JP2016060927A

JP2016060927A - 腐食抑制剤組成物および非鉄金属用洗浄液組成物

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Publication number: JP2016060927A
Application number: JP2014187805A
Authority: JP
Inventors: 敏史上恐; Toshifumi Jokyo; 健彦出田; Takehiko Ideta; 真行坂根; Masayuki Sakane
Original assignee: Asahi Kagaku Kogyo Co Ltd
Current assignee: Asahi Kagaku Kogyo Co Ltd
Priority date: 2014-09-16
Filing date: 2014-09-16
Publication date: 2016-04-25
Anticipated expiration: 2034-09-16
Also published as: JP6370653B2

Abstract

【課題】酸もしくはアルカリ洗浄における、非鉄金属素地の腐食を著しく抑制する腐食抑制剤組成物、酸洗浄液組成物およびアルカリ洗浄液組成物を提供する。
【解決手段】
非鉄金属の洗浄液に添加する腐食抑制剤組成物であって、下記式（1）で示される１−（フェニルメチル）ピリジニウム−３−カルボキシラート化合物とその塩の少なくともいずれか一方を含有する水溶液であることを特徴とする腐食抑制剤、ならびに非鉄金属用洗浄液と、下記式（１）で示される１−（フェニルメチル）ピリジニウム−３−カルボキシラート化合物とその塩の少なくともいずれか一方とを含有してなることを特徴とする非鉄金属用洗浄液組成物である。
【化１】

【選択図】なし

Description

本発明は、非鉄金属用の腐食抑制剤組成物、該腐食抑制剤を含む非鉄金属用の洗浄液組成物に関する。

アルミニウムおよびその合金は軽量であるために利用しやすく、また軟らかくて展性も高いなど加工し易い性質を持っており、さらに表面にできる酸化皮膜のために耐食性もあることから、一円硬貨やアルミホイル、缶（アルミ缶）、鍋、窓枠（アルミサッシ）、エクステリア、建築物の外壁、道路標識、鉄道車両や自動車の一部の車体および一部のガソリンエンジン、自転車のリム、パソコンや家電製品の筐体や、アルミフィン型放熱器、ラジエーター、軸受冷却水など、熱交換器で冷却水が循環している系において、様々な用途に使用されている。

亜鉛およびその合金は、寸法精度を出しやすく、衝撃にも強い性質を持ち、振動を吸収する性質、いわゆる減衰能に長けた材料でもあることから、亜鉛合金としては精密機器や携帯機器の部品、筐体、超合金を銘打った「おもちゃ（玩具）」、自動車のモール、時計のケース、ドアレバーなどのめっき部品、塗装部品など様々な用途に使用されている。

また亜鉛は、その犠牲防食効果を利用して、鉄系金属の表面保護のための亜鉛メッキに使用されており、道路用（ガードレール、照明灯、標識柱、防音壁、橋梁）、鉄道用（駅舎、車輌庫、架線柱）、電力用（送電鉄塔、架線金具）、土木用（下水道、落石防護壁、防雪柵）、建築用（住宅、フェンス、工場プラント、仮設機材、駐車場）など様々な用途に使用されている。

しかしながら、これらの金属は、長年の使用もしくは表面に付着した金属酸化物を主体として、さらにその他の硬度成分を含んだスケールの生成や汚れなどにより、プラントの熱効率の低下もしくは伝熱管の異常加熱を引き起こす危険がある。またこれらの金属を加工する際には潤滑油、切削油などの油性成分や、切削屑、研磨屑など金属粉が付着するが、これらを付着したまま使用すると、金属製品の性能や品質の低下を招く恐れがある。

これらのスケールや油性成分および金属粉を除去するために、酸やアルカリ洗浄などの手法が取られているが、アルミニウムもしくはその合金は酸・アルカリに腐食しやすくまた亜鉛もしくはその合金は、酸に腐食しやすいため、有効な腐食抑制効果を有する化合物が望まれていた。

