JP6049034B2 - 酸による洗浄を用いてアラミドコポリマー糸条を調製する方法 - Google Patents
酸による洗浄を用いてアラミドコポリマー糸条を調製する方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6049034B2 JP6049034B2 JP2014552164A JP2014552164A JP6049034B2 JP 6049034 B2 JP6049034 B2 JP 6049034B2 JP 2014552164 A JP2014552164 A JP 2014552164A JP 2014552164 A JP2014552164 A JP 2014552164A JP 6049034 B2 JP6049034 B2 JP 6049034B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- yarn
- polymer
- solution
- copolymer
- fiber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 47
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 14
- 238000005406 washing Methods 0.000 title description 25
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 title description 8
- 239000004760 aramid Substances 0.000 title description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 54
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 30
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 27
- LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N terephthaloyl chloride Chemical group ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 claims description 20
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical group NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 claims description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical class [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 82
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 59
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 49
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 43
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 33
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 26
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 23
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 15
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 15
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 15
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 15
- 239000002585 base Substances 0.000 description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- -1 halide anions Chemical class 0.000 description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 9
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 6
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 5
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 5
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 238000002166 wet spinning Methods 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000013626 chemical specie Substances 0.000 description 3
- UKJLNMAFNRKWGR-UHFFFAOYSA-N cyclohexatrienamine Chemical group NC1=CC=C=C[CH]1 UKJLNMAFNRKWGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 3
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 3
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000106 Liquid crystal polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004977 Liquid-crystal polymers (LCPs) Substances 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 2
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009940 knitting Methods 0.000 description 2
