JP2015522400A - 自動制御式のガス発生器およびガス発生方法 - Google Patents

自動制御式のガス発生器およびガス発生方法 Download PDF

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Abstract

【課題】ガス需要に応答して、化学溶液、液体に溶解したガスまたは混合物などの適切な化学物質から化学物質供給チャンバにおいて触媒的に発生するガス(例えば水素または酸素)を供給し、かつ自動的にその量を調整する自己制御型ガス発生器を提供する。【解決手段】いくつかの実施形態では、ガス発生器(10)は、調節された量の化学物質(42)を触媒(32)に露出させるために、ピストン、回転ロッド、または他の部材(30a)を使用する。他の実施形態では、自己調整デューティサイクルに従うオンおよびオフ状態で化学物質(42)に、自己制御型ガス発生器は化学物質供給チャンバ(41)内で含まれる触媒を露出させている部材で、バングバング制御を使用する。それによって、姿勢に依存しない態様でガスを生成して出力する。上記ガス発生器は、燃料電池、トーチ、または酸素呼吸装置など、種々のガス消費装置にガスを供給するために用いてもよい。【選択図】図10A

Description

関連出願
本出願は2012年5月7日に出願された米国特許出願第13/465,798号の継続出願であり、かつ、2003年11月14日に出願された米国仮特許出願第60/520,149号に基づく優先権の利益を主張する2004年11月15日に出願の米国特許出願第10/989,116号(現在、米国特許第8,172,912号)の一部継続出願である、2012年5月4日に出願された米国特許出願第13/464,881号の継続出願である。上記の出願の全ての教示は本願明細書にて援用される。
現在、軍用、産業用、民生用の電子機器のほとんど全ては、壁面の交流電流のコンセント、ガス発生器、または使い捨てもしくは充電可能な電池といった、従来の動力源から動力を得ている。これらの電力源にはそれぞれ欠点を有している。その欠点の1つとして公害問題がある。交流電流の発電所、ガス発生器、および電池は、それぞれ環境に負荷を加える副生成物(例えばオゾン破壊ガスおよび電池由来酸性廃棄物)を生産する。
燃料電池は、この課題に対する、環境にやさしい解決手段として提案されている。この解決手段として採用されるには、しかし、燃料(例えば水素ガス)が、容易かつ安全に入手可能で、その価格が従来の同等物に比べて負けない価格でなくてはならない。
携帯型のガス発生器は、高純度のガスを要求があり次第安全に生産することが可能である。そのような発生器は、燃料電池の燃料として水素ガス、または他のガス活用装置用の他のガスを発生させるのに有用である。軍用、産業用、民生用の多様な用途のために使用されると想定される燃料電池のための水素ガスを発生させる場合、それらの市場において受け入れられる携帯型のガス発生器の特徴としては、次のものが挙げられるであると予想される:軽量、機械的に単純である、要求応答性がある(すなわち、燃料を使用する装置が動力を必要とする場合にだけガスを生産すること)、どんな姿勢でも作動可能である、そして、ガスが発生されてそれが装置に供給されるまでの間はガスを少量だけ収容するように設計されことによって、可燃性または危険でありうるガスを収容する際の安全的懸念を最小化していること。
本発明の原理による自己制御型かつ携帯型のガス発生器、またはそれに対応するガス発生方法は、ガスを多様な携帯発電用途のために発生するものであり、その発生様式は用途の要求に応じてガス発生速度が自動的に増減するものである。当該自己制御型ガス発生器は、携帯性を付与するものであり、軍用、産業用、民生用の用途に適した安全性を有する。自己制御型ガス発生器のいくつかの実施形態において、自己制御型の機構によって、化学物質においてガスを発生させるのに使用される触媒が長い寿命を有する。
本発明の原理による一実施形態において、ガス発生器はNaBH4溶液などの化学物質のためのチャンバを有する。化学物質の流路に対して閉鎖されている少なくとも一つの部材、プラチナなどの触媒を含むかそれによってコーティングされている。一実施形態において、部材(複数含む)は、化学物質に対して相対的に触媒を配置するために、化学物質供給チャンバ対して運動する。触媒の存在下で、化学物質は化学物質供給チャンバ内において分解し、水素ガス等の発生ガスといった生成物となる。ガス発生器はガス貯蔵チャンバをも有しており、このガス貯蔵チャンバは、発生したガスが燃料電池によって電気エネルギーに変換されるか、または他のガス消費装置によって意図された目的に使用されるまで、発生したガスを貯蔵する。発生したガスは、化学物質供給チャンバからガス貯蔵チャンバまでの経路上にあるガス透過性構造体(例えば膜)を透過する。ガス透過性構造体は、触媒が位置している部材の上、中、または部材から離れて外に位置していてもよい。発生ガスの発生速度の調整をする目的で化学物質の存在下に触媒を配置するために、部材の位置、つまり化学物質に対する相対的な触媒の位置は、少なくとも1つのチャンバ内の圧力によって部分的に発生する力を活用するフィードバック・システムによって調整されてもよい。
上記部材は多くの形態をとってもよく、化学物質に対して相対的に触媒を様々に配置してもよい。例えば、部材は、化学物質供給チャンバに対して並進的に移動してもよいし、化学物質供給チャンバに対して回転運動してもよいし、または化学物質供給チャンバを含む本体に対して固定された位置にとどまってもよい。部材の動作によって、化学物質に露出される触媒の量を変えることができる。部材は、セラミック製であってもよいし、熱伝導性の材料から任意に形成してもよい。いくつかの実施形態では、部材はピストンであってもよく、その場合には、そのピストンは中空ピストンまたは中実ピストンであってもよい。中空ピストンの場合、部材は、発生したガスが化学物質供給チャンバからガス貯蔵チャンバまでの経路上のピストンの中を流れることができるように構成された、複数のチャネルを形成する内部構造体、または1本の内部チャネルを有していてもよい。
いくつかの実施形態では、前記部材は、部材に作用する力が均衡する位置へと化学物質に相対的に移動する中実ピストンであり、当該力は、部材に動作可能に連結されたバネによる力を含む。上記中実ピストンの実施形態において、化学物質供給チャンバは、ガス透過性構造体である境界またはその一部を有していてもよい。場合によっては、ガス透過性構造体は、発生したガスがガス透過性膜全体を実質的に透過するガス透過性膜であってもよい。他の実施例では、上記ガス透過性構造体は、ガス透過性膜の複数の部分およびガス不透過性膜の複数の部分を含む。いくつかの中空ピストン実施形態において、部材は、ガス透過性触媒層およびガス透過性構造体でコーティングされていてもよい。
上記ガス発生器は、部材に接続している少なくとも一つの調節可能なバネ(複数含む)を有していてもよい。バネは、ガス貯蔵チャンバの圧力と部材の位置との関係を調整可能とする。
上記部材は、ガス透過性構造体でコーティングされていてもよいし、ガス透過性構造体でお覆われていてもよいし、またはガス透過性構造体に組み込まれていてもよい。上記部材は非触媒部分も有していてもよく、当該非触媒部分は部材に沿って位置していてもよい。部材がピストンとして作動する場合、非触媒部分は、ピストンの端に位置していてもよい。触媒が化学物質に露出しないように、部材は化学物質に対して相対的に触媒部分と非触媒部分とを配置するように構成されていてもよい。そのような位置において、化学物質の分解を中断する。上記ガス発生器はまた、生成物やその他の材料が部材に蓄積しないようにして触媒または部材自身の寿命を延ばすように、生成物を除去するように構成された「拭き取り具」を有していてもよい。
上記ガス透過性構造体は、さまざまな態様を有していてもよいし、さまざまな機能を実行してもよい。例えば、ガス透過性構造体は、化学物質からの水素ガス(H2)等のガスを隔離可能であってもよい。上記ガス透過性構造体は、パラジウム(Pd)またはポリマー構造を有していてもよい。ガス透過性構造体は、部材に対して機械的に連結されていてもよい。
触媒は、さまざまな態様にて導入されていてもよい。例えば、触媒は、以下の触媒のうちの少なくとも1つを有していてもよい:金属、金属ホウ化物、またはポリマー。触媒は、ガス透過性構造体に付着していてもよく、ガス透過性構造体にコーティングされていてもよく、部材の不透過性部分に付着していてもよく、または、部材の不透過性部分にコーティングされていてもよい。
上記ガス発生器は、他の機構を有していてもよい。例えば、上記ガス発生器は容量インジケータを有していてもよく、それはガス貯蔵チャンバが実質的に最大のガス容量に達するなど所定の圧力に達した場合起動するか、または化学物質が実質的に使い果たされたことを示してもよい。上記ガス発生器は、チャンバの圧力が所定の閾値を上回る場合にガス貯蔵チャンバまたは化学物質貯蔵チャンバの圧力を減らす少なくとも一つの圧力リリーフ弁を有していてもよい。上記ガス発生器は、発生したガスが外部装置用に出力される前に通過するフィルタを有していてもよい。他の実施形態では、上記ガス発生器は、発生したガスが外部装置用に出力される前に通過する加湿材を有していてもよい。上記ガス発生器は、化学物質供給チャンバの既知の位置に対する部材の位置を検出するためのトランスデューサを有していてもよい。
上記フィードバック・システムは、発生ガスが発生する速度率を調整してもよい。上記フィードバック・システムは、(i)ガス貯蔵チャンバと化学物質供給チャンバとの間の圧力差、(ii)ガス貯蔵チャンバと基準圧力チャンバとの間の圧力差、または(iii)化学物質供給チャンバと基準圧力チャンバとの間の圧力差によって生じる力を利用してもよい。他の実施形態では、上記ガス発生器は少なくとも一つの部材に接続しているバネを有していてもよく、そして、フィードバック・システムは、部材に作用する少なくとも1つのチャンバ内の圧力と、その同じ部材に作用するバネの力との差を利用してもよい。
上記化学物質は、さまざまな態様にて提供されてもよい。例えば、上記化学物質は固体、液体、液体に溶けたガス、または液体と液体に溶けたガスとの組合せでもよい。上記化学物質はどんな化学的な水素化物、水性NaBH4、またはNaBH4の溶液と、少なくとも一つのアルカリ金属塩とを含んでいてもよく、その場合、上記水性NaBH4溶液は有効量の共溶媒またはその他の添加物を含んでいてもよい。他の実施形態では、上記化学物質は、水性NaBH4溶液であって、当該水性NaBH4溶液は触媒の存在下で分解して水素ガスを産生し、当該触媒は以下の触媒のうちの少なくとも1つから選ばれてもよい:ルテニウム(Ru)、ロジウム(Rh)、パラジウム(Pd)、イリジウム(Ir)、プラチナ(Pt)、レニウム(Re)、およびニッケル(Ni)。さらに他の実施形態では、上記化学物質は、乾燥粉末として貯蔵されたNaBH4を含有していてもよい。上記乾燥粉末は、(i)乾燥したNaBH4粉末を含む膜を破ること、(ii)ガス発生器を振盪するか圧搾すること、または(iii)膜を穿刺することによって、所定の液体と混合されてもよい。
発生したガスは、異なる様々なガスであってもよい。2つの場合としては、水素ガスと酸素(O2)ガスとが挙げられる。これらのガスが、さまざまな用途に使用可能であり、その例としては以下のものが挙げられる:(i)電気を発生させるために水素ガスおよび酸素を反応させる、燃料電池における用途、(ii)水素ガスを燃焼させるトーチ、または(iii)患者に実質的に純粋な酸素を供給する酸素呼吸装置。なお、これらの2つのガスのどちらかを使用する多くのほかの用途や、他のガスを使用するさらに他の用途が存在する。なお、本発明の原理は、本願明細書において記載されている例示的実施形態によって発生するガスやその種類に限定されない。
本願明細書において記載されているガス発生器の実施形態のいくつかは、それを多くの用途において有用にする安全性や機能性に関する以下の機構をいくつかまたは全て含む。これらの機構としては以下のものが挙げられる(順不同):消費速度に合致する十分な自動ガス生産、小さいまたは大きな設計、姿勢の影響を受けない、高水準のシステム安全性、およびガス発生器において反応が暴走しないようにするために水素ガスまたはその他のガスの生産が自動的に制限されること。例えば、水素ガスの圧力が大きくなり過ぎた(すなわち、あまりに多くの水素ガスが発生される)場合、上記システムは自動的に自身をシャットダウンしてもよい。
