JP2015200733A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents
静電荷像現像用トナー Download PDFInfo
- Publication number
- JP2015200733A JP2015200733A JP2014078600A JP2014078600A JP2015200733A JP 2015200733 A JP2015200733 A JP 2015200733A JP 2014078600 A JP2014078600 A JP 2014078600A JP 2014078600 A JP2014078600 A JP 2014078600A JP 2015200733 A JP2015200733 A JP 2015200733A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- toner
- mass
- amorphous polyester
- particles
- viewpoint
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000011161 development Methods 0.000 title abstract description 10
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 319
- -1 aliphatic saturated dicarboxylic acid Chemical class 0.000 claims abstract description 96
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 80
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 58
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 58
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 28
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 443
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 265
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 265
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 78
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 64
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 50
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 43
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 claims description 25
- 230000004931 aggregating effect Effects 0.000 claims description 21
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 claims description 16
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 14
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 14
- WPSWDCBWMRJJED-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol;oxirane Chemical compound C1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 WPSWDCBWMRJJED-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 127
- 230000007774 longterm Effects 0.000 abstract description 55
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 174
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 73
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 45
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 44
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 44
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 43
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 43
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 31
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 31
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 21
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 20
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 20
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 20
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 18
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 18
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 17
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 16
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 15
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 15
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 14
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 14
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 13
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 12
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 12
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 12
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 11
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 11
- 125000003504 2-oxazolinyl group Chemical group O1C(=NCC1)* 0.000 description 10
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 10
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical group OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 10
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 10
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 10
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 10
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 10
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 8
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 8
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 8
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Chemical group OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 7
- 239000004203 carnauba wax Substances 0.000 description 7
- 235000013869 carnauba wax Nutrition 0.000 description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 6
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 6
- GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCCCO GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical group OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 6
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical group OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 5
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 5
- 239000001530 fumaric acid Chemical group 0.000 description 5
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 5
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 5
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 5
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QDCPNGVVOWVKJG-VAWYXSNFSA-N 2-[(e)-dodec-1-enyl]butanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCC\C=C\C(C(O)=O)CC(O)=O QDCPNGVVOWVKJG-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 4
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 4
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 4
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 4
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 4
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 4
- 229920000259 polyoxyethylene lauryl ether Polymers 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 3
- ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 1,9-Nonanediol Chemical compound OCCCCCCCCCO ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CMCBDXRRFKYBDG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCC CMCBDXRRFKYBDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YLAXZGYLWOGCBF-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbutanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC(C(O)=O)CC(O)=O YLAXZGYLWOGCBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PARCMDAOZHNXLU-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanoic acid;tin Chemical compound [Sn].CCCCC(CC)C(O)=O.CCCCC(CC)C(O)=O PARCMDAOZHNXLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 3
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 3
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diol Chemical compound CCC(O)CO BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)O OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 3
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 3
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KCYQMQGPYWZZNJ-BQYQJAHWSA-N hydron;2-[(e)-oct-1-enyl]butanedioate Chemical compound CCCCCC\C=C\C(C(O)=O)CC(O)=O KCYQMQGPYWZZNJ-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical group OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 3