そのため、アルキルモノホスホン酸などからなる酸性溶液用の防食剤（特許文献１）、アミノトリメチレンホスホン酸および３−アミノ−５−アルキル−１，２，４−トリアゾールなどからなるアルミニウムの腐食抑制剤（特許文献２）、正リン酸および／もしくはピロリン酸などからなる金属加工部材（鉄系、銅、アルミ、亜鉛、マグネシウム（合金））の洗浄（特許文献３）、ヘキサメチレンテトラミンおよびポリビニルアルコールからなる酸洗い用添加剤（特許文献４）が提案されている。

またアルカリとしてはアルカリ金属水酸化物およびバナジウム化合物などからなるアルミニウム用洗浄液（特許文献５）、アルカリ剤および炭酸塩からなる金属用洗浄剤（特許文献６）が提案されている。

特開昭５５−４４５９９号公報特開昭６１−３７９８５号公報特開平１−２１９１７１号公報特開平１−２１５９９１号公報特開２００２−１７３７８５号公報特開２０１３−２４１４９５号公報

しかし腐食抑制剤や防食剤としてアルキルモノホスホン酸や正リン酸および／もしくはピロリン酸などのリン化合物、ヘキサメチレンテトラミンは、近年特に環境汚染の問題から、人体および環境への悪影響、工場排水のＣＯＤ負荷が大きく、好ましくない。

またアルカリ金属水酸化物はアルミへの腐食が大きく、バナジウム化合物や炭酸塩を併用しても効果が小さいという問題があり、また法規制による制約があり、好ましくない。

本発明の目的は、非鉄金属の酸もしくはアルカリ洗浄時に添加し、非鉄金属素地に対して優れた腐食抑制効果を有する腐食抑制剤組成物、酸洗浄液組成物およびアルカリ洗浄液組成物を提供することである。

本発明は、非鉄金属の洗浄液に添加する腐食抑制剤組成物であって、下記式（１）で示される１−（フェニルメチル）ピリジニウム−３−カルボキシラート化合物とその塩の少なくともいずれか一方を含有する水溶液であることを特徴とする腐食抑制剤組成物である。

また本発明は、前記非鉄金属がアルミニウムもしくはその合金または亜鉛もしくはその合金であることを特徴とする。

また本発明は、非鉄金属用洗浄液と、下記式（１）で示される１−（フェニルメチル）ピリジニウム−３−カルボキシラート化合物とその塩の少なくともいずれか一方とを、含有してなることを特徴とする非鉄金属用洗浄液組成物である。

また本発明は、前記非鉄金属用洗浄液が、酸洗浄液またはアルカリ洗浄液であることを特徴とする。

また本発明は、前記非鉄金属用洗浄液が、無機酸および有機酸の少なくともいずれか一方を含有してなる酸洗浄液であることを特徴とする。

また本発明は、前記無機酸が塩酸および硫酸の少なくともいずれか一方であり、前記有機酸がグリコール酸、蟻酸およびクエン酸の少なくとも１種以上であることを特徴とする。

またさらに本発明は、前記非鉄金属用洗浄液が、ｐＨ３以下の酸洗浄液に、前記式（１）で示される１−（フェニルメチル）ピリジニウム−３−カルボキシラート化合物とその塩の少なくともいずれか一方が、１００〜５，０００ｍｇ／Ｌとなるよう、添加されてなることを特徴とする。

また本発明は、前記非鉄金属用洗浄液が、アルカリ金属水酸化物を含有してなるアルカリ洗浄液であることを特徴とする。

また本発明は、前記アルカリ金属水酸化物が、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムの少なくともいずれか一方であることを特徴とする。

また本発明は、前記非鉄金属用洗浄液が、ｐＨ１２以上のアルカリ洗浄液に、前記式（１）で示される１−（フェニルメチル）ピリジニウム−３−カルボキシラート化合物とその塩の少なくともいずれか一方が７，０００〜３０，０００ｍｇ／Ｌとなるよう、添加されてなることを特徴とする。

