JP2016017138A - アンカー層形成用組成物、アンカー層、粘着剤層付光学フィルム、及び、画像表示装置 - Google Patents

アンカー層形成用組成物、アンカー層、粘着剤層付光学フィルム、及び、画像表示装置 Download PDF

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Abstract

【課題】光学フィルムと粘着剤層との間に介在することで、前記粘着剤層と前記光学フィルムの密着性を向上することができるアンカー層を形成することができるアンカー層形成用組成物、並びに、優れた耐久性やリワーク性を発現でき、かつ、粘着剤層の欠けの発生を抑制できる、粘着剤層付光学フィルム、及び、当該粘着剤層付光学フィルムを用いた画像表示装置の提供。【解決手段】オキサゾリン基含有ポリマー、及び、カチオン成分およびスルホニル基を有するアニオン成分を有するイオン性化合物を含有する、アンカー層形成用組成物。前記イオン性化合物が、例えばビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドリチウム及び/又はビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドリチウムであるアンカー層形成用組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、アンカー層形成用組成物、アンカー層、粘着剤層付光学フィルム、及び、画像表示装置に関する。
液晶表示装置及び有機EL表示装置などは、その画像形成方式から、例えば、液晶表示装置では、液晶セルの両側に偏光素子を配置することが必要不可欠であり、一般的には偏光フィルムが貼着されている。また、液晶パネル及び有機ELパネルなどの表示パネルには偏光フィルムの他に、ディスプレイの表示品位を向上させるために様々な光学素子が用いられるようになってきている。また、液晶表示装置や有機EL表示装置、CRT、PDPなどの画像表示装置を保護したり、高級感を付与したり、デザインを差別化するために前面板が使用されている。これら液晶表示装置及び有機EL表示装置などの画像表示装置や前面板などの画像表示装置と共に使用される部材には、例えば、着色防止としての位相差板、液晶ディスプレイの視野角を改善するための視野角拡大フィルム、さらにはディスプレイのコントラストを高めるための輝度向上フィルム、表面の耐擦傷性を付与するために用いられるハードコートフィルム、画像表示装置に対する写り込みを防止するためのアンチグレア処理フィルム、アンチリフレクティブフィルム、ローリフレクティブフィルムなどの反射防止フィルムなどの表面処理フィルムが用いられている。これらのフィルムは総称して光学フィルムと呼ばれる。
前記光学フィルムを、液晶セル及び有機ELパネルなどの表示パネル、又は前面板に貼着する際には、通常、粘着剤が使用される。また、光学フィルムと、液晶セル及び有機ELパネルなどの表示パネル、又は前面板、又は光学フィルム間の接着は、通常、光の損失を低減するため、それぞれの材料は粘着剤を用いて密着されている。このような場合に、光学フィルムを固着させるのに乾燥工程を必要としないことなどのメリットを有することから、光学フィルムの片側に予め粘着剤層として設けられた粘着剤層付光学フィルムが一般的に用いられる。
光学フィルムは、加熱や加湿条件下で収縮・膨張しやすく、光学フィルムと粘着剤との密着性が低いと、光学フィルムと粘着剤層との間で浮きや剥がれが生じることがある。特に、液晶パネルがより高耐久性を要求されるカーナビを始めとする車載用途になると、光学フィルムにかかる収縮応力も大きくなり、浮きや剥がれを一層生じやすくなる。具体的には、例えばTV用などで実施される80℃程度の信頼性試験では問題が無くても、カーナビなどの車載用で実施される95℃程度の信頼性試験では、浮きや剥がれなどの不具合が発生し易くなる。また、粘着剤層付光学フィルムを液晶ディスプレイに貼着した後、必要により一旦剥離して、再貼着(リワーク)する際、光学フィルムと粘着剤との密着力が低いと、液晶ディスプレイの表面に粘着剤が残ってしまい、リワークが効率良く行えないという不具合がある。また、粘着剤層付光学フィルムの切断や搬送時などの使用工程におけるハンドリングの際、粘着剤層付光学フィルムの端部が人やまわりの物に接触すると、その部分の粘着剤層が欠けることで液晶パネルの表示不良などが起こる不具合も発生しやすくなる。これらを解消するために、光学フィルムにアンカー層を塗布してから粘着剤を塗布して、光学フィルムと粘着剤層との密着性を上げる手法が実施されている。
このようなアンカー層としては、例えば、有機ジルコニウム化合物等の有機金属化合物及びオキサゾリン基含有樹脂を含む下塗り層や(例えば、特許文献1参照)、オキサゾリン基含有ポリマーと複数のカルボキシル基を含有する化合物との混合物からなる層が知られている(例えば、特許文献2参照)。
特開2007−70611号公報 特開2007−188040号公報
特許文献1、2で用いられているオキサゾリン基含有ポリマーを含むアンカー層では、例えば粘着剤層の弾性率が比較的高い場合など、基材(光学フィルム)と粘着剤層間の密着性が低下し、粘着剤層付光学フィルムの耐久性やリワーク性が不十分となったり、粘着剤層の欠け等の問題が生じることがあり、十分な性能ではなかった。
そこで、本発明は、光学フィルムと粘着剤層との間に介在することで、前記粘着剤層と前記光学フィルムの密着性を向上することができるアンカー層を形成することができるアンカー層形成用組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、優れた耐久性やリワーク性を発現でき、かつ、粘着剤層の欠けの発生を抑制できる、粘着剤層付光学フィルム、及び、当該粘着剤層付光学フィルムを用いた画像表示装置を提供することも目的とする。
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討した結果、以下のアンカー層形成用組成物とすることで、前記課題を解消できることを見出した。
すなわち、本発明は、オキサゾリン基含有ポリマー、並びに、カチオン成分及びスルホニル基を有するアニオン成分を有するイオン性化合物を含有することを特徴とする、アンカー層形成用組成物に関する。
前記アニオン成分が、一般式(1):
(C2n+1SO)N(SO2m+1) (1)
(式中、n、mは、それぞれ独立して、1〜10の整数である)
で表されるアニオン成分、(SOF)、及び、CFSO からなる群から選択される少なくとも1種のアニオン成分であることが好ましい。
前記カチオン成分が、リチウムカチオンであることが好ましい。
イオン性化合物が、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドリチウム及び/又はビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドリチウムであることが好ましい。
本発明は、前記アンカー層形成用組成物から形成されることを特徴とするアンカー層に関する。
さらに、本発明は、粘着剤組成物から形成される粘着剤層、前記アンカー層、及び、光学フィルムを含み、前記アンカー層は前記光学フィルムと前記粘着剤層との間に介在していることを特徴とする、粘着剤層付光学フィルムに関する。
前記粘着剤組成物は、(メタ)アクリル酸エステル及びカルボキシル基含有モノマーを含むモノマー成分を重合して得られる(メタ)アクリル系ポリマーを含むことが好ましく、前記カルボキシル基含有モノマーは、(メタ)アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分中0.05〜20重量%であることが好ましい。
さらに、本発明は、前記粘着剤層付光学フィルムを用いることを特徴とする、画像表示装置に関する。
本発明のアンカー層形成用組成物は、オキサゾリン基含有ポリマー、並びに、カチオン成分及びスルホニル基を有するアニオン成分を有するイオン性化合物を含有するため、当該組成物から形成されるアンカー層を介して光学フィルムと粘着剤層を積層した場合、前記粘着剤層と前記光学フィルムの密着性を向上することができる。また、本発明のアンカー層形成用組成物から形成されるアンカー層を含む粘着剤層付光学フィルムは、耐久性やリワーク性にも優れ、粘着剤層の欠けの発生を抑制することができるものである。
1.アンカー層形成用組成物
本発明のアンカー層形成用組成物は、オキサゾリン基含有ポリマー、並びに、カチオン成分及びスルホニル基を有するアニオン成分を有するイオン性化合物を含有することを特徴とする。
オキサゾリン基含有ポリマーとしては、例えば、アクリル骨格またはスチレン骨格からなる主鎖を含み、その主鎖の側鎖にオキサゾリン基を有しているものであり、アクリル骨格からなる主鎖を含み、その主鎖の側鎖にオキサゾリン基を有しているオキサゾリン基含有アクリル系ポリマーが好ましい。
オキサゾリン基としては、例えば、2−オキサゾリン基、3−オキサゾリン基、4−オキサゾリン基などが挙げられ、これらの中でも、2−オキサゾリン基が好ましい。2−オキサゾリン基としては、一般に、下記一般式(2)で表される。
Figure 2016017138
(式中、R〜Rは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、フェニル基、又は、置換フェニル基を示す。)
また、前記オキサゾリン基含有ポリマーは、オキサゾリン基以外に、ポリオキシアルキレン基を有していてもよい。
オキサゾリン基含有ポリマーは、その数平均分子量が5,000以上であることが好ましく、10,000以上であることがより好ましく、通常、1,000,000以下が好ましい。数平均分子量が5,000より低いと、アンカー層の強度が不足して凝集破壊を起こし、投錨力を向上できない場合がある。数平均分子量が1,000,000より高いと、作業性に劣る場合がある。また、オキサゾリン基含有ポリマーは、そのオキサゾリン価が、例えば、1,500g solid/eq.以下であることが好ましく、1,200g solid/eq.以下であることがより好ましい。オキサゾリン価が1,500g solid/eq.より大きいと、分子中に含まれるオキサゾリン基の量が少なくなり、投錨力を向上できない場合がある。
オキサゾリン基含有ポリマーは、オキサゾリン基が、粘着剤組成物に含まれているカルボキシル基や水酸基等の官能基等と比較的低温で反応するため、オキサゾリン基含有ポリマーをアンカー層に含むことで、粘着剤層中の官能基などと反応して強固に密着することができる。
オキサゾリン基含有ポリマーとしては、具体的には、(株)日本触媒製のエポクロスWS−300、エポクロスWS−500、エポクロスWS−700などのオキサゾリン基含有アクリル系ポリマー、例えば、(株)日本触媒製のエポクロスK−1000シリーズ、エポクロスK−2000シリーズなどのオキサゾリン基含有アクリル/スチレン系ポリマーなどが挙げられ、1種単独で、又は、2種以上を併用して用いることができる。