- 239000011976 maleic acid Chemical group 0.000 description 3
- YTCQFLFGFXZUSN-BAQGIRSFSA-N microline Chemical compound OC12OC3(C)COC2(O)C(C(/Cl)=C/C)=CC(=O)C21C3C2 YTCQFLFGFXZUSN-BAQGIRSFSA-N 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N phosphonic acid group Chemical group P(O)(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 3
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 238000001507 sample dispersion Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 3
- 229920001909 styrene-acrylic polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 125000000626 sulfinic acid group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 3
- XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N (E)-glutaconic acid Chemical compound OC(=O)C\C=C\C(O)=O XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- FKKAGFLIPSSCHT-UHFFFAOYSA-N 1-dodecoxydodecane;sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCC FKKAGFLIPSSCHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTKWFNIIIXNTDO-UHFFFAOYSA-N 3-isocyanato-5-methyl-2-(trifluoromethyl)furan Chemical compound CC1=CC(N=C=O)=C(C(F)(F)F)O1 WTKWFNIIIXNTDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butylbenzene-1,2-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(O)=C1O JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 2
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZCRKDNRAAKDAN-UHFFFAOYSA-N but-1-ene-1,4-diol Chemical compound O[CH][CH]CCO OZCRKDNRAAKDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 2
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 2
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 2
- PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diol Chemical compound OC1(O)CCCCC1 PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 2
- TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N n-Dodecanedioic acid Natural products OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 2
- HQHCYKULIHKCEB-UHFFFAOYSA-N tetradecanedioic acid Natural products OC(=O)CCCCCCCCCCCCC(O)=O HQHCYKULIHKCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000001052 yellow pigment Substances 0.000 description 2
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical compound CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 description 1
- FFJCNSLCJOQHKM-CLFAGFIQSA-N (z)-1-[(z)-octadec-9-enoxy]octadec-9-ene Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCOCCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC FFJCNSLCJOQHKM-CLFAGFIQSA-N 0.000 description 1
- ORTVZLZNOYNASJ-UPHRSURJSA-N (z)-but-2-ene-1,4-diol Chemical compound OC\C=C/CO ORTVZLZNOYNASJ-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWLHAQYOFMQTHQ-UHFFFAOYSA-N 2-N-[8-[[8-(4-aminoanilino)-10-phenylphenazin-10-ium-2-yl]amino]-10-phenylphenazin-10-ium-2-yl]-8-N,10-diphenylphenazin-10-ium-2,8-diamine hydroxy-oxido-dioxochromium Chemical compound O[Cr]([O-])(=O)=O.O[Cr]([O-])(=O)=O.O[Cr]([O-])(=O)=O.Nc1ccc(Nc2ccc3nc4ccc(Nc5ccc6nc7ccc(Nc8ccc9nc%10ccc(Nc%11ccccc%11)cc%10[n+](-c%10ccccc%10)c9c8)cc7[n+](-c7ccccc7)c6c5)cc4[n+](-c4ccccc4)c3c2)cc1 FWLHAQYOFMQTHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CKRJGDYKYQUNIM-UHFFFAOYSA-N 3-fluoro-2,2-dimethylpropanoic acid Chemical compound FCC(C)(C)C(O)=O CKRJGDYKYQUNIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFGQHAHJWJBOPD-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-n-phenylnaphthalene-2-carboxamide Chemical compound OC1=CC2=CC=CC=C2C=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1 JFGQHAHJWJBOPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000000177 Indigofera tinctoria Nutrition 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical compound [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000999 acridine dye Substances 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005211 alkyl trimethyl ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012164 animal wax Substances 0.000 description 1
- 239000001000 anthraquinone dye Substances 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 235000013871 bee wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000012166 beeswax Substances 0.000 description 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- MYONAGGJKCJOBT-UHFFFAOYSA-N benzimidazol-2-one Chemical compound C1=CC=CC2=NC(=O)N=C21 MYONAGGJKCJOBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000004204 candelilla wax Substances 0.000 description 1
- 235000013868 candelilla wax Nutrition 0.000 description 1
- 229940073532 candelilla wax Drugs 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 1
- 239000000805 composite resin Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 239000007771 core particle Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- IQDGSYLLQPDQDV-UHFFFAOYSA-N dimethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CNC IQDGSYLLQPDQDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N dodecyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043264 dodecyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007499 fusion processing Methods 0.000 description 1
- IUJAMGNYPWYUPM-UHFFFAOYSA-N hentriacontane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC IUJAMGNYPWYUPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229940097275 indigo Drugs 0.000 description 1
- COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N indigo powder Natural products N1C2=CC=CC=C2C(=O)C1=C1C(=O)C2=CC=CC=C2N1 COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- GWVMLCQWXVFZCN-UHFFFAOYSA-N isoindoline Chemical compound C1=CC=C2CNCC2=C1 GWVMLCQWXVFZCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M metanil yellow Chemical group [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(N=NC=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)=C1 NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012184 mineral wax Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000012170 montan wax Substances 0.000 description 1
- LATKICLYWYUXCN-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,3,6-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 LATKICLYWYUXCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N octadecanamide Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N oleamide Chemical class CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(N)=O FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 238000007500 overflow downdraw method Methods 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012169 petroleum derived wax Substances 0.000 description 1
- 235000019381 petroleum wax Nutrition 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical group N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001007 phthalocyanine dye Substances 0.000 description 1
- 239000012165 plant wax Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229960003975 potassium Drugs 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940086066 potassium hydrogencarbonate Drugs 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical group 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Abstract