本発明の腐食抑制剤組成物は、非鉄金属を酸もしくはアルカリ洗浄した場合に、非鉄金属素地の腐食を著しく抑制することができる。

上記効果を奏することの理由については明らかではないが、以下のように推定できる。
まず、酸液中のアルミニウムおよびその合金の腐食は電気化学反応式（Ａ）、（Ｂ）で表すことができる。アルミニウムおよびその合金表面はミクロ的に見るとアノード部とカソード部から構成される局部電池の集合体で形成されており、腐食の駆動力となっている。

アノード部ではＡｌ^３＋が溶出するとともに電子ｅ⁻はアルミニウムおよびその合金中を移動しカソード部へ移動する。このため、カソード部は電子密度が高く負の電荷を帯び、逆にアノード部は電子密度が低くなり正の電荷を帯びる。
アノード反応２Ａｌ→２Ａｌ^３＋＋６ｅ⁻ ・・・・・・・・（Ａ）
カソード反応６Ｈ^＋＋６ｅ⁻→３Ｈ_２・・・・・・・・・（Ｂ）

また亜鉛合金および亜鉛メッキ鋼の酸液中での腐食は電気化学反応式（Ｃ）、（Ｄ）で表すことができる。亜鉛合金および亜鉛メッキ鋼表面はミクロ的に見るとアノード部とカソード部から構成される局部電池の集合体で形成されており、腐食の駆動力となっている。

アノード部ではＺｎ^２＋が溶出するとともに電子ｅ⁻は亜鉛合金および亜鉛メッキ鋼中を移動しカソード部へ移動する。このため、カソード部は電子密度が高く負の電荷を帯び、逆にアノード部は電子密度が低くなり正の電荷を帯びる。
アノード反応Ｚｎ→Ｚｎ^２＋＋２ｅ⁻ ・・・・・・・・・・（Ｃ）
カソード反応２Ｈ^＋＋２ｅ⁻→Ｈ_２・・・・・・・・・・（Ｄ）

前記式（１）で示される１−（フェニルメチル）ピリジニウム−３−カルボキシラート化合物は非鉄金属への吸着基であるカルボニル基を含有しているため、非鉄金属への静電気的な吸着が強く腐食抑制に優れている。そのため、前記腐食抑制剤組成物を、非鉄金属用洗浄液に含有させた本発明の非鉄金属用洗浄液組成物もまた優れた腐食抑制作用を有している。

本発明の腐食抑制剤組成物は、非鉄金属の洗浄液に添加する腐食抑制剤組成物であって、下記式（１）で示される１−（フェニルメチル）ピリジニウム−３−カルボキシラート化合物とその塩の少なくともいずれか一方と、水とを含み、非鉄金属素地の腐食を著しく抑制することを特徴とする腐食抑制剤組成物である。

本発明において、前記前記式（１）で示される化合物およびその塩は、それぞれ単独であってもよく、また遊離化合物とその塩とが混合したものであってもよい。

さらに、本発明の腐食抑制剤が対象とする非鉄金属としては、鉄または鉄を主成分とする合金以外の金属または合金があげられるが、アルミニウムもしくはその合金または亜鉛もしくはその合金が好適である。

本発明において、前記アルミニウム合金はアルミニウムを主成分とする合金であり、用途により銅、マンガン、珪素、マグネシウム、亜鉛、ニッケルなどを添加した合金である。

本発明において、前記亜鉛合金は亜鉛を主成分とする合金であり、用途によりアルミニウム、銅、マグネシウムなどを添加した合金である。

本発明の腐食抑制剤組成物は、前記式（１）で示される化合物またはその塩を、常温〜加温下に、水に加えて混合し、製造することができる。

前記式（1）で示される化合物またはその塩の、水への混合は、特に順序を問わないが、たとえば、室温で撹拌しながら水に、前記式（１）で示される化合物を、一度または数度に分けて、所定量となるよう加えて撹拌することによって行うことができる。

このときの混合物の濃度は、水１００重量部に対し、前記式（１）で示される化合物またはその塩（遊離化合物とその塩とが混合したものの場合は合計量）を約５〜１００重量部程度となるようにすればよく、実際の処理に際して、この濃度のものをさらに所望の濃度まで希釈して使用することができる。

