JP2016035001A - Epoxy resin composition for coil cast molding and ignition coil - Google Patents

Epoxy resin composition for coil cast molding and ignition coil Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an epoxy resin composition for coil cast molding which has a high impregnation property and high thermal conductivity.SOLUTION: An epoxy resin composition for coil cast molding comprises (A) a bisphenol A type epoxy resin of 100 pts.mass, (B) an acid anhydride of 80-150 pts.mass, (C) a curing accelerator of 0.1-5 pts.mass, and (D) a crystal silica of 150-250 pts.mass as the essential components. The (D) crystal silica comprises 60 mass% or more of a crystal silica having undergone cyclone classification after jet mill pulverization.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、コイル注型用エポキシ樹脂組成物およびイグニッションコイルに関する。   The present invention relates to an epoxy resin composition for coil casting and an ignition coil.

自動車用のイグニッションコイルなどにおいては、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂等の熱硬化性樹脂を主体とする注型用樹脂組成物により構成部品が注型されて保護されている。近年、コイルの多機能化および高機能化により、注型用樹脂組成物には特性の向上が求められている。   In an ignition coil for automobiles, components are casted and protected by a casting resin composition mainly composed of a thermosetting resin such as an epoxy resin or a polyester resin. In recent years, due to the multi-functionality and high functionality of coils, the resin composition for casting is required to have improved characteristics.

例えば、注型用樹脂組成物の絶縁性が不十分である場合、高電圧が印加されたときに絶縁破壊が発生しやすい。また、注型用樹脂組成物の機械的特性や熱的特性が不十分である場合、熱サイクルが印加されたときの機械的応力や熱応力によりクラックが発生しやすい。クラックが発生すると、コイルに電流が流れたときに、クラックの部分に異常放電が発生して正常に作動しなくなるおそれがある。   For example, when the insulating property of the casting resin composition is insufficient, dielectric breakdown is likely to occur when a high voltage is applied. Moreover, when the mechanical properties and thermal properties of the casting resin composition are insufficient, cracks are likely to occur due to mechanical stress and thermal stress when a thermal cycle is applied. When a crack occurs, when a current flows through the coil, abnormal discharge may occur in the crack portion, and it may not operate normally.

このような問題に対して、特定の粒度分布を有するシリカ粒子を使用することが知られている(例えば、特許文献1参照。)。また、酸無水物、硬化促進剤、および特定の粒度分布を有するシリカ粒子からなるA剤と、エポキシ樹脂からなるB剤とを使用することが知られている(例えば、特許文献2参照。)。   In order to solve such a problem, it is known to use silica particles having a specific particle size distribution (for example, see Patent Document 1). Further, it is known to use an acid anhydride, a curing accelerator, and an agent A composed of silica particles having a specific particle size distribution and an agent B composed of an epoxy resin (see, for example, Patent Document 2). .

また、乾式分級法により製造されたシリカ粒子には微粒子が含まれており、この微粒子により含浸性が低下することから、湿式分級法により製造されたシリカ粒子を使用することが知られている(例えば、特許文献3参照。)。さらに、湿式分級法は乾式分級法に比べてシリカ粒子の生産性が低いことから、ジェットミル法により粉砕されたシリカ粒子を使用することが知られている(例えば、特許文献4参照。)。また、保存安定性、作業性を良好とし、かつ硬化時の成分の沈降などを抑制するために、異なる粒度分布を有する2種の結晶シリカ粒子と水酸化アルミニウム粒子とを使用することが知られている(例えば、特許文献5参照。)。   In addition, silica particles produced by the dry classification method contain fine particles, and impregnation properties are reduced by the fine particles, and therefore it is known to use silica particles produced by the wet classification method ( For example, see Patent Document 3.) Furthermore, since the wet classification method has lower productivity of silica particles than the dry classification method, it is known to use silica particles pulverized by the jet mill method (see, for example, Patent Document 4). In addition, it is known to use two types of crystalline silica particles and aluminum hydroxide particles having different particle size distributions in order to improve storage stability and workability and to suppress sedimentation of components during curing. (For example, refer to Patent Document 5).

特開2008−195782号公報JP 2008-195782 A 特開平11−71503号公報JP-A-11-71503 特開2004−346114号公報JP 2004-346114 A 特開2011−201948号公報JP 2011-201948 A 特開2009−114222号公報JP 2009-114222 A

自動車用のイグニッションコイルとして、例えば、円筒状のケース内に一次巻線と二次巻線とが同心円状に配置され、これらの間に注型用樹脂組成物が注入および硬化されたものが使用されている。また、近年、このような自動車用のイグニッションコイルについては、高出力化のためにケース内に収容される二次巻線が増量されており、また二次巻線の発熱量が増加している。   As an ignition coil for automobiles, for example, a primary winding and a secondary winding are arranged concentrically in a cylindrical case, and a casting resin composition is injected and cured between them. Has been. Further, in recent years, with respect to such an ignition coil for an automobile, the amount of secondary winding accommodated in the case has been increased for higher output, and the amount of heat generated by the secondary winding has increased. .

このような自動車用のイグニッションコイルについては、ケースと構成部品との間隔、構成部品どうしの間隔が非常に狭く、かつ二次巻線が増量されていることから、含浸性の高い注型用樹脂組成物が求められている。注型用樹脂組成物の含浸性が低いと、使用中に絶縁破壊やクラックが発生しやすくなる。また、注型用樹脂組成物には、自動車用のイグニッションコイルの温度上昇を抑制するために熱伝導性が高いことが求められている。さらに、注型用樹脂組成物には、それ自身の生産性が良好であり、かつ価格が低いことも求められている。従来の注型用樹脂組成物については、熱伝導性は十分であるが、必ずしも含浸性などが十分でない。   For such an ignition coil for automobiles, since the distance between the case and the component, the interval between the components is very narrow, and the secondary winding is increased, the resin for casting with high impregnation property There is a need for a composition. If the impregnating property of the casting resin composition is low, dielectric breakdown and cracks are likely to occur during use. In addition, the resin composition for casting is required to have high thermal conductivity in order to suppress the temperature rise of the ignition coil for automobiles. Further, the casting resin composition is required to have good productivity and low price. Conventional casting resin compositions have sufficient thermal conductivity, but do not necessarily have sufficient impregnation properties.

本発明は、上記課題を解決するためになされたものであって、含浸性、熱伝導性の高いコイル注型用エポキシ樹脂組成物を提供することを目的としている。また、本発明は、このようなコイル注型用エポキシ樹脂組成物を使用したイグニッションコイルを提供することを目的としている。   The present invention has been made to solve the above-described problems, and an object of the present invention is to provide an epoxy resin composition for coil casting that has high impregnation and thermal conductivity. Another object of the present invention is to provide an ignition coil using such an epoxy resin composition for casting a coil.

