JP2015533848A - 多成分カプセル化反応性配合物 - Google Patents

Abstract

本発明は、２種以上のドライパウダー成分の混合物を含む多成分カプセル化反応性配合物を提供し、各ドライパウダー成分は激しい混合を含む転相法より形成される。ドライパウダーは、安定な「ドライウォーター」微液滴の生成を助ける疎水性コロイド粒子により安定化される。１つのドライパウダー成分は、一方の試薬の水溶液を含む微液滴を封入する疎水性コロイド粒子を含み、及び少なくとも１つの他のドライパウダー成分は、もう一方の試薬の水溶液を含む微液滴を封入する疎水性コロイド粒子を含む。封入された配合物が封入物が壊されるように撹拌されたとき、封入物は破裂し、２つの水溶液が接触時に反応を起こす。【選択図】なし

Description

関連出願
本出願は、2012年10月26日に提出された米国特許出願No.61/719,158に基づく優先権を主張する。

発明の分野
本発明は、疎水性コロイド粒子のコーティングによって順にカプセル化された微液滴中に封入された少なくとも2つの反応剤を含む製品を提供する。２つの反応剤は、所望の放出時間まで別々に封入されたままであり、その放出時間にて、２種類のコロイド粒子が混合され機械的に処理されたときに、反応剤が放出されるとすぐに反応剤が反応して所望の生成物を形成するように、反応剤が混合されたコロイド粒子の機械的作用によって放出される。

発明の背景
これらに限定されるものではないが、洗濯又は硬質表面洗浄、個人の衛生、化粧品、ヘアケア、口腔ケア、塗料及び仕上げ剤及び動物栄養剤を含む多くの応用分野では、有益な反応が望む時及び場所で起こり得るように、反応性成分をそれらの活性状態を必要とする時点に送達することが多くの場合非常に望ましい。

そのような反応の非限定的な例としては、汚れの漂白、手の消毒、硬化表面仕上げの形成であり得る。すべての場合において、克服すべき共通の困難な点は、必要とする時点まで反応性成分を保護し、そして望む時に同成分の放出を制御し又は反応を制御することである。

多くの方法がこれらの問題を克服するために教示されており、使用する前に反応物質を分けておくための二成分パッケージング容器（例えば、米国特許第3,685,645号明細書又は米国特許第5,881,869号明細書に開示される）の使用、及びカプセル化ゲル、ポリマー、ワックス及びフィルム（例えば米国特許第5,258,132号明細書、米国特許第6,248,364号明細書又は米国特許第7,491,687号明細書に開示される教示を参照）の使用を含む多種多様なカプセル化技術の実施が挙げられる。

当初は有効であるが、二成分パッケージング手法の重大な欠点は、製造するのに費用が掛かり、扱いが煩雑であり、最適な状態に維持するのが困難であることであり、非常に一般的な欠点は、反応配合物の一部が他方のものよりも速い速度で消費され、使用の終了時に無効な残量が残ることである。

利用可能なカプセル化手法の最も重大な欠点は、貯蔵中及び使用前の反応成分の分解を防ぐのに多くの場合有効である一方で、それらは必要とする時点で十分な成分の放出を提供するには、一般的にあまり有効ではないということである。これは長期に亘る安定した放出が望まれるいくつかの用途、例えば、米国特許第4,446,032号明細書又は米国特許第7,491,687号明細書に開示されるような布のコンディショニング製品からの香りの放出においては重大な問題を提示しないかもしれないが、それは急速な放出及び反応が要求される用途範囲、例えば、布又は硬質表面の漂白、髪又は歯の処置、手の衛生化、塗料及び仕上げ剤の硬化並びに栄養剤の提供においては欠点である。

さらに、上記問題を解決するために、製品配合者が、安定性又は反応性にほとんど負荷を与えない、あまり効果的でない、あまり安全でない又はあまり望ましくない成分のいずれかの使用に頼ることがよくある。この手法の１つの非限定的な例は、典型的にはトリクロサン又はグルコン酸クロルヘキシジン(CHG)などの化学物質系殺生物剤が使用されるか、又はアルコール系消毒剤が用いられる手指衛生(hand hygiene)の分野である。

貯蔵において安定である一方で、両者の欠点は、それらは典型的には液体型の形態においてのみ利用可能であり、液体、ゲル又は泡のいずれかとして提供されていることである。このことは、かなりの量の液体の貯蔵及び物流の移動が要求され、扱いにくく、費用が掛かり、潜在的に危険である。

化学物質系製品の更なる重大な欠点は、公知の入手可能な殺菌剤のすべては、ヒトに対して潜在的に危険であり、皮膚に存在し続けることである。

入手可能なアルコール系製品の更なる欠点は、使用される物質の固有の燃焼性による火災の危険性である。

過酸化水素は、安全で非常に効果的な消毒剤及び除菌剤(sanitizer)として当該技術分野において周知であるが、手指衛生におけるその使用は、この成分に関連する貯蔵安定性及び急速な放出の課題を解決する効果的な手段がないため、過去において制限されている。

「ドライウォーター（dry water）」の概念は当該技術分野でよく記載されており、例えば「Binks, B.P.; Murakami, M; "Phase inversion of Particle-stabilized Materials from Foams to Dry Water", Nature Materials, Volume 5, November 2006」などの刊行物又は米国特許出願公開第2003/0161855号明細書又は先の米国特許第5,122,518号明細書などの開示が挙げられる。ドライウォーターは、疎水化ヒュームドシリカ又は微細に分散した金属酸化物などの疎水性粉末材料によって水性液滴が微細に分散されて安定化されたときに形成される。「ドライウォーター」の外観は、微細な流動性粉末であり、正しく扱う場合に安定に保存することができ、その中で水性媒体は隔てられた状態で維持される。

さまざまな殺生物剤を含む有効成分を運ぶために「ドライウォーター」を使用するという考えは、米国特許第5,122,518号明細書などの技術分野で教示されているが、そこで教示されている組成物は一般的に長期間に亘って不安定である。さらに、過酸化水素を含む「ドライウォーター」混合物は、米国特許出願公開第2009/0252815号明細書に教示されており、該文献では、さまざまな疎水化シリカが「保護」相として提案され、得られた「ドライウォーター」粉末は続いてさまざまなクリーム剤内に処方される。過酸化水素の制御され、安定した「時間遅延」放出は、この教示によく記載されている。

しかし、上記の及び当該技術分野のすべての他の例の両方において、反応成分の迅速かつ効果的な放出を確保する有効な手段は提供されておらず、そのため貯蔵中は効果的に「保護」されるものの、必要とする時点での迅速な有効性の保証を提供することができていない。米国特許出願公開第2009/0252815号明細書内において、例えば、肌の美白又はにきび治療などの適用が提案されており、該適用ではそのような「時間遅延」放出が好ましいかもしれないが、この挙動は、反応の迅速な「バースト(burst)」が要求される肌の衛生化又は硬質表面洗浄などの他の適用の状況において全く不適切であり効果がない。

米国特許出願公開第2003/0157188号明細書は、農産物及び他の食品のための貯蔵寿命延長剤として有用な殺菌剤を提供している。殺菌剤は、水、硫酸銅五水和物、及び酸かあるいは過酸化水素であり得る試薬から形成される水溶液である。殺菌剤は、食品上のコーティングとして適用され、果物及び野菜の貯蔵寿命を延ばすのに特に有用である。殺菌剤の他の応用としては、飲料水の処理、プール及び天然水域での細菌及び藻類の防除、及び洗浄剤における消毒剤が挙げられる。殺菌剤は、ある濃度のリン酸をさらに含むことができる。

米国特許出願公開第2008/0041794号明細書は、芳香族化合物及び微生物、例えば細菌などの、有機及び非有機汚染物質を含む汚染物質を無効にするための、水を浄化する方法、そのための触媒、及び水を浄化するための触媒の製造方法を教示している。不均一系触媒は、ポリマー樹脂を遷移金属塩溶液、例えばCuSO₄溶液とインキュベートすることによって形成される。汚染された水は、汚染された水の中に得られた不均一触媒を過酸化水素とともに浸漬させることによって処理される。殺菌剤を生成するためのフェントン反応の使用が開示されている。

米国特許第4,311,598号明細書は、水性媒体、特に細菌含有水性廃水、例えば、塩素の代替えとして過酸化水素含有組成物を使用する、処理された都市の下水又は紙若しくは食品加工業からの廃水の消毒のための方法及び組成物に関する。具体的には、消毒剤は、過酸化水素、硫酸銅などの可溶性銅塩、及びアスコルビン酸又は亜硫酸ナトリウムなどの自動酸化還元剤（autoxisable reducing agent）の組み合わせを含み、pH6〜9、好ましくは6.5〜8での希釈濃度で使用することができる。特に好ましい成分の組み合わせは、過酸化水素：銅のモル比が1:1〜60:1であり、銅：還元剤のモル比が5:1〜1:1.2である。

米国特許第5,780,064号明細書には、銅塩（硫酸銅など）、第四級アンモニウム化合物、及び過酸化物を含む、動物における蹄の感染症の治療又は予防のための水性殺菌組成物及び関連する方法が開示されている。