【解決手段】結晶性ポリエステル(a)と非晶質ポリエステル(b)をコア部分に有し、非晶質ポリエステル(c)をシェル部分に有する静電荷像現像用トナーであり、(a)がC2〜4の脂肪族ジオールを80モル%以上含むアルコール成分とC4〜6の脂肪族飽和ジカルボン酸を80モル%以上含む酸成分とを重縮合して得られる結晶性ポリエステルであり、(b)がビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物を80モル%以上含むアルコール成分と多価カルボン酸成分とを重縮合して得られる非晶質ポリエステルであり、(c)がビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物を60モル%以上含むアルコール成分と多価カルボン酸成分とを重縮合して得られる非晶質ポリエステルである。
【選択図】なし
Description
例えば、結晶性ポリエステル(a)及び非晶質ポリエステル(b)をコア部分に有し、非晶質ポリエステル(c)をシェル部分に有する静電荷像現像用トナーであって、結晶性ポリエステル(a)が、炭素数10〜12のα,ω−アルカンジオールを含み平均炭素数が10〜12のアルコール成分とコハク酸を含む酸成分とを縮重合して得られる結晶性ポリエステルであり、非晶質ポリエステル(b)の少なくとも一部が、炭素数9〜18の分岐アルキル基を有するアルキルコハク酸及び/又は炭素数9〜18の分岐アルケニル基を有するアルケニルコハク酸を含有する酸成分とアルコール成分とを縮重合して得られる非晶質ポリエステルであり、トナー中の結晶性ポリエステル(a)と非晶質ポリエステル(b)との重量比((a)/(b))が特定の範囲にある静電荷像現像用トナーが、良好な低温定着性と耐熱保存性とを両立し、印刷物の画像濃度にも優れることが開示されている(特許文献1)。
本発明の課題は、低温定着性と耐熱保存性を両立し、ドット再現性及び長期保管性に優れる印刷物を得ることができる静電荷像現像用トナー、並びにその製造方法を提供することである。
〔1〕コアシェル構造を有する静電荷像現像用トナーであって、結晶性ポリエステル(a)及び非晶質ポリエステル(b)をコア部分に有し、非晶質ポリエステル(c)をシェル部分に有し、結晶性ポリエステル(a)が、炭素数2以上4以下の脂肪族ジオールを80モル%以上含むアルコール成分と、炭素数4以上6以下の脂肪族飽和ジカルボン酸を80モル%以上含む酸成分とを重縮合して得られる結晶性ポリエステルであり、非晶質ポリエステル(b)が、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物を80モル%以上含むアルコール成分と多価カルボン酸成分とを重縮合して得られる非晶質ポリエステルであり、非晶質ポリエステル(c)が、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物を60モル%以上含むアルコール成分と多価カルボン酸成分とを重縮合して得られる非晶質ポリエステルである、静電荷像現像用トナー。
〔2〕下記の工程(1)〜(3)を含む、前記〔1〕記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
工程(1):結晶性ポリエステル(a)及び非晶質ポリエステル(b)を含有する樹脂粒子(A)を凝集させて、凝集粒子(1)を得る工程
工程(2):凝集粒子(1)に、非晶質ポリエステル(c)を含有する樹脂粒子(B)を添加して、凝集粒子(2)を得る工程
工程(3):凝集粒子(2)中の凝集粒子(1)及び樹脂粒子(B)を融着させて、コアシェル粒子を得る工程
本発明の静電荷像現像用トナーは、コアシェル構造を有する静電荷像現像用トナーであって、結晶性ポリエステル(a)及び非晶質ポリエステル(b)をコア部分に有し、非晶質ポリエステル(c)をシェル部分に有し、
結晶性ポリエステル(a)が、炭素数2以上4以下の脂肪族ジオールを80モル%以上含むアルコール成分と、炭素数4以上6以下の脂肪族飽和ジカルボン酸を80モル%以上含む酸成分とを重縮合して得られる結晶性ポリエステルであり、
非晶質ポリエステル(b)が、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物を80モル%以上含むアルコール成分と多価カルボン酸成分とを重縮合して得られる非晶質ポリエステルであり、
非晶質ポリエステル(c)が、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物を60モル%以上含むアルコール成分と多価カルボン酸成分とを重縮合して得られる非晶質ポリエステルである、
静電荷像現像用トナーである。
以下、静電荷像現像用トナーを、単に「トナー」と称することがある。
結晶性ポリエステル(a)における炭素数2以上4以下の脂肪族ジオールを80モル%以上含むアルコール成分を「アルコール成分(a−al)」と称することがあり、結晶性ポリエステル(a)における炭素数4以上6以下の脂肪族飽和ジカルボン酸を80モル%以上含む酸成分を「酸成分(a−ac)」と称することがある。
非晶質ポリエステル(b)におけるビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物を80モル%以上含むアルコール成分を「アルコール成分(b−al)」と称することがあり、非晶質ポリエステル(b)における多価カルボン酸成分を「多価カルボン酸成分(b−ac)」と称することがある。
非晶質ポリエステル(c)におけるビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物を60モル%以上含むアルコール成分を「アルコール成分(c−al)」と称することがあり、非晶質ポリエステル(c)における多価カルボン酸成分を「多価カルボン酸成分(c−ac)」と称することがある。
本発明のトナーのコア部分には、炭素数2以上4以下の脂肪族ジオール単位及び炭素数4以上6以下の脂肪族飽和ジカルボン酸単位を有する結晶性ポリエステル(a)と、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物を主成分単位とする非晶質ポリエステル(b)を有する。これら2種のポリエステルは親和性が互いに良好であるため混合性が良く、結晶性ポリエステル(a)がコア中で偏在せず内包されると考えられる。従って、定着時、低温領域においてもコア全体にわたって結晶性ポリエステル(a)が溶融するため、トナーの状態を大きく変化させることができ、低温定着性が向上すると考えられる。
また、結晶性ポリエステル(a)はエステル基濃度が高く親水性が増すため、水性媒体中で結晶性ポリエステル(a)を含む樹脂粒子を製造する工程において、粒径分布の狭い樹脂粒子が得られやすい。そのため、凝集工程において特段の条件変更等の工夫をせずとも結晶性ポリエステル(a)を含む樹脂粒子より得られるコア部分の粒径のばらつきが抑制されるものと考えられる。さらに、得られた粒径分布の狭いコア粒子に対してシェル形成を行うため、シェル形成時の凝集及び融着工程に特段の条件変更等の工夫をせずとも、最終的に得られるトナー粒子間の粒径のばらつきが抑えられ、その結果、ドット再現性が向上するものと考えられる。
さらに、本発明のトナーのシェル部分には、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物を主成分単位とする非晶質ポリエステル(c)を有するが、コア中の結晶性ポリエステル(a)及び非晶質ポリエステル(b)と非晶質ポリエステル(c)との親和性は高くない。そのため、トナー作製時に、結晶性ポリエステル(a)と非晶質ポリエステル(b)とを含む凝集粒子(1)、及び、凝集粒子(1)を被覆する非晶質ポリエステル(c)を含む樹脂粒子(B)を融着する工程においても、凝集粒子(1)と樹脂粒子(B)との相溶化が抑制されると考えられる。従って、得られるトナーはコアシェル構造が保たれ、耐熱保存性が優れるものと考えられる。
そして、非晶質ポリエステル(b)と非晶質ポリエステル(c)はいずれもビスフェノール骨格を有する。トナーの定着時には、これらのポリエステルが相溶化するほどの温度に加熱されるため、コアシェル構造が崩壊し、記録媒体上への定着性が優れる。そして、記録媒体上で非晶質ポリエステル(b)と(c)が相溶化するために、結晶性ポリエステル(a)と非晶質ポリエステル(b)との親和性が低下して結晶性ポリエステル(a)の再結晶化が進むため、定着画像のドキュメントオフセット性が抑制され、印刷物の長期保管性が向上するものと考えられる。
以下、本発明に用いられる各成分及び工程等について説明する。
本発明の静電荷像現像用トナーにおけるコア部分は、トナーの低温定着性及び耐熱保存性を両立させる観点、並びに、印刷物のドット再現性及び長期保管性を向上させる観点から、結晶性ポリエステル(a)及び非晶質ポリエステル(b)を含有する。
結晶性ポリエステル(a)は、炭素数2以上4以下の脂肪族ジオールを80モル%以上含むアルコール成分(a−al)と、炭素数4以上6以下の脂肪族飽和ジカルボン酸を80モル%以上含む酸成分(a−ac)とを重縮合して得られる結晶性ポリエステルである。
本発明において、結晶性ポリエステルとは、軟化点と示差走査熱量計(DSC)による吸熱の最大ピーク温度との比、すなわち(軟化点(℃))/(吸熱の最大ピーク温度(℃))で定義される結晶性指数が0.6以上1.4以下のものであり、トナーの低温定着性を向上させる観点から、好ましくは0.8以上、より好ましくは0.9以上であり、また、好ましくは1.3以下、より好ましくは1.2以下である。結晶性指数は、原料モノマーの種類及びその比率、並びに反応温度、反応時間、冷却速度等の製造条件により適宜調整することができる。なお、吸熱の最大ピーク温度とは、DSCで観測される吸熱ピークのうち、ピーク面積が最大のピークの温度を指す。最大ピーク温度は、軟化点との差が20℃以内であれば融点とし、軟化点との差が20℃を超える場合はガラス転移に起因するピークの温度とする。
コア部分には結晶性ポリエステル(a)以外の結晶性ポリエステルを含有してもよいが、コア部分に含有されるすべての結晶性ポリエステルの合計量に対する結晶性ポリエステル(a)の割合は、トナーの低温定着性及び耐熱保存性を両立させる観点、並びに、印刷物のドット再現性及び長期保管性を向上させる観点から、好ましくは80質量%以上であり、より好ましくは90質量%以上、更に好ましくは95質量%以上、より更に好ましくは実質的に100質量%、より更に好ましくは100質量%である。
トナー中の結晶性ポリエステル(a)と非晶質ポリエステル(b)との質量比((a)/(b))は、トナーの低温定着性及び耐熱保存性を両立させる観点、並びに、印刷物のドット再現性及び長期保管性を向上させる観点から、好ましくは1/99〜50/50、より好ましくは3/97〜40/60、更に好ましくは5/95〜35/65、より更に好ましくは5/95〜30/70、より更に好ましくは7/93〜30/70である。
結晶性ポリエステル(a)は、当該結晶性ポリエステル(a)を含有する樹脂粒子の分散液の分散安定性を向上させる観点から、分子鎖末端に酸基を有することが好ましい。
酸基としては、カルボキシ基、スルホン酸基、ホスホン酸基、スルフィン酸基等が挙げられる。酸基は、これらの中でも、樹脂粒子(A)の分散液の分散安定性を向上させる観点から、カルボキシ基が好ましい。
結晶性ポリエステル(a)の軟化点は、同様の観点から、好ましくは35℃以上、より好ましくは40℃以上、更に好ましくは45℃以上であり、また、好ましくは150℃以下、より好ましくは130℃以下、更に好ましくは120℃以下、より更に好ましくは110℃以下である。
結晶性ポリエステル(a)の酸価は、結晶性ポリエステル(a)を含む樹脂粒子(A)の分散液の分散安定性を向上させる観点から、好ましくは30mgKOH/g以下、より好ましくは28mgKOH/g以下、更に好ましくは27mgKOH/g以下であり、また、好ましくは5mgKOH/g以上、より好ましくは10mgKOH/g以上、更に好ましくは15mgKOH/g以上である。軟化点と酸価はアルコールとカルボン酸の仕込み比率、重縮合の温度、反応時間等を調節することにより所望のものを得ることができる。
結晶性ポリエステル(a)は、1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて、使用することができる。
炭素数2以上4以下の脂肪族ジオールの中でも、ポリエステルの結晶性を促進させトナーの低温定着性を向上させる観点から、α,ω−直鎖アルカンジオールが好ましく、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、及び1,4−ブタンジオールが好ましい。
炭素数2以上4以下の脂肪族ジオールは、1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて、使用することができる。
アルコール成分(a−al)は、炭素数2以上4以下の脂肪族ジオール以外の他のアルコールを含有していてもよい。例えば、炭素数2以上4以下の脂肪族ジオール以外の脂肪族ジオール、芳香族ジオール、脂環式ジオール、3価以上の多価アルコール、又はそれらの炭素数2以上4以下のアルキレンオキサイド(平均付加モル数1以上16以下)付加物等が挙げられる。なお、本発明において、「ジオールの炭素数2以上4以下のアルキレンオキサイド付加物」とは、「ジオールに炭素数2以上4以下のアルキレンオキサイドが付加してなる化合物」のことを意味する。
他のアルコールは、1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて、使用することができる。
炭素数4以上6以下の脂肪族飽和ジカルボン酸の具体例としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸等が挙げられ、ポリエステルの結晶性を促進させトナーの低温定着性を向上させる観点から、コハク酸又はアジピン酸が好ましく、コハク酸がより好ましい。
酸成分(a−ac)は、炭素数4以上6以下の脂肪族飽和ジカルボン酸以外の他の酸を含有していてもよい。他の酸としては、炭素数4以上6以下の脂肪族飽和ジカルボン酸以外のジカルボン酸、3価以上の多価カルボン酸、並びにそれらの無水物及びそれらの炭素数1以上3以下のアルキルエステル等が挙げられる。
なお、本発明において、「酸の炭素数1以上3以下のアルキルエステル」とは、「酸基に炭素数1以上3以下のアルキル基が結合してなるエステル」のことを意味する。
ジカルボン酸の具体例としては、脂肪族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸、及び芳香族ジカルボン酸が挙げられる。
脂肪族ジカルボン酸としては、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、アゼライン酸、炭素数1以上20以下のアルキル基又は炭素数2以上20以下のアルケニル基で置換されたコハク酸等が挙げられる。炭素数1以上20以下のアルキル基又は炭素数2以上20以下のアルケニル基で置換されたコハク酸の具体例としては、ドデシルコハク酸、ドデセニルコハク酸、オクテニルコハク酸等が挙げられる。
脂環式ジカルボン酸の具体例としては、シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられる。
3価以上の多価カルボン酸の具体例としては、トリメリット酸、2,5,7−ナフタレントリカルボン酸、ピロメリット酸等が挙げられる。
他の酸は、1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて、使用することができる。
結晶性ポリエステル(a)としては、好ましくは炭素数2以上4以下のα,ω−直鎖アルカンジオールと炭素数4以上6以下の脂肪族ジカルボン酸とを重縮合したポリエステル、より好ましくはエチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオールからなる群から選ばれる1種以上のジオールと、コハク酸及びアジピン酸から選ばれる1種以上のジカルボン酸を重縮合したポリエステル、更に好ましくは、1,3−プロパンジオールとコハク酸を重縮合したポリエステルである。
