JP2016024405A - 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 - Google Patents

静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 Download PDF

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Abstract

【課題】温湿度と画像密度が変動したときに画像の濃度変化が抑制される静電荷像現像用キャリアを提供する。【解決手段】30℃、相対湿度85%の環境下で、19200V/cmの電界下における抵抗をHR、10℃、相対湿度15%の環境下で、19200V/cmの電界下における抵抗をLRとしたときに、1.00≦LR/HR≦1.15であり、かつ流動度が25sec/50g以上30sec/50g以下である磁性粒子を含む静電荷像現像用キャリア。【選択図】なし

Description

本発明は、静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置に関する。
電子写真法は、静電潜像保持体(感光体)表面に形成された静電潜像を、着色剤を含むトナーで現像し、得られたトナー画像を記録媒体表面へ転写し、これを熱ロール等で定着することにより画像が得られるものである。また、その潜像保持体は再び静電潜像を形成するために転写残存トナーがクリーニング等され、球形トナーを用いたときのように該転写残存トナーがほとんどない場合にはクリーニング工程が省かれる場合もある。このように電子写真法等に使用される乾式現像剤は、結着樹脂に着色剤等を配合したトナーを単独で用いる一成分現像剤と、そのトナーにキャリアを混合した二成分現像剤とに大別される。
特許文献1には、「磁性体である芯材粒子表面に樹脂を被覆してなるキャリアにおいて、キャリアの見掛密度AD1、芯材粒子の見掛密度AD2,キャリアの電気抵抗値R1、芯材粒子の電気抵抗値R2とした場合に、0.95<AD1/AD2<1.05、1.0<R1/R2<5.0の関係を満たすことを特徴とする静電荷像現像用キャリア」が開示されている。
特許文献2には、「磁性を有する芯材粒子と該芯材粒子の表面に形成された被覆層からなるキャリアにおいて、該被覆層は少なくともシリコーン樹脂を含有し、該芯材粒子の嵩密度に対する該芯材粒子の粒子密度の比は、1.6以上1.9以下であり、オリフィス径を3mmとした以外はJIS−Z−2502に従った測定装置を用いて計測した該キャリアの流動度(秒/50g)が17以上23以下であることを特徴とするキャリア」が開示されている。
特許文献3には、「樹脂をバインダとし染料を含有するトナーと、磁性粉末の表面をメチルメタクリレート樹脂によりコーティングしてなるキャリアからなる二成分現像剤において、前記キャリアの純水中での加圧による不純物抽出水の電気伝導度を50μs/cm以下としたことを特徴とする二成分現像剤」が開示されている。
特開平9−106110号公報 特開2008−185662号公報 特開平5−303237号公報
本発明は、温湿度と画像密度が変動したときに画像の濃度変化が抑制される静電荷像現像用キャリアを提供することを目的とする。
上記目的を達成するため、以下の発明が提供される。
請求項1に係る発明は、30℃、相対湿度85%の環境下で、19200V/cmの電界下における抵抗をHR、10℃、相対湿度15%の環境下で、19200V/cmの電界下における抵抗をLRとしたときに、1.00≦LR/HR≦1.15であり、かつ流動度が25sec/50g以上30sec/50g以下である磁性粒子を含む静電荷像現像用キャリア。
請求項2に係る発明は、現像手段に収容されている静電荷像現像用キャリアを入れ替えながら現像を行うトリクル方式の現像用キャリアである請求項1に記載の静電荷像現像用キャリア。
請求項3係る発明は、シクロアルキル基を有する樹脂を含み、前記磁性粒子の表面の一部を被覆する被覆層を有する請求項1又は請求項2に記載の静電荷像現像用キャリア。
請求項4係る発明は、前記HRの常用対数(logΩcm)が7以上9以下である請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の静電荷像現像用キャリア。
請求項5係る発明は、静電荷像現像用トナーと、請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の静電荷像現像用キャリアとを含む静電荷像現像剤。
請求項6係る発明は、請求項5に記載の静電荷像現像剤を収容し、
画像形成装置に着脱される現像剤カートリッジ。
請求項7係る発明は、請求項5に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
請求項8係る発明は、像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項5に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。
請求項9係る発明は、請求項5に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤を前記現像手段に補給する現像剤カートリッジをさらに備え、前記現像手段に収容されている静電荷像現像用キャリアを入れ替えながら現像を行うトリクル方式の画像形成装置である請求項8に記載の画像形成装置。
請求項1に係る発明によれば、磁性粒子の抵抗比(LR/HR)が1.15超、又は、磁性粒子の流動度が25sec/50g未満若しくは30sec/50g超である静電荷像現像用キャリアに比べ、温湿度及び画像密度が変動したときに画像の濃度変化が抑制される静電荷像現像用キャリアが提供される。
請求項2に係る発明によれば、静電荷像現像用キャリアの補給により現像剤の撹拌性と帯電性が不安定化し易いトリクル方式でも温湿度及び画像密度が変動したときに画像の濃度変化が抑制される静電荷像現像用キャリアが提供される。
請求項3係る発明によれば、磁性粒子の表面の一部を被覆する被覆層に含まれる樹脂がメチルメタクリレート樹脂である場合に比べ、温湿度及び画像密度が変動したときに画像の濃度変化が抑制される静電荷像現像用キャリアが提供される。
請求項4係る発明によれば、前記HRの常用対数(logΩcm)が7未満である場合に比べ、温湿度及び画像密度が変動したときに画像の濃度変化が抑制される静電荷像現像用キャリアが提供される。
請求項5、6、7、8に係る発明によれば、磁性粒子の抵抗比(LR/HR)が1.15超、又は、磁性粒子の流動度が25sec/50g未満若しくは30sec/50g超である静電荷像現像用キャリアを適用した場合に比べ、温湿度及び画像密度が変動したときに画像の濃度変化が抑制される静電荷像現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置が提供される。
請求項9に係る発明によれば、静電荷像現像用キャリアの補給により現像剤の撹拌性と帯電性が不安定化し易いトリクル方式でも温湿度及び画像密度が変動したときに画像の濃度変化が抑制される画像形成装置が提供される。
本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。 本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。
以下、本発明の一例である実施形態について詳細に説明する。
<静電荷像現像用キャリア>
本実施形態に係る静電荷像現像用キャリア(以下、単に「キャリア」と称する場合がある。)は、30℃、相対湿度85%の環境(以下「高温高湿」と記す場合がある。)下で、19200V/cmの電界下における抵抗をHR、10℃、相対湿度15%の環境(以下「低温低湿」と記す場合がある。)下で、19200V/cmの電界下における抵抗をLRとしたときに、1.00≦LR/HR≦1.15であり、かつ流動度が25sec/50g以上30sec/50g以下である磁性粒子を含んで構成されている。
電子写真方式による画像形成は一般に次の工程でなされる。現像器内の現像剤が攪拌され帯電する。帯電した現像剤は現像器の現像剤保持体に搬送され、対向する電子写真感光体の表面に形成されている静電潜像がトナーによって現像される。