他の例示的実施形態において、上記ガス発生器は、バングバング制御を使用してガスを発生させる。この「バングバング」例示的実施形態において、ガス発生装置は、化学物質を収容する構成された空間を形成する化学物質供給チャンバを含む。上記化学物質供給チャンバは、チャンバの外部からの圧力に対するチャンバ内の圧力に応じた自己調整デューティサイクルによって、チャンバ内に含まれる触媒を化学物質に対して露出させることによって、姿勢に依存しない態様でガスを生成して出力するように構成された部材を備える。本願明細書において使用される「姿勢に依存しない」とは、化学物質でなく、発生したガスが、ガス発生装置の物理的な姿勢にかかわらず化学物質供給チャンバから放出されること意味する。本願明細書において使用される「自己調整デューティサイクル」とは、ガス発生装置が、燃料濃度、触媒効率、ガスの需要、またはそれらの組合せの変化に応じて自己を調節することを意味する。
「バングバング」実施形態において、上記部材は、チャンバの境界の一部を決定してもよい。
上記化学物質供給チャンバは、ガス発生装置の本体によって形成されるキャビティ内に配置されていてもよく、そして、上記部材および本体は、触媒または除去部をそれぞれ有する相補構造部を形成してもよい。
バングバング実施形態において、操作によって上記部材は、部材にかかる力の和に応じて、オン位置とオフ位置との間、または物理的なオン姿勢とオフ姿勢との間を移動する。これらの力は、上記化学物質供給チャンバ内の圧力と、それに反する当該化学物質供給チャンバ外部からの基準圧力の分だけの圧力と、押付け要素(例えばバネ)とによって生じる。
一実施形態において、化学物質供給チャンバの圧力が所定の閾値より高い場合、相補構造部が互いに接触するように部材が本体に対して相対的に配置され、そして当該相補構造部が互いに接触する際に除去部が触媒から化学物質を除去してガス発生装置を停止する(すなわち、装置をオフ状態にする)。同じ実施形態において、上記化学物質供給チャンバの圧力が所定の閾値より低い場合、触媒を化学物質に露出させるために相補構造部が互いから離間するように部材が本体に対して相対的に配置され、ガス発生装置を始動する(すなわち、当該装置をオン状態にする)。
バングバング実施形態において、上記部材および本体は、触媒または除去部をそれぞれその上に有する複数組の相補構造部を形成してもよい。その場合には、上記複数組の相補構造部は、触媒を化学物質に露出させ、かつ触媒から化学物質を除去するように構成されてもよい。上記複数組の相補構造部の各々は、触媒および除去部を含む。上記複数組の相補構造部の各組にて触媒反応が同時に起きるように、当該複数組の相補構造部は互いに並行して作動する。
バングバング実施形態の1つの例において、上記部材および触媒は互いに結合している。例えば、上記触媒は本体に面する向きにて部材の上または中に存在する。あるいは、上記触媒は、本体に結合されていてもよく、例えば、上記触媒はチャンバに面する向きで本体の上または中に結合されていてもよい。両方の実施形態において、上記部材は、本体に対して並進運動または回転運動するように構成されてもよい。なお、上記触媒は挿入物に塗布されてもよく、当該挿入物は本体または部材に貼付されてもよい。ここで、触媒を交換する際、挿入物を使用することは、同じ本体または同じ本体と部材とをそのまま維持しつつ迅速に触媒を交換するのに有用であり得る。
上記ガス発生装置の他の例示的バングバング実施形態において、当該ガス発生装置はその内部にて3つのチャンバの外形が決定しており、これらチャンバは、ガス貯蔵チャンバ、化学物質供給チャンバ、および基準圧力チャンバを含む。1つの構成において、上記ガス発生装置はさらに、ガス貯蔵チャンバを化学物質供給チャンバから隔離するガス透過性液体不透過性膜を含み、そして、上記部材は化学物質供給チャンバを基準圧力チャンバから隔離する。この実施形態は、化学物質供給チャンバとガス貯蔵チャンバとの間に渡って存在するガス流路を含み、このガス流路といくつかの実施形態の他のガス流路との組み合わせにより、化学物質供給チャンバからガス貯蔵チャンバまでの(液体ではない)ガスの姿勢に依存しない流れが可能となる。
上記ガス発生装置のさらに他の例示的バングバング実施形態において、当該装置は、バネなどの押付け要素を含み、押付け要素は部材と結合していてかつ基準圧力チャンバに配置され、部材が基準圧力チャンバ内の圧力に対する化学物質供給チャンバ内の圧力に応じて移動可能とされている。上記部材と装置の本体との境界に移動止め機構を用いてもよく、それによって、異なる閾値または同じ閾値よりも大きいか小さい程度の部材にかかる力の合計によって克服可能な小さな抵抗が提供される。上記移動止め機構は、化学物質供給チャンバと基準圧力チャンバとの間の圧力差に閾値程度の変化が無い場合において、本体に対して相対的に部材の位置または向きを維持するヒステリシスを提供するように(つまり、装置のオン状態またはオフ状態を維持するように)設定されてもよい。
上記ガス発生装置のバングバング実施形態の動作の間、デューティサイクルの状態を決定する、オン状態からオフ状態へ移行する間に、化学物質は触媒から取り除かれてもよい。
本発明の前述および他の目的、特徴、ならびに効果は、以下に示す本発明の好ましい実施形態におけるより特定的な説明により明らかになるであろう。それは、添付の図面にて例示されており、その図面において同様の参照符号は異なる図全体にわたって同じ部品を表す。これらの図面は必ずしも比率的に同じではなく、その代わり本発明の原理を例示する上で強調されて示されている。
本発明の原理によるガス発生器がその中で使用され得る燃料電池の用途の図解。 図1のガス発生器の概略図である。 図2Aのガス発生器の他の実施形態の概略図である。 ガスを発生させるために化学物質の中や外へ触媒を移動させるために使用される、図2Aのガス発生器の部材(例えばピストン)の詳細な機械図である。 図2Aのガス発生器の動作を例示する概略図である。 図2Aのガス発生器の動作を例示する概略図である。 図2Aのガス発生器の動作を例示する概略図である。 図1のガス発生器の他の実施形態の概略図である。 図1のガス発生器の他の実施形態の概略図である。 図1のガス発生器のさらに別の実施形態の概略図である。 図6Aのガス発生器において使用される部材(例えば回転ロッド)の機械図である。 図6Aのガス発生器において使用される部材(例えば回転ロッド)の機械図である。 運転中の図6Cの部材の機械図である。 運転中の図6Cの部材の機械図である。 運転中の図6Cの部材の機械図である。 図1のガス発生器の他の実施形態の機械的概略図である。 図1のガス発生器のさらに別の実施形態の機械的概略図である。 本発明の原理によるガス発生器がその中で使用され得る他の例示的な用途の図である。 本発明の原理によるガス発生器がその中で使用され得る他の例示的な用途の図である。 ガス発生器の「バングバング」制御実施形態の機械的概略図である。 ガス発生器の「バングバング」制御実施形態の機械的概略図である。 ガス発生器の「バングバング」制御実施形態の機械的概略図である。 図10A〜10Cのガス発生器の実施形態の動作中における異なる時点でのデューティサイクルを例示するタイミングチャートである。 図10A〜10Cのガス発生器の実施形態の動作中における異なる時点でのデューティサイクルを例示するタイミングチャートである。 図10A〜10Cのガス発生器の実施形態の動作中における異なる時点でのデューティサイクルを例示するタイミングチャートである。
本発明の好ましい実施形態を以下に説明する。
図1は、本発明の原理によるガス発生器10がその中で使用され得る燃料電池の用途の図解である。上記燃料電池の用途において、上記ガス発生器10は水素ガスを生成し、燃料電池11に供給する。燃料電池11は、当該技術分野において周知のように、水素ガスと酸素とを反応させて電気44を生じる。燃料電池11は、個人用娯楽装置12a(例えばMP3プレーヤ)、遠隔制御自動車12b、または携帯型コンピュータ12cなどの電気消費装置に対して、電気44を提供する。他の燃料電池の用途としては、軍用電子機器、産業用電子機器(例えば、印刷機)、または民生用電子機器(例えば、移動電話、携帯情報端末(PDA)等)が挙げられる。
通常、燃料電池は、発生する電力に応じた速度で水素ガスを消費する。燃料電池の例が2001年11月6日発行の米国特許第6,312,846号に記載されており、その全ての教示は本願明細書において援用される。その特許のいくつかの実施形態において、燃料電池は与えられた負荷に応じて動的にその構成を変えることができると記載されている。例えば、燃料電池は、より大きな負荷がある場合に、自身を動的に構成して、より多くの燃料を消費して需要に応じることが可能であり、一方、より小さな負荷がある場合、燃料電池は、自身を動的に構成して燃料を節約することも可能である。
ガス発生器10、燃料電池11、またはその統合された組合せ(複数含む)としては、多くの異なるサイズおよび構成がある。しかし、本発明の原理を記載する目的からすると、絶対的または相対的サイズ、そしてこれらの装置の結合は重要でない。重要なのは、(i)ガスが発生するプロセスおよび例示的ガス発生器の実施形態、および(ii)燃料電池11によるガス使用速度とガス発生器10によるガス発生速度との関係である。燃料電池11のためにガスを発生させる場合、ガス発生器10は水素ガスを発生させる。
水に溶解した金属水素化物または他の適切な固体反応物の反応によって比較的純粋な水素ガスや水素ガスを生成できることは周知である。1つの特定の水素化物である水素化ホウ素ナトリウムNaBH4は、水素ガスの便利な、安全な供給源として、50年以上使用されてきた。NaBH4粉末が水に溶解したとき、弱アルカリ、低圧力の不燃性の水溶液が形成される。この水溶液が選ばれた金属、金属の組合せ、金属ホウ化物触媒、または熱にも露出されると、水素ガスが水溶性ホウ酸ナトリウムと共に急速に放出される。この触媒によって行われる分解(加水分解)反応は、以下のように表記される:
NaBH4(aq)+2H2O(l)→4H2(g)+NaBO2(aq)(式1)
加水分解反応を記載する式1において、水(H2O)は反応体であって、発生する水素ガス4分子毎に水2分子が消費される。この反応が水素ガスを生成し続けると、利用できる自由水がより少なくなるため、触媒の近傍の残りのNaBH4溶液は、NaBH4に関してより濃縮される。大容量のNaBH4溶液にとっては水供給が減ることは直接問題でないが、式1の他の反応生成物であるホウ酸ナトリウムNaBO2は水が少ない場合に形成される。これにより、触媒の近傍ではより濃縮された溶液がもたらされる。ホウ酸ナトリウムは、水溶性であるが、水溶性の程度はさほど大きくない。つまり、水素ガスが発生して、同時に、NaBO2生成物が形成すると、NaBO2の一部分が触媒の上または近傍にて沈殿し析出し始める可能性がある。触媒上にNaBO2が蓄積することにより、やがて触媒または他のガス発生装置のその後の活性が低下する可能性がある。これはNaBH4溶液が触媒に接触する際にはいつでも深刻な問題となりうる。
この問題を解決するために、本発明の原理によるガス発生器10のいくつかの実施形態に示されるように、ガス発生器10は、自己制御式に触媒を露出させる(例えば、触媒をNaBH4溶液の内外に移動させる)。ピストン式の実施形態において、触媒の位置(すなわち選ばれた触媒がNaBH4溶液に浸漬される深さ)は、水素ガス発生速度を制御する。装置におけるNaBH4溶液の貯蔵容器は、触媒の表面積に対して比較的大きいため、水素ガス発生中に形成したどんなNaBO2も溶液中にて溶解した状態のままで留まる傾向がある。たとえNaBO2の溶解度限界をやがては超えても、NaBO2は必ずしも触媒上ではなく、NaBH4溶液の他の場所で沈澱して析出する。そのため、触媒の延命がなされる。
さらに、ピストン式実施形態において、ピストン上に支持された触媒がNaBH4溶液に浸漬される深さは、機械的に単純な圧力関連型のフィードバック・システムによって制御される。このフィードバック・システムは、燃料電池または他の水素ガス活用装置による水素ガスの消費に基づく水素ガス圧力の上昇または低下を自動的に検出する。換言すれば、例えば燃料電池11に対する電気的負荷が少ないかまたはゼロであるなど、水素ガス消費装置がより少ない水素ガスを必要とする場合、水素ガス発生器10はこの減少した需要を検知して水素ガスの製造を中止する。さらに、いくつかの実施形態においては、水素ガス発生速度を調整するためのフィードバック制御システムは機械的に単純である。すなわち、大きかったり高価だったりする圧力検知フィードバック制御器および/または機械式ポンプを必要としない。本発明の原理により、機械の溶液が化学物質供給チャンバ内において触媒に露出されているため、ガス発生器10は化学物質(例えばNaBH4溶液)を移動させるための電気駆動式の機械ポンプや吸い上げ剤が無くても作動する。そのため、この設計は、可能性として低コストで携帯用の用途に適しており、かつ姿勢に影響されない。
