JP2015512763A - ニトロソ基を含む化合物の選択的分離 - Google Patents
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Abstract
Description
4−(メチルニトロソアミノ)−1−(3−ピリジル)−1−ブタノン(「NNK」)、
4−(メチルニトロソアミノ)−4−(3−ピリジル)ブタナール(「NNA」)、
N−ニトロソノルニコチン(「NNN」)、
N−ニトロソアナバシン(「NAB」)、
N−ニトロソアナタビン(「NAT」)、
4−(メチルニトロソアミノ)−1−(3−ピリジル)−1−ブタノール(「NNAL」)、
4−(メチルニトロソアミノ)−4−(3−ピリジル)−1−ブタノール(「イソNNAL」)及び
4−(メチルニトロソアミノ)−4−(3−ピリジル)ブタン酸(「イソNNAC」)。
(a)上記ビーズを用いて、分析、検出、定量、分離、抽出、及び試料中のニトロソ基を含む化合物の低減または試料からニトロソ基を含む化合物の除去のうち、少なくとも1つを行うための説明書、
(b)固相抽出(solid phase extraction、「SPE」)、クロマトグラフィー、または他の濾過技術のためのカラム、
(c)所定量の上記ビーズのいずれかであって、濾過カラムに充填するのに好適な量に分割されたビーズ、
(d)上記ビーズのいずれかを所定量充填したSPE、クロマトグラフィー、または他の濾過カラム、
(e)上記カラムを調整するための試薬、
(f)上記カラムを溶出し、上記ビーズを再生成するための試薬、及び
(g)1つ以上のスパチュラ、測定シリンダ、ビーカー、または成分を取り扱うための他の道具。
(a)上記ビーズは残留ポリビニルアルコールを含んでいてもよい。
(b)上記ビーズは、ニトロソ基を含む化合物を含む材料からこの化合物を取り除くための分子鋳型であってもよい。
(c)上記ビーズは、ニトロソ基を含む化合物を含む材料からこの化合物を取り除くことができるが、分子鋳型されたものではない。
(d)上記非酸性の単量体は、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル(HEMA)、メタクリル酸2−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸3−ヒドロキシプロピル、一アクリル酸グリセリン、一メタクリル酸グリセリン、2−(4−ビニルフェニル)−1,3−プロパンジオール、アクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、及びこれらの混合物から選択することができ、上記架橋剤は疎水性である。
(e)上記架橋剤は、二メタクリル酸エチレングリコール(EDMA)、三メタクリル酸トリメチロールプロパン(「TRIM」)、二メタクリル酸テトラメチレングリコール、N,N’−メチレンビスアクリルアミド、N,N’−エチレンビスアクリルアミド、N,N’−ブチレンビスアクリルアミド、N,N’−ヘキサメチレンビスアクリルアミド、及びこれらの混合物から選択することができる。
(f)上記非酸性の単量体は、スチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、2−ビニルピリジン、ビニルトルエン、アクリル酸エチルヘキシル(EHA)、アクリル酸ブチルメチル(BMA)、メタクリル酸メチル、及びこれらの混合物から選択することができ、上記架橋剤は親水性である。
(g)上記架橋剤は、N,N’−メチレンビスアクリルアミド、二メタクリル酸ジエチレングリコール(「DEDMA」)、四アクリル酸ペンタエリトリトール、二メタクリル酸トリエチレングリコール、二メタクリル酸テトラエチレングリコール、二メタクリル酸ポリエチレングリコール、三アクリル酸ペンタエリトリトール(PETRA)、及びこれらの混合物から選択することができる。
(h)上記重合体は、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル(HEMA)と疎水性架橋剤との共重合体であってもよい。
(i)上記重合体は、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル(HEMA)と二メタクリル酸エチレングリコール(EDMA)との共重合体であってもよい。
(j)上記重合体は、メタクリル酸2−ヒドロキシプロピルまたはメタクリル酸3−ヒドロキシプロピル(HPMA)と疎水性架橋剤との共重合体であってもよい。
(k)上記重合体は、メタクリル酸2−ヒドロキシプロピルまたはメタクリル酸3−ヒドロキシプロピル(HPMA)と二メタクリル酸エチレングリコール(EDMA)との共重合体であってもよい。
(l)上記重合体中の上記架橋剤の部位は上記単量体の部位に対して過剰モルで存在してもよい。
(m)上記架橋剤部位及び上記単量体部位は、モル比3:1〜10:1で上記重合体中に存在してもよい。または、
(n)上記重合体中の上記架橋剤部位と上記非酸性単量体部位のモル比は、4:1〜6:1であってもよい。
用語「非酸性の」は中性、アルカリ性、及び塩基性化合物を含む。重合体の単量体前駆体は非酸性である。前駆体はアルカリ性または塩基性であってもよいが、塩基性の親水性重合体を使用すると製造、特に重合体ビーズの形成が困難になることがある。したがってNIPの単量体前駆体は、好ましくは中性である。化合物は、正味荷電なしに存在し、かつプロトンを授受できなければ、通常は中性とみなされる。そうでなければpH7あるいはpH7の領域(例えば6.5〜7.5)である。
(i)HEMAと、TRIM、二メタクリル酸テトラメチレングリコール、四アクリル酸ペンタエリトリトール、N,N’−メチレンビスアクリルアミド、N,N’−エチレンビスアクリルアミド、N,N’−ブチレンビスアクリルアミド、N,N’−ヘキサメチレンビスアクリルアミド、及びDEDMAから選択する架橋剤との非分子鋳型重合体、及び
