JP2015509148A - 一価の塩のイオン交換を用いて繊維から硫黄を除去する方法 - Google Patents
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Abstract
Description
Vinh=ln(Vrel)/C
式中、lnは、自然対数関数であり、Cは、ポリマー溶液の濃度である。Vrelは、無単位の比率であり、このようにVinhは、濃度の逆数を単位として、典型的にはデシリットル/グラム(「dl/g」)として表される。
本明細書において使用される、用語化学種の「残基」は、その化学種から実際に得られるかどうかにかかわらず、特定の反応スキームまたは続いての生成もしくは化学製品における化学種の生成物である部分を指す。従って、パラフェニレンジアミンの残基を含んでなるコポリマーは、式
同様に、DAPBIの残基を含んでなるコポリマーは、構造
テレフタロイルジクロリドの残基を有するコポリマーは、式
糸条の引張強さは、ASTM D885に従って燃焼により測定され、力/単位断面積(ギガパスカル(GPa)として)、または力/単位質量/長さ(グラム/デニールまたはグラム/dtex)のどちらかで表される、繊維の最大応力または破壊応力である。
塩化カルシウム(CaCl2)を最終溶液の濃度に適切な量含有するN−メチル−2−ピロリドン(NMP)溶媒を、FM130D Littleford反応器に装入した。次に、適切な量のモノマー5(6)−アミノ−2−(p−アミノフェニル)ベンゾイミゾール(DAPBI)およびレフタロイルジクロリド(TCL)を反応器に加え、反応させて、オリゴマーを形成した。この混合物に、適切な量のパラ−フェニレンジアミン(PPD)およびTCLを加え、最終のコポリマーのクラムを形成した。クラムを微細粒子に粉砕した後、水酸化ナトリウム溶液で最初に洗浄して反応副産物を中和し、その後水で洗浄しNMPを除去した。次に、ポリマーを回収し、乾燥させ、表1に要約するように、その固有粘度を決定した。
塩化カルシウム(CaCl2)を最終溶液の濃度に適切な量含有するN−メチル−2−ピロリドン(NMP)溶媒を、FM130D Littleford反応器に装入した。次に、適切な量のモノマー5(6)−アミノ−2−(p−アミノフェニル)ベンゾイミゾール(DAPBI)、PPD、および一部のテレフタロイルジクロリド(TCL)を反応器に加え、反応させてオリゴマーを形成した。この混合物に、適切な量のTCLを加え、最終のコポリマーのクラムを形成した。クラムを微細粒子に粉砕した後、水酸化ナトリウム溶液で最初に洗浄して反応副産物を中和し、その後水で洗浄しNMPを除去した。次に、ポリマーを回収し、乾燥させ、表2に要約するように、その固有粘度を決定した。
以下の実施例において、濃硫酸に溶かされたコポリマーの溶液紡糸を利用して、パラ−アラミドホモポリマーに用いるのと同様なドライジェットウェットスピニング法を用いて、糸条を形成した。米国特許第3,767,756号明細書を参照のこと。
TClおよびモル比が70/30のDAPBI/PPDジアミンから作製した中和されたコポリマーを用いて、濃硫酸に溶かされたポリマーの溶液(25wt%の固形分濃度を有する)を形成した。270個の孔を有する紡糸口金を介してコポリマー溶液を紡糸して、フィラメント当り3.0デニールの名目上の線密度をもたらした。糸条を凝固させて、硫黄が2.98重量パーセントになるまで、水で洗浄した。
TClとモル比が70/30のDAPBI/PPDジアミンから作製した中和されたコポリマー(固有粘度5.33dl/gを有する)を用いて、濃硫酸に溶かされたポリマー溶液(22wt%の固形分濃度を有する)を形成した。270個の孔を有する紡糸口金を介してコポリマー溶液を紡糸して、フィラメント当り1.75デニールの名目上の線密度をもたらした。糸条を凝固させて、3.0wt%の硫黄濃度になるまで、水で洗浄した。
TClとモル比が70/30のDAPBI/PPDジアミンから作製した、固有粘度6.69dL/gの中和されたコポリマーを用いて、濃硫酸に溶かされたポリマーの溶液(25wt%の固形分濃度を有する)を形成した。ドープを85℃で4時間混合し、76.2ミクロンの毛細管直径を有する9孔の紡糸口金を介して、73℃で押出した。3mmのエアギャップを介してフィラメントを延伸し、およそ2℃、様々な線密度をもたらすのに適切な速度で急冷浴において凝固した。繊維試料を3つの方法のうちの1つの方法により、洗浄した:溢水槽において48時間洗浄、0.25wt%のNaCl水溶液に30分間さらす、或いは0.25wt%のLiCl水溶液に30分間さらす。次に、390℃の最大温度、0.4gpdの張力下で、試料を加熱処理した。乾燥したas−spun糸条の硫黄の含有量を燃焼によって決定し、イオンクロマトグラフィー(IC)により塩素含有量を決定した。硫黄の値を、測定の精度を改善するために8回撚りを掛けた糸条を用いて、ASTM D 885に従って決定した、加熱処理した糸条の引張特性と共に、表5に列記する。報告される撚りを掛けた糸条のデニール値は、紡績糸のデニール値の8倍を表す。