米国特許第5,681,591号明細書は、水性液体媒体と接触するコンタクトレンズを消毒するのに有効な量で過酸化水素を含む実質的に等張な水性液体媒体、及び水性液体媒体の抗菌活性を増強するのに有効な量で水性液体媒体に溶解した過酸化水素還元剤を含む、コンタクトレンズを消毒するのに有用な組成物を開示している。好ましくは、組成物は、水性液体媒体の抗菌活性をさらに増強するのに有効な量で遷移金属イオンをさらに含み、ペルオキシダーゼを実質的に含まない。

米国特許出願公開第2010/0015245号明細書は、抗菌剤の組み合わせによりバイオフィルムを阻害する方法を、特にバイオフィルムに対するそれらの相乗活性とともに記載している。抗菌剤としては、銅イオン及び第四級アンモニウム化合物の組み合わせ、又は銅イオン及び過酸化物の組み合わせが挙げられる。該発明はまた、バイオフィルム誘発性微生物腐食又は汚染を阻害する方法を含む。

米国特許出願公開第2010/0074967号明細書は、ヒトに安全、例えば食品グレード又は食品安全である消毒剤又は滅菌剤組成物を教示している。一実施形態において、水性の消毒剤又は滅菌剤組成物は、水を含む水性ビヒクルを、過酸（peracid）の0.001重量%〜50重量%で、過酸化物の0.001重量%〜25重量%で含むことができる。さらに、水性ビヒクル含量に基づいて0.001重量ppm〜50,000重量ppmの遷移金属が存在することもできる。組成物は、アルデヒドを実質的に含まないことができる。代替的に又は追加的に、遷移金属は、コロイド状の遷移金属の形態であり得る。

米国特許出願公開第2009/0252815号明細書は、過酸化水素、及び疎水化され、熱分解により製造された二酸化ケイ素粉末を含み、好ましくは少なくとも40のメタノール湿潤性を有する粉末状混合物を開示している。粉末状混合物は、良好な貯蔵安定性を示し、過酸化水素及び／又は酸素の制御された放出のために使用することができる。該発明はまた、これらの粉末状混合物を製造する方法、及び該混合物を洗剤、洗浄組成物、局所薬剤、抗菌剤及びその他の製品において使用する方法を含む。

疎水化二酸化ケイ素によって包み込まれる水性溶液の液滴の形態で過酸化水素が存在する粉末状混合物の製造方法が教示されている。そのような粉末混合物は、過酸化水素水溶液を疎水化二酸化ケイ素と激しく混合することにより製造することができる。発生後直ちに疎水化二酸化ケイ素粉末により囲まれる小さな液滴への液体の迅速な分裂を確実にするのに十分なエネルギーを提供することができる任意の混合ユニットがこの目的に適している。

米国特許第6,861,075号明細書は、30〜97重量%の水、0.2〜5重量%の、キサンタンガム、アルギン酸ナトリウム、中和カルボキシビニルポリマーから選択されるゲル化剤、2〜5重量%の、80〜300 m²/gの表面積を有する、微粒子状の疎水性シリコーン処理シリカ、及び0.004〜20重量%を含む、貯蔵に安定な殺生物性曝気ゲル組成物を開示している。組成物は、水、ゲル化剤及び殺生物剤を含む水性ゲルの微粒子の形態であり、表面が微細な粒子状の疎水性シリカのコーティングで被覆されている殺生物剤である。殺生物性曝気ゲル組成物は、組成物中に１つ以上の適切な殺生物剤を用いて害虫を防除する使用に勧められている。

米国特許第4,867,988号明細書は、担体、及び担体中に均等に分散した、過酸化水素などの酸素放出剤の非常に多数のマイクロカプセル化液滴を含む、粉末、ペースト又は液体の形態の安定な酸素含有歯磨剤を提供している。マイクロカプセルの壁は、歯磨剤の機械的な処置(manipulation)の際に破裂可能であり、機械的な処置は酸素含有剤を放出するための歯磨動作の間に発生する。しかし、マイクロカプセルは、疎水性シリカから形成されていなく、単一成分処方として提供されているのみである。

米国特許出願公開第2006/0276366号明細書は、２つの水性組成物を、特に、漂白成分を含む水性アルカリ組成物(a)と過酸化物成分を含む水性酸性組成物(b)とを混合することにより形成される二部分硬質表面処理組成物を教示しており、該組成物は別々に維持されるが、使用直前又は使用時に混合され、発泡硬質表面処理組成物を形成する。

米国特許出願公開第2006/0257498号明細書は、アミン部分及び酸素部分を有する抗菌システムであって、２つの部分は使用前に混合されて改善された抗菌性組成物を形成するシステムを提供している。

米国特許出願公開第2010/0143496号明細書は、表面を消毒するために用いることができる二部分消毒システムを開示している。システムは、第一の溶液を含む第一のチャンバー及び第二の溶液を含む第二のチャンバーを含む。第一の溶液は、アルコール、有機カルボン酸、及び第一の溶液の重量含量に基づいて0.01重量ppm〜1,000重量ppmの遷移金属又はそれらの合金を含むことができる。第二の溶液は、過酸化水素を含むことができる。システムは、ディスペンサーをさらに含み、システムは、分配される直前に該ディスペンサーを通して第一の溶液及び第二の溶液を混合して分配するように構成されている。過酸組成物は、第一及び第二の溶液の混合時に形成される。

米国特許第3,685,645号明細書 米国特許第5,881,869号明細書 米国特許第5,258,132号明細書 米国特許第6,248,364号明細書 米国特許第7,491,687号明細書 米国特許第4,446,032号明細書 米国特許第7,491,687号明細書 米国特許出願公開第2003/0161855号明細書 米国特許第5,122,518号明細書 米国特許出願公開第2009/0252815号明細書 米国特許出願公開第2003/0157188号明細書 米国特許出願公開第2008/0041794号明細書 米国特許第4,311,598号明細書 米国特許第5,780,064号明細書 米国特許第5,681,591号明細書 米国特許出願公開第2010/0015245号明細書 米国特許出願公開第2010/0074967号明細書 米国特許第6,861,075号明細書 米国特許第4,867,988号明細書 米国特許出願公開第2006/0276366号明細書 米国特許出願公開第2006/0257498号明細書 米国特許出願公開第2010/0143496号明細書

Binks, B.P.; Murakami, M; "Phase inversion of Particle-stabilized Materials from Foams to Dry Water", Nature Materials, Volume 5, November 2006

発明の概要
したがって、本発明の目的は、上述の非限定的なリストに記載されるような非常に様々な潜在的用途に使用するのに適切なさまざまな反応試薬を効果的に封入しかつ貯蔵する手段を提供することである。さらに、本発明の目的は、そのような封入システムとともに、使用する場所／時で反応試薬を迅速に放出し及び効果的に反応させる手段を提供することである。特に、これは、１方の反応試薬が１つ以上の他の反応試薬から、これらが機械的作用により一緒になるときに必要とされる時点まで隔てられて維持される多成分カプセル化粉末システムの使用により達成される。

そこで、本発明の実施形態は、相補的な反応試薬を貯蔵及び放出するためのシステムであって、
コロイド粒子を含む第一の部分と、ここで、コロイド粒子は微液滴を被覆して封入し(encapsulating)、微液滴は第一の反応試薬を含む水溶液を含んで前記第一の反応試薬を含有する第一の封入物(encapsulate)を形成し、
コロイド粒子を含む少なくとも１つの第二の部分と、ここで、コロイド粒子は微液滴を被覆及び封入し、微液滴は少なくとも１つの第二の反応試薬を含む水溶液を含んで前記少なくとも１つの第二の反応試薬を含有する第二の封入物を形成し、前記第一の反応試薬及び前記少なくとも１つの第二の反応試薬は、混合時に第一の反応試薬及び少なくとも１つの第二の反応試薬が化学的に反応し反応生成物を形成するように選択され、
を含み、及び
使用において、一緒に混合された第一の部分及び少なくとも１つの第二の部分が、第一の封入物及び少なくとも１つの第二の封入物の破損を引き起こす機械的作用を受け、第一の反応試薬及び少なくとも１つの第二の反応試薬を放出及び混合して前記反応生成物を形成する、システムを提供する。

実施形態において、第一のコロイド粒子及び第二のコロイド粒子は疎水化コロイド粒子であり、疎水化コロイド粒子はヒュームドシリカであることができる。

システムは、第一の水溶液が、過酸化物、第一の酸及び水を含み、及び第二の水溶液が、遷移金属の塩、第二の酸及び水を含み、及び
使用において、前記第一の部分及び第二の部分が使用者の肌に適用され、及び機械的作用を受けた際に、前記第一の封入物及び第二の封入物が壊れ、前記第一の水溶液及び前記第二の水溶液を放出及び混合する、肌の衛生化製品として剤形化されることができる。

第一の酸及び前記第二の酸は、独立して、以下から選択されることができる：リン酸、ホスホン酸、クエン酸、スルホン酸、硫酸、塩酸、イタコン酸、メタン酸、α-ヒドロキシ酸、マレイン酸、グルコン酸、プロパン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸（モノカルボン酸）、オクタン二酸、オクタン三酸、β-ヒドロキシ酸、トリポリリン酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、N-（ヒドロキシエチル）-エチレンジアミン三酢酸、2-ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、安息香酸、サリチル酸、アミノ安息香酸。