オキサゾリン基含有ポリマーの含有量は、アンカー層形成用組成物中0.005〜5重量%であることが好ましく、0.01〜3重量%であることがより好ましく、0.01〜1重量%であることがさらに好ましく、0.01〜0.5重量%であることが特に好ましい。オキサゾリン基含有ポリマーの含有量を前記範囲にすることで、粘着剤組成物から形成される粘着剤層との接着性を向上することができ、またアンカー層の強度を確保できるため、好ましい。
また、前記オキサゾリン基含有ポリマーの含有量は、アンカー層形成用組成物から形成されたアンカー層に、10重量%以上であることが好ましく、20重量%以上であることがより好ましい。オキサゾリン基含有ポリマーの含有量を前記範囲にすることで、粘着剤組成物から形成される粘着剤層との接着性を向上することができるため、好ましい。
本発明のアンカー層形成用組成物は、前記オキサゾリン基含有ポリマーと供に、カチオン成分およびスルホニル基を有するアニオン成分を有するイオン性化合物を含むことを特徴とするものであり、当該組成物から形成されるアンカー層を光学フィルムと粘着剤層との間に介在してなる粘着剤層付光学フィルムは、前記粘着剤層と前記光学フィルムの密着性が高く、かつ、粘着剤層の耐久性やリワーク性にも優れ、さらに、粘着剤層の欠けの発生を抑制できるものである。
イオン性化合物のアニオン成分はスルホニル基を有するものであり、より具体的には、例えば、以下の一般式(1):
(C2n+1SO)N(SO2m+1) (1)
(式中、n、mは、それぞれ独立して、1〜10の整数である)
で表されるアニオン成分、(SOF)、及び、CFSO からなる群から選択される少なくとも1種のアニオン成分であることが、接着性の観点から好ましい。
上記一般式(1)で表されるアニオン成分としては、具体的には、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオン、ビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミドアニオン、ビス(ヘプタフルオロプロパンスルホニル)イミドアニオン、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドアニオン、ビス(ウンデカフルオロペンタンスルホニル)イミドアニオン、ビス(トリデカフルオロヘキサンスルホニル)イミドアニオン、ビス(ペンタデカフルオロヘプタンスルホニル)イミドアニオン、トリフルオロメタンスルホニルノナフルオロブタンスルホニルイミドアニオン、ヘプタフルオロプロパンスルホニルトリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン、ペンタフルオロエタンスルホニルノナフルオロブタンスルホニルイミドアニオン等を挙げることができる。これらの中でも、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオン、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドアニオンが好ましい。
また、イオン性化合物のアニオン成分としては、例えば、以下の一般式(3):
CF(C2pSO (3)
(式中、pは1〜10の整数)
で表される環構造を有するものも用いることができる。
上記一般式(3)で表されるアニオン成分としては、具体的には、ヘキサフルオロプロパン−1,3−ジスルホンイミドアニオン等を挙げることができる。
また、イオン性化合物のアニオン成分としては、上記一般式(1)で表されるアニオン成分以外にも、例えば、(SOF)、CFSO 等も好適に用いることができる。
前記カチオン成分としては、リチウム、ナトリウム、カリウムのアルカリ金属イオンが挙げられ、上記のアニオン成分と共に、イオン性化合物としてのアルカリ金属塩を構成する。アルカリ金属イオンのなかでも、リチウムイオンを有するイオン性化合物が、リチウムイオンを有するイオン性化合物がオキサゾリン基と粘着剤中のカルボニル基の反応をより促進させる触媒能を有するため、好ましい。
また、前記カチオン成分としては、有機カチオンを挙げられ、上記アニオン成分と共に、イオン性化合物としての有機カチオン−アニオン塩を構成する。有機カチオンとしては、具体的には、ピリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピロリン骨格を有するカチオン、ピロール骨格を有するカチオン、イミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウムカチオン、ジヒドロピリミジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピラゾリニウムカチオン、テトラアルキルアンモニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオン、テトラアルキルホスホニウムカチオンなどが挙げられる。
イオン性化合物の具体例としては、例えば、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドリチウム、ビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミドリチウム、ビス(ヘプタフルオロプロパンスルホニル)イミドリチウム、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドリチウム、ビス(ウンデカフルオロペンタンスルホニル)イミドリチウム、ビス(トリデカフルオロヘキサンスルホニル)イミドリチウム、ビス(ペンタデカフルオロヘプタンスルホニル)イミドリチウム、トリフルオロメタンスルホニルノナフルオロブタンスルホニルイミドリチウム、ヘプタフルオロプロパンスルホニルトリフルオロメタンスルホニルイミドリチウム、ペンタフルオロエタンスルホニルノナフルオロブタンスルホニルイミドリチウム、ヘキサフルオロプロパン−1,3−ジスルホンイミドリチウム、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドナトリウム、ビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミドナトリウム、ビス(ヘプタフルオロプロパンスルホニル)イミドナトリウム、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドナトリウム、ビス(ウンデカフルオロペンタンスルホニル)イミドナトリウム、ビス(トリデカフルオロヘキサンスルホニル)イミドナトリウム、ビス(ペンタデカフルオロヘプタンスルホニル)イミドナトリウム、トリフルオロメタンスルホニルノナフルオロブタンスルホニルイミドナトリウム、ヘプタフルオロプロパンスルホニルトリフルオロメタンスルホニルイミドナトリウム、ペンタフルオロエタンスルホニルノナフルオロブタンスルホニルイミドナトリウム、ヘキサフルオロプロパン−1,3−ジスルホンイミドナトリウム、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドカリウム、ビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミドカリウム、ビス(ヘプタフルオロプロパンスルホニル)イミドカリウム、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドカリウム、ビス(ウンデカフルオロペンタンスルホニル)イミドカリウム、ビス(トリデカフルオロヘキサンスルホニル)イミドカリウム、ビス(ペンタデカフルオロヘプタンスルホニル)イミドカリウム、トリフルオロメタンスルホニルノナフルオロブタンスルホニルイミドカリウム、ヘプタフルオロプロパンスルホニルトリフルオロメタンスルホニルイミドカリウム、ペンタフルオロエタンスルホニルノナフルオロブタンスルホニルイミドカリウム、ヘキサフルオロプロパン−1,3−ジスルホンイミドカリウム等を挙げることができ、これらを1種単独で、又は、2種以上を併用して用いることができる。これらの中でも、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドリチウム、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドリチウム等が好ましい。
イオン性化合物としては、三菱マテリアル電子化成(株)製のEF−N445(ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドリチウム)、EF−N115(ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドリチウム)、(株)日本触媒製のLi(SOF)N、森田化学工業(株)製のLiCFSOなどが挙げられ、1種単独で、又は、2種以上を併用して用いることができる。
イオン性化合物の含有量は、アンカー層形成用組成物中0.001〜5重量%であることが好ましく、0.005〜3重量%であることがより好ましく、0.01〜2重量%であることが特に好ましい。イオン性化合物の含有量を前記範囲にすることで、粘着剤組成物から形成される粘着剤層と光学フィルムとの接着性を向上することができるため、好ましい。
イオン性化合物の含有量は、オキサゾリン基含有ポリマー100重量部に対して、1〜500重量部であることが好ましく、1〜200重量部であることがより好ましい。イオン性化合物の含有量を前記範囲にすることで、粘着剤組成物から形成される粘着剤層との接着性を向上することができるため、好ましい。
アンカー層形成用組成物に用いる溶媒としては、特に限定されるものではないが、水系溶媒が好ましい。水系溶媒としては、例えば、60重量%以上の水を含有するものを挙げることができ、水の含有量としては、70重量%以上であることが好ましく、90重量%以上であることがより好ましく、95重量%以上であることがさらに好ましく、97重量%以上であることがさらに好ましく、99重量%以上であることがさらに好ましく、100重量%(水単独)が特に好ましい。また、例えば、水60〜100重量%と、アルコール0〜40重量%を含有する混合溶媒も使用することができるが、アルコールの含有量は、溶媒組成の40重量%以下であることが好ましく、30重量%以下であることがより好ましく、10重量%以下であることがさらに好ましく、5重量%以下であることがさらに好ましく、3重量%以下であることがさらに好ましく、1重量%以下であることがさらに好ましく、アルコールを使用しないことが特に好ましい。水系溶媒は、アンカー層形成時の乾燥工程において、その大部分が除去されるものの、水系溶媒中のアルコール含有量が前記範囲より多くなると、アンカー層と接触する光学フィルム表面から可塑剤等の成分が溶出し、その結果、光学フィルムと粘着剤組成物から形成される粘着剤層との親和性が低下する場合がある。