(ii)アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、一アクリル酸グリセリン、一メタクリル酸グリセリン、2−(4−ビニルフェニル)−1,3−プロパンジオール、メタクリル酸メチル(「MMA」)、N−ビニルピロリドン(「NVP」)、メタクリル酸ジエチルアミノエチル(「DEAEM」)、スチレン、アクリル酸エチルヘキシル(「EHA」)、メタクリル酸ブチル(「BMA」)、及びビニルピリジンから選択された単量体と、EDMA、TRIM、二メタクリル酸テトラメチレングリコール、四アクリル酸ペンタエリトリトール、N,N’−メチレンビスアクリルアミド、N,N’−エチレンビスアクリルアミド、N,N’−ブチレンビスアクリルアミド、N,N’−ヘキサメチレン−ビスアクリルアミド、DEDMA、二メタクリル酸トリエチレングリコール、二メタクリル酸テトラエチレングリコール、二メタクリル酸ポリエチレングリコール、及び三アクリル酸ペンタエリトリトール(PETRA)から選択された架橋剤との非分子鋳型重合体。
一態様では、本発明は、一方が親水性で他方が疎水性の極性官能基を有する非酸性の単量体と架橋剤との重合体のビーズを提供する。
好ましいNIPは、ニコチンよりも少なくとも1種のニトロソ化合物に対する選択性、特に少なくとも1種のTSNAに対する選択性を示す。
ニコチンに対するニトロソアミン選択性={抽出されたニトロソアミン(重量%)}/{抽出されたニコチン(重量%)}
一態様は、分析、検出、定量、分離、予備抽出、クロマトグラフィー、分析試料の前処理、化学センサ、または固相フィルター抽出のためのNIPの使用、特にTSNAなどのニトロソ化合物に対して選択性を有するNIPの使用を含む。
NIPはまた、ニコチン系消費者製品、特にニコチンを含む禁煙補助薬(チューインガム、トローチ剤、皮膚パッチ、スプレーなど)との関連で用途を見出すことができる。このようなニコチン含有製品を消費すると、体組織内でニコチンが残留している間、自然の代謝過程により生体内でニトロソアミンニコチン代謝物質を生成することができる。NIPがニトロソ化合物に対する選択性を有する場合、このNIPを用いて、例えば生体内の低レベルのニトロソ基を含むニコチン代謝物質を監視することができ、また製造中にニコチン及びニコチン酸化物のレベルを監視することができる。
他の態様によれば、喫煙品は上記NIPのいずれかを含み、好ましくは少なくとも1種のニトロソ化合物、特に少なくとも1種のTSNAに対して選択性を有する上記NIPのいずれかを含む。
評価用NIPの調製
2種のモノアルケニル単量体、すなわち酸性のメタクリル酸(MAA)と中性のメタクリル酸2−ヒドロキシエチル(HEMA)、及び2種の架橋剤(この例では、ジ−またはトリアルケニル単量体)、すなわち親水性の三アクリル酸ペンタエリトリトール(PETRA)と疎水性の二メタクリル酸エチレングリコール(EDMA)を用いて、異なる4種のNIPの試料をそれぞれ3つ調製した。重合体を分子鋳型する分子鋳型材料は、この重合には存在しなかった。
ニトロソアミンの選択的吸着におけるNIPの使用
実施例1のNIPについて、ニコチンよりもニトロソアミンに対する選択的吸着性能を、試験混合物(1:1のN−ニトロソピペリジン及びニコチンの水溶液)をそれぞれのNIPで処理することにより評価することができる。結果を表1にまとめた。これは、各NIPの3つの試料について行った3回の吸着試験の結果を平均したものである。
NIPのさらなる比較
表1でまとめた非酸性の疎水性NIPの驚くべき有益な性能について、中性単量体HEMA及び疎水性架橋剤EDMAから調製したNIP(NIP1)を、中性モノアルケニル単量体HEMA及び親水性トリアルケニル単量体三アクリル酸ペンタエリトリトール(PETRA)から調製した非分子鋳型重合体(NIP2)と比較した。
特定のTSNA及びニコチンを用いたNIPの評価
NIPの、TSNA選択性吸着剤としての効力は以下の実験で発揮された。粉砕して分級したNIPを25mg入れたSPEカラムを準備した。5mlの試験液を、1mlずつ5回連続してカラムに充填した。試験液は、NNN、NNK、NAT(それぞれ約80ng/ml)、NAB(40ng/ml)、及びニコチン(4μg/ml)のpH6.3のリン酸塩緩衝剤(イオン強度0.09)であった。各試料を充填した後、保持されなかったニコチン及び各TSNAの量(すなわち、カラムを通過した充填液中の各成分の百分率)をHPLCで求めた。その結果を表3に示す。各1ml充填液中の、カラムで保持されなかった各成分の量を、全成分の合計に対する百分率として表している。
タバコ抽出物の処理におけるNIPの使用
上述のように調製したNIPをSPEカラムに組み込むことができ、そのカラムを当業者に周知の方法で調整することができる。切断または細断したタバコの葉を60℃、15〜25分間、水で抽出した。濾過してタバコを溶液から分離し、乾燥させた。この溶液をSPEカラムに通し、抽出液からTSNAを吸着させた。カラムに水を通して、処理済み抽出液と一緒にしてもよい。次いで、カラムを空けて、溶液を膜蒸発により濃縮した。この濃縮液を抽出済みタバコと一緒にして、空気乾燥した。0.5%TFAを含む2×1mlメチルアルコールを用いてNIPから結合化合物を溶出し、HPLC−UVで抽出液を分析することにより、NIPの性能を評価することができる。
タバコ抽出物の処理におけるNIPの使用
連続抽出工程を用いて、アメリカンブレンドタイプの細断したタバコの葉を、超臨界二酸化炭素が供給された第1の抽出室に充填した。タバコを接触させた後、この二酸化炭素を、NIPを含む第2の抽出室に供給した。この重合体と接触させた後、二酸化炭素を第1の抽出室に戻し、再度タバコと接触させた。このサイクル工程を、タバコのTSNA含有量が所望のレベルにまで低減されるまで継続し、二酸化炭素を系から抜き、タバコを第1の抽出室から取り除いた。第2の抽出室のNIPを再利用のため、再生した。
試料分析のためのNIPの使用
25mgのNIPを加えてSPEカラムを準備した。例えばTSNAを含む可能性があるヒトの尿を5mlなどの試験用試料をカラムに加えた。試料をカラムに通して、すべての液体を真空除去し、確実にNIP材料を乾燥させた。例えば1mlの蒸留水などで洗浄して、NIPに特異的な関連づけがないと思われる妨害化合物を取り除いてもよい。乾燥後、例えば、1mlのDCMでTSNAをNIPから回収することができ、HPLCで定量することがでる。
