JP2015509926A - トリフルオロエチレンの安定な組成物 - Google Patents

Abstract

安全に取り扱うことができ、５．００ＭＰａまでの圧力で安全に貯蔵及び輸送することが可能な、トリフルオロエチレン組成物。この組成物は、トリフルオロエチレンとＨＣｌとを、トリフルオロエチレン：ＨＣｌのモル比１０：９０〜６３：３７で含む。組成物が圧縮気体の場合、これは０．５０〜５．００ＭＰａの圧力を有する。

Description

本出願は、２０１２年２月２日に出願された欧州特許出願第１２１５３６０４．９号明細書に対する優先権を主張し、この出願の全内容は、あらゆる目的について参照により本明細書に組み込まれる。

本発明は、トリフルオロエチレンと塩化水素との組成物に関し、特には爆燃に関して安定な、気体状及び液体状の組成物に関する。

トリフルオロエチレン（ＣＨＦ＝ＣＦ_２）は、様々なフッ化ポリマーの合成でモノマーとして用いられている既知の化合物である。トリフルオロエチレンは室温で気体である。トリフルオロエチレンの貯蔵及び輸送は、トリフルオロエチレンが激しく爆燃し易いという点で安全性に関する多くの問題を有している（例えばＦＥＩＲＩＮＧ， Ａ．Ｅ．， ｅｔ ａｌ．Ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ ｄｅｆｌａｇｒａｔｉｏｎ．Ｃｈｅｍｉｃａｌ＆Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｎｅｗｓ１９９７， ｖｏｌ．７５， ｎｏ．５１， ｐ．６．参照）。

トリフルオロエチレンは、多量の熱を放出しながら不均化し、それによって著しい圧力の上昇及び爆発を引き起こすことが知られている。不均化反応は自発的に起こるトリフルオロエチレンの重合によって誘発され得る。このため、一般的に、リモネンなどの重合抑制剤がトリフルオロエチレンに対して５重量％以下の量で添加される。しかし、重合抑制剤はトリフルオロエチレンを安定にするものではなく、これらは潜在的な着火源を取り除くにすぎない。したがって、トリフルオロエチレンの貯蔵及び輸送に関する爆燃の危険性を取り除くためには既知の重合抑制剤を存在させることだけでは十分でない（ＦＥＩＲＩＮＧ， Ａ．Ｅ．， ｅｔ ａｌ．Ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ ｄｅｆｌａｇｒａｔｉｏｎ．Ｃｈｅｍｉｃａｌ＆Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｎｅｗｓ１９９７， ｖｏｌ．７５， ｎｏ．５１， ｐ．６参照）。

トリフルオロエチレンは容器中で十分加圧することで液化可能であるが、液体と平衡状態にある気体の爆発の危険性のため、液体としてトリフルオロエチレンを貯蔵及び輸送することは一般的に避けられている（重合抑制剤はトリフルオロエチレンよりも揮発性が低いため、気相には重合抑制剤が十分には含まれていない場合がある）。そのため、予防措置として、液体状トリフルオロエチレンは通常−３０℃未満に維持され、その量は工程に必要とされる最低限に維持される。他方で、液体の爆燃は通常気相の着火後のみに起こり得ることから、液相と平衡状態にある安定な気相は液相自体の着火の危険性を低減させるであろう。

気相のトリフルオロエチレンを用いた研究から、０．３５ＭＰａ未満の圧力で不均化の危険性が減ることが示されている。この値よりも圧力が増加するにつれ、不均化の危険性及びその結果としての爆燃の危険性が増大する。この理由のため、トリフルオロエチレンは一般的に０．３０ＭＰａを超えない圧力で貯蔵され、取り扱われ、輸送される。そのため、体積当たりのトリフルオロエチレン輸送量は非常に制限され、この材料のコストに多大な影響を与えている。トリフルオロエチレンの貯蔵及び輸送に関する安全性、及びその結果としてのコストの問題から、トリフルオロエチレンから得ることができるポリマーの潜在的な経済的利益にもかかわらず、モノマーとしてのトリフルオロエチレンの利用が限定されている（例えばＷＡＮＧ， Ｚ．， ｅｔ ａｌ． Ｈｉｇｈ ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ ＶＤＦ／ＴｒＦＥ／ＣＴＦＥ ｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒｓ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｂｙ ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ ｏｆ ＶＤＦ／ＣＴＦＥ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ：ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ．２００６， ｖｏｌ．３９， ｐ．４２６８−４２７１）。