本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を実施した結果、ジェットミル粉砕後にサイクロン分級された結晶シリカを使用することで、注型用樹脂組成物の粘度が低下して含浸性が高くなることを見出した。また、これにより、注型用樹脂組成物中の結晶シリカの含有量を多くして、注型用樹脂組成物の熱伝導性を良好にすることができ、また線膨張率および収縮率を低くして冷熱サイクルが印加されたときのクラックの発生を抑制できることを見出した。   As a result of intensive investigations to achieve the above object, the present inventors have used impregnated resin composition for casting by reducing the viscosity of the resin composition for casting by using crystalline silica classified by cyclone after jet mill pulverization. Found to be higher. In addition, this can increase the content of crystalline silica in the casting resin composition, improve the thermal conductivity of the casting resin composition, and reduce the linear expansion coefficient and shrinkage ratio. And it discovered that generation | occurrence | production of the crack when a cooling-heat cycle was applied can be suppressed.

すなわち、本発明のコイル注型用エポキシ樹脂組成物は、(A)ビスフェノールA型エポキシ樹脂100質量部、(B)酸無水物80〜150質量部、(C)硬化促進剤0.1〜5質量部、および(D)結晶シリカ150〜250質量部を必須成分として含んでいる。また、(D)結晶シリカは、ジェットミル粉砕後にサイクロン分級された結晶シリカを60質量%以上含んでいる。   That is, the epoxy resin composition for coil casting of the present invention comprises (A) 100 parts by mass of a bisphenol A type epoxy resin, (B) 80 to 150 parts by mass of an acid anhydride, and (C) 0.1 to 5 of a curing accelerator. It contains 150 parts by mass of (D) crystalline silica as an essential component. Further, (D) crystalline silica contains 60% by mass or more of crystalline silica classified by cyclone after jet mill pulverization.

本発明のイグニッションコイルは、上記したコイル注型用エポキシ樹脂組成物によってコイル部品が注型されている。   In the ignition coil of the present invention, a coil component is cast by the above-described epoxy resin composition for casting a coil.

本発明によれば、含浸性、熱伝導性が高いコイル注型用エポキシ樹脂組成物を提供することができる。また、本発明によれば、信頼性の高いイグニッションコイルを提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide an epoxy resin composition for coil casting having high impregnation and thermal conductivity. In addition, according to the present invention, a highly reliable ignition coil can be provided.

イグニッションコイルの一実施形態を示す縦断面図である。It is a longitudinal cross-sectional view which shows one Embodiment of an ignition coil.

以下、本発明のコイル注型用エポキシ樹脂組成物について詳細に説明する。
本発明のコイル注型用エポキシ樹脂組成物は、(A)ビスフェノールA型エポキシ樹脂100質量部、(B)酸無水物80〜150質量部、(C)硬化促進剤0.1〜5質量部、および(D)結晶シリカ150〜250質量部を必須成分として含んでいる。また、(D)結晶シリカは、ジェットミル粉砕後にサイクロン分級された結晶シリカを60質量%以上含んでいる。以下、コイル注型用エポキシ樹脂組成物を単にエポキシ樹脂組成物と記して説明する。
Hereinafter, the epoxy resin composition for coil casting of the present invention will be described in detail.
The epoxy resin composition for coil casting of the present invention comprises (A) 100 parts by mass of a bisphenol A type epoxy resin, (B) 80 to 150 parts by mass of an acid anhydride, and (C) 0.1 to 5 parts by mass of a curing accelerator. And (D) 150 to 250 parts by mass of crystalline silica are contained as essential components. Further, (D) crystalline silica contains 60% by mass or more of crystalline silica classified by cyclone after jet mill pulverization. Hereinafter, the epoxy resin composition for coil casting is simply described as an epoxy resin composition.

(A)ビスフェノールA型エポキシ樹脂は、1分子中に2個以上のエポキシ基を有するものを使用することができる。(A)ビスフェノールA型エポキシ樹脂の分子量、分子構造は制限されないが、常温で液状であることが好ましい。   (A) As the bisphenol A type epoxy resin, one having two or more epoxy groups in one molecule can be used. (A) The molecular weight and molecular structure of the bisphenol A type epoxy resin are not limited, but are preferably liquid at room temperature.

エポキシ樹脂組成物においては、本発明の趣旨に反しない限度において、かつ必要に応じて、(A)ビスフェノールA型エポキシ樹脂に加えて、ビスフェノールA型エポキシ樹脂以外のエポキシ樹脂を使用することができる。   In the epoxy resin composition, an epoxy resin other than the bisphenol A type epoxy resin can be used in addition to the (A) bisphenol A type epoxy resin as long as it is not contrary to the gist of the present invention. .

ビスフェノールA型エポキシ樹脂以外のエポキシ樹脂としては、ビスフェノールA型エポキシ樹脂以外のビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂などの芳香族系エポキシ樹脂、ポリカルボン酸のグリシジルエーテル、シクロヘキサン誘導体などのエポキシ化によって得られる脂環族系エポキシ樹脂などを使用することができる。ビスフェノールA型エポキシ樹脂以外のビスフェノール型エポキシ樹脂としては、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールAD型エポキシ樹脂などを使用することができる。また、難燃性を付与するために、リン化合物などで変性されたエポキシ樹脂を使用することができる。   Epoxy resins other than bisphenol A type epoxy resins include bisphenol type epoxy resins other than bisphenol A type epoxy resins, aromatic epoxy resins such as novolac type epoxy resins and biphenyl type epoxy resins, glycidyl ethers of polycarboxylic acids, and cyclohexane derivatives. An alicyclic epoxy resin obtained by epoxidation such as can be used. As the bisphenol type epoxy resin other than the bisphenol A type epoxy resin, a bisphenol F type epoxy resin, a bisphenol AD type epoxy resin, or the like can be used. Moreover, in order to provide flame retardancy, an epoxy resin modified with a phosphorus compound or the like can be used.

ビスフェノールA型エポキシ樹脂以外のエポキシ樹脂は、1種を使用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。また、ビスフェノールA型エポキシ樹脂以外のエポキシ樹脂は、常温で液状であることが好ましい。ビスフェノールA型エポキシ樹脂以外のエポキシ樹脂を使用する場合、ビスフェノールA型エポキシ樹脂以外のエポキシ樹脂の含有量は、ビスフェノールA型エポキシ樹脂100質量部に対して、10質量部以下が好ましく、5質量部以下がより好ましい。エポキシ樹脂組成物は、実質的にエポキシ樹脂としてビスフェノールA型エポキシ樹脂のみを含むことが好ましい。   One type of epoxy resin other than the bisphenol A type epoxy resin may be used, or two or more types may be mixed and used. Moreover, it is preferable that epoxy resins other than a bisphenol A type epoxy resin are liquid at normal temperature. When using an epoxy resin other than the bisphenol A type epoxy resin, the content of the epoxy resin other than the bisphenol A type epoxy resin is preferably 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the bisphenol A type epoxy resin, and 5 parts by mass. The following is more preferable. The epoxy resin composition preferably contains substantially only a bisphenol A type epoxy resin as an epoxy resin.