前記アルコールとしては、常温(25℃)において、親水性のもの、特に水と任意の割合で混合可能なものが好ましい。このようなアルコールとしては、炭素数1〜6のアルコールが好ましく、炭素数1〜4のアルコールがより好ましく、炭素数1〜3のアルコールがさらに好ましい。このようなアルコールの具体例としては、例えば、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロピルアルコール、n−ブタノール、イソブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタノール、n−アミルアルコール、イソアミルアルコール、sec−アミルアルコール、tert−アミルアルコール、1−エチル−1−プロパノール、2−メチル−1−ブタノール、n−ヘキサノール、及び、シクロヘキサノール等が挙げられ、これらを一種単独で又は2種以上を混合して使用することができる。
本発明のアンカー層形成用組成物には、オキサゾリン基含有ポリマー、イオン性化合物、及び、水系溶媒に加えて、アンカー層の導電性能、光学特性の観点から、ポリチオフェン系ポリマーを添加することができる。
前記ポリチオフェン系ポリマーとしては、各種形態のもの用いることができるが、水溶性又は水分散性のものを好適に用いることができる。
前記水溶性とは、水100gに対する溶解度が5g以上の場合をいう。前記水溶性ポリチオフェン系ポリマーの水100gに対する溶解度は20〜30gであることが好ましい。水分散性ポリチオフェン系ポリマーは、ポリチオフェン系ポリマーが微粒子状で水中に分散しているものであり、水分散液は液粘度が小さく薄膜塗工が容易であるばかりか、塗布層の均一性に優れている。ここで微粒子のサイズとしては1μm以下のものがアンカー層の均一性の観点から好ましい。
また、前記水溶性又は水分散性のポリチオフェン系ポリマーは、分子中に親水性官能基を有することが好ましい。親水性官能基としては、例えば、スルホン基、アミノ基、アミド基、イミノ基、四級アンモニウム塩基、ヒドロキシル基、メルカプト基、ヒドラジノ基、カルボキシル基、硫酸エステル基、リン酸エステル基又はそれらの塩などが挙げられる。分子内に親水性官能基を有することにより水に溶けやすくなったり、水に微粒子状で分散しやすくなり、前記水溶性又は水分散性のポリチオフェン系ポリマーを容易に調製することができる。
ポリチオフェン系ポリマーのポリスチレン換算による重量平均分子量は、400,000以下であることが好ましく、300,000以下であることがより好ましい。重量平均分子量が、前記範囲を超える場合には、前記水溶性又は水分散性を満たさなくなる傾向にあり、そのようなポリマーを用いて組成物を調製した場合には、当該組成物中にポリマーの固形分が残存し、あるいは高粘度化して膜厚の均一なアンカー層を形成することが困難になる傾向にある。
前記水溶性又は水分散性のポリチオフェン系ポリマーとしては、ナガセケムテックス(株)製のデナトロンシリーズ(例えば、デナトロンP−580W)などが挙げられる。
ポリチオフェン系ポリマーの含有量は、アンカー層形成用組成物中、0.005〜5重量%であることが好ましく、0.01〜3重量%であることがより好ましく、0.01〜1重量%であることがさらに好ましく、0.01〜0.5重量%であることが特に好ましい。
ポリチオフェン系ポリマーの含有量は、オキサゾリン基含有ポリマー100重量部に対して、80〜300重量部であることが好ましく、90〜200重量部であることがより好ましい。
本発明に用いるアンカー層形成用組成物には、前記成分以外に、投錨性、光学フィルムと粘着剤層との密着性を向上するために、バインダー成分を含有しても良い。
前記バインダー成分としては、粘着剤の投錨力を向上する観点からは、例えば、水溶性又は水分散性ポリウレタン樹脂系バインダーなどのポリウレタン樹脂系バインダー、エポキシ樹脂系バインダー、イソシアネート樹脂系バインダー、ポリエステル樹脂系バインダーなどを挙げることができる。
前記バインダー樹脂の含有量は、アンカー層形成用組成物中、5重量%以下であることが好ましく、0.005〜5重量%であることがより好ましい。
アンカー層形成用組成物には、必要に応じて、添加剤を配合することができる。添加剤としては、レベリング剤、消泡剤、増粘剤、酸化防止剤などが挙げられる。これら添加剤のなかでも、レベリング剤(例えば、アセチレン骨格を有するものなど)が好ましい。
前記アンカー層形成用組成物の固形分濃度は、0.01〜10重量%であることが好ましく、0.01〜3重量%であることがより好ましく、0.1〜3重量%であることがさらに好ましい。
2.アンカー層
本発明のアンカー層は、前記アンカー層形成用組成物から形成されることを特徴とする。アンカー層の形成方法については、後述する。
3.粘着剤層付光学フィルム
本発明の粘着剤層付光学フィルムは、粘着剤組成物から形成される粘着剤層、前記アンカー層、及び、光学フィルムを含み、前記アンカー層は前記光学フィルムと前記粘着剤層との間に介在していることを特徴とする。
(1)光学フィルム
本発明の粘着剤層付光学フィルムに用いる光学フィルムとしては、液晶表示装置等の画像表示装置の形成に用いられるものが使用され、その種類は特に制限されない。例えば、光学フィルムとしては偏光フィルムが挙げられる。偏光フィルムは偏光子の片面又は両面には透明保護フィルムを有するものが一般に用いられる。
偏光子は、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適である。これらの偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に5〜80μm程度である。
ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の3〜7倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液や水浴中でも延伸することができる。
透明保護フィルムを構成する材料としては、例えば、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れる熱可塑性樹脂が用いられる。このような熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂(ノルボルネン系樹脂)、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、及びこれらの混合物が挙げられる。なお、偏光子の片側には、透明保護フィルムが接着剤層により貼り合わされるが、他の片側には、透明保護フィルムとして、(メタ)アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂又は紫外線硬化型樹脂を用いることができる。透明保護フィルム中には任意の適切な添加剤が1種類以上含まれていてもよい。
前記添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、着色剤などが挙げられる。
透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量は、50〜100重量%であることが好ましく、50〜99重量%であることがより好ましく、60〜98重量%であることがさらに好ましく、70〜97重量%であることが特に好ましい。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量が50重量%未満の場合、熱可塑性樹脂が本来有する高透明性等が十分に発現できないおそれがある。
また光学フィルムとしては、例えば、反射板、反透過板、位相差板(1/2や1/4等の波長板を含む)、視覚補償フィルム、輝度向上フィルム、表面処理フィルム等の液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層となるものが挙げられる。これらは単独で光学フィルムとして用いることができる他、前記偏光板に、実用に際して積層して、1層又は2層以上用いることができる。
表面処理フィルムは、前面板に貼り合せても設けられる。表面処理フィルムとしては、表面の耐擦傷性を付与するために用いられるハードコートフィルム、画像表示装置に対する写り込みを防止するためのアンチグレア処理フィルム、アンチリフレクティブフィルム、ローリフレクティブフィルムなどの反射防止フィルム等が挙げられる。前面板は、液晶表示装置や有機EL表示装置、CRT、PDP等の画像表示装置を保護したり、高級感を付与したり、デザインにより差別化したりするために、前記画像表示装置の表面に貼り合せて設けられる。また前面板は、3D−TVにおけるλ/4板の支持体として用いられる。例えば、液晶表示装置では、視認側の偏光板の上側に設けられる。
偏光板に前記光学層を積層した光学フィルムは、液晶表示装置等の製造過程で順次別個に積層する方式でも形成することができるが、予め積層して光学フィルムとしたものは、品質の安定性や組立作業性等に優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着剤層等の適宜な接着手段を用いうる。前記の偏光フィルムと他の光学層の接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。
(2)粘着剤層
本発明における粘着剤層を形成する粘着剤組成物は、アクリル系、合成ゴム系、ゴム系、シリコーン系等の粘着剤等とすることができるが、透明性、耐熱性などの観点から、(メタ)アクリル系ポリマーをベースポリマーとするアクリル系粘着剤が好ましい。
アクリル系粘着剤のベースポリマーとなる(メタ)アクリル系ポリマーは、(メタ)アクリル酸エステル及びカルボキシル基含有モノマーを含むモノマー成分を重合して得られることが好ましい。なお、(メタ)アクリル酸エステルは、アクリル酸エステル及び/又はメタクリル酸エステルをいい、本発明の(メタ)とは同様の意味である。
(メタ)アクリル酸エステルとしては、たとえば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、へキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n−ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、n−デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、n−ドデシル(メタ)アクリレート、n−トリデシル(メタ)アクリレート、n−テトラデシル(メタ)アクリレートなどを挙げることができ、これらを一種単独で、または2種以上を混合して使用することができる。これらの中でも、炭素数2〜14であるアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステルが好ましく、炭素数2〜12であるアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステルがより好ましい。
(メタ)アクリル酸エステルの含有量は、(メタ)アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分中60重量%以上であることが好ましく、70重量%以上であることがより好ましく、80重量%以上であることがさらに好ましく、90重量%以上であることが特に好ましい。