トナーの現像性は、温湿度に影響されやすい。一般に、高温高湿環境では現像剤の帯電が生じにくい。特に、キャリアの抵抗が低いと、電荷がキャリアからリークしやすく帯電が低くなる。逆に、低温低湿環境では帯電が高くなりやすい。これは、低湿度による水分の影響が小さく、電荷が現像剤にたまりやすいためである。
高温高湿環境下で高濃度印刷を続けた場合、帯電し難い上にトナーの入れ替わりが多く、トナーとキャリアの撹拌時間が少なくなるため、より帯電しにくくなる。このとき、低帯電では現像性が過剰となる場合が多く、画像形成装置側で現像器と感光体の電位を、現像を抑制する方向に調整する。
この状態で、低温低湿環境に移動した場合、画像形成装置が現像性を落とす方向である上に、現像剤の帯電は上がり、現像性が下がるため、画像濃度が低くなってしまうことがある。このとき、帯電を落とすためトナー濃度を上げる。しかし、急なトナー補給により、現像剤中に帯電のムラが生じやすく、帯電ムラは画像の濃度ムラとして現れる場合が多い。
すなわち、特に、高温高湿下で画像密度が高い画像形成を行う状態から、低温低湿下で画像密度が低い画像形成を行う環境に変化すると、現像剤の帯電が上昇し、トナー濃度を上げ、帯電を調整しようとする。このとき、環境の変化とトナー濃度の変化に、現像剤の撹拌帯電が追いつかずに、帯電ムラが生じやすく、結果、画像にムラが出やすい。
また、現像剤カートリッジに少量のキャリアを加え、トナーの補給と共にキャリアを補給し、現像器から少量のキャリアを排出することでキャリアを入れ替えながら現像を行うトリクル方式では、現像剤カートリッジに存在するキャリアは、不均一に混ざっている場合があり、現像器へのキャリアの補給量が変動し、キャリアが補給される際に、帯電ムラが生じ、画像の濃度ムラになることがある。
これに対し、本実施形態に係るキャリアを用いることで温湿度と画像密度が変動したときの画像の濃度変化が抑制される。その理由は、以下のように推測される。
本実施形態に係るキャリアは、コアとなる磁性粒子の流動性が高く、現像剤の撹拌性が高いため、環境変化と、トナーの補給による帯電ムラが生じにくい。なお、単純に流動性を上げても、環境変化による帯電変化を抑えることが難しいが、磁性粒子の流動性と抵抗比(LR/HR)をそれぞれ前記特定の範囲内にすると、キャリア表面の電荷のリークが環境(温湿度)による変化が小さく、表面電荷が安定した状態で良好な撹拌がされるため、環境の変化を伴うトナーの補給が行われても、現像剤の帯電変化は小さく、濃度ムラが抑制された画像が得られると考えられる。これは、キャリア表面の電荷の変化と撹拌性を良好な範囲で組み合わせることで初めて得られる効果であると考えられる。
なお、本実施形態に係るキャリアは、磁性粒子のみで構成されていてもよいし、芯材となる磁性粒子の表面の一部が樹脂を含む被覆層で被覆された樹脂被覆キャリアでもよいが、樹脂被覆キャリアの流動性と、高温高湿下の抵抗と低温低湿下の抵抗との比(抵抗比)をそれぞれ前記特定の範囲にすると、樹脂被覆キャリアでは、樹脂の被覆状態の影響を受けるために、被覆状態のばらつきや、現像剤の劣化、また、トリクル方式の場合は、現像器内のキャリアと現像器に補給されるキャリアとの差が、現像剤の撹拌性と帯電性を不安定化させる。
これに対し、本実施形態に係るキャリアは、キャリアの芯材となる磁性粒子の流動性と抵抗比をそれぞれ前記特定の範囲に規定とすることで、樹脂の被覆状態の影響が排除され、現像剤の撹拌性と帯電性を安定化させ、画像の濃度ムラが抑制されると考えられる。
また、本実施形態に係るキャリアがトリクル方式によって現像装置に補給された場合、撹拌性が良く、環境変化にも帯電ばらつきが抑えられ、帯電変動が抑制されると考えられる。
以下、本実施形態に係るキャリアの代表例として、磁性粒子の表面が樹脂を含む被覆層で被覆された樹脂被覆キャリアについて具体的に説明する。
(磁性粒子)
本実施形態に係るキャリアに含まれる磁性粒子は、30℃、相対湿度85%の環境下で、19200V/cmの電界下における抵抗をHR、10℃、相対湿度15%の環境下で、19200V/cmの電界下における抵抗をLRとしたときに、1.00≦LR/HR≦1.15であり、かつ流動度が25sec/50g以上30sec/50g以下である。
前記抵抗比(LR/HR)は、1.00≦LR/HR≦1.15であることが好ましく、より好ましくは1.01≦LR/HR≦1.10である。
前記抵抗比(LR/HR)が1.00未満であると、環境に対する抵抗値が逆となり、環境変動に対して逆の効果となるため環境変動に伴う濃度ムラが抑制されない。一方、前記抵抗比(LR/HR)が1.15を超えると、環境変動に対する帯電変動も大きくなり、濃度ムラが抑制されない。
また、本実施形態に係る磁性粒子は、温湿度の変化による画像濃度の変動を抑制する観点から、30℃、相対湿度85%、19200V/cmの電界下における抵抗HRが、常用対数で6logΩcm以上10logΩcm以下であることが好ましく、より好ましくは7logΩcm以上9logΩcm以下である。
また、本実施形態に係る磁性粒子は、温湿度の変化による画像濃度の変動を抑制する観点から、10℃、相対湿度15%、19200V/cmの電界下における抵抗LRが、常用対数で6logΩcm以上10logΩcm以下であることが好ましく、より好ましくは7logΩcm以上9logΩcm以下である。
なお、本実施形態に係る磁性粒子の上記抵抗は以下のように測定される。
高温高湿(30℃、相対湿度85%)又は低温低湿(10℃、相対湿度15%)の環境下で、2枚の極板を1mmの幅で平行に対峙させ、その間に磁性粒子を0.25g入れ、断面積2.4cmの磁石で保持し、800Vの印加電圧を掛け、電流値を測定する。このときの電界は19200V/cmである。得られた電流値から抵抗値を計算する。
また、本実施形態に係る磁性粒子の流動度は、25sec/50g以上30sec/50g以下であり、好ましくは26sec/50g以上28sec/50g以下である。
磁性粒子の流動度が25sec/50g未満であると、流動性が良すぎて、トナーとの摩擦帯電が生じにくくなる場合がある。一方、磁性粒子の流動度が30sec/50gを超えると、撹拌性が悪く、帯電ムラが生じやすくなる。結果、画像濃度のムラになりやすい。
磁性粒子を構成する材料としては、例えば、下記式で示される構造を有するフェライトが挙げられる。
・式:(MO)(Fe
上記式中、MはCu、Zn、Fe、Mg、Mn、Ca、Li、Ti、Ni、Sn、Sr、Al、Ba、Co及びMoからなる群より選択される少なくとも1種を示す。また、X、Yはモル比を示し、X+Y=100である。
フェライトとして上記式で示される構造のもののうち、Mが複数の金属を表すものは、例えば、マンガン−亜鉛系フェライト、ニッケル−亜鉛系フェライト、マンガン−マグネシウム系フェライト、銅−亜鉛系フェライト等公知のものが挙げられる。
本実施形態に係る磁性粒子は、前記抵抗比及び流動性がそれぞれ前記範囲内となればよいが、マンガンフェライトが好適である。マンガンフェライトは金属として少なくともFeとMnを含み、磁化と抵抗のバランスが良好である。マンガンフェライトは、Fe及びMn以外の他の金属も含むものでもよく、例えば、Mn−Mg系フェライト、Mn−Zn系フェライトなどが挙げられる。
本実施形態で用いる磁性粒子の体積平均粒径(D50v)としては、30μm以上50μm以下が挙げられる。
本実施形態における磁性粒子、粉砕粒子の体積平均粒径は、レーザー回折粒度分布測定装置LA−700(堀場製作所社製)にて測定した値である。得られた粒度分布を分割された粒度範囲(チャンネル)に対し、小粒径側から体積累積分布を引いて累積50%となる粒子径を体積平均粒径(D50v)とする。
本実施形態に係る磁性粒子を製造する方法は特に限定されないが、例えば不純物としてのSi量も含めたSiO添加量の調整、CaCOの添加、及び焼成後、比較的低温での熱処理の組み合わせによって製造することができる。
以下に、具体的な材料、条件を示して本実施形態に係る磁性粒子の製造方法の一例を説明するが、本実施形態に係る磁性粒子は以下に記載する材料や数値に限定されるものではない。
キャリアに用いる磁性体は、ソフトフェライトやマグネタイトなどのように磁場において着磁し、磁場から離れることで磁化が減少することが必要である。ハードフェライトのように、一度着磁すると、磁化が保存されるような磁性体をキャリアに用いると、現像器内でキャリア同士が引き合い、或いは反発しあうなどの現象が起こり、現像剤が撹拌されにくくなる。そのため、現像剤の帯電が不十分となり、画像に問題が生じやすい。