エステル化触媒としては、酸化ジブチル錫、ジ(2−エチルヘキサン酸)錫等の錫化合物やチタンジイソプロピレートビストリエタノールアミネート等のチタン化合物等のエステル化触媒を使用することができる。
エステル化触媒の使用量に制限はないが、酸成分(a−ac)とアルコール成分(a−al)との総量100質量部に対して、好ましくは0.01質量部以上、より好ましくは0.1質量部以上であり、また、好ましくは1質量部以下、より好ましくは0.8質量部以下である。
また、必要に応じて重合禁止剤を使用することができる。重合禁止剤としては、tert−ブチルカテコール等が挙げられる。重合禁止剤の使用量は、酸成分(a−ac)とアルコール成分(a−al)との総量100質量部に対して、好ましくは0.001質量部以上、より好ましくは0.005質量部以上であり、また、好ましくは0.5質量部以下、より好ましくは0.1質量部以下である。
非晶質ポリエステル(b)は、結晶性ポリエステル(a)と共にトナーのコア部分を構成し、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物を80モル%以上含むアルコール成分(b−al)と多価カルボン酸成分(b−ac)とを重縮合して得られる非晶質ポリエステルである。
本発明において、非晶質ポリエステルとは、前述の結晶性指数が1.4を超えるか、0.6未満のものであり、トナーの低温定着性及び耐熱保存性を向上させる観点から、0.6未満又は1.4を超え4以下であることが好ましく、より好ましくは1.5以上4以下、更に好ましくは1.5以上3以下、より更に好ましくは1.5以上2以下である。
本発明の静電荷像現像用トナーのコア部分における非晶質ポリエステル(b)の含有量は、トナーの耐熱保存性を向上させる観点から、コア部分を構成する樹脂中、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、更に好ましくは65質量%以上、より更に好ましくは70質量%以上であり、また、トナーの低温定着性を向上させる観点から、好ましくは99質量%以下、より好ましくは97質量%以下、更に好ましくは95質量%以下である。
コア部分には非晶質ポリエステル(b)以外の非晶質ポリエステルを含有してもよいが、コア部分に含有されるすべての非晶質ポリエステルの合計量に対する非晶質ポリエステル(b)の割合は、トナーの低温定着性及び耐熱保存性を両立させる観点、並びに、印刷物のドット再現性及び長期保管性を向上させる観点から、好ましくは80質量%以上であり、より好ましくは90質量%以上、更に好ましくは95質量%以上、より更に好ましくは実質的に100質量%、より更に好ましくは100質量%である。
非晶質ポリエステル(b)は、非晶質ポリエステル(b)を含む樹脂粒子(A)の分散液の分散安定性を向上させる観点から、分子鎖末端に酸基を有することが好ましい。酸基としては、カルボキシ基、スルホン酸基、ホスホン酸基、スルフィン酸基等が挙げられる。これらの中でも、樹脂粒子(A)の分散液の分散安定性を向上させる観点から、カルボキシ基が好ましい。
分(b−ac)とアルコール成分(b−al)とを、重縮合反応させることによって製造することができる。例えば、前記アルコール成分(b−al)と前記多価カルボン酸成分(b−ac)とを不活性ガス雰囲気中にて、必要に応じエステル化触媒及び重合禁止剤を用いて、180〜250℃程度の温度で重縮合することにより製造することができる。
アルコール成分(b−al)が含み得る他のアルコールは、1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて、使用することができる。
ジカルボン酸としては、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、及び脂環式ジカルボン酸が挙げられ、芳香族ジカルボン酸及び脂肪族ジカルボン酸が好ましく、芳香族ジカルボン酸がより好ましい。
多価カルボン酸成分(b−ac)には、遊離酸だけでなく、反応中に分解して酸を生成する無水物、及び各カルボン酸の炭素数1以上3以下のアルキルエステルも含まれる。
芳香族ジカルボン酸の例としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等が挙げられ、トナーの耐熱保存性を向上させる観点から、イソフタル酸、テレフタル酸が好ましく、テレフタル酸がより好ましい。
脂肪族ジカルボン酸は、トナーの低温定着性及び耐熱保存性を向上させる観点から、炭素数2以上30以下が好ましく、炭素数3以上20以下がより好ましい。
炭素数2以上30以下の脂肪族カルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、1,12−ドデカン二酸、アゼライン酸、炭素数1以上20以下のアルキル基又は炭素数2以上20以下のアルケニル基で置換されたコハク酸等が挙げられる。炭素数1以上20以下のアルキル基又は炭素数2以上20以下のアルケニル基で置換されたコハク酸の具体例としては、ドデシルコハク酸、ドデセニルコハク酸、オクテニルコハク酸等が挙げられる。これらの中でもアジピン酸が好ましい。
3価以上の多価カルボン酸としては、トナーの低温定着性及び耐熱保存性を向上させる観点から、トリメリット酸及びその酸無水物が好ましく、トリメリット酸無水物がより好ましい。
以上の中でも、テレフタル酸が好ましく、テレフタル酸とアジピン酸とを併用することがより好ましく、テレフタル酸とアジピン酸とトリメリット酸無水物とを併用することが更に好ましい。
なお、非晶質ポリエステル(b)を2種以上混合して使用する場合は、そのガラス転移温度及び軟化点は、各々2種以上の非晶質ポリエステル(b)の混合物として、実施例に記載の方法によって得られた値である。
非晶質ポリエステル(b)の酸価は、非晶質ポリエステル(b)を含む樹脂粒子(A)の分散液の分散安定性を向上させる観点、トナーの低温定着性を向上させる観点及び帯電性を向上させる観点から、好ましくは35mgKOH/g以下、より好ましくは30mgKOH/g以下、更に好ましくは25mgKOH/g以下であり、また、好ましくは5mgKOH/g以上、より好ましくは10mgKOH/g以上、更に好ましくは15mgKOH/g以上である。
トナーの低温定着性及び耐熱保存性を両立させる観点、並びに、印刷物のドット再現性及び長期保管性を向上させる観点から、離型剤をコア部分に有することが好ましい。
離型剤としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン;シリコーンワックス;オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド;植物系ワックス;ミツロウ等の動物系ワックス;鉱物又は石油系ワックス;エステルワックス等の合成ワックス等が挙げられる。
植物系ワックスとしては、カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等が挙げられ、印刷物のドット再現性及び長期保管性を向上させる観点から、カルナウバワックスが好ましい。
鉱物又は石油系ワックスとしては、モンタンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス等が挙げられ、トナーの離型性及び低温定着性を向上させる観点から、パラフィンワックスが好ましい。
これらの離型剤は、1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて、使用することができ、2種以上を併用することが好ましい。トナーの離型性及び低温定着性を向上させる観点から、植物系ワックスと鉱物系又は石油系ワックスとを併用することが好ましく、カルナウバワックスとパラフィンワックスとを併用することがより好ましい。
本発明において、離型剤の融点は、実施例に記載の方法によって求められる。2種以上併用する場合、融点は、得られるトナーに含有される離型剤中、最も質量比の大きい離型剤の融点を、本発明における離型剤の融点とする。なお、全てが同一の比率の場合は、最も低い値を融点とする。
本発明のトナーは、着色剤をコア部分とシェル部分のいずれに有していてもよく、トナーの耐熱保存性を向上させる観点、並びに、印刷物のドット再現性及び長期保管性を向上させる観点から、コア部分に有することが好ましい。
着色剤の含有量は、印刷物の画像濃度を向上させる観点から、コア部分を構成する樹脂100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは5質量部以上であり、またトナーの低温定着性を向上させる観点から、好ましくは20質量部以下、より好ましくは10質量部以下である。
顔料としては、シアン顔料、イエロー顔料、マゼンタ顔料、黒色顔料が挙げられる。
シアン顔料は、フタロシアニン顔料が好ましく、銅フタロシアニンがより好ましい。イエロー顔料は、モノアゾ顔料、イソインドリン顔料、ベンズイミダゾロン顔料が好ましく、マゼンタ顔料は、キナクリドン顔料、BONAレーキ顔料等の溶性アゾ顔料、ナフトールAS顔料等の不溶性アゾ顔料が好ましい。黒色顔料は、カーボンブラックが好ましい。
染料の例としては、アクリジン染料、アゾ染料、ベンゾキノン染料、アジン染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、フタロシアニン染料、アニリンブラック染料等が挙げられる。
着色剤は、1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて、使用することができる。
本発明の静電荷像現像用トナーにおけるシェル部分は、トナーの低温定着性及び耐熱保存性を両立させる観点、並びに、印刷物のドット再現性及び長期保管性を向上させる観点から、非晶質ポリエステル(c)を有する。
非晶質ポリエステル(c)は、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物を60モル%以上含むアルコール成分(c−al)と多価カルボン酸成分(c−ac)とを重縮合して得られる非晶質ポリエステルである。
非晶質ポリエステル(c)は、前述の結晶性指数が、トナーの低温定着性及び耐熱保存性を向上させる観点から、0.6未満又は1.4を超え4以下であることが好ましく、より好ましくは0.6未満又は1.5以上4以下、更に好ましくは0.6未満又は1.5以上3以下、より更に好ましくは0.6未満又は1.5以上2以下である。結晶性指数は、原料モノマーの種類とその比率、及び製造条件(例えば、反応温度、反応時間、冷却速度等)等により調整することができる。
シェル部分には非晶質ポリエステル(c)以外の非晶質ポリエステルを含有してもよいが、シェル部分に含有されるすべての非晶質ポリエステルの合計量に対する非晶質ポリエステル(c)の割合は、トナーの低温定着性及び耐熱保存性を両立させる観点、並びに、印刷物のドット再現性及び長期保管性を向上させる観点から、好ましくは80質量%以上であり、より好ましくは90質量%以上、更に好ましくは95質量%以上、より更に好ましくは98質量%以上、より更に好ましくは実質的に100質量%、より更に好ましくは100質量%である。
非晶質ポリエステル(c)は、非晶質ポリエステル(c)を含む樹脂粒子の分散液の分散安定性を向上させる観点から、分子鎖末端に酸基を有することが好ましい。
酸基としては、カルボキシ基、スルホン酸基、ホスホン酸基、スルフィン酸基等が挙げられる。これらの中でも、樹脂粒子(B)の分散液の分散安定性を向上させる観点から、カルボキシ基が好ましい。
これらの中でも、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールA等の脂環式ジオールが好ましく、水素添加ビスフェノールAがより好ましい。
アルコール成分(c−al)が含み得る他のアルコールは、1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて、使用することができる。
ジカルボン酸としては、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、及び脂環式ジカルボン酸が挙げられ、芳香族ジカルボン酸及び脂肪族ジカルボン酸が好ましく、芳香族ジカルボン酸がより好ましい。
多価カルボン酸成分(c−ac)には、遊離酸だけでなく、反応中に分解して酸を生成する無水物、及び各カルボン酸の炭素数1以上3以下のアルキルエステルも含まれる。
芳香族ジカルボン酸の例としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等が挙げられ、トナーの耐熱保存性を向上させる観点から、イソフタル酸、テレフタル酸が好ましく、テレフタル酸がより好ましい。
脂肪族ジカルボン酸は、トナーの低温定着性及び耐熱保存性を向上させる観点から、炭素数2以上30以下が好ましく、炭素数3以上20以下がより好ましい。
炭素数2以上30以下の脂肪族カルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、1,12−ドデカン二酸、アゼライン酸、炭素数1以上20以下のアルキル基又は炭素数2以上20以下のアルケニル基で置換されたコハク酸等が挙げられる。炭素数1以上20以下のアルキル基又は炭素数2以上20以下のアルケニル基で置換されたコハク酸の具体例としては、ドデシルコハク酸、ドデセニルコハク酸、オクテニルコハク酸等が挙げられる。
これらの中でも、テレフタル酸が好ましく、テレフタル酸と、フマル酸、ドデセニルコハク酸及びその無水物からなる群より選ばれる少なくとも1種以上を併用することがより好ましい。
3価以上の多価カルボン酸としては、トナーの低温定着性及び耐熱保存性を向上させる観点から、トリメリット酸及びその酸無水物が好ましく、トリメリット酸無水物がより好ましい。
なお、非晶質ポリエステル(c)を2種以上混合して使用する場合は、そのガラス転移温度及び軟化点は、各々2種以上の非晶質ポリエステル(c)の混合物として、実施例に記載の方法によって得られた値である。
非晶質ポリエステル(c)の酸価は、非晶質ポリエステル(c)を含む樹脂粒子(B)の分散液の分散安定性を向上させる観点、トナーの耐熱保存性を向上させる観点から、好ましくは35mgKOH/g以下、より好ましくは30mgKOH/g以下、更に好ましくは27mgKOH/g以下であり、また、好ましくは5mgKOH/g以上、より好ましくは10mgKOH/g以上、更に好ましくは15mgKOH/g以上である。
本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法は、下記の工程(1)〜(3)を含む。
工程(1):結晶性ポリエステル(a)及び非晶質ポリエステル(b)を含有する樹脂粒子(A)を凝集させて、凝集粒子(1)を得る工程
工程(2):凝集粒子(1)に、非晶質ポリエステル(c)を含有する樹脂粒子(B)を添加して、凝集粒子(2)を得る工程
工程(3):凝集粒子(2)中の凝集粒子(1)及び樹脂粒子(B)を融着させて、コアシェル粒子を得る工程
以下、本製造方法に用いられる各成分及び工程等について説明する。
工程(1):結晶性ポリエステル(a)及び非晶質ポリエステル(b)を含有する樹脂粒子(A)を凝集させて、凝集粒子(1)を得る工程である。
工程(1)では、主として、
i)結晶性ポリエステル(a)及び非晶質ポリエステル(b)を含む成分を混合して樹脂混合物を得る工程と、
ii)樹脂混合物に水性媒体を添加して、樹脂粒子(A)が分散した分散液を得る工程と、
iii)樹脂粒子(A)を含む分散液中の樹脂粒子(A)を凝集して凝集粒子(1)を含む分散液を得る工程と、を有する。
なお、iii)樹脂粒子(A)を含む分散液中の樹脂粒子(A)を凝集して凝集粒子(1)を含む分散液を得る工程を「凝集工程(1)」と称することがある。