カルボキシル基含有モノマーとしては、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつカルボキシル基を有するものを特に制限なく用いることができる。カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸等が挙げられ、これらは単独又は組み合わせて使用できる。
カルボキシル基含有モノマーの含有量は、(メタ)アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分中0.05〜20重量%であることが好ましく、0.05〜10重量%であることがより好ましく、0.5〜10重量%であることがさらに好ましい。カルボキシル基含有モノマーが前記範囲にあることで、粘着剤組成物から形成される粘着剤層と光学フィルムの接着性を向上することができるほか、粘着剤層を貼り合せるガラスとの接着性をも向上することができ、エマルション粘着剤(液体)の機械的安定性が付与できるため、好ましい。
前記モノマー成分には、前記(メタ)アクリル系酸エステル、カルボキシル基含有モノマー以外のその他の重合性モノマーを含むことができる。前記その他の重合性モノマーとしては、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合に係る重合性の官能基を有するものであれば特に制限されないが、例えば、ヒドロキシル基含有モノマー、アルコキシシリル基含有モノマー等を挙げることができる。
ヒドロキシル基含有モノマーとしては、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつヒドロキシル基を有するものを特に制限なく用いることができる。ヒドロキシル基含有モノマーとしては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8−ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10−ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12−ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート、(4−ヒドロキシメチルシクロヘキシル)メチル(メタ)アクリレート等を挙げることができ、これらを1種単独で、又は、2種以上を混合して用いることができる。
ヒドロキシル基含有モノマーの含有量は、(メタ)アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分中10重量%以下であることが好ましく、0〜5重量%であることがより好ましく、0.01〜4重量%であることがさらに好ましい。
前記アルコキシシリル基含有モノマーとしては、アルコキシシリル基含有(メタ)アクリレートモノマーや、アルコキシシリル基含有ビニルモノマーなどが含まれる。アルコキシシリル基含有(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリロイルオキシメチル−トリメトキシシラン、(メタ)アクリロイルオキシメチル−トリエトキシシラン、2−(メタ)アクリロイルオキシエチル−トリメトキシシラン、2−(メタ)アクリロイルオキシエチル−トリエトキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−トリメトキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−トリエトキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−トリプロポキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−トリイソプロポキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−トリブトキシシランなどの(メタ)アクリロイルオキシアルキル−トリアルコキシシラン;例えば、(メタ)アクリロイルオキシメチル−メチルジメトキシシラン、(メタ)アクリロイルオキシメチル−メチルジエトキシシラン、2−(メタ)アクリロイルオキシエチル−メチルジメトキシシラン、2−(メタ)アクリロイルオキシエチル−メチルジエトキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−メチルジメトキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−メチルジエトキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−メチルジプロポキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−メチルジイソプロポキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−メチルジブトキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−エチルジメトキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−エチルジエトキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−エチルジプロポキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−エチルジイソプロポキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−エチルジブトキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−プロピルジメトキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−プロピルジエトキシシランなどの(メタ)アクリロイルオキシアルキル−アルキルジアルコキシシランや、これらに対応する(メタ)アクリロイルオキシアルキル−ジアルキル(モノ)アルコキシシランなどが挙げられる。また、アルコキシシリル基含有ビニルモノマーとしては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシランなどのビニルトリアルコキシシランの他、これらに対応するビニルアルキルジアルコキシシランや、ビニルジアルキルアルコキシシラン、例えば、ビニルメチルトリメトキシシラン、ビニルメチルトリエトキシシラン、β−ビニルエチルトリメトキシシラン、β−ビニルエチルトリエトキシシラン、γ−ビニルプロピルトリメトキシシラン、γ−ビニルプロピルトリエトキシシラン、γ−ビニルプロピルトリプロポキシシラン、γ−ビニルプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−ビニルプロピルトリブトキシシランなどのビニルアルキルトリアルコキシシランの他、これらに対応する(ビニルアルキル)アルキルジアルコキシシランや、(ビニルアルキル)ジアルキル(モノ)アルコキシシランなどが挙げられる。
アルコキシシリル基含有モノマーの含有量は、(メタ)アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分中5重量%以下であることが好ましく、0〜3重量%であることがより好ましく、0.01〜1重量%であることがさらに好ましい。
また、共重合モノマーとしては、リン酸基含有モノマーが挙げられる。リン酸基含有モノマーとしては、例えば、下記一般式(4):
Figure 2016017138
(式中、Rは、水素原子又はメチル基を示し、Rは炭素数1〜4のアルキレン基、mは2以上の整数を示し、M及びMは、それぞれ独立に、水素原子又はカチオンを示す)
で表されるリン酸基含有モノマーが挙げられる。
なお、一般式(4)中、mは、2以上、好ましくは、4以上、通常40以下であり、mは、オキシアルキレン基の重合度を表す。また、ポリオキシアルキレン基としては、例えば、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基等が挙げられ、これらポリオキシアルキレン基は、これらのランダム、ブロック又はグラフトユニットなどであってもよい。また、リン酸基の塩に係る、カチオンは、特に制限されず、例えば、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、例えば、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属などの無機カチオン、例えば、4級アミン類などの有機カチオンなどが挙げられる。
リン酸基含有モノマーの割合は、(メタ)アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分中10重量%以下であることが好ましく、5重量%以下であることがより好ましい。
その他の共重合モノマーとしては、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合に係る重合性の官能基を有するものであれば特に制限されず、例えば、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ボルニル、(メタ)アクリル酸イソボルニルなどの(メタ)アクリル酸脂環式炭化水素エステル;例えば、(メタ)アクリル酸フェニルなどの(メタ)アクリル酸アリールエステル;例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類;例えば、スチレンなどのスチレン系モノマー;例えば、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸メチルグリシジルなどのエポキシ基含有モノマー;例えば、アクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン(ACMO)、N−ビニルピロリドン(NVP)などのアミド基含有モノマー;例えば、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレートなどのアミノ基含有モノマー;例えば、N−ビニルピロリドン、N−ビニル−ε−カプロラクタム、メチルビニルピロリドンなどの環状窒素含有モノマー;例えば、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチルなどのアルコキシ基含有モノマー;例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアノ基含有モノマー;例えば、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどの官能性モノマー;例えば、エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレンなどのオレフィン系モノマー;例えば、ビニルエーテルなどのビニルエーテル系モノマー;例えば、塩化ビニルなどのハロゲン原子含有モノマー;N−ビニルカルボン酸アミド類等が挙げられる。