喫煙品におけるNIPの使用
図を参照して、図1及び図2は紙巻きタバコの形態の喫煙品を示すものである。紙巻きタバコは、タバコのロッド1と、ロッド1を収納した巻紙2とを備える。巻紙2には、煙フィルター3がチッピング紙4により取り付けられている。分かりやすくするため、チッピング紙4は巻紙2から離して示されているが、実際にはこれらは密着している。
試験キットにおけるNIPの使用
図3にクロマトグラフィーまたはSPEに好適な典型的なカラムを示す。カラムは管11を備える。管11は円筒形であり、例えば金属、ガラス、またはプラスチックで形成されていてもよく、入り口12を有する第1の端部と、出口13を有する第2の端部とを有する。入り口12及び出口13を用いてカラムを他のクロマトグラフィー装置に接続する。第1の端部及び第2の端部は、それぞれ、ねじ接続、締まりばめ、溶着などでカラムに取り付けた、あるいは取り付け可能な個別の部品として提供されてもよいが、カラムと一体に形成されていてもよい。カラムは、出口に隣接した下部フリット14を備えていてもよく、このフリットの上に重合体15を置く。図示のようにさらに、カラムの第1の端部に近い重合体の上部表面に上部フリット16を設けて、上部フリットと第1の端部の間に試料を充填するのに好適な空間を設けてもよい。
懸濁重合による重合体ビーズの形成
以下の一連の実験では、単量体と架橋剤の重合に関して、8つの可変反応条件、すなわち反応パラメータの変化に起因する可能性のある、重合体の物性に及ぼす効果を示す。EDMAとHEMAとの重合体である、19個の試料(No.E1−E19)を、各試料の調製に用いる反応条件に対して異なる値の組み合わせを確立する実験計画法を用いて調製した。互いに独立して反応条件を変化させることの、重合に及ぼす効果を評価できるように各実験の値を選択した。以下のようにパラメータ及びその範囲を選択した。
架橋剤(XL):単量体(M)のモル比 4:1〜6:1
細孔形成剤の種類 極性(酢酸エチル(「EtOAc」))または非極性(トルエン)
細孔形成剤の量 0.7〜1.5重量%
開始剤の量 1.5〜3.3重量%の過酸化ベンゾイル
ポリビニルアルコールの種類 低モル重量/粘度(「Celvol203」)または高モル重量/粘度(「Celvol523」)
PVOH濃度 水相の1〜3重量%
固体の含有量 10〜20重量%
撹拌(速度) 低(200rpm)〜高(300rpm)
懸濁重合によって調製したビーズの評価
ニトロソ化合物の吸着及びニコチンよりもニトロソ化合物に対する選択性について、実施例10の運転No.E3〜E5及びE7〜E19で調製したNIPの性能を、それぞれの重合体について以下の2段階の抽出試験を行うことにより示した。運転No.E1、E2、及びE6の重合が不十分なものについては試験を行わなかった。
モル比 EDMA(XL):HEMA(M)
細孔形成剤の種類 極性(「EtOAc)」)または非極性(「Tol」)
細孔形成剤の量 PoR
開始剤の量 「I」
PVOHの種類 低分子量(「C523)」または高分子量(「(C203)」)
PVOHの量 「PVA」
固形分 「SC」
撹拌速度 「rpm」
ビーズ径に及ぼす反応条件の効果
以下の一連の実験は、単量体と架橋剤との重合について、4つのパラメータの変更に起因する重合体ビーズ粒径に及ぼす効果を示すものである。17個の重合体試料(No.N1〜N17)を以下のように調製した。EDMA及びHEMAを、トルエン細孔形成剤及び高分子量ポリビニルアルコール(Celvol523)の存在下、70℃で固形分10重量%を含む反応混合物中で250rpmの速度で撹拌して懸濁重合した。商標MODDE(Umetrics AB社)で販売されているようなDoEソフトウェアを用いて、パラメータをそれぞれ変更した場合と、他のパラメータと組み合わせた場合における、粒径及びTSNA選択性に及ぼす効果を見積ることができるように、各実験において3つの選択したパラメータの値を実験計画法により確立した。これら実験のために、以下のパラメータを選択した。
EDMA:HEMAの比(XL:M) 4:1〜6:1
開始剤の量 1.0〜4.67重量%
PVOHの量 水相の1.0〜4.5重量%
細孔形成剤の量 1.0〜1.7mL/g
架橋剤:単量体の比 5:1
開始剤の量 2.84重量%
PVOHの量 水相の3.0重量%
細孔形成剤の量 1.0〜1.7mL/g
EDMA:HEMA比(XL:M) 4:1
開始剤の量 3.3重量%
PVOHの量 水相の2.8重量%
細孔形成剤の量 1.27ml/g
選択性に及ぼす反応条件の効果
ニトロソ化合物の吸着及びニコチンよりもニトロソ化合物に対する吸着選択性について、実施例11に記載した手順により各化合物に対して抽出試験を行うことにより実施例12で調製したNIPの性能を示した。
様々な単量体を用いたビーズの形成
以下の一連の17回の実験(No.P1〜P16及びP18)は、極性の異なるモノアルケニル単量体(「単量体」)と架橋剤(いくつかの態様ではジ−またはポリアルケニル単量体)、すなわち、疎水性及び親水性の異なる単量体と架橋剤、また酸性単量体と塩基性単量体とから重合体を形成する試みを示すものである。
スチレン(非極性、疎水性)
メタクリル酸メチル(MMA)(低極性官能基、疎水性)
メタクリル酸2−ヒドロキシエチル(HEMA)(親水性)
N−ビニルピロリドン(NVP)(極性官能基、親水性)
メタクリル酸2−ジエチルアミノエチル(DEAEM)(高極性、親水性、塩基性)
メタクリル酸(MAA)(極性官能基、酸性)
以下の架橋剤を用いた。架橋剤は極性の小さい順に並べた。
ジビニルベンゼン(非極性、疎水性)
三メタクリル酸トリメチロールプロパン(TRIM)(低極性官能基、疎水性)
二メタクリル酸エチレングリコール(EDMA(低極性官能基、疎水性))
二メタクリル酸ジエチレングリコール(DEDMA)(高極性、親水性)
様々な単量体を用いて調製したビーズの性能
ニトロソ化合物の吸着及びニコチンよりもニトロソ化合物に対する吸着選択性について、実施例11に記載した手順により各化合物に対して抽出試験を行うことにより実施例14で調製したNIPの性能を示した。結果を表10にまとめた。明確に規定されないビーズを有するNIPについては試験を行わなかった。