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920005594 polymer fiber Polymers 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- MHSKRLJMQQNJNC-UHFFFAOYSA-N terephthalamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=C(C(N)=O)C=C1 MHSKRLJMQQNJNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQNTUYCIRRCRDY-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichlorobenzene-1,4-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC(Cl)=C(C(Cl)=O)C=C1Cl IQNTUYCIRRCRDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGLZGLAFFOMWPB-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C(Cl)=C1 MGLZGLAFFOMWPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSWAXXJAPIGEGZ-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzene-1,4-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C(Cl)=C1 MSWAXXJAPIGEGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBCSAIDCZQSFQH-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1,4-phenylenediamine Chemical compound CC1=CC(N)=CC=C1N OBCSAIDCZQSFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTNUPCREDHXJEL-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzene-1,4-dicarbonyl chloride Chemical compound CC1=CC(C(Cl)=O)=CC=C1C(Cl)=O NTNUPCREDHXJEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPAQFJJCWGSXGJ-UHFFFAOYSA-N 4-amino-n-(4-aminophenyl)benzamide Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1NC(=O)C1=CC=C(N)C=C1 XPAQFJJCWGSXGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIXZBGVLNVRQSS-UHFFFAOYSA-N 5-tert-butyl-2-[5-(5-tert-butyl-1,3-benzoxazol-2-yl)thiophen-2-yl]-1,3-benzoxazole Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C2OC(C3=CC=C(S3)C=3OC4=CC=C(C=C4N=3)C(C)(C)C)=NC2=C1 AIXZBGVLNVRQSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUGBGFPUUJAYQX-UHFFFAOYSA-N 5-tert-butyl-2-thiophen-2-yl-1,3-benzoxazole Chemical compound N=1C2=CC(C(C)(C)C)=CC=C2OC=1C1=CC=CS1 GUGBGFPUUJAYQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004976 Lyotropic liquid crystal Substances 0.000 description 1
- 239000012901 Milli-Q water Substances 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004380 ashing Methods 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N benzidine Chemical group C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006253 high performance fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- KQSABULTKYLFEV-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,5-diamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1N KQSABULTKYLFEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYQUZYVBQYBQDB-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,5-dicarbonyl chloride Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)Cl)=CC=CC2=C1C(Cl)=O XYQUZYVBQYBQDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOGZBMRXLADNEV-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-diamine Chemical compound C1=C(N)C=CC2=CC(N)=CC=C21 GOGZBMRXLADNEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003366 poly(p-phenylene terephthalamide) Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000012782 tube fusion Effects 0.000 description 1
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 1
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D10/00—Physical treatment of artificial filaments or the like during manufacture, i.e. during a continuous production process before the filaments have been collected
- D01D10/06—Washing or drying
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/78—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products
- D01F6/80—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products from copolyamides
- D01F6/805—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products from copolyamides from aromatic copolyamides