また、共重合性モノマーとして、例えば、N−シクロヘキシルマレイミド、N−イソプロピルマレイミド、N−ラウリルマレイミド、N−フェニルマレイミドなどのマレイミド系モノマー;例えば、N−メチルイタコンイミド、N−エチルイタコンイミド、N−ブチルイタコンイミド、N−オクチルイタコンイミド、N−2−エチルヘキシルイタコンイミド、N−シクロヘキシルイタコンイミド、N−ラウリルイタコンイミドなどのイタコンイミド系モノマー;例えば、N−(メタ)アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、N−(メタ)アクリロイル−6−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、N−(メタ)アクリロイル−8−オキシオクタメチレンスクシンイミドなどのスクシンイミド系モノマー;例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などのスルホン酸基含有モノマーが挙げられる。
また、共重合性モノマーとして、例えば、(メタ)アクリル酸ポリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸ポリプロピレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシエチレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシポリプロピレングリコールなどのグリコール系アクリルエステルモノマー;その他、例えば、(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリルや、フッ素(メタ)アクリレートなどの複素環や、ハロゲン原子を含有するアクリル酸エステル系モノマーなどが挙げられる。
さらに、共重合性モノマーとして、多官能性モノマーを用いることができる。多官能性モノマーとしては、(メタ)アクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合を2個以上有する化合物などが挙げられる。例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレートなどの(モノ又はポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレートや、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレートなどの(モノ又はポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレートなどの(モノ又はポリ)アルキレングリコールジ(メタ)アクリレートの他、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸と多価アルコールとのエステル化物;ジビニルベンゼン等の多官能ビニル化合物;(メタ)アクリル酸アリル、(メタ)アクリル酸ビニル等の反応性の不飽和二重結合を有する化合物等が挙げられる。また、多官能性モノマーとしては、ポリエステル、エポキシ、ウレタンなどの骨格にモノマー成分と同様の官能基として(メタ)アクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合を2個以上付加したポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレートなどを用いることもできる。
ヒドロキシル基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマー、アルコキシシリル基含有モノマー、リン酸基含有モノマー以外の共重合モノマーの割合は、モノマー成分中30重量%以下が好ましく、0〜20重量%がより好ましく、0〜10重量%がさらに好ましい。
本発明で用いる(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、120万〜300万の範囲であることが好ましく、120万〜270万がより好ましく、120万〜250万がさらに好ましい。重量平均分子量が120万よりも小さいと、耐熱性の点で好ましくない場合があった。また、重量平均分子量が120万より小さいと、粘着剤組成物中に低分子量成分が多くなり、当該低分子量成分が粘着剤層からブリードアウトして、透明性を損なう場合があった。また重量平均分子量が120万より小さい(メタ)アクリル系ポリマーを用いて得られた粘着剤層は、耐溶剤性や力学特性が劣る場合があった。また、重量平均分子量が300万よりも大きくなると、塗工するための粘度に調整するために多量の希釈溶剤が必要となり、コストの観点から好ましくない。また、重量平均分子量が、前記範囲内にあることで、耐腐食性、耐久性の観点からも好ましい。前記重量平均分子量は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定し、ポリスチレン換算により算出された値をいう。
このような(メタ)アクリル系ポリマーの製造は、溶液重合、塊状重合、乳化重合、各種ラジカル重合などの公知の製造方法を適宜選択でき、特に限定されるものではない。また、得られる(メタ)アクリル系ポリマーは、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体などいずれでもよい。また、(メタ)アクリル系ポリマーとしては、(メタ)アクリル系ポリマーを含有する水分散液とすることもでき、コアシェル構造のエマルション粒子を含有する水分散液とすることもできる。
溶液重合においては、重合溶媒として、例えば、酢酸エチル、トルエンなどが用いられる。具体的な溶液重合例としては、反応は窒素などの不活性ガス気流下で、重合開始剤を加え、通常、50〜70℃程度で、5〜30時間程度の反応条件で行われる。
ラジカル重合に用いられる重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤などは特に限定されず適宜選択して使用することができる。なお、(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、重合開始剤、連鎖移動剤の使用量、反応条件により制御可能であり、これらの種類に応じて適宜のその使用量が調整される。
重合開始剤としては、例えば、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、2,2’−アゾビス[2−(5−メチル−2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]ジヒドロクロライド、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、2,2’−アゾビス(N,N’−ジメチレンイソブチルアミジン)、2,2’−アゾビス[N−(2−カルボキシエチル)−2−メチルプロピオンアミジン]ハイドレート(商品名:VA−057、和光純薬工業(株)製)などのアゾ系開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、ジ(2−エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ−sec−ブチルパーオキシジカーボネート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ヘキシルパーオキシピバレート、t−ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキシド、ジ−n−オクタノイルパーオキシド、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、ジ(4−メチルベンゾイル)パーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、t−ブチルパーオキシイソブチレート、1,1−ジ(t−ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、t−ブチルハイドロパーオキシド、過酸化水素、過酸化ベンゾイルなどの過酸化物系開始剤、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムの組み合わせなどの過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
前記重合開始剤は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、前記(メタ)アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分100重量部に対して、0.005〜1重量部程度であることが好ましい。
連鎖移動剤としては、例えば、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、2−メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグルコール酸2−エチルヘキシル、2,3−ジメルカプト−1−プロパノールなどが挙げられる。連鎖移動剤は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量はモノマー成分の全量100重量部に対して、0.1重量部程度以下である。
本発明で使用する粘着剤組成物には、高温多湿条件下での密着性を向上させるために、各種のシランカップリング剤を添加することができる。シランカップリング剤としては、任意の適切な官能基を有するものを用いることができる。官能基としては、例えば、ビニル基、エポキシ基、アミノ基、メルカプト基、(メタ)アクリロキシ基、アセトアセチル基、イソシアネート基、スチリル基、ポリスルフィド基等が挙げられる。具体的には、例えば、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン等のビニル基含有シランカップリング剤;γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基含有シランカップリング剤;γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−トリエトキシシリル−N−(1,3−ジメチルブチリデン)プロピルアミン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤;γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシランなどのメルカプト基含有シランカップリング剤;p−スチリルトリメトキシシラン等のスチリル基含有シランカップリング剤;γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどの(メタ)アクリル基含有シランカップリング剤;3−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどのイソシアネート基含有シランカップリング剤;ビス(トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド等のポリスルフィド基含有シランカップリング剤などが挙げられる。