遷移金属は、以下から選択することができる：鉄、銅、マンガン、コバルト、バナジウム、チタン、クロム、鉛、アルミニウム、金、及び銀。

第一の酸は、第一の部分中に約0.1重量%〜約10重量%の範囲で存在することができる。第二の酸は、第二の部分中に約0.1重量%〜約10重量%の範囲で存在することができる。

過酸化物は、第一の部分中に約0.1重量%〜約70重量%の範囲で存在する過酸化水素であることができる。

塩は、第二の部分中に約0.1重量%〜約70重量%の範囲で存在することができる。

水は、第一の部分中に約50重量%〜約99重量%の範囲で存在することができる。水は、第二の部分中に約50重量%〜約99重量%の範囲で存在することができる。

存在する場合、ヒュームドシリカは、例えば、第一の部分及び第二の部分内に約5重量%より少ない量で存在することができる。

実施形態において、遷移金属は、過酸化物が第二の部分中に存在するのと実質的に同じモル濃度で第一の部分中に存在する。

システムは、第一の水溶液が、水並びに過カルボン酸及び漂白活性剤(bleach activator)の１つ又は組み合わせを含み、及び第二の水溶液が、遷移金属の塩及び水を含む、漂白剤システムとして剤型化することができる。過カルボン酸及び漂白活性剤の１つ又は組み合わせは、第一の部分中に約1重量%〜約50重量%の範囲で存在することができる。塩は、第二の部分中に約0.001重量ppm〜約49重量%の範囲で存在することができる。システムは、界面活性剤、酵素、塩、香料、着色剤、及び染料移動阻害剤の１つ又は組み合わせを含む第三の部分をさらに含むことができる。

実施形態において、本発明は、
a) 第一の疎水化コロイド粒子を含む第一の部分と、ここで、前記第一の疎水化コロイド粒子は第一の微液滴を含有し、前記第一の微液滴は過酸化物、第一の酸及び水の第一の水溶液を含んで第一の反応要素を含有する第一の封入物を形成し、
b) 第二の疎水化コロイド粒子を含む少なくとも１つの第二の部分と、ここで、前記第二の疎水化コロイド粒子は第二の微液滴を含有し、前記第二の微液滴は遷移金属の塩、第二の酸及び水の第二の水溶液を含んで第二の反応要素を含有する第二の封入物を形成し、
を含む、肌の衛生化製品であって、
使用において、前記第一の部分及び第二の部分が使用者の肌上で一緒に混合され混合物を形成し、及び機械的作用を受けた際に前記第一の封入物及び第二の封入物が壊れ、前記第一の反応要素及び第二の反応要素を放出及び混合する、肌の衛生化製品である。

特定の実施形態において、肌の衛生化製品は、
重量基準で、約84%の水、約1%のリン酸(75%)、約12%の過酸化水素(50%)、及び約3%のヒュームドシリカを含む第一の部分、及び
重量基準で、約92.6%の水、約0.4%のリン酸(75%)、約4.0%の硫酸銅、及び約3.0%のヒュームドシリカを含む第二の部分を含む。

本発明において、
a) 第一の疎水化コロイド粒子を含む第一の部分と、ここで、前記第一の疎水化コロイド粒子は第一の微液滴を含有し、前記第一の微液滴は、水並びに過カルボン酸及び漂白活性剤の１つ又は組み合わせの第一の水溶液を含んで第一の反応要素を含有する第一の封入物を形成し、
b) 第二の疎水化コロイド粒子を含む少なくとも１つの第二の部分と、ここで、前記第二の疎水化コロイド粒子は第二の微液滴を含有し、前記第二の微液滴は、遷移金属の塩及び水の第二の水溶液を含んで第二の反応要素を含有する第二の封入物を形成し、
を含む漂白剤製品であって、
使用において、前記第一の部分及び第二の部分が一緒に混合されて混合物を形成し、及び機械的作用を受けた際に、前記第一の封入物及び第二の封入物が壊れ、前記第一の反応要素及び第二の反応要素を放出及び混合する、漂白剤製品が提供される。

実施形態において、漂白剤製品の第一の部分が、重量基準で、約93%の水、約4.0%の過炭酸ナトリウム、約3%のヒュームドシリカを含み、及び
第二の部分が、重量基準で、約96.98%の水、約0.02%のMn(ビシクラム)Cl₂（Mn(Bcyclam)Cl₂）、及び約3.0%のヒュームドシリカを含む。

漂白剤製品が第三の部分をさらに含み、第三の部分が、重量基準で、約50.0%のゼオライト、約25.0%の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、約15.0%のC12-15 EO5 アルコールエトキシレート、及び約10.0%のケイ酸ナトリウムを含む。

a) 少なくとも１つの第一の反応試薬を水に溶解させ、第一の水溶液を形成する工程、
b) 前記第一の水溶液を疎水化コロイド粒子と混合及び撹拌し、前記第一の水溶液の液滴を封入する第一のコロイド粒子を形成し、第一の封入物を形成する工程と、
c) 少なくとも１つの第二の反応試薬を水に溶解させ、少なくとも１つの第二の溶液を形成する工程と、
d) 前記第二の溶液を前記疎水化コロイド粒子と混合及び撹拌し、前記第二の溶液の液滴を封入する少なくとも１つの第二のコロイド粒子を形成し、第二の封入物を形成する工程と、及び
e) 前記第一の封入物及び第二の封入物を壊すことなく、前記第一の封入物及び第二の封入物を混合し、前記第一の封入物及び第二の封入物の内部分散組成物（inter-dispersed composition）を形成する工程と、
を含む、相補的な反応試薬を貯蔵及び放出するためのシステムの製造方法も提供される。

工程b)及びd)は、高せん断ロータリー式攪拌機（mixer）及び混合器（blender）の１つで達成することができる。

疎水化コロイド粒子は、ヒュームドシリカを含むことができ、ヒュームドシリカは前記第一のコロイド粒子及び第二のコロイド粒子内に約5重量%よりも少ない量で存在してもよい。疎水化コロイド粒子は金属酸化物粉末を含む。

少なくとも１つの第一の反応試薬は、過酸化物、第一の酸及び水を含むことができ、及び、少なくとも１つの第二の反応試薬は、遷移金属の塩、第二の酸及び水を含むことができる。塩の遷移金属は、鉄、銅、マンガン、コバルト、バナジウム、チタン、クロム、鉛、アルミニウム、金、及び銀からなる群から選択されることができる。

第一の酸は、第一の溶液中に約0.1%〜約10%の範囲で溶解させることができる。第二の酸は、前記第二の溶液中に約0.1%〜約10%の範囲で溶解させることができる。過酸化物は、第一の溶液中に約0.1%〜約70%の範囲で溶解している過酸化水素であることができる。塩は、第二の溶液中に約0.1%〜約70%の範囲で溶解させることができる。

工程b)の後、水は、第一の溶液中に約50%〜約99%の範囲で存在することができる。工程d)の後、水は、第二の溶液中に約50%〜約99%の範囲で存在することができる。

遷移金属の塩は、好ましくは、過酸化物が第二のコロイド粒子中に存在するのと実質的に同じモル濃度で第一のコロイド粒子中に存在する。

実施形態において、少なくとも１つの第一の反応試薬が、水並びに過カルボン酸及び漂白活性剤の１つ又は組み合わせの水溶液を含み、及び、少なくとも１つの第二の反応試薬が、遷移金属の塩及び水の水溶液を含む。過カルボン酸及び漂白活性剤の１つ又は組み合わせは、第一の溶液中に約1重量%〜約50重量%の範囲で溶解させることができる。塩は、第二の溶液中に約0.001重量ppm〜約49重量%の範囲で溶解させることができる。

方法は、
界面活性剤、酵素、塩、香料、着色剤、及び染料移動阻害剤の１つ又は組み合わせを含む第三の組成物を混合する工程、及び
前記内部分散組成物を前記第三の組成物と混合する工程
をさらに含む。

本発明のシステムは、上述のように、前記第一の部分及び第二の部分が、クリーム、ゲル及びペーストからなる群から選択される適切な担体配合物内に含まれる形態であることができる。

本発明は、肌の衛生化製品を送達する方法であって、
(i) 製品を使用者の肌に適用すること、ここで、製品は、
A) 疎水化コロイド粒子、並びに過酸化物、第一の酸及び水の水溶液を含む微液滴を含む第一の封入物を含む第一の部分、及び
B) 疎水化コロイド粒子、並びに遷移金属の塩、第二の酸及び水の水溶液を含む微液滴を含む第二の封入物を含む少なくとも１つの第二の部分、
の混合物を含み、及び
(ii) 第一の封入物及び第二の封入物を壊して開けるのに十分な力で製品を使用者の肌に手で擦り付けることにより製品に機械的な力を掛け、前記第一の部分及び第二の部分の前記成分を互いに放出及び混合させること、
を含む方法を含む。

第一の部分及び第二の部分の疎水化コロイド粒子は、ヒュームドシリカを含むことができる。

第一の酸及び前記第二の酸は、それぞれ、他方とは独立に、リン酸、ホスホン酸、クエン酸、スルホン酸、硫酸、塩酸、イタコン酸、メタン酸、α-ヒドロキシ酸、マレイン酸、グルコン酸、プロパン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、オクタン二酸、オクタン三酸、β-ヒドロキシ酸、トリポリリン酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、N-（ヒドロキシエチル）-エチレンジアミン三酢酸、2-ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、安息香酸、サリチル酸、及びアミノ安息香酸の１つ以上を含むことができる。