マグネタイトやソフトフェライトは従来、本実施形態に係る磁性粒子の物性を満足することが難しかった。マグネタイトは、鉄と酸素からなる結晶体であり、鉄は酸素を挟んで2価の鉄イオンと3価の鉄イオンが存在する。両者の間で酸素を介して電子の移動が容易であり、この電子は高電界においてより移動しやすくなる。そのため、本実施形態の電界で十分な抵抗を持つことは難しい。ソフトフェライトは、鉄と酸素以外に、別の金属イオンを持つことで、系内の電子の移動が抑えられ、高電界に於いても抵抗を保ちやすい。ソフトフェライトに用いられる金属としては、Li、Mg、Ti、Cr、Mn、Co、Ni、Cu、Znなどが挙げられる。これらの金属において、本実施形態の温湿度に対する抵抗比を得るためには、水との親和性の低い元素を用いる必要がある。例えば、Cr、Mn、Co、Ni、Cu、Znである。しかし、これらの元素は、融点が高く、フェライトを作製する際の焼成温度では粒子表面の凹凸を十分に制御できないために、流動性が悪くなる。
フェライトは、金属酸化物を、窒素と酸素の混合雰囲気で加熱し、還元方向に反応が進むことでフェライトとする。フェライト化には好適な温度範囲があり、含有元素により異なるが、一般には1000℃以上1400℃以下が用いられる。上記の元素の組み合わせでは、表面を制御するには1400℃以上の温度が必要であり、この場合、フェライトから更に還元が進み、磁化を失う場合がある。
本実施形態に係る磁性粒子の流動性を得るためには、磁性粒子の表面を狙いの凹凸にする必要がある。磁性粒子の表面を制御するには、融点の低い元素を用いることで可能となる。しかし、融点の低い元素は、アルカリ金属、アルカリ土類金属など、水との親和性が高い元素である。そのため、これらの元素を用いた磁性体は、温湿度による抵抗比を本実施形態の範囲に制御することが難しかった。
今回、次のような方法で目的の磁性体を得ることができた。
温湿度による抵抗比を悪化させる要因である低融点金属は用いず、高融点元素で構成する。また、高融点元素の中では、磁化を得るために必要な内核に孤立電子を4個から5個持つイオンとなるマンガンを好ましく用いることができる。
鉄(Fe)とマンガン(Mn)の酸化物を、モル比で鉄対マンガンが2対1になるように秤量する。次に、蛍光X線などで、各酸化物に含まれるSiの量を測定し、鉄、マンガンの酸化物に対し、不純物分を含めてSiが0.8質量%となる量のSiOを添加する。
次に、分散剤としてのポリカルボン酸と水、ポリビニルアルコールを加え、メディア径1mmのジルコニアビーズで混合粉砕を行う。
次に、スプレードライヤーで体積平均粒径38μmの粒子になるように造粒、乾燥を行う。
乾燥粒子を電気炉で1000℃で6時間加熱し、次いで1400℃で2時間加熱する。このとき、酸素と窒素の混合気体の中、酸素濃度が1%になるように調整しながら焼成を行う。
1400℃で2時間焼成した後、大気状態で800℃で8時間加熱する。
その後、解砕、分級工程を経て35μmの目的の磁性粒子が得られる。
磁性粒子の表面凹凸の制御は、Si量の制御とともに、CaCOの添加で制御できる。SiOは、量に応じて表面凹凸の大きさを制御し、CaCOは、凹凸の高さを制御する。表面凹凸が大きく、高さが低いほど流動度が小さくなる。
焼成条件は、表面の凹凸を均一化するために、低温で表面形状を形成させると共にフェライト化を進め、高温で短時間に磁化を得るためのフェライト化を行い、次いで、表面を滑らかにするために低温で加熱する。
(被覆層)
磁性粒子を被覆する被覆層に含まれる樹脂(被覆樹脂)としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、アルキル(メタ)アクリレート樹脂、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂またはその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。ここで「(メタ)アクリレート」は、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
被覆層は、シクロアルキル基を有する樹脂を含むことが好ましい。シクロアルキル基を有する樹脂としては、(1)シクロアルキル基を含むモノマーの単独重合体、(2)シクロアルキル基を含むモノマーを2種以上重合した共重合体、(3)シクロアルキル基を含むモノマーとシクロアルキル基を含まないモノマーとの共重合体が挙げられる。
被覆層にシクロアルキル基を含む樹脂を用いることで、低温低湿下でのトナー帯電の過剰帯電が抑制され、更に画像の濃度ムラが抑制される。
前記(1)乃至(3)において、シクロアルキル基としては、例えば、3員環乃至10員環のシクロアルキル基が挙げられ、3員環乃至8員環(炭素数3乃至8)のシクロアルキル基が好ましく、キャリア表面の電荷の安定から、5員環乃至6員環(炭素数5乃至6)のシクロアルキル基(シクロペンチル、シクロヘキシル)がより好ましい。炭素数が8以下のシクロアルキル基であれば立体障害が小さく、樹脂の良好な堅牢性が得られ、炭素数が5乃至6のシクロアルキル基であれば環状構造として安定である。
シクロアルキル基の構造は樹脂のNMRによって特定される。
前記シクロアルキル基を有する樹脂としては、シクロアルキルアクリレート及びシクロアルキルメタクリレートからなる群より選ばれる少なくとも1種に由来する重合単位を含む樹脂であることが好ましく、具体的には、シクロアルキルアクリレート、シクロアルキルメタクリレート、シクロアルキルメタクリレートとアルキルメタクリレートとの共重合体、シクロアルキルアクリレートとアルキルメタクリレートとの共重合体、シクロアルキルメタクリレートとアルキルアクリレートとの共重合体、更には、シクロアルキルアクリレート、シクロアルキルメタクリレート、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレートの組み合わせでの共重合体、シクロアルキルメタクリレートとスチレンとの共重合体、シクロアルキルアクリレートとスチレンとの共重合体、側鎖にシクロアルキル基を持つポリエステル樹脂、側鎖にシクロアルキル基を持つウレタン樹脂、側鎖にシクロアルキル基を持つウレア樹脂などが挙げられる。
特に、前記シクロアルキル基を有する樹脂としては、前記(3)シクロアルキル基を含むモノマーとシクロアルキル基を含まないモノマーとの共重合体であることが好ましく、シクロアルキルアクリレート及びシクロアルキルメタクリレートから選択される少なくとも一方と、メチルメタクリレートとの共重合体であることがより好ましく、シクロアルキルアクリレートと、メチルメタクリレートとの共重合体が更に好ましい。前記シクロアルキル基がシクロアルキルアクリレートと、メチルメタクリレートとの共重合体であると、帯電量の変化の抑制が維持される。この効果は、被覆層と磁性粒子との密着性が向上するためと考えられる。
前記シクロアルキルアクリレート及びシクロアルキルメタクリレートの少なくとも一方と、メチルメタクリレートとの共重合体における共重合比(シクロアルキルアクリレート及びシクロアルキルメタクリレートの少なくとも一方:メチルメタクリレート、モル比)としては、85:15乃至99:1が挙げられる。
更に、シクロアルキル基を有する樹脂の重量平均分子量(Mw)としては、3000以上200000以下が挙げられる。
尚、前記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)を用いて測定した。GPCは、HLC−8120GPC、SC−8020(東ソー(株)社製)を用い、カラムは、TSKgel、SuperHM−H(東ソー(株)社製、6.0mmID×15cm)を2本用い、溶離液としてTHF(テトラヒドロフラン)を用いた。実験条件としては、試料濃度を0.5質量%、流速を0.6ml/min、サンプル注入量を10μl、測定温度を40℃とし、RI(Refractive Index)検出器(示差屈折率検出器)を用いて実験を行った。また、検量線は東ソー社製「polystylene標準試料TSK standard」:「A−500」、「F−1」、「F−10」、「F−80」、「F−380」、「A−2500」、「F−4」、「F−40」、「F−128」、「F−700」の10サンプルから作製した。
また、本実施形態に係るキャリアは、導電性粒子(20℃における体積抵抗率:1×10−6Ωcm以下の粒子)を被覆層中に分散させてもよい。該導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム、酸化スズ等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