前記シランカップリング剤は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は前記ベースポリマー(固形分)100重量部に対して、1重量部以下であることが好ましく、0.01〜1重量部であることがより好ましく、0.02〜0.8重量部であることがさらに好ましい。シランカップリング剤の配合量が1重量部を超えると、未反応カップリング剤成分が発生し、耐久性の点で好ましくない。
なお、前記シランカップリング剤が、前記モノマー成分とラジカル重合によって共重合し得る場合には、当該シランカップリング剤を前記モノマー成分として用いることができる。その割合は、前記ベースポリマー(固形分)100重量部に対して、0.005〜0.7重量部であるのが好ましい。
さらには、本発明で使用する粘着剤組成物には、架橋剤を添加することもできる。架橋剤としては、多官能性の化合物が使用され、有機系架橋剤や多官能性金属キレートが挙げられる。有機系架橋剤としては、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、イミン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、過酸化物系架橋剤などが挙げられる。多官能性金属キレートは、多価金属原子が有機化合物と共有結合又は配位結合しているものである。多価金属原子としては、Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等が挙げられる。共有結合または配位結合する有機化合物中の原子としては酸素原子等が挙げられ、有機化合物としてはアルキルエステル、アルコール化合物、カルボン酸化合物、エーテル化合物、ケトン化合物等が挙げられる。これらの架橋剤は、1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、過酸化物系架橋剤、イソシアネート系架橋剤が好ましい。
イソシアネート系架橋剤は、イソシアネート基(イソシアネート基をブロック剤または数量体化などにより一時的に保護したイソシアネート再生型官能基を含む)を1分子中に2つ以上有する化合物をいう。
イソシアネート系架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネートなどの芳香族イソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環族イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族イソシアネートなどが挙げられる。
より具体的には、例えば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの低級脂肪族ポリイソシアネート類、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環族イソシアネート類、2,4−トリレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート類、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物(商品名:コロネートL、日本ポリウレタン工業(株)製)、トリメチロールプロパン/ヘキサメチレンジイソシアネート3量体付加物(商品名:コロネートHL、日本ポリウレタン工業(株)製)、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(商品名:コロネートHX、日本ポリウレタン工業(株)製)などのイソシアネート付加物、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物(商品名:D110N、三井化学(株)製)、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物(商品名:D160N、三井化学(株)製);ポリエーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソシアネート、ならびにこれらと各種のポリオールとの付加物、イソシアヌレート結合、ビューレット結合、アロファネート結合などで多官能化したポリイソシアネートなどを挙げることができる。これらのうち、脂肪族イソシアネートを用いることが、反応速度が速いため、好ましい。
過酸化物系架橋剤としては、各種過酸化物が用いられる。過酸化物としては、ジ(2−エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ−sec−ブチルパーオキシジカーボネート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−へキシルパーオキシピバレート、t−ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキシド、ジ−n−オクタノイルパーオキシド、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシイソブチレート、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、ジ(4−メチルベンゾイル)パーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、t−ブチルパーオキシイソブチレート、などがあげられる。これらの中でも、特に架橋反応効率に優れる、ジ(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカルボネート、ジラウロイルパーオキシド、ジベンゾイルパーオキシドが好ましく用いられる。
粘着剤組成物における架橋剤の配合割合は特に限定されないが、通常、前記ベースポリマー(固形分)100重量部に対して、架橋剤(固形分)10重量部程度以下の割合で配合される。前記架橋剤の配合割合は、0.01〜10重量部程度が好ましく、0.01〜5重量部程度がより好ましい。また、特に、過酸化物系架橋剤を用いる場合には、ベースポリマー(固形分)100重量部に対して、0.05〜1重量部程度が好ましく、0.06〜0.5重量部程度がより好ましい。
さらには、本発明で使用する粘着剤組成物には、必要に応じて、粘度調整剤、剥離調整剤、粘着付与剤、可塑剤、軟化剤、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤、顔料、着色剤(顔料、染料など)、pH調整剤(酸又は塩基)、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を、また本発明の目的を逸脱しない範囲で各種の添加剤を適宜に使用することもできる。
(3)粘着剤層付光学フィルムの製造方法
本発明の粘着剤層付光学フィルムの製造方法は、特に限定されるものではないが、光学フィルム上にアンカー層形成用組成物を塗布、乾燥して、アンカー層を形成し、形成されたアンカー層上に、粘着剤組成物から形成される粘着剤層を積層することにより、製造することができる。
粘着剤組成物、アンカー層形成用組成物、光学フィルムは、前述の通りである。
また、前記アンカー層が形成される前に、光学フィルムのアンカー層形成面側に易接着処理を施す易接着処理工程を含むことができ、その場合は、アンカー層形成用組成物は、光学フィルムの易接着処理面に塗布する。
前記易接着処理としては、例えば、コロナ処理又はプラズマ処理が挙げられる。光学フィルムのアンカー層形成面側にコロナ処理又はプラズマ処理を施すことにより、光学フィルムと粘着剤層との密着性をより高めることができる。
アンカー層形成用組成物は、光学フィルム上に乾燥前の塗布厚が20μm以下になるように塗布することが好ましい。かかる乾燥前の塗布厚は、厚すぎる(アンカー層形成用組成物の塗布量が多い)と、溶剤の影響を受け易くなり、クラック発生を助長する場合がある。一方、薄すぎると光学フィルムと粘着剤層との密着性が不十分となり、耐久性が悪化する場合がある。クラック発生防止、及び、耐久性向上の観点から、2〜17μmであることが好ましく、4〜13μmであることがより好ましい。なお、かかる乾燥前の塗布厚は、乾燥後のアンカー層厚とアンカー層形成用組成物中のバインダー樹脂量の割合とから算出することができる。
アンカー層形成用組成物の塗布方法は特に限定なく、例えばコーティング法、ディッピング法、スプレー法などの塗工法を用いることができる。
前記アンカー層形成用組成物を塗布後、乾燥するが、乾燥温度及び乾燥時間は特に限定されるものではなく、例えば、20〜70℃で、5〜200秒程度乾燥することが好ましい。
乾燥後のアンカー層厚み(乾燥厚)は、3〜300nmであることが好ましく、5〜180nmがより好ましく、11〜90nmがさらに好ましい。3nm未満では、光学フィルムと粘着剤層の投錨性の確保の点で十分でない場合がある。一方、300nmを超えると、アンカー層の厚みが厚すぎて強度不足からアンカー層内で凝集破壊が起こりやすく、十分な投錨性が得られない場合がある。
光学フィルム上にアンカー層を形成し、得られたアンカー層付光学フィルムのアンカー層上に粘着剤層を形成することにより、本発明の粘着剤層付光学フィルムを製造することができる。
粘着剤層の積層方法は、特に制限されず、前記アンカー層付光学フィルムのアンカー層上に前記粘着剤組成物を塗布し乾燥して粘着剤層を形成する方法、粘着剤層を設けた離型フィルムにより転写する方法などが挙げられる。
上記粘着剤組成物の塗布工程には、各種方法が用いられる。具体的には、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーターなどによる押出しコート法などの方法が挙げられる。
また、前記塗布工程では、形成される粘着剤層が所定の厚み(乾燥後厚み)になるようにその塗布量が制御される。粘着剤層の厚み(乾燥後厚み)は、通常、1〜100μm程度であり、5〜50μmであることが好ましく、10〜40μmであることがより好ましい。
次いで、粘着剤層の形成にあたっては、塗布された粘着剤組成物に対して乾燥が施される。乾燥温度は、通常、80〜170℃程度であり、80〜160℃であることが好ましい。また、乾燥時間は、通常、0.5〜30分間程度であり、1〜10分間であることが好ましい。