したがって、トリフルオロエチレンを安全に貯蔵及び輸送する手段が必要とされている。

トリフルオロエチレンと塩化水素（ＨＣｌ）との特定の組成物が、０．３５ＭＰａより高い圧力に圧縮された場合でも爆燃に関して安定であり、そのためこれらを液体として、又は５．００ＭＰａまでの圧力の圧縮された気体として、安全に貯蔵し、取り扱い、輸送することが可能であることを見出した。

したがって本発明の第１の目的は、トリフルオロエチレンとＨＣｌとを、トリフルオロエチレン：ＨＣｌのモル比１０：９０〜６３：３７で含む、液体状組成物又は圧縮気体状組成物であって、組成物が気相の場合圧力が０．５０〜５．００ＭＰａである組成物である。

トリフルオロエチレン：ＨＣｌのモル比は、通常２０：８０以上であり、好ましくは２５：７５以上であり、更には３０：７０以上である。

有利な組成物は、トリフルオロエチレン：ＨＣｌのモル比が４０：６０〜６０：４０のものである。トリフルオロエチレン：ＨＣｌのモル比が５０：５０のものが特に有用な組成物であることが見出された。

トリフルオロエチレン：ＨＣｌのモル比が５０：５０以下の組成物は、室温より高い温度でさえも、例えば４５℃でさえも０．５０〜５．０ＭＰａの圧力の範囲全体にわたって非常に安定であることが明らかになった。

トリフルオロエチレン：ＨＣｌのモル比が５０：５０と６３：３７の間の組成物について、少なくとも１．８０ＭＰａまでの圧力まで安定であることが試験された。

トリフルオロエチレン：ＨＣｌのモル比が６３：３７を超える組成物は、特に気相では、爆燃に関して本発明の組成物と同様の安定性は示さなかった。

トリフルオロエチレンとＨＣｌに加え、本発明の組成物は他の成分を含むこともできる。典型的なこれらの追加的な成分は、トリフルオロエチレンの重合又は不均化を促進しない成分から選択される。前記追加的な成分は、組成物の物理状態によって異なる性質のものとすることができる。例えば組成物は、１〜５重量％の、リモネンなどの既知の重合抑制剤を含有していてもよい。本発明の圧縮気体状組成物用の追加的な成分の例としては特には窒素などの不活性ガスが挙げられる。

組成物は、上で規定したモル比のトリフルオロエチレンとＨＣｌとを、いかなる合計重量で含有していてもよい。組成物はトリフルオロエチレンとＨＣｌとを、５、１０、２０、更には３０重量％の合計重量で含有していてもよい。典型的には、トリフルオロエチレンとＨＣｌは、組成物の少なくとも５０重量％存在する。好ましくは、トリフルオロエチレンとＨＣｌは、組成物の少なくとも８０重量％、より好ましくは組成物の少なくとも９０重量％、更に好ましくは少なくとも９５重量％、存在する。有利には、トリフルオロエチレンとＨＣｌの合計重量は、組成物の９８重量％以上であってもよい。組成物は、爆燃の危険性なしにトリフルオロエチレンとＨＣｌとから構成されることもできる。

本発明の組成物は、液体又は圧縮気体である。第１の実施形態では組成物は液体である。用語「液体」は、本明細書においては、その融点未満に液体状組成物を冷却することによって得られる固体状組成物も包含するように使用される。