また、本実施形態に係る静電荷像現像用キャリアは、磁性粒子の表面の一部が樹脂で被覆されている樹脂被覆キャリアである場合、キャリア抵抗及び流動性が磁性粒子に依存するように、被覆層に対する磁性粒子の被覆率が70%以上98%以下であることが好ましく、より好ましくは85%以上95%以下である。
ここで、上記被覆率は、例えば以下の方法によって被覆率を測定することにより求められる。
X線電子分光分析装置として、日本電子(株)製 ESCA−9000MXを用い、キャリアを試料ホルダーに固定し、ESCAのチャンバー内に挿入する。チャンバーの真空度を1×10−6Pa以下とし、励起源としてはMg−Kαを用い、出力を200Wとする。以上の条件下で、磁性体粒子(磁性粒子)及びキャリアのXPSスペクトルを測定し、検出された元素のFeピーク(2p3/2)の面積強度の比から被覆率を算出する。
被覆率=F2/F1×100
(F1:磁性体粒子のFe面積強度,F2:キャリアのFe面積強度)
磁性粒子の表面の一部に樹脂を被覆する方法としては、シクロアルキル基を有する樹脂、及び必要に応じて各種添加剤を、適当な溶媒に溶解もしくは分散した被覆層形成用溶液により被覆する方法が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
より具体的には、磁性粒子を被覆層形成用溶液に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液を磁性粒子の表面に噴霧するスプレー法、磁性粒子を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中で磁性粒子と被覆層形成用溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法などが挙げられる。
<静電荷像現像剤>
本実施形態に係る静電荷像現像剤(以下、「現像剤」と称する場合がある。)は、静電荷像現像用トナーと上述した静電荷像現像用キャリアとを含んで構成される。
本実施形態に係る現像剤に含まれるトナーは、トナー粒子と、必要に応じて、外添剤と、を含んで構成される。
(トナー粒子)
トナー粒子は、例えば、結着樹脂と、必要に応じて、着色剤と、離型剤と、その他添加剤と、を含んで構成される。
−結着樹脂−
結着樹脂としては、例えば、スチレン類(例えばスチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等)、(メタ)アクリル酸エステル類(例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸2−エチルヘキシル等)、エチレン性不飽和ニトリル類(例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等)、ビニルエーテル類(例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等)、ビニルケトン類(ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等)、オレフィン類(例えばエチレン、プロピレン、ブタジエン等)等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を2種以上組み合せた共重合体からなるビニル系樹脂が挙げられる。
結着樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂、これらと前記ビニル系樹脂との混合物、又は、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等も挙げられる。
これらの結着樹脂は、1種類単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
結着樹脂の含有量としては、例えば,トナー粒子全体に対して、40質量%以上95質量%以下が好ましく、50質量%以上90質量%以下がより好ましく、60質量%以上85質量%以下がさらに好ましい。
−着色剤−
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアンカーミン3B、ブリリアンカーミン6B、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンBレーキ、レーキレッドC、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレートなどの種々の顔料、又は、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系などの各種染料等が挙げられる。
着色剤は、1種類単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。
着色剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、1質量%以上30質量%以下が好ましく、3質量%以上15質量%以下がより好ましい。
−離型剤−
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス;カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス;モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス;脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス;などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。
離型剤の融解温度は、50℃以上110℃以下が好ましく、60℃以上100℃以下がより好ましい。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線から、JIS K−1987「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
離型剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、1質量%以上20質量%以下が好ましく、5質量%以上15質量%以下がより好ましい。
−その他の添加剤−
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の周知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。
−トナー粒子の特性等−
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部(コア粒子)と芯部を被覆する被覆層(シェル層)とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。
ここで、コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂と必要に応じて着色剤及び離型剤等のその他添加剤とを含んで構成された芯部と、結着樹脂を含んで構成された被覆層と、で構成されていることがよい。
トナー粒子の体積平均粒径(D50v)としては、2μm以上10μm以下が好ましく、4μm以上8μm以下がより好ましい。
なお、トナー粒子の各種平均粒径、及び各種粒度分布指標は、コールターマルチサイザーII(ベックマン−コールター社製)を用い、電解液はISOTON−II(ベックマンーコールター社製)を使用して測定される。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤(アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい)の5%水溶液2ml中に測定試料を0.5mg以上50mg以下加える。これを電解液100ml以上150ml以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で1分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径として100μmのアパーチャーを用いて2μm以上60μm以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。なお、サンプリングする粒子数は50000個である。