(B)酸無水物は、分子中に酸無水物基を有し、(A)ビスフェノールA型エポキシ樹脂と反応して硬化するものを使用することができる。(B)酸無水物としては、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルテトラヒドロフタル酸無水物、ペンタデセニル無水コハク酸などを使用することができる。これらの硬化剤は、1種を使用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。   As the (B) acid anhydride, one having an acid anhydride group in the molecule and reacting with the (A) bisphenol A type epoxy resin to be cured can be used. (B) As the acid anhydride, methylhexahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, pentadecenyl succinic anhydride, or the like can be used. These curing agents may be used alone or in combination of two or more.

(B)酸無水物の含有量は、(A)ビスフェノールA型エポキシ樹脂100質量部に対して、80〜150質量部である。(B)酸無水物の含有量が80質量部以上の場合、エポキシ樹脂組成物の硬化時間が短縮されるために好ましい。(B)酸無水物の含有量は、(A)ビスフェノールA型エポキシ樹脂100質量部に対して、85質量部以上が好ましく、90質量部以上がより好ましい。また、(B)酸無水物の含有量が150質量部以下の場合、エポキシ樹脂組成物の硬化物の特性低下が抑制されるために好ましい。(B)酸無水物の含有量は、(A)ビスフェノールA型エポキシ樹脂100質量部に対して、140質量部以下が好ましく、130質量部以下がより好ましく、120質量部以下がさらに好ましく、115質量部以下が特に好ましい。   (B) Content of an acid anhydride is 80-150 mass parts with respect to 100 mass parts of (A) bisphenol A type epoxy resin. (B) When content of an acid anhydride is 80 mass parts or more, since the hardening time of an epoxy resin composition is shortened, it is preferable. (B) 85 mass parts or more are preferable with respect to 100 mass parts of (A) bisphenol A type epoxy resins, and, as for content of an acid anhydride, 90 mass parts or more are more preferable. Moreover, when content of (B) acid anhydride is 150 mass parts or less, since the characteristic fall of the hardened | cured material of an epoxy resin composition is suppressed, it is preferable. The content of (B) acid anhydride is preferably 140 parts by mass or less, more preferably 130 parts by mass or less, still more preferably 120 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of (A) bisphenol A type epoxy resin. Part by mass or less is particularly preferable.

(C)硬化促進剤は、(A)エポキシ樹脂どうしの反応、または(A)エポキシ樹脂と(B)酸無水物との反応を促進するものを使用することができる。(C)硬化促進剤としては、例えば、2−エチル−4−メチルイミダゾール、1−シアノエチル−2−エチル−4−メチルイミダゾール等のイミダゾール類、ベンジルジメチルアミン、2,4,6−トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセン−7(DBU)およびそのオクチル塩等の3級アミン類、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルホスフィンなどを使用することができる。これらの硬化促進剤は、1種を使用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。   (C) The hardening accelerator can use what accelerates | stimulates reaction of (A) epoxy resins, or reaction of (A) epoxy resin and (B) acid anhydride. (C) Examples of the curing accelerator include imidazoles such as 2-ethyl-4-methylimidazole and 1-cyanoethyl-2-ethyl-4-methylimidazole, benzyldimethylamine, 2,4,6-tris (dimethyl). Aminomethyl) phenol, tertiary amines such as 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undecene-7 (DBU) and its octyl salt, triethylphosphine, triphenylphosphine, diphenylphosphine and the like can be used. . These curing accelerators may be used alone or in combination of two or more.

(C)硬化促進剤の含有量は、(A)ビスフェノールA型エポキシ樹脂100質量部に対して、0.1〜5質量部である。(C)硬化促進剤の含有量が0.1質量部以上の場合、硬化反応が顕著に促進されるために好ましい。(C)硬化促進剤の含有量は、(A)ビスフェノールA型エポキシ樹脂100質量部に対して、0.3質量部以上が好ましく、0.5質量部以上がより好ましい。一方、(C)硬化促進剤の含有量が5質量部以下の場合、含浸性などの特性が良好となるために好ましい。(C)硬化促進剤の含有量は、(A)ビスフェノールA型エポキシ樹脂100質量部に対して、3質量部以下が好ましく、1質量部以下がより好ましい。   (C) Content of a hardening accelerator is 0.1-5 mass parts with respect to 100 mass parts of (A) bisphenol A type epoxy resin. (C) When content of a hardening accelerator is 0.1 mass part or more, since hardening reaction is accelerated | stimulated notably, it is preferable. (C) 0.3 mass part or more is preferable with respect to 100 mass parts of (A) bisphenol A type epoxy resins, and, as for content of a hardening accelerator, 0.5 mass part or more is more preferable. On the other hand, when the content of the (C) curing accelerator is 5 parts by mass or less, it is preferable because the properties such as impregnation are good. (C) 3 mass parts or less are preferable with respect to 100 mass parts of (A) bisphenol A type epoxy resins, and, as for content of a hardening accelerator, 1 mass part or less is more preferable.

(D)結晶シリカは、エポキシ樹脂組成物の熱伝導性および機械的特性を良好にするために加えられる。(D)結晶シリカは、ジェットミル粉砕後にサイクロン分級された結晶シリカを少なくとも一部に含んでいる。   (D) Crystalline silica is added to improve the thermal conductivity and mechanical properties of the epoxy resin composition. (D) The crystalline silica contains at least part of crystalline silica classified after cyclone classification after jet milling.

ジェットミル粉砕法は、ボールミル粉砕法、ビーズミル粉砕法などに比べて異形の粒子の含有量が低くなり、角の丸い粒子の含有量が多くなるために、エポキシ樹脂組成物における結晶シリカの含有量を多くすることができる。また、ジェットミル粉砕法は、微粒子の含有量が少なくなるために粒度分布を調整しやすい。さらに、ジェットミル粉砕法は、乾式粉砕法であり、湿式粉砕法のように液体を使用しないことから粉砕のコストを削減することができる。   The jet mill pulverization method has a lower content of irregularly shaped particles and a higher content of rounded corner particles than the ball mill pulverization method, bead mill pulverization method, etc., so the content of crystalline silica in the epoxy resin composition Can be more. Also, the jet mill pulverization method is easy to adjust the particle size distribution because the content of fine particles is reduced. Further, the jet mill pulverization method is a dry pulverization method and does not use a liquid unlike the wet pulverization method, so that the cost of pulverization can be reduced.