本発明は、表面を洗浄する方法であって、
(i) 製品を表面に適用する工程、ここで、製品は、
(I) 少なくとも１つの第一の反応試薬の水溶液を封入する疎水化コロイド粒子を含む第一の封入物、及び
(II) 少なくとも１つの第二の反応試薬の水溶液を封入する疎水化コロイド粒子を含む第二の封入物、
の混合物を含み、
第一の試薬及び第二の試薬は、お互いに曝された時に化学的に反応して洗浄剤を形成し、
(ii) 第一の封入物及び第二の封入物を壊して開けるのに十分な力で製品を表面に手で擦り付けることにより製品に機械的な力を掛け、前記第一の反応試薬及び第二の反応試薬を放出及び混合し、それにより表面を洗浄剤に曝す工程、
を含む方法を含む。

本発明の実施形態は、２種以上のドライパウダー成分の混合物を含む肌の衛生化製品を提供し、各ドライパウダー成分は、激しい混合を含む転相法により形成される。ドライパウダーは、安定な「ドライウォーター」微液滴の生成を助けるコロイド状ヒュームドシリカ粒子により安定化される。１つのドライパウダー成分は、過酸化水素の水溶液を含む微液滴を含有する封入物を含み、及び他のドライパウダー成分は、硫酸銅又は別の適切な遷移金属イオンの供給源の水溶液を含む微液滴を含有する封入物を含む。手の衛生化製品が人の手で擦り付けることによってかき混ぜられた場合、封入物が破裂し、２つの水溶液が接触時にフェントン反応を起こす。フェントン反応が触媒され、有効な殺菌剤量（bactericidal dose）を発生させるヒドロキシフリーラジカルを生成する。

発明の詳細な説明
一般的に言うと、本明細書中に記載される実施形態は、疎水性コロイド粒子により被覆及び封入された微液滴中に貯蔵された２つ以上の反応試薬を、封入物中に貯蔵された反応試薬の機械的な撹拌によって使用する場所及び時で放出されるように、貯蔵及び送達するためのシステムであって、封入物は機械的作用が試薬を放出するようにかき混ぜられ、試薬が反応して所望の反応生成物を生成するシステムを対象とする。必要に応じて、本発明の実施形態が本明細書中に開示される。しかしながら、開示された実施形態は単なる例示であり、本発明は多くの様々なかつ代替の形態で具体化することができることが理解されるべきである。一部の特徴は特定の要素の詳細を示すために誇張されて又は最小化されている場合がある一方で、関連要素は新規な態様を曖昧にすることを防ぐために除かれている場合がある。

したがって、本明細書中に開示される特定の構造及び機能の詳細は、限定するものとして解釈されるべきものではなく、単に、特許請求の範囲の基礎として、及び本発明を様々に実施するように当業者に教示するための代表的な基礎として解釈されるべきである。限定のためではなく教示するために、説明する実施形態は、封入された微液滴中に貯蔵された２つ以上の反応試薬を、所望の使用の場所及び時で放出されるように、貯蔵及び送達するためのシステムを対象とする。

本明細書で用いられる場合、語句「ドライウォーター」は、例えば「Binks, B.P.; Murakami, M; "Phase inversion of Particle-stabilized Materials from Foams to Dry Water", Nature Materials, Volume 5, November 2006"」などの刊行物又は米国特許出願公開第2003/0161855号明細書又は先の米国特許第5,122,518号明細書などの開示を含む技術に記載される疎水化コロイド状シリカ粒子を用いて水又は水溶液をマイクロカプセル化する技術を意味する。粒子は、激しい攪拌の間に形成された空気／水性界面に吸着し、形成された水性微液滴が微細に分散したドライパウダーの形態で吸着層によって安定化される。粉末の薄い層は、液体及び周囲の空気との間に集まり、被覆された水が液滴の球状形状を保持するのを可能とする。

本明細書で用いられる場合、語句「疎水化コロイド粒子」は、少なくとも40のメタノール湿潤性及び10〜400m²/g、好ましくは80〜300m²/gの比表面積を有するものと特徴付けられるヒュームドシリカ又は金属酸化物の粒子を意味する。

本明細書で用いられる場合、語句「微液滴」は、「ドライウォーター」組成物内で、微細に分散した及び疎水化ヒュームドシリカ又は金属酸化物の吸着コーティングによって安定化された水又は水溶液の液滴を意味する。これらの液滴の大きさ又は多分散性上の定義又は制限は、用語「マイクロ(micro)」の非公式の使用から暗示されるものではなく、又は推察されるべきものではない。

本明細書で用いられる場合、用語「含む（comprises）」及び「含んでいる(comprising)」は、包含的であって、オープンエンドであり、かつ排他的でないものとして解釈されるべきである。特に、特許請求の範囲を含む本明細書で使用される場合、用語「含む（comprises）」及び「含んでいる(comprising)」並びにそれらの変形は、特定された特徴、工程又は成分が含まれることを意味する。これらの用語は、他の特徴、工程又は成分の存在を除外すると解釈されるべきではない。

本明細書で用いられる場合、等位接続詞「及び／又は」は、隣接する単語、語句又は節の論理的な分離及び論理的な結合の間の選択を意味する。特に、語句「Ｘ及び／又はＹ」は、Ｘ及びＹが任意の単語、語句又は節である「Ｘ及びＹの１つ又は両方」として解釈されることを意味する。本発明は、貯蔵に安定な肌の衛生化製品及び漂白剤製品、並びにそれらの製造方法及び使用方法に関する。各々の製品成分並びにそれらの製造方法を以下に詳細に説明する。

大まかに言うと、本発明は、所望の時に相補的な反応試薬を貯蔵及び放出するためのシステムを提供する。このシステムは、一般的に、第一のコロイド粒子を含む第一の部分を含み、第一のコロイド粒子は第一の微液滴を封入し、第一の微液滴は第一の反応試薬を含む第一の水溶液を含んで前記第一の反応試薬を含有する第一の封入物を形成し、少なくとも１つの第二の部分は第二のコロイド粒子を含み、第二のコロイド粒子は第二の微液滴を封入し、第二の微液滴は少なくとも１つの第二の反応試薬を含む第二の水溶液を含んで前記少なくとも１つの第二の反応試薬を含有する第二の封入物を形成し、前記第一の反応試薬及び前記少なくとも１つの第二の反応試薬は、混合時に第一の反応試薬及び少なくとも１つの第二の反応試薬が化学的に反応して反応生成物を形成するように選択され、及び、使用において、一緒に混合された第一の部分及び少なくとも１つの第二の部分が、第一の封入物及び少なくとも１つの第二の封入物の破損を引き起こす機械的作用を受け、前記第一の反応試薬及び少なくとも１つの第二の反応試薬を放出及び混合して前記反応生成物を形成する。

システムの実施形態において、コロイド粒子は疎水化コロイド粒子であり、及び微液滴が水性微液滴であり、そしてシステムは「ドライウォーター」システムと称される。この実施形態において、様々な反応成分を分散水性相内に含有する貯蔵に安定な「ドライウォーター」粉末が開示される。２つ以上の「ドライウォーター」粉末は、独立して製造され、各々が分散水性相内に反応混合物の１つの試薬を含有し、そのためこれらの成分はお互いが反応せずに安全かつ効果的に貯蔵される。さらに開示されるものとして、独立に製造される「ドライウォーター」混合物は、製造されるものが、すべての反応試薬を含有する、分割されていなく十分に内部分散している粉末であるが、かかる反応試薬が安定性が維持されるようにお互いに隔てられたままである粉末となるように、分散体の破壊を促進しない方法でお互いに共に混合されてもよい。

そして、十分に内部分散した貯蔵に安定な「ドライウォーター」混合物は、場合により、所望の適用の要求に応じて、クリーム、ゲル又はペーストなどの適切な担体配合物内に含ませてもよい。使用する時点で、十分に内部分散した「ドライウォーター」粉末は、必要に応じて、単独であるいは適切な製剤の一部として、肌、布、硬質表面又は他の使用場所の環境に適用され、擦り付け(rubbing)又は圧搾(squeezing)などの機械的作用を通して、内部分散「ドライウォーター」粉末が強制的に壊されて、使用する時点での貯蔵された反応性試薬の迅速かつ効果的な反応を可能とする。本発明の各要素を以下に詳細に説明する。コロイド粒子は、特にこれに限定されるものではないが、ヒュームドシリカを含むことができる。

本発明の実施形態において、水溶液中に用いられる水は、低い電気伝導率、例えば約50マイクロジーメンス未満の電気伝導率を有するように精製する。この低い電気伝導率は、封入された水溶液の貯蔵寿命をより長くなるように促進する。水を精製する方法は、当技術分野において周知であり、例えば、逆浸透が挙げられる。しかしながら、この水に関する議論は全く教訓的であり、本発明をいかなる方法に限定するものではないことは容易に理解されるであろう。

