JP2016056488A - 古紙から再生パルプを製造するための改良されたシステム - Google Patents
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Abstract
Description
[1] 古紙を原料とし、離解処理工程を経て、再生パルプを製造する方法であって、
古紙、離解処理工程または再生パルプから採取されたガス中の、異物由来の成分を分析する工程を含む、製造方法。
[2] 古紙を原料とし、抄紙工程を経て、紙または板紙を製造する方法であって、
古紙、離解処理工程、再生パルプまたは抄紙工程から採取されたガス中の、異物由来の成分を分析する工程を含む、製造方法。
[3] 異物が、昇華転写紙、微生物、微生物転換物、発泡シートおよび粘着異物からなる群より選択されるいずれかである、1または2に記載の製造方法。
[4] 異物由来の成分が、昇華性染料化合物、カビ臭原因物質および発泡シート由来成分からなる群より選択されるいずれかである、1または2に記載の製造方法。
[5] 異物由来の成分が、
1,4−ジアミノ−2,3−ジフェノキシ−9,10−アントラセンジオン(C.I.Disperse Violet 26)、5−ブロモ−Δ2,2'(3H,3'H)−ビ[1H−インドール]−3,3'−ジオ(C.I.Vat Blue 34:CasNo.6492−73−5)、1−メチルアミノ−4−フェニルアミノ−9,10−アントラキノン(C.I.Disperes Blue 24:CasNo.3179−96−2)、1,4−ビス(イソプロピルアミノ)−9,10−アントラキノン(C.I.Disperse Blue 134)、1,4−ジメチルアミノアントラキノン(C.I.Disperse Blue 14)、4−(ジエチルアミノ)アゾベンゼン(C.I.ソルベントイエロー56)、臭化または塩化1,5−ジヒドロキシ−4,8−ジアミノアントラキノン、1,4−ジアミノ−2,3−ジクロロアントラキノン、1−アミノ−4−ヒドロキシアントラキノン、1−アミノ−4−ヒドロキシ−2−(β−メトキシエトキシ)−アントラキノン、1−アミノ−4−ヒドロキシ−2−フェノキシアントラキノン(C.I.Disperse Red 60)、1,4−ジアミノアントラキノン−2−カルボン酸のメチル、エチル、プロピル、ブチルエステル、1,4−ジアミノ−2−メトキシアントラキノン、1−アミノ−4−アニリノアントラキノン、1−アミノ−2−シアノ−4−アニリノ(またはシクロヘキシルアミノ)−アントラキノン、1−ヒドロキシ−2−(p−アセトアミノフェニルアゾ)−4−メチルベンゼン、3−メチル−4−(ニトロフェニルアゾ)−ビラゾロンおよび3−ヒドロキシキノフタロンからなる群より選択されるいずれかの昇華性染料化合物;
2,4,6−トリクロロアニソールおよび2,4,6−トリブロモアニソールからなる群より選択されるいずれかのカビ臭原因物質;ならびに
イソブタン、イソペンタンおよびペンタンからなる群より選択されるいずれかの発泡シート由来成分
からなる群より選択されるいずれかである、4に記載の製造方法。
[6] 分析が、非対称フィールドイオン移動度スペクトル法、質量分析法、およびイオンモビリティー法からなる群より選択される少なくとも1つの方法により実施される、1〜5のいずれか1項に記載の製造方法。
[7] 分析の前にガスクロマトグラフィーによる分離を行う、1〜6のいずれか1項に記載の製造方法。
[8] 採取されたガスが前処理される、1〜7のいずれか1項に記載の製造方法。
[9] 異物由来の成分が検出された場合に、古紙、離解処理工程産物、再生パルプまたは抄紙工程産物の少なくとも一部を除去する工程を含む、1〜8のいずれか1項に記載の製造方法。