測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲(チャネル)に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積16%となる粒径を体積粒径D16v、数粒径D16p、累積50%となる粒径を体積平均粒径D50v、累積数平均粒径D50p、累積84%となる粒径を体積粒径D84v、数粒径D84pと定義する。
これらを用いて、体積平均粒度分布指標(GSDv)は(D84v/D16v)1/2、数平均粒度分布指標(GSDp)は(D84p/D16p)1/2として算出される。
トナー粒子の形状係数SF1としては、110以上150以下が好ましく、120以上140以下がより好ましい。
なお、形状係数SF1は、下記式により求められる。
式:SF1=(ML/A)×(π/4)×100
上記式中、MLはトナーの絶対最大長、Aはトナーの投影面積を各々示す。
具体的には、形状係数SF1は、主に顕微鏡画像又は走査型電子顕微鏡(SEM)画像を、画像解析装置を用いて解析することによって数値化され、以下のようにして算出される。すなわち、スライドガラス表面に散布した粒子の光学顕微鏡像をビデオカメラによりルーゼックス画像解析装置に取り込み、100個の粒子の最大長と投影面積を求め、上記式によって計算し、その平均値を求めることにより得られる。
(外添剤)
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。該無機粒子として、SiO、TiO、Al、CuO、ZnO、SnO、CeO、Fe、MgO、BaO、CaO、KO、NaO、ZrO、CaO・SiO、KO・(TiO)n、Al・2SiO、CaCO、MgCO、BaSO、MgSO等が挙げられる。
外添剤としての無機粒子の表面は、疎水化処理が施されていることがよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
疎水化処理剤の量としては、通常、例えば、無機粒子100質量部に対して、1質量部以上10質量部以下である。
外添剤としては、樹脂粒子(ポリスチレン、PMMA、メラミン樹脂等の樹脂粒子)、クリーニング活剤(例えば、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子)等も挙げられる。
外添剤の外添量としては、例えば、トナー粒子に対して、0.01質量%以上5質量%以下が好ましく、0.01質量%以上2.0質量%以下がより好ましい。
(トナーの製造方法)
次に、本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。
トナー粒子は、乾式製法(例えば、混練粉砕法等)、湿式製法(例えば凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等)のいずれにより製造してもよい。トナー粒子の製法は、これらの製法に特に制限はなく、周知の製法が採用される。
これらの中でも、凝集合一法により、トナー粒子を得ることがよい。
そして、本実施形態に係るトナーは、例えば、得られた乾燥状態のトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばVブレンダー、ヘンシェルミキサー、レディーゲミキサー等によって行うことがよい。更に、必要に応じて、振動師分機、風力師分機等を使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。
本実施形態に係る現像剤における、トナーとキャリアとの混合比(質量比)は、トナー:キャリア=1:100乃至30:100が好ましく、3:100乃至20:100がより好ましい。
<画像形成装置/画像形成方法>
本実施形態に係る画像形成装置/画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える。そして、静電荷像現像剤として、本実施形態に係る静電荷像現像剤が適用される。
本実施形態に係る画像形成装置では、像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、本実施形態に係る静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法(本実施形態に係る画像形成方法)が実施される。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体の表面に形成されたトナー画像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置;像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置;トナー画像の転写後、帯電前の像保持体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置;トナー画像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置等の周知の画像形成装置が適用される。
中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。
なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造(プロセスカートリッジ)であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。
以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。
図1は、本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
図1に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)の各色の画像を出力する電子写真方式の第1乃至第4の画像形成ユニット10Y、10M、10C、10K(画像形成手段)を備えている。これらの画像形成ユニット(以下、単に「ユニット」と称する場合がある)10Y、10M、10C、10Kは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット10Y、10M、10C、10Kは、画像形成装置に対して脱着するプロセスカートリッジであってもよい。
各ユニット10Y、10M、10C、10Kの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト20が延設されている。中間転写ベルト20は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ロール22及び中間転写ベルト20内面に接する支持ロール24に巻きつけて設けられ、第1のユニット10Yから第4のユニット10Kに向う方向に走行されるようになっている。なお、支持ロール24は、図示しないバネ等により駆動ロール22から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト20に張力が与えられている。また、中間転写ベルト20の像保持体側面には、駆動ロール22と対向して中間転写体クリーニング装置30が備えられている。
また、各ユニット10Y、10M、10C、10Kの現像装置(現像手段)4Y、4M、4C、4Kのそれぞれには、トナーカートリッジ8Y、8M、8C、8Kに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの4色のトナーを含むトナーの供給がなされる。
第1乃至第4のユニット10Y、10M、10C、10Kは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第1のユニット10Yについて代表して説明する。なお、第1のユニット10Yと同等の部分に、イエロー(Y)の代わりに、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)を付した参照符号を付すことにより、第2乃至第4のユニット10M、10C、10Kの説明を省略する。