触媒を化学物質の存在する場所に配置させるために、ピストン以外の中空または中実の部材を使用する他の実施形態も、本発明の原理の範囲内である。例えば、触媒を、ディスク、ロッド、球体、またはその組合せと結合し、それを回転運動させて化学物質に露出される触媒の量を増減することによって、化学物質を触媒に対して露出してもよい。回転する触媒の実施形態のフィードバック・システムは、(例えばピストン式のように)並進運動する実施形態と同様でも異なっていてもよい。並進運動または回転運動の実施形態を支える例示的フィードバック・システムは、以下に記載されている。ピストン、ディスク、球体等は通常、本明細書において、「部材」と称されてよい。部材は、化学物質の流路に対して閉じられており、化学物質と相互作用する。化学物質が「流路に対して閉じられている」とは、化学物質が部材内部へ実質的に浸入しないことを意味する。いくつかの他の実施形態において、幾分かの化学物質が浸入することが許容されるが、その場合は化学物質がガス貯蔵チャンバへ流れるのを防止する構造を含む。
いくつかの実施形態では、触媒および化学物質によって発生したガスは、部材を通過してもよい。他の実施態様において、上記部材は、中実であり、ガスは部材を通過せずに化学物質供給チャンバからガス貯蔵チャンバへ通過する。
本願明細書において記載されている具体例は、主に燃料電池の用途ために使用される水素ガスの発生について記載する。その燃料電池の用途において、水素ガスは特定の水性化学的水素化物溶液から発生するが、ガス発生器10は特定の化学水素化物または特定の水溶液から水素ガスを発生させることに限定されない。広範な、一般的な意味において、本願明細書において記載されている概念および機械的デザインは、通常、特定のガスが、なんらかのガス、液体、混合物、または固体の化学物質を用いて、選ばれた触媒、装置、または部材によって自己制御的に発生するどんなガス発生システムにも適用されてもよい。
いくつかの実施形態では、触媒は、触媒を大量のNaBH4の化学物質の内外に移動させる、小型の部材(例えばピストンまたはディスク)と結合している。これは、化学物質を触媒の方へ動かすことに勝る利点があり、その利点とは、比較的大量の液体化学物質を移動させることと比べて小さなピストンまたはディスクを動かすのは、より容易、より安全であって、要するエネルギーが小さいことである。
図2Aは、図1の自己制御型ガス発生器10aの第1の実施形態を示す。ガス発生器10aは、3つのチャンバを有する:化学物質供給チャンバ41(左)、発生ガス貯蔵チャンバ40(中)、および基準圧力チャンバ26(右)。
燃料電池11のために水素ガスを発生させる場合、例えば、化学物質供給チャンバ41が水性NaBH4溶液42を貯蔵する。なお、本願明細書において記載されている一般的な設計概念は、水素化ホウ素ナトリウム(NaBH4)または化学水素化物さえにも全く限定されない。適切な条件下で、選らばれた触媒に露出されて所望の特定のガス(例えば水素ガス)を発生可能である、どのような固体、液体、またはガスによって水性NaBH4溶液42を置換しもよい。
図2Aの実施形態において、化学物質供給チャンバ41およびガス貯蔵チャンバ40は、中実の壁または仕切り16によって隔離され、上記中実の壁または仕切り16はそれを貫通するように穿孔されたか形成された孔18を有する。この孔18に、例えば中空ピストン30aなどの部材30aがはめ込まれている。孔18は好ましくはピストン30aの横断面の形状と一致する。中空ピストン30aは、2つチャンバ40、41の間を容易に行き来できるように設計され組み立てられる。中空ピストン30aは、適切にフィットしたシール(例えばOリング)22中を摺動する。シール22は、ピストン30aと壁16との間を、化学物質供給部41からガス貯蔵部40へまたはその逆方向に液体またはガスが実質的に移動しないように、孔18に対して取り付けられる。なお、上記ピストン30aは、非円形の横断面形状(例えば、矩形または楕円)を有していてもよく、その内部孔部またはチャネル34は、複数のチャネルにさらに分割されてもよい(すなわち、ピストン30aは、内部支持壁または構造(図示せず)を有していてもよい)。
図2Aの実施形態において、上記ガス貯蔵チャンバ40は、仕切り16と、弾性または「バネ状の」ダイヤフラム50aと、そして可能性としてはガス発生器10aの本体78の一部分とによって形成される。ガス貯蔵チャンバ40は一つ以上のガス出口14を有していてもよく、そこを通って発生したガス43が燃料電池11または他のガス消費システム(例えば水素ガス内燃機関)に向けて制御可能に放出されてもよい。ガス貯蔵チャンバ40の最小および最大容量は、必要な過渡応答に基づいて決定されてもよい。つまり、ガス貯蔵チャンバ40が必要とする貯蔵可能なガスの容量は、周知の技術で決定されてもよい。
基準圧力チャンバ26は、大気圧または他の基準圧力に達するように、通気孔27を介して開放されてもよい。ガス発生器10の絶対的作動圧力を設定する基準圧力は、弾性ダイヤフラム50aに対して一定の対向する力を加える。弾性ダイヤフラム50aは、周壁シール29によってその周縁がシールされており、これによりガス貯蔵チャンバ40内の生成ガスが基準圧力チャンバ26へと漏れるのを防止する。本実施形態において、弾性ダイヤフラム50aは、ガス貯蔵チャンバ40と基準圧力チャンバ26との間の圧力差に応じて膨張および収縮する。
ピストン30aは、弾性ダイヤフラム50aに取り付けられており、弾性ダイヤフラム50aが収縮、膨張するのに応じて化学物質供給チャンバ41の中へ伸びたり、外に引きだされたりする。バネ65が、弾性ダイヤフラム50aに対して付勢力を与えてもよく、そして、弾性ダイヤフラム50aを力で付勢するために付勢力をピストン30aに与えてもよい。圧力およびスプリング力がどのようにガス発生に影響を及ぼすかの更なる詳細は、図2Aの続く説明および図4A〜4Cの説明を参照して示す。それらの説明の前に、ピストン30aとそれに結合している触媒32の詳細を、図3を参照して示す。
図3は、図2Aの上記中空ピストン30aの拡大図である。中空ピストン30aは、水素ガス(または一般的な意味における、対象のあらゆるガス)が通過可能なタイプのガス透過性構造体36(例えばフィルム、膜、または他の適切な多孔性材料)によって、構成、被覆(例えばスリーブ)、またはコーティングされてもよい。しかし、水、水蒸気、またはNaBH4、NaBO2、NaOHのような溶解塩はガス透過性構造体36を通過することができない。換言すれば、中空ピストン30を囲んでいるガス透過性構造体36は、水またはNaBH4の分子に対してよりも水素ガス分子(例えば)に対してより浸透性がある。そのため、化学物質供給チャンバ41において発生するどんな水素ガスも、優先的にガス透過性構造体36に浸透する。発生したガス43をキャビティ34からガス貯蔵チャンバ40へと排出するために、ピストン30aの右側にガス排出孔51が設けられる。
パラジウム金属箔など、水素ガスに適した上記ガス透過性構造体36の例は当該技術分野において周知である。他の例としては、水素ガス(またはどんな適当なガス)などの小さい分子が浸透可能となるように、意図的にエッチングされるポリプロピレンなどのポリマー材が挙げられるが、これに限定されない。さらに他の例としては、PBO(ポリフェニレン−2,6−ベンゾビスオキサゾール)またはPVDF(ポリフッ化ビニリデン)などの多孔性ガス透過性ポリマーが挙げられる。あるいは、シリコーンゴムのような材料を用いてもよい。
さらに図3を参照して、上記中空ピストン30aは、孔または細孔のような、水素ガス透過性機構(図示せず)で覆われ、または構成されている。ガス透過性機構は、選ばれた触媒32の薄層にて選択的にコーティングされるか、または埋め込まれていてもよい。他の実施態様において、触媒32は、ガス透過性機構の横または近傍のピストン側面(複数含む)に塗布されてもよい。
さらに別の実施形態では、触媒32がガス透過性構造体36の細孔を覆うかその近傍に存在するように、選ばれた触媒32は、ガス透過性構造体36の上に形成、またはその近傍に結合または沈着してもよい。
ピストン30aが化学物質42から完全に引き抜かれた際にガス発生を阻止するために、ピストンの化学物質側端部35は、非触媒性材料35で覆われているか、またはコーティングされないままでいる。
ガス透過性構造体36またはピストン30aの表面は、構造36またはピストン30aの表面を滑らかにするように触媒32を支持する「ディンプル」またはその他の凹パターンに特別に設計されてもよい。ガス透過性構造体36またはピストン30aのなめらかな表面は、Oリング22(図2A)と協同して堅固なシールを形成、維持して、化学物質供給チャンバ41とガス貯蔵チャンバ40との内容物の隔離を維持する。化学物質42と触媒32との間の化学反応の結果として形成される気泡33が、ガス透過性構造体36に対する圧力差によって急速に自らの行先を見つけられるように、触媒32およびガス透過性構造体36は同じ場所に位置していてもよい。上記ピストン30aのこの実施形態において、気泡33の中の水素ガスは、細孔を通過してピストン30aの中空キャビティ34へ流れる。
選ばれる触媒32の具体的な種類は、NaBH4溶液の分解を触媒する公知の種類のものである。一般的な意味において、ガスを発生させるどんな触媒を選択してもよい。触媒の例としては、ルテニウム(Ru)、ロジウム(Rh)、パラジウム(Pd)、イリジウム(Ir)、プラチナ(Pt)、レニウム(Re)、およびニッケル(Ni)の金属、金属の組合せ、または金属ホウ化物が挙げられる。当該技術分野において周知であるように、これらの触媒は、単独または互いの組み合わせとして用いてもよい。あるいは、ガス透過性構造体36は、水素ガスに浸透するだけではなく、NaBH4溶液の分解の触媒作用を有する、金属またはその他のどんな材料であってもよい。そのような構造36の例としては、触媒的に活性のある外面を有する遷移金属フィルムが挙げられ、それは例えばパラジウム、パラジウム合金、または水素透過性構造36および自身がNaBH4分解の触媒作用がある表面とを有するあらゆる積層フィルムである。
再度図2Aを参照し、触媒コーティングされた中空ピストン30aは、水性NaBH4溶液42を収容する化学物質供給チャンバ41と発生ガス43を収容するガス貯蔵チャンバ40との間を自由に移動可能である。中空ピストン30aの位置としては、化学物質供給チャンバ41内に完全に入っているか、ガス貯蔵チャンバ40内に完全に入っているか、2つのチャンバ40、41の中間のどこかに存在していてもよい。
本願明細書において記載されているガス発生器10aは、化学物質供給チャンバ41から漏れるかあるいは通過するあらゆるNaBH4溶液(または他のあらゆる濃縮された液体)を吸収する(または、中和さえもする)ために、ガス貯蔵チャンバ40中に意図的に配置されるスポンジ状の吸収材料(図示せず)によって構成されてもよい。
中空ピストン30aまたは仕切り16は、燃料がガス貯蔵チャンバ40へ漏れるのを防止するように、または性能が向上するように設計されている。例えば、上で示唆されるように、ピストン30aの左端35(すなわちNaBH4溶液42に挿入される端)は、中実の不浸透性材料35または別個の部材でシールされ、当該部材は場合によってはエンド・キャップ35と称される。不浸透性材料35またはエンド・キャップ35は、NaBH4溶液が中空ピストン30aに浸入して水素ガス貯蔵チャンバ40へと通過することを防止する。ピストン30aが完全に引き抜かれたとき(すなわち、水素ガス需要がゼロ(または非常に低い)の際にピストン30aが完全にNaBH4溶液42の外にあるとき)、不浸透性材料35またはエンド・キャップ35は、化学物質42がガス貯蔵チャンバ40へ漏出することを防止するのを助ける。