[11] 古紙を原料とし、抄紙工程を経て、紙または板紙を製造するためのシステムであって、古紙、離解処理工程、再生パルプまたは抄紙工程から採取されたガス中の、異物由来の成分を分析する手段を含む、システム。
[12] 異物由来の成分が検出された場合に、古紙、離解処理工程産物、再生パルプまたは抄紙工程産物の少なくとも一部を除去する手段を含む、10または11に記載のシステム。
なお、本発明における乾燥固形分の質量(乾燥固形分量)は、JIS P 8225の規定に従って110℃で乾燥させた際の質量(絶乾質量)を示し、特に断りのない限り、パルプ繊維だけでなく、灰分等、その他の共存物を含む質量である。すなわち、乾燥固形分100gとは、絶乾質量が100gであることを意味する。パルプスラリーのように、水分の多い試料の乾燥固形分を求めるには、前記110℃での乾燥に先立ち、ブフナーロートで、No.2の濾紙(予め絶乾質量を求めたもの)を用いて脱水を行うとよい。
古紙とは、紙や紙製品が一度使用された後に回収されたもののうち、製紙原料として利用することができるもの、またはその可能性があるものをいう。本発明において原料として用いることのできる古紙は、特に限定されない。原料としての古紙には、種々の発生源の古紙、例えば、家庭、商店街・商業施設、紙加工工場または事業所(オフィス)から回収されたものが含まれる。また原料としての古紙には、種々の品種のもの、例えば、新聞、雑誌、段ボール、上質紙、中質紙、マニラボール、飲料用紙パック、包装用クラフト紙または紙器用板紙等の裁落、損紙、残紙または回収古紙が含まれる。
本発明において分析対象とされるのは、異物由来の成分である。異物は、古紙原料に含まれる可能性があり、取り除くことが好ましいものであれば特に限定されないが、本発明は、ガスとして分析できる昇華性または揮発性の成分を生じる異物に対して効果的に適用することができる。このような異物の例としては、特に限定されないが、昇華転写紙、微生物、微生物転換物、発泡シートおよび粘着異物が挙げられる。
昇華転写紙とは、昇華性染料化合物を含有した染料で印刷された紙を指し、主にポリエステル繊維に絵柄や文字を転写する際に利用されており、捺染紙・アイロンプリント紙と呼ばれることもある。昇華性染料化合物を含有した染料は、洗浄・漂白等の古紙処理技術では完全に除去することが困難であり、白板紙の原料に含まれていると、常温で徐々に昇華することにより、数か月で白板紙の表面に赤〜青色の斑点として出現しうる。
本発明において、古紙原料中の異物として取り扱われる微生物は、特に限定されないが、カビ、真正細菌、古細菌、真核生物(藻類、原生生物、菌類、粘菌)が挙げられる。また、古紙原料中の異物として、昆虫、極小型の動物等も挙げられる。微生物転換物には、特に限定されないが、木材用防黴剤である2,4,6−トリクロロフェノール(TCP)が微生物の作用によって生成したカビ臭の原因物質が含まれる。
本発明が分析対象とする、発泡シート由来成分の例としては、特に限定されないが、イソブタン、イソペンタンおよびペンタンが挙げられる。本発明者らの検討によると、これらの成分は、発泡シートが含まれない古紙からは検出されない(実施例参照)。
本発明において、古紙原料中の異物として取り扱われる粘着異物は、紙製のラベル・シール、梱包テープ等に含まれる接着剤および雑誌背糊のホットメルト等、紙に対して使用される粘着性を有している物質をいう。粘着異物は、製造される紙製品または板紙製品の外観を悪化させることが知られている。
本発明は、古紙を利用して再生パルプを製造する方法において、工程の途中で採取されたガス中の、異物由来の成分を分析する工程を含む。分析工程を実施するための手段としては、ガス中の微量成分(例えば、1ppt〜1ppm)を分析するための既存の方法を用いることができ、対象となる成分が分析できる限り、特に限定されない。