かくして得られる本発明の腐食抑制剤組成物は、非鉄金属素地の腐食を著しく抑制する。
また、本発明の腐食抑制剤組成物は、前記式（１）で示される化合物以外に、酸またはアルカリを含むものであってもよい。
酸およびアルカリとしては、非鉄金属の洗浄効果を有し、かつ前記式（１）で示される化合物に対して、製造時または保存中に悪影響を及ぼさないものであれば、どのような酸またはアルカリであってもよく、具体的には、後述の非鉄金属用洗浄液組成物の説明において例示される酸またはアルカリが好ましい。

また、本発明の非鉄金属用洗浄液組成物は、非鉄金属用洗浄液と、前記式（１）で示される１−（フェニルメチル）ピリジニウム−３−カルボキシラート化合物とその塩の少なくともいずれか一方を含有する。

本発明において、前記非鉄金属用洗浄液としては、非鉄金属の洗浄に使用される洗浄液であれば特に限定されない。

また、本発明の非鉄金属用洗浄液組成物における式（１）で示される化合物の配合量は、前記腐食抑制剤組成物における前記式（１）で示される化合物の濃度を基準として、適宜、非鉄金属に対する腐食抑制効果をみながら希釈することによって調整できる。その１例を示すとすれば、式（１）で示される化合物が、非鉄金属用洗浄液組成物中１００〜３０，０００ｍｇ／Ｌ、好ましくは１２５〜３０，０００ｍｇ／Ｌとなるよう添加されてなるものである。

しかしながら、式（１）で示される化合物の腐食抑制効果を最大限に生かすという面から、本発明の非鉄金属用洗浄液組成物として、より非鉄金属に対する侵食作用の強い酸またはアルカリ洗浄液との組合せが好ましい。

前記酸洗浄液としては、無機酸洗浄液または有機酸洗浄液があげられ、該洗浄液のｐＨは３以下のものが挙げられる。

無機酸洗浄液としては、非鉄金属の洗浄に適した塩酸もしくは硫酸を水に溶解したものであればよく、該洗浄液のｐＨは２以下のものが挙げられる。有機酸洗浄液としては、非鉄金属の洗浄に適したグリコール酸、蟻酸もしくはクエン酸を水に溶解したものであればよく、該洗浄液のｐＨは３以下のものが挙げられる。

本発明の非鉄金属洗浄液組成物においては、前記洗浄液のｐＨ以外に、洗浄液中における酸濃度を、腐食抑制剤または式（１）で示される化合物と洗浄液とを配合する際の、指標としてもよく、かかる酸洗浄液としては、例えば無機酸の場合には、洗浄液中に１〜５％、好ましくは３〜５％の酸を含む無機酸洗浄液が挙げられる。

またアルカリ洗浄液としては、アルカリ金属水酸化物を水に溶解したものであればよく、アルカリ金属水酸化物としては、水酸化ナトリウムもしくは水酸化カリウムであればよく、該洗浄液のｐＨは１２以上のものが挙げられる。

前記非鉄金属洗浄液組成物においては、前記洗浄液のｐＨ以外に、洗浄液中におけるアルカリ濃度を、腐食抑制剤または式（１）で示される化合物と洗浄液とを配合する際の、指標としてもよく、かかるアルカリ洗浄液としては、例えばアルカリ金属水酸化物を洗浄液中に１〜３％を含むアルカリ洗浄液が挙げられる。

また、本発明の非鉄金属用洗浄液組成物における洗浄液が、前記酸洗浄液またはアルカリ洗浄液である場合、式（１）で示される化合物とその塩の濃度は、前記濃度範囲であればよいが、洗浄液が酸洗浄液であるときは、酸洗浄液のｐＨが３以下であり、式（１）で示される化合物とその塩の濃度が１００〜５，０００ｍｇ／Ｌ、好ましくは１２５〜５，０００ｍｇ／Ｌとなるよう添加されてなるものである。