本発明は、多くの技術領域に応用でき、特にいずれかの領域に制限されるものではない。例えば、本発明のシステムは、ごくわずかだけ述べると、これらに限定されるものではないが、洗濯又は硬質表面、個人の衛生、術前の皮膚消毒、肌の衛生化（sanitization）、表面消毒、ふけ防止処理（anti-dandruff treatment）、化粧品、ヘアケア、口腔ケア、塗料及び仕上げ剤、及び動物栄養剤を含む領域に適用可能である。本発明は、所望の時及び場所で対象の化学反応が起こるように、反応性成分をその活性状態を必要とする時点で送達することが望まれるような領域において有用性を見出す。

そのような反応の非限定的な例は、汚れの漂白、手の衛生化、歯の栄養摂取、髪のコンディショニング、肌におけるフリーラジカルの酸化、又は固化した表面仕上げ剤(hard-set surface finishes)の形成であり得る。すべての場合において、解決されるべき共通する困難な点は、必要とする時点まで反応性成分を保護し、その後、所望の時に同成分を制御して放出すること又は制御して反応させることである。

本発明を、以下の例示的な非限定的な実施例を用いて説明する。

（実施例）
実施例の組成物は、疎水化コロイド粒子の使用を含み、微液滴は異なる化学試薬をそれぞれ含有する水性微液滴である。

成分を安定化させる「ドライウォーター」
一般論として、本発明において記載される「ドライウォーター」混合物は水性相を含み、該水性相内に反応要素及び「ドライウォーター」分散体(“dry water” dispersion)を安定化しかつ反応要素の貯蔵中の隔離を確保するように作用する安定化成分が含有される。疎水化ヒュームドシリカ（二酸化ケイ素）は適切な安定化成分として挙げられ、例えば、これらに限定されるものではないが、全てがドイツのエッセンにあるEvonik Degussa GmBH社製である「Aerosil R812」、「Aerosil R104」、「Aerosil R106」及び「Aerosil R812S」などの材料が挙げられる。

適切な疎水化ヒュームドシリカの材料は、少なくとも40のメタノール湿潤性及び10〜400m²/g、好ましくは80〜300m²/gの比表面積を有するものと特徴付けられる。安定化成分は、適切な分散及び貯蔵安定性を与えるためだけに存在するので、その存在量を最小限にすることが望ましい。

したがって、安定化成分は、10重量%未満、好ましくは5重量%未満の濃度で、最終の内部分散「ドライウォーター」粉末内に存在するべきである。

反応成分
本発明において、所望の利益をもたらすために種々の適切な反応の使用をそれぞれ要求するさまざまな適用分野が識別される。すべての場合において、少なくとも２つの異なる反応成分が識別され（「反応混合物」）、使用する時点まで安定性を確保するために、製造及び貯蔵の間中分離されている。非常にさまざまな化学反応(chemistries)及びそれゆえに適用が定められ得ることは「反応混合物」の範囲内であり、本出願人は、非限定的で適切な識別された「反応混合物」として以下を含むことを提示する。

（実施例１） 手の衛生化組成物のための過酸化水素 + 遷移金属イオン（フェントン反応）
一実施形態において、システムは肌の衛生化製品を提供し、該製品において、第一のコロイド粒子の吸着コーティングにより封入された微液滴は、過酸化物、酸及び水の水溶液を含み、及び第二のコロイド粒子の吸着コーティングにより封入された微液滴は、遷移金属の塩、酸及び水の水溶液を含む。

フェントン反応は、遷移金属イオン、例えば、他のものも使用できるが、鉄、金、銀、チタン、鉛、アルミニウム、コバルト、クロム、バナジウム、マンガン、又は銅のイオンの使用を含み、ヒドロキシフリーラジカルへの過酸化水素の分解を促進する。この反応は、遷移金属イオンがこの重要な分解工程（フリーラジカル生成）を急速に速くするので、漂白、酸化又は殺菌活性としての過酸化水素の迅速な有効性を顕著に増加させる。

本発明の一実施形態において、使用する時点におけるフェントン反応の効果的な生成に適切した組成物は、1%〜70重量%、好ましくは3%〜50重量%の濃度で、安定化「ドライウォーター」混合物の一画分の水性相内に過酸化水素の存在を含む。

過酸化水素は、低いｐＨで安定化され、そのため、同じ分散水性相内に適切な酸緩衝剤も含むことが望ましく、酸緩衝剤は、これらに限定されないが、リン酸、ホスホン酸、クエン酸、スルホン酸、硫酸、塩酸、イタコン酸、メタン酸、α-ヒドロキシ酸、マレイン酸、グルコン酸、プロパン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸（モノカルボン酸）、オクタン二酸、オクタン三酸、β-ヒドロキシ酸、トリポリリン酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、N-（ヒドロキシエチル）-エチレンジアミン三酢酸、2-ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、安息香酸、サリチル酸、及びアミノ安息香酸からなるリストから選択されることができる。含まれる酸緩衝剤の量は、変わってもよいが、前記水性相のｐＨが1〜5、好ましくは1〜3になるように添加されるべきである。

「ドライウォーター」混合物の第二の別に安定化された画分の水性相内における適切な遷移金属イオンの存在が、使用する時点でフェントン反応を生成するために必要である。適切な遷移金属イオンとしては、これらに限定されるものではないが、鉄、銅、マンガン、コバルト、鉛、アルミニウム、金、チタン、クロム、バナジウム、及び銀が挙げられる。遷移金属イオンを水性相へ送達するための適切な形態は、これらに限定されるものではないが、単塩、配位子が結合した(ligand bound)溶解性金属粉末又はガラスを含む溶解性錯塩が挙げられる。

フェントン反応は、遷移金属イオン及び過酸化水素の化学量論的混合物を必要とする。そのため、最終混合物における過酸化水素の含有量(inclusion)と同じモル濃度で選択した遷移金属イオンを含むことが望ましい。したがって、適切な組成物は、選択した遷移金属イオンを0.1重量%〜70重量%、好ましくは3重量%〜50重量%で含有させることにより製造される。

（実施例２） 洗濯又は食器洗いの適用のための金属イオンにより触媒される漂白システム
例えば米国特許第6,306,812号明細書に開示されるように、過カルボン酸などの有機漂白剤又は他の漂白活性剤を、適切な配位子結合遷移金属触媒(ligand-bound transition metal catalyst) (そのいくつかの適当な種類は米国特許第6,306,812号明細書内に詳細に記載されている)の存在下において、布又は硬質表面上の汚れの漂白の観点からかなり良好に機能するようにさせることができることは当該技術分野において周知である。この技術の米国特許第6,306,812号明細書に記載される周知の難題は、触媒反応が最初の混合では進まずに、むしろ必要とする時点で進むことを確実にするという要求である。

本発明の一実施形態において、使用する時点で布又は硬質表面の漂白を触媒する遷移金属の効果的な保護及びそれに続く送達に適した組成物は、安定化「ドライウォーター」混合物の一画分の水性相内に、0.001重量%〜99.99重量%、好ましくは1重量%〜50重量%の濃度で、米国特許第No. 6,306,812号明細書に従った適切な過カルボン酸又は漂白活性剤のカプセル化物(encapsulation)を含む。

「ドライウォーター」混合物の第二の別に安定化された画分の水性相内における米国特許第6,306,812号明細書に従った適切な配位子結合遷移金属イオンのカプセル化物は、使用の時点で触媒を生成することが要求される。適切な遷移金属イオンとしては、これらに限定されるものではないが、鉄、銅、マンガン、コバルト、クロム、バナジウム、鉛、アルミニウム、金、及び銀のイオンが挙げられる。適切な組成物は、選択された遷移金属イオンを組成物の0.001重量ppm〜49重量%で含ませることにより製造される。

好ましくは、及び場合により、組成物の第三の要素は、界面活性剤、酵素、塩、香料、着色剤、染料移動阻害剤及び他の適切な補助剤から選択される適切な布又は硬質表面洗浄成分からなるべきである。組成物のこれらの要素が「ドライウォーター」封入物(“dry water” encapsulates)のいずれかの相内に縛られる必要はない。

製造方法
本発明のすべての実施形態において、少なくとも２つの別個の「ドライウォーター」組成物が最初に独立して製造され、次いで混合されて内部分散した安定化「ドライウォーター」混合物を形成する。いくつかの実施形態において、２種超の反応要素が含まれていてもよく、又は１種超の反応混合物が含まれていてもよく、したがって、独立に製造される「ドライウォーター」組成物の総数は数に制限されないものとすることができる。製造方法を簡潔に開示するために、２種のみのかかる独立に製造される組成物（部分A及び部分B）を含む実施例を記載するが、実際には任意の数のかかる組成物（部分C、D、Eなど）が可能であり、本発明の主旨及び範囲内に含まれることが明確にするために注記される。部分Aは、最初に、第一の所要の反応成分を水中に任意の所要の補助的な成分と一緒に溶解させることにより独立に製造される。上記のフェントン反応組成物の例を用いる場合、部分Aは、組成物が上記の適切なｐＨとなるように適切な酸緩衝剤成分と一緒に過酸化水素の溶解を含む。

次いで、部分Aの水溶液は適切な量の選択された安定化成分、例えば上記の疎水化ヒュームドシリカと混合される。適切な混合方法は、高いエネルギー及び高撹拌であり、高せん断ロータリー式攪拌機又は混合器の使用が挙げられる。