樹脂粒子(A)は、結晶性ポリエステル(a)及び非晶質ポリエステル(b)を含有する。
樹脂粒子(A)中の結晶性ポリエステル(a)と非晶質ポリエステル(b)との質量比は、トナーの低温定着性及び耐熱保存性を両立させる観点、並びに、印刷物のドット再現性及び長期保管性を向上させる観点から、好ましくは1/99〜50/50、より好ましくは3/97〜40/60、更に好ましくは5/95〜35/65、より更に好ましくは5/95〜30/70、より更に好ましくは7/93〜30/70である。
樹脂粒子(A)を構成する樹脂中の結晶性ポリエステル(a)と非晶質ポリエステル(b)の総含有量はトナーの低温定着性及び耐熱保存性を両立させる観点、並びに、印刷物のドット再現性及び長期保管性を向上させる観点から、樹脂粒子(A)を構成する樹脂の好ましくは80質量%以上であり、より好ましくは90質量%以上、更に好ましくは95質量%以上、より更に好ましくは98質量%以上、より更に好ましくは実質的に100質量%、より更に好ましくは100質量%である。
樹脂粒子(A)は、結晶性ポリエステル(a)及び非晶質ポリエステル(b)を含む樹脂及び着色剤等の前記の任意成分を水性媒体中に分散させ、樹脂粒子(A)を含有する分散液として得る方法によって製造することが好ましい。
水と共に水性媒体を構成し得る水以外の成分としては、炭素数1以上5以下のアルキルアルコール;アセトン、メチルエチルケトン等の炭素数1以上3以下のジアルキルケトン;テトラヒドロフラン等の環状エーテル等の水に溶解する有機溶媒が用いられる。これらの中でも、有機溶媒のトナーへの混入を防止する観点から、ポリエステルを溶解しない炭素数1以上5以下のアルキルアルコールが好ましく、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールがより好ましい。
結晶性ポリエステル(a)、非晶質ポリエステル(b)、及び任意のその他の樹脂を予め混合したものを用いてもよいが、他の成分を添加する際に同時に添加し、溶融して混合することによって樹脂混合物を得てもよい。
非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤とを併用する場合、非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との質量比(非イオン性界面活性剤/アニオン性界面活性剤)は、樹脂粒子(A)の分散液の分散安定性を向上させる観点から、好ましくは0.3以上、より好ましくは0.5以上であり、また、好ましくは10以下、より好ましくは5以下である。
ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類の具体例としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等が挙げられる、ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル類の具体例としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等が挙げられる。ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類の具体例としては、ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレンモノオレエート等が挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、樹脂粒子(A)の分散液の分散安定性を向上させる観点から、ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル類が好ましく、ポリオキシエチレンラウリルエーテルがより好ましい。
アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、ドデシルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩が好ましく、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムがより好ましい。アルキル硫酸塩としては、ドデシル硫酸のアルカリ金属塩が好ましく、ドデシル硫酸ナトリウムがより好ましい。アルキルエーテル硫酸塩としては、ドデシルエーテル硫酸のアルカリ金属塩が好ましく、ドデシルエーテル硫酸ナトリウムがより好ましい。
なお、「樹脂粒子(A)を構成する樹脂成分」は、結晶性ポリエステル(a)及び非晶質ポリエステル(b)、並びに、任意に含み得る他の樹脂を含む。
無機塩基化合物としては、カリウム、ナトリウム、リチウムといったアルカリ金属の水酸化物塩の他、炭酸塩、炭酸水素塩が挙げられ、その具体例として水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムが挙げられる。また、アンモニアも挙げられる。有機塩基としては、ジエチルエタノールアミンといったアルカノールアミンが挙げられる。樹脂粒子(A)の分散液の分散安定性を向上させる観点、及びトナーの帯電安定性を向上させる観点から、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、及び炭酸カリウムが好ましく、水酸化カリウムがより好ましい。
水性媒体の使用量は、トナーの生産性を向上させる観点及び後の凝集工程(1)で均一な凝集粒子(1)を得る観点から、樹脂粒子(A)を構成する樹脂成分100質量部に対して、好ましくは50質量部以上、より好ましくは100質量部以上、更に好ましくは150質量部以上であり、また、好ましくは900質量部以下、より好ましくは500質量部以下、更に好ましくは300質量部以下である。
また、樹脂粒子(A)の粒径分布の変動係数(CV値)(%)は、高画質の画像が得られるトナーを得る観点から、好ましくは50%以下、より好ましくは45%以下、更に好ましくは40%以下である。また、樹脂粒子(A)の分散液の生産性を向上させる観点から、好ましくは5%以上、より好ましくは10%以上、更に好ましくは15%以上である。なお、CV値は、下記式で表される値であり、ここで、体積平均粒径とは、体積基準で測定された粒径にその粒径値を持つ粒子の割合を掛け、それにより得られた値を粒子数で除して得られる粒径であり、実施例に記載の方法で求められる。
CV値(%)=[粒径分布の標準偏差(nm)/体積平均粒径(nm)]×100
工程(1)において、樹脂粒子(A)と共に、離型剤粒子を凝集させて、凝集粒子(1)を得てもよい。
離型剤粒子は、離型剤を水性媒体に分散して離型剤粒子の分散液として得ることが好ましい。
離型剤粒子の分散液は、離型剤と水性媒体とを、界面活性剤又は樹脂エマルション等の存在下、離型剤の融点以上の温度で、分散機を用いて分散することによって得ることが好ましい。用いる分散機としては、トナーの低温定着性及び耐熱保存性を両立させる観点、並びに、印刷物のドット再現性及び長期保管性を向上させる観点から、ホモジナイザー、超音波分散機等が好ましい。
超音波分散機としては、例えば超音波ホモジナイザーが挙げられる。その市販品としては、「US−150T」、「US−300T」、「US−600T」(株式会社日本精機製作所製)、SONIFIER 4020-400、SONIFIER 4020-800(ブランソン社製;SONIFIERは登録商標)等が挙げられる。
また、前記分散機を使用する前に、離型剤、任意で樹脂粒子及び界面活性剤、及び水性媒体を、あらかじめホモミキサー、ボールミル等の混合機で予備分散させておくことが好ましい。
本製造で用いる水性媒体の好ましい態様は、前記樹脂粒子(A)の分散液を得る際に用いられる水性媒体と同様である。
オキサゾリン基含有重合体は、離型剤を水性媒体中に分散させる観点から使用される。オキサゾリン基含有重合体を用いることで、ポリマー主鎖が疎水性のワックスに吸着し、極性を持つオキサゾリン基が水性媒体への分散基となり、離型剤を水性媒体中に分散させることが可能となる。そして、次いで混合する樹脂エマルション中の樹脂中の反応活性部位とオキサゾリン基が化学的に結合するため、強固に離型剤粒子表面に樹脂粒子が付着した粒子とすることができる。さらに、離型剤中にカルボキシ基などの官能基を含む場合には、オキサゾリン基と反応し、より強固に離型剤表面に付着しやすく、離型剤粒子の分散安定性が向上するものと考えられる。
オキサゾリン基含有重合体の数平均分子量は、離型剤及び樹脂との反応性を高める観点から、好ましくは1,000以上、より好ましくは5,000以上であり、また、好ましくは1,000,000以下、より好ましくは100,000以下である。
オキサゾリン基含有重合体の市販品としては、エポクロス(登録商標)WS−300、WS−500、WS−700等の「エポクロス(登録商標)WSシリーズ」(株式会社日本触媒製、水溶性タイプ、主鎖アクリル)、「Kシリーズ」(株式会社日本触媒製、エマルションタイプ、主鎖スチレン/アクリル)等が挙げられる。
塩化ビニル系樹脂エマルションは、塩化ビニルモノマーと、必要により、少なくとも1種の共重合し得るモノマーとの重合(好ましくは、乳化重合)によって得られる樹脂を含むことが好適である。ここで塩化ビニルモノマーと共重合し得るモノマーとしては、アクリル系モノマー、酢酸ビニル等が挙げられる。その他、国際公開第2010−140647号に示されるようにスチレン・アクリルオリゴマー及び/またはアクリル酸エステルオリゴマーの存在下で、塩化ビニルモノマーと、少なくとも1種の共重合し得るモノマーとを重合(好ましくは、乳化重合)させることで得られる塩化ビニル系樹脂を用いてもよい。
上記塩化ビニル系樹脂エマルションとして、市販の樹脂エマルションを用いてもよい。市販の樹脂エマルションとしては、界面活性剤を用いない、所謂ソープフリー型として市販されている、ビニブラン700、ビニブラン701(いずれも塩化ビニル共重合エマルション:日信化学工業株式会社製;ビニブランは登録商標)等が挙げられる。
アクリル系樹脂エマルションとしては、アクリル樹脂エマルション、スチレン−アクリル共重合体樹脂エマルション、酢酸ビニル−アクリル共重合体樹脂エマルション、シリコーン−アクリル樹脂エマルション、ポリエステル−アクリル樹脂エマルション、ウレタン−アクリル樹脂エマルション、変性アクリル樹脂エマルション、自己架橋型アクリル酸エステル樹脂エマルション、及びエチレン−酢酸ビニル−アクリル樹脂エマルションから選ばれる少なくとも1種が挙げられる。中でも、離型剤粒子の分散安定性を向上させる観点から、アクリル樹脂エマルション、スチレン−アクリル共重合体樹脂エマルションが好ましい。
離型剤粒子の分散液を製造するために用いるポリエステル樹脂エマルションに使用するポリエステル樹脂は、結晶性ポリエステル樹脂、非晶質ポリエステル樹脂のどちらでもよく、その種類と作製方法は、前述のコア部分を構成するポリエステルの製造と同様の方法で、酸成分とアルコール成分とを、重縮合反応させることによって製造することができる。
離型剤粒子の分散液における樹脂エマルションの添加量は、離型剤100質量部に対して、トナー作製時の離型剤粒子の凝集性を向上させる及び遊離を防止する観点から、樹脂分として、好ましくは1質量部以上、より好ましくは2質量部以上、更に好ましくは3質量部以上であり、トナーの低温定着性を向上させる観点から、好ましくは15質量部以下、より好ましくは10質量部以下である。
離型剤粒子の体積中位粒径(D50)は、後の凝集工程(1)で均一な凝集粒子(1)を得る観点、トナーの低温定着性及び耐熱保存性を両立させる観点、並びに、印刷物のドット再現性及び長期保管性を向上させる観点から、好ましくは100nm以上、より好ましくは200nm以上であり、また、好ましくは1μm以下、より好ましくは700nm以下、更に好ましくは600nm以下である。
離型剤粒子のCV値は、後の凝集工程(1)で均一な凝集粒子(1)を得る観点、及びトナーの帯電安定性を向上させる観点から、好ましくは50%以下、より好ましくは40%以下、更に好ましくは35%以下であり、また、トナーの生産性を向上させる観点から、好ましくは15%以上、より好ましくは20%以上、更に好ましくは25%以上である。離型剤粒子の体積中位粒径及びCV値は、具体的には実施例に記載の方法で求められる。
凝集粒子(1)は、樹脂粒子(A)を含む分散液中の樹脂粒子(A)を凝集して凝集粒子(1)を含む分散液を得る凝集工程(1)により製造することができる。
凝集工程(1)では、樹脂粒子(A)、及び必要に応じて、凝集剤、離型剤粒子、界面活性剤、着色剤等の任意成分を水性媒体中で凝集して凝集粒子を得ることができる。
本工程においては、まず、樹脂粒子(A)の分散液及び離型剤粒子の分散液を水性媒体中で混合して、混合分散液を得ることが好ましい。
なお、樹脂粒子(A)中に着色剤を混合しなかった場合には、本混合分散液中に着色剤を混合することが好ましい。
また、混合分散液には、樹脂粒子(A)以外の樹脂粒子を混合してもよい。
混合の順に制限はなく、いずれかを順に添加してもよいし、同時に添加してもよい。
混合温度は、凝集を制御して所望の粒径の凝集粒子(1)を得る観点から、0℃以上40℃以下が好ましい。
凝集剤は、過剰な凝集を防ぎつつ、所望の粒径のトナーを得る観点から、電解質であることが好ましく、塩であることがより好ましい。
凝集剤としては、第四級塩のカチオン性界面活性剤、ポリエチレンイミン等の有機系凝集剤;無機金属塩、無機アンモニウム塩、2価以上の金属錯体等の無機系凝集剤が挙げられる。凝集性を向上させ均一な凝集粒子(1)を得る観点から、無機系凝集剤が好ましく、無機金属塩、無機アンモニウム塩がより好ましく、無機アンモニウム塩が更に好ましい。
無機系凝集剤のカチオンの価数は、過剰な凝集を防ぎつつ、所望の粒径のトナーを得る観点から、好ましくは1価以上5価以下、より好ましくは1価以上2価以下、更に好ましくは1価である。
無機金属塩としては、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム等の金属塩、及びポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム等の無機金属塩重合体が挙げられる。
無機アンモニウム塩としては、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム等が挙げられる。
凝集剤としては、硫酸アンモニウムがより好ましい。
凝集剤は、凝集を制御して所望の粒径の凝集粒子(1)を得る観点から、水溶液として、滴下することが好ましい。凝集剤の水溶液の濃度は、凝集を制御して所望の粒径の凝集粒子(1)を得る観点から、好ましくは2質量%以上、より好ましくは4質量%以上であり、また、好ましくは40質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更に好ましくは20質量%以下、より更に好ましくは10質量%以下である。
また、凝集剤を滴下する温度は、トナーの生産性を向上させる観点から、好ましくは0℃以上、より好ましくは10℃以上であり、また、凝集を制御して所望の粒径の凝集粒子(1)を得る観点から、好ましくは50℃以下、より好ましくは40℃以下、更に好ましくは30℃以下である。
体積中位粒径の測定は実施例に記載の方法によって行う。
また、凝集粒子(1)のCV値は、高画質の画像が得られるトナーを得る観点から、好ましくは50%以下、より好ましくは40%以下、更に好ましくは30%以下であり、また、好ましくは5%以上、より好ましくは10%以上、更に好ましくは15%以上である。CV値は、下記式で表される値であり、実施例に記載の方法で求められる。
CV値(%)=[粒径分布の標準偏差(nm)/体積平均粒径(nm)]×100
工程(2)は、工程(1)で得られた凝集粒子(1)に、非晶質ポリエステル(c)を含有する樹脂粒子(B)を凝集させて、凝集粒子(2)を得る工程である。
工程(2)では、主として、
iv)非晶質ポリエステル(c)を含む成分を混合して混合物を得る工程と、
v)混合物に水性媒体を添加して、樹脂粒子(B)が分散した分散液を得る工程と、