サイクロン分級法は、従来の乾式分級法に比べて、吸い上げる力の調整により、微粒子の含有量を少なくすることができる。また、サイクロン分級法は、乾式粉砕法であり、湿式分級法のように液体を使用しないことから、分級のコストを削減することができ、また粒子の表面状態を変えずに分級することができる。   The cyclone classification method can reduce the content of fine particles by adjusting the suction force as compared with the conventional dry classification method. Further, the cyclone classification method is a dry pulverization method and does not use a liquid unlike the wet classification method, so that the cost of classification can be reduced and classification can be performed without changing the surface state of the particles. .

従って、ジェットミル粉砕後にサイクロン分級を行うことにより、粒子の表面状態を変えずに粒度分布を制御することができ、所望の粒度分布を有する粒子を得ることができる。また、ジェットミル粉砕後にサイクロン分級を行うことにより、液体を使用しないでよいことから粒子の生産コストも削減することができる。   Therefore, by carrying out cyclone classification after jet milling, the particle size distribution can be controlled without changing the surface state of the particles, and particles having a desired particle size distribution can be obtained. Further, by performing cyclone classification after jet mill pulverization, it is not necessary to use a liquid, so that the production cost of particles can be reduced.

ジェットミル粉砕は、ジェット気流中に結晶シリカ粒子を投入して行うことができる。ジェットミル粉砕時のジェット気流圧は、0.15〜1MPaが好ましい。ジェット気流圧が0.15MPa以上の場合、結晶シリカの粉砕効率が高くなるために好ましい。ジェット気流圧は、0.2MPa以上がより好ましい。また、ジェット気流圧が1MPa以下の場合、粉砕機器の耐圧の観点から好ましい。ジェット気流圧は、0.9MPa以下がより好ましい。   Jet mill pulverization can be performed by introducing crystalline silica particles into a jet stream. The jet air flow pressure during jet mill pulverization is preferably 0.15 to 1 MPa. A jet air flow pressure of 0.15 MPa or more is preferable because the grinding efficiency of crystalline silica is increased. The jet air flow pressure is more preferably 0.2 MPa or more. Moreover, when the jet airflow pressure is 1 MPa or less, it is preferable from the viewpoint of pressure resistance of the pulverizing equipment. The jet air flow pressure is more preferably 0.9 MPa or less.

このようなジェットミル粉砕は、市販の乾式粉砕機を使用して行うことができる。このような乾式粉砕機としては、例えば、ニューマチック工業製の超音速ジェット粉砕機PJM−200SP(商品名)などを使用することができる。上記粉砕機は、理論流速マッハ2以上での粒子同士の衝突により粉砕を行うことができる。   Such jet mill pulverization can be performed using a commercially available dry pulverizer. As such a dry pulverizer, for example, a supersonic jet pulverizer PJM-200SP (trade name) manufactured by Pneumatic Industry can be used. The pulverizer can perform pulverization by collision of particles at a theoretical flow velocity of Mach 2 or higher.

サイクロン分級は、結晶シリカの平均粒径が4〜10μmとなるように行うことが好ましい。平均粒径が4μm以上の場合、エポキシ樹脂組成物の粘度が低くなり、また結晶シリカの凝集も抑制されるために好ましい。また、平均粒径が10μm以下の場合、粗粒子の含有量が少なくなるためにエポキシ樹脂組成物を保管するときの沈降が抑制されるとともに、エポキシ樹脂組成物の含浸性も良好となる。   The cyclone classification is preferably performed so that the average particle diameter of the crystalline silica is 4 to 10 μm. An average particle size of 4 μm or more is preferable because the viscosity of the epoxy resin composition is lowered and aggregation of crystalline silica is suppressed. In addition, when the average particle size is 10 μm or less, the content of coarse particles decreases, so that sedimentation when the epoxy resin composition is stored is suppressed and the impregnation property of the epoxy resin composition is also improved.

また、サイクロン分級は、1μm以下の粒子の含有量が8.0質量%以下となるように行うことが好ましい。1μm以下の粒子の含有量が8.0質量%以下の場合、エポキシ樹脂組成物の粘度が低くなり、エポキシ樹脂組成物の含浸性が良好になる。1μm以下の粒子の含有量は、例えば、3.0質量%程度まで低減されていればよい。   The cyclone classification is preferably performed so that the content of particles of 1 μm or less is 8.0% by mass or less. When the content of particles of 1 μm or less is 8.0% by mass or less, the viscosity of the epoxy resin composition becomes low and the impregnation property of the epoxy resin composition becomes good. The content of particles of 1 μm or less may be reduced to, for example, about 3.0% by mass.

さらに、サイクロン分級は、34μm以上の粒子の含有量が1.0質量%以下となるように行うことが好ましい。34μm以上の粒子の含有量が1.0質量%以下の場合、粒径の大きい粒子の含有量が少なくなるためにエポキシ樹脂組成物を保管するときの沈降が抑制されるとともに、エポキシ樹脂組成物の含浸性も良好となる。34μm以上の粒子の含有量は、0.7質量%以下が好ましく、0.5質量%以下がより好ましく、0.3質量%以下がさらに好ましい。   Furthermore, the cyclone classification is preferably performed so that the content of particles of 34 μm or more is 1.0 mass% or less. When the content of particles of 34 μm or more is 1.0% by mass or less, the content of particles having a large particle size is reduced, so that sedimentation when storing the epoxy resin composition is suppressed, and the epoxy resin composition The impregnation property is also good. The content of particles of 34 μm or more is preferably 0.7% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, and further preferably 0.3% by mass or less.

なお、粒度分布は、レーザー回折式粒度分布測定装置を使用して求めることができる。また、平均粒径は、粒度分布における積算体積が50%になる粒径(50%粒径D50)である。 The particle size distribution can be determined using a laser diffraction particle size distribution measuring device. The average particle size is a particle size (50% particle size D 50 ) at which the integrated volume in the particle size distribution is 50%.

サイクロン分級は、市販の乾式分級機を使用して行うことができる。このような乾式分級機としては、例えば、ニューマチック工業製の高精度気流分級機DXF−10(商品名)などを使用することができる。上記分級機は、旋回気流により粗粒子と細粒子とを高精度に分級することができる。   Cyclone classification can be performed using a commercially available dry classifier. As such a dry classifier, for example, a high-precision airflow classifier DXF-10 (trade name) manufactured by Pneumatic Kogyo Co., Ltd. can be used. The classifier can classify coarse particles and fine particles with high accuracy by a swirling airflow.

ジェットミル粉砕後にサイクロン分級されたシリカ粒子には、他の成分との密着性を向上させる観点から表面処理が行われてもよい。表面処理剤としては、例えば、有機シラン化合物、有機チタネート化合物、または有機アルミネート化合物が挙げられ、これらは1種を使用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。   The silica particles classified by cyclone after jet mill pulverization may be subjected to a surface treatment from the viewpoint of improving the adhesion with other components. Examples of the surface treatment agent include an organic silane compound, an organic titanate compound, and an organic aluminate compound, and these may be used alone or in combination of two or more.