離型フィルムの構成材料としては、例えば、プラスチックフィルム、紙、布、不織布などの多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、及びこれらのラミネート体などの適宜な薄葉体などを挙げることができるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。
前記プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルムなどが挙げられる。
前記離型フィルムの厚みは、通常5〜200μm、好ましくは5〜100μm程度である。前記離型フィルムには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉などによる離型及び防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型などの帯電防止処理をすることもできる。特に、前記離型フィルムの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理などの剥離処理を適宜おこなうことにより、前記粘着剤層からの剥離性をより高めることができる。
前記粘着剤層が露出する場合には、実用に供されるまで離型フィルムで粘着剤層を保護してもよい。なお、上記の剥離フィルムは、そのまま粘着剤層付光学フィルムのセパレータとして用いることができ、工程面における簡略化ができる。
本発明の粘着剤層付光学フィルムの投錨力は、20N/25mm以上であることが好ましく、25N/25mm以上であることがより好ましい。前述の通り、本発明においては、アンカー層形成用組成物に、オキサゾリン基含有ポリマー、及び、カチオン成分およびスルホニル基を有するアニオン成分を有するイオン性化合物を含有するため、当該アンカー層形成用組成物から形成されるアンカー層を光学フィルムと粘着剤層との間に介在させることで、高い投錨力を発揮することができるものである。投錨力の測定方法は、実施例に記載の方法による。
4.画像表示装置
本発明の粘着剤層付光学フィルムは、液晶表示装置等の各種画像表示装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち、液晶表示装置は一般に、液晶セル等と粘着剤層付光学フィルム、及び必要に応じての照明システム等の構成部品を適宜に組み立てて駆動回路を組み込むことなどにより形成されるが、本発明においては、本発明による粘着剤層付光学フィルムを用いる点を除いて特に限定は無く、従来に準じうる。液晶セルについても、例えばTN型やSTN型、π型、VA型、IPS型などの任意なタイプのものを用いうる。
液晶セル等の表示パネルの片側又は両側に粘着剤層付光学フィルムを配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による粘着剤層付光学フィルムは液晶セル等の表示パネルの片側又は両側に設置することができる。両側に粘着剤層付光学フィルムを設ける場合、それらは同じものであっても良いし、異なるものであっても良い。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に1層又は2層以上配置することができる。
次いで有機エレクトロルミネセンス装置(有機EL表示装置:OLED)について説明する。一般に、有機EL表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層して発光体(有機エレクトロルミネセンス発光体)を形成している。ここで、有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えばトリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、あるいはこのような発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体や、またあるいはこれらの正孔注入層、発光層、及び電子注入層の積層体等、種々の組み合わせをもった構成が知られている。
有機EL表示装置は、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、有機発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネルギーが蛍光物資を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般のダイオードと同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整流性を伴う強い非線形性を示す。
有機EL表示装置においては、有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明でなくてはならず、通常酸化インジウムスズ(ITO)などの透明導電体で形成した透明電極を陽極として用いている。一方、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常Mg−Ag、Al−Liなどの金属電極を用いている。
このような構成の有機EL表示装置において、有機発光層は、厚さ10nm程度ときわめて薄い膜で形成されている。このため、有機発光層も透明電極と同様、光をほぼ完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面から入射し、透明電極と有機発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るため、外部から視認したとき、有機EL表示装置の表示面が鏡面のように見える。
電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、有機発光層の裏面側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス発光体を含む有機EL表示装置において、透明電極の表面側に偏光板を設けるとともに、これら透明電極と偏光板との間に位相差板を設けることができる。
位相差板及び偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光する作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させないという効果がある。特に、位相差板を1/4波長板で構成し、かつ偏光板と位相差板との偏光方向のなす角をπ/4に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
即ち、この有機EL表示装置に入射する外部光は、偏光板により直線偏光成分のみが透過する。この直線偏光は位相差板により一般に楕円偏光となるが、とくに位相差板が1/4波長板でしかも偏光板と位相差板との偏光方向のなす角がπ/4のときには円偏光となる。
この円偏光は、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再び有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、位相差板に再び直線偏光となる。そして、この直線偏光は、偏光板の偏光方向と直交しているので、偏光板を透過できない。その結果、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各例中の部及び%はいずれも重量基準である。
実施例1
(粘着剤組成物の調製)
冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌装置を備えた反応容器に、ブチルアクリレート100重量部、アクリル酸5重量部、ヒドロキシルエチルアクリレート0.075重量部、及び、開始剤として、過酸化ベンゾイル(BOP)をモノマー(固形分)100重量部に対して1重量部を酢酸エチルと共に加えて、窒素ガス気流下、60℃で7時間反応させた。その後、その反応液に、酢酸エチルを加えて、重量平均分子量160万の(メタ)アクリル酸エステル共重合体を含有する溶液を得た(固形分濃度30重量%)。
得られたアクリル酸エステル共重合体を含有する溶液(固形分濃度30重量%)の固形分100重量部に対して、架橋剤として、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物(商品名:コロネートL、日本ポリウレタン工業(株)製)0.6重量部と、シランカップリング剤としてγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(商品名:KBM−403、信越化学工業(株)製)0.075重量部を配合して粘着剤組成物(1)を得た。
(アンカー層形成用組成物の調製)
水溶媒中に、オキサゾリン基含有ポリマー(日本触媒(株)製エポクロスWS−700)0.25重量%、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドリチウム(商品名:EF−N445、三菱マテリアル電子化成(株)製)0.05重量%となるように混合してアンカー層形成用組成物(1)を調製した。
(粘着型光学フィルムの作製)
アンカー層形成用組成物(1)を、ワイヤーバー#5を用いて塗布厚みが約10μmとなるように、片保護偏光フィルムの保護層を有さない側(偏光子側)に塗布し、30℃で3分間乾燥して、厚みが約50nmのアンカー層を有するアンカー層付偏光フィルムを得た。粘着剤組成物(1)を、剥離剤で処理したポリエステルフィルム(PETフィルム)にコーティングし、150℃で2分間加熱処理して、厚さ20μmの粘着剤層を形成した。これを前記アンカー層付偏光フィルムのアンカー層面に貼着し、粘着型光学フィルムを作製した。
実施例2〜7
実施例1で使用したアンカー層形成用組成物(1)の組成を表1に記載の組成に変更した以外は、実施例1と同様にして、粘着型光学フィルムを作製した。
実施例8
片保護偏光フィルムを両面保護偏光フィルムに変更して、両面保護偏光フィルムの一方の保護フィルム上にアンカー層を形成した以外は、実施例1と同様にして粘着剤型光学フィルムを作製した。
実施例9
(粘着剤組成物の調製)
冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌装置を備えた反応容器に、ブチルアクリレート98.8重量部、アクリル酸0.2重量部、4−ヒドロキシルブチルアクリレート1.0重量部、及び、開始剤として、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)をモノマー(固形分)100重量部に対して1重量部を酢酸エチルと共に加えて、窒素ガス気流下、60℃で7時間反応させた。その後、その反応液に、酢酸エチルを加えて、重量平均分子量150万の(メタ)アクリル酸エステル共重合体を含有する溶液を得た(固形分濃度30重量%)。
得られたアクリル酸エステル共重合体を含有する溶液(固形分濃度30重量%)の固形分100重量部に対して、架橋剤として、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物(商品名:D110N、三井化学(株)製)0.15重量部と、アセトアセチル基含有シランカップリング剤(商品名:A−100、綜研化学(株)製)0.2重量部を配合して粘着剤組成物(2)を得た。