第1のユニット10Yは、像保持体として作用する感光体1Yを有している。感光体1Yの周囲には、感光体1Yの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ロール(帯電手段の一例)2Y、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線3Yよって露光して静電荷像を形成する露光装置(静電荷像形成手段の一例)3、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置(現像手段の一例)4Y、現像したトナー画像を中間転写ベルト20上に転写する一次転写ロール5Y(一次転写手段の一例)、及び一次転写後に感光体1Yの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置(クリーニング手段の一例)6Yが順に配置されている。
なお、一次転写ロール5Yは、中間転写ベルト20の内側に配置され、感光体1Yに対向した位置に設けられている。更に、各一次転写ロール5Y、5M、5C、5Kには、一次転写バイアスを印加するバイアス電源(図示せず)がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各一次転写ロールに印加する転写バイアスを可変する。
以下、第1ユニット10Yにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。
まず、動作に先立って、帯電ロール2Yによって感光体1Yの表面が−600V乃至−800Vの電位に帯電される。
感光体1Yは、導電性(例えば20℃における体積抵抗率:1×10−6Ωcm以下)の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗(一般の樹脂の抵抗)であるが、レーザ光線3Yが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体1Yの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置3を介してレーザ光線3Yを出力する。レーザ光線3Yは、感光体1Yの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー画像パターンの静電荷像が感光体1Yの表面に形成される。
静電荷像とは、帯電によって感光体1Yの表面に形成される像であり、レーザ光線3Yによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体1Yの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線3Yが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
感光体1Y上に形成された静電荷像は、感光体1Yの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体1Y上の静電荷像が、現像装置4Yによってトナー画像として可視像(現像像)化される。
現像装置4Y内には、例えば、少なくともイエロートナーと本実施形態に係るキャリアとを含む静電荷像現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置4Yの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体1Y上に帯電した帯電荷と同極性(負極性)の電荷を有して現像剤ロール(現像剤保持体の一例)上に保持されている。そして感光体1Yの表面が現像装置4Yを通過していくことにより、感光体1Y表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー画像が形成された感光体1Yは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体1Y上に現像されたトナー画像が予め定められた一次転写位置へ搬送される。
感光体1Y上のイエロートナー画像が一次転写へ搬送されると、一次転写ロール5Yに一次転写バイアスが印加され、感光体1Yから一次転写ロール5Yに向う静電気力がトナー画像に作用され、感光体1Y上のトナー画像が中間転写ベルト20上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性(−)と逆極性の(+)極性であり、例えば第1ユニット10Yでは制御部に(図示せず)よって+10μAに制御されている。
一方、感光体1Y上に残留したトナーは感光体クリーニング装置6Yで除去されて回収される。
また、第2のユニット10M以降の一次転写ロール5M、5C、5Kに印加される一次転写バイアスも、第1のユニットに準じて制御されている。
こうして、第1のユニット10Yにてイエロートナー画像の転写された中間転写ベルト20は、第2乃至第4のユニット10M、10C、10Kを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。
第1乃至第4のユニットを通して4色のトナー画像が多重転写された中間転写ベルト20は、中間転写ベルト20と中間転写ベルト内面に接する支持ロール24と中間転写ベルト20の像保持面側に配置された二次転写ロール(二次転写手段の一例)26とから構成された二次転写部へと至る。一方、記録紙(記録媒体の一例)Pが供給機構を介して二次転写ロール26と中間転写ベルト20とが接触した隙間に予め定められたタイミングで給紙され、二次転写バイアスが支持ロール24に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性(−)と同極性の(−)極性であり、中間転写ベルト20から記録紙Pに向う静電気力がトナー画像に作用され、中間転写ベルト20上のトナー画像が記録紙P上に転写される。なお、この際の二次転写バイアスは二次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段(図示せず)により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。
この後、記録紙Pは定着装置(定着手段の一例)28における一対の定着ロールの圧接部(ニップ部)へと送り込まれトナー画像が記録紙P上へ定着され、定着画像が形成される。
トナー画像を転写する記録紙Pとしては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙が挙げられる。記録媒体は記録紙P以外にも、OHPシート等も挙げられる。
定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、記録紙Pの表面も平滑が好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。
カラー画像の定着が完了した記録紙Pは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
<プロセスカートリッジ/現像剤カートリッジ>
本実施形態に係るプロセスカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。
なお、本実施形態に係るプロセスカートリッジは、上記構成に限られず、現像装置と、その他、必要に応じて、例えば、像保持体、帯電手段、静電荷像形成手段、及び転写手段等のその他手段から選択される少なくとも一つと、を備える構成であってもよい。
以下、本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。
図2は、本実施形態に係るプロセスカートリッジを示す概略構成図である。
図2に示すプロセスカートリッジ200は、例えば、取り付けレール116及び露光のための開口部118が備えられた筐体117により、感光体107(像保持体の一例)と、感光体107の周囲に備えられた帯電ロール108(帯電手段の一例)、現像装置111(現像手段の一例)、及び感光体クリーニング装置113(クリーニング手段の一例)を一体的に組み合わせて保持して構成し、カートリッジ化されている。
なお、図2中、109は露光装置(静電荷像形成手段の一例)、112は転写装置(転写手段の一例)、115は定着装置(定着手段の一例)、300は記録紙(記録媒体の一例)を示している。