有機シラン化合物としては、例えば、ビニルトリエトキシシラン、ビニル−トリス−(2−メトキシエトキシ)シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられ、これらは1種を使用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。   Examples of the organic silane compound include vinyltriethoxysilane, vinyl-tris- (2-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, and N-β- (aminoethyl). -Γ-aminopropyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, and the like. May be used, or two or more kinds may be mixed and used.

有機チタネート化合物としては、例えばテトラ−i−プロピルチタネート、テトラ−n−ブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラステアリルチタネート、トリエタノールアミンチタネート、チタニウムアセチルアセトネート、チタニウムラクチート、オクチレングリコールチタネート、イソプロピル(N−アミノエチルアミノエチル)チタネート等が挙げられ、これらは1種を使用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。   Examples of the organic titanate compound include tetra-i-propyl titanate, tetra-n-butyl titanate, butyl titanate dimer, tetrastearyl titanate, triethanolamine titanate, titanium acetylacetonate, titanium lactate, octylene glycol titanate, isopropyl ( N-aminoethylaminoethyl) titanate and the like may be mentioned, and these may be used alone or in combination of two or more.

有機アルミネート化合物としては、例えば、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピネート等が挙げられる。   Examples of the organic aluminate compound include acetoalkoxyaluminum diisopropinate.

(D)結晶シリカは、ジェットミル粉砕後にサイクロン分級されたシリカ粒子を60質量%以上含んでいる。ジェットミル粉砕後にサイクロン分級されたシリカ粒子を60質量%以上含んでいる場合、エポキシ樹脂組成物の粘度が十分に低くなり、イグニッションコイルなどヘの含浸性も十分となる。(D)結晶シリカは、ジェットミル粉砕後にサイクロン分級されたシリカ粒子を90質量%以上含んでいることが好ましい。なお、(D)結晶シリカは、ジェットミル粉砕後にサイクロン分級されたシリカ粒子を100質量%含んでいてもよく、ジェットミル粉砕後にサイクロン分級されたシリカ粒子のみからなるものでもよい。   (D) Crystalline silica contains 60% by mass or more of silica particles classified by cyclone after jet mill pulverization. When the silica particles classified by cyclone after jet mill pulverization are contained in an amount of 60% by mass or more, the viscosity of the epoxy resin composition is sufficiently low, and the impregnation property to an ignition coil or the like is also sufficient. (D) It is preferable that the crystalline silica contains 90% by mass or more of silica particles classified by cyclone after jet mill pulverization. The (D) crystalline silica may contain 100% by mass of silica particles classified by cyclone after jet mill pulverization, or may be composed of only silica particles classified by cyclone after jet mill pulverization.

(D)結晶シリカの含有量は、(A)エポキシ樹脂100質量部に対して、150〜250質量部である。(D)結晶シリカの含有量が150質量部以上であると、エポキシ樹脂組成物の硬化物の機械的強度が良好となり、イグニッションコイルなどに使用したときにクラックの発生が抑制される。(D)結晶シリカの含有量は、(A)エポキシ樹脂100質量部に対して、160質量部以上が好ましく。170質量部がより好ましい。一方、(D)結晶シリカの含有量が250質量部以下の場合、エポキシ樹脂組成物の粘度が低くなるために作業性が良好となる。(D)結晶シリカの含有量は、(A)エポキシ樹脂100質量部に対して、240質量部以下が好ましく。230質量部がさらに好ましい。   (D) Content of crystalline silica is 150-250 mass parts with respect to 100 mass parts of (A) epoxy resin. (D) When the content of crystalline silica is 150 parts by mass or more, the cured product of the epoxy resin composition has good mechanical strength, and the occurrence of cracks is suppressed when used in an ignition coil or the like. (D) As for content of crystalline silica, 160 mass parts or more are preferred to 100 mass parts of (A) epoxy resin. 170 parts by mass is more preferable. On the other hand, when the content of (D) crystalline silica is 250 parts by mass or less, workability is improved because the viscosity of the epoxy resin composition is lowered. (D) As for content of a crystalline silica, 240 mass parts or less are preferable with respect to 100 mass parts of (A) epoxy resins. More preferably, 230 parts by weight.

エポキシ樹脂組成物は、上記必須成分に加えて、本発明の効果を阻害しない範囲で、かつ必要に応じて、この種のエポキシ樹脂組成物に一般に配合される成分を含むことができる。このような成分としては、アルミナ、タルク、炭酸カルシウム、チタンホワイト、クレー、ベンガラ、炭素などの無機充填剤、カップリング剤、消泡剤、顔料、三酸化アンチモンなどの難燃助剤などが挙げられる。   The epoxy resin composition can contain, in addition to the above essential components, components that are generally blended in this type of epoxy resin composition as long as they do not impair the effects of the present invention. Examples of such components include inorganic fillers such as alumina, talc, calcium carbonate, titanium white, clay, bengara and carbon, coupling agents, antifoaming agents, pigments, and flame retardant aids such as antimony trioxide. It is done.

なお、エポキシ樹脂組成物は、コイルへの含浸性が低下することから繊維質充填剤を実質的に含まないことが好ましい。このため、エポキシ樹脂組成物は、硬化物の機械的強度を確保するために、エポキシ樹脂組成物中に(D)結晶シリカを60質量%以上含んでいるとともに、脂環族系エポキシ樹脂を含んでいてもよい。   In addition, it is preferable that an epoxy resin composition does not contain a fibrous filler substantially from the impregnation property to a coil falling. For this reason, in order to ensure the mechanical strength of the cured product, the epoxy resin composition contains 60% by mass or more of (D) crystalline silica in the epoxy resin composition and also contains an alicyclic epoxy resin. You may go out.

エポキシ樹脂組成物は、(A)ビスフェノールA型エポキシ樹脂、(B)酸無水物、(C)硬化促進剤、および(D)結晶シリカ、その他の必要に応じて配合される成分を充分混合して均一に混合することにより製造することができる。   The epoxy resin composition is prepared by thoroughly mixing (A) a bisphenol A type epoxy resin, (B) an acid anhydride, (C) a curing accelerator, (D) crystalline silica, and other components blended as necessary. And uniformly mixing.