vi)工程(1)で得られた凝集粒子(1)を含む分散液及び樹脂粒子(B)を含む分散液を混合して、凝集粒子(1)に樹脂粒子(B)を付着させた凝集粒子(2)を得る工程と、を有する。
なお、vi)工程(1)で得られた凝集粒子(1)を含む分散液及び樹脂粒子(B)を含む分散液を混合して、凝集粒子(1)に樹脂粒子(B)を付着させた凝集粒子(2)を得る工程を「凝集工程(2)」と称することがある。
樹脂粒子(B)は、非晶質ポリエステル(c)を含有する。
この樹脂粒子(B)は、非晶質ポリエステル(c)の他に、非晶質ポリエステル(c)以外の非晶質ポリエステル、結晶性ポリエステル(a)及び非晶質ポリエステル(b)と非相溶性の結晶性ポリエステル及びポリエステル以外の他の樹脂成分を含有してもよい。
樹脂粒子(B)を構成する樹脂成分中の非晶質ポリエステル(c)の含有量はトナーの低温定着性及び耐熱保存性を両立させる観点、並びに、印刷物のドット再現性及び長期保管性を向上させる観点から、樹脂粒子(B)を構成する樹脂の好ましくは80質量%以上であり、より好ましくは90質量%以上、更に好ましくは95質量%以上、より更に好ましくは98質量%以上、より更に好ましくは実質的に100質量%、より更に好ましくは100質量%である。
樹脂粒子(B)は、非晶質ポリエステル(c)を含有する樹脂成分と、必要に応じて界面活性剤等の任意成分と、を水性媒体中に分散させ、樹脂粒子(B)の分散液として得る方法によって製造することが好ましい。
分散液を得る方法は、樹脂粒子(A)と同じく、樹脂等を水性媒体に添加し、分散機を用いて分散する方法、樹脂等に水性媒体を徐々に添加して乳化する転相乳化法等が挙げられ、得られるトナーの低温定着性を向上させる観点から、転相乳化法が好ましい。
なお、「樹脂粒子(B)を構成する樹脂成分」は、非晶質ポリエステル(c)、及び、任意に含み得る他の樹脂を含む。
水性媒体の使用量は、トナーの生産性を向上させる観点及び凝集工程(2)で均一な凝集粒子(2)を得る観点から、樹脂粒子(B)を構成する樹脂成分100質量部に対して、好ましくは50質量部以上、より好ましくは100質量部以上、更に好ましくは150質量部以上であり、また、好ましくは900質量部以下、より好ましくは500質量部以下、更に好ましくは300質量部以下である。
また、樹脂粒子(B)の粒径分布の変動係数(CV値)(%)は、高画質の画像が得られるトナーを得る観点から、好ましくは50%以下、より好ましくは45%以下、更に好ましくは40%以下である。また、樹脂粒子(B)の分散液の生産性を向上させる観点から、好ましくは5%以上、より好ましくは10%以上、更に好ましくは15%以上である。なお、CV値は、下記式で表される値であり、ここで、体積平均粒径とは、体積基準で測定された粒径にその粒径値を持つ粒子の割合を掛け、それにより得られた値を粒子数で除して得られる粒径であり、実施例に記載の方法で求められる。
CV値(%)=[粒径分布の標準偏差(nm)/体積平均粒径(nm)]×100
工程(2)では、前述した凝集粒子(1)の分散液に、樹脂粒子(B)を含む分散液を添加することにより、凝集粒子(1)に更に樹脂粒子(B)を付着させ、凝集粒子(2)の分散液を得ることが好ましい。
滴下時の温度は、トナーの低温定着性及び耐熱保存性を両立させる観点、並びに、印刷物のドット再現性及び長期保管性を向上させる観点から、好ましくは40℃以上、より好ましくは45℃以上、更に好ましくは50℃以上であり、また、好ましくは80℃以下、より好ましくは70℃以下、更に好ましくは65℃以下である。
樹脂粒子(A)に比べ、樹脂粒子(B)を少量添加することで、結晶性ポリエステル(a)と非晶質ポリエステル(b)とが混合された、本発明のトナーのコア部分の効果を十分に発現することができ、低温定着性及び耐熱保存性を両立させることができる。
体積中位粒径の測定は実施例に記載の方法によって行う。
また、凝集粒子(2)のCV値は、高画質の画像が得られるトナーを得る観点から、好ましくは50%以下、より好ましくは40%以下、更に好ましくは30%以下であり、また、好ましくは5%以上、より好ましくは10%以上、更に好ましくは15%以上である。CV値は、下記式で表される値であり、実施例に記載の方法で求められる。
CV値(%)=[粒径分布の標準偏差(nm)/体積平均粒径(nm)]×100
凝集を停止させる方法としては、分散液を冷却する方法、凝集停止剤を添加する方法、分散液を希釈する方法等が挙げられる。不必要な凝集を確実に防止する観点からは、凝集停止剤を添加して凝集を停止させる方法が好ましい。
凝集停止剤は、1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて、使用することができる。
凝集停止剤の添加量は、不必要な凝集を確実に防止する観点から、トナー中の樹脂の総量100質量部に対して、好ましくは0.1質量部以上、より好ましくは1質量部以上、更に好ましくは2質量部以上であり、また、トナーへの残留を低減する観点から、好ましくは15質量部以下、より好ましくは10質量部以下、更に好ましくは6質量部以下である。凝集停止剤は、トナーの生産性を向上させる観点から、水溶液で添加することが好ましい。
工程(3)は、工程(2)で得られた凝集粒子(2)中の凝集粒子(1)及び樹脂粒子(B)を融着させて、コアシェル粒子を得る工程である。
凝集粒子(2)中の、主として物理的にお互いに付着している状態であった各粒子が融着されて一体となり、コアシェル構造のトナー粒子が形成される。
その際、非晶質ポリエステル(c)のガラス転移温度以上の温度で保持する時間は、トナーの低温定着性及び耐熱保存性を両立させる観点、並びに、印刷物のドット再現性及び長期保管性を向上させる観点から、好ましくは1分以上、より好ましくは10分以上、さらに好ましくは30分以上であり、また、好ましくは240分以下、より好ましくは180分以下、更に好ましくは120分以下、より更に好ましくは90分以下である。
なお、工程(3)で得られるコアシェル粒子の体積中位粒径は、凝集粒子(2)の体積中位粒径以下であることが好ましい。すなわち、本工程(3)において、凝集粒子(2)同士の凝集、融着が生じないことが好ましい。
また、本工程で得られたコアシェル粒子の、コア中の樹脂とシェル中の樹脂との質量比(コア/シェル比)は、好ましくは90/10〜53/47、より好ましくは87/13〜60/40、更に好ましくは83/17〜63/37、より更に好ましくは80/20〜67/33である。
本発明においては、工程(3)の後に後処理工程を行ってもよく、単離することによってトナー粒子を得ることが好ましい。
工程(3)で得られたコアシェル粒子は、水性媒体中に存在するため、まず、固液分離を行うことが好ましい。固液分離には、吸引濾過法等が好ましく用いられる。
固液分離後に洗浄を行うことが好ましい。このとき、添加した界面活性剤も除去することが好ましいため、界面活性剤の曇点以下で水性媒体により洗浄することが好ましい。洗浄は複数回行うことが好ましい。
乾燥等を行うことによって得られたトナー粒子を本発明のトナーとしてそのまま用いることもできるが、後述のようにトナー粒子の表面を処理したものを静電荷像現像用トナーとして用いることが好ましい。
トナー粒子の体積中位粒径(D50)は、トナーの生産性を向上させる観点及びトナーの低温定着性及び耐熱保存性を両立させる観点、並びに、印刷物のドット再現性及び長期保管性を向上させる観点から、好ましくは2μm以上、より好ましくは3μm以上、更に好ましくは4μm以上であり、また、好ましくは10μm以下、より好ましくは8μm以下、更に好ましくは6μm以下である。
トナー粒子のCV値は、高画質の画像を得る観点から、好ましくは30%以下、より好ましくは27%以下、更に好ましくは25%以下、より更に好ましくは23%以下であり、また、トナーの生産性を向上させる観点から、好ましくは15%以上、より好ましくは18%以上である。
トナー粒子の円形度は、トナーの低温定着性及び耐熱保存性を両立させる観点、並びに、印刷物のドット再現性及び長期保管性を向上させる観点から、好ましくは0.960以上、より好ましくは0.965以上である。また、同様の観点から、好ましくは0.990以下、より好ましくは0.985以下、更に好ましくは0.980以下である。
本発明の静電荷像現像用トナーは、前記トナー粒子をトナーとしてそのまま用いることもできるが、流動化剤等を外添剤としてトナー粒子表面に添加処理したものをトナーとして使用することが好ましい。
外添剤としては、疎水性シリカ、酸化チタン微粒子、アルミナ微粒子、酸化セリウム微粒子、カーボンブラック等の無機微粒子及びポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、シリコーン樹脂等のポリマー微粒子等が挙げられ、これらの中でも、疎水性シリカが好ましい。
外添剤を用いてトナー粒子の表面処理を行う場合、外添剤の添加量は、トナー粒子100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは2質量部以上であり、また、好ましくは5質量部以下、より好ましくは4.5質量部以下である。
<1> コアシェル構造を有する静電荷像現像用トナーであって、
結晶性ポリエステル(a)及び非晶質ポリエステル(b)をコア部分に有し、非晶質ポリエステル(c)をシェル部分に有し、
結晶性ポリエステル(a)が、炭素数2以上4以下の脂肪族ジオールを80モル%以上含むアルコール成分と、炭素数4以上6以下の脂肪族飽和ジカルボン酸を80モル%以上含む酸成分とを重縮合して得られる結晶性ポリエステルであり、
非晶質ポリエステル(b)が、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物を80モル%以上含むアルコール成分と多価カルボン酸成分とを重縮合して得られる非晶質ポリエステルであり、
非晶質ポリエステル(c)が、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物を60モル%以上含むアルコール成分と多価カルボン酸成分とを重縮合して得られる非晶質ポリエステルである、
静電荷像現像用トナー。
<3> コア部分における結晶性ポリエステル(a)の含有量が、コア部分を構成する樹脂中、好ましくは1質量%以上、より好ましくは3質量%以上、更に好ましくは5質量%以上であり、また、好ましくは50質量%以下、より好ましくは40質量%以下、更に好ましくは35質量%以下、より更に好ましくは30質量%以下である<1>又は<2>に記載の静電荷像現像用トナー。
<4> 結晶性ポリエステル(a)と非晶質ポリエステル(b)との質量比〔(a)/(b)〕が、好ましくは1/99〜50/50、より好ましくは3/97〜40/60、更に好ましくは5/95〜35/65、より更に好ましくは5/95〜30/70、より更に好ましくは7/93〜30/70<1>〜<3>のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
<7> 炭素数4以上6以下の脂肪族飽和ジカルボン酸が、コハク酸、グルタル酸、及びアジピン酸からなる群より選択されるいずれか1つ以上であり、好ましくはコハク酸及びアジピン酸の少なくとも一方であり、より好ましくはコハク酸である<1>〜<6>のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
<8> 結晶性ポリエステル(a)におけるアルコール成分に対する酸成分の当量比(COOH基/OH基)が、好ましくは0.8以上、より好ましくは0.9以上であり、また、好ましくは1.2以下、より好ましくは1.1以下である<1>〜<7>のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
<10> コア部分における非晶質ポリエステル(b)の含有量が、コア部分を構成する樹脂中、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、更に好ましくは65質量%以上、より更に好ましくは70質量%以上であり、また、好ましくは99質量%以下、より好ましくは97質量%以下、更に好ましくは95質量%以下である<1>〜<9>のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
<11> コア部分における結晶性ポリエステル(a)及び非晶質ポリエステル(b)の総量がコア部分を構成する樹脂中、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上、更に好ましくは95質量%以上、より更に好ましくは98質量%以上、より更に好ましくは実質的に100質量%以上、より更に好ましくは100質量%である<1>〜<10>のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
<13> 非晶質ポリエステル(b)の多価カルボン酸成分が、ジカルボン酸、3価以上の多価カルボン酸、ジカルボン酸の無水物、3価以上の多価カルボン酸の無水物、ジカルボン酸の炭素数1以上3以下のアルキルエステル、及び3価以上の多価カルボン酸の炭素数1以上3以下のアルキルエステルからなる群より選択されるいずれか1つ以上である<1>〜<12>のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
<14> 非晶質ポリエステル(b)の多価カルボン酸成分が、
好ましくはテレフタル酸を含有し、より好ましくはテレフタル酸とアジピン酸とを含有し、更に好ましくはテレフタル酸とアジピン酸とトリメリット酸無水物とを含有する<1>〜<13>のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
<15> 非晶質ポリエステル(b)におけるアルコール成分に対する多価カルボン酸成分の当量比(COOH基/OH基)が、好ましくは0.70以上、より好ましくは0.80以上であり、また、好ましくは1.10以下、より好ましくは1.05以下である<1>〜<14>のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
<17> 着色剤をコア部分とシェル部分との少なくとも一方に有し、好ましくは着色剤をコア部分に有する<1>〜<16>のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
<19> ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物のアルコール成分中の含有量が、好ましくは65モル%以上、より好ましくは75モル%以上、更に好ましくは85モル%以上、より更に好ましくは95モル%以上である<1>〜<18>のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
<20> ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物のアルコール成分中の含有量が、好ましくは100モル%以下、より好ましくは95モル%以下、更に好ましくは85モル%以下、より更に好ましくは75モル%以下である<1>〜<19>のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
<21> 非晶質ポリエステル(c)の多価カルボン酸成分が、ジカルボン酸、3価以上の多価カルボン酸、ジカルボン酸の無水物、3価以上の多価カルボン酸の無水物、ジカルボン酸の炭素数1以上3以下のアルキルエステル、及び3価以上の多価カルボン酸の炭素数1以上3以下のアルキルエステルからなる群より選択されるいずれか1つ以上である<1>〜<20>のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
<22> 非晶質ポリエステル(c)におけるアルコール成分に対する多価カルボン酸成分の当量比(COOH基/OH基)が、好ましくは0.70以上、より好ましくは0.80以上であり、また、好ましくは1.10以下、より好ましくは1.05以下である<1>〜<21>のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