また、洗浄液がアルカリ洗浄であるときは、アルカリ洗浄液のｐＨが１２以上であり、式（１）で示される化合物とその塩の濃度が７，０００〜３０，０００ｍｇ／Ｌ、好ましくは７，０００〜３０，０００ｍｇ／Ｌとなるよう添加されてなるものである。

本発明の非鉄金属用洗浄液組成物は、式（１）で示される化合物を、常温〜加温下に、非鉄金属用洗浄液に加えて混合し、製造することができる。

また式（１）で示される化合物とその塩に代えて、前記本発明の腐食抑制剤組成物を非鉄金属用洗浄液に加えることもでき、その場合には、腐食抑制剤組成物に含まれる式（１）で示される化合物量を基準に必要量を算出すればよい。

前記非鉄金属用洗浄液への混合は、特に順序を問わないが、たとえば、室温で撹拌しながら非鉄金属用洗浄液に、前記式（１）で示される化合物を、一度または数度に分けて、所定量となるよう加えて撹拌することによって行うことができる。

同様に、前記式（１）で示される化合物または腐食抑制剤組成物の前記酸もしくはアルカリ洗浄液への混合は、常温〜加温下で、前記式（１）で示される化合物または腐食抑制剤組成物を酸もしくはアルカリ洗浄液に加えて混合することにより製造できる。

本発明の非鉄金属用洗浄液組成物は、使用に際して酸もしくはアルカリ水溶液に添加してもよく、また予め酸もしくはアルカリ水溶液に添加して洗浄液組成物とし、洗浄時にそのままで、もしくはこれを水で希釈して用いることもできる。

本発明の非鉄金属の洗浄方法は、前記酸もしくはアルカリ洗浄液組成物で非鉄金属を酸もしくはアルカリ洗浄し、ついで該非鉄金属を水洗することにより実施することができる。

以下に実施例および比較例を示して本発明を具体的に説明するが、下記の実施例は本発明を何ら制限するものではない。
なお、評価については以下のようにして行った。

＜腐食抑制効果の評価＞
３％または５％濃度の塩酸を含む無機酸水溶液１Ｌ（リットル）のｐＨを測定したのち、該無機酸水溶液に、式（１）で示される化合物を添加して、前記化合物濃度の異なる洗浄液組成物を調整した。
ｐＨ測定は、ｐＨメーター（ｐＨメーターＦ−２２II、株式会社堀場製作所製）を用いて行った。（以下、同じ）

この洗浄液組成物を３０℃まで加温した後、アルミニウム板を６０分間浸漬し、腐食量を測定した。腐食抑制剤を含有しない酸洗浄液にアルミニウム板を、前記と同じ条件で浸漬したときの腐食量を、当該濃度の無機酸水溶液における基準腐食量として、以下のように腐食抑制効果の評価を行った。
○：基準腐食量に対し抑制効果８０％以上
△：基準腐食量に対し抑制効果７０以上８０％未満
×：基準腐食量に対し抑制効果７０％未満
抑制効果（％）＝（１−（対象腐食量／基準腐食量））×１００

以下に示す実施例１〜６および比較例１〜３により、本発明の無機酸洗浄液によるアルミニウムの腐食抑制効果を評価した。評価結果は表１に示すとおりである。

実施例１
３％に調整した塩酸水溶液に、式（１）で示される化合物を１００ｍｇ／Ｌとなるよう添加・調整し、本発明の効果を評価した。

実施例２
式（１）で示される化合物の添加量を１２５ｍｇ／Ｌに代えたほかは、実施例１と同様に実施した。

実施例３
式（１）で示される化合物の添加量を１，０００ｍｇ／Ｌに代えたほかは、実施例１と同様に実施した。

実施例４
式（１）で示される化合物の添加量を２，０００ｍｇ／Ｌに代えたほかは、実施例１と同様に実施した。

実施例５
式（１）で示される化合物の添加量を５，０００ｍｇ／Ｌに代えたほかは、実施例１と同様に実施した。

比較例１
式（１）で示される化合物を含有しないことを除き、実施例１と同様に実施した。

比較例２
式（１）で示される化合物の添加量を７５ｍｇ／Ｌに代えたほかは、実施例１と同様に実施した。

実施例６
塩酸水溶液を５％に調整したほかは、実施例４と同様に実施した。

比較例３
式（１）で示される化合物を含有しないことを除き、実施例６と同様に実施した。

結果は、表１に示すとおりである。

＜腐食抑制効果の評価＞
１％、３％または５％濃度の塩酸、ならびに３％の硫酸を含む無機酸水溶液１Ｌ（リットル）に、式（１）で示される化合物を添加して、酸濃度および酸の種類ならびに前記化合物濃度の異なる洗浄液組成物を調整した。