得られる「ドライウォーター」粉末は、最終組成物の「部分A」に相当し、例えば、プロセスに後で要求されるまでプラスチック製容器中で適切に貯蔵することができる。

次いで、組成物の部分Bもまた、部分Aと同じ方法により、独立に製造される。上記のフェントン反応の例において、「部分B」は、化学量論的反応を生じさせるために、「部分A」中の過酸化水素と同じモル濃度で含まれる、遷移金属イオン反応要素を含有する。部分Bは、まず所要の反応要素及び任意の補助的な成分を水溶液中に溶解させ、次いで「部分A」と同じ方法でこの溶液を適切に選択された疎水化ヒュームドシリカ安定化成分と混合することにより製造される。得られる「ドライウォーター」粉末は、最終組成物の「部分B」に相当する。

一旦独立に形成したら、組成物の部分A及びBは、穏やかな混合で及び粉末封入物の破壊を避けながら等しい割合で混ぜ合わされ、本発明に係る最終の内部分散「ドライウォーター」組成物を形成する。最終の内部分散「ドライウォーター」組成物は、外見が安定なドライパウダーであり、例えばプラスチック製の容器又は小袋中に適切に貯蔵することができる。

上述したように、場合により及び本発明の主旨及び範囲内で、追加的な部分C、D、Eなどを、上記適用の特定の要求に従って独立に製造し、内部分散させてもよい。さらに、最終の内部分散「ドライウォーター」組成物を、場合により、適切なクリーム、ゲル又はペースト中に混ぜ合わせ、選ばれた適用（例えば、顔、肌、髪の毛、歯、布、硬質表面などへの適用）に適した外観及び性質を有する配合物を製造してもよい。

使用方法
使用の時点において、所要の適用に従って最終組成物の適切な分量を、肌（顔、手又はその他）、髪の毛、歯、布、家庭用の硬質表面(household hard surfaces)であり得る使用場所、又は要求に応じたその他の場所に適用し、すべて本発明の主旨及び範囲内である。

最終組成物を使用場所に適用したとき、内部分散「ドライウォーター」封入物を破壊し、隔離されていた反応要素を放出して混合し、所望の反応が迅速かつ完全に起こるのを引き起こすように、単純なパッティング、圧搾(squeezing)、擦り付け(rubbing)、展開(spreading)、ブラッシング、磨き(polishing)、又はスクラビング(scrubbing)により与えられる作用などの機械的作用が要求される。最終組成物が使用場所以外の別の場所においてそのような機械的作用を受けてもよいことは容易に理解される。例えば、封入物は、手によって破壊されて、洗浄のために表面に適用されてもよい。

実施例１に記載のフェントン反応組成物例を用いる場合、これは、限定するものではないが、手の衛生化粉末としてのかかる組成物の使用を挙げることができ、該使用において、最終の内部分散組成物の適切な量が手に置かれ、次いで激しい摩擦によって「ドライウォーター」封入物が壊され、過酸化水素及び選択した遷移金属イオンを放出及び混合し、迅速かつ有効なフェントン反応を促進し、これにより手の効果的な消毒を行う。

組成物例
１．手の衛生化粉末としての使用に適したフェントン反応組成物
a. 配合物の部分Aは以下からなる。

b. 配合物の部分Bは以下からなる。

２．布又は硬質表面洗剤剤としての使用に適した漂白触媒組成物
a. 配合物の部分Aは以下からなる。

b. 配合物の部分Bは以下からなる。

c. 配合物の部分C（場合により封入されるが必須ではない）は以下からなる。

上述の実施例は肌の洗浄、布の洗浄、及び硬質表面洗浄配合物をそれぞれ対象としたカプセル化システム(encapsulation system)を対象としているが、本発明のこれに制限されるものではないことは理解されるであろう。

本発明の好ましい形態を上述したが、本出願人は、上述の特定の詳細に限定されることを意図しておらず、以下の特許請求の範囲によって規定される本発明の範囲にのみ限定されることを意図していることは理解されるべきである。本発明は、肌の衛生化及び漂白剤製品のために開発されたが、上述したように、本発明は他のタイプの洗浄用製品に使用することもできる。

したがって、本発明の好ましい実施形態の前述の記載は、本発明の原則を説明するために示されたものであって、説明された特定の実施形態に本発明を限定するものではない。本発明の範囲は、特許請求の範囲及びそれらの等価物内に包含されるすべての実施形態によって定義されることが意図される。

Claims (85)