液体状組成物は、トリフルオロエチレンとＨＣｌとを、少なくとも２０重量％、典型的には少なくとも５０重量％、の合計重量で含有し、好ましくは少なくとも８０重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％、更に好ましくは少なくとも９５重量％含む。

液体状組成物中、トリフルオロエチレン：ＨＣｌのモル比は、典型的には少なくとも１０：９０、好ましくは少なくとも３０：７０、より好ましくは少なくとも４０：６０である。トリフルオロエチレン：ＨＣｌのモル比は、典型的には６０：４０以下、より好ましくは５０：５０以下である。

この第１の実施形態のある態様では、液体状組成物は気相と平衡状態にある。ＨＣｌの蒸気圧はトリフルオロエチレンの蒸気圧よりも高く、そのため液体状組成物と平衡状態にある気相は一般的にＨＣｌリッチであり、液体／気体系の爆燃の危険性を更に低減させる。

本発明の第２の実施形態では組成物は０．５０〜５．００ＭＰａの圧力の圧縮気体である。好ましくは、トリフルオロエチレンの分圧は２．５０ＭＰａを超えない。

トリフルオロエチレン：ＨＣｌのモル比が５０：５０以下の圧縮気体状組成物が、０．８０ＭＰａより大きい、１．００ＭＰａより大きい、１．５０ＭＰａより大きい、２．００ＭＰａより大きい、３．００ＭＰａより大きい、４．００ＭＰａより大きい、などの０．５０〜５．００ＭＰａの圧力で安定であることが見出された。

トリフルオロエチレン：ＨＣｌのモル比が５０：５０〜６３：３７の圧縮気体状組成物について、１．８０ＭＰａまで試験され、その圧力まで安定であることが見出された。

圧縮気体状組成物中のトリフルオロエチレン：ＨＣｌのモル比は１０：９０以上であり、通常２０：８０以上であり、好ましくは２５：７５以上であり、より好ましくは３０：７０以上であり、更に好ましくは４０：６０以上である。

典型的には、圧縮気体状組成物はトリフルオロエチレンとＨＣｌとを、少なくとも５０重量％の合計重量で含有し、好ましくは少なくとも８０重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％、更に好ましくは少なくとも９５重量％含む。圧縮気体状組成物は、トリフルオロエチレンとＨＣｌとを９９重量％以上の合計重量で含有していてもよく、更に有利にはＨＣｌとトリフルオロエチレンとから構成されていてもよい。

有用な圧縮気体状組成物は、少なくとも９５重量％、好ましくは９９重量％以上の合計重量のトリフルオロエチレンとＨＣｌとを含有し、０．５０〜２．００ＭＰａ、好ましくは１．００〜１．８０ＭＰａの圧力を有しており、トリフルオロエチレン：ＨＣｌのモル比が５０：５０〜６０：４０の組成物である。

特に有利な組成物は、少なくとも９５重量％、好ましくは９９重量％以上の合計重量のトリフルオロエチレンとＨＣｌとを含有し、０．５０〜５．００ＭＰａ、好ましくは２．００〜５．００ＭＰａの圧力を有しており、トリフルオロエチレン：ＨＣｌのモル比が４０：６０〜５０：５０の組成物である。

本発明の組成物は本質的に幅広い範囲の圧力及び組成で安定であることから爆燃の危険性が取り除かれると共に、上で詳述した組成物は、現在（０．３０ＭＰａの圧力で）貯蔵及び輸送されている量よりも多い体積当たりの正味量のトリフルオロエチレンの貯蔵及び輸送を可能にすることを理解することができる。

本発明の第２の目的は、モル比１０：９０〜６３：３７でトリフルオロエチレンとＨＣｌとを含む気体状組成物を圧縮して、０．５０ＭＰａ〜５．００ＭＰａの圧力の液体又は圧縮ガスを得る工程を含む、本発明の組成物の製造方法である。好ましくは、トリフルオロエチレンの分圧は本方法中いつでも２．５０ＭＰａを超えない。この方法は、温度を室温よりも下げて液体状組成物を得る工程を任意選択的に含有していてもよい。