さらなる性能の評価
タバコ処理工程の環境により近い環境でNIPの性能を評価するため、TSNA選択性に関する試験を、乾燥したタバコの葉を水と接触させて得たタバコ抽出液を用いて行った。この抽出液は、ニコチン、TSNA、及びNIPの吸着効果を干渉または遮る可能性のある多くの他の化合物を含んでいた。試験は、表12に記載する重合体を用いて行った。
Claims (56)
- ニトロソ基を含む化合物を含む材料からこの化合物を取り除く方法であって、前記材料を、一方が親水性で他方が疎水性の極性官能基を有する非酸性の単量体と架橋剤との吸着性非分子鋳型重合体と接触させることを含む方法。
- 前記重合体中の前記架橋剤の部位は前記単量体の部位に対して過剰モル存在することを特徴とする請求項1に記載の方法。
- 前記架橋剤及び単量体の部位は3:1〜10:1のモル比で前記重合体中に存在することを特徴とする請求項2に記載の方法。
- 前記架橋剤及び単量体の部位のモル比は、4:1〜6:1であることを特徴とする請求項2に記載の方法。
- 前記非酸性の単量体はメタクリル酸2−ヒドロキシエチル(HEMA)、一アクリル酸グリセリン、一メタクリル酸グリセリン、2−(4−ビニルフェニル)−1,3−プロパンジオール、アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、及びこれらの混合物から選択され、前記架橋剤は疎水性であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項に記載の方法。
- 前記非酸性の単量体はメタクリル酸ジエチルアミノエチル(DEAEM)であり、前記架橋剤は疎水性であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項に記載の方法。
- 前記非酸性の単量体はメタクリル酸2−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸3−ヒドロキシプロピル、及びこれらの混合物から選択され、前記架橋剤は疎水性であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項に記載の方法。
- 前記架橋剤は、二メタクリル酸エチレングリコール(EDMA)、三メタクリル酸トリメチロールプロパン(「TRIM」)、二メタクリル酸テトラメチレングリコール、N,N’−メチレンビスアクリルアミド、N,N’−エチレンビスアクリルアミド、N,N’−ブチレンビスアクリルアミド、N,N’−ヘキサメチレンビスアクリルアミド、及びこれらの混合物から選択されることを特徴とする請求項5、6または7に記載の方法。
- 前記非酸性の単量体は、スチレン、2−ビニルピリジン、アクリル酸2−エチルヘキシル(EHA)、アクリル酸ブチルメチル(BMA)、メタクリル酸メチル、及びこれらの混合物から選択され、前記架橋剤は親水性であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項に記載の方法。
- 前記非酸性の単量体はメチルスチレン、エチルスチレン、ビニルトルエン、及びこれらの混合物から選択され、前記架橋剤は親水性であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項に記載の方法。
- 前記架橋剤は、二メタクリル酸ジエチレングリコール(「DEDMA」)、四アクリル酸ペンタエリトリトール、二メタクリル酸トリエチレングリコール、二メタクリル酸テトラエチレングリコール、二メタクリル酸ポリエチレングリコール、三アクリル酸ペンタエリトリトール(PETRA)、及びこれらの混合物から選択されることを特徴とする請求項9または10に記載の方法。
- 前記重合体はメタクリル酸2−ヒドロキシエチル(HEMA)と疎水性架橋剤との共重合体であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項に記載の方法。
- 前記重合体はメタクリル酸2−ヒドロキシエチル(HEMA)と二メタクリル酸エチレングリコール(EDMA)との共重合体であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項に記載の方法。
- 前記重合体は、メタクリル酸2−ヒドロキシプロピルまたはメタクリル酸3−ヒドロキシプロピル(HPMA)と疎水性架橋剤との共重合体であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項に記載の方法。
- 前記重合体はメタクリル酸2−ヒドロキシプロピルまたはメタクリル酸3−ヒドロキシプロピル(HPMA)と二メタクリル酸エチレングリコール(EDMA)との共重合体であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項に記載の方法。
- 前記重合体は、単量体重量に対して1.75重量%より多い開始剤と重合して得たものであることを特徴とする請求項1乃至15のいずれか1項に記載の方法。
- 前記重合体は、単量体重量に対して1.75〜10重量%の開始剤と重合して得たものであることを特徴とする請求項16に記載の方法。
- 前記重合体は、単量体重量に対して2.5〜5重量%の開始剤と重合して得たものであることを特徴とする請求項16に記載の方法。
- 前記重合体は、過酸化ラウロイル、過酸化ベンゾイル、またはその他の有機過酸化物開始剤、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオニトリル)(「AIBN」)、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)(「AMBN」)、またはその他の遊離基開始剤と重合して得たものであることを特徴とする請求項16、17または18に記載の方法。
- 前記重合体は多孔質ビーズの形態であることを特徴とする請求項1乃至19のいずれか1項に記載の方法。
- 前記ビーズの平均径は10〜1000μmであることを特徴とする請求項20に記載の方法。