また、上述したように、ガスチャンバへの2本の流路を介して化学物質が漏出するのを防止するために、適切なシール22(例えばOリングまたは他の適切なシーリング材料)を仕切り孔18に取り付けてもよい。ここで、上記2本の流路は、(i)ピストン30aの側面と、(ii)シール22および仕切り16の間とに存在する。さらに、ピストン30aは、当該ピストン30aに接触して移動することによってピストン30aに固形物が付着または沈着するのを防止または減少する、ブラシ13または他の可撓性装置の中を摺動するかまたは通過するように設計することも可能である。この汚れ防止動作は、触媒寿命を効果的に延ばす。ブラシ13が接触するピストン30a上に滑らかな表面を有することは、その性能を高める。
汚れ防止動作を提供するために他のブラシ・デザインを使用してもよい。なお、ブラシ13はピストン30aの移動に対して大きな抵抗とはならない。
図2Aにおいて例示される上記ガス発生器10の動作において、ピストン30aは、弾性ダイヤフラム50aに取り付けられており、そのためガス貯蔵チャンバ40の圧力に応じて動く。基準圧力チャンバ26内の圧力によって、一定の抗力が右から左へ印加される。基準圧力チャンバ26は、また、弾性ダイヤフラム50aに向けられる基準圧力を増大させる、バネ65を有していてもよい。仮に、基準圧力チャンバ26の通気がなされない場合、その中に貯蔵された不活性ガスが空気バネのように作動する。そのため、化学物質42が触媒32と反応することの結果としてその中で増加するガス圧力によって、ピストン30aがますます右へ移動するにつれて、弾性ダイヤフラム50aまたはバネ65は中空ピストン30aにますます抵抗する。
図2Aの上記自己制御型ガス発生器10aの動作をさらに例示する図4A〜4Cについて説明する前に、図2Aにおいて例示したガス発生器10aの実施形態における起動プロセスの概要を説明する。ここで説明する起動プロセスは図2Bにもあてはまる。
図2Aを参照して、最初に使用する前は、化学物質42に対する圧力は外気と同じであり、それによって貯蔵中に化学物質の漏出が防止される。また、ガスが発生しないように、化学物質42は触媒ロッド30aから隔離するように保たれる。これは、第1の輸送構成シナリオにおいては以下のように実現される。例えば、ピストン30aを並進運動させて化学物質供給チャンバ41から完全に取り出し、固定ピン(図示せず)または他の適切な機構(複数含む)にて固定位置にとめること、または、例えばピストン30aを「固定」位置まで回転させて、ガス発生器10aを出荷すること。ピストン30aの固定を解除すると、ピストン30aにかかるバネ65による力によって、ピストン30aは右から左へ、化学物質42内へと並進運動する。
第2の輸送構成シナリオにおいて、触媒32を化学物質42の外部に保つ位置にピストン30aが固定された状態でガス発生器10aを出荷するのではなく、化学物質の成分を隔離しておくことで、化学物質42を使用する前には化学物質42を不活の状態にしておいてもよい。この第2の輸送構成シナリオにおいて、化学物質の成分は、例えば隔離膜(図示せず)を破壊するかまたは化学物質42を形成するために最終的に混ざる化学ペレットを圧壊するかまたは加えることによって、使用の直前に組み合わせされてもよい。なお、他のどんな輸送構成も可能である。
第2の輸送構成シナリオを参照して、化学物質が不活であるため、触媒ロッド30aはその完全伸長(すなわち、右から左へ付加されるバネ65の力によって、左方向へ)の位置にて出荷されてもよい。一旦化学物質が活性化され、触媒ロッド30aが化学物質42の中に完全に伸長されると、生成ガスが急速に発生する。
この点において、外部装置11のガス要求量は0である。化学燃料の圧力が最初は周囲と同じなので、発生したガスを中空ロッド30aを通ってガス貯蔵チャンバ40に注入するような、そして中空ピストン30a上のガス透過性構造体36全体にかかる圧力差は無い。そのため、発生したガスは触媒ロッド30aにて「気泡」となり、化学物質供給チャンバ41の上部に浮かんでくる。発生したガスが化学物質供給チャンバ41にとどまるので、化学物質供給チャンバ41の圧力は増加する。化学物質供給チャンバ41の圧力が増加するにつれて、圧力がロッド30aの左端35にかかり始める。そして、それによって、抵抗するバネ65に反してロッド30aが右に並進運動する。バネ65は、化学物質42から触媒を徐々に除去する。同時に、透過性構造36全体にかかる圧力差は増加し、ついには発生したガスが泡立って化学燃料チャンバ41に入るよりむしろ、触媒ロッド30aの方に優先して流入し始める。発生したガス43はガス貯蔵チャンバ40の圧力を上昇させ始め、それによって、弾性ダイヤフラム50a、つまりピストン30aに対して左から右に力が加わる。化学燃料チャンバ41の圧力がさらに増加するにつれ、より多くのガスがガス貯蔵チャンバ40内に流入する。そうなると、ある時点で、ピストン30aが触媒32を完全に化学物質42から引きだす位置に配置する。スイッチを入れる前に燃料電池11によって発生ガス43は要求されないので、この時点でガス発生器10aは要求あり次第調整されたガスを届ける準備のできた「準備完了」状態にある。
図5A、5B、6A、7および8の他の実施形態の起動シーケンスは、中空ロッド30aおよびダイヤフラム50aを利用しない点を除いて、図2Aの起動シーケンスと同様である。これらの中実ロッド30bの場合には、最初の使用の前には、化学物質42と触媒32とは同じように隔離されている必要がある。最初に活性化を行う際、触媒ロッド30aはバネ65によって化学物質42の中に完全に伸長され、そして、化学物質の圧力は基準圧力と等しい。発生したガスは放出されて、化学物質42中を通って化学物質供給チャンバ41の上部へと浮く。そして最終的に透過性構造36に接して止まる。そのガスは、次にそこを通過してガス貯蔵チャンバ40へと流れこむ。これは、化学物質42とガス貯蔵チャンバ40との間の上昇する圧力差によるものである。化学物質の圧力が上昇するにつれて、触媒ロッド30bは左から右に並進運動して、最終的には化学物質42の外へ移動し、これによって、ガス発生が止まる。スイッチを入れる前に燃料電池11によってガスは要求されないので、ガス発生器10はこの時点で要求あり次第調整されたガスを届ける準備が完了した「準備完了」状態にある。
今度は図4Aを参照し、第1の輸送構成シナリオに関して上述したように、ピストン30aを「固定」位置へ移動してもよく、これは当該ピストン30a(および触媒32)がNaBH4溶液から完全に外にでていることを意味する。ユーザは、ピストン(および触媒32)がNaBH4溶液42に入ることを可能とする、ラッチ、移動止め機構、またはその他の固定機構(図示せず)を外し、これによって直下で記載されている自己制御型プロセスが開始される。
続けて図4Aを参照し、自己制御型プロセスの開始は、ピストン30aが最初に完全に化学物質供給チャンバ41内に配置される状態から始まる。図2Aの起動シーケンスに関して上述した通り、ピストン30a上の触媒32をNaBH4溶液42に対して露出すると、水素ガスが触媒的に発生する。この水素ガス発生ステップの間、水素気泡33が、触媒32の近くのNaBH4溶液42において発生し、合体して、ガス透過性構造体36と接触する。これらの泡33は、圧力差によってガス透過性構造体36中を通される。その後、ガスが泡33を出て、中空ピストン30aに入ると、ガス43は中空ピストン30a中を通って、ガス発生器10aの水素ガス貯蔵チャンバ40に入る。
触媒コーティングされたピストン30が水性NaBH4溶液42に浸漬される深さが、最終的には水素ガス発生速度を制御する。触媒コーティングされたピストン30aが完全に化学物質供給チャンバ41(図4A)に押し込まれる場合、NaBH4溶液42に露出される触媒の表面積が大きいため、水素ガス発生速度が最大になる。
図4Bにおいて、触媒コーティングされた中空ピストン30aは、化学物質供給チャンバ41とガス貯蔵チャンバ40との間に位置する。この場合、水素ガス発生速度は、最大水素ガス発生速度とゼロとの間であって、ガス需要の変動に対処する典型的な作動状態を表す。
図4Cにおいて、ピストン30aは、完全にガス貯蔵チャンバ40内にある。この場合、触媒32がNaBH4溶液42に露出されていないため、NaBH4溶液42から水素ガス43が発生しない。ピストン30aが完全にガス貯蔵チャンバ40内に存在する限り、水素ガス発生速度はゼロのままである。
ガス発生器10の基本的動作の原則の説明が済んだため、ガス発生器10のフィードバック・システムの説明とそのフィードバック・システムがどのように作動するかの詳細な説明とを示す。
一般に、フィードバック・システムは、触媒32を化学物質41中に配置して発生ガス43の発生速度を調整するために、チャンバ40、41のうちの少なくとも1つの圧力よって部分的に発生する力を利用する。フィードバック・システムは、いくつかの実施形態において、以下の部品のサブセットを有していてもよい:ピストン30a、弾性ダイヤフラム50a、バネ65、基準圧力チャンバ26、ガス貯蔵チャンバ40、または化学物質供給チャンバ41。
図4Cを参照する。ピストン30aの位置は、以下の4つの力の平衡によって決定される:(1)化学物質供給チャンバ41内の圧力による、ピストン30aの左端35に左から右へと働く力;(2)弾性ダイヤフラム50aに対して左から右へと働く、ガス貯蔵チャンバ40内のガス43の圧力であって、この圧力はピストン30aに対して左から右へと力を加える;(3)弾性ダイヤフラムに対して右から左へ働く基準圧力チャンバ26内の圧力であって、この圧力はピストン30aに対して右から左へと力を加える;および(4)バネ65がピストン30aに対して加える力。
本願明細書において記載されている他の実施形態は、フィードバック・システムの一部として、同じかまたは他の部品を有していてもよい。本願明細書において記載されているフィードバック・システムを構成している構造または機能の代わりに、あるいはそれらと共同して、当該技術分野において周知の等価な構造または機能を用いてもよい。
続けて図2Aおよび図4A〜4Cの上記ガス発生器10aの動作を参照し、水素ガスの需要がある(すなわち、燃料電池または他の水素ガス消費装置に負荷がかかっており、水素ガスを消費している)場合、ガス貯蔵チャンバ40のガス圧力は低下する。水素ガス圧力が低くなることにより、弾性ダイヤフラムまたは可撓性ダイヤフラム50aの伸長度合は低下し、左へ(すなわち、化学物質供給チャンバ41の方へ)移動し、それによってガス貯蔵チャンバ40の容量が減少する。可撓性壁50aが左へ進むにつれて、それが同時に触媒コーティングされたピストン30aを左の方へ、そして、NaBH4溶液42の中に押し込む。中空ピストン30a上にある表面積の大きな触媒32がNaBH4溶液に露出されるため、水素ガス発生速度が上昇する。
NaBH4溶液42中の触媒32の作用によって発生した水素ガスは、ガス貯蔵チャンバ40へ向かって、ガス透過性構造体36の中、そして中空ピストン30aの中を急速に拡散する。その結果、水素ガス貯蔵チャンバ40内で水素ガス圧は急速に上昇する。発生した水素ガス43が燃料電池11(図1)または他の水素ガス消費装置によって連続的に利用される限り、基準圧力チャンバ26の水素ガス圧力は低いままである。触媒コーティングされたピストン30の大部分は化学物質供給チャンバ41の中に残り、そして、発生器10aは負荷に比例した速度で水素ガスを生成し続ける。
しかし、燃料電池11への負荷が減少し、発生した水素ガスが発生速度に等しい速度で使用されないとき、使用されない水素ガス43はガス貯蔵チャンバ40に蓄積する。(化学物質供給チャンバ41の圧力に対して相対的に)増加した水素ガス貯蔵チャンバ40の水素ガス圧力は、弾性ダイヤフラム50aを基準圧力チャンバ26の方へ移動させる。弾性ダイヤフラム50aが右へ移動するにつれて、それが同時に触媒コーティングされたピストン30aをNaBH4燃料溶液42から引き抜き、よって、NaBH4溶液42に露出している触媒32の量が減少する。これによって、使用速度と合致するまで水素ガス発生反応が減速し、ガス需要がゼロであるときには水素ガス発生反応が停止するまで減速する。そのため、ガス発生器10の機械的フィードバック・システムは、極めて少ない動的部品を含み、自己制御的に急速に水素ガス発生を調整するよう機能する。
燃料電池11への負荷が再び増加して、燃料電池(または他の水素ガス活用装置)が再び水素ガスを使用し始めた場合、ガス貯蔵チャンバ40内の水素ガス量および圧力が低下し始める。この低下した圧力によって、弾性ダイヤフラム50aが左へ再び移動可能となる。同時に、この移動によって、触媒コーティングされたガス透過性中空ピストン30aをNaBH4溶液42の中へと押され、その結果、上記ように水素ガス発生速度がもう一度上昇する。触媒コーティングされたピストン30aによるNaBH4溶液42の中や外へのこの動きは自己制御的である。溶液の中や外へのピストン30aの移動は、化学物質を撹拌することで均一の組成をもたらし、ピストン30aから反応残留物や他の蓄積材料(図示せず)を取り除く清浄作用をもたらすという付加的な利点がある。