エポキシ樹脂組成物は、コイルの封止、被覆、絶縁等、特に、自動車用のイグニッションコイルの注型に適用すると、優れた特性と信頼性とを付与することができる。エポキシ樹脂組成物の含浸性は、90%以上が好ましく、95%以上がより好ましく、100%がさらに好ましい。なお、ここでの含浸性は、後述するモデルコイルによる含浸率を意味する。また、エポキシ樹脂組成物の曲げ強さは、120N/mm以上が好ましく、130N/mm以上がより好ましい。 The epoxy resin composition can impart excellent characteristics and reliability when applied to the sealing, covering, insulation, and the like of coils, particularly for the casting of ignition coils for automobiles. The impregnation property of the epoxy resin composition is preferably 90% or more, more preferably 95% or more, and further preferably 100%. Here, the impregnation property means an impregnation rate by a model coil described later. Moreover, 120 N / mm < 2 > or more is preferable and, as for the bending strength of an epoxy resin composition, 130 N / mm < 2 > or more is more preferable.

次に、イグニッションコイルの実施形態について説明する。
図1は、自動車用のイグニッションコイルの一実施形態を示す縦断面図である。
Next, an embodiment of the ignition coil will be described.
FIG. 1 is a longitudinal sectional view showing an embodiment of an ignition coil for an automobile.

自動車用のイグニッションコイル10は、中心コア11、一次ボビン12、一次コイル13、二次ボビン14、二次コイル15、ケース16などを有する。   An ignition coil 10 for an automobile includes a central core 11, a primary bobbin 12, a primary coil 13, a secondary bobbin 14, a secondary coil 15, a case 16, and the like.

中心コア11は、円柱状を有しており、磁性体からなるシートが層状に積層されて構成されている。この中心コア11の周囲には、円筒状を有する二次ボビン14が配置されている。また、二次ボビン14の周囲には、円筒状を有する一次ボビン12が配置されている。すなわち、中心コア11の周囲には、二次ボビン14および一次ボビン12がこの順に同心円状に配置されている。一次ボビン12には、例えば、直径0.5mm程度のエナメル線が200回程度巻線されて一次コイル13が設けられている。また、二次ボビン14には、例えば、直径0.05mm程度のエナメル細線が20000回程度巻線されて二次コイル15が設けられている。   The center core 11 has a columnar shape, and is configured by laminating sheets made of a magnetic material in layers. A cylindrical bobbin 14 having a cylindrical shape is disposed around the central core 11. A primary bobbin 12 having a cylindrical shape is disposed around the secondary bobbin 14. That is, the secondary bobbin 14 and the primary bobbin 12 are concentrically arranged in this order around the central core 11. On the primary bobbin 12, for example, an enameled wire having a diameter of about 0.5 mm is wound about 200 times and a primary coil 13 is provided. Further, the secondary bobbin 14 is provided with a secondary coil 15 in which, for example, an enamel thin wire having a diameter of about 0.05 mm is wound about 20,000 times.

上記した中心コア11などのコイル部品は、ケース16に収容されている。ケース16は、電気絶縁特性が良好なポリフェニレンサルファイド(PPS)などからなる。また、ケース16は、例えば、2mm以下の直径を有する。なお、ケース16の大きさは、用途に応じて適宜に設定することができる。   Coil components such as the above-described central core 11 are accommodated in the case 16. The case 16 is made of polyphenylene sulfide (PPS) or the like having good electrical insulation characteristics. The case 16 has a diameter of 2 mm or less, for example. The size of the case 16 can be set as appropriate according to the application.

コイル部品とケース16との間、コイル部品どうしの間には、エポキシ樹脂組成物17が注入および硬化されている。また、ケース16には、入力部18、出力部19などが設けられている。入力部18には、図示しないバッテリーが接続されて低圧電流が入力される。出力部19には、図示しない点火プラグが嵌め込まれて、この点火プラグに高電圧を出力する。   An epoxy resin composition 17 is injected and cured between the coil component and the case 16 and between the coil components. Further, the case 16 is provided with an input unit 18, an output unit 19, and the like. A battery (not shown) is connected to the input unit 18 to input a low voltage current. A spark plug (not shown) is fitted into the output unit 19 and outputs a high voltage to the spark plug.

イグニッションコイル10は、以下のように動作する。まず、入力部18を介して、図示しないバッテリーから一次コイル13に低圧電流が入力される。その後、点火タイミング調整電子回路部品およびパワースイッチにより低圧電流が遮断されると、一次コイル13と二次コイル15との相互誘導作用により二次コイル15に20〜40KVの高電圧が発生する。そして、二次コイル15から出力部19を介して図示しない点火プラグに高電圧が出力されて、点火プラグに火花放電を発生させる。   The ignition coil 10 operates as follows. First, a low-voltage current is input to the primary coil 13 from a battery (not shown) via the input unit 18. Thereafter, when the low voltage current is interrupted by the ignition timing adjusting electronic circuit component and the power switch, a high voltage of 20 to 40 KV is generated in the secondary coil 15 by the mutual induction action of the primary coil 13 and the secondary coil 15. Then, a high voltage is output from the secondary coil 15 to an ignition plug (not shown) via the output unit 19 to generate a spark discharge in the ignition plug.

イグニッションコイル10は、一次コイル13と二次コイル15とが同心円状に配置されたペンタイプのものであり、エンジンヘッドのプラグホール内にその一部または全部が収容されて使用される。イグニッションコイル10の一部または全部がプラグホール内に収容されることで、例えば、エンジンヘッド上の空間の縮小、点火時のノイズの低減、点火エネルギーの伝搬損失の低減などの効果を得ることができる。また、含浸性、熱伝導性などが良好なエポキシ樹脂組成物17が使用されていることから、繰り返して高電圧が印加されたときのクラックの発生、温度上昇などが抑制されて信頼性に優れている。   The ignition coil 10 is a pen type in which a primary coil 13 and a secondary coil 15 are concentrically arranged, and a part or all of the ignition coil 10 is accommodated in a plug hole of an engine head. By accommodating a part or all of the ignition coil 10 in the plug hole, it is possible to obtain effects such as, for example, a reduction in space on the engine head, a reduction in noise during ignition, and a reduction in ignition energy propagation loss. it can. In addition, since the epoxy resin composition 17 having good impregnation properties, thermal conductivity, etc. is used, the occurrence of cracks and temperature rise when a high voltage is repeatedly applied is suppressed, resulting in excellent reliability. ing.