以下「気体状組成物」という表現は、０．５０ＭＰａ未満の圧力で、トリフルオロエチレンとＨＣｌとを１０：９０〜６３：３７のモル比で含む気体状の組成物を示すことを意図する。

危険物を圧縮するための、当該技術分野で既知のいずれの好適な方法及び装置も、本発明の組成物の製造方法を行うために用いることができる。

圧縮される気体状組成物を製造するためにいずれの方法を用いてもよい。

ある実施形態では、気体状のトリフルオロエチレン供給物と気体状のＨＣｌ供給物を、０．５ＭＰａ未満の圧力、典型的には大気圧（０．１０ＭＰａ）で規定モル比で混合し、次いで圧縮することで本発明の組成物が得られる。組成物のいずれの追加的な成分も、トリフルオロエチレン供給物及び／又はＨＣｌ供給物のいずれにも存在させることができ、あるいはトリフルオロエチレンとＨＣｌとの混合物の製造後に、トリフルオロエチレンとＨＣｌとの混合物と混ぜることもできる。

本方法の別の実施形態では、圧縮される気体状組成物は、トリフルオロエチレン合成のための気相触媒プロセスで得られる生成物である。トリフルオロエチレン合成のための様々な気相触媒プロセスが公知である。

トリフルオロエチレン合成のためのクロロトリフルオロエチレンの触媒的水素化脱塩素反応は、例えば国際公開第２０１２／０００８５３Ａ号明細書（ＳＯＬＶＡＹ ＳＯＬＥＸＩＳ ＳＰＡ）１／５／２０１２に開示されている。このような方法では、クロロトリフルオロエチレンと水素は、不均一触媒、典型的にはパラジウム又は白金を含む触媒の存在下で気相で反応し、トリフルオロエチレンを生成する。ＨＣｌも、トリフルオロエチレンとの理論上のモル比５０：５０で反応の副生成物として生成する。したがって、上述の方法から発生する排ガスは、未反応のクロロトリフルオロエチレン、水素、反応供給物中に任意選択的に存在する不活性ガス、及び工程中に付加的に生成する副生成物を除去するために十分に精製した後、本発明の組成物の製造に都合よく用いることができる。クロロトリフルオロエチレンの水素化脱塩素反応は一般的に減圧下又は大気圧下で行われるので、排ガスは典型的には非圧縮状態にある。トリフルオロエチレンとＨＣｌとのモル比は従来の手段によって所望の値に調整することができる。

したがって、第１の好ましい態様では、本発明の組成物を製造するための方法は、水素の存在下でクロロトリフルオロエチレンの気相触媒的水素化脱塩素反応によってトリフルオロエチレンとＨＣｌとを含む気体状組成物を製造する工程と、トリフルオロエチレン：ＨＣｌのモル比を１０：９０〜６３：３７、好ましくは４０：６０〜６０：４０範囲になるように調整する任意選択的な工程と、前記気体状組成物を圧縮して０．５０ＭＰａ〜５．００ＭＰａの圧力の液体又は圧縮気体を得る工程と、を含む。

１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタンと水素とが不均一触媒の存在下で気相で反応する、トリフルオロエチレン合成のための別の気相触媒プロセスも公知である（例えばＥＰ ４５９４６３Ａ（ＤＡＩＫＩＮ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＬＩＭＩＴＥＤ）１２／４／１９９１参照）。この方法は、トリフルオロエチレンと副生成物としてのＨＣｌを理論上のモル比２５：７５で与える。この方法は典型的には大気圧下で行われるため、流出ガスは、未反応の試薬及び副生成物を除去する精製工程の後、本発明の組成物を与えるために圧縮される必要がある。例えば当該技術分野で公知の従来の手段を用いることでＨＣｌを部分的に除去してトリフルオロエチレンの比率を上げることによって、組成物中のＨＣｌの量を任意選択的に調整することができる。