本発明の古紙からの再生パルプの製造方法は、少なくとも古紙の離解処理工程を含む。所望により、異物除去工程、除塵工程、分散工程、漂白工程、脱墨工程、脱水・洗浄工程を含んでもよい。本発明の古紙からの紙または板紙の製造方法は、少なくとも古紙の離解処理工程、および抄紙工程を含む。本発明の製造方法が白板紙の製造方法である場合は、少なくとも古紙の離解処理工程、抄紙工程、および塗工層形成工程を含む。
離解処理工程では、古紙を離解してスラリー状にする離解処理を行う。離解処理には通常パルパーと称される離解機が用いられる。パルパーとしては、例えば、乾燥固形分濃度3〜5質量%で処理する低濃度パルパー、乾燥固形分濃度5〜18質量%で処理する中濃度パルパー、乾燥固形分濃度18〜25質量%で処理する高濃度パルパーなどが挙げられる。
離解処理時間は、10〜30分、好ましくは10〜25分、さらに好ましくは10〜18分とすることができ、離解処理温度は10〜50℃、好ましくは30〜50℃とすることができる。
異物除去工程では、主に離解処理工程後に生じる大きな異物を取り除く目的で、クリーナーを用いた異物除去を行う。クリーナーは、円錐形状で、遠心分離の原理により、砂や金属粒等のパルプ繊維よりも比重の大きい異物を除去することができる。クリーナーで処理するときのスラリーの乾燥固形分濃度は1〜7質量%であることが好ましく、2〜5質量%であることがより好ましいので、必要に応じて、離解処理工程後に水で希釈してから異物除去工程を行うことができる。
除塵工程では、異物除去工程と同様に、離解処理工程後に生じた異物を取り除く目的で、スクリーンを用いた処理を行う。スクリーンとしては、例えば、所定の開口面積で開口する孔やスリットが形成されたバスケット型のものを使用することができ、またスリットスクリーンを使用することができ、また粗選スクリーンを使用してもよく、精選スクリーンを使用してもよい。粗選スクリーンの例として、丸穴スクリーン(1.5〜2.5mmΦ)、スリットスクリーン(0.2〜0.25mmスリット)を挙げることができる。精選スクリーンの例としては、スリット幅は、0.10〜0.25mmとすることができ、0.10〜0.20mmであることが好ましく、0.1〜0.15mmであることがより好ましく、0.1〜0.13mmであることがさらに好ましい。精選スクリーンのスリット幅が広すぎると、異物を充分に低減させることが困難となる。また、スリット幅が狭すぎると古紙パルプの歩留まりが低下する。
印刷済みの古紙を用いる場合には、脱水濃縮工程前に、フローテーター等によって脱墨処理を施す脱墨工程を行うことが好ましい。脱墨処理により、スラリーから、残インク分とともに粗大な無機異物も除去できる。
分散工程ではスラリー中の無機充填材等を分散させる分散処理を行う。分散処理により、無機充填材だけでなく、残インクを小さくすることもできる。例えば、無機充填材を含むコート層を有する塗工紙(特にコート層が厚い塗工紙)が多量に含まれる雑誌古紙を用いた場合、離解処理で充分に分散しなかった無機充填材が比較的大きな塊となって残ることがある。この塊が古紙パルプに含まれると、これを用いて得た多層紙基材は、金型の磨耗を早めるおそれがある。そこで、塗工紙を多量に含む古紙を用いた場合は、分散処理を行うことが好ましい。
洗浄工程は、古紙パルプ製造の最終工程として、パルプ洗浄処理を、場合により脱水処理と交互に繰り返し、施す工程である。パルプ洗浄処理を施せば、古紙中の灰分量を容易に低くできる。具体的には、分散処理後にパルプ洗浄処理を施すと、灰分量が2質量%を超える古紙を多量に使用しても、古紙パルプの灰分量を容易に1〜15質量%に調整できる。したがって、古紙パルプを用いて中裏層20を形成した多層紙基材1においては、中裏層20の灰分量を容易に0.5〜10質量%にできる。