次に、本実施形態に係る現像剤カートリッジについて説明する。
本実施形態に係る現像剤カートリッジは、本実施形態に係る現像剤を収容し、画像形成装置に着脱される現像剤カートリッジである。
本実施形態に係るキャリアは、現像手段に収容されているキャリアを入れ替えながら現像を行う、いわゆるトリクル方式の現像用キャリアとしても好適に使用することができる。例えば、図1に示す画像形成装置において、トナーカートリッジ8Y,8M,8C,8Kは、本実施形態に係る現像剤カートリッジとし、現像剤を現像装置4Y,4M,4C,4Kに補給し、現像装置4Y、4M、4C、4Kに収容されている静電荷像現像用キャリアを入れ替えながら現像を行うトリクル方式の画像形成装置としてもよい。
現像剤カートリッジに含まれる現像剤中の本実施形態に係るキャリアの量は、キャリア量が多くなるほど、現像装置に補給されるキャリア量のばらつきが大きくなるため、トナー量の20質量%以下が好ましく、より好ましくは、1質量%以上10質量%以下である。
なお、補給用トナーを単独で収納するカートリッジと本実施形態に係るキャリアを単独で収納するカートリッジとを別体としたものであってもよい。
以下、実施例及び比較例に基づき本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
なお、特に断りがない限り、「部」とは「質量部」を意味する。
[トナー1の作製]
(着色剤分散液1)
シアン顔料:銅フタロシアニンC.I.PigmentBlue15:3(大日精化工業社製) 50質量部
アニオン性界面活性剤:ネオゲンSC(第一工業製薬社製) 5質量部
イオン交換水 200質量部
上記を混合し、IKA社製ウルトラタラックスにより5分間、更に超音波バスにより10分間分散し、固形分21質量%の着色剤分散液1を得た。堀場製作所社製粒度測定器LA−700にて体積平均粒径を測定したところ160nmであった。
(離型剤分散液1)
パラフィンワックス:HNP−9(日本精鑞社製) 19質量部
アニオン性界面活性剤:ネオゲンSC(第一工業製薬社製) 1質量部
イオン交換水 80質量部
上記を耐熱容器中で混合し、90℃に昇温して30分、攪拌を行った。次いで、容器底部より溶融液をゴーリンホモジナイザーへと流通し、5MPaの圧力条件のもと、3パス相当の循環運転を行った後、圧力を35MPaに昇圧し、更に3パス相当の循環運転を行った。こうして出来た乳化液を前記耐熱溶液中で40℃以下になるまで冷却し、離型剤分散液1を得た。堀場製作所社製粒度測定器LA−700にて体積平均粒径を測定したところ240nmであった。
(樹脂粒子分散液1)
−油層−
スチレン(和光純薬工業(株)製) 30質量部
アクリル酸n−ブチル(和光純薬工業(株)製) 10質量部
β−カルボキシエチルアクリレート(ローディア日華(株)製) 1.3質量部
ドデカンチオール(和光純薬工業(株)製) 0.4質量部
−水層1−
イオン交換水 17質量部
アニオン性界面活性剤(ダウファックス、ダウケミカル社製) 0.4質量部
−水層2−
イオン交換水 40質量部
アニオン性界面活性剤(ダウファックス、ダウケミカル社製) 0.05質量部
ペルオキソ二硫酸アンモニウム(和光純薬工業(株)製) 0.4質量部
上記の油層成分と水層1の成分をフラスコに入れて攪拌混合し単量体乳化分散液とした。反応容器に上記水層2の成分を投入し、容器内を窒素で十分に置換し、攪拌をしながらオイルバスで反応系内が75℃になるまで加熱した。反応容器内に上記の単量体乳化分散液を3時間かけて徐々に滴下し、乳化重合を行った。滴下終了後更に75℃で重合を継続し、3時間後に重合を終了させた。
得られた樹脂粒子は、レーザー回折式粒度分布測定装置LA−700(株)堀場製作所製)で樹脂粒子の体積平均粒径D50vを測定したところ250nmであった。また、示差走査熱量計(DSC−50 島津製作所社製)を用いて昇温速度10℃/分で樹脂のガラス転移点を測定したところ53℃であった。また、分子量測定器(HLC−8020東ソー社製)を用い、THFを溶媒として数平均分子量(ポリスチレン換算)を測定したところ13,000であった。これにより体積平均粒径250nm、固形分42質量%、ガラス転移点52℃、数平均分子量Mnが13,000の樹脂粒子分散液1を得た。
(トナー1の作製)
樹脂粒子分散液1 150質量部
着色剤粒子分散液1 30質量部
離型剤分散液1 40質量部
ポリ塩化アルミニウム 0.4質量部
上記の成分をステンレス製フラスコ中でIKE社製のウルトラタラックスを用い十分に混合、分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを攪拌しながら48℃まで加熱した。48℃で80分保持した後、ここに上記と同じ樹脂粒子分散液1を緩やかに70質量部追加した。
その後、濃度0.5mol/Lの水酸化ナトリウム水溶液を用いて系内のpHを6.0に調整した後、ステンレス製フラスコを密閉し、攪拌軸のシールを磁力シールして攪拌を継続しながら97℃まで加熱して3時間保持した。反応終了後、降温速度を1℃/分で冷却し、濾過、イオン交換水で十分に洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を行った。これをさらに40℃のイオン交換水3Lを用いて再分散し、15分間300rpmで攪拌・洗浄した。この洗浄操作をさらに5回繰り返し、濾液のpHが6.54、電気伝導度6.5μS/cmとなったところで、ヌッチェ式吸引濾過によりNo.5A ろ紙を用いて固液分離を行った。次いで真空乾燥を12時間継続してトナー粒子を得た。
トナー粒子の体積平均粒径D50vをコールターカウンターで測定したところ6.2μmであり、体積平均粒度分布指標GSDvは1.20であった。ルーゼックス社製のルーゼックス画像解析装置で形状観察を行ったところ、粒子の形状係数SF1は135でポテト形状であることが観察された。
トナー粒子のガラス転移点は52℃であった。
更に、このトナー粒子に、ヘキサメチルジシラザン(以下、「HMDS」と略す場合がある)で表面疎水化処理した一次平均粒径40nmのシリカ(SiO)粒子と、メタチタン酸とイソブチルトリメトキシシランの反応生成物である一次平均粒径20nmのメタチタン酸化合物粒子とを、トナー粒子の表面に対する被覆率が40%となるように添加し、ヘンシェルミキサーで混合し、トナー1を作製した。
(コート液1の調製)
シクロヘキシルメタクリレート樹脂(重量平均分子量:5万) 36質量部
カーボンブラック VXC72(キャボット社製) 4質量部
トルエン 250質量部
イソプロピルアルコール 50質量部
上記成分と、トルエンと同量のガラスビーズ(粒径:1mm)とを関西ペイント社製サンドミルに投入し、回転速度1200rpmで30分間攪拌し、固形分11質量%のコート液1を調製した。
(コート液2の調製)
メチルメタクリレート樹脂(重量平均分子量:7万) 36質量部
カーボンブラック VXC72(キャボット社製) 4質量部
トルエン 250質量部
イソプロピルアルコール 50質量部
上記成分とトルエンと同量のガラスビーズ(粒径:1mm)とを関西ペイント社製サンドミルに投入し、回転速度1200rpmで30分間攪拌し、固形分11質量%のコート液2を調製した。
(磁性粒子1の作製)
Feを1597質量部、Mn(OH)を890質量部、シリカを前記化合物に含まれるシリカ分を合わせて25質量部になるように混合し、更にポリビニールアルコールを6.6質量部加え、分散剤、水とメディア径1mmのジルコニアビーズと共に、サンドミルで解砕混合した。
次に、スプレードライヤーで乾燥粒径が38μmになるように造粒、乾燥させた。
更に、酸素濃度1%の酸素窒素混合雰囲気のもと、電気炉で6時間、1000℃に加熱し、次いで1400℃、2時間加熱し、更に800℃に温度を下げたのち、8時間の加熱を行った。
得られた粒子を解砕工程、分級工程を経た後、磁性粒子(フェライト粒子)1を得た。
磁性粒子1の体積平均粒径は35μmであった。
また、30℃、85%RHで、19200V/cmでの抵抗(高湿抵抗)は7.5logΩcm、19200V/cmでの抵抗(低湿抵抗)は8.0logΩcm、その比は1.07であった。
また、磁性粒子1の流動度は、28sec/50gであった。
なお、磁性粒子及び粉砕粒子の粒径、磁性粒子の抵抗、並び磁性粒子の流動度はそれぞれ以下の方法によって測定した。
・粒子の粒径