以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。
なお、本発明はこれら実施例に限定されない。
Hereinafter, the present invention will be specifically described based on examples.
The present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
ビスフェノールA型エポキシ樹脂としてR−140P(三井化学社製、商品名)100質量部、酸無水物としてメチルヘキサヒドロ無水フタル酸90質量部およびテトラヘドロ無水フタル酸10質量部、硬化促進剤としてN,N−ジメチルベンジルアミン0.5質量部、結晶シリカとしてジェットミル粉砕後にサイクロン分級されたAC−07(1)(福島窯業社製、試作品名)180質量部、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.5質量部、消泡剤としてシリコーン消泡剤0.1質量部を混合してエポキシ樹脂組成物を製造した。なお、AC−07(1)の平均粒径などは、表1に示す通りである。
Example 1
100 parts by mass of R-140P (trade name) manufactured by Mitsui Chemicals as a bisphenol A type epoxy resin, 90 parts by mass of methylhexahydrophthalic anhydride and 10 parts by mass of tetrahedrophthalic anhydride as an acid anhydride, N, 0.5 parts by mass of N-dimethylbenzylamine, 180 parts by mass of AC-07 (1) (manufactured by Fukushima Ceramics Co., Ltd., prototype name) after pulverizing by jet mill as crystalline silica, 3-glycid as silane coupling agent An epoxy resin composition was produced by mixing 0.5 parts by mass of xylpropyltrimethoxysilane and 0.1 parts by mass of a silicone antifoam as an antifoam. The average particle diameter of AC-07 (1) is as shown in Table 1.

(実施例2)
結晶シリカとしてジェットミル粉砕後にサイクロン分級がされたAC−07(2)(福島窯業社製、試作品名)を用いた以外は、実施例1と同様にしてエポキシ樹脂組成物を製造した。なお、AC−07(2)の平均粒径などは、表1に示す通りである。
(Example 2)
An epoxy resin composition was produced in the same manner as in Example 1 except that AC-07 (2) (manufactured by Fukushima Ceramics Co., Ltd., prototype name) classified as cyclone after jet mill pulverization was used as crystalline silica. The average particle diameter of AC-07 (2) is as shown in Table 1.

(実施例3)
結晶シリカとしてジェットミル粉砕後にサイクロン分級されたAC−07(1)(福島窯業社製、試作品名)216質量部を用いた以外は、実施例1と同様にしてエポキシ樹脂組成物を製造した。なお、AC−07(1)の平均粒径などは、表1に示す通りである。
(Example 3)
An epoxy resin composition was produced in the same manner as in Example 1 except that 216 parts by mass of AC-07 (1) (manufactured by Fukushima Ceramics Co., Ltd., prototype name) classified after cyclone jet milling as crystalline silica was used. The average particle diameter of AC-07 (1) is as shown in Table 1.

(実施例4)
結晶シリカとしてジェットミル粉砕後にサイクロン分級されたAC−07(2)(福島窯業社製、試作品名)216質量部を用いた以外は、実施例1と同様にしてエポキシ樹脂組成物を製造した。なお、AC−07(2)の平均粒径などは、表1に示す通りである。
Example 4
An epoxy resin composition was produced in the same manner as in Example 1, except that 216 parts by mass of AC-07 (2) (manufactured by Fukushima Ceramics Co., Ltd., prototype name) classified as cyclone after jet mill pulverization was used as crystalline silica. The average particle diameter of AC-07 (2) is as shown in Table 1.

(比較例1)
結晶シリカとしてボールミル粉砕後に湿式分級されたクリスタライトA−AC(龍森社製、商品名)180質量部を用いた以外は、実施例1と同様にしてエポキシ樹脂組成物を製造した。なお、A−ACの平均粒径などは、表1に示す通りである。
(Comparative Example 1)
An epoxy resin composition was produced in the same manner as in Example 1 except that 180 parts by mass of crystallite A-AC (trade name, manufactured by Tatsumori Co., Ltd.) wet-classified after ball milling was used as crystalline silica. The average particle size of A-AC is as shown in Table 1.

(比較例2)
結晶シリカとしてボールミル粉砕後にサイクロン分級されたOC−07(福島窯業社製、試作品名)180質量部を用いた以外は、実施例1と同様にしてエポキシ樹脂組成物を製造した。なお、OC−07の平均粒径などは、表1に示す通りである。
(Comparative Example 2)
An epoxy resin composition was produced in the same manner as in Example 1 except that 180 parts by mass of OC-07 (manufactured by Fukushima Ceramics Co., Ltd., prototype name) subjected to cyclone classification after ball milling was used as crystalline silica. The average particle size of OC-07 is as shown in Table 1.

(比較例3)
結晶シリカとしてボールミル粉砕後にサイクロン分級されたOC−07(福島窯業社製、試作品名)216質量部を用いた以外は、実施例1と同様にしてエポキシ樹脂組成物を製造した。なお、OC−07の平均粒径などは、表1に示す通りである。
(Comparative Example 3)
An epoxy resin composition was produced in the same manner as in Example 1, except that 216 parts by mass of OC-07 (manufactured by Fukushima Ceramics Co., Ltd., prototype name) classified as a cyclone after ball milling was used as crystalline silica. The average particle size of OC-07 is as shown in Table 1.

(比較例4)
結晶シリカの代わりに、ジェットミル粉砕後にサイクロン分級された溶融シリカAF−07(福島窯業社製、商品名)180質量部を用いた以外は、実施例1と同様にしてエポキシ樹脂組成物を製造した。なお、AF−07の平均粒径などは、表1に示す通りである。
(Comparative Example 4)
An epoxy resin composition was produced in the same manner as in Example 1 except that 180 parts by mass of fused silica AF-07 (trade name, manufactured by Fukushima Ceramics Co., Ltd.), which was subjected to cyclone classification after jet mill grinding, was used instead of crystalline silica. did. The average particle size of AF-07 is as shown in Table 1.

Figure 2016035001
Figure 2016035001

次いで、実施例および比較例のエポキシ樹脂組成物について、以下に示す方法により、粘度、含浸性、曲げ強さ、曲げ弾性率、曲げ伸び、絶縁破壊強度、熱伝導率、耐クラック性の評価を行った。結果を、表2、表3に示す。   Next, for the epoxy resin compositions of Examples and Comparative Examples, evaluation of viscosity, impregnation property, bending strength, bending elastic modulus, bending elongation, dielectric breakdown strength, thermal conductivity, crack resistance was performed by the following methods. went. The results are shown in Tables 2 and 3.