1. 第一のコロイド粒子を含む第一の部分、ここで、前記第一のコロイド粒子は第一の微液滴を封入し、前記第一の微液滴は第一の反応試薬を含む第一の水溶液を含んで前記第一の反応試薬を含有する第一の封入物を形成し、及び
   第二のコロイド粒子を含む少なくとも１つの第二の部分、ここで、前記第二のコロイド粒子は第二の微液滴を封入し、前記第二の微液滴は第二の反応試薬を含む第二の水溶液を含んで前記第二の反応試薬を含有する第二の封入物を形成し、
   を含む、相補的な反応試薬を貯蔵及び放出するためのシステムであって、
   前記第一の反応試薬及び前記第二の反応試薬は、混合時に前記第一の反応試薬及び第二の反応試薬が化学的に反応して反応生成物を形成するように選択され、及び
   使用において、一緒に混合された前記第一の部分及び第二の部分が、前記第一のコロイド粒子及び第二のコロイド粒子の破損を引き起こす機械的作用を受け、前記第一の反応試薬及び第二の反応試薬を放出及び混合して前記反応生成物を形成する、システム。
2. 前記第一のコロイド粒子及び第二のコロイド粒子が疎水化コロイド粒子である、請求項１に記載のシステム。
3. 前記第一のコロイド粒子及び第二のコロイド粒子がヒュームドシリカを含む、請求項１又は２に記載のシステム。
4. 前記第一の水溶液が過酸化物、第一の酸及び水を含み、及び前記第二の水溶液が遷移金属の塩、第二の酸及び水を含み、及び
   使用において、前記第一の部分及び第二の部分が使用者の肌に適用され、及び機械的作用を受けた際に、前記第一の封入物及び第二の封入物が壊れ、前記第一の水溶液及び前記第二の水溶液を放出及び混合する、肌の衛生化製品として剤形化された請求項１乃至３のいずれか１項に記載のシステム。
5. 前記第一の酸及び前記第二の酸が、独立して、リン酸、ホスホン酸、クエン酸、スルホン酸、硫酸、塩酸、イタコン酸、メタン酸、α-ヒドロキシ酸、マレイン酸、グルコン酸、プロパン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、オクタン二酸、オクタン三酸、β-ヒドロキシ酸、トリポリリン酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、N-（ヒドロキシエチル）-エチレンジアミン三酢酸、2-ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、安息香酸、サリチル酸、アミノ安息香酸からなる群から選ばれる、請求項４に記載のシステム。
6. 前記遷移金属が、鉄、銅、マンガン、コバルト、バナジウム、チタン、クロム、鉛、アルミニウム、金、及び銀からなる群から選択される、請求項４又は５に記載のシステム。
7. 前記第一の酸が、前記第一の部分中に約0.1重量%〜約10重量%の範囲で存在する、請求項４乃至６のいずれか１項に記載のシステム。
8. 前記第二の酸が、前記第二の部分中に約0.1重量%〜約10重量%の範囲で存在する、請求項４乃至７のいずれか１項に記載のシステム。
9. 前記過酸化物が、前記第一の部分中に約0.1重量%〜約70重量%の範囲で存在する過酸化水素である、請求項４乃至８のいずれか１項に記載のシステム。
10. 前記塩が、前記第二の部分中に約0.1重量%〜約70重量%の範囲で存在する、請求項４乃至９のいずれか１項に記載のシステム。
11. 前記水が、前記第一の部分中に約50重量%〜約99重量%の範囲で存在する、請求項４乃至１０のいずれか１項に記載のシステム。
12. 前記水が、前記第二の部分中に約50重量%〜約99重量%の範囲で存在する、請求項４乃至１１のいずれか１項に記載のシステム。
13. 前記ヒュームドシリカが、前記第一の部分及び第二の部分内に約5重量%よりも少ない量で存在する、請求項３乃至１２のいずれか１項に記載のシステム。
14. 前記遷移金属が、前記過酸化物が前記第二の部分中に存在するのと実質的に同じモル濃度で前記第一の部分中に存在する、請求項４乃至１３のいずれか１項に記載のシステム。
15. 前記第一の水溶液が、水並びに過カルボン酸及び漂白活性剤の１つ又は組み合わせを含み、及び、前記第二の水溶液が遷移金属の塩及び水を含む、漂白剤システムとして剤形化された請求項１乃至３のいずれか１項に記載のシステム。
16. 前記過カルボン酸及び漂白活性剤の１つ又は組み合わせが、前記第一の部分中に約1重量%〜約50重量%の範囲で存在する、請求項１５に記載のシステム。
17. 前記塩が、前記第二の部分中に約0.001重量ppm〜約49重量%の範囲で存在する、請求項１５又は１６に記載のシステム。
18. 第三の部分をさらに含み、前記第三の部分が、界面活性剤、酵素、塩、香料、着色剤、及び染料移動阻害剤の１つ又は組み合わせを含む、請求項１５乃至１７のいずれか１項に記載のシステム。
19. a) 第一の疎水化コロイド粒子を含む第一の部分、ここで、前記第一の疎水化コロイド粒子は第一の微液滴を含有し、前記第一の微液滴は過酸化物、第一の酸及び水の第一の水溶液を含んで第一の反応要素を含有する第一の封入物を形成し、
    b) 第二の疎水化コロイド粒子を含む少なくとも１つの第二の部分、ここで、前記 第二の疎水化コロイド粒子は第二の微液滴を含有し、前記第二の微液滴は遷移金属の塩、第二の酸及び水の第二の水溶液を含んで第二の反応要素を含有する第二の封入物を形成し、
    を含む、肌の衛生化製品であって、
    使用において、前記第一の部分及び第二の部分が使用者の肌上で一緒に混合され混合物を形成し、及び機械的作用を受けた際に前記第一の封入物及び第二の封入物が壊れ、前記第一の反応要素及び第二の反応要素を放出及び混合する、肌の衛生化製品。
20. 前記第一の疎水化コロイド粒子及び第二の疎水化コロイド粒子が、ヒュームドシリカを含む、請求項１９に記載の肌の衛生化製品。
21. 前記第一の酸及び前記第二の酸が、それぞれ、他方とは独立に、リン酸、ホスホン酸、クエン酸、スルホン酸、硫酸、塩酸、イタコン酸、メタン酸、α-ヒドロキシ酸、マレイン酸、グルコン酸、プロパン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、オクタン二酸、オクタン三酸、β-ヒドロキシ酸、トリポリリン酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、N-（ヒドロキシエチル）-エチレンジアミン三酢酸、2-ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、安息香酸、サリチル酸、アミノ安息香酸からなる群から選ばれる、請求項１９又は２０に記載の肌の衛生化製品。
22. 前記遷移金属が、鉄、銅、マンガン、コバルト、バナジウム、チタン、クロム、鉛、アルミニウム、金、及び銀からなる群から選択される、請求項１９乃至２１のいずれか１項に記載の肌の衛生化製品。
23. 前記第一の酸が、前記第一の部分中に約0.1重量%〜約10重量%の範囲で存在する、請求項１９乃至２２のいずれか１項に記載の肌の衛生化製品。
24. 前記第二の酸が、前記第二の部分中に約0.1重量%〜約10重量%の範囲で存在する、請求項１９乃至２３のいずれか１項に記載の肌の衛生化製品。
25. 前記過酸化物が、前記第一の部分中に約0.1重量%〜約70重量%の範囲で存在する過酸化水素である、請求項１９乃至２４のいずれか１項に記載の肌の衛生化製品。
26. 前記塩が、前記第二の部分中に約0.1重量%〜約70重量%の範囲で存在する、請求項１９乃至２５のいずれか１項に記載の肌の衛生化製品。
27. 前記水が、前記第一の部分中に約50重量%〜約99重量%の範囲で存在する、請求項１９乃至２６のいずれか１項に記載の肌の衛生化製品。
28. 前記水が、前記第二の部分中に約50重量%〜約99重量%の範囲で存在する、請求項１９乃至２７のいずれか１項に記載の肌の衛生化製品。
29. 前記疎水化コロイド粒子が、約5重量%よりも少ない量で組み合わされて前記第一の部分及び第二の部分内に存在する、請求項１９乃至２８のいずれか１項に記載の肌の衛生化製品。
30. 前記疎水化コロイド粒子が、ヒュームドシリカを含む、請求項２８に記載の肌の衛生化製品。
31. 前記塩が、前記過酸化物が前記第二の部分中に存在するのと実質的に同じモル濃度で前記第一の部分中に存在する、請求項１９乃至３０のいずれか１項に記載の肌の衛生化製品。
32. 前記第一の部分が、重量基準で、約84%の水、約1%のリン酸(75%)、約12%の過酸化水素(50%)、及び約3%のヒュームドシリカを含み、及び
    前記第二の部分が、重量基準で、約92.6%の水、約0.4%のリン酸(75%)、約4.0%の硫酸銅、及び約3.0%のヒュームドシリカを含む、請求項１９乃至３０のいずれか１項に記載の肌の衛生化製品。
33. a) 第一の疎水化コロイド粒子を含む第一の部分、ここで、前記第一の疎水化コロイド粒子は第一の微液滴を含有し、前記第一の微液滴は、水並びに過カルボン酸及び漂白活性剤の１つ又は組み合わせの第一の水溶液を含んで第一の反応要素を含有する第一の封入物を形成し、
    b) 第二の疎水化コロイド粒子を含む少なくとも１つの第二の部分、ここで、前記第二の疎水化コロイド粒子は第二の微液滴を含有し、前記第二の微液滴は、遷移金属の塩及び水の第二の水溶液を含んで第二の反応要素を含有する第二の封入物を形成し、
    を含む漂白剤製品であって、
    使用において、前記第一の部分及び第二の部分が一緒に混合されて混合物を形成し、及び機械的作用を受けた際に、前記第一の封入物及び第二の封入物が壊れ、前記第一の反応要素及び第二の反応要素を放出及び混合する、漂白剤製品。
34. 前記第一の部分が、重量基準で、約93%の水、約4.0%の過炭酸ナトリウム、約3%のヒュームドシリカを含み、及び
    前記第二の部分が、重量基準で、約96.98%の水、約0.02%のMn(ビシクラム)Cl₂、及び約3.0%のヒュームドシリカを含む、請求項３３に記載の漂白剤製品。
35. 第三の部分をさらに含み、前記第三の部分が、重量基準で、約50.0%のゼオライト、約25.0%の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、約15.0%のC12-15 EO5 アルコールエトキシレート、及び約10.0%のケイ酸ナトリウムを含む、請求項３３又は３４に記載の漂白剤製品。
36. a) 少なくとも１つの第一の反応試薬を水に溶解させ、第一の水溶液を形成する工程、
    b) 前記第一の水溶液を疎水化コロイド粒子と混合及び撹拌し、前記第一の水溶液の液滴を封入する第一のコロイド粒子を形成し、第一の封入物を形成する工程、
    c) 少なくとも１つの第二の反応試薬を水に溶解させ、少なくとも１つの第二の溶液を形成する工程、
    d) 前記第二の溶液を前記疎水化コロイド粒子と混合及び撹拌し、前記第二の溶液の液滴を封入する少なくとも１つの第二のコロイド粒子を形成し、第二の封入物を形成する工程、及び
    e) 前記第一の封入物及び第二の封入物を壊すことなく、前記第一の封入物及び第二の封入物を混合し、前記第一の封入物及び第二の封入物の内部分散組成物を形成する工程、
    を含む、相補的な反応試薬を貯蔵及び放出するためのシステムの製造方法。
37. 工程b)及びd)が、高せん断ロータリー式攪拌機及び混合器の１つで達成される、請求項３６に記載の方法。
38. 前記疎水化コロイド粒子が、ヒュームドシリカを含む、請求項３６又は３７に記載の方法。