したがって第２の好ましい態様では、本発明の組成物を製造するための方法は、水素の存在下で１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタンの気相触媒的水素化脱塩素反応によってトリフルオロエチレンとＨＣｌとを含む気体状組成物を製造する工程と、トリフルオロエチレン：ＨＣｌのモル比を１０：９０〜６３：３７、好ましくは２５：７５〜６０：４０範囲になるように調整する任意選択的な工程と、前記気体状組成物を圧縮して０．５０ＭＰａ〜５．００ＭＰａの圧力の液体又は圧縮気体を得る工程と、を含む。

本発明の第３の目的は、組成物を０．５０〜５．００ＭＰａの圧力で、任意選択的には室温未満で、液相に又は圧縮気相に維持する工程を含む、第１の目的の組成物の貯蔵又は輸送の方法である。トリフルオロエチレンの分圧は、好ましくは２．５０ＭＰａを超えない。

本明細書において用語「貯蔵」は、例えば分単位又は時間単位の短期間から、例えば週単位又は月単位の長期間までの、あらゆる時間の長さの間、組成物を貯蔵することを示すために使用される。

本発明との関係においては、用語輸送とは、例えば同じ化学プラント内の１つの装置から別の装置へなどの短距離から、例えばある地理的な場所から別の場所へなどの長距離まで、あらゆるタイプの輸送のことをいう。

貯蔵及び輸送はいずれのタイプの適切な容器でも行うことができる。従って、本発明の更なる目的は、第１の目的の組成物を含有する容器である。

容器は様々な形状及び機能を有していてもよい。これはシリンダー、タンクローリー、鉄道タンクなどの、貯蔵タンク又は可搬型コンテナとすることができる。容器は、例えばある化学プラントのいずれかの部分から別の部分へと繋がる配管であってもよい。また、容器はいずれかの化学反応装置又は処理装置であってもよい。

容器はＨＣｌと接触するのに適した材料で作られる必要があり、加えて容器は本発明で必要とされる圧力に耐える適切な方法で作製される必要がある。これらの要求は腐食性及び爆発性の物質を安全に取り扱う分野の当業者に周知である。

本発明の組成物に関して上で規定された定義及び選択は、この組成物の製造方法、組成物を貯蔵及び輸送するための方法、及び前記組成物を含有する容器に適用される。

その目的が単に例示であり、本発明の範囲を限定しない以下の実施例を参照することにより、今、本発明をより詳しく説明する。

参照により本明細書に援用されている特許、特許出願および刊行物のいずれかの開示が、万一、用語を不明瞭にしかねないほどに本記載に抵触する場合、本記載が優先するものとする。

試験手順
気体状組成物を用いた試験は、測定範囲０Ｍｐａ〜１０ＭＰａのタイプＫＥＬＬＥＲ ＰＡ−１０の圧電型圧力変換器と温度記録検出器とを備えた３ｄｍ^３耐圧性ステンレス鋼製容器を用いて、欧州規格ＥＮ１８３９「気体及び蒸気の爆発限界に関する規定」に従って行った。変換器によって初期圧力（ｐ_ｉ）及び着火後の圧力−時間−履歴を記録した。

液体状組成物の反応性は、化学品の分類及び表示に関するＵＮ世界調和システム（ＧＨＳ、第４版、ＵＮ文書「ＳＴ／ＳＧ／ＡＣ．１０／Ｃ．４／２０１０／９」及び「ＳＴ／ＳＧ／ＡＣ．１０／Ｃ．４／２０１０／１０」）のチャプター２．２「可燃性ガス」の改訂版に従って試験した。液面より約５ｍｍ上に配置した着火源を有する１ｄｍ^３耐圧性試験容器に試験物質を詰めた。