なお、本発明の原理が単に上述されている実施形態だけに限定されない。他の機械的、構造的な実施形態で、同様の自己制御型のガス発生機能を実現してもよい。これらの他の実施形態において、触媒でコーティングされているピストンまたは適切な可動部材、ガス透過性構造体、および圧力フィードバック・システムを使用してもよい。他の実施形態およびその部品は、相対的な構成、形状、サイズ、圧力、ガス流速、孔デザイン、個々の部品の動き、および他の態様の点で図2Aの実施形態と異なっていてもよい。そのような構成およびそれに伴う設計上のトレードオフは当該技術分野において理解されており、そのいくつかは以下に記載されている。
例えば、図2Bは、図2Aの上記ガス発生器10aの他の実施形態である。本実施形態において、弾性ダイヤフラム50bは、硬壁60および周壁シール29を有する可撓性シールべローズ52を含む。べローズ52は、調節可能な機械式またはガス式のバネ65に対して押すことで圧力変化に反応する。他の実施形態では、べローズ52の復元力と基準圧力チャンバ26内の圧力とが十分であるため、バネ65を省略してもよい。弾性ダイヤフラム50b(図2B)と弾性ダイヤフラム50a(図2A)の違いを除いて、図2Bのガス発生器10は、図2Aのガス発生器10aと実質的に同様に作動する。
別の例として、図5Aおよび5Bはガス発生器10bの実施形態を例示するもので、そこでは、触媒32が中実ピストン30bに沈着しているか組み込まれており、ガス透過性構造体36を含むブラダーが化学物質供給チャンバ41の少なくとも一部を形成する。これらの実施形態において、透過性構造36は、NaBH4溶液42の周縁の一部において、ピストン30bから離れて配置されている(図5A)、またはNaBH4溶液42を取り囲む(図5B)。触媒コーティングされたピストン30bの近くで発生する水素気泡33は、NaBH4溶液42中を拡散し、ガス透過性構造体36に浸透してガス貯蔵チャンバ40に入る。
図5Aおよび5Bの実施形態において、ガス発生器10bの装置構造および動作を単純化されていてもよい。ここでも触媒32がピストン30bと結合しているが、水素ガス透過性構造体36は触媒32から離間して配置される。そのため、これらの実施形態においては、ガス透過性構造体36の近くまたは上に触媒層を形成する必要がない。触媒32およびガス透過性構造体36は、離れて形成可能である。これらの実施形態の利点は、製造の容易さだけではなく、水素ガス発生速度を改善する点にもある。水素気泡33は、NaBH4溶液42を通ってガス透過性構造体36へと移動するにつれて、NaBH4溶液42をかき混ぜ/撹拌するのを助ける。その結果、続く水素ガス発生が改善する。
図5Aおよび5Bのガス発生器10bの中実ピストン30b実施形態の単純性により、使い捨てとして提供できるだけ十分にコストを削減できる。また、これらの実施形態は、必要に応じて、補充され得る再使用可能なガス発生器の実現を可能としうる。例えば、円筒状のガス発生器によって、製造コストを減らせるだけではなく、化学物質供給チャンバ41に対して取り外し可能なねじ蓋(図示せず)を取り付け可能である。NaBH4溶液が使用済みとなった際、ネジを回してねじ蓋を開けて、使用済みのNaBH4溶液を廃棄し、化学物質供給チャンバ41を新しいNaBH4溶液で満たしてもよい。あるいは、使用済み化学物質を新たな化学物質と置換可能とするために、容積式注入ポート(図示せず)を化学物質供給チャンバ41に設けてもよい。
加えて、ガス透過性構造体36が金属(例えばパラジウム)または他の適切な熱導体でできている場合、ガス透過性構造体36は、水素ガス発生反応によって産出されるあらゆる廃熱をも取り除くヒートシンクとして機能してもよい。これによって、ガス発生器10bの動作温度が低く保たれる。この実施形態の他の効果としては、水素ガス貯蔵チャンバ40をガス発生器10b(すなわち、NaBH4化学物質貯蔵チャンバ41を囲む)の周辺に配置可能となることが挙げられる。水素ガス発生器の総容量のうちのより多くの部分がNaBH4溶液42を貯蔵するために利用できるため、単位容量あたりに発生可能な水素ガスの量が増加する。
図5Aおよび5Bの実施形態の作動において、発生はしているが水素ガス消費装置11(図1)によって利用されていない過剰な水素ガス43によってNaBH4溶液42内の圧力が上昇するにつれ、触媒コーティングされたピストン30bは調節可能なバネ65に対して圧縮されて、NaBH4溶液42から押し出される。これは、水素ガス発生速度を0にするか抑える作用がある。これらの実施形態は、ガス透過性構造体36の柔軟性に依存しない。ピストン30bの後のバネ65の調節可能な張力によっては、NaBH4溶液42内の圧力は触媒コーティングされたピストン30bを溶液42の外に押し出して、反応速度を低下させるのに十分である。
図5Aおよび5Bの実施形態は、触媒コーティングされたピストン30bが円筒形本体78の内に容易に封入可能であるという、付加的な効果がある。これによって、ピストン30bからのNaBH4溶液42または水素ガスの偶発的な漏出が予防される。ピストン30bを押しているバネ65の張力は、特定の用途、所望のガス圧力、または要求されるガス流速の必要に応じて、製造時に調整されてもよくまたは手動で調整されてもよい。バネ65の圧縮または張力を調整するために、当該技術分野で周知のさまざまな手動調整機構を使用してもよい。
図6Aは、ガス発生器10の他の実施形態の機械的概略図である。この実施形態は図5Aおよび5Bの実施形態と類似しているが、ピストン30bが化学物質42の中や外に移動して、触媒32を化学物質42に露出するピストン30bを有する代わりに、部材30b(この場合は回転ロッド30b)が回転することで、化学物質42に露出される触媒の量が変化する。ロッド30bを回転させるための回転運動をつくるために、ロッド30bはカム80と機械的に接続している。カム80は、リンケージ55を介してべローズ77の硬壁79に、接続される。べローズ77は、弾性ダイヤフラム50cの外側に沿って延伸してべローズ77に達するガス貯蔵チャンバ40の圧力に反応するように設計されている。
作動中に、燃料電池11または他のガス消費装置が電気発生のための発生ガス43をより多く取り込む場合に、例えば、ガス貯蔵チャンバ40の圧力は低下する。それにより、べローズ77は収縮し、よって、回転ロッド30bが回転して、より多くの触媒が化学物質42に露出される。燃料電池11または他のガス消費装置が発生したガス43をより少なく取り込む場合、ガス貯蔵チャンバ40内の圧力が上昇する。それにより、べローズ77は膨張し、よって、カム80がロッド30bを回転させて、より少ない触媒32が化学物質42に露出される。これによって、気泡33の発生および、それに伴うガス貯蔵チャンバ40内の圧力を低下し、最終的には取り込まれる発生ガス43と等量にて平衡に到達する。
なお、回転ロッド30bおよびカム80が最小の抵抗で滑らかに回転可能とするための、ボールベアリング、ガスベアリング、またはその他の技術を使用しもよい。さらに、他の実施形態のシール22と同様に、図6Aの回転ロッド30bの実施形態は、化学物質42が、回転ロッド30bが配置されているチャンバに入るのを防止するために細長いシール(図示せず)を有していてもよい。ロッド30bまたは触媒32に生成物および他の材料が沈着するのを防ぐために、汚れ防止用のブラシ(図示せず)を使用してもよい。
図6Bおよび6Cは、図6Aの上記ガス発生器において使用可能な他の回転ロッドの実施形態を例示する。図6Bにおいて、回転ロッド30aは、図2Aのピストン30aと同様に、中空である実施形態として、軸方向断面図にて示される。本実施形態において、触媒32は、ガス透過性膜36上に配置されている。図3を参照して説明したように、触媒32は、ガス透過性膜36に形成されるディンプルに沈着される。図2Aを参照して説明したように、発生したガス43は最初に気泡33となり、中空ピストン30aのチャネル34に入り、ガス貯蔵チャンバ40へと移動する。なお、図6Aにおいて表される実施形態は、中空ロッド30aの実施形態を収容するために適宜変更される。なお、中空ロッド30aは非触媒性の無孔材料55を含み、当該材料55は化学溶液42に露出されても、化学溶液42と反応もしないし、化学溶液42または発生したガス43の通過を許さない。
図6Cは、図6Aの上記ガス発生器10bにおいて使用される中実ロッド30bの軸方向断面図である。中実回転ロッド30bは、非触媒性で非多孔質材料55と、中実ロッド30bに対してどのような深さで結合していてもよい触媒32とを支持する。中実ロッド30bの使用に関しては、下記の図6D〜6Fを参照して説明する。
まずに図6Dに参照して、触媒32が化学溶液42に露出しないように、中実の回転ロッド30bは、円形仕切り16に配置される。シール22は、中実ロッド30bが配置される領域に化学溶液42が侵入するのを防止する。図で示される位置において、触媒32が化学物質溶液42の存在下にないため、回転中実ロッド30bはガスを発生させない。回転ロッド30bのこの角度は、例えば、ガス発生器10を出荷するため、または燃料電池に対して電気的負荷がない場合にガス生産を止めるために使用してもよい。
図6Eは、幾分かのガスが発生している場合を例示する。この場合、幾分かの触媒が化学物質42に露出するように、回転ロッド30bを回転する。次に、気泡33が発生する。気泡33はガス透過性構造体36(図6A)に沿ったさまざまな位置でガス透過性膜と接触して、発生したガス43は通り抜けて、ガス貯蔵チャンバ40に到達する。
図6Fは、ガス消費装置の要求を満たすために最大限のガス生成が必要とされる場合を例示する。この場合、触媒32が仕切り16によって許容される最大限に化学物質42に露出されるように、回転中実ロッド30bが配置される。
なお、回転ロッド30aまたは30bのいずれかの実施形態は、上述と同様に機能するために触媒32を支持可能な回転球体または他の幾何学的形状であってもよい。
図7は、図2Bの実施形態と同様に機能する2つの中実ピストン30bを使用するガス発生器10bの機械的概略図である。いくつかの実施形態において、複数のピストン30bはそれぞれに結合の触媒32を、化学物質供給チャンバ41内にてガス43を発生するために、並行的に化学物質42の存在する部分に移動させる。他の実施形態において、その触媒32が費やされるまで、複数のピストン30bのうちの1つだけが使用された後、他のピストン30bが作動させられる。他の実施形態では、ガス出口14経由でさらに発生したガス43をガス消費装置に供給する必要がない限り、1つのピストン30bがそれに結合した触媒32を化学物質42の存在下に移動する。複数のピストン30bを互いの調和的にまたは独立的に動作させる他の実施形態も、本発明の原理の範囲内であると見なされる。
図7のガス発生器10bは、過剰圧力安全装置67も含む。化学物質供給チャンバ41があまりに高い圧力にさらされた場合、安全装置は化学物質供給チャンバ41から自動的に化学物質42を幾分かだけ排出する。過剰圧力の状態が生じた場合にガス貯蔵チャンバ40の圧力を軽減するために、過剰圧力安全装置67を、ガス貯蔵チャンバ40を囲む本体78の一部に適用してもよい。
過剰圧力安全装置67を、化学物質42、水、またはガス生産のために使用される化学物質として使用される他の化学物質を加えるための、入口として用いてもよい。同様に、過剰圧力安全装置67は、使用済み化学物質42を化学物質供給チャンバ41から抜き取るために使用されてもよい。過剰圧力安全装置67は、嵌合ネジ、移動止め機構、締金、または他の機械的締結技術によってガス発生器10の本体78に接続していてもよく、ガスまたは化学物質の漏出を予防するためにガスケットまたはOリングを有していてもよい。あるいは、過剰圧力安全装置67は、本体78に恒久的な方法で接続されていてもよい。さらに他の実施形態において、過剰圧力安全装置67は、本体78と一体的に形成されてもよい。
図7のガス発生器10bの実施形態において例示される他の特徴としてはフィルタ/加湿材75がある。発生したガス43は、ガス貯蔵チャンバ40からガス出口14経由してガス活用装置へと移動する間に、フィルタ/加湿材75を通過する。フィルタ/加湿材75は、その一方または両方の機能を実行してもよい。フィルタとして機能する場合、フィルタ/加湿材75は、水素ガス以外がフィルタ/加湿材75を通過するのを実質的に制限してもよい。加湿材として機能する場合、フィルタ/加湿材75は、水素ガスがフィルタ/加湿材75を通過する際に水蒸気または他のガスの蒸気を添加してもよい。フィルタ/加湿材75は、当該技術分野において周知のようにスポンジ状の材料の形態で導入可能である。