この洗浄液組成物を３０℃まで加温した後、亜鉛板を３０分間浸漬し、亜鉛板の腐食量を測定した。腐食抑制剤を含有しない前記それぞれの酸洗浄液に亜鉛板を、前記と同じ条件で浸漬したときの腐食量を、当該各無機酸水溶液における基準腐食量として、以下のように腐食抑制効果の評価を行った。
○：基準腐食量に対し抑制効果８０％以上
△：基準腐食量に対し抑制効果７０以上８０％未満
×：基準腐食量に対し抑制効果７０％未満
抑制効果（％）＝（１−（対象腐食量／基準腐食量））×１００

以下に示す実施例７〜１４および比較例４〜８により、本発明の無機酸洗浄液による亜鉛の腐食抑制効果を評価した。評価結果は表２に示すとおりである。

実施例７
３％に調整した塩酸水溶液に、式（１）で示される化合物を１００ｍｇ／Ｌとなるよう添加・調整し、本発明の効果を評価した。

実施例８
式（１）で示される化合物の添加量を１２５ｍｇ／Ｌに代えたほかは、実施例７と同様に実施した。

実施例９
式（１）で示される化合物の添加量を１，０００ｍｇ／Ｌに代えたほかは、実施例７と同様に実施した。

実施例１０
式（１）で示される化合物の添加量を２，０００ｍｇ／Ｌに代えたほかは、実施例７と同様に実施した。

実施例１１
式（１）で示される化合物の添加量を５，０００ｍｇ／Ｌに代えたほかは、実施例７と同様に実施した。

比較例４
式（１）で示される化合物含有しないことを除き、実施例７と同様に実施した。

比較例５
式（１）で示される化合物の添加量を７５ｍｇ／Ｌに代えたほかは、実施例７と同様に実施した。

実施例１２
３％に調整した酸を硫酸水溶液に代え、酸洗浄液を５０℃まで加温したほかは、実施例１０と同様に実施した。

比較例６
式（１）で示される化合物を含有しないことを除き、実施例１２と同様に実施した。

実施例１３
塩酸水溶液を１％に調整したほかは、実施例１０と同様に実施した。

比較例７
式（１）で示される化合物を含有しないことを除き、実施例１３と同様に実施した。

実施例１４
塩酸水溶液を５％に調整したほかは、実施例１０と同様に実施した。

比較例８
式（１）で示される化合物含有しないことを除き、実施例１４と同様に実施した。

結果は、表２に示すとおりである。

＜腐食抑制効果の評価＞
３％または５％濃度のグリコール酸、ならびに３％の蟻酸またはクエン酸を含む有機酸水溶液１Ｌ（リットル）に、式（１）で示される化合物を添加して、酸濃度および酸の種類ならびに前記化合物濃度の異なる洗浄液組成物を調整した。

この洗浄液組成物を５０℃まで加温した後、亜鉛板を３０分間浸漬し、亜鉛板の腐食量を測定した。腐食抑制剤を含有しない前記それぞれの酸洗浄液に亜鉛板を、前記と同じ条件で浸漬したときの腐食量を、当該各無機酸水溶液における基準腐食量として、以下のように腐食抑制効果の評価を行った。
○：基準腐食量に対し抑制効果８０％以上
△：基準腐食量に対し抑制効果７０以上８０％未満
×：基準腐食量に対し抑制効果７０％未満
抑制効果（％）＝（１−（対象腐食量／基準腐食量））×１００