両方のタイプの試験について、着火源は容器の中央に配置したフュージング（爆発）ワイヤー型点火器であった。点火器は、両端に直径０．１２ｍｍの紅砒ニッケル鉱ワイヤーを有している、５ｍｍ隔てた２つの絶縁体電極から構成されていた。ワイヤーが溶融し、その後最大で供給電圧の半減時間まで（０．０１秒）電極間で電気アークが燃えた。試験には３．８ｍｓの燃焼時間が選択された。これは全ての存在する着火源のほぼ９０％を占める、約１５Ｊ〜２３Ｊの着火エネルギーに相当する。

安全性及び以下の実施例で使用された用語は次のように定義される。
初期圧力（ｐ_ｉ）：着火前の密閉爆発容器中の圧力。
爆発圧力（ｐ_ｅｘ）：密閉爆発容器中での反応による着火の後に生じる圧力の最大値。
爆発圧力比（ｐ_ｅｘ／ｐ_ｉ）爆発圧力比は着火の基準として使用される。ｐ_ｅｘ／ｐ_ｉ＞１．１であれば反応は爆発として定義される。

気相の純粋なトリフルオロエチレン安定性及び液体トリフルオロエチレン安定性の圧力限界
減圧した着火容器にトリフルオロエチレンを供給して最初の試験圧力にした。

約３０秒後、平穏状態の気相に着火し、圧力−時間−履歴を記録した。初期圧力は定義された着火基準（ｐ_ｅｘ／ｐ_ｉ＞１．１）に従う爆発が起こらない最も高い圧力が決定されるまで、０．０５ＭＰａずつ変化させた。この圧力限界は０．４０ＭＰａであることが見出された。これは更に２回の着火によって確認されており、表１の値は３回繰り返した平均である。

トリフルオロエチレンのような化学的に不安定な気体が液化された場合、点火装置が存在する場合に液相も爆燃可能かどうかの疑問が生ずる。そのため、２００ｍｌの液化トリフルオロエチレンが入った１ｄｍ^３の容器中で２０℃の温度で更に試験を行った。この温度に対応する蒸気圧は１．９８ＭＰａである。着火後、圧力の上昇が検出された。装置の安全圧抜きが圧力を開放した際、系の初期圧力は、０．４０ＭＰａの安全な圧力限界よりも３倍以上高かった。系で記録された著しい圧力の上昇から、液相表面での分解は着火の直後に始まったと結論付けることができる。熱の放出のため液体トリフルオロエチレンが気化し、更に表面での分解が生じた。

実施例１：トリフルオロエチレン／ＨＣｌ組成物の安定性
ノズルパイプを用いることによって、トリフルオロエチレンとＨＣｌとの混合物を着火容器中に直接用意した。最初のトリフルオロエチレンを、所望の初期圧力で、試験する組成物の所望のモル比に相当する分圧まで、減圧脱気した着火容器に供給した。次いでＨＣｌを初期圧力までガスシリンダーから直接入れた。約３０秒後、平穏状態の気相に着火し、圧力−時間−履歴を記録した。３．００ＭＰａまでの試験の開始温度は２５℃であった。５．００ＭＰａの試験は４５℃で行った。結果は表２に報告されている。

表２のデータは、本発明の組成物の、純粋なトリフルオロエチレンに対して向上した安定性を示している。トリフルオロエチレン／ＨＣｌの比率が６３：３７である、最も少ない量のＨＣｌを含む組成物は、純粋なトリフルオロエチレンの最大安定圧力よりも少なくとも４倍高い圧力まで安定である（１．８０ＭＰａ対０．４０）。