図7のガス発生器10bは、ピストン30bの位置を検出するために用いる、ロッド位置トランスデューサ72およびロッド位置マーカ74も含む。トランスデューサは、ピストン30bに配置された互換性マーカ74を検出可能な、ホール効果トランスデューサ、静電容量プローブ、またはその他の電磁気トランスデューサであってもよい。他の実施態様において、トランスデューサ72は、ピストン30bの位置を検出する光学的トランスデューサである。このような実施形態では、トランスデューサ72がマーカ74、または場合によってはピストン30b直接を「見る」ことができるようにするための光学視認ポートが設けられる。なお、光学エンコーダ(図示せず)または当該技術分野に周知の他の位置検出装置を有するホイールが使用されてもよい。各々の場合において、ピストンの位置を表す信号を、外部装置(図示せず)に情報を提供するために使用してもよいし、または、いくつかの実施形態においてはガス消費装置11を供給するための十分なガス43を発生するのに十分なだけピストン30bを化学物質42の中に配置する、モーター(例えば線形ボイス・コイル・モータ)、ポンプ、または他の装置(複数含む)(図示せず)のために電気フィードバックを形成する目的で使用してもよい。線形ボイス・コイルの実施形態において、その巻き線は、化学物質42内における触媒32の位置を制御するためのピストン30b上の磁性素子(図示せず)への磁場の結合を可能とする、複合材料または他の材料を有するガス発生器10bの本体78の領域に組み込まれてもよい。ピストン30bの動きを助ける装置の使用は従来技術において知られている。そのような装置、位置トランスデューサ72、位置マーカ74、および制御電子装置(図示せず)を導入することによって、図7において表される機械の構成を変えてもよい。
ガス発生器10bは、ガス貯蔵チャンバがその最大容量に達しつつあるか実質的に達したことをユーザまたは機械に知らせる容量インジケータ(図示せず)も有していてもよい。インジケータは、低容量、または容量の範囲を示してもよい。容量インジケータは、ダイヤル、電子ディスプレイ、照明(例えばLED)、可聴信号器、無線メッセージングサービス、または他の当該技術分野において周知のインジケータを有していてもよい。容量インジケータは、当該技術分野において周知の圧力トランスデューサまたは他のトランスデューサを使用してもよい。例えば『燃料使用済み』または『触媒使用済み』のインジケータ等の他のインジケータが使用されてもよい。
図8は、上記ガス発生器10cの他の実施形態を例示する。本実施形態において、上記ように、触媒コーティングされたピストン30aまたは30bをNaBH4溶液42の中や外に移動させる代わりに、図8において、NaBH4溶液42全体が、一実施形態においては固定されたままである中実の触媒コーティングされたピストン30bに接近するように、あるいは離れるように移動する。(NaBO2可溶性が高いまま維持される)NaBH4溶液が大量にある場合にNaBO2が形成されるため、触媒が汚れる可能性は最小化される。これにより、触媒の寿命は顕著に延長される。なお、他の実施形態では、ピストン30aまたは30bも上記ように移動していてもよい。つまり、NaBH4溶液42と触媒コーティングされたピストン30bは異なる動きをしてもよい。
図5Bに示すように、ガス透過性構造体36は弾性ダイヤフラム50cの一部分、または弾性ダイヤフラム50d全体に配置されていてもよい。図8の実施形態は、円筒形本体78内に形成されてもよく、その端には取り外し可能なねじ蓋(図示せず)が存在してもよい。この設計では、NaBH4溶液42が使用済みになった場合に交換可能となるだけではなく、触媒32もまたピストン30bを交換することによって、容易に交換可能である。これによって、(個々の用途に応じて)与えられた触媒32をより活性のある、あるいはより活性のない触媒と交換可能となる。なお、中空ピストン30aを本実施形態において使用してもよく、この実施形態および他の実施形態において交換されてもよい。
図9Aおよび9Bは、本発明の原理によるガス発生器が、燃料電池用途以外の用途に使用される実施形態を例示する。
図9Aにおいて、ガス発生器10は、水素ガス43を発生してそのガス出力ポート14(複数含む)経由して小型宝石用溶接トーチ(jeweler’s torch)81または他の燃焼装置にガスを供給する。なお、ガス発生器10は、溶接トーチ81または他の燃焼装置によって燃焼される目的で、触媒(本願明細書において記載されていないが、当該技術分野において周知である)の存在下で化学物質を分解することで他のガスを生産してもよい。
図9Bにおいて、ガス発生器10は、酸素ガス82を発生して、そのガスをガス出力ポート14経由で酸素呼吸装置83に供給する。ガス発生器10は、潜水ダイバー用のタンクなどの他の呼吸装置にて用いられてもよい。その場合には、1つまたは複数のガス発生器10を使用して潜水ダイビング中のダイバー用のタンクに対して窒素と酸素との組合せを供給してもよい。
図9Aおよび9Bのガス発生器は、それぞれ、説明の便宜上においてのみ、ガス消費装置81および83の外部に配置されている。なお、実際には、ガス消費装置81、83において、ガス発生器10(複数含む)が挿入される区画が提供されてもよい。ガス消費装置81は、ガス発生器を所定位置に保持する、一般的またはカスタムのラッチ機構(図示せず)を有していてもよい。
好ましい実施形態を参照しつつ本発明を詳細に示しながら説明してきたが、添付の請求の範囲に含まれる本発明の範囲内において、形状および詳細においてのさまざまな変更を加えてもいいことは当業者ならばよく理解しているであろう。
例えば、水性NaBH4溶液は、触媒が存在しない場合であっても、ゆっくり自己分解して式1により水素ガスを発生させる傾向がある事はよく知られている。長期間保存のために取り得る一つの解決方法としては、乾燥したNaBH4粉末を包装してそれを水および/またはNaOHから隔離しておき、水素ガスを発生させる必要があるときにその2つの成分を混合することである。これらの2つの成分は破壊可能なガラスまたは膜で区切られた設計によって包装し、触媒反応槽内で使用前にそのガラスまたは膜が破壊されると、化学物質42と水とが混合されてもよい。
本願明細書において記載される上記ガス発生器の実施形態の更なる安全または制御機能として、触媒32にもたらされるガス発生を制御するために、触媒32と化学溶液42との間に電圧をかけることも可能である。
開示されたガス発生器の実施形態に、生成ガスの保管、取扱い、および処理を向上しうる付加的な機構を含めることも可能である。既に上述した以外の例として、温度を上昇させてガスの発生を加速するための発熱体、または振動によって特定の溶液または混合物からガスを発生させる圧電装置が挙げられる。
本願明細書において記載されているガス発生器を自己識別可能として使いやすくするため、ガス出口14は、標準基準または個々の用途の基準に従って各種装置と接続するための標準形状またはカスタム形状を有していてもよい。例えば、ガス出口は、ガス発生器10によって酸素または水素ガスが生成されることを示すために、それぞれ『O』または『H』の形状で形成してもよい。そのようなデザインは、所定の用途で複数のガス発生器が用いられている場合にユーザ・エラーを防止することに役立ち得る。
図10A〜10Cは、ガス43を発生するために用いられるバングバング制御が行われる燃料カートリッジ10dの他の実施形態の機械的概略図である。本実施形態において、燃料カートリッジ10dは本体78によって決定される寸法の分布を有しており、本体78には、ガス貯蔵チャンバ40、化学物質供給チャンバ41、および基準圧力チャンバ26に対してそれぞれ1つまたは複数のキャビティが形成されている。ガス貯蔵チャンバ40はガス透過性液体不透過性膜36によって化学物質供給チャンバ41から隔離されており、そして、ガス透過性液体不透過性膜36は周壁シール29によって本体78の燃料カートリッジ10dに結合していてもよい。
図10A〜10Cの実施形態において、基準圧力チャンバ26を化学物質供給チャンバ41から隔離するのは、べローズシール77またはその同等物などの圧力シールあるいは(任意だが)それと部材30cとの組み合わせである。1つの例示的実施形態において、例示的なべローズシール77は、基準圧力にするための通気孔27と化学物質供給チャンバ41との間において、完全な圧力シール(例えば可撓性の側面を有する帽子形状)を形成してもよい。別の実施形態では、べローズシール77は、基準圧力チャンバ26および化学物質供給チャンバ41間の圧力隔離(すなわち、液体およびガス不透過性)を維持するために、部材30cとの組み合わせ(すなわち、べローズシール77は、可撓性の側面を有するが上部を有しない帽子の形である)で圧力シールを形成する。
なお、チャンバ40、41、26の機構の一部または全てを有していてもよい挿入物(図示せず)を本体78に圧入してもよい。ここで、挿入物は、ユーザがガス発生装置の本体を交換することなしに触媒を交換可能としてもよい。
あるいは、触媒交換(複数含む)中も本体および部材が維持されるように、挿入物は部材と連結されていてもよい。挿入物を本体または部材に対して結合する/結合解除することを可能とする、当該技術分野において周知の任意の数の結合機構を使用してもよく、その例としてはプレスフィット、ラッチ、スプリングクリップ、インターロック機構他が挙げられる。これにより、ガス発生装置全体を交換するのではなく、ガス発生装置の小さなあるいは安価な部品(複数含む)(すなわち、挿入物および任意のカップリング機構)を交換できるように、触媒そして実施形態によっては化学物質を有する交換挿入物を、エンドユーザに提供可能である。
本願明細書において使用される、姿勢非依存態様、または「姿勢に依存しない態様で」の定義は、ガス発生装置10dがその物理的な姿勢にかかわらず正常に作動し得るということを指す。これは、化学物質供給チャンバ41内でガス43が発生すること、およびガス43が化学物質供給チャンバ41から出てガス貯蔵チャンバ40へ移動することが、ガス発生装置10dの物理的な姿勢にかかわらず起きることを意味する。通常の条件の下で、化学物質42は、ガス発生装置10dの物理的な姿勢にかかわらず、化学物質供給チャンバ41の中に残る。
図10A〜10Cの実施形態において、姿勢非依存態様の一部として、化学物質供給チャンバ41の近位端(図10Aおよび10Bのガス貯蔵チャンバ40に隣接した左端)からガス貯蔵チャンバ40に至る経路上、または化学物質供給チャンバ41の遠位端(基準圧力チャンバ26に隣接した右端)からガス貯蔵チャンバ40までわたるガス流路28を経由する経路上にあるガス透過性液体不透過性膜36を、発生したガス43は透過する。充分なガス圧力差が化学物質供給チャンバ41とガス貯蔵チャンバ40との間にあるならば、動作中に基準圧力チャンバ26が物理的にガス貯蔵チャンバ40の上にある場合であっても、ガス流路28によって、発生したガス43が化学物質供給チャンバ41からガス貯蔵チャンバ40まで流れ得る。
図10A〜10Cの実施形態の化学物質供給チャンバ41は、相補構造部37a、37bを含む。相補構造部37a、37bは、本体78の内壁の一部および部材30cの外壁の一部によって形成される、変形鋸歯状パターンにおける対向する傾斜部分として形成されていてもよい。化学物質供給チャンバ41は、化学物質供給チャンバ41内部の圧力が安全でないレベルに達する(すなわち、「安全な圧力」の閾値を上回る)場合に開く圧力リリーフ弁(図示せず)を有していてもよい。