パルプ洗浄処理における灰分の除去効率は、乾燥固形分濃度が低いほど向上するため、パルプ洗浄処理の前には、スラリーを希釈することが好ましい。パルプ洗浄処理の前のスラリーの乾燥固形分濃度は、0.5〜5質量%であることが好ましく、1〜4質量%であることがより好ましく、1〜3質量%であることがさらに好ましい。
このようにして得られたパルプスラリーを、抄紙工程に供し、シート状の紙、板紙等の紙製品を製造することができる。紙製品の製造は、特に限定されないが、典型的には下記の抄紙法、塗工法などに拠ることができる。
抄紙法は、典型的には、ワイヤー上で繊維を絡み合わせながら濾過により水を切り、紙層を形成するワイヤーパート、紙を濾布に乗せてロールの間を通してプレスし、脱水するプレスパート、および多数のドライヤーシリンジ等を用いて紙を乾燥させる、ドライヤーパートを含む。
塗工法は、パルプスラリーを基材上に塗工し、これを乾燥して形成されたパルプ繊維含有層を基材から剥離することにより、シートを得る方法である。塗工装置と長尺の基材を用いることで、シートを連続的に生産することができる。基材の質は、特に限定されないが、スラリーに対する濡れ性が高いものの方が乾燥時のシートの収縮等を抑制することができて良いが、乾燥後に形成されたシートが容易に剥離できるものを選択することが好ましい。中でも樹脂板または金属板が好ましいが、特に限定されない。その中で、適当なものを単独、または積層して使用するのが好適である。例えばアクリル板、ポリエチレンテレフタレート板、塩化ビニル板、ポリスチレン板、ポリ塩化ビニリデン板等の樹脂板や、アルミ板、亜鉛版、銅版、鉄板等の金属板および、それらの表面を酸化処理したもの、ステンレス板、真ちゅう板等を用いることができるが、特に限定されない。スラリーを基材上に塗工するには、上記基材に所定のスラリー量を塗工することが可能な各種コーターを使用すれば良い。特に限定されないが、例えば、ロールコーター、グラビアコーター、ダイコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、エアドクターコーター等が使用できるが、中でもダイコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、エアドクターコーター等の塗工方式によるものが均一な塗工には有効である。
本発明は、再生パルプの製造に適用することができる。本発明により製造された再生パルプから紙、板紙等の紙製品を製造することができ、紙製品の種類は特に限定されない。紙製品の具体例としては、新聞巻取紙(例えば、新聞用紙)、包装用紙(例えば、クラフト包装、紙封筒、紙袋)、印刷・情報用紙(コピー用紙、画用紙、ノート、雑誌紙、色紙)、衛生用紙(例えば、ティッシュ、トイレットペーバー)を板紙製品の具体例としては、白板紙、段ボール、紙管、建材、紙器を挙げることができる。本発明により、異物が除かれ、外観において特に良好な製品が得られることから、白板紙を製造するために、特に好適に本発明を適用することができる。白板紙のうちでは特に、印刷箱(医薬品、化粧品、石鹸、タバコ、キャラメル、冷凍食品などの個包装用並びに液体食品用)等に適している。
古紙50kg中A4を1枚に相当を想定して、ステンレス製ボトル(大型:内径14.9cm,深さ24.0cm,40℃)に、昇華転写紙(5cm x 2.5cm)2枚と古紙約82gを投入した際の発生ガスをFAIMSに供給して、ピークの確認を行った。(紙表面を通ったガスを検出器に送ることが重要である。)
古紙上のガスを採取して、FAIMS装置(非対称フィールドイオン移動度スペクトロメーター:アトナープ社製)で分析した。分析結果を図1に示す。