以下に示す実施例１５〜２２および比較例９〜１３により、本発明の有機酸洗浄液による亜鉛の腐食抑制効果を評価した。評価結果は表３に示すとおりである。

実施例１５
３％に調整したグリコール酸水溶液に、式（１）で示される化合物を１００ｍｇ／Ｌとなるよう添加・調整し、本発明の効果を評価した。

実施例１６
式（１）で示される化合物の添加量を１２５ｍｇ／Ｌに代えたほかは、実施例１５と同様に実施した。

実施例１７
式（１）で示される化合物の添加量を１，０００ｍｇ／Ｌに代えたほかは、実施例１５と同様に実施した。

実施例１８
式（１）で示される化合物の添加量を２，０００ｍｇ／Ｌに代えたほかは、実施例１５と同様に実施した。

実施例１９
式（１）で示される化合物の添加量を５，０００ｍｇ／Ｌに代えたほかは、実施例１５と同様に実施した。

比較例９
式（１）で示される化合物含有しないことを除き、実施例１５と同様に実施した。

比較例１０
式（１）で示される化合物の添加量を７５ｍｇ／Ｌに代えたほかは、実施例１５と同様に実施した。

実施例２０
３％に調整した酸を蟻酸水溶液に代えたほかは、実施例１８と同様に実施した。

比較例１１
式（１）で示される化合物を含有しないことを除き、実施例２０と同様に実施した。
の効果を評価した。

実施例２１
３％に調整した酸をクエン酸水溶液に代えたほかは、実施例１８と同様に実施した。

比較例１２
式（１）で示される化合物を含有しないことを除き、実施例２１と同様に実施した。
の効果を評価した。

実施例２２
グリコール酸水溶液を５％に調整したほかは、実施例１８と同様に実施した。

比較例１３
式（１）で示される化合物含有しないことを除き、実施例２２と同様に実施した。

結果は、表３に示すとおりである。

＜腐食抑制効果の評価＞
１％または３％濃度の水酸化ナトリウム、ならびに１％濃度の水酸化カリウムを含むアルカリ水溶液１Ｌ（リットル）に、式（１）で示される化合物を添加して、前記各アルカリ水溶液において化合物濃度の異なる洗浄液組成物を調整した。

この洗浄液組成物を３０℃まで加温した後、アルミニウム板を６０分間浸漬し、アルミニウム板の腐食量を測定した。腐食抑制剤を含有しないアルカリ洗浄液にアルミニウム板を、前記と同じ条件で浸漬したときの腐食量を、当該濃度のアルカリ水溶液における基準腐食量として、以下のように腐食抑制効果の評価を行った。
○：基準腐食量に対し抑制効果８０％以上
△：基準腐食量に対し抑制効果７０以上８０％未満
×：基準腐食量に対し抑制効果７０％未満
抑制効果（％）＝（１−（対象腐食量／基準腐食量））×１００

以下に示す実施例２３〜２９および比較例１４〜１７により、本発明のアルカリ洗浄液によるアルミニウムの腐食抑制効果を評価した。評価結果は表４に示すとおりである。

実施例２３
３％に調整した水酸化ナトリウム水溶液に、式（１）で示される化合物を７，０００ｍｇ／Ｌとなるよう添加・調整し、本発明の効果を評価した。

実施例２４
式（１）で示される化合物の添加量を８，０００ｍｇ／Ｌに代えたほかは、実施例２３と同様に実施した。

実施例２５
式（１）で示される化合物の添加量を１０，０００ｍｇ／Ｌに代えたほかは、実施例２３と同様に実施した。

実施例２６
式（１）で示される化合物の添加量を２０，０００ｍｇ／Ｌに代えたほかは、実施例２３と同様に実施した。

実施例２７
式（１）で示される化合物の添加量を３０，０００ｍｇ／Ｌに代えたほかは、実施例２３と同様に実施した。

比較例１４
式（１）で示される化合物を含有しないことを除き、実施例２３と同様に実施した。

比較例１５
式（１）で示される化合物の添加量を５，０００ｍｇ／Ｌに代えたほかは、実施例２３と同様に実施した。

実施例２８
３％に調整したアルカリを水酸化カリウム水溶液に代えたほかは、実施例２４と同様に実施した。

比較例１６
式（１）で示される化合物を含有しないことを除き、実施例２７と同様に実施した。

実施例２９
水酸化ナトリウム水溶液を１％に調整したほかは、実施例２３と同様に実施した。

比較例１７
式（１）で示される化合物を含有しないことを除き、実施例２８と同様に実施した。

結果は、表４に示すとおりである。

以上に示す実施例１〜６および比較例１〜３との評価結果から明らかなように、本発明の腐食抑制剤はアルミニウムもしくはその合金の無機酸洗浄時の腐食抑制効果に優れる。

また実施例７〜１４および比較例４〜８との評価結果から明らかなように、本発明の腐食抑制剤は亜鉛もしくはその合金の無機酸洗浄時の腐食抑制効果に優れる。

以上に示す実施例１５〜２２および比較例９〜１３との評価結果から明らかなように、本発明の腐食抑制剤は亜鉛もしくはその合金の有機酸洗浄時の腐食抑制効果に優れる。

また実施例２３〜２９および比較例１４〜１７との評価結果から明らかなように、本発明の腐食抑制剤は亜鉛もしくはその合金のアルカリ洗浄時の腐食抑制効果に優れる。

以上のように、酸もしくはアルカリ洗浄における、非鉄金属素地の腐食を著しく抑制する。またリン化合物などを使用せず環境への影響も軽減できる腐食抑制剤組成物であり、その産業上の効果は非常に大きい。

Claims

非鉄金属の洗浄液に添加する腐食抑制剤組成物であって、
下記式（１）で示される１−（フェニルメチル）ピリジニウム−３−カルボキシラート化合物とその塩の少なくともいずれか一方を含有する水溶液であることを特徴とする腐食抑制剤組成物。
前記非鉄金属がアルミニウムもしくはその合金または亜鉛もしくはその合金であることを特徴とする請求項１記載の腐食抑制剤組成物。
非鉄金属用洗浄液と、下記式（１）で示される１−（フェニルメチル）ピリジニウム−３−カルボキシラート化合物とその塩の少なくともいずれか一方とを、含有してなることを特徴とする非鉄金属用洗浄液組成物。
前記非鉄金属用洗浄液が、酸またはアルカリ洗浄液であることを特徴とする請求項３に記載の非鉄金属用洗浄液組成物。
前記非鉄金属用洗浄液が、無機酸および有機酸の少なくともいずれか一方を含有してなる酸洗浄液であることを特徴とする請求項４に記載の非鉄金属用洗浄液組成物。
前記無機酸が塩酸および硫酸の少なくともいずれか一方であり、前記有機酸がグリコール酸、蟻酸およびクエン酸の少なくとも１種以上であることを特徴とする請求項５に記載の非鉄金属用洗浄液組成物。
前記非鉄金属用洗浄液組成物が、ｐＨ３以下の酸洗浄液に、前記式（１）で示される１−（フェニルメチル）ピリジニウム−３−カルボキシラート化合物とその塩の少なくともいずれか一方が、１００〜５，０００ｍｇ／Ｌとなるよう、添加されてなることを特徴とする請求項３〜６のいずれか1項に記載の非鉄金属用洗浄液組成物。
前記非鉄金属用洗浄液組成物が、アルカリ金属水酸化物を含有してなるアルカリ洗浄液であることを特徴とする請求項４に記載の非鉄金属用洗浄液組成物。
前記アルカリ金属水酸化物が、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムの少なくともいずれか一方であることを特徴とする請求項８記載の非鉄金属用洗浄液組成物。
前記非鉄金属用洗浄液が、ｐＨ１２以上のアルカリ洗浄液に、前記式（１）で示される１−（フェニルメチル）ピリジニウム−３−カルボキシラート化合物とその塩の少なくともいずれか一方が、７，０００〜３０，０００ｍｇ／Ｌとなるよう添加されてなることを特徴とする請求項８または９に記載の非鉄金属用洗浄液組成物。