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
Vinh=ln(Vrel)/C
式中、lnは、自然対数関数であり、Cは、ポリマー溶液の濃度である。Vrelは、無単位の比率であり、このようにVinhは、濃度の逆数を単位として、典型的にはデシリットル/グラム(「dl/g」)として表される。
本明細書において使用される、用語化学種の「残基」は、その化学種から実際に得られるかどうかにかかわらず、特定の反応スキームまたは続いての生成もしくは化学製品における化学種の生成物である部分を指す。従って、パラフェニレンジアミンの残基を含んでなるコポリマーは、式
同様に、DAPBIの残基を含んでなるコポリマーは、構造
テレフタロイルジクロリドの残基を有するコポリマーは、式
糸条の引張強さは、ASTM D885に従って測定され、力/単位断面積(ギガパスカル(GPa)として)、または力/単位質量/長さ(グラム/デニールまたはグラム/dtex)のどちらかで表される、繊維の最大応力または破壊応力である。
塩化カルシウム(CaCl2)を最終溶液の濃度に適切な量含有するN−メチル−2−ピロリドン(NMP)溶媒を、FM130D Littleford反応器に装入した。次に、適切な量のモノマー5(6)−アミノ−2−(p−アミノフェニル)ベンゾイミゾール(DAPBI)およびテレフタロイルジクロリド(TCL)を反応器に加え、反応させて、オリゴマーを形成した。この混合物に、適切な量のパラ−フェニレンジアミン(PPD)およびTCLを加え、最終のコポリマーのクラムを形成した。クラムを微細粒子に粉砕した後、水酸化ナトリウム溶液で最初に洗浄して反応副産物を中和し、その後水で洗浄しNMPを除去した。次に、ポリマーを回収し、乾燥させ、表1に要約するように、その固有粘度を決定した。
塩化カルシウム(CaCl2)を最終溶液の濃度に適切な量含有するN−メチル−2−ピロリドン(NMP)溶媒を、FM130D Littleford反応器に装入した。次に、適切な量のモノマー5(6)−アミノ−2−(p−アミノフェニル)ベンゾイミゾール(DAPBI)、PPD、および一部のテレフタロイルジクロリド(TCL)を反応器に加え、反応させてオリゴマーを形成した。この混合物に、適切な量のTCLを加え、最終のコポリマーのクラムを形成した。クラムを微細粒子に粉砕した後、水酸化ナトリウム溶液で最初に洗浄して反応副産物を中和し、その後水で洗浄しNMPを除去した。次に、ポリマーを回収し、乾燥させ、表2に要約するように、その固有粘度を決定した。
以下の実施例において、濃硫酸に溶かされたコポリマーの溶液紡糸を利用して、パラ−アラミドホモポリマーに用いるのと同様なドライジェットウェットスピニング法を用いて、糸条を形成した。米国特許第3,767,756号明細書を参照のこと。
TClおよびモル比が70/30のDAPBI/PPDジアミンから作製した中和されたコポリマーを用いて、濃硫酸に溶かされたポリマーの溶液(22wt%の固形分濃度を有する)を形成した。270個の孔を有する紡糸口金を介してコポリマー溶液を紡糸して、フィラメント当り1.75デニールの名目上の線密度をもたらした。糸条を凝固させて、硫黄濃度3.0wt%になるまで、水で洗浄した。
TClおよびモル比が70/30のDAPBI/PPDジアミンから作製した中和されたコポリマーを用いて、濃硫酸に溶かされたポリマーの溶液(22wt%の固形分濃度を有する)を形成した。270個の孔を有する紡糸口金を介してコポリマー溶液を紡糸して、フィラメント当り1.75デニールの名目上の線密度をもたらした。糸条を凝固させて、硫黄が3.02重量パーセントになるまで、水で洗浄した。
TClおよびモル比が70/30のDAPBI/PPDジアミンから作製した中和されたコポリマーを用いて、濃硫酸に溶かされたポリマーの溶液(22wt%の固形分濃度を有する)を形成した。270個の孔を有する紡糸口金を介してコポリマー溶液を紡糸して、フィラメント当り1.75デニールの名目上の線密度をもたらした。糸条を凝固させて、硫黄が3.02重量パーセントになるまで、水で洗浄した。
TClおよびモル比が70/30のDAPBI/PPDジアミンから作製した中和されたコポリマーを用いて、濃硫酸に溶かされたポリマーの溶液(22wt%の固形分濃度を有する)を形成した。270個の孔を有する紡糸口金を介してコポリマー溶液を紡糸して、フィラメント当り1.75デニールの名目上の線密度をもたらした。糸条を凝固させて、硫黄が2.90重量パーセントになるまで、水で洗浄した。
TClおよびモル比が70/30のDAPBI/PPDジアミンから作製した中和されたコポリマーを用いて、濃硫酸に溶かされたポリマーの溶液(22wt%の固形分濃度を有する)を形成した。270個の孔を有する紡糸口金を介してコポリマー溶液を紡糸して、フィラメント当り1.50デニールの名目上の線密度をもたらした。糸条を凝固させて、硫黄濃度2.8wt%になるまで、水で洗浄した。
Claims (16)
- 糸条から硫黄を除去する方法であって、
a)未乾燥のポリマー糸条を水性塩基と接触させる工程であって、前記ポリマーはイミダゾール基を含んでなり、かつ、前記ポリマーは硫酸アニオンの形態であることを特徴とする硫黄原子を含んでなる工程と、
b)前記糸条をpH5以下の水性酸溶液と接触させる工程と、
c)前記糸条を濯ぐ工程と、
を含んでなる方法。 - 工程a)の後であるが工程b)の前に、前記糸条を濯ぐ工程をさらに含んでなる、請求項1に記載の方法。
- 請求項2における前記糸条を濯ぐ工程は、水性の濯ぎである、請求項2に記載の方法。
- 前記ポリマーは、5(6)−アミノ−2−(p−アミノフェニル)ベンゾイミダゾール、芳香族ジアミン、および芳香族二酸クロリドの残基を含んでなる、請求項1に記載の方法。
- 前記芳香族二酸クロリドは、テレフタロイルジクロリドである、請求項4に記載の方法。
- 前記芳香族ジアミンは、パラ−フェニレンジアミンである、請求項4または5に記載の方法。
- 5(6)−アミノ−2−(p−アミノフェニル)ベンゾイミダゾールの芳香族ジアミンに対するモル比は、30/70〜85/15の範囲である、請求項4〜6のいずれか1項に記載の方法。
- 5(6)−アミノ−2−(p−アミノフェニル)ベンゾイミダゾールの芳香族ジアミンに対するモル比は、45/55〜85/15である、請求項4〜7のいずれか1項に記載の方法。
- 前記水性酸溶液は、pH4以下である、請求項1〜8のいずれか1項に記載の方法。
- 前記水性酸溶液は、pH3以下である、請求項1〜9のいずれか1項に記載の方法。
- 工程(c)において、前記糸条は水で濯がれる、請求項1〜10のいずれか1項に記載の方法。
- 前記水性酸溶液は、5以下のpKaを有する酸を含んでなる、請求項1〜11のいずれか1項に記載の方法。
- 前記水性酸溶液は、3以下のpKaを有する酸を含んでなる、請求項1〜11のいずれか1項に記載の方法。
- 工程c)の後、前記糸条は、前記糸条の重量を基準として、3.0重量パーセント以下の硫黄を有する、請求項1〜13のいずれか1項に記載の方法。
- 工程c)の後、前記糸条は、前記糸条の重量を基準として、2.5重量パーセント以下の硫黄を有する、請求項1〜13のいずれか1項に記載の方法。
- 工程c)の後、前記糸条は、前記糸条の重量を基準として、1.0重量パーセント以下の硫黄を有する、請求項1〜13のいずれか1項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/US2012/020887 WO2013105945A1 (en) | 2012-01-11 | 2012-01-11 | Process for preparing aramid copolymer yarn using an acid wash |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015510552A JP2015510552A (ja) | 2015-04-09 |
JP6049034B2 true JP6049034B2 (ja) | 2016-12-21 |
Family
ID=45558401
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014552164A Active JP6049034B2 (ja) | 2012-01-11 | 2012-01-11 | 酸による洗浄を用いてアラミドコポリマー糸条を調製する方法 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9845553B2 (ja) |
EP (1) | EP2802693B1 (ja) |
JP (1) | JP6049034B2 (ja) |
KR (1) | KR101837243B1 (ja) |
CN (1) | CN104040043B (ja) |
BR (1) | BR112014017063A2 (ja) |
RU (1) | RU2014132710A (ja) |
WO (1) | WO2013105945A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BR112014016469A8 (pt) * | 2012-01-11 | 2017-07-04 | Du Pont | método para remover enxofre de uma fibra de um polímero |
CN104040050B (zh) * | 2012-01-11 | 2016-10-12 | 纳幕尔杜邦公司 | 具有离子键合卤离子的含硫咪唑纤维 |
WO2015066140A1 (en) * | 2013-10-30 | 2015-05-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fiber comprising a mixture of poly(m-phenylene isophthalamide) and copolymer made from (6)-amino-2-(p-aminophenyl)benzimidazole |
Family Cites Families (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3227793A (en) | 1961-01-23 | 1966-01-04 | Celanese Corp | Spinning of a poly(polymethylene) terephthalamide |
US3414645A (en) | 1964-06-19 | 1968-12-03 | Monsanto Co | Process for spinning wholly aromatic polyamide fibers |
US3668257A (en) * | 1966-08-08 | 1972-06-06 | Union Oil Co | Oxidation of olefins |
US3767756A (en) | 1972-06-30 | 1973-10-23 | Du Pont | Dry jet wet spinning process |
JPS6031208B2 (ja) | 1974-07-10 | 1985-07-20 | 帝人株式会社 | ポリアミド溶液 |
JPS53294A (en) | 1976-06-23 | 1978-01-05 | Teijin Ltd | Preparation of aromatic polyamide with high degree of polymerization |
US5233004A (en) | 1992-05-20 | 1993-08-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Chromium carbonyl complexes of polyamide |
RU2045586C1 (ru) | 1993-07-09 | 1995-10-10 | Владимир Николаевич Сугак | Анизотропный раствор для формования нити и нить, полученная из этого раствора |
EP0678539A3 (de) | 1994-04-06 | 1997-01-15 | Hoechst Ag | Aromatische Copolyamide, Verfahren zu deren Herstellung, geformte Gebilde und deren Herstellung. |
US5667743A (en) | 1996-05-21 | 1997-09-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Wet spinning process for aramid polymer containing salts |
IL134804A0 (en) * | 1997-09-09 | 2001-04-30 | Du Pont | Wholly aromatic synthetic fibers spun from a liquid-crystalline polymer solution, a process for preparing the same fibers and use of the same fibers |
AU3104300A (en) | 1998-12-01 | 2000-06-19 | Syntrix Biochip, Inc. | Solvent resistant photosensitive compositions |
RU2361889C2 (ru) | 2003-11-21 | 2009-07-20 | Тейджин Арамид Б.В. | Способ получения арамидных крошек, содержащих dapbi |
KR101337734B1 (ko) * | 2005-03-28 | 2013-12-06 | 마젤란 시스템즈 인터내셔날, 엘엘시 | 섬유 또는 실로부터의 인의 제거 방법 |
WO2006135470A2 (en) * | 2005-03-28 | 2006-12-21 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the production of polyarenazole yarn |
JP4769289B2 (ja) * | 2005-03-28 | 2011-09-07 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 成形品中のポリ燐酸に加水分解を受けさせる方法 |
US7888457B2 (en) * | 2005-04-01 | 2011-02-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for removing phosphorous from a fiber or yarn |
GB0511623D0 (en) * | 2005-06-08 | 2005-07-13 | Quest Int Serv Bv | Malodour combating fragrance compositions |