実施例２：モル比５０：５０の液体トリフルオロエチレン／ＨＣｌ組成物を用いた平
衡状態での気相の安定性の測定
モル比５０：５０のトリフルオロエチレンとＨＣｌとの液体状組成物を用いた平衡状態での気相の安定性を、タンクを部分的に液体で満たし、連続的に抜き出し、基本手順に従って試験することによって試験した。容器のヘッドスペースに気体が存在する。それぞれの試験用に、ヘッドスペースの気体を着火試験を行うために着火容器に入れた。タンクへの最初の投入量は１Ｌの総体積の約７０％であった。ヘッドスペース中のトリフルオロエチレンとＨＣｌのモル分率は試験毎に異なっていた。ＨＣｌの蒸気圧はトリフルオロエチレンの蒸気圧よりもはるかに高いため、最初の実験ではトリフルオロエチレンのモル分率は５０％未満であり、実験ごとに増加すると考えることができる。そのため、実験ごとに着火し易くなっていった。実験から、少なくとも８０〜８５％までの初期投入量では、ヘッドスペース中の気相は可燃性でないことが示された。これは、タンクからの液体組成物の取り出しなどの操作の安全性を決定するのに重要な情報である。

Claims (15)

1. トリフルオロエチレンと塩化水素（ＨＣｌ）とをトリフルオロエチレン：ＨＣｌのモル比１０：９０〜６３：３７で含む液体状又は圧縮気体状の組成物であって、前記組成物が気体の場合圧力が０．５０〜５．００ＭＰａである組成物。
2. 請求項１に記載の液体状組成物。
3. トリフルオロエチレン：ＨＣｌの前記モル比が５０：５０以下である、請求項２に記載の液体状組成物。
4. 少なくとも２０重量％の合計重量のトリフルオロエチレンとＨＣｌとを含む、請求項２又は３に記載の液体状組成物。
5. 請求項１に記載の圧縮気体状組成物。
6. トリフルオロエチレン：ＨＣｌの前記モル比が４０：６０〜６０：４０である、請求項５に記載の圧縮気体状組成物。
7. 少なくとも５０重量％の合計重量のトリフルオロエチレンとＨＣｌとを含む、請求項５又は６に記載の圧縮気体状組成物。
8. 少なくとも９５重量％の合計重量のトリフルオロエチレンとＨＣｌとを含有し、０．５０〜２．００ＭＰａの圧力を有する、請求項５〜７のいずれか１項に記載の圧縮気体状組成物であって、トリフルオロエチレン：ＨＣｌの前記モル比が５０：５０〜６０：４０である圧縮気体状組成物。
9. 少なくとも９５重量％の前記合計重量のトリフルオロエチレンとＨＣｌとを含有し、０．５０〜５．００ＭＰａの圧力を有する、請求項５〜７のいずれか１項に記載の圧縮気体状組成物であって、トリフルオロエチレン：ＨＣｌの前記モル比が４０：６０〜５０：５０である圧縮気体状組成物。
10. １０：９０〜６３：３７のモル比でトリフルオロエチレンとＨＣｌを含む気体状組成物を圧縮して０．５０ＭＰａ〜５．００ＭＰａの圧力で液体又は圧縮気体を得る工程を含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物の製造方法。
11. 気体状のトリフルオロエチレンと気体状のＨＣｌを、０．５ＭＰａ未満の圧力、好ましくは大気圧で混合することによって、トリフルオロエチレンとＨＣｌとを含む気体状組成物を製造する、請求項１０に記載の方法。
12. 水素の存在下、クロロトリフルオロエチレンの気相触媒的水素化脱塩素反応によってトリフルオロエチレンとＨＣｌとを含む気体状組成物を製造する、請求項１０に記載の方法。
13. 水素の存在下、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタンの気相触媒的水素化脱塩素反応によってトリフルオロエチレンとＨＣｌとを含む気体状組成物を製造する、請求項１０に記載の方法。
14. ０．５０ＭＰａ〜５．００ＭＰａの圧力で組成物を液相に又は圧縮気体相に維持する工程を含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物を貯蔵又は輸送する方法。
15. 請求項１〜９のいずれか１項の組成物を含有する容器。