古紙上のガスを採取(ステンレス製オーブン(加温50℃)に赤色昇華転写紙1cm×3cmと古紙約1.0gを入れ、空気を送り込み、採取したガス)をショートカラム(全長50cm、内径0.8mm)と充填剤(シリコンとジメチルポリシロキサン)を用いてピーク分離を行った後、FAIMS装置(非対称フィールドイオン移動度スペクトロメーター:アトナープ社製)でガスを分析した。分析条件は、コンティニアスモード(電界強度DF値60%固定、補償電圧(ポジティブ 0.16V)でのピークを連続的に測定した。分析結果を図2に示す。
PPC用紙から成る古紙上のガス(実施例2と同様の濃度)を採取し、採取したガスをショートカラム(全長50cm、内径0.8mm、充填剤(シリコンとジメチルポリシロキサン)を用いてピーク分離を行った後、FAIMS装置(非対称フィールドイオン移動度スペクトロメーター:アトナープ社製)でガスを分析した。分析条件は、コンティニアスモード(電界強度DF値60%固定、補償電圧(ポジティブ 0.16V)でのピークを連続的に測定した。分析結果を図3に示す。
古紙サンプル(古紙0.51gに2,4,6−Trichloroanisole(別名TCA、東京化成工業(株))100ppm溶液5μL と2,4,6−Tribromoanisole(別名TBA、東京化成工業(株))100ppm溶液50μLを添加したサンプル)を密閉容器に入れ、45℃20分保持し、発生したガスをGC−MS(ガスクロマトグラフ質量分析装置(Agilent HS-GC/MS:HS(7697A),GC(7890A),MS(5975C))に導入し、分析した。分析結果を図4に示す。なお、分離条件は、GCカラム:DB−1(アジレント製)、40℃10分保持後、10℃/分で260℃まで昇温した。
発泡シートを含む古紙サンプル(シュレッダーをかけて細かくした古紙0.5gに発砲紙(0.5cm×0.2cm)を含むサンプル)密閉容器に入れ、45℃20分保持後発生したガスをGC−MS(ガスクロマトグラフ質量分析装置、アジレント製)に導入し、分析した。
古紙サンプル(古紙0.61gに2,4,6−Trichloroanisole(別名TCA、東京化成工業(株))1ppm溶液5μL と2,4,6−Tribromoanisole(別名TBA、東京化成工業(株))1ppm溶液50μLを添加したサンプル)を密閉容器に入れ、45℃20分保持し、発生したガスをGC−MS(ガスクロマトグラフ質量分析装置(Agilent HS-GC/MS:HS(7697A),GC(7890A),MS(5975C))に導入し、分析した。分析結果を図4に示す。なお、検出はSIMモード(29分から33分はTCAのマスイオン210、212、195、197を検出、33分以降はTBAのマスイオン329、331、344、346を検出)を設定した。分離条件は、GCカラム:DB−1(アジレント製)、40℃10分保持後、10℃/分で260℃まで昇温した。
古紙(昇華転写紙含有)が雨に濡れた場合を想定したモデル実験を実施した。昇華転写紙の印字面(昇華染料含有)に水を霧吹機で噴きかけ昇華転写紙を加湿した。加湿した昇華転写紙(1cm x1cm)1枚をステンレス製ボトル(ラボスケール:内径3cm,深さ7.5cm,40℃)に添加後、ステンレス製ボトル内(上部)で発生ガスを採取し、FAIMS装置(非対称フィールドイオン移動度スペクトロメーター:アトナープ社製)でガスに含まれる成分を分析した。分析結果を図15に示す。
古紙(昇華転写紙含有)が雨に濡れた場合やパルパーにおいて古紙が水と離解されることを想定したモデル実験を実施した。昇華転写紙(昇華染料含有)の両面を水に浸した。水に濡らした昇華転写紙(1cm x1cm)1枚をステンレス製ボトル(ラボスケール:内径3cm,深さ7.5cm,40℃)に添加後、ステンレス製ボトル内(上部)で発生ガスを採取し、FAIMS装置(非対称フィールドイオン移動度スペクトロメーター:アトナープ社製)でガスに含まれる成分を分析した。分析結果を図16に示す。