工程(1):結晶性ポリエステル(a)及び非晶質ポリエステル(b)を含有する樹脂粒子(A)を凝集させて、凝集粒子(1)を得る工程
工程(2):凝集粒子(1)に、非晶質ポリエステル(c)を含有する樹脂粒子(B)を添加して、凝集粒子(2)を得る工程
工程(3):凝集粒子(2)中の凝集粒子(1)及び樹脂粒子(B)を融着させて、コアシェル粒子を得る工程
i)結晶性ポリエステル(a)及び非晶質ポリエステル(b)を含む成分を混合して樹脂混合物を得る工程と、
ii)樹脂混合物に水性媒体を添加して、樹脂粒子(A)が分散した分散液を得る工程と、
iii)樹脂粒子(A)を含む分散液中の樹脂粒子(A)を凝集して凝集粒子(1)を含む分散液を得る凝集工程(1)と、を有する<23>に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
<25> 凝集工程(1)が、樹脂粒子(A)を含む分散液に凝集剤を添加する工程であり、凝集剤の使用量が、樹脂粒子(A)を構成する樹脂100質量部に対して、好ましくは50質量部以下、より好ましくは45質量部以下、更に好ましくは40質量部以下であり、また、好ましくは5質量部以上、より好ましくは10質量部以上、更に好ましくは20質量部以上である<24>に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
iv)非晶質ポリエステル(c)を含む成分を混合して混合物を得る工程と、
v)混合物に水性媒体を添加して、樹脂粒子(B)が分散した分散液を得る工程と、
vi)工程(1)で得られた凝集粒子(1)を含む分散液及び樹脂粒子(B)を含む分散液を混合して、凝集粒子(1)に樹脂粒子(B)を付着させた凝集粒子(2)を得る凝集工程(2)と、を有する<22>〜<25>のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
JIS K0070に従って測定した。但し、測定溶媒はクロロホルムとした。
(1)軟化点
フローテスター「CFT−500D」(株式会社島津製作所製)を用い、1gの試料を昇温速度6℃/minで加熱しながら、プランジャーにより1.96MPaの荷重を与え、直径1mm、長さ1mmのノズルから押し出した。温度に対し、フローテスターのプランジャー降下量をプロットし、試料の半量が流出した温度を軟化点とした。
示差走査熱量計「Q100」(ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン株式会社製)を用いて、試料0.01〜0.02gをアルミパンに計量し、室温(20℃)から降温速度10℃/minで0℃まで冷却した試料をそのまま1分間静止させ、その後、昇温速度10℃/minで180℃まで昇温した。観測されるピークのうち、ピーク面積が最大のピーク温度を吸熱の最大ピーク温度(1)として、(軟化点(℃))/(吸熱の最大ピーク温度(1)(℃))により、結晶性指数を求めた。
示差走査熱量計「Q100」(ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン株式会社製)を用いて、試料0.01〜0.02gをアルミパンに計量し、200℃まで昇温し、その温度から降温速度10℃/minで0℃まで冷却した試料を昇温速度10℃/minで測定した。観測される吸熱ピークのうち、ピーク面積が最大のピークの温度を吸熱の最大ピーク温度(2)とした。結晶性ポリエステルの時には該ピーク温度を融点とした。また、非晶質ポリエステルの場合に吸熱ピークが観測されるときはそのピークの温度を、ピークが観測されずに段差が観測されるときは該段差部分の曲線の最大傾斜を示す接線と該段差の高温側のベースラインの延長線との交点の温度をガラス転移温度とした。
示差走査熱量計「DSC210」(セイコー電子工業株式会社製)を用いて、試料0.01〜0.02gをアルミパンに計量し、200℃まで昇温し、その温度から降温速度10℃/minで0℃まで冷却した。次に試料を20℃から昇温速度10℃/minで180℃まで測定し、最大ピーク温度を融点とした。
(1)測定装置:レーザー回折型粒径測定機「LA−920」(株式会社堀場製作所製)
(2)測定条件:測定用セルに蒸留水を加え、吸光度を適正範囲になる濃度で体積中位粒径(D50)及び体積平均粒径を測定した。また、CV値(粒径分布)は下記の式に従って算出した。
CV値(%)=(粒径分布の標準偏差/体積平均粒径)×100
赤外線水分計「FD−230」(株式会社ケツト科学研究所製)を用いて、測定試料5gを乾燥温度150℃、測定モード96(監視時間2.5min/変動幅0.05%)にて、水分(質量%)を測定した。固形分濃度は下記の式に従って算出した。
固形分濃度(質量%)=100−水分(質量%)
凝集粒子の体積中位粒径(D50)は以下の通り測定した。
・測定機:「コールターマルチサイザー(登録商標)III」(ベックマンコールター株式会社製)
・アパチャー径:50μm
・解析ソフト:「マルチサイザー(登録商標)IIIバージョン3.51」(ベックマンコールター株式会社製)
・電解液:「アイソトン(登録商標)II」(ベックマンコールター株式会社製)
・測定条件:凝集粒子を含有する試料分散液を前記電解液100mLに加えることにより、3万個の粒子の粒径を20秒で測定できる濃度に調整した後、3万個の粒子を測定し、その粒径分布から体積中位粒径(D50)及び体積平均粒径を求めた。
また、粒径分布としてCV値(%)は下記の式に従って算出した。
CV値(%)=(粒径分布の標準偏差/体積平均粒径)×100
トナー粒子の体積中位粒径は以下の通り測定した。
測定機、アパチャー径、解析ソフト、電解液は、凝集粒子の体積中位粒径と同様のものを用いた。
・分散液:ポリオキシエチレンラウリルエーテル「エマルゲン(登録商標)109P」(花王株式会社製、HLB:13.6)を前記電解液に溶解させ、濃度5質量%の分散液を得た。
・分散条件:前記分散液5mLにトナー粒子測定試料10mgを添加し、超音波分散機にて1分間分散させ、その後、電解液25mLを添加し、更に、超音波分散機にて1分間分散させて、試料分散液を作製した。
・測定条件:前記試料分散液を前記電解液100mLに加えることにより、3万個の粒子の粒径を20秒で測定できる濃度に調整した後、3万個の粒子を測定し、その粒径分布から体積中位粒径(D50)及び体積平均粒径を求めた。
また、CV値(%)は下記の式に従って算出した。
CV値(%)=(粒径分布の標準偏差/体積平均粒径)×100
・分散液の調製:トナー粒子の分散液は、ポリオキシエチレンラウリルエーテル「エマルゲン(登録商標)109P」(花王株式会社製、HLB:13.6)の5質量%水溶液5mlにトナー粒子50mgを添加し、超音波分散機にて1分間分散させたのち、蒸留水20mlを添加し、さらに超音波分散機にて1分間分散させて調製した。
・測定装置:フロー式粒子像分析装置「FPIA(登録商標)−3000」(シスメックス株式会社製)
・測定モード:HPF測定モード
上質紙「J紙A4サイズ」(富士ゼロックス株式会社製)に市販のプリンタ「Microline(登録商標)5400」(株式会社沖データ製)を用いて、トナーの紙上の付着量が0.42〜0.48mg/cm2となるベタ画像をA4紙の上端から5mmの余白部分を残し、50mmの長さで定着させずに出力した。
次に、定着器を温度可変に改造した同プリンタを用意し、定着器の温度を90℃にし、A4縦方向に1枚あたり1.5秒の速度で定着し、印刷物を得た。
同様の方法で定着器の温度を5℃ずつ上げて、定着し、印刷物を得た。
印刷物の画像上の上端の余白部分からベタ画像にかけて、メンディングテープ「Scotch(登録商標)メンディングテープ810」(住友スリーエム株式会社製、幅18mm)を長さ50mmに切ったものを軽く貼り付けた後、500gのおもりを載せ、速さ10mm/secで1往復押し当てた。その後、貼付したテープを下端側から剥離角度180度、速さ10mm/secで剥がし、テープ剥離後の印刷物を得た。テープ貼付前及び剥離後の印刷物の下に上質紙「エクセレントホワイト紙A4サイズ」(株式会社沖データ製)を30枚敷き、各印刷物のテープ貼付前及び剥離後の定着画像部分の反射画像濃度を、測色計「SpectroEye」(GretagMacbeth社製、光射条件;標準光源D50、観察視野2°、濃度基準DINNB、絶対白基準)を用いて測定し、これから下記の式で定着率を算出した。
定着率(%)=(テープ剥離後の反射画像濃度/テープ貼付前の反射画像濃度)×100
定着率90%以上となる温度を最低定着温度とした。最低定着温度が低いほど低温定着性に優れることを表す。
内容積100mlの広口ポリビンにトナー20gを入れて密封し、温度55℃の環境下で48時間静置した。その後、25℃の温度下で密封したまま12時間以上静置して冷却した。次いで、「パウダーテスタ(登録商標)」(ホソカワミクロン株式会社製)の振動台に、目開き250μmのフルイをセットし、その上に前記トナー20gを乗せ30秒間振動を行い、フルイ上に残ったトナー質量を測定した。数値が小さいほど、トナーが耐熱保存性に優れることを表す。
上質紙「J紙A4サイズ」(富士ゼロックス株式会社製)に市販のプリンタ「Microline(登録商標)5400」(株式会社沖データ製、解像度600×600dpi)を用いて、2by2(2ドット2スペース)のハーフトーン画像を未定着で出力し、光学顕微鏡「VHX−100」(株式会社キーエンス製)を用いて、未定着画像の5個×5個のドットを拡大観察した。ドット中に下地の紙が露出している部分があるものをドット抜けしているとみなし、その個数によりドット抜けの度合いを評価した。印刷物のドット再現性は、ドット抜けが少ない方が良好であることを示す。
各トナーについて、上質紙「J紙A4サイズ」(富士ゼロックス株式会社製)に市販のプリンタ「Microline(登録商標)5400」(株式会社沖データ製、解像度600×600dpi)を用いて、最低定着温度+10℃の温度で、未定着画像1枚の定着を行った。定着画像の上に紙を100枚乗せ、さらにその上に2kgの重りを載せ、50℃のホットプレートの上にのせ、1時間、5時間、24時間、48時間の4つの条件で放置した。定着画像の紙への融着の程度から、以下の評価基準に従って、印刷物の長期保管性を評価した。
〔評価基準〕
A:48時間の放置でも融着しなかった。
B:24時間の放置では融着しなかったが、48時間の放置では一部融着した。
C:5時間の放置では融着しなかったが、24時間の放置では、一部融着した。
D:1時間の放置では融着しなかったが、5時間の放置では、一部融着した。
E:1時間の放置で一部融着又は完全融着し、紙と紙が剥がれなかった。
製造例1
(結晶性ポリエステルX1の製造)
窒素導入管、脱水管、撹拌機、及び熱電対を装備した四つ口フラスコの内部を窒素置換し、アルコール成分として1,3−プロパンジオール3078g、酸成分としてコハク酸4922gを入れた。撹拌しながら、135℃に昇温し、135℃で3時間維持した後、135℃から200℃まで10時間かけて昇温した。その後、ジ(2−エチルヘキサン酸)錫16gを加え、更に200℃にて1時間維持した後、フラスコ内の圧力を下げ、8.3kPaにて1時間維持し、結晶性ポリエステルX1を得た。物性を表1に示す。
(結晶性ポリエステルX2〜X8の製造)
アルコール成分、酸成分、及びエステル化触媒を表1に示すように変更した以外は、製造例1と同様にして、結晶性ポリエステルX2〜X8を得た。物性を表1に示す。
(非晶質ポリエステルY1の製造)
窒素導入管、脱水管、攪拌機、及び熱電対を装備した四つ口フラスコの内部を窒素置換し、表2に示すアルコール成分と、酸成分のうちテレフタル酸と、ジ(2−エチルヘキサン酸)錫とを入れた。窒素雰囲気下、混合物を撹拌しながら、230℃に昇温し、230℃で5時間保持した後に、180℃まで冷却し、表2に示す酸成分のうちテレフタル酸以外の酸成分を加え、220℃まで10℃/hrで昇温した。その後、10kPaにて所望の軟化点まで反応を行って、非晶質ポリエステルY1を得た。物性を表2に示す。
(非晶質ポリエステルY2〜Y4、及びY7の製造)
非晶質ポリエステルの原料モノマー、質量部数を表2に示すように変更した以外は、製造例9と同様にして非晶質ポリエステルY2〜Y4、及びY7を得た。物性を表2に示す。
(非晶質ポリエステルY5の製造)
窒素導入管、脱水管、撹拌機、及び熱電対を装備した四つ口フラスコの内部を窒素置換し、ポリオキシプロピレン(2.2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンを5900g、テレフタル酸を1301g及びジ(2−エチルヘキサン酸)錫を41gそれぞれ入れた。窒素雰囲気下、混合物を撹拌しながら、230℃に昇温し、5時間維持した後、更にフラスコ内の圧力を下げ、8.0kPaにて1時間維持した。その後、大気圧に戻し、190℃に冷却し、フマル酸711g、トリメリット酸無水物275g、及びtert−ブチルカテコール1.5gを加え、190℃の温度下で1時間維持した後に、2時間かけて210℃まで昇温した。更にフラスコ内の圧力を下げ、8.0kPaにて4時間維持させて、非晶質ポリエステルY5を得た。物性を表2に示す。
(非晶質ポリエステルY6の製造)
非晶質ポリエステルの原料モノマー、質量部数を表2に示すように変更した以外は、製造例13と同様にして非晶質ポリエステルY6を得た、物性を表2に示す。
製造例16
(樹脂粒子分散液A−1の製造)
撹拌機を装備したフラスコに、結晶性ポリエステルX1を60g(10質量部)、非晶質ポリエステルY1を540g(90質量部)、銅フタロシアニン顔料「ECB301」(大日精化工業株式会社製)を45g、非イオン性界面活性剤「エマルゲン(登録商標)150」(花王株式会社製、ポリオキシエチレン(50mol)ラウリルエーテル)を12g、アニオン性界面活性剤「ネオペレックス(登録商標)G−15」(花王株式会社製、15質量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液)を80g、6質量%水酸化カリウム水溶液を225gそれぞれ入れ、撹拌しながら、98℃に昇温して溶融し、98℃で2時間混合して、樹脂混合物を得た。
次に、樹脂混合物を撹拌しながら、脱イオン水1000gを6g/minの速度で滴下し、乳化物を得た。次に、乳化物を25℃に冷却し、脱イオン水を加えて固形分を30質量%に調整して、樹脂粒子分散液A−1を得た。物性を表3に示す。
(樹脂粒子分散液A−2〜A−4、及びA−7〜A−11の製造)
結晶性ポリエステル及び非晶質ポリエステルの種類、質量部数を表3に示すように変更した以外は、製造例16と同様にして樹脂粒子分散液A−2〜A−4、及びA−7〜A−11を得た。物性を表3に示す。なお、100質量部が600gとなるようにして製造した。
(樹脂粒子分散液A−5の製造)
撹拌機を装備したフラスコに、結晶性ポリエステルX1を60g(10質量部)、非晶質ポリエステルY1を540g(90質量部)、銅フタロシアニン顔料「ECB301」(大日精化工業株式会社製)を45gそれぞれ入れ、撹拌しながら、120℃に昇温して溶融し、120℃で30分間混合して溶融混合物を得た。得られた溶融混合物を98℃に冷却した後、非イオン性界面活性剤「エマルゲン(登録商標)150」(花王株式会社製、ポリオキシエチレン(50mol)ラウリルエーテル)12g、アニオン性界面活性剤「ネオペレックス(登録商標)G−15」(花王株式会社製、15質量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液)80g、6質量%水酸化カリウム水溶液225gを入れ、98℃で2時間混合して、樹脂混合物を得た。
次に、樹脂混合物を撹拌しながら、脱イオン水1000gを6g/minの速度で滴下し、乳化物を得た。次に、乳化物を25℃に冷却し、脱イオン水を加えて固形分を30質量%に調整して、樹脂粒子分散液A−5を得た。物性を表3に示す。