- 前記ビーズの平均径は10〜100μmであることを特徴とする請求項20に記載の方法。
- 前記ビーズは、直径が10μm未満の微粒子を10体積%未満含むことを特徴とする請求項20乃至22のいずれか1項に記載の方法。
- 前記ビーズの孔体積は0.2〜1.5ml/gであることを特徴とする請求項20乃至23のいずれか1項に記載の方法。
- 前記ビーズの孔体積は0.5〜1.5ml/gであることを特徴とする請求項20乃至23のいずれか1項に記載の方法。
- 前記ビーズのB.E.T.表面積は20〜500m2/gであることを特徴とする請求項20乃至25のいずれか1項に記載の方法。
- 前記ビーズのB.E.T.表面積は50〜500m2/gであることを特徴とする請求項20乃至25のいずれか1項に記載の方法。
- 前記ビーズの平均孔径は30〜300Åであることを特徴とする請求項20乃至27のいずれか1項に記載の方法。
- 前記ビーズの平均孔径は50〜200Åであることを特徴とする請求項20乃至27のいずれか1項に記載の方法。
- 前記ビーズはさらに残留ポリビニルアルコールを含むことを特徴とする請求項20乃至29のいずれか1項に記載の方法。
- 前記材料はタバコまたはその誘導体を含むことを特徴とする請求項1乃至30のいずれか1項に記載の方法。
- タバコを抽出液で処理して抽出物を形成し、
この抽出物を前記重合体で処理し、
この抽出物中に残留する材料をタバコ材料と一緒にすることを特徴とする請求項31に記載の方法。 - 前記重合体を抽出物の処理後に洗浄して、ニコチンを洗浄液から回収することを特徴とする請求項32に記載の方法。
- 洗浄液中のニコチンを処理液と一緒にすることを特徴とする請求項33に記載の方法。
- タバコの葉を生産することと、
このタバコの葉を前記重合体で処理してタバコの葉のTSNA含有量を低減させることと、
処理された葉から消費可能なタバコ製品を製造することと、
ニコチンを供給するために前記タバコ製品を消費者に供給することと、を含むことを特徴とする請求項31に記載の方法。 - 分析、検出、定量、分離、抽出、クロマトグラフィー、試料の前処理、化学センサ、または固相抽出の一部を形成することを特徴とする請求項1乃至31のいずれか1項に記載の方法。
- 生体液に対して行われることを特徴とする請求項36に記載の方法。
- タバコ、タバコ代用品、またはこれらの混合物を含む材料の熱分解により前記タバコ製品を製造することを特徴とする請求項31に記載の方法。
- 前記材料をその燃焼温度より低い温度に加熱することにより、前記タバコ製品を製造することを特徴とする請求項38に記載の方法。
- 前記材料の燃焼により前記タバコ製品を製造することを特徴とする請求項38に記載の方法。
- タバコと、請求項1乃至30のいずれか1項に規定された重合体とを含むタバコ製品。
- 請求項1乃至30のいずれか1項に規定された重合体を含む喫煙品。
- 請求項1乃至30のいずれか1項に規定された重合体を含む喫煙品のための煙フィルター。
- 一方が親水性で他方が疎水性の極性官能基を有する非酸性の単量体と架橋剤との非分子鋳型重合体の多孔質ビーズであって、さらに残留ポリビニルアルコールを含むビーズ。
- さらに請求項21乃至29のいずれか1項に規定された請求項41に記載の多孔質ビーズ。
- 請求項44または45に記載のビーズを調製する方法であって、(a)細孔形成剤、開始剤、一方が親水性で他方が疎水性の極性官能基を有する非酸性の単量体と架橋剤を含む単量体相、及び(b)残留ポリビニルアルコールが前記ビーズ中に存在するような量でポリビニルアルコールを含む水相を懸濁重合することを特徴とする方法。
- 非極性細孔形成剤の存在下で行われることを特徴とする請求項46に記載の方法。
- 前記細孔形成剤はトルエンであることを特徴とする請求項47に記載の方法。
- ポリビニルアルコールの量は単量体重量に対して2.5〜4.5重量%であることを特徴とする請求項46乃至48のいずれか1項に記載の方法。
- 開始剤の量は単量体重量に対して1.75〜10重量%であることを特徴とする請求項46乃至49のいずれか1項に記載の方法。
- 前記重合体は、単量体の重量に対して2.5〜5重量%の開始剤で重合して得られたものであることを特徴とする請求項46乃至50のいずれか1項に記載の方法。
- 分子鋳型重合体ビーズを調製する方法であって、TSNAの構造類似体とポリビニルアルコールの存在下で、一方が親水性で他方が疎水性の極性官能基を有する非酸性の単量体と架橋剤とを懸濁重合して、TSNAの構造類似体と結合した分子鋳型重合体を得ることと、残留ポリビニルアルコールを取り込むことと、前記ビーズからTSNAの構造類似体を取り除くこととを含む方法。
- 一方が親水性で他方が疎水性の極性官能基を有する非酸性の単量体と架橋剤との重合体の分子鋳型多孔質ビーズであって、さらに残留ポリビニルアルコールを含むビーズ。
- ニコチンに比べてニトロソアミンが低減されたタバコ材料を含むタバコ、タバコ製品、または喫煙品であって、この低減は、タバコ材料を水または他の抽出液で処理して抽出物を形成し、この抽出物を一方が親水性で他方が疎水性の極性官能基を有する非酸性の単量体と架橋剤との選択的吸着性非分子鋳型重合体で処理し、抽出物中に残った材料を前記タバコ材料と一緒にすることにより行われることを特徴とする方法。
- 一方が親水性で他方が疎水性の極性官能基を有する非酸性の単量体と架橋剤との重合体のビーズを含むキットであって、前記重合体は残留ポリビニルアルコールを含み、ニコチンよりも少なくとも1種のニトロソ基を含む化合物に対して選択性を有し、さらに前記キットは
(a)前記ビーズを用いて、分析、検出、定量、分離、抽出、及び試料中のニトロソ基を含む化合物の低減または試料からニトロソ基を含む化合物の除去のうち、少なくとも1つを行うための説明書、
(b)固体相抽出(solid phase extraction、「SPE」)、クロマトグラフィー、または他の濾過技術のためのカラム、
(c)所定量の前記ビーズのいずれかであって、濾過カラムに充填するのに好適な量に分割されたビーズ、
(d)前記ビーズのいずれかを所定量充填したSPE、クロマトグラフィー、または他の濾過カラム、
(e)前記カラムを調整するための試薬、