39. 前記ヒュームドシリカが、前記第一のコロイド粒子及び第二のコロイド粒子内に約5重量%よりも少ない量で存在する、請求項３８に記載の方法。
40. 前記疎水化コロイド粒子が、金属酸化物粉末を含む、請求項３６又は３７に記載の方法。
41. 前記少なくとも１つの第一の反応試薬が、過酸化物、第一の酸及び水を含み、及び、前記少なくとも１つの第二の反応試薬が、遷移金属の塩、第二の酸及び水を含む、請求項３６乃至４０のいずれか１項に記載の方法。
42. 前記第一の酸及び前記第二の酸が、それぞれ、他方とは独立に、リン酸、ホスホン酸、クエン酸、スルホン酸、硫酸、塩酸、イタコン酸、メタン酸、α-ヒドロキシ酸、マレイン酸、グルコン酸、プロパン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、オクタン二酸、オクタン三酸、β-ヒドロキシ酸、トリポリリン酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、N-（ヒドロキシエチル）-エチレンジアミン三酢酸、2-ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、安息香酸、サリチル酸、アミノ安息香酸からなる群から選ばれる、請求項４１に記載の方法。
43. 前記塩の前記遷移金属が、鉄、銅、マンガン、コバルト、バナジウム、チタン、クロム、鉛、アルミニウム、金、及び銀からなる群から選択される、請求項４０乃至４２のいずれか１項に記載の方法。
44. 前記第一の酸が、前記第一の溶液中に約0.1%〜約10%の範囲で溶解される、請求項４０乃至４３のいずれか１項に記載の方法。
45. 前記第二の酸が、前記第二の溶液中に約0.1%〜約10%の範囲で溶解される、請求項４０乃至４４のいずれか１項に記載の方法。
46. 前記過酸化物が、前記第一の溶液中に約0.1%〜約70%の範囲で溶解している過酸化水素である、請求項４０乃至４５のいずれか１項に記載の方法。
47. 前記塩が、前記第二の溶液中に約0.1%〜約70%の範囲で溶解される、請求項４０乃至４６のいずれか１項に記載の方法。
48. 工程b)の後、前記水が前記第一の溶液中に約50%〜約99%の範囲で存在する、請求項４０乃至４７のいずれか１項に記載の方法。
49. 工程d)の後、前記水が前記第二の溶液中に約50%〜約99%の範囲で存在する、請求項４０乃至４８のいずれか１項に記載の方法。
50. 前記遷移金属の塩が、前記過酸化物が前記第二のコロイド粒子中に存在するのと実質的に同じモル濃度で前記第一のコロイド粒子中に存在する、請求項４０乃至４９のいずれか１項に記載の方法。
51. 前記少なくとも１つの第一の反応試薬が、水並びに過カルボン酸及び漂白活性剤の１つ又は組み合わせの水溶液を含み、及び、前記少なくとも１つの第二の反応試薬が、遷移金属の塩及び水の水溶液を含む、請求項３６乃至４０のいずれか１項に記載の方法。
52. 前記過カルボン酸及び漂白活性剤の１つ又は組み合わせを、前記第一の溶液中に約1重量%〜約50重量%の範囲で溶解させる、請求項５１に記載の方法。
53. 前記塩を、前記第二の溶液中に約0.001重量ppm〜約49重量%の範囲で溶解させる、請求項５１又は５２に記載の方法。
54. 界面活性剤、酵素、塩、香料、着色剤、及び染料移動阻害剤の１つ又は組み合わせから構成される第三の組成物を混合する工程、及び
    前記内部分散組成物を前記第三の組成物と混合する工程
    をさらに含む、請求項５１乃至５３のいずれか１項に記載の方法。
55. 前記第一の部分及び第二の部分が、クリーム、ゲル及びペーストからなる群から選ばれる適切な担体配合物内に含まれる、請求項１乃至５４のいずれか１項に記載のシステム。
56. 肌の衛生化製品を送達する方法であって、
    (i) 製品を使用者の肌に適用すること、ここで、製品は、
    A) 疎水化コロイド粒子、並びに過酸化物、第一の酸及び水の水溶液を含む微液滴を含む第一の封入物を含む第一の部分、及び
    B) 疎水化コロイド粒子、並びに遷移金属の塩、第二の酸及び水の水溶液を含む微液滴を含む第二の封入物を含む少なくとも１つの第二の部分、
    の混合物を含み、及び
    (ii) 第一の封入物及び第二の封入物を壊して開けるのに十分な力で製品を使用者の肌に手で擦り付けることにより製品に機械的な力を掛け、前記第一の部分及び第二の部分の前記成分を互いに放出及び混合させること、
    を含む方法。
57. 第一の部分及び第二の部分の前記疎水化コロイド粒子が、ヒュームドシリカを含む、請求項５６に記載の方法。
58. 前記第一の酸及び前記第二の酸が、それぞれ、他方とは独立に、リン酸、ホスホン酸、クエン酸、スルホン酸、硫酸、塩酸、イタコン酸、メタン酸、α-ヒドロキシ酸、マレイン酸、グルコン酸、プロパン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、オクタン二酸、オクタン三酸、β-ヒドロキシ酸、トリポリリン酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、N-（ヒドロキシエチル）-エチレンジアミン三酢酸、2-ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、安息香酸、サリチル酸、アミノ安息香酸からなる群から選ばれる、請求項５６又は５７に記載の方法。
59. 前記遷移金属が、鉄、銅、マンガン、コバルト、バナジウム、チタン、クロム、鉛、アルミニウム、金、及び銀からなる群から選択される、請求項５６乃至５８のいずれか１項に記載の方法。
60. 前記第一の酸が、前記第一の部分中に約0.1重量%〜約10重量%の範囲で存在する、請求項５６乃至５９のいずれか１項に記載の方法。
61. 前記第二の酸が、前記第二の部分中に約0.1重量%〜約10重量%の範囲で存在する、請求項５６乃至６０のいずれか１項に記載の方法。
62. 前記過酸化物が、前記第一の部分中に約0.1重量%〜約70重量%の範囲で存在する過酸化水素である、請求項５６乃至６１のいずれか１項に記載の方法。
63. 前記塩が、前記第二の部分中に約0.1重量%〜約70重量%の範囲で存在する、請求項５６乃至６２のいずれか１項に記載の方法。
64. 前記水が、前記第一の部分中に約50重量%〜約99重量%の範囲で存在する、請求項５６乃至６３のいずれか１項に記載の方法。
65. 前記水が、前記第二の部分中に約50重量%〜約99重量%の範囲で存在する、請求項５６乃至６４のいずれか１項に記載の方法。
66. 前記ヒュームドシリカが、約5重量%より少ない量で組み合わされて前記第一の部分及び第二の部分内に存在する、請求項５６乃至６５のいずれか１項に記載の方法。
67. 前記塩が、前記過酸化物が前記第二の部分中に存在するのと実質的に同じモル濃度で前記第一の部分中に存在する、請求項５６乃至６６のいずれか１項に記載の方法。
68. 前記第一の部分が、重量基準で、約84%の水、約1%のリン酸(75%)、約12%の過酸化水素(50%)、及び約3%のヒュームドシリカを含み、及び
    前記第二の部分が、重量基準で、約92.6%の水、約0.4%のリン酸(75%)、約4.0%の硫酸銅、及び約3.0%のヒュームドシリカを含む、請求項５６乃至６７のいずれか１項に記載の方法。
69. 表面を洗浄する方法であって、
    (i) 製品を表面に適用する工程、ここで、製品は、
    (I) 少なくとも１つの第一の反応試薬の水溶液を封入する疎水化コロイド粒子を含む第一の封入物、及び
    (II) 少なくとも１つの第二の反応試薬の水溶液を封入する疎水化コロイド粒子を含む第二の封入物、
    の混合物を含み、
    第一の試薬及び第二の試薬は、お互いに曝された時に化学的に反応して洗浄剤を形成し、
    (ii) 第一の封入物及び第二の封入物を壊して開けるのに十分な力で製品を表面に手で擦り付けることにより製品に機械的な力を掛け、前記第一の反応試薬及び第二の反応試薬を放出及び混合し、それにより表面を洗浄剤に曝す工程、
    を含む方法。
70. それぞれの第一の封入物及び第二の封入物が、ヒュームドシリカを含む疎水化コロイド粒子、並びに高せん断回転撹拌及び混合により形成された水溶液の微液滴を含む、請求項６９に記載の方法。
71. 前記ヒュームドシリカが、約5重量%よりも少ない量で前記第一の封入物及び第二の封入物内に存在する、請求項７０に記載の方法。
72. それぞれの第一の封入物及び第二の封入物が、金属酸化物粉末を含む疎水化コロイド粒子、並びに高せん断回転撹拌及び混合により形成された水溶液の微液滴を含む、請求項６９に記載の方法。
73. 前記少なくとも１つの第一の反応試薬は、過酸化物、第一の酸及び水を含み、前記少なくとも１つの第二の反応試薬は、遷移金属の塩、第二の酸及び水を含む、請求項６９乃至７２のいずれか１項に記載の方法。
74. 前記第一の酸及び前記第二の酸が、両方とも、リン酸、ホスホン酸、クエン酸、スルホン酸、硫酸、塩酸、イタコン酸、メタン酸、α-ヒドロキシ酸、マレイン酸、グルコン酸、プロパン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、オクタン二酸、オクタン三酸、β-ヒドロキシ酸、トリポリリン酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、N-（ヒドロキシエチル）-エチレンジアミン三酢酸、2-ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、安息香酸、サリチル酸、アミノ安息香酸からなる群から選ばれる、請求項７３に記載の方法。
75. 前記塩の前記遷移金属が、鉄、銅、マンガン、コバルト、バナジウム、チタン、クロム、鉛、アルミニウム、金、及び銀からなる群から選択される、請求項７３又は７４に記載の方法。
76. 前記第一の酸が、前記第一の封入物溶液中に約0.1%〜約10%の範囲で溶解している、請求項７３乃至７５のいずれか１項に記載の方法。
77. 前記第二の酸が、前記第二の封入物溶液中に約0.1%〜約10%の範囲で溶解している、請求項７３乃至７６のいずれか１項に記載の方法。
78. 前記過酸化物が、前記第一の封入物溶液中に約0.1%〜約70%の範囲で溶解している過酸化水素である、請求項７３乃至７７のいずれか１項に記載の方法。
79. 前記塩が、前記第二の封入物溶液中に約0.1%〜約70%の範囲で溶解している、請求項７３乃至７８のいずれか１項に記載の方法。
80. 前記水が、前記第一の封入物溶液中に約50%〜約99%の範囲で存在する、請求項７３乃至７９のいずれか１項に記載の方法。
81. 前記水が、前記第二の溶液中に約50%〜約99%の範囲で存在する、請求項７３乃至８０のいずれか１項に記載の方法。
82. 前記遷移金属の塩が、前記過酸化物が前記第二の封入物中に存在するのと実質的に同じモル濃度で前記第一の封入物中に存在する、請求項７３乃至８１のいずれか１項に記載の方法。
83. 前記少なくとも１つの第一の反応試薬が、水並びに過カルボン酸及び漂白活性剤の１つ又は組み合わせの水溶液の微液滴を含み、及び前記少なくとも１つの第二の反応試薬が、遷移金属の塩及び水の水溶液の微液滴を含む、請求項６９乃至７２のいずれか１項に記載の方法。
84. 前記過カルボン酸及び漂白活性剤の１つ又は組み合わせが、前記第一の溶液中に約1重量%〜約50重量%の範囲で溶解している、請求項８３に記載の方法。
85. 前記塩が、前記第二の溶液中に約0.001重量ppm〜約49重量%の範囲で溶解している、請求項８３又は８４に記載の方法。