磁性粒子、粉砕粒子の体積平均粒径は、レーザー回折粒度分布測定装置LA−700(堀場製作所社製)にて測定した。得られた粒度分布を分割された粒度範囲(チャンネル)に対し、小粒径側から体積累積分布を引いて累積50%となる粒子径を体積平均粒径とする。
・抵抗測定
2枚の極板を1mmの幅で平行に対峙させ、その間に磁性粒子を0.25g入れ、断面積2.4cmの磁石で保持し、800Vの印加電圧を掛け、電流値を測定した。このときの電界は19200V/cmである。得られた電流値から抵抗値を計算する。
・流動度
JIS−Z2502:2012に準拠して磁性粒子の流動度を測定した。
(磁性粒子2乃至9の作製)
磁性粒子1の作製において表1に示すように条件を変更したこと以外は磁性粒子1の作製と同様にして磁性粒子2乃至9を作製し、磁性粒子及び粉砕粒子の粒径、磁性粒子の抵抗、並び磁性粒子の流動度を測定した。
磁性粒子1乃至9の構成及び物性について表1にまとめて記す。なお、高湿抵抗、低湿抵抗は、それぞれ常用対数の値を記す。
(キャリア1の作製)
真空脱気型5Lニーダーに磁性粒子1を2000g入れ、更にコート液1を560g入れ、攪拌しながら、60℃にて−200mmHgまで減圧して15分間混合した後、昇温/減圧させ94℃/−720mHgで30分間攪拌乾燥させ、磁性粒子1の表面の一部がコート液1で被覆されたコート粒子を得た。次に75μmメッシュの篩分網で篩分を行い、キャリア1を得た。キャリアの被覆率は、96%であった。
(キャリア2乃至10の作製)
キャリア1の作製において使用する磁性粒子とコート液をそれぞれ表2に示すように変更したこと以外はキャリア1の作製と同様にしてキャリア2乃至10を作製した。それぞれの被覆率も96%であった。
<実施例1>
シアン単独で印刷可能に改造された富士ゼロックス社製DCC400に、キャリア1をトナー1に対して10質量%加えた現像装置と、キャリア1をトナー1に対して10質量%加えたシアン現像剤カートリッジをそれぞれ設置した。
30℃、85%RHの環境下で、20cm四方のベタ印刷(画像密度100%、画像A1)を1枚行った後、画像密度70%のハーフトーン印刷を500枚行った。
次いで10℃、15%RHの環境に移動し、白紙を50枚印刷したのち、20cm四方のベタ印刷(画像密度100%、画像B1)を行った。
そのまま環境で画像密度15%のハーフトーン印刷を30000枚行った後、同様の印刷テストを繰り返した。すなわち、30℃、85%RHの環境に移動し、20cm四方のベタ印刷(画像密度100%、画像A2)を1枚行った後、画像密度70%のハーフトーン印刷を500枚行い、10℃、15%RHの環境に移動し、白紙を50枚印刷したのち、20cm四方のベタ印刷(画像密度100%、画像B2)を行った。
A1、B1、A2、B2の各画像の色差ΔEを測定した。画像濃度測定はX−rite938(X−rite社製)を使用し、色差(ΔE)を測定した。色差(ΔE)とは、CIE1976(L*a*b*)表色系におけるL*a*b*空間における距離差の2乗和の平方根を取ったものである。CIE1976(L*a*b*)表色系は、CIE(国際照明委員会)が1976年に推奨した色空間で、日本工業規格で「JIS Z 8729」に規定されたものである。
ΔE(A1)−ΔE(B1)=ΔE1と、ΔE(A2)−ΔE(B2)=ΔE2を確認したところ、以下のような値であった。
ΔE1=ΔE(A1)−ΔE(B1)=0.8
ΔE2=ΔE(A2)−ΔE(B2)=1.0
<実施例2乃至7及び比較例1乃至5>
実施例1におけるキャリア1を下記表3に示すキャリアに変更した現像剤を用い、実施例1の現像剤と同様に評価を行った。評価結果を表3に示す。
なお、表3における「トリクル」の欄で「あり」とは、現像剤カートリッジからトナーとともにキャリアを現像装置に供給してトリクル方式で現像を行ったことを意味し、「なし」とは、トナーカートリッジを用い、現像装置にキャリアは供給せず、トナーのみを供給して現像を行ったことを意味する。
また、表3におけるΔE1=ΔE(A1)−ΔE(B1)、ΔE2=ΔE(A2)−ΔE(B2)の評価基準は、それぞれ以下の通りである。
A:ΔEの差(ΔE1、ΔE2)が0以上1.5以下
B:ΔEの差(ΔE1、ΔE2)が1.6以上2.9以下
C:ΔEの差(ΔE1、ΔE2)が3.0以上4.0以下
D:ΔEの差(ΔE1、ΔE2)が4.1以上
実施例1、6で用いたキャリア1、10はいずれも磁性粒子1を用いているが、コート液(樹脂被覆層)の違いにより、実施例1の方が画像の濃度ムラが抑制されたと推測される。
1Y、1M、1C、1K、感光体(像保持体の一例)
2Y、2M、2C、2K、帯電ロール(帯電手段の一例)
3 露光装置(静電荷像形成手段の一例)
3Y、3M、3C、3K レーザ光線
4Y、4M、4C、4K 現像装置(現像手段の一例)
5Y、5M、5C、5K 一次転写ロール(一次転写手段の一例)
6Y、6M、6C、6K 感光体クリーニング装置(クリーニング手段の一例)
8Y、8M、8C、8K トナーカートリッジ
10Y、10M、10C、10K 画像形成ユニット
20 中間転写ベルト(中間転写体の一例)
22 駆動ロール
24 支持ロール
26 二次次転写ロール(二次転写手段の一例)
30 中間転写体クリーニング装置
107 感光体(像保持体の一例)
108 帯電ロール(帯電手段の一例)
109 露光装置(静電荷像形成手段の一例)
111 現像装置(現像手段の一例)
112 転写装置(転写手段の一例)
113 感光体クリーニング装置(クリーニング手段の一例)
115 定着装置(定着手段の一例)
116 取り付けレール
118 露光のための開口部
117 筐体
200 プロセスカートリッジ
300 記録紙(記録媒体の一例)
P 記録紙(記録媒体の一例)

Claims (9)

  1. 30℃、相対湿度85%の環境下で、19200V/cmの電界下における抵抗をHR、10℃、相対湿度15%の環境下で、19200V/cmの電界下における抵抗をLRとしたときに、1.00≦LR/HR≦1.15であり、かつ流動度が25sec/50g以上30sec/50g以下である磁性粒子を含む静電荷像現像用キャリア。
  2. 現像手段に収容されている静電荷像現像用キャリアを入れ替えながら現像を行うトリクル方式の現像用キャリアである請求項1に記載の静電荷像現像用キャリア。
  3. シクロアルキル基を有する樹脂を含み、前記磁性粒子の表面の一部を被覆する被覆層を有する請求項1又は請求項2に記載の静電荷像現像用キャリア。
  4. 前記HRの常用対数(logΩcm)が7以上9以下である請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の静電荷像現像用キャリア。
  5. 静電荷像現像用トナーと、請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の静電荷像現像用キャリアとを含む静電荷像現像剤。
  6. 請求項5に記載の静電荷像現像剤を収容し、
    画像形成装置に着脱される現像剤カートリッジ。
  7. 請求項5に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
    画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
  8. 像保持体と、
    前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
    帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
    請求項5に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
    前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
    前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
    を備える画像形成装置。
  9. 請求項5に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤を前記現像手段に補給する現像剤カートリッジをさらに備え、前記現像手段に収容されている静電荷像現像用キャリアを入れ替えながら現像を行うトリクル方式の画像形成装置である請求項8に記載の画像形成装置。
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