(f)前記カラムを溶出し、前記ビーズを再生成するための試薬、及び
(g)1つ以上のスパチェラ、測定シリンダ、ビーカー、または成分を取り扱うための他の道具、
を1つ以上含むことを特徴とするキット。 - 請求項55に記載のキットであって、
(a)前記ビーズは残留ポリビニルアルコールを含む、
(b)前記ビーズはニトロソ基を含む化合物を含む材料からこの化合物を取り除くための分子鋳型である、
(c)前記ビーズは、ニトロソ基を含む化合物を含む材料からこの化合物を取り除くことができるが、分子鋳型されたものではない、
(d)前記非酸性の単量体は、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル(HEMA)、メタクリル酸2−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸3−ヒドロキシプロピル、一アクリル酸グリセリン、一メタクリル酸グリセリン、2−(4−ビニルフェニル)−1,3−プロパンジオール、アクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、及びこれらの混合物から選択され、前記架橋剤は疎水性である、
(e)前記架橋剤は、二メタクリル酸エチレングリコール(EDMA)、三メタクリル酸トリメチロールプロパン(「TRIM」)、二メタクリル酸テトラメチレングリコール、N,N’−メチレンビスアクリルアミド、N,N’−エチレンビスアクリルアミド、N,N’−ブチレンビスアクリルアミド、N,N’−ヘキサメチレンビスアクリルアミド、及びこれらの混合物から選択される、
(f)前記非酸性の単量体は、スチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、2−ビニルピリジン、ビニルトルエン、アクリル酸エチルヘキシル(EHA)、アクリル酸ブチルメチル(BMA)、メタクリル酸メチル、及びこれらの混合物から選択され、前記架橋剤は親水性である、
(g)前記架橋剤は、N,N’−メチレンビスアクリルアミド、二メタクリル酸ジエチレングリコール(「DEDMA」)、四アクリル酸ペンタエリトリトール、二メタクリル酸トリエチレングリコール、二メタクリル酸テトラエチレングリコール、二メタクリル酸ポリエチレングリコール、三アクリル酸ペンタエリトリトール(PETRA)、及びこれらの混合物から選択される、
(h)前記重合体は、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル(HEMA)と疎水性架橋剤との共重合体である、
(i)前記重合体は、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル(HEMA)と二メタクリル酸エチレングリコール(EDMA)との共重合体である、
(j)前記重合体は、メタクリル酸2−ヒドロキシプロピルまたはメタクリル酸3−ヒドロキシプロピル(HPMA)と疎水性架橋剤との共重合体である、
(k)前記重合体は、メタクリル酸2−ヒドロキシプロピルまたはメタクリル酸3−ヒドロキシプロピル(HPMA)と二メタクリル酸エチレングリコール(EDMA)との共重合体である、
(l)前記重合体中の前記架橋剤の部位は前記単量体の部位に対して過剰モルで存在する、
(m)前記架橋剤部位及び前記単量体部位は、モル比3:1〜10:1で前記重合体中に存在する、または
(n)前記重合体中の前記架橋剤部位と前記非酸性単量体部位のモル比は、4:1〜6:1である、
のいずれかが該当するキット。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2020235622A1 (ja) * | 2019-05-21 | 2020-11-26 | 国立大学法人九州大学 | ポリマー材料およびその製造方法、ガス吸収材料、ガス回収装置 |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2565129C (en) | 2004-05-24 | 2012-12-11 | British American Tobacco (Investments) Limited | Molecularly imprinted polymers selective for nitrosamines and methods of using the same |
TWI421037B (zh) | 2006-12-07 | 2014-01-01 | British American Tobacco Co | 選作為煙草特異性亞硝胺類之分子拓印的聚合物及使用其之方法 |
CA2967901A1 (en) * | 2013-11-17 | 2015-05-21 | New Proteintech Inc. | Method of preparing chromatographic materials |
CN107108808B (zh) * | 2014-11-20 | 2021-01-26 | 蒙诺利赛科斯公司 | 整料 |
US9464969B2 (en) | 2014-11-20 | 2016-10-11 | Monolythix, Inc. | Monoliths |
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CN105241991B (zh) * | 2015-10-08 | 2017-04-19 | 贵州省烟草科学研究院 | 一种同时拆分烟草特有亚硝胺手性分子的分析方法 |
CN105688842B (zh) * | 2016-01-21 | 2018-07-17 | 中南大学 | 一种偶氮型芳香共聚物和偶氮型芳香共聚物多孔材料及制备方法和应用 |
CN105797689B (zh) * | 2016-03-15 | 2018-07-17 | 厦门大学 | 一种基于两种交联剂多孔吸附剂的制备方法 |
EP3630243B1 (en) * | 2017-05-31 | 2021-05-05 | Philip Morris Products S.A. | Nicotine powder consumable article |