実施例2において、粘着剤組成物(1)を粘着剤組成物(2)に変更した以外は、実施例2と同様の方法にて粘着剤型光学フィルムを作製した。
実施例10
(粘着剤組成物の調製)
容器に、反応成分として、アクリル酸ブチル92重量部、アクリル酸1重量部、メタクリル酸シクロヘキシル5重量部、モノ[ポリ(プロピレンオキシド)メタクリレート]リン酸エステル(プロピレンオキシドの平均重合度約5.0)2重量部、3−メタクリロイルオキシプロピル−トリメトキシシラン(KBM−503、信越化学(株)製)0.03重量部を加えて混合し、モノマー混合物を調製した。 次いで、調製したモノマー混合物388gに、反応性乳化剤アクアロンHS−10(第一工業製薬(株))46.6g、イオン交換水109gを加え、ホモジナイザー(特殊機化(株)製)を用いて、5分間、5000(1/min)で乳化し、モノマープレエマルションを調製した。
冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌機を備えた反応容器に、上記で調製したモノマープレエマルションのうちの54g、イオン交換水456gを仕込み、次いで、反応容器を窒素置換し、過硫酸アンモニウム0.3gを添加して、65℃で2時間重合した。次いで、残りのモノマープレエマルションのうちの489.6gを、反応容器に3時間かけて滴下して、その後、3時間重合させ、固形分40%の水分散型粘着剤組成物のエマルション溶液を得た。次いで、これを室温まで冷却し、10%アンモニア水を添加して、pHを8に調整し、水分散型アクリル系粘着剤(3)を調製した。
実施例1において、粘着剤組成物(1)を水分散型アクリル系粘着剤(3)に変更した以外は、実施例1と同様の方法にて粘着剤型光学フィルムを作製した。
実施例11
(粘着剤組成物の調製)
容器に、反応成分として、アクリル酸ブチル88部、アクリル酸5部、メタクリル酸シクロヘキシル5部、モノ[ポリ(プロピレンオキシド)メタクリレート]リン酸エステル(プロピレンオキシドの平均重合度約5.0)2部、3−メタクリロイルオキシプロピル−トリメトキシシラン(KBM−503、信越化学(株)製)0.03部を加えて混合し、モノマー混合物を調製した。
次いで、調製したモノマー混合物388gに、反応性乳化剤アクアロンHS−10(第一工業製薬(株))46.6g、イオン交換水109gを加え、ホモジナイザー(特殊機化(株)製)を用いて、5分間、5000(1/min)で乳化し、モノマープレエマルションを調製した。
冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌機を備えた反応容器に、上記で調製したモノマープレエマルションのうちの54g、イオン交換水456gを仕込み、次いで、反応容器を窒素置換し、過硫酸アンモニウム0.3gを添加して、65℃で2時間重合した。次いで、残りのモノマープレエマルションのうちの489.6gを、反応容器に3時間かけて滴下して、その後、3時間重合させ、固形分40%の水分散型粘着剤組成物のエマルション溶液を得た。次いで、これを室温まで冷却し、10%アンモニア水を添加して、pHを8に調整し、水分散型アクリル系粘着剤(4)を調製した。
実施例1において、粘着剤組成物(1)を水分散型アクリル系粘着剤(4)に変更した以外は、実施例1と同様の方法にて粘着剤型光学フィルムを作製した。
実施例12〜17
アンカー層形成用組成物の組成、偏光フィルムを、表1に記載のものに変更した以外は、実施例11と同様の方法にて粘着剤型光学フィルムを作製した。
実施例18
(粘着剤組成物の調製)
容器に反応成分として、2−エチルヘキシルアクリレート91重量部、アクリル酸4重量部、メタクリル酸シクロヘキシル5重量部、3−メタクリロイルオキシプロピル−トリエトキシシラン(商品名:KBM−503、信越化学工業(株)製)0.04重量部を加えて混合し、モノマー混合物を調製した。
次いで、調製したモノマー混合物66.4gに、反応性乳化剤エレミノールJS−20(商品名、三洋化成(株)製)24.8g、イオン交換水431.2gを加え、ホモジナイザー(特殊機化(株)製)を用いて、5分間、3000(1/min)で乳化し、モノマープレエマルション(5−1)を調製した。
容器に原料としてアクリル酸ブチル52.9重量部、メタクリル酸メチル37重量部、リン酸基含有モノマー(ローディア日華(株)製、SimpomerPAM200)1.1重量部、アクリル酸4重量部、メタクリル酸シクロヘキシル5重量部、3−メタクリロイルオキシプロピル−トリエトキシシラン(信越化学工業(株)製、KBM−503)0.04重量部を加えて混合し、モノマー混合物を調製した。
次いで、調製したモノマー混合物995.5gに、反応性乳化剤エレミノールJS−20(三洋化成(株)製)13.9g部、および水826gを加えて、ホモミキサー(特殊機化工業(株)製)を用い、5分間、3000rpmで攪拌し、モノマーエマルション(5−2)を調製した。
次に、冷却管、窒素導入管、温度計、滴下ロートおよび攪拌羽根を備えた反応容器に、上記で調製したモノマーエマルション(5−1)のうち512gを仕込み、次いで、反応容器を十分窒素置換した後、内浴温度を65℃に調整し、2重量%アンモニウムペルオキソ硫酸ナトリウム(APS)水溶液1.62g添加して、2時間重合した。次いで、5重量%アンモニウムペルオキソ硫酸ナトリウム(APS)水溶液を6.49g添加した後、内浴温度を65℃に保ちながらモノマーエマルション(5−2)のうち1080gを3時間かけて滴下した後、更に3時間重合を行った。
上記水分散液(エマルション)100重量部に、濃度10%のアンモニア水3重量部を添加して、水分散型アクリル系粘着剤(5)を調製した。
実施例1において、粘着剤組成物(1)を水分散型アクリル系粘着剤(5)に変更した以外は、実施例1と同様の方法にて粘着剤型光学フィルムを作製した。
実施例19〜27
アンカー層形成用組成物の組成、偏光フィルムを、表1に記載のものに変更した以外は、実施例18と同様の方法にて粘着剤型光学フィルムを作製した。
比較例1〜6
実施例1において、アンカー層形成用組成物の組成、偏光フィルムを、表2に記載のものに変更した以外は、実施例1と同様の方法にて粘着剤型光学フィルムを作製した。
比較例7
実施例9において、アンカー層形成用組成物の組成を、表2に記載のものに変更した以外は、実施例9と同様の方法にて粘着剤型光学フィルムを作製した。
比較例8
実施例10において、アンカー層形成用組成物の組成を、表2に記載のものに変更した以外は、実施例10と同様の方法にて粘着剤型光学フィルムを作製した。
比較例9〜15
実施例11において、アンカー層形成用組成物の組成、偏光フィルムを、表2に記載のものに変更した以外は、実施例11と同様の方法にて粘着剤型光学フィルムを作製した。
比較例16〜21
実施例18において、アンカー層形成用組成物の組成、偏光フィルムを、表2に記載のものに変更した以外は、実施例18と同様の方法にて粘着剤型光学フィルムを作製した。
前記実施例及び比較例で得られた粘着剤層付偏光フィルムについて以下の評価を行った。評価結果を表1、2に示す。
<投錨力>
実施例及び比較例で作製した粘着剤層付光学フィルムのPETフィルムを剥離し、その剥離面にITOフィルム(125テトライトOES、尾池工業(株)製)を貼付させた。幅25mmに切断し、引張試験機で180度方向に300mm/分の速度で粘着剤層付偏光フィルムを剥離し、その際の剥離力(N/25mm)を投錨力とした。
Figure 2016017138
Figure 2016017138
表1、2中の略記は、それぞれ以下の通りである。
P−580W:デナトロンP−580W、チオフェン系ポリマーを10〜50重量%含む溶液、ナガセケムテックス(株)製
WS−700:エポクロスWS−700、オキサゾリン基含有アクリルポリマーを含む溶液、(株)日本触媒製
WS−500:エポクロスWS−500、オキサゾリン基含有アクリルポリマーを含む溶液、(株)日本触媒製
WS−300:エポクロスWS−300、オキサゾリン基含有アクリルポリマーを含む溶液、(株)日本触媒製
TC−310:オルガチックスTC−310、チタンラクテート、マツモトファインケミカル(株)製
B−510:デナトロンB−510、ウレタン系ポリマーを含む溶液、ナガセケムテックス製
EF−N445:ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドリチウム、三菱マテリアル電子化成(株)製
EF−N115:ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドリチウム、三菱マテリアル電子化成(株)製
Li(SOF)N:(株)日本触媒製
LiCFSO:森田化学工業(株)製

Claims (9)

  1. オキサゾリン基含有ポリマー、並びに、カチオン成分及びスルホニル基を有するアニオン成分を有するイオン性化合物を含有することを特徴とする、アンカー層形成用組成物。
  2. 前記アニオン成分が、一般式(1):
    (C2n+1SO)N(SO2m+1) (1)
    (式中、n、mは、それぞれ独立して、1〜10の整数である)
    で表されるアニオン成分、(SOF)、及び、CFSO からなる群から選択される少なくとも1種のアニオン成分であることを特徴とする、請求項1に記載のアンカー層形成用組成物。
  3. 前記カチオン成分が、リチウムカチオンであることを特徴とする、請求項1又は2に記載のアンカー層形成用組成物。
  4. イオン性化合物が、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドリチウム及び/又はビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドリチウムであることを特徴とする、請求項1〜3のいずれかに記載のアンカー層形成用組成物。
  5. 請求項1〜4のいずれかに記載のアンカー層形成用組成物から形成されることを特徴とする、アンカー層。
  6. 粘着剤組成物から形成される粘着剤層、請求項5に記載のアンカー層、及び、光学フィルムを含み、前記アンカー層は前記光学フィルムと前記粘着剤層との間に介在していることを特徴とする、粘着剤層付光学フィルム。
  7. 前記粘着剤組成物は、(メタ)アクリル酸エステル及びカルボキシル基含有モノマーを含むモノマー成分を重合して得られる(メタ)アクリル系ポリマーを含むことを特徴とする、請求項6に記載の粘着剤層付光学フィルム。
  8. 前記カルボキシル基含有モノマーは、(メタ)アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分中0.05〜20重量%であることを特徴とする、請求項7に記載の粘着剤層付光学フィルム。
  9. 請求項6〜8のいずれかに記載の粘着剤層付光学フィルムを用いることを特徴とする、画像表示装置。
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