続けて図10A〜10Cを参照し、部材30cはスロットまたは孔31を有する。燃料カートリッジ10dの使用中は、スロットまたは孔31の中を、化学物質42が流れ、さらに化学物質供給チャンバ41において発生したガス43が流れる。図10A〜10Cの例示的実施形態において、化学物質42は相補構造部37a、37bの外形によって形成される空隙45a、45b内に流入し、または空隙45a、45bから外へ流出する。オン状態においては化学物質42が相補構造部37a、37bの間の空隙45aの中にあるが、相補構造部37a(または37b)の一方に存在する触媒32は化学物質42に露出している。それによって、化学物質42と触媒32との間で反応が起こり、ガス43が発生し、そのガス43はガス透過性膜36を通過してガス貯蔵チャンバ40内へ至る(燃料カートリッジ10dの姿勢にかかわらず)。他の1つの相補構造部37b(または37a)には「除去部」13が存在する。除去部13は、除去シールとして機能して、図10A〜10Cの実施形態において部材30cが左から右(すなわち、基準圧力チャンバ26の方へ)に並進運動することで相補構造部37a、37bが互いに接触する際に、化学物質42を触媒32から取り除く。他の空隙45bおよび残りの化学物質供給チャンバ41が、相補構造部37a、37b間の空隙45aから除去された化学物質42を受け入れる。除去部13があるため、触媒32から化学物質42の除去された後、相補構造部37a、37bが互いに接触している間は、燃料カートリッジ10dはガス43を発生しない。化学物質42が触媒32から除去されるにつれて、化学物質42はスロットまたは孔31を通って触媒32から流れ去る。後で詳しく述べるように、化学物質42は部材30cの運動に応じて流れる。
図10A〜10Cの実施形態において、上記基準圧力チャンバ26は、べローズシール77、部材30cの端部(いくつかの実施形態において)、および本体78によって画定される。基準圧力チャンバ26内にはバネ65も含まれる。ここで、バネ65は、部材30cを燃料カートリッジ10dの本体78に対して並進運動させる(または回転運動させる)ための押付け要素として機能する。べローズシール77は、(i)化学物質42をバネ65から隔離する役割と、(ii)化学物質42を、燃料カートリッジ10dの周りの外気圧力環境などの基準圧力環境への通気孔27と通じる基準圧力チャンバ26から隔離する役割と、(iii)2つのチャンバ41および26間の圧力の隔離を維持する役割とを有する。
図10Cは、上記相補構造部37a、37bの実施形態の拡大機械的概略図である。そこにおいて、部材30cに作用する力の合計が所定レベルの抵抗力を上回らない限り、相補構造部37a、37bに対して当該所定レベルの抵抗力を負荷する例えば一対の摩擦機構またはバネ式摩擦機構92a、92bとして、図10Cの移動止め機構90が存在する。なお、所定レベルの抵抗力は、摩擦機構92a、92bの接触角度と、部材30cに対して摩擦機構92bの一つを結合する部材94のバネ力と、摩擦機構92a、92bの境界で材料(複数含む)の表面効果とによって決定される。他の実施態様において、当該技術において周知の他の形状の移動止め機構を使用してもよい。例えば、バネ式状球面とくぼみとの対などが挙げられる。なお、所定の抵抗力は部材30cの2つの移動方向で同じでなくてもよい。抵抗(複数含む)の力は、オン状態からオフ状態、オフ状態からオン状態へ移行する際に所定レベルのヒステリシスをもたらすように設定されてもよい。
動作中、バングバング燃料カートリッジ10dの実施形態は、ガス出口14にガス連結している外部装置(図示せず)によって「要求される」ガス43の量に応じて、自己調整デューティサイクルによってガス43を発生する。本願明細書において使用される用語「自己調整デューティサイクル」とは、所与のガス需要に対する触媒効率と燃料(すなわち化学物質)濃度とに応じてガスを発生させる際の、オン状態とオフの状態の長さの合計に対してオン状態の長さを調整するガス発生装置の能力として定義される。自己調整は、受動的にまたは能動的に行われてもよい。
(図11A〜11Cにおいて例示された)自己調整デューティサイクルは、化学物質供給チャンバの外からの圧力に対する化学物質供給チャンバ41の内部からの圧力に応じて、あるいはより一般的に部材30cに作用している力の合計に応じて、部材の30cが並進運動(または回転運動、するかもしくは他の運動)する結果として起きる。動作が始まり幾分かガス43が発生した後、ガス出口14を通過するガス流が低くなるかゼロとなることによって、ガス貯蔵チャンバ40の圧力、そしてそれに従って化学物質供給チャンバ41の圧力が上昇すると、化学物質供給チャンバ41の圧力によって、力が、部材30c、さらにはバネ65に対して加わる。その結果、部材30cは、ガス43の発生の間は互いに離れていた相補構造部37a、37bが互いに接触してガス43の発生が停止されるまで、図10Bのオン状態の位置から図10A、10Cのオフ状態の位置まで並進運動する。同様に、ガス出口14を通過する発生ガス43の流れが再開するかまたは増加すると、ガス貯蔵チャンバ40内の圧力は低下し、その結果、化学物質供給チャンバ41内の圧力は低下する。これによって、バネ65が部材30cに対して力を加えることを可能にする。そして、基準圧力チャンバ26内の圧力と化学物質供給チャンバ41内の圧力との圧力差に応じて、相補構造部37、37bが互いに離れるように移動するにつれて、触媒32が化学物質42に露出される。
部材30cの運動によって、触媒32および化学物質42の反応がオン/オフする。このオン状態とオフ状態との制御は、本明細書中にてバングバング制御と称される。バングバング制御は、所定の長さの時間内でのオフ状態に対するオン状態によって決定されるデューティサイクルに従って、ガス43の発生を可能および不能にする。これは、図11A〜11Cにさらに詳細に説明される。図10Aおよび10Cにおいて、オフ状態39aにおける相補構造部37a、37bと、並進運動あるいは回転運動する部材30cとの位置が示されている。図10Bにおいて、オン状態39bにおける部材30cと、相補構造部37a、37bとの位置が示されている。
なお、状態間の移行は、圧力差が特定の閾値(複数含む)より高くなるか特定の閾値より低くなる際に起こる「スナップ」動作であってもよい。圧力差が閾値に近いままでいる場合には連続的な「スナップ」が起きるのを防ぐために、移動止め機構または他の当該技術分野に周知の機械的手段を使用して状態の変化に対するヒステリシスが設計されてもよい。
図10Bは、例えば、水素ガスの場合の燃料電池などの外部装置(図示せず)へ、ガス43がある速度でガス出口14を流れるオン状態39bを例示する。この場合、燃料電池は、燃料電池に電気的に接続している電気消費装置(図示せず)によって燃料電池に要求される電力に応じて、ガス43を要求していてもよい。電気消費装置の例としては、ラジオ、移動通信装置、プロペラ回転させるために使用するモーター、または電気自動車全般などの個々の装置であってもよい。他の例としては、家、近隣地区、町、または都市への供給を担う送電網が挙げられる。換言すれば、燃料カートリッジ10dは、電気装置による電気の使用に応じて、自己調整デューティサイクルに従ってガスを生成してもよい。
バングバング燃料カートリッジ10dの実施形態は、電気装置に電力を供給するために使用される燃料電池のガスの需要に応じて、図10A、10Cのオフ状態39aから図10Bのオン状態39bへ、そしてその逆への切替えを1分当り、数秒当り、または1時間当りに何度も行ってもよい。設計上、オン状態において露出する触媒の合計表面積は、最大ガス流速を維持するのに必要な表面積より大きくてもよい。従って、燃料カートリッジがガスチャンバ貯蔵チャンバ40の圧力が低いことに応答してオンであるときに、化学物質供給チャンバの圧力は急速に上昇し、これによって部材30cに加わる力が対抗しているバネの力(そして、移動止め機構90の力)より大きくなり、部材をオフ位置へと急激に切り替えることも可能である。ガス43が充分に消費されるまで、部材はオフ位置のままでいる。充分に消費されると、ガス貯蔵チャンバ40と化学物質供給チャンバ41の圧力は、部材を再びオン位置へ急激に切り替える。そのため、自己調整デューティサイクルは、ガス出口14を通って燃料電池または他の外部装置(複数含む)へと至る、ガス43の安定した流れを支えるために、貯蔵チャンバ40のガス圧力を制御する。
燃料カートリッジは、受動的に作動するように構成することができる。そして、バングバング制御によってオン状態とオフ状態との間を切り替えるために内部的に発生した圧力だけに依存させることが可能である。あるいは、部材30cは、バングバング様式に並進運動するよう、ソレノイド式またはリニアモータ機構を使用するなどして、能動的に作動するように構成されてもよい。上記機構は、燃料カートリッジ内で検出される入力圧に応じて作動する外的処理によって起動、制御される。燃料カートリッジ10dによって発生する水素を使用して電力を発生させる燃料電池のアレイは、ソレノイド式またはリニアモータ機構を制御する処理を行うのに使用される、マイクロコントローラ、マイクロプロセッサ、または他の回路に電力を供給してもよい。
図11A〜11Cは、図10A〜10Cのガス発生装置10dについての例示的実施形態の動作に伴う自己調整デューティサイクルを例示する一連のタイミングチャート86a〜86cを提供する。タイミングチャート86a〜86cは、オン状態およびオフ状態を表わしたものを含む。ここで、オン状態は、オフ状態を示す横線87bより上の横線87aとして示される。
図10A〜10Cのバングバング燃料カートリッジ10dの実施形態を参照した際の動作パラメータに関して、図11Aのタイミングチャート86aは、触媒32が高活性(例えば、汚れていない)であって化学物質42の濃度は高濃度である場合を例示する。タイミングチャート86aは、例えば、10%のデューティサイクルを例示する。ここで、オン状態TONは特定の操作の期間TTotalの10%の部分を有しており、オフ状態TOFFは当該特定の操作の期間の90%の部分を有する。例示的実施形態において、ガス43が図10Aおよび10Bのガス貯蔵チャンバ40へと流れて、燃料カートリッジ10dがガス出口14を経由し燃料電池などの外部装置(図示せず)へ至るガス43の一定の流れを維持できるのに充分な圧力をガス貯蔵チャンバ40の中に提供するためには、10%のデューティサイクルは、十分であり得る。なお、ガス出口14経由のガスの流れが止まる場合において、ガス43の生産は、デューティサイクルが0%(図示せず)となるまで落ちる。つまり、それは、オフ状態が特定の操作の期間の全てにおいて存在することを意味する。なお、ガス貯蔵チャンバ40からのガス43の漏出によって、デューティサイクルを0%より特定の量(例えば1%、3%、5%または0%よりほんの微量だけ大きい)だけ大きくなる可能性がある。
時間が経過すると触媒作用によって、化学物質42の濃度は低下するか(例えば、水素化ホウ素ナトリウムは触媒作用を受けてホウ酸ナトリウムへと変わる)、または触媒の効率は低下する。結果として、デューティサイクルは、例えば、図11Bのタイミングチャート86bにて図示したように、50%の量へ増加する。動作中、化学物質42は触媒作用によってその濃度が低下し続け、デューティサイクルを増加させる。そうすると、例えば、図11Cのタイミングチャート86cにて図示したような90%のデューティサイクルのように、オン状態は、オフ状態より持続時間が長くなる。
特に、オフ状態TOFFの持続期間はタイミングチャート86a〜86cの3つのデューティサイクルの各々でほぼ等しい。これは、オフ状態がガス43の一定の流れが図10A、10Bのガス出口ポート14経由でガス貯蔵チャンバ40から外部装置まで送達される時間の長さを表すからである。仮に外部装置へのガス43の流れがかなり増加または減少する場合、増加または減少したガス流速を維持することに適しているガス貯蔵チャンバ40の圧力のレベルに対応するために、タイミングチャート86a〜86cにおいて表されるオフ状態の長さを特定の量だけ減少または増加させる。
3つのタイミングチャート86a〜86cを、さまざまな異なるシナリオまたは組合せを表すために使用可能である。上記の例と整合性のある1つのシナリオは、触媒32が汚れておらず、強い触媒作用を有し、かつ化学物質42が高濃度状態から低濃度状態へと時間と共に変化する状態を示す。この第1のシナリオにおいて、図11Aのタイミングチャート86aは、化学物質42が高濃度である状態があるデューティサイクルを示し、図11Bのタイミングチャート86bは、化学物質42が中間の濃度である状態があるデューティサイクルを示し、そして、図11Cのタイミングチャート86cは、化学物質42が低い濃度である状態があるデューティサイクルを示す。図11Aのタイミングチャート86aの10%のデューティサイクルは、ガス43がガス出口14経由で流れる間、ガス貯蔵チャンバ40において実質的に一定のガス圧力(例えば、5psi +/−10%、20%または他のパーセンテージ)を維持するために充分なガス43を発生するには、オン状態の短いバーストだけが必要である状況を示す。時間が経つと(図11Bまたは11C)、同じ実質的に一定の圧力を維持するために必要なオン状態の期間はより長くなければならない(例えば50%または90%)。なお、10%、50%および90%のデューティサイクルの例がデューティサイクルの代表例であり、デューティサイクルは0%から100%までアナログ的に変動してもよい。なお、ガス貯蔵チャンバ40の圧力は、特定の用途および設計パラメータに基づいて選ぶことができる。