CN107262069B (zh) * | 2017-08-15 | 2020-12-15 | 湖北和诺生物工程股份有限公司 | 一种烟碱分子印迹材料的制备及应用 |
CN107868164B (zh) * | 2017-11-28 | 2020-04-24 | 南京大学 | 一种亚硝胺类消毒副产物分子印迹聚合物的制备方法及应用 |
CN109007950B (zh) * | 2018-05-25 | 2021-02-19 | 吉首大学 | 一种n-亚硝胺毒物复合印迹薄片的制备方法及应用 |
CN109320972A (zh) * | 2018-09-27 | 2019-02-12 | 江南大学 | 一种多孔聚乙烯亚胺微球的制备方法 |
KR102386081B1 (ko) * | 2020-04-22 | 2022-04-12 | 주식회사 케이티앤지 | 흡연 물품용 필터 및 이를 포함하는 흡연 물품 |
RU2747148C1 (ru) * | 2020-09-21 | 2021-04-28 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный медицинский университет" Министерства здравоохранения Российской Федерации | Способ получения селективного сорбента для твердофазной экстракции производных пирролидона из биологических жидкостей |
CN112588272B (zh) * | 2020-11-23 | 2023-01-24 | 扬州工业职业技术学院 | 一种黄酮类物质吸附剂及其制备方法 |
CN114917881A (zh) * | 2022-05-19 | 2022-08-19 | 中国烟草总公司郑州烟草研究院 | 一种杂环胺分子印迹复合材料及其制备方法和应用 |
CN115453013A (zh) * | 2022-10-21 | 2022-12-09 | 云南中烟工业有限责任公司 | 一种富集和检测烟草中4-甲基亚硝胺基-1-(3-吡啶基)-1-丁酮的方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1441543A (en) * | 1973-05-30 | 1976-07-07 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Immobilized enzyme compositions |
JP2010511395A (ja) * | 2006-12-07 | 2010-04-15 | ブリティッシュ アメリカン タバコ (インヴェストメンツ) リミテッド | タバコ特有のニトロサミン類に選択性を有する分子インプリントポリマーおよびその使用方法 |
WO2011031562A1 (en) * | 2009-08-27 | 2011-03-17 | Alltech, Inc. | Synthetic mycotoxin adsorbents and methods of making and utilizing the same |
Family Cites Families (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2565129A (en) * | 1945-06-22 | 1951-08-21 | Continental Can Co | Sheet metal bread box |
JPS5317674B2 (ja) * | 1973-05-30 | 1978-06-09 | ||
US5311886A (en) * | 1991-12-31 | 1994-05-17 | Imasco Limited | Tobacco extract treatment with insoluble adsorbent |
SE9203435D0 (sv) | 1992-11-11 | 1992-11-11 | Georg Vlatakis Fondation For R | Framstaellande av artificiella antikroppar med molekylavtrycksmetoden samt deras anvaendning vid analys |
US5587273A (en) | 1993-01-21 | 1996-12-24 | Advanced Microbotics Corporation | Molecularly imprinted materials, method for their preparation and devices employing such materials |
US5810020A (en) | 1993-09-07 | 1998-09-22 | Osmotek, Inc. | Process for removing nitrogen-containing anions and tobacco-specific nitrosamines from tobacco products |
AUPM807094A0 (en) * | 1994-09-09 | 1994-10-06 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Polymer beads and method for preparation thereof |
SE509863C2 (sv) | 1997-12-30 | 1999-03-15 | Olof Ramstroem | Material för selektering av substanser ur kombinatoriska bibliotek |
SI20641B (sl) | 1998-11-30 | 2008-10-31 | Ische Chromatographie Mbh Dr G | Metoda priprave polimerne mreĹľe |
CA2400408C (en) | 2000-03-10 | 2008-12-30 | British American Tobacco (Investments) Limited | Tobacco treatment |
KR100879193B1 (ko) | 2000-10-05 | 2009-01-16 | 니꼴라스 바스케비치 | 담배 및 담배 제품 중의 니트로사민의 감소 방법 |
US20030003587A1 (en) | 2002-06-28 | 2003-01-02 | Murray George M | Molecularly imprinted polymer based sensors for the detection of narcotics |
CA2565129C (en) * | 2004-05-24 | 2012-12-11 | British American Tobacco (Investments) Limited | Molecularly imprinted polymers selective for nitrosamines and methods of using the same |
WO2006008153A1 (de) | 2004-07-21 | 2006-01-26 | Basf Aktiengesellschaft | Schmutzabweisende oberflächen |
US7337782B2 (en) * | 2004-08-18 | 2008-03-04 | R.J. Reynolds Tobacco Company | Process to remove protein and other biomolecules from tobacco extract or slurry |
GB0427901D0 (en) | 2004-12-21 | 2005-01-19 | Univ Cranfield | Virtual imprinting |
WO2006070876A1 (ja) * | 2004-12-28 | 2006-07-06 | Kaneka Corporation | 架橋ポリマー粒子およびその製造方法 |
JP2009518501A (ja) * | 2005-12-07 | 2009-05-07 | エムアイピー テクノロジーズ エービー | ポリマービーズの製造方法 |
EP1988993B1 (en) * | 2006-02-21 | 2019-04-17 | Mipsalus Aps | Improved preparation of molecular imprinted polymers |
US8252876B2 (en) | 2007-03-05 | 2012-08-28 | Biotage Ab | Imprinted polymers |
NZ594298A (en) * | 2009-01-29 | 2014-01-31 | Commw Scient Ind Res Org | Molecularly imprinted polymers |
US20110002432A1 (en) | 2009-07-01 | 2011-01-06 | Westinghouse Electric Company Llc | Incore instrument core performance verification method |
US9192193B2 (en) * | 2011-05-19 | 2015-11-24 | R.J. Reynolds Tobacco Company | Molecularly imprinted polymers for treating tobacco material and filtering smoke from smoking articles |
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2012
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2016
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1441543A (en) * | 1973-05-30 | 1976-07-07 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Immobilized enzyme compositions |
JP2010511395A (ja) * | 2006-12-07 | 2010-04-15 | ブリティッシュ アメリカン タバコ (インヴェストメンツ) リミテッド | タバコ特有のニトロサミン類に選択性を有する分子インプリントポリマーおよびその使用方法 |
WO2011031562A1 (en) * | 2009-08-27 | 2011-03-17 | Alltech, Inc. | Synthetic mycotoxin adsorbents and methods of making and utilizing the same |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2020235622A1 (ja) * | 2019-05-21 | 2020-11-26 | 国立大学法人九州大学 | ポリマー材料およびその製造方法、ガス吸収材料、ガス回収装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20140119107A (ko) | 2014-10-08 |
US9243096B2 (en) | 2016-01-26 |
KR101704158B1 (ko) | 2017-02-07 |
CN105410986A (zh) | 2016-03-23 |
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RU2622410C2 (ru) | 2017-06-15 |
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