・粘度:B型粘度計を用いて70℃の温度で測定した。
・含浸性(イグニッションコイルによる評価):イグニッションコイルの巻線にエポキシ樹脂組成物を真空注入し、100℃×3時間および150℃×3時間の条件で硬化させて、イグニッションコイルを製造した。このイグニッションコイルの断面を観察して、巻線の抜け長さ(二次コイルの未含浸部分の長さ)を評価した。
・含浸性(モデルコイルによる含浸率):ボビン(内径21mm)にポリエステルイミドコートワイヤ(50μmφ)を約22000回巻き付けて作製したモデルコイルに、エポキシ樹脂組成物を含浸させ、100℃×3時間および150℃×3時間の条件で硬化させた。このモデルコイルを切断して含浸状態を観察し、下記式により含浸率を算出した。
含浸率[%]=(含浸面積/全巻線面積)×100
・曲げ強さ、曲げ弾性率、曲げ伸び:エポキシ樹脂組成物を100℃×3時間および150℃×3時間の条件で硬化させて、試験片(幅10mm、高さ4mm、長さ80mm)を作製した。この試験片を用いて、JISK7171に準拠して、25℃の温度で測定した。
・絶縁破壊強度:エポキシ樹脂組成物を100℃×3時間および150℃×3時間で硬化させた硬化物について、絶縁破壊試験機(東京精電社製)を用いて絶縁破壊電圧をJISK6911に準拠して、25℃の温度で測定した。
・熱伝導率:エポキシ樹脂組成物を100℃×3時間および150℃×3時間の条件で硬化させた硬化物について、京都電子製QTM−500を用いて測定した。
・耐クラック性:イグニッションコイルの巻線にエポキシ樹脂組成物を真空注入し、100℃×3時間および150℃×3時間の条件で硬化させて、イグニッションコイルを製造した。このイグニッションコイルについて、−40℃で30分間保持した後、150℃に昇温して30分間保持するサイクルを100サイクル繰り返す熱サイクル試験を行った。このような熱サイクル試験を10個のイグニッションコイルについて行い、クラックの発生率を評価した。
Viscosity: measured at a temperature of 70 ° C. using a B-type viscometer.
Impregnation (Evaluation with Ignition Coil): An epoxy resin composition was vacuum injected into the winding of the ignition coil and cured under conditions of 100 ° C. × 3 hours and 150 ° C. × 3 hours to produce an ignition coil. The cross section of the ignition coil was observed to evaluate the length of the winding (the length of the unimpregnated portion of the secondary coil).
Impregnation (impregnation rate by model coil): A model coil produced by winding a bobbin (inner diameter 21 mm) with a polyesterimide-coated wire (50 μmφ) about 22,000 times was impregnated with an epoxy resin composition, and 100 ° C. × 3 hours and Curing was performed at 150 ° C. for 3 hours. The model coil was cut to observe the impregnation state, and the impregnation rate was calculated by the following formula.
Impregnation rate [%] = (impregnation area / total winding area) × 100
Flexural strength, flexural modulus, flexural elongation: The epoxy resin composition is cured under conditions of 100 ° C. × 3 hours and 150 ° C. × 3 hours, and a test piece (width 10 mm, height 4 mm, length 80 mm) is obtained. Produced. Using this test piece, it was measured at a temperature of 25 ° C. in accordance with JISK7171.
・ Dielectric breakdown strength: With respect to a cured product obtained by curing the epoxy resin composition at 100 ° C. × 3 hours and 150 ° C. × 3 hours, the dielectric breakdown voltage conforms to JISK6911 using a dielectric breakdown tester (manufactured by Tokyo Seiden). And it measured at the temperature of 25 degreeC.
-Thermal conductivity: About the hardened | cured material which hardened the epoxy resin composition on the conditions of 100 degreeC x 3 hours and 150 degreeC x 3 hours, it measured using Kyoto Electronics QTM-500.
-Crack resistance: An epoxy resin composition was vacuum injected into the winding of the ignition coil and cured under conditions of 100 ° C. × 3 hours and 150 ° C. × 3 hours to produce an ignition coil. About this ignition coil, after hold | maintaining at -40 degreeC for 30 minute (s), the heat cycle test which repeated 100 cycles of the temperature rising to 150 degreeC and hold | maintaining for 30 minutes was done. Such a thermal cycle test was conducted on 10 ignition coils to evaluate the occurrence rate of cracks.

Figure 2016035001
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Figure 2016035001
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表2、表3から明らかなように、実施例のエポキシ樹脂組成物は含浸性が良好であり、特に結晶シリカの含有量が多いときに含浸性が良好となることがわかる。また、実施例のエポキシ樹脂組成物は、熱伝導性、耐クラック性についても良好となることがわかる。   As can be seen from Tables 2 and 3, the epoxy resin compositions of the examples have good impregnation properties, and particularly when the content of crystalline silica is large, the impregnation properties are good. Moreover, it turns out that the epoxy resin composition of an Example becomes favorable also about heat conductivity and crack resistance.

以上、本発明を実施例に基づいて詳細に説明したが、本発明は実施例に限定されるものではなく、本発明の範疇を逸脱しない限りにおいて、あらゆる変形や変更が可能である。   As mentioned above, although this invention was demonstrated in detail based on the Example, this invention is not limited to an Example, All modifications and changes are possible unless it deviates from the category of this invention.

10…イグニッションコイル、11…中心コア、12…一次ボビン、13…一次コイル、14…二次ボビン、15…二次コイル、16…ケース、17…エポキシ樹脂組成物、18…入力部、19…出力部。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Ignition coil, 11 ... Central core, 12 ... Primary bobbin, 13 ... Primary coil, 14 ... Secondary bobbin, 15 ... Secondary coil, 16 ... Case, 17 ... Epoxy resin composition, 18 ... Input part, 19 ... Output part.

Claims (4)

(A)ビスフェノールA型エポキシ樹脂100質量部、(B)酸無水物80〜150質量部、(C)硬化促進剤0.1〜5質量部、および(D)結晶シリカ150〜250質量部を必須成分とし、
前記(D)結晶シリカは、結晶シリカの全体中、ジェットミル粉砕後にサイクロン分級された結晶シリカを60質量%以上含むことを特徴とするコイル注型用エポキシ樹脂組成物。
(A) 100 parts by mass of bisphenol A type epoxy resin, (B) 80 to 150 parts by mass of acid anhydride, (C) 0.1 to 5 parts by mass of curing accelerator, and (D) 150 to 250 parts by mass of crystalline silica. As an essential ingredient,
The epoxy resin composition for coil casting, wherein the (D) crystalline silica contains 60% by mass or more of crystalline silica classified by cyclone after jet mill pulverization in the entire crystalline silica.
前記(D)結晶シリカは、平均粒径が4〜10μm、かつ粒径1.0μm以下の粒子の含有量が8.0質量%以下であることを特徴とする請求項1記載のコイル注型用エポキシ樹脂組成物。   The coil casting according to claim 1, wherein the (D) crystalline silica has an average particle size of 4 to 10 µm and a content of particles having a particle size of 1.0 µm or less of 8.0 mass% or less. Epoxy resin composition. 前記(D)結晶シリカは、粒径34μm以上の粒子の含有量が1.0質量%以下であることを特徴とする請求項1または2記載のコイル注型用エポキシ樹脂組成物。   3. The coil casting epoxy resin composition according to claim 1, wherein the (D) crystalline silica has a content of particles having a particle diameter of 34 μm or more of 1.0% by mass or less. 請求項1乃至3のいずれか1項記載のコイル注型用エポキシ樹脂組成物によって注型されていることを特徴とするコイル部品。   A coil component that is cast by the epoxy resin composition for coil casting according to any one of claims 1 to 3.
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