第2のシナリオにおいて、タイミングチャート86a〜86cは、上記触媒32が汚染された状態、または時間とともに消費される状態を例示する。それは、同じ触媒32を使いつつ、ガス発生装置10dに多数回、新鮮な(すなわち高濃度の)化学物質42を補充した場合に起こりうる。そのようなシナリオにおいて、高濃度の化学物質42が存在する触媒32の耐用期間の初期においては、デューティサイクルは、例えば、ガス貯蔵チャンバ40に5psiのガス圧力を発生するために、短くてもよい(例えば図11Aの10%)。しかし、その耐用期間における後の期間においては、同じ高濃度の化学物質42が存在する状況で同じガス圧力を生じるためには、図11Bの中間のタイミングチャート86bにて図示したように、触媒32は、デューティサイクルが約50%で始まる必要がありうる。触媒32の耐用期間のさらに後の期間においては、同じ高濃度の化学物質42が存在する状況でガス貯蔵チャンバ40に同じ5psiのガス圧力を生じるためには、図11Cのタイミングチャート86Cにて図示したように、触媒32は、デューティサイクルが少なくとも90%で始まる必要がありうる。
なお、ある時点で、外部装置のガス43の要求に応えるガス出口14経由の流速を維持するために必要なだけガス貯蔵チャンバ40内のガス圧力を支持するためのガス43を十分な量だけ発生するのに必要なだけ化学物質42を触媒できないまでに、触媒32が十分に汚染されるかまたは費やされる。この「終末期」状態において、デューティサイクルは100%にあり、タイミングチャート86a〜cにてオン状態を表している横線87aの長さは、移動止め機構90(図10C)が用いられる場合にはおそらく階段関数にて減少してやがてオフ状態を表している横線87bの長さに接近するか等しくなり、その時には、ガス発生はほとんどまたは完全に無い。そのような状況において、通常の動作を再開するために、ユーザは触媒32を再供給するか、触媒32を交換するか、または単に、新規な燃料カートリッジ10dを入手する必要がある。
例示的実施形態を参照しつつ本発明を詳細に示しながら説明してきたが、添付の請求の範囲に含まれる本発明の範囲内において、形状および詳細においてのさまざまな変更を加えてもいいことは当業者ならばよく理解しているであろう。

Claims (26)

  1. 化学物質を収容するように構成された空間を形成する化学物質供給チャンバを備え、
    前記チャンバは、前記チャンバ内に収容された触媒を、前記チャンバの外からの圧力に対する前記チャンバ内の圧力に応じた自己調整デューティサイクルに従って前記化学物質に露出させて、姿勢に依存しない態様でガスを生成して出力するように構成された部材を備える、ガス発生装置。
  2. 請求項1に記載のガス発生装置において、前記部材は、前記チャンバの境界の一部を形成するガス発生装置。
  3. 請求項1に記載のガス発生装置において、前記部材は、この部材に作用する力の合計に応じてオン位置とオフ位置との間で移動するように構成されており、
    前記力は、前記チャンバ内の圧力によって加えられる力と、基準圧力チャンバ内の圧力によって加えられる力と、押付け要素によって加えられる力とを含むガス発生装置。
  4. 請求項3に記載のガス発生装置において、
    前記化学物質供給チャンバは前記ガス発生装置の本体によって形成されるキャビティ内に配置されており、
    前記部材および前記本体は相補構造部を形成し、前記相補構造部はそれぞれその上に触媒または除去部を有しており、
    前記除去部は前記化学物質を触媒から除去するように構成され、
    前記化学物質供給チャンバ内の圧力が第1の閾値より高いとき、前記相補構造部が互いに接触するように前記部材が前記本体に対して相対的に配置され、これによって前記相補構造部が互いに接触する状態になるにつれて前記除去部が前記触媒から前記化学物質を除去し、
    前記化学物質供給チャンバ内の圧力が第2の閾値より低いとき、前記相補構造部が互いに離間するように前記部材が前記本体に対して相対的に配置され、
    前記第1の閾値と第2の閾値とは互いに等しいか異なっているガス発生装置。
  5. 請求項1に記載のガス発生装置において、
    前記化学物質供給チャンバは前記ガス発生装置の本体によって形成されるキャビティ内に配置されており、
    前記部材および前記本体は複数組の相補構造部を形成し、前記複数組の相補構造部はそれぞれその上に触媒または除去部を有しており、
    前記複数組の相補構造部の前記触媒を前記化学物質に露出させること、および前記化学物質を前記触媒から除去することを互いに並行して行うように構成されているガス発生装置。
  6. 請求項1に記載のガス発生装置において、前記自己調整デューティサイクルの状態変更の際に前記部材が運動に抵抗することによりヒステリシスをもたらす、前記部材に連結された移動止め機構をさらに備えるガス発生装置。
  7. 請求項1に記載のガス発生装置において、
    前記部材と前記触媒とが互いに結合しているガス発生装置。
  8. 請求項1に記載のガス発生装置において、
    前記化学物質供給チャンバは前記ガス発生装置の本体によって形成されるキャビティ内に配置されており、
    前記触媒はチャンバに面する向きで本体に結合しており、
    前記部材は前記本体に対して並進運動または回転運動するように構成されているガス発生装置。
  9. 請求項1に記載のガス発生装置において、
    前記部材は前記触媒に対して並進運動または回転運動するように構成されているガス発生装置。
  10. 請求項1に記載のガス発生装置において、
    ガス発生装置の外形を形成する本体を有し、
    前記本体または前記部材が、取り外し可能に前記本体または前記部材に結合している触媒を有する挿入物を有するように構成されているガス発生装置。
  11. 請求項1に記載のガス発生装置において、
    前記ガス発生装置はその内部において3つのチャンバを形成しており、前記3つのチャンバはガス貯蔵チャンバ、化学物質供給チャンバ、および基準圧力チャンバを含み、
    前記ガス発生装置は前記ガス貯蔵チャンバを前記化学物質供給チャンバから隔離するガス透過性液体不透過性膜をさらに備え、
    前記化学物質供給チャンバが、シールまたはシールと前記部材との組み合わせによって、前記基準圧力チャンバから隔離されており、
    発生したガスは、前記化学物質供給チャンバから前記ガス貯蔵チャンバへ、姿勢に依存しない態様で流れるガス発生装置。。
  12. 請求項11に記載のガス発生装置において、前記基準圧力チャンバ内に配置される押付け要素をさらに備え、
    前記押付け要素は前記部材に力を加えるために前記部材に連結されており、
    前記部材は前記部材に加えられる力の合計に応じて運動するガス発生装置。
  13. 請求項1に記載のガス発生装置において、
    前記自己調整デューティサイクルの状態を決定するオン状態からオフ状態へ移行する間に、前記化学物質は前記触媒から除去されるガス発生装置。
  14. 化学物質供給チャンバ内に化学物質を収容する工程と、
    前記チャンバの外部からの圧力に対する前記チャンバ内の圧力に応じた自己調整デューティサイクルによって、前記チャンバ内に収容された触媒を前記化学物質に露出させて、姿勢に依存しない態様でガスを生成して出力する工程とを含む、ガス発生方法。
  15. 請求項14に記載の方法において、前記触媒を前記化学物質に露出させる工程が、前記チャンバの境界の一部の向きを変えるか、または移動させる工程を含む方法。
  16. 請求項14に記載の方法において、前記部材に作用する力の合計に応じてオンの位置または向きとオフの位置または向きとの間で前記部材を運動させる工程をさらに含み、
    前記力は、前記チャンバ内の圧力によって加えられる力と、基準圧力チャンバ内の圧力によって加えられる力と、押付け要素によって加えられる力とを含む方法。
  17. 請求項14に記載の方法において、
    前記化学物質供給チャンバはガス発生装置の本体によって形成されるキャビティ内に配置されており、
    前記部材および前記本体は相補構造部を形成し、前記相補構造部はそれぞれその上に触媒または除去部を有しており、
    前記除去部は前記化学物質を触媒から除去するように構成され、
    前記化学物質供給チャンバ内の圧力が第1の閾値より高いとき、前記方法は、前記相補構造部を互いに接触するように前記部材を前記本体に対して相対的に配置するか又は方向づける工程をさらに含み、これによって前記相補構造部が互いに接触する状態になるにつれて前記除去部が前記触媒から前記化学物質を除去し、
    前記化学物質供給チャンバ内の圧力が第2の閾値より低いとき、前記方法は、前記相補構造部が互いに離間するように前記部材を前記本体に対して相対的に配置するか又は方向づける工程をさらに含み、
    前記第1の閾値と第2の閾値は互いに等しいか異なっている方法。
  18. 請求項14に記載の方法において、
    前記化学物質供給チャンバのアセンブリはガス発生装置の本体によって形成されるキャビティ内に配置されており、
    前記部材および前記本体は複数組の相補構造部を形成し、前記複数組の相補構造部はそれぞれその上に触媒または除去部を有しており、
    前記複数組の相補構造部は互いに並行して作動するように配置されており、
    前記方法が、前記自己調整デューティサイクルを決定する状態の間を移行するために前記複数組の相補構造部の同じ種類の部材のセットを互いに並行して移動させることによって、前記触媒を前記化学物質に露出させること及び前記触媒を前記化学物質から除去することを行う工程をさらに含む方法。
  19. 請求項14に記載の方法において、
    前記触媒を前記化学物質に露出させる工程は、前記自己調整デューティサイクルの状態変更の際にヒステリシスをもたらしつつ前記触媒を前記化学物質に露出させる工程を含む方法。
  20. 請求項14に記載の方法において、
    前記触媒を露出させる工程は、前記自己調整デューティサイクルを決定する状態間の移行の間に、前記触媒を前記部材と共に運動させる工程を含む方法。
  21. 請求項14に記載の方法において、
    前記触媒を露出させる工程は、前記自己調整デューティサイクルを決定する状態間の移行の間に、前記部材を前記触媒に対して並進運動または回転運動させる工程を含む方法。
  22. 請求項14に記載の方法において、
    挿入物が触媒を含み、
    前記方法は、ユーザに、ガス発生装置または部材を形成する本体と結合している前記挿入物を別の挿入物と交換可能とする工程をさらに含む方法。
  23. 請求項14に記載の方法において、
    前記化学物質供給チャンバは、ガス貯蔵チャンバおよび基準圧力チャンバと連動可能に連結されており、
    前記方法は、
    前記ガスが、ガス透過性液体不透過性膜を介して前記化学物質供給チャンバから前記ガス貯蔵チャンバへ姿勢に依存しない態様で通過することを可能にし、前記化学物質は通過させない工程と、
    前記化学物質供給チャンバおよび前記基準圧力チャンバの境界において、前記部材の位置または向きを変更可能にする工程とを含む方法。
  24. 請求項23に記載の方法において、前記部材が位置または向きを変更可能にする工程は、前記基準圧力チャンバ内に配置された押付け要素を使用して前記部材に力を加える工程を含む方法。
  25. 請求項14に記載の方法において、
    前記自己調整デューティサイクルの状態を決定する、オン状態からオフ状態へ移行する間に、化学物質を前記触媒から除去する工程をさらに含む方法。
  26. 化学物質供給チャンバ内に化学物質を収容する手段と、
    前記チャンバの外部からの圧力に対する前記チャンバ内の圧力に応じた自己調整デューティサイクルによって、前記チャンバ内に収容された触媒を前記化学物質に露出させて、姿勢に依存しない態様でガスを生成して出力する手段と
    を備える、ガス発生装置。
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