TClとモル比が70/30のDAPBI/PPDジアミンから作製した、固有粘度6.69dL/gの中和されたコポリマーを用いて、濃硫酸に溶かされたポリマーの溶液(25wt%の固形分濃度を有する)を形成した。ドープを85℃で3時間混合し、76.2ミクロンの毛細管直径を有する9孔の紡糸口金を介して、73℃で押出した。3mmのエアギャップを介してフィラメントを延伸し、およそ2℃、様々な線密度をもたらすのに適切な速度で急冷浴において凝固した。繊維試料を3つの方法のうちの1つの方法により、洗浄した:溢水槽において48時間洗浄、水で30分間洗浄、或いは0.25wt%のNaCl水溶液に30分間さらす。次に、390℃の最大温度、0.4gpdの張力下で、試料を加熱処理した。as−spun糸条の硫黄を燃焼分析によって決定し、イオンクロマトグラフィー(IC)により塩素含有量を決定した。硫黄の値を、測定の精度を改善するために8回撚りを掛けた糸条を用いて、ASTM D 885に従って決定した、加熱処理した糸条の引張特性と共に、表6に列記する。報告される撚りを掛けた糸条のデニール値は、紡績糸のデニール値の8倍を表す。
70/30のDAPBI/PPDモル比を有するコポリマーを用いて、22.2wt%の固形分濃度を有するポリマー溶液を形成した。270個の孔を有する紡糸口金を介してコポリマー溶液を紡糸して、フィラメント当り約1.50デニールの名目上の線密度をもたらした。糸条を凝固させて、2.71重量パーセントの硫黄になるまで、水で洗浄した。
塩化アンモニウム(NH4Cl)、およびNaClとHClの混合物での洗浄に関して、実施例4を繰り返した。この実施例において、溶液洗浄を、20℃、表8に列挙される濃度で、90秒間実施した。この実施例において、最終の水洗浄時間は、2分であった。燃焼分析により、糸条の残留硫黄濃度を決定して、表8に要約する。
Claims (12)
- イミダゾール基を含んでなるポリマーから作製される繊維から硫黄を除去する方法であって、前記方法が、
a)乾燥されたことのない硫酸アニオン含有のポリマー繊維を一価のアニオンを含んでなる塩水溶液と接触させて、前記硫酸アニオンの少なくとも一部を置き換える工程と、
b)前記繊維を濯いで、置き換えられた硫酸アニオンを除去する工程と
を備える方法。 - 前記ポリマーが、5(6)−アミノ−2−(p−アミノフェニル)ベンゾイミダゾール、芳香族ジアミン、および芳香族二酸クロリドの誘導体を含んでなる請求項1に記載の方法。
- 前記芳香族二酸クロリドが、テレフタロイルジクロリドである請求項2に記載の方法。
- 前記芳香族ジアミンが、パラ−フェニレンジアミンである請求項2または3に記載の方法。
- 5(6)−アミノ−2−(p−アミノフェニル)ベンゾイミダゾールの芳香族ジアミンに対するモル比が、30/70〜85/15の範囲である請求項2〜4のいずれか1項に記載の方法。
- 5(6)−アミノ−2−(p−アミノフェニル)ベンゾイミダゾールの芳香族ジアミンに対するモル比が、45/55〜85/15の範囲である請求項2〜5のいずれか1項に記載の方法。
- 前記一価のアニオンが、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、アセタート、ギ酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、および過塩素酸塩のうちの1種または複数を含んでなる請求項1〜6のいずれか1項に記載の方法。
- 前記一価のアニオンが、塩化物、臭化物、アセタート、および硝酸塩のうちの1種または複数を含んでなる請求項1〜6のいずれか1項に記載の方法。
- 工程b)において、残留する一価のアニオンの少なくとも一部が、除去される請求項1〜8のいずれか1項に記載の方法。
- 工程b)の後に、前記繊維が、前記繊維の重量を基準として、3.0重量パーセント未満の硫黄を有する請求項1〜9のいずれか1項に記載の方法。
- 工程b)の後、前記繊維が、前記繊維の重量を基準として、2.5重量パーセント未満の硫黄を有する請求項1〜9のいずれか1項に記載の方法。
- 工程b)の後、前記繊維が、前記繊維の重量を基準として、1.0重量パーセント未満の硫黄を有する請求項1〜9のいずれか1項に記載の方法。
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