Claims (12)
- 古紙を原料とし、離解処理工程を経て、再生パルプを製造する方法であって、
古紙、離解処理工程または再生パルプから採取されたガス中の、異物由来の成分を分析する工程を含む、製造方法。 - 古紙を原料とし、抄紙工程を経て、紙または板紙を製造する方法であって、
古紙、離解処理工程、再生パルプまたは抄紙工程から採取されたガス中の、異物由来の成分を分析する工程を含む、製造方法。 - 異物が、昇華転写紙、微生物、微生物転換物、発泡シートおよび粘着異物からなる群より選択されるいずれかである、請求項1または2に記載の製造方法。
- 異物由来の成分が、昇華性染料化合物、カビ臭原因物質および発泡シート由来成分からなる群より選択されるいずれかである、請求項1または2に記載の製造方法。
- 異物由来の成分が、
1,4−ジアミノ−2,3−ジフェノキシ−9,10−アントラセンジオン、5−ブロモ−Δ2,2'(3H,3'H)−ビ[1H−インドール]−3,3'−ジオ、1−メチルアミノ−4−フェニルアミノ−9,10−アントラキノン、1,4−ビス(イソプロピルアミノ)−9,10−アントラキノン、1,4−ジメチルアミノアントラキノン、4−(ジエチルアミノ)アゾベンゼン、臭化または塩化1,5−ジヒドロキシ−4,8−ジアミノアントラキノン、1,4−ジアミノ−2,3−ジクロロアントラキノン、1−アミノ−4−ヒドロキシアントラキノン、1−アミノ−4−ヒドロキシ−2−(β−メトキシエトキシ)−アントラキノン、1−アミノ−4−ヒドロキシ−2−フェノキシアントラキノン、1,4−ジアミノアントラキノン−2−カルボン酸のメチル、エチル、プロピル、ブチルエステル、1,4−ジアミノ−2−メトキシアントラキノン、1−アミノ−4−アニリノアントラキノン、1−アミノ−2−シアノ−4−アニリノ(またはシクロヘキシルアミノ)−アントラキノン、1−ヒドロキシ−2−(p−アセトアミノフェニルアゾ)−4−メチルベンゼン、3−メチル−4−(ニトロフェニルアゾ)−ビラゾロンおよび3−ヒドロキシキノフタロンからなる群より選択されるいずれかの昇華性染料化合物;
2,4,6−トリクロロアニソールおよび2,4,6−トリブロモアニソールからなる群より選択されるいずれかのカビ臭原因物質;ならびに
イソブタン、イソペンタンおよびペンタンからなる群より選択されるいずれかの発泡シート由来成分
からなる群より選択されるいずれかである、請求項4に記載の製造方法。 - 分析が、非対称フィールドイオン移動度スペクトル法、質量分析法、およびイオンモビリティー法からなる群より選択される少なくとも1つの方法により実施される、請求項1〜5のいずれか1項に記載の製造方法。
- 分析の前にガスクロマトグラフィーによる分離を行う、請求項1〜6のいずれか1項に記載の製造方法。
- 採取されたガスが前処理される、請求項1〜7のいずれか1項に記載の製造方法。
- 異物由来の成分が検出された場合に、古紙、離解処理工程産物、再生パルプまたは抄紙工程産物の少なくとも一部を除去する工程を含む、請求項1〜8のいずれか1項に記載の製造方法。
- 古紙を原料とし、離解処理工程を経て、再生パルプを製造するためのシステムであって、古紙、離解処理工程または再生パルプから採取されたガス中の、異物由来の成分を分析する手段を含む、システム。
- 古紙を原料とし、抄紙工程を経て、紙または板紙を製造するためのシステムであって、古紙、離解処理工程、再生パルプまたは抄紙工程から採取されたガス中の、異物由来の成分を分析する手段を含む、システム。
- 異物由来の成分が検出された場合に、古紙、離解処理工程産物、再生パルプまたは抄紙工程産物の少なくとも一部を除去する手段を含む、請求項10または11に記載のシステム。
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