(樹脂粒子分散液A−6の製造)
結晶性ポリエステル及び非晶質ポリエステルの種類、質量部数を表3に示すように変更した以外は、製造例20と同様にして樹脂粒子分散液A−6を得た。物性を表3に示す。
(樹脂粒子分散液B−1の製造)
撹拌機を装備したフラスコに、非晶質ポリエステルY3を600g、非イオン性界面活性剤「エマルゲン(登録商標)150」(花王株式会社製、ポリオキシエチレン(50mol)ラウリルエーテル)を6g、アニオン性界面活性剤「ネオペレックス(登録商標)G−15」(花王株式会社製、15質量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液)を40g、6質量%水酸化カリウム水溶液を225gそれぞれ入れ、撹拌しながら、98℃に昇温して溶融し、98℃で2時間混合して、樹脂混合物を得た。
次に、樹脂混合物を撹拌しながら、脱イオン水1150gを6g/minの速度で滴下し、乳化物を得た。次に、乳化物を25℃に冷却し、得られた乳化物を200メッシュ(目開き105μm)の金網に通した。その後、濾液に脱イオン水を加えて固形分を24質量%に調整して、樹脂粒子分散液B−1を得た。物性を表4に示す。
(樹脂粒子分散液B−2〜B−5の製造)
非晶質ポリエステルの種類を表4に示すように変更した以外は、製造例27と同様にして樹脂粒子分散液B−2〜B−5を得た。物性を表4に示す。
製造例32
(離型剤粒子分散液の製造)
1リットル容のビーカーに、脱イオン水225g、カルナウバワックス「カルナウバワックス1号」(株式会社加藤洋行製、融点83℃)5g、及びパラフィンワックス「HNP−9」(日本精蝋株式会社製、融点75℃)45gを添加し、90〜95℃に温度を保持して溶融させて撹拌し、カルナウバワックスとパラフィンワックスとが一体となって溶融した溶融混合物を得た。ついで、オキサゾリン基含有ポリマー水溶液「エポクロス(登録商標)WS−700」(株式会社日本触媒製、不揮発分25質量%、数平均分子量20,000)1.7gを添加し、90〜95℃に温度を保持しながら、超音波ホモジナイザー「US−600T」(株式会社日本精機製作所製)を用いて15分間分散処理を行った。ここに塩化ビニル系共重合エマルション「ビニブラン(登録商標)701」(日信化学工業株式会社製、固形分30質量%、酸価46mgKOH/g、ガラス転移点70℃、平均粒径30nm)9.0gを添加し、超音波ホモジナイザーにて15分間分散処理を行った後に室温まで冷却した。得られた分散物に脱イオン水を加え、固形分濃度を20質量%に調整し、離型剤粒子分散液を得た。得られた離型剤粒子分散液の粒径は440nm、粒度分布CV値は30%であった。
実施例1
(トナー1の作製)
脱水管、撹拌装置及び熱電対を装備した内容積3リットルの4つ口フラスコに、樹脂粒子分散液A−1を250g、脱イオン水を42g、及び離型剤粒子分散液を35gそれぞれ投入し、温度25℃下で混合した。次に、該混合物を撹拌しながら、硫酸アンモニウム21gを脱イオン水216gに溶解した水溶液を25℃で5分かけて滴下した後、52℃まで2時間かけて昇温し、凝集粒子の体積中位粒径が4.3μmになるまで、52℃で保持し、凝集粒子(1)の分散液を得た。
前記凝集粒子(1)の分散液の温度を52℃から、0.8℃/hrの速度で昇温しながら、樹脂粒子分散液B−1(93g)を0.4ml/minの速度で滴下し、凝集粒子(2)の分散液を得た。また、滴下終了後の分散液の温度は57℃であった。
得られたコアシェル粒子の分散液を30℃に冷却して、分散液を吸引濾過で固形分を分離した後、脱イオン水で洗浄し、33℃で乾燥を行って、トナー粒子を得た。該トナー粒子100質量部、疎水性シリカ「RY50」(日本アエロジル株式会社製、個数平均粒径;0.04μm)2.5質量部、及び疎水性シリカ「キャボシールTS720」(キャボット社製、個数平均粒径;0.012μm)1.0質量部をヘンシェルミキサーに入れ、撹拌し、150メッシュのふるいを通過させてトナー1を得た。トナー粒子の物性及び評価を表5に示す。
(トナー2〜15の作製)
実施例1において、樹脂粒子分散液A−1及びB−1を表5及び6に示す樹脂粒子分散液に変更したこと以外は実施例1と同様にして、トナー2〜15を得た。トナー粒子の物性及び評価を表5及び6に示す。
Claims (7)
- コアシェル構造を有する静電荷像現像用トナーであって、
結晶性ポリエステル(a)及び非晶質ポリエステル(b)をコア部分に有し、非晶質ポリエステル(c)をシェル部分に有し、
結晶性ポリエステル(a)が、炭素数2以上4以下の脂肪族ジオールを80モル%以上含むアルコール成分と、炭素数4以上6以下の脂肪族飽和ジカルボン酸を80モル%以上含む酸成分とを重縮合して得られる結晶性ポリエステルであり、
非晶質ポリエステル(b)が、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物を80モル%以上含むアルコール成分と多価カルボン酸成分とを重縮合して得られる非晶質ポリエステルであり、
非晶質ポリエステル(c)が、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物を60モル%以上含むアルコール成分と多価カルボン酸成分とを重縮合して得られる非晶質ポリエステルである、
静電荷像現像用トナー。 - 非晶質ポリエステル(c)の多価カルボン酸成分が芳香族ジカルボン酸を含有する、請求項1に記載の静電荷像現像用トナー。
- 非晶質ポリエステル(c)の多価カルボン酸成分が3価以上の多価カルボン酸を含有する、請求項1又は2に記載の静電荷像現像用トナー。
- 非晶質ポリエステル(b)の多価カルボン酸成分がテレフタル酸とアジピン酸とを含有する、請求項1〜3のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 結晶性ポリエステル(a)の炭素数4以上6以下の脂肪族飽和ジカルボン酸がコハク酸又はアジピン酸である、請求項1〜4のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 結晶性ポリエステル(a)と非晶質ポリエステル(b)との質量比〔(a)/(b)〕が、7/93〜30/70である、請求項1〜5のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 下記の工程(1)〜(3)を含む、請求項1〜6のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
工程(1):結晶性ポリエステル(a)及び非晶質ポリエステル(b)を含有する樹脂粒子(A)を凝集させて、凝集粒子(1)を得る工程
工程(2):凝集粒子(1)に、非晶質ポリエステル(c)を含有する樹脂粒子(B)を添加して、凝集粒子(2)を得る工程
工程(3):凝集粒子(2)中の凝集粒子(1)及び樹脂粒子(B)を融着させて、コアシェル粒子を得る工程
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014078600A JP6334997B2 (ja) | 2014-04-07 | 2014-04-07 | 静電荷像現像用トナー |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014078600A JP6334997B2 (ja) | 2014-04-07 | 2014-04-07 | 静電荷像現像用トナー |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015200733A true JP2015200733A (ja) | 2015-11-12 |
JP6334997B2 JP6334997B2 (ja) | 2018-05-30 |
Family
ID=54552032
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014078600A Active JP6334997B2 (ja) | 2014-04-07 | 2014-04-07 | 静電荷像現像用トナー |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6334997B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9915883B2 (en) | 2016-02-19 | 2018-03-13 | Konica Minolta, Inc. | Toner |
JP2019174671A (ja) * | 2018-03-28 | 2019-10-10 | 花王株式会社 | 静電荷像現像用トナー |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004354403A (ja) * | 2003-04-01 | 2004-12-16 | Toyobo Co Ltd | 静電荷像現像トナー用ポリエステル樹脂、樹脂組成物およびそれらを用いたトナー |
JP2006267735A (ja) * | 2005-03-24 | 2006-10-05 | Fuji Xerox Co Ltd | 画像形成方法およびこれを用いた画像形成装置 |
JP2010079277A (ja) * | 2008-08-26 | 2010-04-08 | Kao Corp | 電子写真用トナー |
JP2010262089A (ja) * | 2009-05-01 | 2010-11-18 | Konica Minolta Business Technologies Inc | トナー及びトナーの製造方法 |
JP2014059398A (ja) * | 2012-09-14 | 2014-04-03 | Kao Corp | 静電荷像現像用マゼンタトナー |
-
2014
- 2014-04-07 JP JP2014078600A patent/JP6334997B2/ja active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004354403A (ja) * | 2003-04-01 | 2004-12-16 | Toyobo Co Ltd | 静電荷像現像トナー用ポリエステル樹脂、樹脂組成物およびそれらを用いたトナー |
JP2006267735A (ja) * | 2005-03-24 | 2006-10-05 | Fuji Xerox Co Ltd | 画像形成方法およびこれを用いた画像形成装置 |
JP2010079277A (ja) * | 2008-08-26 | 2010-04-08 | Kao Corp | 電子写真用トナー |
JP2010262089A (ja) * | 2009-05-01 | 2010-11-18 | Konica Minolta Business Technologies Inc | トナー及びトナーの製造方法 |
JP2014059398A (ja) * | 2012-09-14 | 2014-04-03 | Kao Corp | 静電荷像現像用マゼンタトナー |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9915883B2 (en) | 2016-02-19 | 2018-03-13 | Konica Minolta, Inc. | Toner |
JP2019174671A (ja) * | 2018-03-28 | 2019-10-10 | 花王株式会社 | 静電荷像現像用トナー |
JP7006877B2 (ja) | 2018-03-28 | 2022-01-24 | 花王株式会社 | 静電荷像現像用トナー |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6334997B2 (ja) | 2018-05-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6018684B2 (ja) | 静電荷像現像用トナー | |
JP5859760B2 (ja) | 電子写真用トナー | |
JP6220266B2 (ja) | 電子写真用トナーの製造方法 | |
JP5833913B2 (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造方法 | |
JP6307396B2 (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造方法 | |
JP6027865B2 (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造方法 | |
JP5938294B2 (ja) | 静電荷像現像用トナー | |
JP6279899B2 (ja) | 電子写真用トナーの製造方法 | |
JP6194242B2 (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造方法 | |
JP6326273B2 (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造方法 | |
JP5798901B2 (ja) | 電子写真用トナー | |
JP5859768B2 (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造方法 | |
JP6018668B2 (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造方法 | |
JP5970372B2 (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造方法 | |
JP6741229B2 (ja) | 静電荷像現像用トナー | |
JP2013134489A (ja) | 静電潜像現像用トナーの製造方法 | |
JP6334997B2 (ja) | 静電荷像現像用トナー | |
JP2014130254A (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造方法 | |
JP6034688B2 (ja) | 電子写真用トナー | |
JP5970371B2 (ja) | 電子写真用トナー | |
JP5988727B2 (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造方法 | |
JP6326262B2 (ja) | 電子写真用トナー | |
JP6470942B2 (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造方法 | |
JP5667312B2 (ja) | 樹脂粒子分散液の製造方法及び静電荷像現像用トナーの製造方法 | |
JP5973908B2 (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170314 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20171129 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20171205 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180124 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20180417 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180427 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6334997 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |