を上回ると親水性効果が過剰となりインキローラー間での転移不良、インキの着肉不良が発生する傾向にあり、インキ全量の０．０００１重量％を下回ると、親水性を保持すべき湿し水供給装置の調量ローラーの親油化を阻止する整面効果が低下し、調量ローラーの汚れが阻止出来なくなる。

本発明で使用する非晶性シリカとしては、珪藻土、活性白土等が挙げられ、合成非晶性シリカとしては乾式シリカ、湿式シリカ、シリカゲル等が使用できる。
合成非晶性シリカとしては、四塩化ケイ素ガスなどを気相中で燃焼させて製造された乾式法シリカ、ケイ酸ソーダ水溶液の酸またはアルカリ金属塩による中和、分解反応によって製造された湿式法シリカどちらの製造方法によるものでも構わない。

また、合成非晶質シリカは物質の最小構成単位である５〜５５ｎｍの一次粒子が融着あるいは化学結合し一次粒子凝集体（二次粒子構造）となる。さらに一次粒子凝集体が物理的に凝集し二次凝集体として存在しているが、二次凝集体は各種媒体中で物理的なせん断力を与えることで一次粒子凝集体（二次粒子構造）まで分散することが可能である。本発明の平均二次粒子系は一次粒子凝集体（二次粒子構造）のことを指す。
本発明で使用する非晶性シリカは、平均二次粒子径が０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜７．５μｍ、さらに好ましくは０．２〜５μｍ、さらに好ましくは０．３〜３μｍであることが望ましい。平均二次粒子径が０．０５μｍ未満であると、より粒径の小さい一次粒子の強い結合から成り立っており、粒子が硬く版磨耗が発生しやすくなる。加えて比表面積も大きくなるため、高い吸油性能を有し、インキ化した際に十分な流動性が得られない。また、平均二次粒子径が１０μｍより大きいと、印刷時のパイリングや、インキローラー間での転移不良、インキの着肉不良に繋がる。

また、本発明で使用する非晶性シリカの含有率は、インキ全量の０．０１〜１０重量％、好ましくは、０．０５〜７重量％、さらに好ましくは０．１〜５重量％が望ましい。シリカ含有率が０．０１重量％未満であると印刷時の乳化安定性、乳化流動性に効果が見られず、１０重量％より大きいとインキの流動性、転移性が損なわれる為好ましくない。非晶性シリカは日本アエロジル株式会社社製、ＡＥＲＯＳＩＬ９０、ＡＥＲＯＳＩＬ１３０、ＡＥＲＯＳＩＬ１５０、ＡＥＲＯＳＩＬ２００、ＡＥＲＯＳＩＬ２５５、ＡＥＲＯＳＩＬ３００、ＡＥＲＯＳＩＬ３８０、ＡＥＲＯＳＩＬＯＸ５０、ＡＥＲＯＳＩＬＴＴ６００、ＡＥＲＯＳＩＬ２００Ｐｈａｒｍａ、ＡＥＲＯＳＩＬ３００Ｐｈａｒｍａ、ＡＥＲＯＳＩＬＲ９７２、ＡＥＲＯＳＩＬＲ９７４、ＡＥＲＯＳＩＬＲ１０４、ＡＥＲＯＳＩＬＲ１０６、ＡＥＲＯＳＩＬＲ２０２、ＡＥＲＯＳＩＬＲ８０５、ＡＥＲＯＳＩＬＲ８１２、ＡＥＲＯＳＩＬＲ８１２Ｓ、ＡＥＲＯＳＩＬＲ８１６、ＡＥＲＯＳＩＬＲ７２００、ＡＥＲＯＳＩＬＲ８２００、ＡＥＲＯＳＩＬＲ９２００、ＡＥＲＯＳＩＬＲ７１１、ＡＥＲＯＳＩＬＲＹ５０、ＡＥＲＯＳＩＬＮＹ５０、ＡＥＲＯＳＩＬＲＹ２００、ＡＥＲＯＳＩＬＲＹ２００Ｓ、ＡＥＲＯＳＩＬＲＸ５０、ＡＥＲＯＳＩＬＮＡＸ５０、ＡＥＲＯＳＩＬＲＸ２００、ＡＥＲＯＳＩＬＲＸ３００、ＡＥＲＯＳＩＬＲ５０４、ＡＥＲＯＳＩＬＲ９７２Ｐｈａｒｍａなどがあげられる。
中でも、ＢＥＴ法による比表面積が５０〜５００ｍ^２／ｇの非晶性シリカが好ましい。

本発明の活性エネルギー線硬化型オフセットインキ組成物は、紫外線硬化型オフセットインキに限定すれば、適宜光重合開始剤を適量組合せて使用する事で、メタルハライドランプ等一般的な紫外線光源にも、発光波長２００〜４２０ｎｍである発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）光源どちらにも対応する事ができる。

（光重合開始剤）
本発明で使用する光重合開始剤としては、従来公知のものでよく、具体的には、ベンゾインイソブチルエーテル、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、ベンジル、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド等が好適に用いられ、さらにこれら以外の分子開裂型のものとして、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、メチルベンゾイルホルマート、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オンおよび２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン等を併用しても良いし、さらに水素引き抜き型光重合開始剤である、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルスルフィド等も併用できる。

特に光源として発光ダイオード（以下ＬＥＤと称する場合がある）を使用する場合には、ＬＥＤの発光ピーク波長を加味して光重合開始剤を選択することが好ましい。例えばＵＶ−ＬＥＤを使用する場合に適した光重合開始剤としては、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン）、ビス（２、４、６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン等が挙げられる。

また上記光重合開始剤に対し、増感剤として例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジエチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミンおよび４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等の、前述重合性成分と付加反応を起こさないアミン類を併用することもできる。
これらの光重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

前記光重合開始剤の添加量の総計は、インキ全量の０．１〜３０重量％の範囲にあることが好ましく、より好ましくは１〜１５重量％である。０．１重量％未満の添加量では良好な硬化性を得ることが困難であり、また１５重量％を超える添加量では、開始剤量が過剰となり、同様にインキ流動性を損なうことから好ましくない。

本発明の活性エネルギー線硬化型オフセットインキ組成物で使用する着色顔料としては、公知公用の着色用有機顔料を挙げることができ、例えば「有機顔料ハンドブック（著者：橋本勲、発行所：カラーオフィス、２００６年初版）」に掲載される印刷インキ用有機顔料等が挙げられ、溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、金属フタロシアニン顔料、無金属フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、イソインドリノン顔料、イソインドリン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、アンスラキノン系顔料、キノフタロン顔料、金属錯体顔料、ジケトピロロピロール顔料、カーボンブラック顔料、その他多環式顔料等が使用可能である。

前記着色顔料を含む紫外線硬化型インキにおいては、特に紫外線吸収能の極めて高いカーボンブラックを添加量１０〜２５重量％の範囲で用いた墨インキにおいては光重合開始剤を活性化させる紫外線エネルギーの損失が多く、他の着色顔料と比較して特にインキ皮膜底部における光重合反応が進行し難い為、十分な硬化性を得ることが困難であるが、本発明で述べるオフセットインキはカーボンブラックを１０〜２５重量％用いた墨インキについても好適な硬化性を付与することが可能である。

しかし、カーボンブラックの添加量が２５重量％を超える紫外線硬化型インキにおいては、カーボンブラックによる紫外線エネルギーの損失が莫大となり、好適な乾燥性が得られないことから好ましくない。前記カーボンブラックの平均一次粒子径は、１５〜７０ｎｍの範囲にあることが好ましく、２０〜４０ｎｍの範囲にあることが特に好ましい。平均一次粒子径が１５ｎｍ未満である場合、カーボンブラックによる紫外線エネルギーの損失が莫大となり、好適な乾燥性が得られないことから好ましくなく、また７０ｎｍを超える場合、墨インキの黒色感が損なわれることから好ましくない。

前記カーボンブラックはファーネス法、サーマル法、コンタクト法などの公知の手法により製造されたものを挙げることができ、例えば、ラーベン１４、ラーベン４５０、ラーベン８６０Ｕｌｔｒａ、ラーベン１０３５、ラーベン１０４０、ラーベン１０６０Ｕｌｔｒａ、ラーベン１０８０Ｕｌｔｒａ、ラーベン１１８０、ラーベン１２５５（以上、コロンビアンケミカル社製）、リーガル４００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル６６０Ｒ、モーグルＬ（以上、キャボット社製）、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１（以上、三菱化学社製）等を挙げることができ、これらは単独で使用してもよく、また２種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。

本発明の活性エネルギー線硬化型オフセットインキ組成物を用いた印刷物で使用する印刷基材としては、特に限定は無く、例えば、上質紙、コート紙、アート紙、模造紙、薄紙、厚紙等の紙、各種合成紙、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンビニルアルコール共重合体、エチレンメタクリル酸共重合体、ナイロン、ポリ乳酸、ポリカーボネート等のフィルム又はシート、セロファン、アルミニウムフォイル、その他従来から印刷基材として使用されている各種基材を挙げることが出来る。

本発明で述べる活性エネルギー線硬化型オフセット印刷インキ組成物の製造は、従来の紫外線硬化型インキと同様に、前記着色顔料、重合性アクリレートモノマー、重合基を有する樹脂オリゴマー、光重合開始剤、増感剤、その他添加剤等を配合してミキサー等で撹拌混合し、三本ロールミル、ビーズミル等の分散機を用いて練肉することで製造される。

以下、実施例によって本発明を具体的に説明する。

〔紫外線硬化型オフセットインキの製造方法〕
表１の組成に従って混合し三本ロールミルにて練肉することによって、紫外線硬化型オフセットインキを作成した。
尚、色材顔料としてインキ全量の２０重量％のフタロシアニンブルー（ＤＩＣ製ＦＡＳＴＯＧＥＮＢｌｕｅＴＧＲ−１）を添加した。エチレン性二重結合を有する活性エネルギー線重合性化合物（Ａ）として、アロニックスＭ−４０２（東亜合成製ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート粘度４０００〜７０００ｍＰａ・ｓをインキ全量の４８重量％、及びアロニックスＭ−３５０（東亜合成製トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、粘度４５〜６５ｍＰａ・ｓ／２５℃をインキ全量の１５重量％を、
ジアクリルフタレート樹脂（Ｂ−１）として、ダイソーＤＡＰＡ（ダイソー製）を、又は、ジアリルイソフタレート樹脂（Ｂ−２）として、ダイソーイソダップ（ダイソー製）を、インキ全量の１２重量％を、
光重合開始剤としてＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７（２-メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モノフォリノプロパン−１−オン）ＢＡＳＦ社製をインキ全量の５重量％を、
重合禁止剤としてニトロソアミン系重合禁止剤Ｑ−１３０１、和光純薬工業株式会社製をインキ全量の０．１重量％を添加した。アロニックスＭ−４０２とジアクリルフタレート樹脂（ダイソーＤＡＰＡ）、及び、ジアリルイソフタレート樹脂（ダイソーイソダップ）は、１２０℃の熱を加え、予め溶解させた。

また、実施例１では、ヘキサメタリン酸を各々インキ全量の０．０５重量％、及び非晶性シリカＡＥＲＯＳＩＬ２００を各々インキ全量の０．５重量％を添加し同様に連肉し、紫外線硬化型オフセットインキを得た。実施例２〜９については、各々Ｃ群から１点（０．０５重量％）、非晶性シリカ（Ｄ）から１点（０．５重量％）添加し同様に連肉し紫外線硬化型オフセットインキを得た。更に実施例９は、ジアクリルフタレート樹脂（Ｂ−１）、ジアリルイソフタレート樹脂（Ｂ−２）を各々インキ全量の６重量％ずつ、計１２重量％とした。また、比較例としてジアクリルフタレート樹脂（Ｂ−１）、ジアリルイソフタレート樹脂（Ｂ−２）、Ｃ群、非晶性シリカ（Ｄ）いずれか欠如したもの、又は２点欠如したものを作製した。

〔インキ組成物の評価方法：給水ローラーへのインキの付着〕
リスロンＧ４０印刷機（小森コーポレーション社製）を用い、１０，０００枚連続印刷した際の湿し水供給装置給水ローラーへのインキの付着度合を、印刷開始からローラー汚れ始める時間を測定して比較した。
使用エッチ液：ＤＩＣエッチ液ＦＳＴ―５４５（ＤＩＣグラフィックス社製）２％添加、給水温度１０℃、
印刷用紙：ＯＫトップコート、７０．５Ｋｇ（王子製紙社製）
印刷スピード：１００００枚／時、印刷開始〜刷了まで６０分。
（評価基準）ポイントが多い程、汚れにくい。
５：刷了まで給水ローラーの汚れは見られない。
４：印刷開始から５０分で給水ローラーにインキが付着した。
３：印刷開始から４０分で給水ローラーにインキが付着した。
２：印刷開始から３０分で給水ローラーにインキが付着した。
１：印刷開始から３０分以内で給水ローラーにインキが付着した。

表１及び２に評価結果を記す。

表１及び２中の数値は重量％である。
尚、日本エアロジル（株）社製ＡＥＲＯＳＩＬの各々の「水に対する挙動」、ＢＥＴ法による比表面積、及び１次粒子の平均径は次の通りである。
・ＡＥＲＯＳＩＬ２００（ＣＡＳ登録番号７６３１−８６−９）：親水性シリカ、比表面積２００±２５ｍ^２／ｇ、１次粒子の平均径１２ｎｍ
・ＡＥＲＯＳＩＬ３００（ＣＡＳ登録番号７６３１−８６−９）：親水性シリカ、比表面積３００±３０ｍ^２／ｇ、１次粒子の平均径７ｎｍ
・ＡＥＲＯＳＩＬＲ９７２（ＣＡＳ登録番号６８６１１−４４−９）：疎水性シリカ、比表面積１１０±２０ｍ^２／ｇ、１次粒子の平均径１６ｎｍ

実施例に述べる紫外線硬化型オフセットインキでは、ロングラン印刷においても湿し水供給装置の調量ローラーへのインキ付着が抑制でき、印刷物の汚れを回避する為の作業中断によるメンテナンス作業が不要となり、安定した印刷が継続できる。

Claims

下記の（ａ）〜（ｃ）を全て満足する活性エネルギー線硬化型オフセットインキ組成物。
（ａ）エチレン性二重結合を有する活性エネルギー線重合性化合物（Ａ）を含有する。
（ｂ）ジアクリルフタレート樹脂（Ｂ−１）、及び／又は、ジアリルイソフタレート樹脂（Ｂ−２）を含有する。
（ｃ）下記の群Ｃより選択される一つ以上及び／又は非晶性シリカ（Ｄ）を含有する
（群Ｃ）
リン酸、リン酸のアンモニウム塩、リン酸のアルカリ金属塩、リン酸のアルカリ土類金属二水素塩、クエン酸、クエン酸のアンモニウム塩、クエン酸のアルカリ金属塩、クエン酸のマグネシウム塩。
前記の群Ｃにおいて、
リン酸が、無水リン酸、オルトリン酸、ピロリン酸、ポリリン酸、メタリン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ピロリン酸、ポリリン酸、トリポリリン酸、テトラポリリン酸、ペンタポリリン酸、ヘキサポリリン酸、トリメタリン酸、テトラメタリン酸及びヘキサメタリン酸から成る群から選ばれる一つ以上であり、
リン酸のアンモニウム塩が、リン酸三アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム及びリン酸水素アンモニウムナトリウムから成る群から選ばれる一つ以上であり、
リン酸のアルカリ金属塩が、リン酸水素リチウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素カリウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸二水素二ナトリウム、ピロリン酸カリウム、ピロリン酸水素カリウム、ポリリン酸カリウム、トリポリリン酸ナトリウム、トリポリリン酸カリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、メタリン酸カリウム、メタリン酸ナトリウム、トリメタリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、亜リン酸ナトリウム及び次亜リン酸ナトリウムから成る群から選ばれる一つ以上であり、
リン酸のアルカリ土類金属二水素塩が、リン酸二水素カルシウム、リン酸二水素バリウム及びリン酸二水素マグネシウムから成る群から選ばれる一つ以上であり、
クエン酸のアンモニウム塩が、クエン酸水素二アンモニウム及びクエン酸三アンモニウムから成る群から選ばれる一つ以上であり、
クエン酸のアルカリ金属塩が、クエン酸三ナトリウム、クエン酸二ナトリウム、クエン酸一ナトリウム、クエン酸三カリウム、クエン酸二カリウム、クエン酸一カリウム、クエン酸二水素ナトリウム、クエン酸二水素カリウム及びクエン酸水素二ナトリウムから成る群から選ばれる一つ以上である請求項１に記載の活性エネルギー線硬化型オフセットインキ組成物。
前記エチレン性二重結合を有する活性エネルギー線重合性化合物（Ａ）が、多官能アクリレートモノマーである請求項１に記載の活性エネルギー線硬化型オフセットインキ組成物。
基材上に、請求項１〜３の何れか１つに記載の活性エネルギー線硬化型オフセットインキ組成物を用いてオフセット印刷された印刷物。