RU2285760C1 (ru) | 2005-07-13 | 2006-10-20 | Ооо "Лирсот" | Способ получения термостойких нитей из сополиамидобензимидазола с пониженной степенью усадки |
CN100551949C (zh) | 2006-10-20 | 2009-10-21 | 四川华通特种工程塑料研究中心有限公司 | 以芳杂环、氯代单体改性的聚芳酰胺树脂的制造方法 |
US8501071B2 (en) * | 2006-11-21 | 2013-08-06 | Teijin Aramid B.V. | Method for obtaining high-tenacity aramid yarn |
KR20090089902A (ko) | 2006-12-15 | 2009-08-24 | 데이진 테크노 프로덕츠 가부시키가이샤 | 헤테로고리 함유 방향족 폴리아미드 섬유 및 그 제조 방법, 그리고 그 섬유로 구성된 포백 및 그 섬유에 의해 보강된 섬유 강화 복합 재료 |
MY148337A (en) * | 2007-02-03 | 2013-03-29 | Teijin Aramid Bv | Method for dissolving aramid polymer in sulfuric acid using a double shaft kneader |
WO2008105547A1 (ja) | 2007-02-27 | 2008-09-04 | Teijin Limited | 固体高分子電解質 |
WO2009127586A1 (en) | 2008-04-18 | 2009-10-22 | Teijin Aramid B.V. | Large scale process for polymerization of 5 (6) -amino-2- (p-aminophenyl) benzimidazole (dapbi) containing polyaramid |
CN101787582B (zh) | 2010-02-10 | 2011-09-28 | 中蓝晨光化工研究院有限公司 | 一种高强高模杂环芳纶的制备方法 |
KR101880337B1 (ko) * | 2012-01-11 | 2018-07-19 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 수성 산을 사용하여 섬유로부터 황을 제거하는 방법 |
-
2012
- 2012-01-11 KR KR1020147022052A patent/KR101837243B1/ko active IP Right Grant
- 2012-01-11 CN CN201280066554.0A patent/CN104040043B/zh active Active
- 2012-01-11 JP JP2014552164A patent/JP6049034B2/ja active Active
- 2012-01-11 RU RU2014132710A patent/RU2014132710A/ru not_active Application Discontinuation
- 2012-01-11 WO PCT/US2012/020887 patent/WO2013105945A1/en active Application Filing
- 2012-01-11 BR BR112014017063A patent/BR112014017063A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2012-01-11 EP EP12701798.6A patent/EP2802693B1/en active Active
- 2012-01-11 US US14/371,782 patent/US9845553B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2802693B1 (en) | 2021-11-03 |
US9845553B2 (en) | 2017-12-19 |
JP2015510552A (ja) | 2015-04-09 |
BR112014017063A2 (pt) | 2018-05-29 |
US20150007859A1 (en) | 2015-01-08 |
RU2014132710A (ru) | 2016-03-10 |
CN104040043A (zh) | 2014-09-10 |
KR20140109491A (ko) | 2014-09-15 |
KR101837243B1 (ko) | 2018-03-09 |
EP2802693A1 (en) | 2014-11-19 |
WO2013105945A1 (en) | 2013-07-18 |
CN104040043B (zh) | 2017-10-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5955980B2 (ja) | 低残留硫黄を有するアラミドコポリマー糸条 | |
JP5855766B2 (ja) | ハロゲン酸イオン交換を用いる繊維から硫黄を除去する方法 | |
JP6066501B2 (ja) | 低残留硫黄を有するアラミドコポリマー糸条を調製する方法 | |
JP5960285B2 (ja) | イオン結合したハライドを有する硫黄およびアルカリ金属含有イミダゾール繊維 | |
JP5960284B2 (ja) | イオン結合したハライドを有する硫黄含有のイミダゾール繊維 | |
JP6049034B2 (ja) | 酸による洗浄を用いてアラミドコポリマー糸条を調製する方法 | |
JP5955981B2 (ja) | 低残留硫黄を有するアラミドコポリマー繊維から得られる糸条を調製する方法 | |
JP5946923B2 (ja) | ハロゲン塩のイオン交換を用いて繊維から硫黄を除去する方法 | |
JP6013511B2 (ja) | 一価の塩のイオン交換を用いて繊維から硫黄を除去する方法 | |
JP6013510B2 (ja) | 水性酸を用いて繊維から硫黄を除去する方法 | |
JP6013512B2 (ja) | ハロゲン酸による洗浄を用いてアラミドコポリマー糸条を調製する方法 | |
JP6025271B2 (ja) | 弱塩基を用いて繊維から硫黄を除去する方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150106 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20151120 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20151126 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20160226 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20161024 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20161116 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6049034 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |